JPH0430170A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは静電特性及び
耐湿性に優れた電子写真感光体に関する。

特にＣＰＣ感光体として性能の優れたものに関す〔従来
の技術〕 電子写真感光体は、所定の特性を得るため、あるいは適
用される電子写真プロセスの種類に応じて、種々の構成
をとる。

電子写真感光体の代表的なものとして、支持体上に光導
電層が形成されている感光体及び表面に絶縁層を備えた
感光体があり、広く用いられている。

支持体と少なくとも１つの光導電層から構成される感光
体は、最も一般的な電子写真プロセスによる、即ち帯電
、画像露光及び現像、更に必要に応じて転写による画像
形成に用いられる。

更には、ダイレクト製版用のオフセット原版として電子
写真感光体を用いる方法が広く実用されている。特に近
年、ダイレクト電子写真平版は数百枚から数十枚程度の
印刷枚数で高画質の印刷物を印刷する方式として重要と
なってきている。

電子写真感光体の光導電層を形成するために使用する結
着樹脂は、それ自体の成膜性および光導電性粉体の結着
樹脂への分散能力が優れるとともに、形成された記録体
層の基材に対する接着性が良好であり、しかも記録体層
の光導電層は帯電能力に優れ、暗減衰が小さく、光減衰
が大きく、前露光疲労が少なく、且つ、撮影時の湿度の
変化によってこれら特性を安定に保持していることが必
要である等の各種の静電特性および優れた撮像性を具備
する必要がある。

更に、電子写真感光体を用いた平版印刷用原版の研究が
鋭意行なわれており、電子写真感光体としての静電特性
と印刷原版としての印刷特性を両立させた光導電層用の
結着樹脂が必要である。

しかしながら従来公知の結着樹脂には、特に帯電性、暗
電荷保持性、光感度の如き静電特性、光導電層の平滑性
等に多くの問題があった。

これらの問題を解決するために、結着樹脂として酸性基
を重合体の側鎖に含有する共重合体成分を０．０５〜ｌ
Ｏ重量％含有する低分子量の樹脂又は酸性基を重合体主
鎖の末端に結合する低分子量の樹脂（Ｆｒｗ１０３〜１
０４）を用いることにより、光導電層の平滑性及び静電
特性を良好にし、しかも地汚れのない画質を得ることが
それぞれ特開昭６３−２１７３５４号及び特開昭６４−
７０７６１号及び特開平２−６７５６３号に記載されて
いる。

また、結着樹脂として、酸性基を共重合体の側鎖に含有
し、又は重合体主鎖の末端に結合し、且つ熱及び／又は
光硬化性官能基を含有する重合成分を含有する樹脂を用
いる技術が特開平１−１００５５４号、特願昭６３−３
９６９０号に、酸性基を共重合体の側鎖に含有し、又は
重合体主鎖の末端に結合する樹脂を架橋剤と併用する技
術が特開平１−１０２５７３号、同２−８７４号にそれ
ぞれ開示され、更にＶｋ樹脂の低分子量体（重量平均分
子量１０”〜１０４）を高分子量（重量平均分子量１０
４以上）の樹脂と組合せて用いる技術が特開昭６４−５
６４号、同６３−２２０１４９号、同６３−２２０１４
８号、特開平１−２８０７６１号、同１−１１６６４３
号及び同１−１６９４５５号に、かかる低分子量体を熱
及び／又は光硬化性＊ｍと組合せて用いる技術が特開平
１−２１１７６６号及び同２−３４８５９号にそれぞれ
開示されている、これらの技錯により、Ｉ！ｌ鎖又は末
端に酸性基を含有する樹脂を用いたことによる上記特性
を阻害せずにさらに光導電層の膜強度を充分ならしめ、
機械的強度が増大されることが記載されている。

（発明が解決しようとする課ｌ１ｌ） しかしながら、これらの樹脂を用いても、環境が高温・
高温から低温・低湿まで著しく変動した場合における安
定した性能の維持においてはいまだ不充分であることが
判った。特に半導体レーザー光を用いたスキャニング露
光方式では、従来の可視光による全面同時露光方式に比
べ、露光時間が長くなり、また露光強度にも制約がある
ことから、静電特性、特に暗電荷保持特性、光感度に対
して、より高い性能が要求される。

更には、電子写真式平版印刷用原版において、半導体レ
ーザー光を用いたスキャニング露光方式を採用した場合
、従来の感光体で実際に試験してみると、上記の静電特
性が不満足であるとともに、特にＥｌ／！とＥ、、、、
との差が大きく複写画像の階調が軟調となり、更には露
光後の残留電位を小さくするのが困難となり、複写画像
のカブリが顕著となってしまい、又、オフセットマスタ
ーとして印刷しても、印刷物に印刷原稿の貼り込み跡が
出てしまう等の重大な問題となって現れた。

本発明は、以上の様な従来の電子写真感光体の有する課
題を改良するものである。

本発明の目的は、複写画像形成時の環境が低温低湿ある
いは高温高湿の如く変動した場合でも、安定して良好な
静電特性を維持し、鮮明で良質な画像を有する電子写真
感光体を提供することである。

本発明の他の目的は、静電特性に優れ且つ環境依存性の
小さいＣＰＣ電子写真感光体を提供することである。

本発明の他の目的は、半導体レーザー光を用いたスキャ
ニング露光方式に有効な電子写真感光体を提供すること
である。

本発明の更なる目的は、電子写真式平版印刷原版として
、静電特性（特に暗電荷保持性及び光感度）に優れ、原
画に対して忠実な複写画像を再現し、且つ、印刷物の全
面−様な地汚れはもちろん点状の地汚れをも発生させず
、また耐剛性の優れた平版印刷原版を提供することであ
る。

（課題を解決するための手段） 上記目的は、無機光導電体及び結着樹脂を少なくとも含
有する光導電層を有する電子写真感光体において、該結
着樹脂が、下記で表わされる結着樹脂〔Ａ〕の少なくと
も１種及び結着樹脂〔Ｂ〕の少なくとも１種を含有する
事を特徴とする電子写真感光体により達成されることが
見出された。

樹脂〔Ａ〕； ＰＯＪｍ基、−ｃｏｏｎ基、−８０１基、フェノール性
（Ｒ’は炭化水素基）を示す）及び環状酸無水物含有基
から選択される少なくとも１つの酸性基を含有する重合
体成分を少なくとも１種含有するＡブロックと、下記一
般式（１）で示される重合体成分を少なくとも含有する
Ｂブロックとから構成されるＡ−Ｂブロック共重合体の
Ｂブロックの重合体主鎖の末端に重合性二重結合基を結
合して成る一官ｉ性マクロモノマー（以下マクロモノマ
ー（ＭＡ）と称することもある）を少なくとも１種共重
合成分として含有する重量平均分子量ｌＸＩＯ３〜２Ｘ
１０’のグラフト型共重合体。

一般式（１） ％式％ 〔式（１）中、ａｌ及び幻はそれぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、シアノ基又は炭化水素基を表わす。

Ａ、は−ｃｏｏ−−ｏｃｏ−１→Ｃ１１ｇ馳−ｏｃｏ　
−ｔ 一５Ｏ，Ｎ−−ＣＯＮＨＣＯＯ− −ＣＯＮＨＣＯＮＩＩ− 又は 化水素基を表わす）。

を表わす場合、Ｒ１は水素原子又は炭化水素基を表わす
、〕 結着樹脂〔Ｂ〕　： 下記一般式（Ｉ［［ａ）及び一般式（ｎｉｂ）で示され
る、重量平均分子量ｌＸｌ０”〜１．５　Ｘ　１０’の
ポリエステル型マクロモノマー（ＭＢ）のうちの少なく
とも１つを少なくとも重合体成分として含有する重量平
均分子量３ＸｌＯ’〜ｌ×１０６の共重合体。

一般式（Ｉａ） Ｘ、　−Ｙｌ　−ＣＯＧ　＋ｗ＋　−ｏｃｏ−１１１ｇ
−ＣＯＯ＋−Ｒ６１一般式（Ｉｆｉｂ） Ｘｚ−Ｙｘ　　ＣＯＯ＋Ｗｓ　　Ｃｏｏ）Ｒａｔ式（ｌ
ｌａ）および（Ｉｌｌｂ）中、 単位を表わす。

［ 〕内は繰り返し ｆｌ及びｆ２は、互いに同じでも異なってもよく、各々
水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜８の炭
化水素基、−ＣＯＯ−Ｔ＋又は炭素数１〜８の炭化水素
基を介したーＣ００−Ｔｚ　（Ｔ＋およびＴ、は各々炭
素数１〜１８の炭化水素基を表わす）を表わす。

Ｘｌは、単結合もしくは−ｃｏｏ−−ｏｃｏ−＋ＣＨｚ
珍ｒＣＯＯ−１＋Ｃ’　両７０ＣＯ（”　＋、Ｕ、は１
ｄ。

は炭素数１〜１２の炭化水素基を表わす）、又は−３ｏ
ｗ−を表わす。

Ｙｌは、Ｘ、と−０００−とを連結する基を表わす。

Ｗ、及びｈは、互いに同じでも異なってもよく、各々二
価の脂肪族基、二価の芳香族基（各々の二ｄ茸 価の有機残基の結合中に−０−−３−−Ｎ−（ｄｉは水
素原子又は炭素数１〜１２の炭化水素基を表わす）　、
−５ｏｎ　　　　Ｃｏｏ　　　−０ＣＯ０ＮＨＣＯ −ＮＨＣＯＮＨ −ＣＯＮ　　（ｄｓはｄ２と同− ｄ。

１つの結合基を介在させてもよい）又はこれら残基の組
合せにより構成された有機残基を表わす。

Ｒ＆ｌは水素原子、又は炭化水素基を表わす。

一般式（１１ｂ）ニおけるｆｌ、ｆ４、Ｘｚ、　Ｙｚ及
びれ、は各々一般式（Ｉａ）におけるｆｌ、ｆｔ、　Ｘ
１ｓＹ１及びＲ４１と同一の内容を表わす。

賀、は二価の脂肪族基を表わす。

即ち、本発明に供される結着樹脂は、上記特定の酸性基
含有成分を含有するＡブロックと上記一般式（１）で示
される重合体成分を含有するＢブロックとのＡＢブロッ
ク共重合体のＢブロックの重合体主鎖の末端に重合性二
重結合基を結合して成る一官能性マクロモノマー（ＭＡ
）を少なくとも１種共重合成分として含有するグラフト
型共重合体から成る樹脂〔Ａ〕と、一般式（ｎ［ａ）又
は（Ｉｌｌｂ）で示されるマクロモノマー（１’ｌＢ）
のうちの少なくとも１種を含有する高分子量のグラフト
共重合体の樹脂〔Ｂ〕とから少なくとも構成される。

前述の光導電層の平滑性及び静電特性を良化させるとし
て公知の酸性基含有結着樹脂の中で低分子量体を用いる
ものとして、酸性基含有重合成分が重合体主鎖にランダ
ムに存在する樹脂あるいは重合体主鎖の片末端にのみ酸
性基を結合して成る樹脂が挙げられる。これに対し、本
発明の結着樹脂〔Ａ〕は樹脂中に含有される酸性基が、
グラフト部分に存在し、且つ重合体主鎖から離れた所に
ブロック（即ちＡブロック）で存在する様にした、著し
くポリマー分子鎖の化学構造を特定化したものである。

本発明の樹脂〔Ａ〕は重合体中のグラフト部の末端領域
に偏在する酸性基群が無機光導電体の化学量論的な欠陥
に充分に吸着し、重合体主鎖を構成する他のブロック部
分は、無機光導電体の表面をゆるやかに且つ充分に被覆
していると推定される。この無機光導電体表面への充分
な吸着と、表面近傍の被覆の効果が公知の樹脂に比べ、
より一層効果的に行なわれることにより無機光導電体の
化学量論的な欠陥部が多少と変動しても、充分な吸着領
域をもつ事から常に安定した無機光導電体と樹脂〔Ａ〕
との相互作用が保たれると推論され、本発明に従えば従
来公知の酸性基含有樹脂に比べて一段と良好に光導電体
のトラップを充分に補償すると共に湿度特性を向上させ
る一方、光導電体の分散が充分に行なわれ、凝集を抑制
することを見出した。

従って、電子写真式平版印刷原版として光導電層表面の
平滑性の粗らい感光体を用いると、光導電体である酸化
亜鉛粒子と結着樹脂の分散状態が適切でなく、凝集物が
存在する杖履で光導電層が形成されるため、不感脂化処
理液による不惑脂化処理をしても非画像部の親水化が均
一に充分に行なわれず、印刷時に印刷インキの付着を引
き起こし、結果として印刷物の非画像部の地汚れが生じ
てしまう。

そして樹脂〔Ｂ〕は、樹脂〔Ａ〕を用いたことによる電
子写真特性の高性能を全く阻害せずに、樹脂〔Ａ〕のみ
では不充分な光導電層の機械的強度を充分ならしめると
ともに前記の如き環境が変動したり、低出力のレーザー
光を用いたりした場合でも十分に良好な撮像性を得るこ
とができることが判った。

これは、無機光導電体の結着樹脂として、樹脂〔Ａ〕と
樹脂〔Ｂ〕を各々樹脂の重量平均分子量並びに樹脂中の
酸性基の含有量及び結合位置等を特定化することで、無
機光導電体と樹脂との相互作用の強さを適度に変えるこ
とができたことによると推定される。即ち、相互作用の
より強い樹脂〔Ａ〕が選択的に無機光導電体に適切に吸
着し、一方で樹脂〔Ａ〕に比べて相互作用の弱い樹脂Ｃ
Ｂ）においては、電子写真特性を阻害しない程度に無機
光導電体とゆるやかに相互作用することで、上記した如
く電子写真特性及び機械的強度をともに著しく向上させ
ることができたと推定され本発明の樹脂を用いた場合に
、光導電体と結着樹脂の吸着・被覆の相互作用が適切に
行なわれ、且つ光導電層の膜強度が保持されるものであ
る。

本発明における低分子量体の樹脂〔Ａ〕のみを結着樹脂
として用いる場合にも、光導電体と結着樹脂が充分に吸
着し、粒子表面を被覆し得るため、光導電層の平滑性及
び静電特性においても良好で、しかも地汚れのない画質
が得られ、更に、ＣＰＣ感光体あるいは数十枚の印刷枚
数のオフセット原版としては充分な膜強度が保有される
。しかし、ここで本発明の如（樹脂〔Ｂ〕を共存させる
ことで、樹脂〔Ａ〕の機能を何ら疎外することなく樹Ｉ
Ｉ　〔Ａ〕のみではいまだ不充分な光導電層の機械的強
度をより向上させることができた。従って、本発明の感
光体は、環境条件が変動しても優れた静電特性を有し且
つ、膜強度も充分であり、過酷な印刷条件下（例えば、
大型印刷機で印圧が強くなる場合など）でも１万枚以上
の印刷枚数が可能となった。

本発明の樹脂〔Ａ〕における該マクロモノマー（ＭＡ）
中の重合体成分は、上記の如く、Ａ−ブロックとＢ−ブ
ロックとから構成されるが、このＡ−ブロック／Ｂ−ブ
ロックの存在割合は、好ましくは１〜７０／９９〜３０
（重量比）であり、より好ましくは３〜５０／９７〜５
０（重量比）である。

本発明のグラフト共重合体［Ａ）において、マクロモノ
マー（ＭＡ）と他の単量体（例えば式（Ｉｔ）の単量体
）の存在割合は、１〜６０／９９〜４０（重量比）であ
り、好ましくは５〜４０／９５〜６０（重量比）である
。

