JPH03223762A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは静電特性及び
耐湿性に優れた電子写真感光体に関する。

特にＣＰＣ感光体として性能の優れたものに関する。

（従来の技術） 電子写真感光体は、所定の特性を得るため、あるいは通
用される電子写真プロセスの種類に応じて、種々の構成
をとる。

電子写真感光体の代表的なものとして、支持体−トに光
導電層が形成されている感光体及び表面に絶縁層を備え
た感光体があり、広く用いられてい截 支持体と少なくとも１層の先導ｔＮから構成される感光
体は、最も一般的な電子写真プロセスによる、即ち、帯
電、画像露光及び現像、更に必要に応じて転写による画
像形成に用いられる。

更には、ダイレクト製版用のオフセント原版として電子
写真感光体を用いる方法が広く実用されている。特に近
年、ダイレクト電子写真平版は数百枚から数十枚程度の
印刷枚数で高画質の印刷物を印刷する方式として重要と
なってきている。

電子写真感光体の光導電層を形成するために使用する結
着樹脂は、それ自体の成膜性および光導電性粉体の結着
樹脂への分散能力が優れるとともに、形成された記録体
層の基材に対する接着性が良好であり、しかも記録体層
の光導電層は帯電能力に優れ、暗減衰が小さく、光減衰
が大きく、前露光疲労が少なく、且つ、撮像時の湿度の
変化によってこれら特性を安定に保持していることが必
要である等の各種の静電特性および優れた撮像性を具備
する必要がある。

更に、電子写真感光体を用いた平版印刷用原版の研究が
鋭意行なわれており、電子写真感光体としての静電特性
と印刷原版としての印刷特性を両立させた光導電層用の
結着樹脂が必要である。

しかしながら従来公知の結着樹脂には、特に帯電性、暗
電荷保持性、光感度の如き静電特性、光導電層の平滑性
等に多くの問題があった。

これらの問題を解決するために、結着樹脂として酸性基
を共重合体の側鎖に含有する、又は重合体種鎖の末端に
含有する重量平均分子量１０３〜５×１０５の樹脂を用
いる技術が特開昭６３−２１７３５４号及び特開昭６４
−７０７６１号にそれぞれ開示されており、これにより
光導電層の平滑性及び静電特性が良好となり、しかも地
汚れのない画質が得られることが記載されている。

また、結着樹脂として、酸性基を共重合体の側鎖に含有
し、又は、重合体主鎖の末端に結合し、且つ熱及び／又
は光硬化性官能基を含有する重合成分を含有する樹脂を
用いる技術が特開平１−１００５５４号、特願昭６３−
３９６９０号に、酸性基を共重合体の側鎖に含有し、又
は重合体主鎖の末端に結合する樹脂を架橋剤と併用する
技術が特開平１−１０２５７３号、特願昭６３−３９６
９１号にそれぞれ開示され、更に該低分子量体（重量平
均分子量１０３〜１０４）を高分子量（重量平均分子量
１０′以上）の樹脂と組合せて用いる技術が特開昭６４
−５６４号、同６３−２２０１４９号、同６３−２２０
１４０号、特願昭６２−２７３５４７号、特開平１−１
１６６４３号及び特開平１−１６９４５５号に、かかる
低分子量体を熱及び／又は光硬化性樹脂と組合せて用い
る技術が特開平１−２１１７６６号及び特願昭６３−２
６５６１号にそれぞれ開示されている。これらの技術に
より、側鎖又は末端に酸性基を含有する樹脂を用いたこ
とによる上記特性を阻害せずにさらに光導電層の膜強度
を充分ならしめ、機械的強度が増大されることが記載さ
れている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、これらの樹脂を用いても、環境が高温・
高温から低温・低ン！まで著しく変動した場合における
安定した性能の維持においてはいまだ不充分であること
が判った。特に半導体レーザー光を用いたスキャニング
露光方式では、従来の可視光による全面同時露光方式に
比べ、露光時間が長くなり、また露光強度にも制約があ
ることから、静電特性、特に暗電荷保持特性、光感度に
対して、より高い性能が要求される。