本発明の樹脂〔Ａ〕における、マクロモノマー（ＭＡ）
中に含有される酸性基含有成分の存在量は、樹脂〔Ａ〕
１００重量部中に１〜３０重量部であり、好ましくは５
〜２０重量部である。即ち、上記樹脂〔Ａ〕中での酸性
基の存在割合は、マクロモノマー（ＰＩ＾）中でのＡ−
ブロックの組成比及び樹脂〔Ａ〕でのマクロモノマー（
ＭＡ）の共重合比によって、好ましい比率に調整するこ
とができるものである。

更にこの樹脂〔Ａ〕において、マクロモノマー（ＭＡ）
と共重合する成分として、下記一般式（ＩＩ）で示され
る単量体が好ましく、特に下記一般式（ｎａ）及び／又
は（Ｉ［ｂ）から選ばれる単量体が好ましい。

ｏｏ−Ｒｇ 〔式（Ｉｔ）中、Ｒ２は炭化水素基を表わす。

〕 〔式中、ｘｌ及びｘ２は互いに独立に、それぞれ水素原
子、炭素数１〜１０の炭化水素基、塩素原子、臭素原子
、−ＣＯＺ３又は−ＣＯＯＺｓ　（Ｚｓは各々炭素数１
〜１０の炭化水素基を示す）を表わす、但し、Ｘｌとｘ
２がともに水素原子を表わすことはない。

Ｌ、及びり、はそれぞれ−Ｃ００−とベンゼン環を結合
する、単結合又は連結原子数１〜４個の連結基を表わす
、〕 樹脂〔Ａ〕においてマクロモノマー（ＭＡ）と共重合す
る単量体として上記一般式（ｎａ）及び／又は一般式（
Ｉ［ｂ）で示される置換ベンゼン環又はナフタレン環を
含有する置換基含有のメタクリレート単量体との共重合
体とを少な（とも含有する樹脂（以降この樹脂〔Ａ〕を
樹脂（Ａ′〕と称する）の場合には、より一層の電子写
真特性（特ニＶｔｏ　、Ｄ、Ｒ，Ｒ，Ｅ＋ｚ＋＊）の向
上が達成される。

この事の理由は不明であるが、１つの理由として、メタ
クリレートのエステル成分である、オルト位に置換基を
有する平面性のベンゼン環、又はナフタレン環の効果に
より、膜中の酸化亜鉛界面でのこれらポリマー分子鎖の
配列が適切に行なわれることによるものと考えられる。

結着樹脂〔Ａ〕の分子量がｌＸＩＯ３より小さくなると
、皮膜形成能が低下し充分な膜強度が保てず、一方分子
量が２Ｘ１０’より大きくなると本発明の樹脂であって
も高温・高温・低温・低湿の過酷な条件下での電子写真
特性（特に初期電位、暗減衰保持率）の変動が大きくな
り、安定した複写画像が得られるという本発明の効果が
薄れてしまう。

結着樹脂〔Ａ〕におけるマクロモノマー（門＾）含有量
が１．０重量％より少ないと電子写真特性（特に暗減衰
率、光感度）が低下し、又環境条件での電子写真特性の
変動が特に近赤外〜赤外光分光増感色素との組み合わせ
において、大きくなる。

これはグラフト部となるマクロモノマーが微かとなるこ
とで結果として従来のホモポリマーあるいはランダム共
重合体と殆んど同じ組成になってしまうことによると考
えられる。

一層マクロモノマー（ＭＡ）の含有量が６０％を越える
と、他の共重合成分に相当する単量体と本発明に従うマ
クロモノマーとの共重合性が充分でなくなり、結着樹脂
として用いても充分な電子写真特性が得られなくなって
しまう。

更に、高分子量の樹脂〔Ｂ〕は、上記マクロモノマー（
ＭＢ）のうちの少なくとも１種を含み且つ重合体主鎖の
末端に−ＰＯＪｚ基、−５Ｏ３Ｈ基、ＣＯＯＨ基、−Ｏ
Ｈ基、−Ｐ−１１，基および環状酸無水Ｈ 吻合有基から選ばれる少なくとも１つの極性基を結合し
て成るグラフト型共重合体（以陵この高分子量体をとく
に樹脂〔Ｂ′〕とする）であることが好ましい。

特に、樹脂〔Ｂ〕の一般式（ｌｌａ）及び／又は（Ｉｌ
ｌｂ）のマクロモノマー（ＭＢ）において、Ｒ１又はＲ
ｔｈ、が炭化水素基を表わす場合には、重合体主鎖に該
極性基を結合した樹脂であることが特に好ましい。

樹脂〔Ｂ〕の中でもとくに、重合体主鎖の末端に特定の
極性基を結合する樹脂〔Ｂ′〕では、樹脂〔Ａ〕に比べ
、相互作用の弱い樹脂〔Ｂ′〕では、樹脂中の重合体主
鎖の末端の位置に結合した極性基が電子写真特性を疎外
しない程度に無機光導電体とゆるやかに相互作用するた
めより好ましい。

結合樹脂〔Ａ〕と高分子量体：樹脂ＣＢ）の使用割合は
５〜６０重量部重量部−９５〜４０であり、好ましくは
１０〜４０重量部対９０〜６０重量部である。

次に本発明に供される結着樹脂〔Ａ〕及び結着樹Ｍｌ　
〔Ｂ〕の詳細について説明する。

本発明のグラフト型共重合体に供される一官能性マクロ
モノマー（ＨＡ）について更に具体的に説明する。

マクロモノマー（ＭＡ）のＡ−ブロックを構成する成分
中に含有される酸性基としては、　ＰＯＪｚ基、−Ｃｏ
ｏｌ基、−８０１基、フェノール性ＯＨ基、厘 麗 炭化水素基）を示す）及び／又は環状酸無水物含有基が
挙げられ、好ましくは、−Ｃ０ＯＨ基、−５Ｏ３Ｈ（Ｒ
’は炭化水素基を表わす）を表わし、Ｒ及びＲ′は好ま
しくは炭素数１〜２２の脂肪族基（例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、２−ク
ロロエチル基、２−メトキシエチル基、３−エトキシプ
ロピル基、アリル基、クロトニル基、ブテニル基、シク
ロヘキシル基、ベンジル基、フェネチル基、３−フェニ
ルプロヒル基、メチルベンジル基、クロロベンジル基、
フロロベンジル基、メトキシベンジル基等）、又は置換
されてもよい了り−ル基（例えば、フェニル基、トリル
基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、クロロフ
ェニル基、フロロフェニル基、ブロモフェニル基、クロ
ロ−メチル−フェニル基、ジクロロフェニル基、メトキ
シフェニル基、シアノフェニル基、アセトアミドフェニ
ル基、アセチルフェニル基、ブトキシフェニル基等）等
を表わす。

また、環状酸無水物含有基とは、少なくとも１つの環状
酸無水物を含有する基であり、含有される環状酸無水物
としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳香族ジカルボ
ン酸無水物が挙げられる。

脂肪族ジカルボン酸無水物の例としては、コハク酸無水
物環、グルタコン酸無水物環、マレイン酸無水物環、シ
クロペンタン−１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロ
ヘキサン−１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロヘキ
セン−１，２−ジカルボン酸無水物環、２，３−ビシク
ロ（２，２，２）オクタンジカルボン酸無水物環等が挙
げられ、これらの環は、例えは塩素原子、臭素原子等の
ハロゲン原子、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシ
ル基等のアルキル基等が置換されていてもよい。

又、芳香族ジカルボン酸無水物の例としては、フタル酸
無水物環、ナフタレン−ジカルボン酸無水物環、ピリジ
ン−ジカルボン酸無水物環、チオフェン−ジカルボン酸
無水物環等が挙げられ、これらの環は、例えば、塩素原
子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基等のアルキル基、ヒドロキシル基
、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基（アル
コキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基等
）等が置換されていてもよい。

以上の如き「特定の酸性基を含有する重合体成分」は、
例えば、本発明のマクロモノマー（ＭＡ）の他のブロッ
ク成分を構成する重合体成分、即ち一般式（１）で示さ
れるメタクリレート成分等の相当するビニル系化合物と
共重合する、該酸性基を含有するビニル系化合物であれ
ばいずれでも用いることができる。

例えば、高分子学会績「高分子データ・ハンドブック〔
基礎編〕」培風館（１９８６刊）等に記載されている。

具体的には、アクリル酸、α及び／又はβ置換アクリル
酸（例えばα−アセトキシ体、α−アセトキシメチル体
、α−（２−アミノ）メチル体、α−クロロ体、α−ブ
ロモ体、α−フロロ体、α−トリブチルシリル体、α−
シアノ体、β−クロロ体、β−ブロモ体、α−クロロ−
βメトキシ体、α、β−ジクロロ体等）、メタクリル酸
、イタコン酸、イタコン酸半エステル類、イタコン酸半
アミド類、クロトン酸、２−アルケニルカルボン酸類（
例えば２−ペンテン酸、２−メチル−２−ヘキセン酸、
２−オクテン酸、４−メチル−２−ヘキセン酸、４−エ
チル−２−オクテン酸等）、マレイン酸、マレイン酸半
エステル類、マレイン酸半アミド頬、ビニルベンゼンカ
ルボン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルスルホン
酸、ビニルホスホ酸、ジカルボン酸類のビニル基又はア
リル基の半エステル誘導体、及びこれらのカルボン酸又
はスルホン酸のエステル誘導体、アミド誘導体の置換基
中に該酸性基を含有する化合物が挙げられる。

これらの化合物の具体例として以下のものを挙げること
ができる。但し、以下の各側において、ａは−Ｈ，−Ｃ
Ｈ３、−Ｃ１，−Ｂｒ　、−ＣＮ−１−ＣＨｔＣＯＯＣ
Ｈ３又は ｃｏｚｃｏｏｕを示し、 ｂは−Ｈ又は−〇Ｌを示し、 は２〜１８の整数を示し、 ｍは１〜１２の整数を示し、 ｌは１〜４の整数を示す。

（ａ ｏｏｎ ０ＯＨ （ａ−３） （ａ−４） （ａ−５） （ａ−６） （ａ−７） 〒 （ａ−８） デ （ａ−９） （ａ−１０） 〒 （ａ−１１） ０ＮＨＣＨ ｃｔｔｚｃｏｏ。

（ａ−１３） （ａ （ｍは同じでも異なってもよい） （ａ−１５） ＣＨｚ＝ＣＨＣＨｚＯＣＯ（ＣＨｚ）ｍｃＯＯＨ（ａ−
１６） ＣＨ２＝　ＣＨ＋　ｃｕｔ　＋−ｃｏｏｎ（ａ−１７） Ｃ００ＣＨｚＣＨＣＨｚ００Ｃ（ＣＨｚ）−ＣＯＯＨ（
ａ−１８） （ａ−１９） （ａ 〒 （ａ−２１） （ａ−２２） （ａ−２３） Ｈ （ａ−２４） （ａ−２５） （ａ−２６） （ａ−２７） Ｈ Ｈ Ｈ （ａ−２８） （ａ （ａ−３０） （ａ−３１） （ａ−３２） （ａ−３３） （ａ−３４） （ａ−３５） （ａ−３６） ＣＯＮ　（ＣＨｇＧＨｚｃＯＯＨ）　ｔ（ａ−３７） Ｃ００（ＣＨｚ）Ｉ　Ｃ０Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ）
　ｚ（ａ−３８） ０３Ｈ （ａ−３９） （ａ−４０） 〒 ＵＯＨ （ａ−４１） （ａ−４２） （ａ−４３） （ａ−４４） （ａ−４５） ＯＨ 上記の如き酸性基含有成分はへブロック中に２種以上含
有されていてもよく、これら２種以上の酸性基含有成分
はＡブロック中においてランダム共重合又はブロック共
重合のいずれで含有されていてもよい。　更に、酸性基
含有成分とともに、酸性基を含有しない成分（例えば後
述式（１）で示される成分）をＡブロック中に含有して
いてもよいが、酸性基含有成分はＡブロック中において
３０〜１００重量％存在することが好ましい。

次に上記マクロモノマーにおいて、Ｂ−ブロックを構成
する成分即ち一般式（１）で表われる繰り返し単位につ
いて説明する。

一般式（１）においてＡ１は−０００−１−ＯＣＯ−＋
ＣＨ！丈０ＣＯ−１千ＣＨ，鳩ｃｏｏ　−Ｃ１＋　、　
ｌｘは１〜３の整数を表わす）、−０−１−５Ｏｆｆｉ
ここで、ＺＩは水素原子のほか、 好ましい炭化水 素基としては、炭素数１〜１８の置換されてもよいアル
キル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル
基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、２
−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−シアノエ
チル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−メトキ
シエチル基、３−ブロモプロピル基等）、炭素数４〜１
８の置換されてもよいアルケニル基（例えば、２−メチ
ルｌ−プロペニル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル
基、３−メチル−２−ペンテニル基、１ペンテニル基、
１−へキセニル基、２−へキセニル基、４−メチル−２
−へキセニル基等）、炭素数７〜１２の置換されてもよ
いアラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、
３−フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフ
チルエチル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基、
メチルベンジル基、エチルベンジル基、メトキシベンジ
ル基、ジメチルベンジル基、ジメトキシベンジル基等）
、炭素数５〜８の置換されてもよい脂環式基（例えば、
シクロヘキシル基、２−シクロヘキシルエチル基、２−
シクロペンチルエチル基等）、又は炭素数６〜１２の置
換されてもよい芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチ
ル基、トリル基、キシリル基、プロピルフェニル基、ブ
チルフェニル基、オクチルフェニル基、ドデシルフェニ
ル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブト
キシフェニル基、デシルオキシフェニル基、クロロフェ
ニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフェニル基、シア
ノフェニル基、アセチルフェニル基、メトキシカルボニ
ルフェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、ブトキ
シカルボニルフェニル基、アセトアミドフェニル基、プ
ロピオアミドフェニル基、ドブシロイルアミドフェニル
基等）があげられる。

Ｒ１は炭化水素基を表わし、好ましくは上記ｚｌで好ま
しい炭化水素基として挙げたものと同様のものである。

の池水素原子を表わし、更にベンゼン環は置換基を有し
てもよい、置換基としては、ハロゲン原子（例えば塩素
原子、臭素原子等）、アルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、クロロメチル基、メト
キシメチル基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、
エトキシ基、プロピオキシ基、ブトキシ基等）等が挙げ
られる。

ａｌ及びａ、は、互いに同じでも異なっていてもよく、
好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子
、臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〜４のアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等）　、−ｃｏｏｚ、又は炭化水素を介したＣＣ００Ｚ
　　（Ｚ！は、水素原子又は炭素数１〜１８のアルキル
基、アルケニル基、アラルキル基、脂環式基またはアリ
ール基を表わし、これらは置換されていてもよく、具体
的には、上記ｚｌについて説明したものと同様の内容を
表わす）を表わす。

上記炭化水素を介した一Ｃｏｏ−Ｚｚ基における炭化水
素としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等
が挙げられる。

更に好ましくは、 一般式（１） ％式％ ってもよく、水素原子、メチル基、−ＣＯＯＺ、又はＣ
ＨｚＣＯＯＺｚ　（Ｚはより好ましくは水素原子又は炭
素数１〜６のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等）を表わす）を表
わす。更により好ましくは、ａｌ＋　ａｚにおいていず
れか一方が水素原子を表わす。

更には該Ｂ−ブロック中に式（１）の単量体以外の重合
体成分が含有されていてもよく、式（１）に示される重
合体成分とともに共重合しうる他の繰り返し単位に相当
する単量体として、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル、複素環ビニル類（例えばビニルピリジン、ビニル
イミダゾール、ビニルピロリドン、ビニルチオフェン、
ビニルピラゾール、ビニルジオキサン、ビニルオキサジ
ン等）等が挙げられる。これら他の単量体はＢ−プロッ
クの全重合体成分１００重量部中２０重量部を越えない
範囲で用いられる。又、該Ｂブロック中には、該Ａ−ブ
ロックの構成成分である酸性基を含有する重合体成分を
含有しない事が好ましい、Ｂブロックにおいて２種以上
の共重合成分が存在する場合には、これら２種以上の共
重合成分はＢブロックにおいてランダム共重合又はブロ
ック共重合のいずれで含有されていてもよいが、合成の
簡便さよりランダムに含有されることが好ましい。

次に本発明のマクロモノマー（Ｍ）において上記した酸
性基を含有する成分から成るＡブロックと一般式（１）
で示される重合体成分を含有することから成るＢブロッ
クをＡ−Ｂ型で連結し且つＡ−ブロックと連結するＢブ
ロックの他の末端に連結される重合性二重合基について
説明する。

具体的には下記一般式（ＩＶ）で示される重合性二重結
合基が例として挙げられる。

一般式（ＩＶ） ｂ＋　　ｂｚ ＣＨ＝Ｃ Ａ、− 〔式（ＩＶ）中、＾、は式（１）中のＡ１と同一の内容
を表わす。ｂ、、　ｂ！は互いに同一でも異なってもよ
く、式（１）中のａｌ、　ａｇと同一の内容を表わす。

〕即ち、一般式（ＩＶ）で示される重合性二重結合基Ｃ
Ｈｚ＝ＣＨ＋ＣＬ）ｇ　　Ｃ０Ｏ− Ｃ１（、＝Ｃ）Ｉ−ＣＯ− ＣＨｚ　＝ＣＨ−（ＣＴｏ）　２　０　　Ｃ−等が挙げ
られる。

本発明に供されるマクロモノマー（Ｍ）は上述の如きＢ
−ブロックの片末端に、一般式（ＩＶ）で示される如き
重合性二重結合基が、直接結合するか、あるいは、任意
の連結基で結合された化学構造を有するものである。連
結する基としては、炭素−炭素結合（−重結合あるいは
二重結合）、炭素−ヘテロ原子結合（ヘテロ原子として
は例えば、酸素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素原
子等）へテロ原子−へテロ原子結合の原子団の任意の組
合せで構成されるものである。即ち、具体的には、単な
る結合または、−ｆ−１−（ａｓ＋　Ｒ，はそれぞれ水
素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子
、臭素原子等）、シアノ基、ヒドロキシ／Ｌ４、アルキ
ル基（例えはメチル基、エチル基、プロピル基等）等を
示す〕、 Ｒ１ ＳＯ□ Ｃ０Ｎ−−５ｏ□Ｎ−−ＮＨＣＯＯ Ｒｓ　　　　　　　Ｒｓ Ｒ１ Ｒも 子、前記式（１）におけるＲ１と同様の内容を表わす炭
化水素基等を示す〕等の原子団から選ばれた単独の連結
基もしくは任意の組合せで構成された連結基を表わす。

マクロモノマー（Ｍ）の重量平均分子量が２×１０４を
超えると、他のモノマー（例えば式（Ｉｔ）との共重合
性が低下するため好ましくない、他方、重量平均分子量
が小さすぎると、感光層の電子写真特性の向上効果が小
さくなるため、ｌＸｌ０’以上であることが好ましい。

本発明のマクロモノマー（Ｍ）は、従来公知の合成方法
よって製造することができる。例えば、該特定の酸性基
を含有する重合体成分に相当する単量体において、酸性
基を予め保護した官能基としておき、有機金属化合物（
例えばアルキルリチウム類、リチウムジイソピルアミド
、アルキルマグネシウムハライド類等）あるいはヨウ化
水素、ヨウ素系等によるイオン重合反応で、ポルフィリ
ン金属錯体を触媒とする光重合反応、あるいはグループ
移動重合反応等の公知のいわゆるリビング重合反応でＡ
−Ｂブロック共重合体を合成した後、このリビングポリ
マーの末端に種々の試薬を反応させて重合性二重結合基
を導入する。この後、酸性基を保護した官能基を加水分
解反応、加水素分解反応、酸化分解反応あるいは、光分
解反応等によって、脱保護反応を行ない、酸性基を形成
させる方法が挙げられる。その１つの例を下記の反応ス
キーム（１）に示した。

例えば、Ｐ、Ｌｕｔｚ、　Ｐ、Ｍａｓｓｏｎ　ｅｔａｌ
、　Ｐｏｌｙｍ、Ｂｕｌｌ、。

１ｉ＋　７９（１９８４）　　Ｂ、Ｃ，Ａｎｄｅｒｓｏ
ｎ、　Ｇ、Ｄ、Ａｎｄｒｅｗｓ　ｅｔａ１Ｍａｃｒｏｎ
＋ｏｌｅｃｕｌｅｓ、　　１４．　１６０１（１９８１
）　　Ｋ、Ｈａｔａｄａ、　　ＫＵｔｅ、ｅｔａｌ、　
Ｐｏ１ｙ＋＋＋、Ｊ、１７．９７７（１９８５）、１８
．１０３７（１９８６）。

右手浩−１畑田耕−１高分子加工、皿、　３６６（１９
８７）東村敏延、沢本光男、高分子論文集、４６．１８
９（１９８９）　　Ｍ、にｕｒｏｋｉ、　Ｔ、＾ｉｄａ
、　Ｔ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、　１０９４７３７　
（１９８７）、相田卓三、井上祥平、有機合成化学、４
３、３００（１９８５）　　Ｄ、Ｙ、Ｓｏｇａｈ、　Ｗ
、Ｒ，Ｈｅｒｔｌｅｒ　ｅｔａｌ。

Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、　別、　１４７３（１
９８７）等に記載の合成方法に従って容易にリビングポ
リマーを合成することができる。又、該リビングポリマ
ーの末端に重合性二重結合基を導入する方法としては、
従来公知のマクロモノマー法の合成法に従って容易に本
発明のマクロモノマーとすることができる。

具体的には、Ｐ、Ｄｒｅｙｆｕｓｓ　＆　Ｒ，Ｐ、Ｑｕ
ｉｒｋ、　ＥｎｃｙｃｌＰｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、
、　１Ｌ５５１（１９８７）、　Ｐ、Ｆ、Ｒｅｍｐｐ。

Ｅ、Ｆｒａｎｔａ、　Ａｄｕ、、　Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ
、ｌ、　１（１９８４）、Ｖ、Ｐｅｒ−ｃｅｃ、Ａｐｐ
ｌ、、　Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、、肢９５（１９８４）、
　Ｒ，＾ｓａｍｉＭ−ＴａｋａＲｉｔ　Ｍａｋｖａ＊ｏ
１．Ｃｈｅ＋ａ、５ｕｐｐ１．１２．１６３（１９Ｂ５
ＬＰ、Ｒｅｍｐｐ、ｅｔａｌ、　　門ａｋｖａｍｏ１．
ｃｈｅｍ、５ｕｐｐ１．８　３（１９８４）用上雄資、
化学工業、川、　５６（１９８７）、山下雄也、高分子
、３１．９８８（１９８２）　、小林四部、高分子、共
６２５（１９８１）　、東村敏延、日本接着協会訪　１
８，５３６（１９８２）、伊藤浩−１高分子加工、剥、
２６２（１９８６）、東責四部、津田隆、機能材料、１
９８７　　Ｎｏ、１０．５等の総説及びそれに引例の文
献・特許等に記載の方法に従って合成することができる
。

又、本発明の特定の酸性基を保護する保護基及びその保
護基の脱１ｉｉ１（脱保護反応）については、従来公知
の知見を利用して容易に行なうことができる。例えば前
記した引用文献にも種々記載されており、更には、岩倉
義男、栗田恵輔、「反応性高分子」■講談社刊（１９７
７年）　、Ｔ、Ｗ、ＧｒｅｅｎｅｒＰｒｏｔｅｃｔｉｖ
ｅ　Ｇｒｏｕｐｓ　ｉｎ　Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈ
ｅｓｉｓ」、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｕｓ（１
９８１年）　、Ｊ、Ｆ、Ｗ、ＭｃＯｍｉｅ。

’Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ　　Ｇｒｏｕｐｓ　　ｉｎ　　
Ｏｒｇａｎｉｃ　　Ｃｈｅ＋ｎ１ｓｔｒｙ」Ｐｌｅｎｕ
ｍ　Ｐｒｅｓｓ、（１９７３年）等の総説に詳細に記載
されている方法を適宜選択して行なうことができる。

他のＡ−Ｂ型ブロック共重合体の合成法とじてば、ジシ
オカーバメント化合物を開始剤とした光イニファーター
重合法によって合成することもできる。例えば、大津除
行、高分子、釘、　２４８（１９８８）、檜森俊−１大
津隆−１Ｐｏｌｙｍ、Ｒｅｐ、Ｊａｐ、３７．３５０８
（１９８８）、特開昭６４−１１１号、特開昭６４−２
６６１９号等に記載の合成方法に従って合成される。こ
れを上記したマクロモノマー合成法を利用して本発明の
マクロモノマーを得ることができる。

本発明のマクロモノマー（ＭＡ）は、具体的には、下記
の化合物を例として挙げることができる。但し、本発明
の範囲は、これらに限定されるものではない、但し、下
記化合物例において、ｃ、ｄ及びｅはそれぞれ、−Ｈ，
−Ｃ１（３又は−ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３を示し、ｆは−Ｈ
又は−ＣＨ，を示し、Ｒ１は−ＣＪｐ＋＋（ｐは１〜１
８の整数）　、−（ＣＨｚ）ａｃＪｓ　（ｑは１〜−Ｃ
Ｈ，、−０ＣＨ３又は−ＣＯＣＨ３を示す）又はを示す
、Ｒ８は Ｃ５Ｈ２ｓ−＋（ｓ は１〜８の整数） 又は （ＣＨ２）、Ｃ，ｌｌ、を示し、 ｖ２は ＯＨ。

Ｃ０ＯＨ。

５Ｏ３Ｈ。

ＣＨ ＣＨ 示し、 ｔは２〜１２の整数を示し、 Ｕは２〜６の 整数を示す。

（ＭＡ−１） （ＭＡ−２） （１１Ａ （ＭＡ−６） （Ｍ八−７） （Ｍ八−８） Ｈ＠ しＯＵビア しυＵ（Ｌｌｌｔｈ−Ｙ３ （Ｍ八 ＣＩ（２ （ＭＡ−１０） （ＭＡ−１１） （Ｍ八−１２） ＣＨ。

（Ｍ＾ （ＭＡ−１４） （ＭＡ （ＭＡ 前記したマクロモノマー（ＭＡ）と共重合する単量体は
例えば一般式（Ｉｔ）で示される。式（Ｉｔ）において
Ｒ２は式（１）中のＲ１と同一の内容を表わす。

又、重合体主鎖中には、−Ｐ０３Ｈ２基、　５Ｏ３Ｈ基
、ｃｏｏｎ基、−ＯＨ基、−５Ｈ基及び−ＰＯ３ＲＨ基
の酸性基を含有する共重合成分を含有しないものが好ま
しい。

更に、本発明の低分子量の樹脂〔Ａ〕は、一般式（Ｉｌ
ａ）及び／又は一般式（Ｉ［ｂ）で示される２位又は２
．６−位に特定の置換基を有するベンゼン環又はナフタ
レン環を含有する特定の置換基をもつメタクリレートを
共重合成分として含有するグラフト共重合体〔Ａ′〕で
ある事が好ましい。

一般式（Ｉｌａ）において、好ましいｘｌ及びｘ２とし
てそれぞれ、水素原子、塩素原子及び臭素原子のほかに
、好ましい炭化水素基として、炭素数１〜４のアルキル
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等）、炭素数７〜９のアラルキル基（例えばヘンシル基
、フェネチル基、３フエニルプロピル基、クロロベンジ
ル基、ジクロロベンジルＬ　ブロモヘンシル基、メチル
ヘンシル基、メトキシベンジル基、クロロ−メチルベン
ジル基等）及びアリール基（例えばフェニル基、トリル
基、シリル基、ブロモフェニル基、メトキシフェニル基
、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基等）、並びに
−ＣＯＺ、及び−ＣＯＯＺ３　　（好ましい２．として
は上記好ましい炭化水素基として記載したものを挙げる
ことができる）を挙げることができる。但し、×１とＸ
２がともに水素原子を表わすことはない。

式目１）において、Ｌｌは一〇〇〇−とベンゼン環を結
合する、単結合又は　＋ＣＨ２±［（−１は１〜３の整
数を表わす）　、ＣＨｔＣＨｚＯＣＯ、−（ＣＨｚＯ）
ｔＴ（−２は１又は２の整数を表わす）　、−ＣＨ２Ｃ
）１２０等の如き連結原子数１〜４個の連結基を表わす
。

式（ＩＩ　ｂ）におけるＬ２はし、と同一の内容を表わ
す。

本発明の樹脂〔Ａ′〕で用いられる、式（Ｉｌａ）又は
（Ｉｔ　ｂ）で示される単量体の具体例を以下に挙げる
。しかし、本発明の範囲は、これらに限定さされるもの
ではない。

■−１）　　　　　　　　ＣＨ３ ■−２） ■ ■−４） ■−６） ＣＨｌ ＣＨ。

ＣＨ３ ＣＨ３ Ｃ，Ｈ。

■ ＣＨ３ ＣＨ２＝Ｃ し！ ■ ＣＨ３ ｒ ■ ＣＨ３ Ｉｆ−１０） ＣＨ。

■ ■ ＩＩ−１３） ｎ−１４） ＣＨ。

ｒ ＣＨ３ ＣＯ。

ＣＨ。

■ ■ ■ ■ ＣＨ。

ＣＩ。

ＣＩ（。

しｌ ■ ■ ■ ■ Ｌ Ｃ）＋３ ＣＩ ＣＨ。

■ ■ ■ ■ ＣＨ３ ＣＨ３ しＩ ＣＨ。

■ ＣＨ３ ■ ＣＨ３ Ｉｔ−２９） ＣＩ（。

■ ＣＨ。

■ ＣＨ３ ■ ＣＨ３ ＣＨ，＝ｃ Ｉｆ−３３） ＩＩ−３４） ＣＨ３ ＣＨ，＝ｃ ■ ■ Ｕ−３７） ■ ＣＨ。

ＣＨ３ ＣＨ。

Ｈ３ ■ ＣＨｌ ■ Ｃ）＋３ 更には、本発明のグラフト型共重合体において上記マク
ロモノマー（ＭＡ）と共重合する成分としては、一般式
（ＩＩ）、（ｎａ）又は（Ｉｌｂ）以外の単量体であっ
てもよく、例えば、α−オレフィン類、アルカン酸ビニ
ル又はアリルエステル類、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、ビニルエーテル類、アクリルアミド類、メ
タクリルアミド類、スチレン類、複素環ビニル類〔例え
ば窒素原子以外の非金属原子（酸素原子、イオウ原子等
）を１〜３個含有する５員〜７員環の複素環であり、具
体的な化合物として、ビニルチオフェン、ビニルジオキ
サン、ビニルフラン等〕等が挙げられる。

好ましい例としては、例えば、炭素数１〜３のアルカン
酸ビニル又はアリルエステル類、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、スチレン及びスチレンｍ１体（例え
ばビニルトルエン、ブチルスチレン、メトキシスチレン
、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン
、エトキシスチレン等）等が挙げられる。

本発明の結着樹脂は、前記マクロモノマ−（ＭＡ）及び
他の単量体（例えば一般式（ＩＩ）で示される単量体）
のうちから各々少なくとも１種選ばれた化合物を所望の
割合で共重合させることによって製造することができる
。重合方法としては溶液重合、懸濁重合、沈殿重合、乳
化重合等の公知の方法を用いることにより製造すること
ができる。例えば溶液重合ではベンゼン、トルエン等の
溶媒中、単量体を所定の割合で添加し、アゾビス系化合
物、過酸化化合物、ラジカル重合開始剤によって重合せ
しめ共重合体溶液を得ることができる。これを乾燥また
は負溶剤に添加することにより所望の共重合体を得るこ
とができる。また、懸濁重合ではポリビニルアルコール
、ポリビニルピロリドン等の分散剤の存在下、単量体を
懸濁させ、ラジカル重合開始剤の存在下で共重合せしめ
共重合体を得ることができる。