本発明は、以上の様な従来の電子写真感光体の有する課
題を改良するものである。

本発明の目的は、複写画像形成時の環境が低温低湿ある
いは高温高温の如く変動した場合でも、安定して良好な
静電気特性を維持し、鮮明で良質な画像を有する電子写
真感光体を提供することである。

本発明の他の目的は、静電特性に優れ且つ環境依存性の
小さいｃｐｃ　を子写真怒光体を提供することである。

本発明の他の目的は、半導体レーザー光を用いたスキャ
ニング露光方式に有効な電子写真感光体を提供すること
である。

本発明の他の目的は、電子写真式平版印刷原版として、
静電特性（特に暗電荷保持性及び光感度）に優れ、原画
に対して忠実な複写画像を再現し、且つ、印刷物の全面
−様な地汚れはもちろん点状の地汚れをも発生させず、
また耐刷性の優れた平版印刷原版を提供することである
。

（課題を解決するための手段） 上記目的は無機光導電体及び結着樹脂を少なくとも含有
する光導電層を有する電子写真感光体において、該結着
樹脂が、　ＰＯＪｚ基、−ＣＯＯＨ基、（Ｒは炭化水素
基又は−ＯＲ’基（Ｒ’は炭化水素基）を示す）及び環
状酸無水物含有基から選択される少なくとも１つの酸性
基を含有する重合体成分を少なくとも１種含有するＡブ
ロフクと、下記一般式（１）で示される重合体成分を少
なくとも含有するＢブロックとから構成されるＡ−Ｂブ
ロック共重合体のＢブロックの重合体主鎖の末端に重合
性二重結合基を結合して成る重量平均分子量１×１０’
〜２×１０４の一官能性マクロモノマー（Ｍ）を少なく
とも１主弁重合成分として含有するグラせる一方、光導
電体の分散が充分に行なわれ、凝集を抑制することを見
出した。

本発明の結着樹脂に用いられる共重合体は、樹脂中に含
有される酸性基が、グラフト部分に存在し、且つ重合体
主鎖から離れた所に、ブロック（即ちＡブロック）で存
在する様にした、著しくポリマー分子鎖の化学構造を特
定化したものである。

従って、重合体中のグラフト部の末端領域に偏在する酸
性基群が無機光導電体の化学量論的な欠陥に充分に吸着
し、重合体主鎖を構成する他のブロック部分は、光導電
体の表面をゆるやかに且つ充分に被覆していると推定さ
れる。この無機光導電体表面への充分な吸着と、表面近
傍の被覆の効果が公知の樹脂に比らべ、より一層効果的
に行なわれることにより、無機光導電体の化学量論的な
欠陥部が多少変動しても、充分な吸着領域をもつ事から
常に安定した無機光導電体と樹脂（Ａ）との相互作用が
保たれるため、上記顕著な効果が得られるものと思われ
る。

また、光導電層表面の平滑性が滑らかとなる。

電子写真式平版印刷原版として光導電層表面の平滑性の
粗い感光体を用いると、光導電体である酸化亜鉛粒子と
結着樹脂の分散状態が適切でなく、凝集物が存在する状
態で光導電層が形成されるため、不感脂化処理液による
不感脂化処理をしても非画像部の親水化が均一に充分に
行なわれず、印刷時に印刷インキの付着を引き起こし、
結果として印刷物の非画像部の地汚れが生じてしまう。

本発明の結着樹脂のうち、重量平均分子量１×１０３〜
２×１０４の低分子量のグラフト共重合体のみを用いた
場合には良好な静電特性が得られ、膜強度もｃｐｃ感光
体としては充分であり、良好な画像特性を有することが
できる。