樹脂〔Ａ〕において、Ａ−Ｂ型ブロック共重合体中にお
ける該特定の酸性基を含有する重合体成分の存在量は、
樹脂〔Ａ〕１００重量部中、好ましくは１〜３０重量％
で、より好ましくは５〜２０重量％である。

樹脂〔Ａ）の重量平均分子量は好ましくは３×１０３〜
ｌＸｌ０’である。

樹脂〔Ａ〕のガラス転移点は好ましくは−４０″Ｃ〜１
１０°Ｃ１好ましくは一２０°Ｃ〜９０°Ｃである。

次に本発明に供せられる樹脂ＣＢ）について説明する。

樹脂〔Ｂ〕の重量平均分子量は３Ｘ１０’〜１×１０６
、好ましくは５Ｘ１０’〜５Ｘ１０Ｓである。

−Ｃ式（Ｉ［ｌａ）及び／又は（Ｉ［Ｉｂ）で示される
マクロモノマーの重合体中における存在割合は、０．５
〜８０重量％であることが好ましく、特に一般式（Ｉ［
ｌａ）及び（ｎｌｂ）において、Ｒ６１又はＲ６４が水
素原子の場合のマクロモノマーの場合にはその存在割合
は、０．５〜３０重量％であることが好ましい。

樹脂ＣＢ）のガラス転移点は、好ましくは０°Ｃ〜１１
０″Ｃ１より好ましくは、２０°Ｃ〜９０°Ｃである。

又、結着樹脂〔Ｂ〕の分子量が３Ｘ１０’より小さくな
ると、膜強度が充分に保てず、一方分子量が１０６より
大きくなると、分散性が低下し膜平滑度が劣下し、複写
画像の画質（特に、細線・文字の再現性が悪くなる）が
悪化し、更にオフセットマスターとして用いる時に地汚
れが著しくなってしまう。

結着樹脂ＣＢ）におけるマクロモノマー含有量が０．５
重量％より少ないと電子写真特性（特に暗減衰律、光感
度）が低下し、又環境条件での電子写真特性の変動が特
に近赤外〜赤外光分光増悪色素との組み合わせにおいて
、大きくなる。これはグラフト部となるマクロモノマー
が微かとなることで結果として従来のホモポリマーある
いはランダム共重合体と殆んど同し組成になってしまう
ことによると考えられる。

一層マクロ七ツマーの含有量が８０％を超えると、他の
共重合成分に相当する単量体と本発明に従うマクロモノ
マーとの共重合性が充分でなくなり、結着樹脂として用
いても充分な電子写真特性が得られなくなってしまう。

さらに、一般式（Ｉ［［ａ）および（Ｉ［ｌｂ）におけ
るＲ６１又はＲｈＺが水素原子の場合のマクロモノマー
が３０重量％を趙えると分散性が低下し、膜平滑度が劣
化し、複写画像の画質の悪化及びオフセットマスターと
して用いた時の印刷物の地汚れ増加を生ずる。この事は
、マクロモノマーが含有するＣｏｏｌ基が多くなり、分
散性に無機光導電体との相互作用が強くなり、無機光導
電体の凝集を引き起こしてしまうためと考えられる。

樹脂〔Ｂ′〕における前記特定の極性基含有の結合成分
の存在量は、樹脂ＣＢ’）１００重量部当たり０．１〜
１０重量％であり、好ましくは０．５〜５重量％である
。

極性基含量が０．１％より少ないと光導電層の膜強度向
上の効果が小さくなってしまい、また５％を趨えると無
機導電体の分散物の凝集が発生してしまう。

結着樹脂〔Ａ〕と樹脂〔Ｂ〕の使用割合は、５〜６０重
量部重量部−９５〜４０であり、好ましくは１０〜４０
重量部対９０〜６０重量部である。

本発明の樹脂ＣＢ）は、式（Ｉ［ｌａ）及び／又は式（
Ｉ［［ｂ）で示される重量平均分子量１．０Ｘ１０３〜
１．５Ｘ１０’のマクロモノマー（ＭＢ）を共重合成分
として含有する、重量平均分子量５Ｘ１０’〜ｌＸｌ０
”のグラフト共重合体であり、好ましくは、更に、該グ
ラフト共重合体の重合体主鎖の末端に−ＰＯｓＨｚ（Ｒ
ｅはＲと同一の内容を表わす、）および環状酸無水物含
有基から選ばれる少なくとも１種の酸性基を結合して成
る高分子量の樹脂〔Ｂ′〕である。

ｉＭ脂〔Ｂ〕の共重合成分として供せられる、方の末端
に重合性二重結合基を、他の末端にカルボキシル基を各
々結合した、ポリエステル構造を有するマクロモノマ−
（ＭＢ）について、更に具体的に説明する。

一般式（Ｉ［Ｉａ）及び（ＩＩ［ｂ）において、〔］丙
は、式（Ｉ［Ｉａ）及び／又は（Ｉｌｂ）のマクロモノ
マー（？ＩＢ）の重量平均分子量をｌＸＩＯ３〜１．５
×１０’とするに十分な、繰り返し単位を表わす。

一般式（Ｉ［［ａ）のマクロモノマー（ＭＢ）において
、好ましくは、ｆ、及びｆ、は、互いに同じでも異なっ
てもよく、各々水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原
子、臭素原子、フッ素原子）、シアノ基、炭素数１〜３
のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基
等）　、−ＣＯＯＴ、又は−ｃｕｔｃｏｏｒよ（Ｔ、お
よびＴ２は各々炭素数１〜８のアルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、
ヘキシル基、オクチル基等）、炭素数７〜９のアラルキ
ル基（例えばベンジル基、フェネチル基、３−フェニル
プロピル基等）又は置換されてもよいフェニル基（例え
ばフェニル基、トリル基、キシリル基、メトキシフェニ
ル基等）を表わす）を表わす。

より好ましくは、ｆｌ及びｆ２のうちのいずれが方が水
素原子を表わす。

Ｘ、は、好ましくは、−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−１−Ｃ）
１２ＣＯＯ−１ＣＨ，０ＣＯ−１−ＣＯＮＨ−１−ＣＯ
ＮＨＣＯＮＨ−２−ＣＯＮＨＣＯＯ−又はまた、ｄ、は
、水素原子又は炭素数１〜１２の炭化水素基（例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基
、オクチル基、デシル基、ドデシル基、２−メトキシエ
チル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、ヘ
ンシル基、メチルヘンシル基、クロロベンジル基、メト
キシヘンシル基、フェネチル基、フェニル基、トリル基
、クロロフェニル基、メトキシフェニル基、ブチルフェ
ニル基等）を表わす。

ＹＩは、χ１と−ＣＯＯ−とを連結する基を表わし、単
結合又は連結する基を表わす。

連結する基として Ｎ−−ＣＯＮ−−５ｏ□Ｎ−２−ＮＨＣＯＯ−−ＮＨＣ
ＯＮＨ−及びｅｓ　　　　　　　ｅ６　　　　　　　　
ｅ？Ｃ−から選択される連結基又はこれらの連結基の組
合せによって形成される結合基を表わす（ここで、８１
〜ｅ４は各々同じでも異なってもよく、水素原子、ハロ
ゲン原子（好ましくは、例えば、フッ素原子、塩素原子
、臭素原子等）又は炭素数１〜７の炭化水素基（好まし
くは、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、２−クロロエチル基、２−メトキシエチル基、２
−メトキシカルボニルエチル基、ベンジル基、メトキシ
ヘンシル基、フェニル基゛、メトキシフェニル基、メト
キシカルボニルフェニル基等）を表わし、ｅ５〜ｅ７は
上記のｄ、の内容と同一のものを表わす）。

１及び−２は互いに同しでも異なってもよく、各々二価
の有機残基を表わし、−０−−５−、−ＮＳＯ−１−５
Ｏ□−−ＣＯＯ−−０ＣＯ−−ＣＯＮＨＣＯ−１ｄ３ｄ
ａ　　　　　ｄ３ ＮＨＣＯＮＨ−１−ＣＯＮ−−５ｏ□Ｎ−及び　−３ｉ
−から選ばれた結合基を介在させてもよい、二価の脂肪
族基もしくは二価の芳香族基、又はこれらの二価の残基
の組合せにより構成された有機残基を表わす。

ここで、ｄ２〜ｄ４はｄ、と同一の内容を表わす。

二価の脂肪族基として、例えば、＋Ｃ＋−１ｅ８及びｅ
９は、互いに同じでも異なってもよく、各々水素原子、
ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子
等）又は炭素数１〜１２のアルキル基（例えばメチル基
、エチル基、プロピル基、クロロメチル基、ブロモメチ
ル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、
デシル基等）を表わす。０は−０−−Ｓ−又は−ＮＲ６
：ｌ−を表わし、Ｒ６ｆｆは炭素数１〜４のアルキル基
、−ＣＨｚ６’又はＣＨ，Ｂｒを表わす。

二価の芳香族基としては、例えばヘンゼン環基、ナフタ
レン環基及び５又は６員の複素環基（複素環を構成する
ヘテロ原子として、酸素原子、イオウ原子、窒素原子か
ら選ばれたヘテロ原子を少なくとも１種含有する）が挙
げられる。これらの芳香族基は置換基を有していてもよ
く、例えばハロゲン原子（例えばフン素原子、塩素原子
、臭素原子等）、炭素数１〜８のアルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基
、オクチル基等）、炭素数１〜６のアルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基、プロピオキシ基、ブトキシ
基等）が置換基の例として挙げられる。

複素環基としては、例えばフラン環、チオフェン環、ピ
リジン環、ピラジン環、ピペラジン環、テトラヒドロフ
ラン環、ピロール環、テトラヒドロピラン環、１．３−
オキサゾリン環等が挙げられる。

Ｒ６１は好ましくは水素原子又は炭素数１〜８の炭化水
素基を表わし、炭化水素基の具体例としてはｆｌ、ｒ２
にて前記したと同様のものを挙げることができる。

式（Ｉ［ｌｂ）におイテ、好ましイｆ３、ｒ４、ｘ２、
Ｙ２及びＲｂＺは式（Ｉ［ｌａ）のｆｌｓ　ｆｔ、ｘｌ
、Ｙ＋及びＲ６１にて好ましいと記載したものと各々同
一の内容を表わす。

−３は、二価の脂肪族残基を表わし、具体的には１“ ＋ＣＨ，→ＴＴ（ｎ＋は２〜１８の整数）　、−ｃＬ−
ｃ（ｇ＋及びｇ２は各々水素原子又はメチル基、エチル
基、プロピル基等のアルキル基を表わし、ｇｌと８□の
いずれもが水素原子を表わす事はない）、ＣＨ＋ＣＨ２
−＋−ｉ−２（ｇ３は炭素数１〜８のアルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシ
ル基、オクチル基等）を表わし、ｎ２は１〜１６の整数
を表わす）等が挙げられる。

一般式（ＩＩ［ａ）及び一般式（Ｉ［ｂ）におけるマｆ
＋　　ｆｚ クロモノマー（ＭＢ）における　ＣＨ＝Ｃ及びｘ、−ｙ
。

ｘ、−ｙ、− 各々次のものが挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。

但し、以下の各側において、Ｑｌは一■、−ＣＨ，、−
ＣＨｚＣＯＯＣＨ３、−６′、−Ｂｒ又は−ＣＮを示し
、Ｑ２は−Ｈ又は−ＣＨ，を示し、ｎは２〜１２の整数
を示し、ｍは１〜１２の整数を示す。

（Ｚ ■） ＣＩ（２＝Ｃ （Ｚ ＣＨ。

ＣＩ （Ｚ ＨＩ Ｃ００（ＣＨｚ）− （Ｚ ＣＨ。

Ｃ０ＮＨ（ＣＨり、１ （Ｚ ＣＨ。

ＣＨ２＝Ｃ Ｃ０ＮＩＣ０ＮＨ（ＣＨｚ）、 （Ｚ ＣＨ。

ＣＨ２ Ｃ０ＮＨＣＯＯ（ＣＨ２）　１ｌ （Ｚ ＣＨ２ Ｃｏｏ　（Ｃ）ｌ　ｚ）　、１ＯＣＯ（ＣＨｚ）　１１
（Ｚ ＣＨ２＝Ｃ ＣＯＮＨ（ＣＩ（２）ｌｌＯＣＯ（ＣＨ２）。

（Ｚ （Ｚ−１１） ＣＨｚ＝Ｃ ＯＣＯ（ＣＨり、１− （Ｚ ＣＨ２ Ｃ００（ＣＨｚ）ｎＯｃＯｃＨ Ｃ）Ｉ （Ｚ ＣＨ２ ＣＨ ＣＨ２ （Ｚ ＣＨ２ ＣＦＩ−ＣＨ，ＣＨ２ （Ｚ ＣＢ　！　＝　ＣＨ ＣＨ２ Ｃ０Ｏ（ＣＨｚ）−０ＣＯ（ＣＨｚ）−（Ｚ 口２ ＣＩ（、＝Ｃ Ｃ００（ＣＨｚ）ｌ、Ｓｏ□Ｎ）Ｉ（ＣＨｚ）ＴＩ（Ｚ ＣＨ，＝Ｃ Ｃ００（ＣＨ２）３ＮＨＣＯＯ（ＣｕＩ２）、１（Ｚ Ｘ ｃｎｚ＝ｃ ＣＯＯ（ＣＨｚ）　３ＮＨ （Ｚ−２２） ｃｏｚ＝ｃ ＣＯＯＣＨｚＣＨＣＨｚＯＯＣ（ＣＨｚ）ｌｌ＝ＣＨ （Ｚ ＣＩ（２＝ＣＨ ＣＨｚＯｃＯ（ＣＨｚ）　− ＣＨ，＝ＣＨ−５ｏ□（ＣＩＺ）ｌｌ （Ｚ ＣＨ２−ＣＨ ＣＯＮ（ＣＨｚ）、１− Ｃ）１３ （Ｚ （Ｚ　−２７） （Ｚ ｔ ＣＨ −１及び−２の具体的な例として、各々以下の有機残基
が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

但し、以下の各側において、Ｒ６４は炭素数１〜４のア
ルキル基、−ＣＨ２（Ｊ又は−ＣＨ，Ｂｒを示し、Ｒ６
Ｓは炭素数１〜８のアルキル基、 →ｃｏｔ−〜−ＯＲ，，（Ｒ，、は上記の意味を表わし
、ｌは２〜８の整数を表わす）　、−ＣＨ２Ｃ１又は−
ＣＨＪｒを示し、Ｒ６＆は−Ｈ又は−ＣＨ３を示し、Ｒ
６？は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｑは−０−１
−５−又はＮ　　（Ｒ＆４は上記の意味を表わす）を示
し、ｐは１〜２６の整数を示し、ｑは０又は１〜４の整
数を示し、ｒは１〜１０の整数を示し、ＪはＯ又は１〜
４の整数を示し、ｋは２〜６の整数を示す。

（Ｗ−１） →ＣＨ２→１− （Ｗ−２） ＣＨ＝　ＣＨ （Ｗ−３） （讐−５） ＣＨ− Ａ４ （Ｌ６） 一←ＣＨ ＣＨｚ％− （ｊｌ−８） ＣＨ２ Ｃ−ＣＨ。

Ｒ＆４ （Ｒ，４ は同じでも異なってもよい） （Ｒ５゜ は同じでも異なってもよい） （Ｗ−１１） ＋ＣＨｚＣ１ｈＯＣＨ２ＣＨ２→ｙｎＯｃＨｚｃＨ２＋
Ｖ（Ｗ−１２） ＋ＣＨｚＣＨｔＳ　ＣＨ２ＣＨｚ→７−（Ｗ−１３） ＋ＣＨｚＣＨｚＳＣ１ｂＣＨｚＯＣＨｔＣＨｚ→７−Ｃ
Ｈ３ しＨ３ ＣＨ３ Ｎ　、Ｎ 一般式（ｎｌａ）で示されるマクロモノマー（ＭＢ）は
、高分子学余線、［高分子データハンドブンク（基礎Ｗ
）　Ｊ　　（１９８６年刊）培風館　等に例示される、
ジオール類とジカルボン酸類、ジカルボン酸無水物又は
ジカルボン酸エステル類との重縮合反応によって合成さ
れた、重量平均分子量１×１０３〜１．５×１０４のポ
リエステルオリゴマーの片末端のヒドロキシル基におい
てのみ、高分子反応により、重合性二重結合基を導入す
る方法で容易に製造する事ができる。

ポリエステルの合成法は、従来公知の重縮合反応によっ
て合成されるが、具体的には、滝山栄−部「ポリエステ
ル樹脂ハンドブック」日刊工業新聞社（１９８６年刊）
、高分子学余線「重縮合と重付加」井守出版（１９８０
年刊）　、１．Ｇｏｏｄｍａｎ　　ｒＥｎｃｙｃｌｏｐ
ｅｄｉａ　ｏｆ　　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ　
ａｎｄ　　ＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＶＯＩ　１２Ｊ　ｐ
ｉ、　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　　（１９
８５年刊）等に記載の方法に従って合成することができ
る。

ポリエステルオリゴマーの片末端のヒドロキシル基のみ
に重合性二重結合基を導入する方法は、従来公知の低分
子化合物におけるアルコール類からエステル化する反応
あるいはアルコール類からウレタン化する反応を用いる
事で合成することができる。

即ち、分子内に重合性二重結合基を含有するカルボン酸
類、カルボン酸エステル類、カルボン酸ハライド類又は
カルボン酸無水物類との反応でエステル化し、マクロモ
ノマーを合成する方法あるいは、分子内に重合性二重結
合基を含有するモノイソシアナート類との反応でウレタ
ン化し、マクロモノマーを合成する方法によって達せら
れる。

具体的には、日本化学余線「新実験化学講座■。

有機化合物の合成と反応〔■〕」、第５章、丸善■、（
１９７７年刊）、「同、有機化合物の合成と反応〔■〕
、第１６５２頁、丸善■（１９７８年刊）等に詳細に記
載された方法を用いて合成することができる。

−Ｓ式（Ｉ［ｌｂ）で示されるマクロモノマー（ＭＢ）
は、分子内にヒドロキシル基を含有するカルホン酸類を
自己重縮合反応によりポリエステルオリゴマーを合成し
た後、一般式（［［ｌａ）のマクロ千ツマー合成と同様
の高分子反応でマクロモノマーを合成する方法は、重合
性二重結合基含有のカルボン酸類とラクトン類のリビン
グ重合反応で合成する方法によって、製造する事ができ
る。具体的には、Ｔ、Ｙａｓｕｄａ、　Ｔ、Ａｉｄａ　
ａｎｄ　Ｓ、Ｉｎｏｕｅ　　Ｊ、Ｍａｃｒｏｍｏｌ、Ｓ
ｃｉ。

Ｃｈｅｍ、、　Ａ、　２１．１０３５　（１９８４）、
　　Ｔ、Ｙａｓｕｄａ、　Ｔ、Ａｉｄａａｎｄ　Ｓ、Ｉ
ｎｏｕｅ、　Ｍａｃｒｏｍｌｅｃｕｌｅｓ、　１７．２
２１７　（１９８４ＬＳ、Ｓｏｓｎｏｗｓｋｉ、　Ｓ、
５ｔｏｎ＋ｋｏｗｓｋｉ　ａｎｄ　Ｓ、Ｐｅｎｃｚｅｋ
　　Ｍａｋｒｏａ＋ｏ１．　ＣｈｅＩｌｌ、＋月３ｆ１
．１３４７　（１９８７）、　Ｙ、Ｇｎａｎｏｕ　ａｎ
ｄＰ、Ｒｅｍｐｐ、、　Ｍａｋｒｏｍｏｌ、Ｃｈｅｍ、
、　１８８　２２６７　（１９８７）。

Ｔ、５ｈｉｏｔａ　ａｎｄ　Ｙ、Ｇｏｔｏ、　Ｊ、Ａｐ
ｐｌ、Ｐｏ１ｙａ＋、Ｓｃｉ、、　ｕ。

７５３　（１９６７）等に記載の方法によって製造する
ことができる。

以下に本発明に用いることのできる式（Ｉｏｔａ）又は
（Ｉｌｌｂ）で表わされるマクロモノマー（ＭＢ）の具
体例を以下に示す。

但し、以下の各側において、〔〕内はマクロモノマーの
重量平均分子量をＩ　ＸＩＯ３〜１．５　Ｘ　１０’と
するに十分な繰り返し単位を示し、Ｑ、は上記と同様の
内容を示し、ｏ３は−Ｈ又は−ｆｉ１３を示し、　ｌ？
ｔｈＩ＋及びＲ６９は同しでも異なってもよく各々−Ｃ
Ｈ，又はＣＪ５を示し、Ｒ’ＩＯ及びＲ１は同しでも異
なってもよく各々−ｃｔ、−Ｂｒ　、　−ＣＨ２（Ｊ又
は　−ＣＨｚＢｒを示し、Ｓは１〜２５の整数を示し、
ｔは２〜１２の整数を示し、Ｕは２〜１２の整数を示し
、Ｘは２〜４の整数を示し、ｙは２〜６の整数を示し、
２は１〜４の整数を示す。

（ＭＢ−１） Ｑ。

（ＭＢ−２） （ＭＢ−３） Ｑ。

ＣＨ。

Ｃ００（ＣＩ（ｚ）ｚＯｃＯ（ＣＨｚ七に００（ＭＢ−
４） （ＭＢ−５） Ｒ，啼 （ＭＢ−６） ｌ ＣＨ，＝Ｃ Ｃ００（ＣＨｚ＋ｖ−ＮＦＩＣＯＯ−車（ＭＢ−８） ＣＨｚ＝ＣＨ−Ｃ１ｈＣＨｚ ＣＯＯ−＊ （ＭＢ−９） （ＭＢ （ＭＢ （ＭＢ （ＭＢ−１３） ＣＨ，＝Ｃ Ｃ００（ＣＨｚ）ｉ−Ｃｏｏ−＊ （ＭＢ−１４） 口。

Ｑ。

ＣＨ，＝Ｃ ＣＯＮＨ（ＣＨｚ）−０ＣＯ（ＣＨｚ）ｒ−ＣＯＯ−寧
（ＭＢ−１６） （ＭＢ−１７） （ＭＢ−１８） （ＭＢ−１９） Ｉ （ＭＢ−２０） Ｑ。

（ＭＢ−２１） （阿Ｂ−２２） Ｑ。

（？１Ｂ−２３） Ｑ。

しＨ３ （ＭＢ−２４） 本発明の結着樹脂に用いられる樹脂ＣＢ）は、前記した
一般式（Ｉ［ｌａ）及び（Ｉ［Ｉｂ）から選択される少
なくとも１つのマクロモノマーを少なくとも共重合成分
とするグラフト共重合体であり、他の共重合成分として
は、前記した結着樹脂の物性を満足し、且つ該マクロモ
ノマーとラジカル共重合し得る単量体であればいずれで
もよい。

好ましくは、樹脂〔Ａ）にて示した一般式（１）で示さ
れる共重合成分に相当する単量体を共重合成分として共
重合体中３０重量％〜９９．５重置％含有する。

樹脂〔Ｂ〕においては、一般式（１）で示される共重合
成分以外の他の共重合成分を含有してもよく、具体的に
は、樹脂〔Ａ〕で説明した他の共重合成分に相当する各
単量体等が挙げられる。

これら他の単量体が共重合成分として存在する割合は、
樹脂ＣＢ）の全重合体成分中多くても３０重量％を趙え
ない方が好ましく、より好ましくは２０重置％以下であ
る。

さらに、本発明の電子写真感光体においてその優れた電
子写真特性を保持しつつ、より大きな機械的強度が望ま
れる場合がある。この目的の為には、グラフト型共重合
体の主鎖に、樹脂〔Ａ〕で述べたと同様の熱及び／又は
光硬化性官能基を導入する手法が適用できる。

即ち、樹脂ＣＢ）においても、前記した式（Ｉ［ｌａ）
及び／又は（ｌｌｂ）のマクロモノマー（ＭＢ）及び好
ましくは一般式（１）で示される繰り返し単位に相当す
る七ツマ−とともに、少なくとも１種の熱及び／又は光
硬化性官能基を含有するモノマーを共重合成分として含
有することが好ましい。かかる熱及び／又は光硬化性官
能基が適宜ポリマー間を架橋させることでポリマーの間
の相互作用を強固に、膜としての強度を向上させるもの
である。従って、かかる熱及び／又は光硬化性官能基を
更に含有する本発明の樹脂は、酸化亜鉛粒子表面と結着
樹脂の適切な吸着・被覆を疎外することなく、結着樹脂
間の相互作用を強め、その結果、皮膜強度がより向上す
る効果を有するものである。

重合体主鎖の片末端にのみ特定の酸性基を結合して成る
本発明の樹脂〔Ｂ′〕は、従来公知のアニオン重合ある
いはカチオン重合によって得られるリビングポリマーの
末端に種々の試薬を反応させる方法（イオン重合法によ
る方法）、分子中に特定の酸性基を含有した重合開始剤
及び／又は連鎖移動剤を用いてラジカル重合させる方法
（ラジカル重合法による方法）、あるいは以上の如きイ
オン重合法もしくはラジカル重合法によって得られた末
端に反応性基（例えばアミノ基、ハロゲン原子、エポキ
シ基、酸ハライド基等）含有の重合体を高分子反応によ
って本発明の特定の酸性基に変換する方法等の合成法に
よって容易に製造することができる。

具体的には、Ｐ、叶ｅｙｆｕｓｓ＋　Ｒ，Ｐ、Ｑｕｉｒ
ｋ＋　Ｅｎｃｙｃｌ。

Ｐｏｌｙｍ、　Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、＋　　７．５５１　
（１９８７）、中條善樹、山下雄也「染料と薬品ｊ、ａ
、２３２　（１９８５）、上田明、永井進「科学と工業
」聾、５７　（１９８６）等の総説及びそれに引用の文
献等に記載の方法によって製造することができる。

具体的には、用いる連鎖移動剤としては、例えば、該酸
性基あるいは、上記反応性基（即ち該酸性基に誘導しう
る基）を含有するメルカプト化合物（例えばチオグリコ
ール酸、千オリンゴ酸、チオサリチル酸、２−メルカプ
トプロピオン酸、３メルカプトプロピオン酸、３−メル
カプト酪酸、Ｎ−（２−メルカプトプロピオニル）グリ
シン、２−メルカプトニコチン酸、３−　（Ｎ　（２−
メルカプトエチル）カルバモイル〕プロピオン酸、３Ｃ
Ｎ−Ｃ２−メルカプトエチル）アミノコプロピオン酸、
Ｎ−（３−メルカプトプロピオニル）アラニン、２−メ
ルカプトエタンスルホン酸、３メルカプトプロパンスル
ホン酸、４−メルカプトブタンスルホン酸、２−メルカ
プトエタノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジ
オール、１−メルカプト−２−プロパツール、３−メル
カプト２−ブタノール、メルカプトフェノール、２−メ
ルカプトエチルアミン、２−メルカプトイミダゾール、
２−メルカプト−３ビリジノール、４（２−メルカプト
エチルオキシカルボニル）フタル酸無水物、２−メルカ
プトエチルホスホノ酸、２−メルカプトエチルホスホノ
酸モノメチルエステル等）、あるいは上記極性基又は置
換基を含有するヨード化アルキル化合物（例えばヨード
酢酸、ヨードプロピオン酸、２−ヨードエタノール、２
ヨードエタンスルホン酸、３−ヨードプロパンスルホン
酸等）が挙げられる。好ましくはメルカプト化合物が挙
げられる。

該酸性基あるいは、特定の反応性基を含有する重合開始
剤としては、具体的には、４，４゛−アゾビス（４−シ
アノ吉草酸”）　、４．４’−アゾビス（４−シアノ吉
草酸クロライド）　、２．２’−アゾビス（２シアツブ
ロバノール）　、２．２’−アゾビス（２−シアノペン
タノール）　、２．２”−アゾビス（２−メチル−Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）−プロピオアミド）　、　２
．２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−〔１，１−ビス（
ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル〕プロピオ
アミド）　、２．２’−アゾビス（２−［１−（２−ヒ
ドロキシエチル）−２−イミダシリン−２−イル］プロ
パン）　、２．２’−アゾビス（２−（２イミダシリン
−２−イル）プロパン）　２．２’−アゾビス［２−（
４，５，６，７−テトラヒドロ−１８−，１，３−ジア
ゾピン−２−イル）プロパン〕等が挙げられる。

これらの連鎖移動剤あるいは重合開始剤は、各々全単量
体１００重量部に対して、０．０５〜１０重量部であり
、好ましくは０．５〜５重量部である。

本発明では、本発明に従う樹脂〔Ａ〕及び樹脂〔Ｂ〕（
（Ｂ’　）も含む）の他に他の樹脂を併用させることも
できる。それらの樹脂としては、例えば、アルキッド樹
脂、ポリブチラール樹脂、ポリオレフィン類、エチレン
−酢ビ共重合体、スチレン樹脂、スチレン−ブタジェン
樹脂、アクリレートブタジェン樹脂、アルカン酸ビニル
樹脂等が挙げられる。

上記他の樹脂は、本発明の樹脂を用いた全結着樹脂量の
３０％（重量比）を超えると本発明の効果（特に静電特
性の向上）が失われる。

また、本発明の樹脂〔Ａ〕及び／又は〔Ｂ〕が該熱硬化
性官能基を含有する場合には、感光層膜中での架橋反応
を促進させるために、必要に応して反応促進剤を添加し
てもよい。官能基間の化学結合を形成する反応様式の場
合には、例えば有機酸（酢酸、プロピオン酸、酪酸、ヘ
ンゼンスルホン酸、Ｐ−）ルエンスルホン酸等）、架橋
剤等が挙げられる。

架橋剤としては、具体的には、山下晋三、金子東助編「
架橋剤ハンドブック」大成社刊（１９８１年）等に記載
されている化合物等を用いることができる。例えば、通
常用いられる有機シラン、ポリウレタン、ポリイソシア
ナートの如き架橋剤、エポキシ樹脂、メラミン樹脂の如
き硬化剤等を用いることができる。

重合性反応様式の場合には、重合開始剤（過酸化物、ア
ゾビス系化合物等が挙げられ、好ましくは、アゾビス系
重合開始剤である）、多官能重合性基含有の単量体（例
えばビニルメタクリレート、アリルメタクリレート、エ
チレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコ
ールジアクリレート、ジビニルコハク酸エステル、ジビ
ニルアジピン酸エステル、ジアリルコハク酸エステル、
２メチルビニルメタクリレート、ジビニルヘンゼン等）
等が挙げられる。

また、本発明において、かかる熱硬化性官能基を含有す
る結着樹脂を用いる場合には熱硬化処理が行われる。こ
の熱硬化処理は従来の感光体作製時の乾燥条件を厳しく
することにより行うことができる０例えば、６０°Ｃ〜
１２０°Ｃで５分〜１２０分間処理すればよい。上述の
反応促進剤を併用すると、より穏やかな条件で処理する
ことが可能となる。