一方、本発明の結着樹脂は、重量平均分子量１×１０３
〜２×１０４で共重合体中に含有される該酸性基含有成
分の存在量が３〜３０重量部から成る該グラフト型共重
合体（以降樹脂（Ｌ）と称する）と、重量平均分子量３
ＸＩＯ’〜５×１０４で共重合体中に含有される該酸性
基含有成分の存在量が０．１〜１０重量部から成る該グ
ラフト型共重合体（以降、樹脂〔Ｈ〕と称する）とを、
好ましくは存在比５〜５０／９５〜５０（重量比）の割
合で併用するものが本発明の更に好ましい態様の一つで
ある。

より好ましくは、樹脂〔Ｌ〕は重量平均分子量３Ｘ１０
”〜１×１０３で、該酸性基成分の存在量は３〜１５重
量部であり、樹脂〔Ｈ〕は、重量平均分子量５×１０４
〜３×１０４で該酸性基成分の存在量は０．５〜５重量
部である。

更には、樹脂（Ｈ）の含有される酸性基含有成分が、併
用される樹脂（Ｌ）に対し、その含有量が、樹脂〔Ｌ〕
の８０重量％以下であるかあるいは、樹脂〔Ｌ）の含を
する酸性基のｐＫａより大きな値のｐＫａを有する酸性
基であることが好ましい。

即ち、本発明の結着樹脂において樹脂（Ｌ）と樹脂（Ｈ
）とを併用する場合には、各々の樹脂中に含有される酸
性基含有成分量と酸性基の種類の違いによるｐＫａの差
とによって、各樹脂と無機光導電体との相互作用の強さ
を変えている事を特徴とするものである。

本発明の低分子量の樹脂（Ｌ）とともに好ましく供せら
れる高分子量体の樹脂［Ｈ）は樹脂（Ｌ）を用いたこと
による電子写真特性の高性能を全く阻害せずに、樹脂（
Ｌ）のみでは不充分な光導電層の機械的強度を充分なら
しめるものである。

この高分子量体（Ｈ）は、樹脂〔Ｌ〕に対して、電子写
真特性を疎外しない程度に無機光導体との相互作用の強
さを弱く調整されたものであり、高分子量体による長い
分子鎖長及びグラフト構造中等の分子鎖同志の相互作用
の効果で、上記した如き電子写真特性及びオフセット印
刷用原版としての不感脂化用の効果を何ら疎外すること
なく、光導電層の膜の機械的強度を向上させる作用をす
るものと推定される。

更には、特に低分子量０１ｗ１Ｘ１０コ〜２×１０４）
のグラフト型共重合体においてマクロモノマー（Ｍ）と
共重合する成分として、下記一般式（Ｉｌａ）及び／又
は（ｎｂ）で表わされる単量体成分であることが好まし
い。

式（Ｉ［ａ） ＣＨ。

〔式Ｎｒａ）又は（Ｉ［ｂ）中、Ｘ、及びｘｘハ互イニ
独立に、それぞれ水素原子、炭素数１〜ＩＯの炭化水素
基、塩素原子、臭素原子、−ＣＯＺｘ又は−ＣＯＯＺ３
（ｚ３は各々炭素数１〜１０の炭化水素基を示す）を表
わす。但し、Ｘｌとｘ２がともに水素原子を表わすこと
はない。

ＣＩ及びＬ２はそれぞれ−０００−とベンゼン環を結合
する、単結合又は連結原子数１〜４個の連結基を表わす
。〕 低分子量のグラフト型共重合体において、マクロモノマ
ー（Ｍ）と共重合する単量体として一般式（Ｉｌａ）及
び／又は一般式（Ｉｌｂ）で示される置換ベンゼン環又
はナフタレン環を含有する置換基含有のメタクリレート
単量体との共重合体とを少なくとも含有する樹脂（以降
この樹脂を樹脂〔Ｌ′〕と称する）の場合にはより一層
の電子写真特性（特ｋｍＶ、ｏ　、Ｄ、Ｒ，Ｒ，Ｅｌ／
ｌ１１）の向上が達成される。

この事の理由は不明であるが、１つの理由として、メタ
クリレートのエステル成分である、オルト位に１換基を
有する平面性のベンゼン環、又はナフタレン環の効果に
より、膜中の酸化亜鉛界面でのこれらポリマー分子鎖の
配列が適切に行なわれることによるものと考えられる。

低分子量の共重合体の分子量が１×１０３より小さくな
ると、皮膜形成能が低下し充分な膜強度が保てず、一方
分子量が２　ＸＩＯ’より大きくなると本発明の樹脂で
あっても高温・高温・低温・低湿の過酷な条件下での電
子写真特性（特に初期電位、暗減衰保持率）の変動が大
きくなり、安定した複写画像が得られるという本発明の
効果が薄れてしまう。

又、高分子量の樹脂（Ｊ（）の分子量が３×１０４より
小さくなると、膜強度が充分に保てず、一方分子量が５
×１０４より大きくなると、分散性が低下し膜平滑度が
劣下し、複写画像の画質（特に、細線・文字の再現性が
悪くなる）が悪化し、更にオフセントマスターとして用
いる時に地汚れが著しくなってしまう。

低分子量の樹脂ＣＬ）と高分子量の樹脂［Ｈ）を組合せ
た場合における、該グラフト共重合体のマクロモノマー
含有量が１．０重置％より少ないと電子写真特性（特に
暗減衰率、光感度）が低下し、又環境条件での電子写真
特性の変動が特に近赤外〜赤外光分光増感色素との組み
合わせにおいて、大きくなる。これはグラフト部となる
マクロモノマーが微かとなることで結果として従来のホ
モポリマーあるいはランダム共重合体と殆んど同し組成
になってしまうことによると考えられる。

一方マクロモノマーの含有量が６０％を越えると、他の
共重合成分に相当する単量体と本発明に従うマクロモノ
マーとの共重合性が充分でなくなり、結着樹脂として用
いても充分な電子写真特性が得られなくなってしまう。

本発明のグラフト型共重合体に供される一官能性マクロ
七ツマー（Ｍ）について更に具体的に説明する。

マクロモノマ−（Ｍ）のＡ−ブロックを構成する成分中
に含有される酸性基としては、　ＰＣｈＨｚ基、−ｃｏ
ｏｎ基、−ＳＯゴＨ基、フェノール性ＯＨ基、炭化水素
基）を示す）及び／又は環状酸無水物含有基が挙げられ
、好ましくは、−ＣＯＯＨ基、−５０ｓ）Ｉ基、 １ フェノール性ＯＨ基、又は−Ｐ ０Ｈ基である。

１ Ｐ−０）１の場合、 −Ｒは炭化水素基又は＝ＯＲ’ 基（Ｒ’は炭化水素基を表わす）を表わし、Ｒ及びＲ′
は好ましくは炭素数１〜２２の脂肪族基（例えば、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、
オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、
２−クロロエチル基、２メトキシエチル基、３−エトキ
シプロピル基、アリル基、クロトニル基、ブテニル基、
シクロへキシル基、ベンジル基、フェネチル基、３−フ
ェニルプロピル基、メチルベンジル基、クロロベンジル
基、フロロベンジル基、メトキシベンジル基等）、又は
置換されてもよいアリール基（例えば、フェニル基、ト
リル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、クロ
ロフェニル基、フロロフェニル基、ブロモフェニル基、
クロロ−メチル−フェニル基、ジクロロフェニル基、メ
トキシフェニル基、シアノフェニル基、アセトアミドフ
ェニル基、アセチルフェニル基、ブトキンフェニル基等
）等を表わす。

また、環状酸無水物含有基とは、少なくとも１つの環状
酸無水物を含有する基であり、含有される環状酸無水物
としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳香族ジカルボ
ン酸無水物が挙げられる。