本発明に用いる樹脂〔Ａ〕（（Ａ’　〕も含む）と樹脂
〔Ｂ〕（（Ｂ’　）も含む）の使用量の割合は、使用す
る無機光導電材料の種類、粒径、表面状態によって異な
るが一般に樹脂〔Ａ〕と樹脂〔Ｂ〕の用いる割合は５〜
６０対９５〜４０（重量比）であり、好ましくは１０〜
４０対９０〜６０　（重量比）である。

本発明に使用する無機光導電材料としては、酸化亜鉛、
酸化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミウム、炭酸カドミウ
ム、セレン化亜鉛、セレン化カドミウム、セレン化テル
ル、硫化鉛、等が挙げられる。

無機光導電材料に対して用いる結着樹脂の総量は、光導
電体１００重量部に対して、結着樹脂をｌＯ〜１（１０
重量部なる割合、好ましくは１５〜５０重量部なる割合
で使用する。

本発明では、必要に応して各種の色素を分光増感剤とし
て併用することができる。例えば、宮本晴視、武井秀彦
、イメージング１９７３　（Ｎｏ、　８　）第１２頁、
Ｃ，Ｊ、Ｙｏｕｎｇ等、　ＲＣＡ　Ｒｅｖｉｅｗ１５．
４６９　（１９５４）清田航平等、電気通信学会論文誌
Ｊ　６３−Ｃ（Ｎｏ、２）９７　（１９８０）　、原崎
勇次等、工業化学雑誌筋、７Ｂ及び１８８　（１９６３
）、谷忠昭１日本写真学会誌剥、２０８（１９７２）等
の総説引例のカーボニウム系色素、ジフェニルメタン色
素、トリフェニルメタン色素、キサンチン系色素、フタ
レイン系色素、ポリメチン色素（例えば、オキソノール
色素、メロシアニン色素、シアニン色素、ログシアニン
色素、スチリル色素等）、フタロシアニン色素（金属含
有してもよい）等が挙げられる。

更に具体的には、カーボニウム系色素、トリフェニルメ
タン色素、キサンチン系色素、フタレイン系色素を中心
に用いたものとしては、特公昭５１−４５２号、特開昭
５０−９０３３４号、特開昭５０−１１４２２７号、特
開昭５３−３９１３０号、特開昭５３−８２３５３号、
米国特許第３，０５２，５４０号、米国特許第４．０５
４，４５０号、特開昭５７−１６４５６号等に記載のも
のが挙げられる。

オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、
ログシアニン色素等のポリメチン色素としては、Ｆ、Ｍ
、Ｈａｒｍ＋＊ａｒ　　ｒＴｈｅ　Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｄ
ｙｅｓ　ａｎｄＲｅｌａｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　
」等に記載の色素類が使用可能であり、更に具体的には
、米国特許第３．０４７．３８４号、同３，１１０，５
９１号、同３，１２１，００８号、同３，１２５、４４
７号、同３．１２８．１７９号、同３，１３２．９４２
号、同３．６２２，３１７号、英国特許第１，２２６，
８９２号、同１，３０９．２７４号、同１，４０５，８
９８号、特公昭４８−７８１４号、同５５−１８８９２
号等に記載の色素が挙げられる。

更に、７００ｎｍ以上の長波長の近赤外〜赤外光域を分
光増感するポリメチン色素として、特開昭４７８４０号
、特開昭４７−４４１８０号、特公昭５１−４１０６１
号、特開昭４９−５０３４号、特開昭４９−４５１２２
号、特開昭５７４６２４５号、特開昭５６−３５１４１
号、特開昭５７−１５７２５４号、特開昭６１−２６０
４４号、特開昭６１−２７５５１号、米国特許第３，６
１９．１５４号、米国特許第４，１７５，９５６号、ｒ
Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｊ　１９Ｂ
２年、２１６、第１１７〜１１８頁等に記載のものが挙
げられる。

本発明の感光体は種々の増感色素を併用させても、その
性能が増感色素により変動しにくい点において優れてい
る。

更には、必要に応じて、化学増感剤等の従来知られてい
る電子写真感光層用各種添加側を併用することもできる
０例えば、前記した総説：イメージング、１９ｐ　（ｋ
　８　）第１２頁等の総説引例の電子受容性化合物（例
えば、ハロゲン、ベンゾキノン、クロラニル、酸無水物
、有機カルボン酸等）、小門宏等、「最近の光導電材料
と感光体の開発・実用化」第４章〜第６章二日本科学情
報（株）出版部（１９８６年）の総説引例のボリアリー
ルアルカン化合物、ヒンダードフェノール化合物、ｐ−
フユニレンジアミン化合物等が挙げられる。

これら各種添加剤の添加量は、特に限定的ではないが、
通常光導電体１００重量部に対して０．０００１〜２．
０重量部である。

光導電層の厚さは１〜１００μ、特には１０〜５０μが
好適である。

また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感光体の電荷発
生層として光導電層を使用する場合は電荷発生層の厚さ
は０．０１〜１μ、特には０．０５〜０．５μが好適で
ある。

感光体の保護および耐久性、暗減衰特性の改善等を主目
的として絶縁層を付設させる場合もある。

この時は絶縁層は比較的薄く設定され、感光体を特定の
電子写真プロセスに用いる場合に設けられる絶縁層は比
較的厚く設定される。

後者の場合、絶縁層の厚さは、５〜７０μ、特には、１
０〜５０μに設定される。

積層型感光体の電荷輸送材料としてはポリビニルカルバ
ゾール、オキサゾール系色素、ピラゾリン系色素、トリ
フェニルメタン系色素などがある。

電荷輸送層の厚さとしては５〜４０μ、特には１０〜３
０μが好適である。

絶縁層あるいは電荷輸送層の形成に用いる樹脂としでは
、代表的なものは、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹
脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、塩ビー酸ビ共重合体樹脂、ポリア
クリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、エポ
キシ樹脂、メラミン樹脂、シリコン樹脂の熱可イ性樹脂
及び硬化性樹脂が適宜用いられる。

本発明による光導電層は、従来公知の支持体上に設ける
ことができる。一般に云って電子写真感光層の支持体は
、導電性であることが好ましく、導電性支持体としては
、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プラスチックシ
ート等の基体に低抵抗性物質を含浸させるなどして導電
処理したもの、基体の裏面（感光層を設ける面と反対面
）に導電性を付与し、更にはカール防止を図る等の目的
で少なくとも１層以上をコートしたもの、前記支持体の
表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持体の表面層
に必要に応じて少なくとも１層以上のプレコート層が設
けられたもの、Ａｆｆｉ等を蒸着した基体導電化プラス
チックを紙にラミネートしたもの等が使用できる。

具体的に、導電性基体あるいは導電化材料の例として、
坂本幸男、「電子写真」、１４、（Ｎｏ、１）、２２〜
１１　（１９７５）、森賀弘之、「入門特殊紙の化学ｊ
高分子刊行会（１９７５）、Ｍ、Ｆ、Ｈｏｏｖｅｒ＋Ｊ
、Ｍａｃｒｏｓｏｌ、Ｓｃｉ、Ｃｈｅ＋＊、Ａ　　４　
（６）　、第１３２７〜第１４１７頁（１９７０）等に
記載されているもの等を用いる。

（実施例） 以下に本発明の実施例を例示するが、本発明の内容がこ
れらに限定されるものではない。

マクロモノマー（ＭＡ）の合成例１　：　（ＭＭ−１）
トリフェニルメチルメタクリレート３０ｇ及びトルエン
１００ｇの混合溶液を窒素気流下に充分に脱気し一２０
℃に冷却した。１，１−ジフェニルブチルリチウム１．
０ｇを加え１０時間反応した。

更にこの混合溶液に、エチルメタクリレート７０ｇ及び
トルエン１００ｇの混合溶液を窒素気流下に充分に脱気
した後、添加し、更に１０時間反応した。

この混合物を０°Ｃにした後炭酸ガスを６０ｍ！／ｓｉ
ｎの流量で３０分間通気し、重合反応を停止させた。

得られた反応液を撹拌下に、温度２５°Ｃとし、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート６ｇを加え、更に、ジシ
クロへキシルカルボジイミド１２ｇ、４−Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアミノピリジン１．０ｇ及び塩化メチレン２０ｇの
混合溶液を３０分間で滴下し、そのまま３時間攪拌した
。

析出した不溶物を濾別後、この混合溶液に、３０％塩化
水素エタノール溶液１０ＩＩｉを加え１時間撹拌した０
次に、減圧下に反応混合物を全体量が半分になるまで溶
媒を留去した後、石油エーテルｌｌ中に再沈した。沈殿
物を補集し、減圧乾燥して得られた重合体は、ＦＳｗ　
６．５Ｘ１０’で収量５６ｇであった。

（ＭＭ−１＞ Ｌ マクロモノマー（ＭＡ）の合成例２　：　　（ＭＭ−２
）ベンジルメタクリレート５ｇ、（テトラフェニルボル
フイナート）アルミニウムメチル０．１ｇ及び塩化メチ
レン６０ｇの混合溶液を窒素気流下に温度３０°Ｃとし
た。これに３００Ｗ−キセノンランプ光をガラスフィル
ターを通して２５１の距離から光照射し、１２時間反応
した。この混合物に更にブチルメタクリレート４５ｇを
加え、同様に８時間光照射した後、この反応混合物に４
−ブロモメチルスチレン１０ｇを加え、３０分間攪拌し
反応を停止させた。

次にこの反応混合物にＰｄ−Ｃを加え、温度２５°Ｃで
１時間接触還元反応を行なった。

不溶物を濾別した後石油エーテル５００−中に再沈し、
沈殿物を補集し乾燥した。得られた重合体は収量３３ｇ
″ｃＦ１１１７×１０３テアツタ。

（ＭＭ−２） マクロモノマー（ＭＡ）の合成例３： （ＭＭ−３） ４−ビニルフェニルオキシトリメチルシラン２０ｇ及び
トルエン１００ｇの混合溶液を窒素気流下に、充分に脱
気し、０°Ｃに冷却した。１．１−ジフェニル３−メチ
ルペンチルリチウム２ｇを加え、６時間攪拌した。更に
この混合物に２−クロロ−６メチルフ工ニルメタクリレ
ート８０ｇ及びトルエン１００ｇの混合溶液を窒素気流
下に充分脱気した後、添加して８時間反応した。この反
応混合物に充分に攪拌しながらエチレンオキサイドを３
０ｄ／ｍｉｎの流量で３０分間通気した後、温度１５°
Ｃに冷却しメタクリル酸クロライド１２ｇを３０分間で
滴下し、更にそのまま３時間攪拌した。

次にこの反応混合物に３０％塩化水素エタノール溶液１
０ｇを加え、２５°Ｃで１時間攪拌した後、石油エーテ
ルＩｆ中に再沈し、補集した沈殿物をジエチルエーテル
３００ｍで２回洗浄し乾燥した。得られた重合体は、収
量５５ｇで〜７．８　Ｘ　１０’であった。

（ＭＭ−３） ＣＨ３ マクロモノマー（ＭＡ）の合成例４　：　　（ＭＭ−４
）トリフェニルメチルメタクリレート４０ｇ及びトルエ
ン１００ｇの混合溶液を窒素気流下に充分に脱気し、−
２０℃に冷却した。

５ｅｃ−ブチルリチウム２ｇを加え１０時間反応した。

次に、この混合溶液に、スチレン６０ｇ及びトルエン１
００ｇの混合溶液を充分に窒素気流下で脱気した後、添
加し１２時間反応した。この混合物を０℃にした後、ベ
ンジルブロマイドｌ１ｇを加え１時間反応し、温度２５
℃で更に２時間反応させた。

この反応混合物に３０％塩水素含有エタノール溶液１０
ｇを加え、２時間攪拌した。不溶物を濾別後、ｎ−へ牛
サンｌｌ中に再沈し、沈殿物を補集して減圧乾燥した。

得られた重合体の収量は５８ｇでへ４．５ＸＩＯ” であった。

（ＭＭ−４） マクロモノマ−（ＭＡ）の合成例５　：　　（ＭＭ−５
）フェニルメタクリレート７０ｇ、ヘンシル−Ｎ−ヒド
ロキシルエチル−Ｎ−エチルジチオカーバメ−）４．８
ｇの混合物を、窒素気流下に容器に密閉し、温度６０℃
に加温した。これに４０咋の高圧水銀灯で１０Ｃ１１の
距離からガラスフィルターを通して、１０時間光照射し
光重合した。これにアクリル酸３０ｇ及びメチルエチル
ケトン１８０ｇを加えた後、窒素置換し再び１０時間光
照射した。

得られた反応混合物に、２−イソシアナートエチルメタ
クリレ−）１２ｇを、温度３０℃で１時間で滴下し、更
に２時間攪拌した。

得られた反応物をヘキサン１．５ｆに再沈、補集し乾燥
した。得られた重合体は、６８ｇで〜６．０×１０″で
あった。

（ＭＭ−５） ＣＨ。

樹脂［Ａ）の合成例１：（Ａ−１） エチルメタクリレート８０ｇ、マクロモノマー（ＭＭ−
１）１２０ｇ、トルエン１５０ｇの混合溶液を窒素気流
下に温度９５℃に加温した。２．２′−アゾビス（イソ
ブチロニトリル）（＾ＩＢＮ）　６　ｇを加え３時間反
応し、更に２時間毎にＡ、１．Ｂ、Ｎ　２　ｇを加え反
応した。

得られた共重合体の〜は９Ｘ１０３であった。

（Ａ−１３ 樹脂〔Ａ〕の合成例１（Ａ−２） ２−クロロフェニルメタクリレート７０ｇ、マク１：ｌ
モ／？−（ＭＭ−２）３０ｇ、ｎ−ドデシルメルカプタ
ン２ｇ及びトルエン１００ｇの混合溶液を窒素気流下に
温度８０°Ｃに加温した。２．２′−アゾビス（イソバ
レロニトリル）　　（ＡＩＶＮ）　　３　ｇを加え３時
間反　応し、更にＡ、１．Ｖ、Ｎ、　Ｉ　ｇを加え２時
間反応した。次にＡ、１．Ｂ、Ｎ、　１　ｇを加え温度
９０’Ｃに加温して３時間反応した。得られた共重合体
の〜は７．６×１０３であった。

（Ａ−２） 樹脂〔Ａ〕の合成例３〜１８　：　［Ａ−３］〜［Ａ−
１８］樹脂［Ａ）の合成例１と同様の重合条件で、エチ
ルメタクリレートを他の単量体に代えて下記表−１の共
重合体を合成した。得られた各重合体の〜は５Ｘ１０’ 〜９Ｘ１０’ であった。

表−１ ｘ　＋　ｙ　＋２０＝１００（重量比）樹脂〔Ａ〕の合
成例１９〜３５　：　［Ａ−１９］〜［Ａ−３５］樹脂
［Ａ］の合成例２において、マクロ七ツアー（ＭＭ−２
）の代わりに他のマクロモノマー（ＭＡ）を用いた他は
、合成例２と同様の重合条件で下記表−２の共重合体を
合成した。得られた各重合体のＦｌ−は２Ｘ１０’〜ｌ
Ｘｌ０’であった。

マ　ロモ　マーＭＢの　　　　：Ｍ− １，４−ブタンジオール９０．１ｇ、無水コハク酸１０
５．１ｇ、ｐ−）ルエンスルホン酸１水和物１．６ｇ及
ヒドルエン２００ｇの混合物を、Ｄｅａｎ−３ｔａｒＲ
還流装置を付したフラスコ中で攪拌しながら還流下に４
時間加熱した。トルエン溶媒とともに共沸で留去された
水の量は１７．５　ｇであ−った。

次に、アクリル酸１７．２ｇ及びトルエン１５０ｇの混
１［とｔ−ブチルハイドロキノン１．０ｇを上記反応物
に加えた後、更に攪拌しながら還流下に４時間反応した
。室温に冷却後、メタノール２１中に再沈し、析出した
固形物を濾集し、減圧乾燥した。

収量は１３５ｇで、得られたマクロモノマー（Ｍ−１）
の重量平均分子量は６．８　Ｘ　１０”であった。

（Ｍ−１） Ｃ１，−ＣＨ−ＣＯＯ廿ＣＨ！すｒＯｃｏ（ＣＨ＊テｒ
ｃＯｏ　＋Ｈマ　ロモ　マーＭＢの　　　　：Ｍ− １ｉ６−ヘキサンジオール１２０Ｌ無水ゲルタン酸１１
４．１ｇ５ｐ−）ルエンスルホン酸１水和物３．０ｇ及
びトルエン２５０ｇの混合物を、マクロモノマー（ＭＢ
）の合成例１と同様の条件で反応した。共沸で留去した
水の量は１７．５ｇであった。

室温に冷却後ｎ−へキサン２Ｉ！、中に再沈し、液状物
をデカント後補集し、減圧下に乾燥した。

上記反応生成物をトルエンに溶解し、０．　ＩＮ水酸化
カリウムメタノール溶液で中和滴定する方法によりカル
ボキシル基含量を測定したところ、５００μｍｏｌ／ｇ
となった。

上記固形物１００ｇ、メタクリル８８．６ｇ５Ｌ−ブチ
ルハイドロキノン１．０ｇ及び塩化メチレン２００ｇの
混合物を、室温で攪拌下に溶解した。

ジシクロへキシルカルボジイミド（Ｄ、Ｃ，Ｃ，）２０
．３ｇ、４−（Ｎ、Ｎ−ジメチル）アミノピリジン０．
５ｇ及び塩化メチレン１００ｇの混合溶液を、攪拌下に
上記混合物に１時間で滴定した。更にそのまま４時間攪
拌した。

Ｄ、Ｃ，Ｃ，溶液を滴下するにつれ、不溶の結晶が析出
した０反応混合物を２００メツシユのナイロン布を通し
て不溶物を濾別した。

濾液をヘキサン２ｊ！中に再沈し、粉末を濾集した。こ
れにアセトン５０（１＋ｄを加え１時間攪拌した後、不
溶画分を濾紙を用いて自然濾過した。濾液を全体量がη
になるまで減圧濃縮した後、この溶液をエーテルｌｌ中
に加え１時間攪拌した。析出した固形物を濾集し、減圧
乾燥した。

収量５３ｇで得られたマクロモノマー（Ｍ−２）の重量
平均分子量は８．２　Ｘ　１０’であった。

（Ｍ−２） １２−ヒドロキシステアリン酸５００ｇを、外温１５０
℃の油浴中で、１０〜１５ｓｍＨｇの減圧下、生成する
水を留去しながら１０時間攪拌した。

得られた液状物のカルボキシル基含量は６００μｍｏｌ
／ｇであった。上記液状物１００ｇ、メタクリル酸無水
物１８．５ｇ　Ｓｔ−ブチルハイドロキノン１．５ｇ及
びテトラヒドロフラン２００ｇの混合溶液を、温度４０
〜４５℃で６時間攪拌した０反応混合物を水ｌｌ中に、
攪拌下に１時間で滴下し、更に１時間撹拌した。静置し
て、沈降した液状物をデカンチーシランで取り出し、↑
ＩＦ　２００ｇに溶解し、メタノールｌｌ中に再沈した
。沈降した液状物をデカンチーシランで取り出し、減圧
乾燥した。

収量６２ｇで得られたマクロモノマー（Ｍ−３）の重量
平均分子量は６．７　Ｘ　１０’であった。

（Ｍ−３） Ｓ、Ｐｅｎｃｚｅｋ　　ｅｔ　　ａｌ、　　Ｍａｋｒｏ
ｍｏｌ、Ｃｈｅｍ、＋１８８＋　　１３４７（１９８７
）に記載の合成法に従って、下記構造のマクロモノマー
（Ｍ−４）を合成した。

（Ｍ−４） 重量平均分子量： ？、３Ｘ１０” マクロモノマー耶のム　　　：Ｍ− マクロモノマー（Ｍ−４）　５０ｇ、メタノール３ｇ。

ｔ〜ブチルハイドロキノン０．５ｇ及び塩化メチレン１
５０ｇの混合溶液に、［１，Ｃ，Ｃ，６ｇ　、　４−Ｎ
、Ｎ−ジメチルアミノピリジン０．１ｇ及び塩化メチレ
ン１０ｇの混合溶液を温度２０〜２５°Ｃで攪拌下に３
０分間で滴下し、そのまま更に４時間攪拌した。この反
応混合物にギ酸５ｇを加えて１時間攪拌した後、析出し
た不溶物を濾別した。濾液をメタノールｌｌ中に再沈し
、溶媒をデカンチーシランで取り除き沈澱物を補集し減
圧乾燥した。得られた粘稠物は、収量２８ｇで重量平均
分子量（Ｆｒｗ　）は？、５　Ｘ　１０’であった。

（Ｍ−５） ＣＨｌ ｏｔ−ｃ ＣＯＯ−ＨＣＣｏｏ−ＨＣＨ＋ｃＨｓ Ｂ　のＡ、Ｂ エチルメタクリレ−１−８５ｇ、マクロモノマー（ＭＢ
）の合成例１の化合物（Ｍ−１）　１５ｇ及びトルエ２
００ｇの混合物を窒素気流下に温度７５℃に加温した。

１．１′−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニト
リル）（略称＾、Ｂ、Ｃ，Ｃ，）０．６ｇを加え４時間
撹拌した。更に、Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｃ，を０．３ｇ加え３時
間、その後更にＡ、Ｂ、Ｃ，Ｃ，を０．２ｇ加え４時間
攪拌した。得られた共重合体の重量平均分子量（〜）は
９．１×１０４であった。

（Ｂ−１） ベンジルメタクリレ−）９５ｇ、マクロモノマー（ＭＢ
）　ノ合成例４の化合物（Ｍ−４）　５　ｇ　、　　ト
ルｘ　７２００ｇの混合物を、窒素気流下に温度７５℃
に加温した。

４．４°−アゾビス（２−シアノ吉草酸）（略称：＾、
ｃ。

Ｖ、）　０．６　ｇを加え、４時間攪拌した０次に、＾
、ｃ。

Ｖ、を０．３ｇ加え３時間、更にその後Ａ、Ｃ，Ｖ、を
０．２ｇ加え３時間攪拌した。得られた共重合体の重量
平均分子量は１．２　Ｘ　１０’であった。

（Ｂ−２３ 樹脂〔Ｂ〕の合成例１と同様の重合条件で、下記表−３
の各樹脂［Ｂ−３］〜［Ｂ−１３］を合成した。

得られた各樹脂の重量平均分子量は８．５　Ｘ　１０’
〜１．ＯＸ　１０’であった。

（以下余白） Ｂ　の人　　４〜３：　Ｂ−１〜Ｂ−２樹脂〔Ｂ〕の合
成例１において、連鎖移動剤として下記メルカプト化合
物を用いて、同様の重合条件で、下記表−４の各樹脂（
Ｂ−１４］〜［Ｂ−２３］を製造した。

得られた各樹脂の重量平均分子量は８．ＯＸ　１０’〜
１．０Ｘ１０’であった。

（以下余白） Ｂ　のＡ　　　〜１：Ｂ−〜Ｂ−３ 樹脂〔Ｂ〕の合成例２において、アゾビス化合物として
、Ａ、Ｃ，ν、の代わりに他のアゾビス化合物に代えて
、同様の重合条件で表−５の樹脂ＣＢ）を各々製造した
。

得られた各樹脂〔Ｂ〕の重量平均分子量は８．０×１０
４〜２Ｘ１０’であった。

（以下余白） Ｂ　のＡ　　　〜　二Ｂ−〜Ｂ−４ 樹脂〔Ｂ〕の合成例１における、重合条件と同様にして
、下記表−６の各樹脂〔Ｂ〕を合成した。

得られた共重合体の重量平均分子量は９．０ＸｌＯ’〜
１．２ＸｌＯ’であった。

（以下余白） 招１」コロ〕梗合成七本し一口り二収〕ベンジルメタク
リレート８０ｇ、マクロモノマー（ＭＢ）の合成例５の
化合物（Ｍ−５）　２０ｇ、　　トルエン２００ｇの混
合物を、樹脂〔Ｂ〕の合成例２と同様の重合条件で反応
し、樹脂（Ｂ−４２）を合成した。

得られた共重合体の重量平均分子量は９．８　Ｘ　１０
’であった。

（Ｂ−４２３ 樹脂（Ａ−２）６ｇ（固形分量として）、樹脂（Ｂ−１
３３４ｇ（固形分量として）、下記構造のシアニン色素
（１）　０．０１８ｇ、及びトルエン３００ｇの混合物
をボールミル中で４時間分散して、感光層形成物を調製
し、これを導電処理した紙に、乾燥付着量が２５ｇノボ
となる様に、ワイヤーバーで塗布し、１１０°Ｃで３０
秒間乾燥し、ついで暗所で２０”Ｃ６５％ＲＨの条件下
で２４時間放置することにより、電子写真感光材料を作
製した。

シアニン色素（１） 此１ｕＩＮ： 実施例１において用いた結着樹脂の代わりに、下記構造
の樹脂（Ｒ−１）６ｇ及びポリ（エチルメタクリレート
）　（ｆｆｗ　２．４　Ｘ　１０ゝ）：樹脂（Ｒ−２）
３４ｇを用いる以外は、実施例１と同様の操作で、電子
写真感光材料を作製した。

（Ｒ−１） ＣＯＯＣｚＨｓ　　　ＣＣ００ Ｈｆ　　６．５Ｘ１０’ 此１ｔｆｕ： 実施例１において用いた結着樹脂の代わりに、下記構造
の樹脂（Ｒ−３）６ｇ及び樹脂（Ｒ−２）３４ｇを用い
る以外は、実施例１と同様の操作で、電子写真感光材料
を作製した。

（Ｒ−３） Ｈ３ ＨＯＯＣ−ＣＨｇ−３−（ＣＩ富−αトーＣＣ００Ｃｚ
ｌｌ ｓｆｆ　　６．５Ｘ１０コ 此１ｕ１ｑ： 実施例１において用いた結着樹脂の代わりに、樹脂［Ｒ
−３）６ｇ及び下記構造の樹脂〔Ｒ−４３４ｇを用いる
以外は、実施例１と同様の操作で、電子写真感光材料を
作製した。

（Ｒ−４） 〕 （重量比） Ｆｒｗ　　８．０Ｘ１０’ これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑度）、静電特性
、撮像性及び環境条件を３０℃、８０％ＲＨとした時の
撮像性を調べた。更に、これらの感光材料をオフセット
マスター用原版として用いた時の光導電性の不悪脂化性
（不感脂化処理後の光導電層の水との接触角で表わす）
及び印刷性（地汚れ、耐剛性等）を調べた。

以上の結果をまとめて表−７に示す。

（以下余白） 表 表−７に示した評価項目の実施の態様は以下の通りであ
る。

注１）光導電層の平滑性： 得られた感光材料は、ベック平滑度試験機（熊谷理工■
製）を用い、空気容量１ｃｃの条件にて、その平滑度（
ｓｅｃ／ｃｃ）を測定した。

注２）光導電層の機械的強度： 得られた感光材料面をヘイトン−１４型表面性試験材（
新来化学■製）を用いて荷重７０ｇ／ｃ＋６のものでエ
メリー紙（１１０００）で５００回繰り返し探り摩耗粉
を取り除き感光層の重量減少から残膜率（％）を求め機
械的強度とした。

注３）静電特性： 温度２０°Ｃ１６５％ＲＨの暗室中で、各感光材料にペ
ーパーアナライザー（川口電機■製ペーパーアナライザ
ー５Ｐ−４２８型）を用いて一６ｋＶで２０秒間コロナ
放電させた後、１０秒間放置し、この時の表面電位ｖ１
゜を測定した０次いでそのまま暗中で１２０秒間静置さ
せた後の電位ｖ１３゜を測定し、１２０秒間暗減衰させ
た後の電位の保持性、即ち、暗減衰保持率（ＤＲＲ（χ
））を（Ｖ＋３ｏ／Ｖ＋ｏ）Ｘ１００（％）で求めた。

又コロナ放電により光導電層表面を一５００ｖに帯電さ
せた後、波長７８５ｎａ＋の単色光で照射し、表面電位
（Ｖ＋Ｏ）が１　／１０に減衰するまでの時間を求め、
これから露光量Ｅ１７．。（ｅｒｇ／ｃｄ）を算出する
。

更にＥ１／、。測定と同様にコロナ放電により一５００
■に帯電させた後、波長７８５ｎｍの単色光で照射し、
表面電位（Ｖ＋。）が１／１００に減衰するまでの時間
を求め、これから露光量Ｅ１７１゜。（ｅｒｇ／ｃｄ）
を算出する。

注４）撮像性： 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した。

次に一５ｋＶで帯電し、光源として２．８ｍＷ出力のガ
リウムーアルミニウムーヒ素、半導体レーザー（発振波
長７８５ｎｍ）を用いて、感光材料表面上で５０ｅｒｇ
／ｃｊの照射量下、ピッチ２５ｐｌ及びスキャニング速
度３００■／ｓｅｃのスピード露光後液体現像剤として
、ＥＬＰ−７（富士写真フィルム■製）を用いて現像し
・、定着することで得られた複写画像（カプリ、画像の
画質）を目視評価した。

撮像時の環境条件は２０°Ｃ６５％Ｒ１１と３０°Ｃ８
０％Ｒ１１で実施した。

注５）水との接触角： 各感光材料を不惑脂化処理液ＥＰＬ−ＥＸ　（富士写真
フィルム■製）を蒸留水で２倍に希釈した溶液を用いて
、エツチングプロセッサーに１回通して光導電層面を不
感脂化処理した後、これに蒸留水２３′の水滴を乗せ、
形成された水との接触角をゴニオメータ−で測定する。

注６）耐刷性： 各感光材料を、上記注４）と同条件で、製版して、トナ
ー画像を形成し、上記注５）と同条件で不感脂化処理し
、これをオフセットマスターとして、オフセット印刷ａ
（桜井製作所■オリバー５２型）にかけ、印刷物の非画
像部の地汚れ及び画像部の画質に問題が生じないで印刷
できる枚数を示す（印刷枚数が多い程、耐剛性が良好な
ことを表わす）。

表−７に示す様に、本発明の感光材料は、光導電層の平
滑性膜の強度及び静電特性が良好で、実際の複写画像も
地力ブリがなく複写画質も鮮明であった。このことは光
導電体と結着樹脂が充分に吸着し、且つ、粒子表面を被
覆していることによるものと推定される。同様の理由で
、オフセットマスター原版として用いた場合でも不惑脂
化処理液による不感脂化処理が充分に進行し、非画像部
の水との接触角が１０度以下と小さく、充分に親水化さ
れていることが判る。実際に診察して印刷物の地汚れを
観察しても地汚れは全く認められなかった。

又、比較例Ａ−Ｃは、本発明の感光材料に比べると、静
電特性が低下してしまった。比較例Ｃは、膜強度が向上
し、静電特性においてもＶ、。、Ｄ、Ｒ，Ｒ，、Ｅ１７
１゜は、はぼ満足する値が得られた。

しかし、［！１７．。。値を見ると、本発明の感光材料
に比べ信販上の大きな値となってしまった。Ｅ１７１゜
。

値は、実際の撮像性において、露光後、非画像部（既に
露光された部位）にどれだけの電位が残っているかを示
すものであり、この値が小さい程現像後の非画像部の地
汚れが生じなくなる事を示す。