脂肪族ジカルボン酸無水物の例としては、コハク酸無水
物環、グルタコン酸無水物環、マレイン酸無水物環、シ
クロペンタン−１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロ
ヘキサン−１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロヘキ
セン−１，２−ジカルボン酸無水物環、２，３−ビシク
ロ（２，２，２）オクタンジカルボン酸無水物環等が挙
げられ、これらの環は、例えは塩素原子、臭素原子等の
ハロゲン原子、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシ
ル基等のアルキル基等が置換されていてもよい。

又、芳香族ジカルボン酸無水物の例としては、フタル酸
無水物環、ナフタレン−ジカルボン酸無水物環、ピリジ
ン−ジカルボン酸無水物環、チオフェン−ジカルボン酸
無水物環等が挙げられ、これらの環は、例えば、塩素原
子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基等のアルキル基、ヒドロキシル基
、シアノ基、ニトロ基、アルコキンカルボニル基（アル
コキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基等
）等が置換されていてもよい。

以上の如き「特定の酸性基を含有する重合体成分」は、
例えば、本発明のマクロモノマー（Ｍ）の他のブロック
成分を構成する重合体成分、即ち一般式（１）で示され
るメタクリレート成分等の相当するビニル系化合物と共
重合する、該酸性基を含有するビニル系化合物であれば
いずれでも用いることができる。

例えば、高分子データ「高分子データ・ハンドブック〔
基礎編〕」培風館（１９８６刊）等に記載されている。

具体的には、アクリル酸、α及び／又はβ置換アクリル
酸（例えばα−アセトキシ体、α−アセトキンメチル体
、α−（２−アミノ）メチル体、α−クロロ体、α−ブ
ロモ体、α−フロロ体、α−トリブチルシリル体、α−
シアノ体、β−クロロ体、β−ブロモ体、α−クロロ−
βメトキシ体、α、β−ジクロロ体等）、メタクリル酸
、イタコン酸、イタコン酸半エステル類、イタコン酸半
アミド類、クロトン酸、２−アルケニルカルボン酸類（
例えば２−ペンテン酸、２−メチル−２−ヘキセン酸、
２−オクテン酸、４−メチル−２−ヘキセン酸、４−エ
チル−２−オクテン酸等）、マレイン酸、マレイン酸半
エステル類、マレイン酸半アミド類、ビニルベンゼンカ
ルボン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルスルホン
酸、ビニルホスホ酸、ジカルボン酸類のビニル基又はア
リル基の半エステル誘導体、及びこれらのカルボン酸又
はスルホン酸のエステル誘導体、アミド誘導体の置換基
中に該酸性基を含有する化合物が挙げられる。

これらの化合物の具体例として以下のものを挙げること
ができる。但し、以下の各側において、ａは−Ｈ，−Ｃ
Ｈ３、−ＣＩ、−Ｂｒ　、−ＣＮ−１−Ｃ１ｂＣＯＯＣ
Ｈｉ又は−Ｃ１ｈＣＯＯＨを示し、ｂは−Ｈ又は−Ｃ）
ｌｔを示し、ｎは２〜１８の整数を示し、ｍは１〜１２
の整数を示し、２は１〜４の整数を示す。