具体的には一１０Ｖ以下の残留電位にすることが必要と
なり、即ち実際にはｖ、−１０Ｖ以下とするために、ど
れだけ露光量が必要となるかということで、半導体レー
ザー光によるスキャンニング露光方式では、小さい露光
量でｖｌを一１０Ｖ以下にすることは、複写機の光学系
の設計上（装置のコスト、光学系光路の精度等）非常に
重要なことである。

以上の事より、露光照射量を少し少なくした装置で実際
に撮像すると、比較例Ａは、Ｄ、Ｒ，Ｒ，が著しく低い
ため、満足な複写画像はえられなかった。

比較例Ｂは、高温・高湿の条件下でその画像の悪化が著
しく、画像部の濃度低下、細線・文字のカスレが発生し
、又、非画像部に地力プリが発生してしまった。比較例
Ｃは、常温・常温条件下では、はぼ満足する画像であっ
たが、高温・高温条件下では、地力ブリの発生、画像部
の細線のカスレ等が発生してしまった。又、オフセット
マスター原版として用いた場合でも、本発明の感光材料
が１万枚以上印刷できる印刷条件で、比較例Ａ−Ｃのい
ずれも、刷り出しの印刷物から、非画像部の地汚れが発
生してしまった。これは、鮮明な複写画像が得られず、
地力ブリが不感脂化処理でも除去できずに生じたもので
あった。

以上のことより、本発明の樹脂を用いた場合にのみ静電
特性及び印刷適性を満足する電子写真感光体が得られる
。

災隻斑）二Ｈ 実施例１において、樹脂（Ａ−２）及び樹脂（Ｂ−１）
に代えて、下記表−８の各樹脂〔Ａ〕及び各樹脂〔Ｂ〕
に代えた他は、実施例Ｉと同様に操作して、各電子写真
感光体を作製した。

実施例１と同様にして静電特性を測定した。結果を表−
８に示す。

（以下余白） 表 静電特性は、 （３０℃、（資）％Ｒ１１）条件下での測定値又、オフ
セットマスター原版として用いて、実施例１と同様にし
て印刷した所、いずれも１万枚以上印刷することができ
た。

以上から、本発明の各感光材料は光導電層の平滑性、膜
強度、静電特性及び印刷性の全ての点において良好なも
のであった。

さらに、樹脂〔Ａ′〕を用いることにより静電特性がさ
らに向上することが判った。

裏隻ａ二刹 実施例１において結着樹脂として下記表−９の樹脂〔Ａ
〕６．５．及び樹脂〔Ｂ〕３３．５ｇに代え、又、シア
ニン色素（１）　Ｇ、０２ｇの代わりに下記構造の色素
（ＩＩ）　　０．０１９ｇに代えた他は、実施例１と同
様の条件で電子写真感光材料を作製した。

色素（ＩＩ） （Ｃｌ１ｇ）　ａｓＯｓ　”　　　　　　　（Ｃ１，）
　ａｓＯＪ表 本発明の感光材料は、いずれも帯電性、暗電荷保持率、
光感度に優れ、実際の複写画像も高温・高温の（３０℃
、８０％ＲＨ）の過酷な条件においても、地力ブリの発
生のない、鮮明な画像を与えた。

更に、これをオフセットマスターの原版として用いて印
刷した所、地力ブリのない鮮明な画質の印刷物を１万枚
以上印刷できた。

び　　　　　に　　　　　Ｄ 樹脂（Ａ−１３（実施例３４）又は樹脂（Ａ−８３（実
施例３５）のいずれか６．５ｇ、樹脂（Ｂ−２３３３，
５ｇ、酸化亜鉛２００　ｇ　、ウラニン０．０２ｇ、下
記構造のメチン色素（ＩＩＩ）０．０３５ｇ、下記構造
のメチン色素（ＩＶ）０．０２ｇ、無水フタル酸０．２
０ｇ及びトルエン３００ｇの混合物をホモジナイザー（
日本精機■製）中、Ｉ　Ｘ　１０’ｒ、ｐ、ｓ、で１５
分間分散して感光層形成物を調整し、これを導電処理し
た紙に、乾燥付着量が２５ｇ／　ｒｄとなる様にワイヤ
ーバーで塗布し、１１０℃で１分間乾燥した０次いで暗
所で２０’Ｃ，６５％ＲＨの条件下で２４時間放置する
ことにより各電子写真感光体を作製した。

メチン色素（Ｉ［ｌ） メチン色素（ＩＶ） 実施例３４において、樹脂（Ａ−１３６，５ｇ、樹脂（
Ｂ　−２）　３３．５ｇの代わりに、前記の樹脂［Ｒ３
］６．５ｇ及び樹脂（Ｒ−４）　３３．５ｇを用いた他
は、実施例３４と同様にして、感光材料を作製した。

実施例１と同様に、各感光材料の各特性を調べた。その
結果を下記表−１０にまとめた。

表 上記の測定において、静電特性及び撮像性については下
記の操作に従った他は、実施例１と同様の操作で行なっ
た。

注７）静電特性のＥｌ／＋６及びＥ、７．。。の測定方
法コロナ放電により光導電層表面を一４００ｖに帯電さ
せた後、該光導電層表面を照度２．０ルツクスの可視光
で照射し、表面電位（Ｖ＋。）が１ノ１０又はＥ、７１
゜。に減衰するまでの時間を求め、これから露光量Ｅｌ
／ｌ。又はＥ、／、。。（ルックス・秒）を算出する。

注８）撮像性 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した後、全自
動製版機１！ＰＬ−４０４Ｖ　（富士写真フィルム■製
）でＥＰＬ−Ｔをトナーとして用いて製版して得られた
複写画像（カブリ、画像の画質）を目視評価した。撮像
時の環境条件は、２０°Ｃ６５％Ｒ１１（１）　と３０
℃８０％ＲＨ（Ｉｔ）で実施した。但し、複写用の原稿
（即ち、版下原稿）には、ほかの原稿を切り抜いて、貼
り込みを行なって作成したものを用いた。

各感光材料において、光導電層の平滑性及び強度におい
て、その差は認められなかった。しかし、静電特性にお
いて、比較例りは、特に光感度Ｅ１７．。。の値が大き
くなった。本発明の感光材料の静電特性は良好であり、
更に、特定の置換基を有する樹脂〔Ａ〕を用いた実施例
３５は、非常に良好であり、特にＥｌ／Ｉ１１゜の値が
小さくなった。

実際の撮像性を調べて見ると、比較例りは、複写画像と
して原稿以外に、切り抜いて貼り込んだ部分の枠（即ち
、貼り込み跡）が非画像部の地汚れとして認められた。

しかし、本発明のものは、いずれも、地汚れのない、鮮
明な画像のものが得られた。

更に、これらをオフセット印刷用原版として不感脂化処
理して印刷した所、本発明のものはいずれも地汚れのな
い鮮明な画質の印刷物が１万枚得られた。しかし、比較
例りは、上記の貼り込み跡が、不感脂化処理でも除去さ
れず、刷り出しの印刷物から発生してしまった。

以上のことより、本発明の感光材料のみが、良好な特性
を与えることができた。

実１」１をヱ侍 実施例３４において、樹脂（Ａ　　Ｉ）６．５ｇ及び樹
脂［Ｂ　−２］　３３．５ｇの代わりに、下記表−１１
の樹脂〔Ａ〕６．５ｇ及び樹脂〔Ｂ〕３３．５ｇを用い
た他は、実施例３４と同様にして各感光材料を作製した
。

表−１１ 本発明の感光材料はいずれも帯電性、 暗電荷保 持重、光感度に優れ、実際の複写画像も高温高温（３０
″Ｃ１８０％ＲＨ）の過酷な条件においても地力ブリの
発生や細線飛びの発生等のない鮮明な画像を与えた。

更にオフセットマスター原版として印刷した所、１万枚
印刷しても地汚れの発生のない鮮明な画質の印刷物が得
られた。

災旌貫匝 下記構造の樹脂（Ａ−３６）　６　ｇ、樹脂（Ｂ−４０
）３０ｇ、酸化亜鉛２００　ｇ、ウラニン０．０２ｇ、
ローズベンガル０．０４　ｇ　、ブロムフェノールブル
ー０．０３　ｇ　。

無水フタル酸０．２０ｇ及びトルエン３００ｇの混合物
をボールミル中で３時間分散した０次にこの分散物に１
．３−キシリレンジイソシアナート２．５ｇを加え、更
にボールミルで５分間分散した。

これを導電処理した紙に、乾燥付着量が２０ｇ／　ｒｄ
となる様にワイヤーバーで塗布し、１１０℃で１分間乾
燥し、更に１２０℃で１．５時間加熱した。次いで暗所
で２０℃、６５％ＲＨの条件下で２４時間放置すること
により各電子写真感光体を作製した。

樹脂〔Ａ ３６］ これらの感光材料を実施例３４と同様にして、静電特性
及び撮像性を調べたところ、良好な性能を示した。

更に、オフセット印刷用原版として印刷した所、１万枚
以上の印刷が可能となった。

（発明の効果） 本発明によれば、過酷な条件下においても優れた静電特
性と機械的強度を有する電子写真感光体を得ることがで
きる。また、本発明の感光体は、半導体レーザー光を用
いたスキャンニング露光方式に有効である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）無機光導電材料及び結着樹脂を少なくとも含有す
   る光導電層を有する電子写真感光体において、該結着樹
   脂が、下記樹脂〔Ａ〕の少なくとも１種及び下記樹脂〔
   Ｂ〕の少なくとも１種を含有して成ることを特徴とする
   電子写真感光体。 樹脂〔Ａ〕； −ＰＯ＿３Ｈ＿２基、−ＣＯＯＨ基、−ＳＯ＿３Ｈ基、
   フェノール性ＯＨ基、▲数式、化学式、表等があります
   ▼基｛Ｒは炭化水素基又は−ＯＲ′基（Ｒ′は炭化水素
   基）を示す｝及び環状酸無水物含有基から選択される少
   なくとも１つの酸性基を含有する重合体成分を少なくと
   も１種含有するＡブロックと、下記一般式（ I ）で示
   される重合体成分を少なくとも含有するＢブロックとか
   ら構成されるＡ−Ｂブロック共重合体のＢブロックの重
   合体主鎖の末端に重合性二重結合基を結合して成る一官
   能性マクロモノマー（ＭＡ）を少なくとも１種共重合成
   分として含有する重量平均分子量１×１０＾３〜２×１
   ０＾４のグラフト型共重合体。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式（ I ）中、ａ＿１及びａ＿２はそれぞれ水素原子
   、ハロゲン原子、シアノ基又は炭化水素基を表わす。 Ａ＿１は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、▲数式、化学式、表
   等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼（
   ｌ＿１、ｌ＿２は１〜３の整数を 表わす）、−Ｏ−、−ＳＯ＿２−、−ＣＯ−、−ＣＯＮ
   −、▲数式、化学式、表等があります▼、−ＣＯＮＨＣ
   ＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−又は▲数式、化学式、表
   等があります▼を表わす（ここでＺ＿１は水素原子又は
   炭化水素基を表わす）。 Ｒ＿１は、炭化水素基を表わす、但しＡ＿１が▲数式、
   化学式、表等があります▼を表わす場合、Ｒ＿１は水素
   原子又は炭化水素基を表わす。〕 結着樹脂〔Ｂ〕； 下記一般式（IIIａ）及び一般式（IIIｂ）で示される、
   重量平均分子量１×１０＾３〜１．５×１０＾４のポリ
   エステル型マクロモノマー（ＭＢ）のうちの少なくとも
   １つを少なくとも重合体成分として含有する重量平均分
   子量３×１０＾４〜１×１０＾６の共重合体。 一般式（IIIａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（IIIｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（IIIａ）および（IIIｂ）中、〔　〕内は繰り返し単
   位を表わす。 ｆ＿１及びｆ＿２は、互いに同じでも異なってもよく、
   各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜８
   の炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｔ＿１又は炭素数１〜８の炭
   化水素基を介した−ＣＯＯＴ＿２（Ｔ＿１およびＴ＿２
   は各々炭素数１〜１８の炭化水素基を表わす）を表わす
   。 Ｘ＿２は、単結合もしくは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、▲
   数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表
   等があります▼（ｕ＿１ｕ＿２は１ 〜３の整数を表わす）、−ＣＯＮ−（ｄ＿１は水素原子
   又は炭素数１〜１２の炭化水素基を表わす）、−ＣＯＮ
   ＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−Ｏ−、▲数式、
   化学式、表等があります▼又は−ＳＯ＿２−を表わす。 Ｙ＿１は、Ｘ＿１と−ＣＯＯ−とを連結する基を表わす
   。 Ｗ＿１及びＷ＿２は、互いに同じでも異なってもよく、
   各々二価の脂肪族基、二価の芳香族基｛各々の二価の有
   機残基の結合中に−Ｏ−、−Ｓ−、▲数式、化学式、表
   等があります▼（ｄ＿２は水素原子又は炭素数１〜１２
   の炭化水素基を表す）、−ＳＯ＿２−、−ＣＯＯ−、−
   ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、▲数
   式、化学式、表等があります▼（ｄ＿３はｄ＿２と同一
   の内容を表わす）、−ＳＯ＿２Ｎ−（ｄ＿４はｄ＿２と
   同一の内容を表わす）及び▲数式、化学式、表等があり
   ます▼から選ばれた少なくとも１つの結合基を介在させ
   てもよい）又はこれら残基の組合せにより構成された有
   機残基を表わす。 Ｒ＿６＿１は水素原子、又は炭化水素基を表わす。 一般式（IIIｂ）におけるｆ＿３、ｆ＿４、Ｘ＿２、Ｙ
   ＿２及びＲ＿６＿２は各々一般式（IIIａ）におけるｆ
   ＿１、ｆ＿２、Ｘ＿１、Ｙ＿１及びＲ＿６＿１と同一の
   内容を表わす。 Ｗ＿３は二価の脂肪族基を表わす。 （２）該樹脂〔Ａ〕において、該マクロモノマー（ＭＡ
   ）とともに下記一般式（II）で表わされる単量体を少な
   くとも１種共重合成分として含有する事を特徴とする請
   求項（１）に記載の電子写真感光体。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式（II）において、Ｒ＿２は炭化水素基を表わす。〕
   （３）該樹脂〔Ａ〕において、該マクロモノマー（Ｍ）
   とともに、下記一般式（IIａ）及び一般式（IIｂ）で示
   される単量体のうちの少なくとも１種を共重合成分とし
   て３０重量％以上含有する事を特徴とする請求項（２）
   記載の電子写真感光体。 一般式（IIａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（IIｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ＿１、及びＸ＿２は互いに独立に、それぞれ
   水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、塩素原子、臭
   素原子、−ＣＯＺ＿３又は−ＣＯＯＺ＿３（Ｚ＿３は各
   々炭素数１〜１０の炭化水素基を示す）を表わす。但し
   、Ｘ＿１とＸ＿２がともに水素原子を表わすことはない
   。 Ｌ＿１及びＬ＿２はそれぞれ−ＣＯＯ−とベンゼン環を
   結合する、単結合又は連結原子数１〜４個の連結基を表
   わす。〕 （４）該樹脂〔Ｂ〕が、−ＰＯ＿３Ｈ＿２基、−ＳＯ＿
   ３Ｈ基、−ＣＯＯＨ基、−ＯＨ基、▲数式、化学式、表
   等があります▼基（Ｒ＿０はＲと同一の内容を表わす）
   および環状酸無水物含有基から選択される少なくとも１
   種の極性基を該共重合体の重合体主鎖部の末端に結合し
   て成る樹脂である請求項（１）〜（３）のいずれかに記
   載の電子写真感光体。