（ａ−１） ＣＯＯＨ ０ＯＨ （ａ−３） （ａ−４） （ａ−５） （ａ−６） （ａ−７） 〒 （ａ−８） 〒 （ａ−９） （ａ−１０） （Ｃ４１） ０ＮＨＣＨ ＣＩ、Ｃ００）ｌ （ａ−１３） （ａ １４） ＣＬ＝Ｃ Ｃ００（Ｃ１（ｚ）＊Ｎ）ＩｃＯ（ＣＨｚ）ＩＩｃＯＯ
Ｈ（ｍは同しでも異なってもよい） （ａ−１５） ＣＨ□＝ＣＨＣ）１ｔＯＣＯ（Ｃ）Ｉｔ）ｍｃＯＯＨ（
ａ−１６） ＣＨ−ＣＨ＋ＣＨｔ−＋−Ｃ００Ｉ（ （ａ−１７） 〒 （ａ−１８＞ テ （ａ−１９） （ａ　−２０） （ａ−２１） （ａ−２２） （ａ−２３） テ 〒 Ｈ （ａ−２４） （ａ−２５＞ （ａ−２６） （ａ−２７） ０■ Ｈ Ｏｆ（ （ａ−２８） （ａ−２９） （ａ−３０） ＣＯＯ（ＣＨｚ）ｍｓＯＪ （ａ−３Ｃ０ ０（ＣＨｚ） Ｈ （ａ−３６） ＣＯＮ　（Ｃ１ｌＩＣＩＩＣＯＯ）Ｉ）　ｔ（ａ−３７
） ｒ Ｃｏｏ（ＣＨｚ）ｚ　Ｃ０Ｎ（ＣＨｚＣＨｚＣＯＯＨ）
　ｔ（ａ−３８） ０３Ｍ （ａ−３９） （ａ−４０） しυυＨ （ａ−４１） （ａ−４３） （ａ−４４） （ａ−４５） Ｃ２Ｈ５ Ｈ 上記の如き酸性基含有成分はＡブロック中に２種以上含
有されていてもよ（、これら２種以上の酸性基含有成分
はＡブロック中においてランダム共重合又はブロック共
重合のいずれで含有されていてもよい、　更に、酸性基
含有成分とともに、酸性基を含有しない成分（例えば後
述式（１）で示される成分）をＡブロック中に含有して
いてもよいが、酸性基含有成分はＡブロック中において
３０〜１００重量％存在することが好ましい。

次に上記マクロモノマーにおいて、Ｂ−ブロックを構成
する成分即ち一般式（１）で表われる繰り返し単位につ
いて説明する。

一般式（１）　におイテｖ、は−ｃｏｏ−−ｏｃｏ−−
＋　ＣＨを丈ＯＣＯ−＋ｃｕｚ鳩ｏｃｏ−（Ｌ、ｉｔは
１〜３の整数を表わす）、−Ｏ−−ＳＯ，−ここで、Ｚ
Ｉは水素原子のほか、 好ましい炭化水 素基としては、炭素数１〜１８の置換されてもよいアル
キル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル
基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、２
−クロロエチル基、２ブロモエチル基、２−シアノエチ
ル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−メトキシ
エチル基、３−ブロモプロピル基等）、炭素数４〜１８
の置換されてもよいアルケニル基（例えば、２−メチル
−１−プロペニル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル
基、３−メチル−２−ペンテニル基、１−ペンテニル基
、■−へキセニル基、２−へキセニル基、４−メチル−
２−ヘキセニル基等）、炭素数７〜１２の置換されても
よいアラルキル基（例えば、ヘンシル基、フェネチル基
、３−フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−ナ
フチルエチル基、クロロベンジル基、ブロモヘンシル基
、メチルベンジル基、エチルベンジル基、メトキンベン
ジル基、ジメチルペンシル基、ジメトキシヘンシル基等
）、炭素数５〜８の置換されてもよい脂環式基（例えば
、シクロヘキシル基、２−シクロへキシルエチル基、２
−シクロペンチルエチル基等）、又は、炭素数６〜１２
の置換されてもよい芳香族基（例えば、フェニル基、ナ
フチル基、トリル基、キシリル基、プロピルフェニル基
、ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、ドデシルフ
ェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、
ブトキシフェニル基、デシルオキシフェニル基、クロロ
フェニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフェニル基、
シアノフェニル基、アセチルフェニル基、メトキシカル
ボニルフェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、ブ
トキンカルボニルフェニル基、アセトアミドフェニル基
、プロピオアミドフェニル基、ドブシロイルアミドフェ
ニル基等）があげられる。

Ｒ＋は炭化水素基を表わし、好ましくは上記Ｚ、で好ま
しいとして挙げたものと同様のものを挙げることができ
る。

Ｖ、が−Ｈを表わす場合、Ｒ＋は上記炭化水素の池水素
原子を表わし、更にベンゼン環は置換基を有してもよい
、置換基としては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭
素原子等）、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、クロロメチル基、メトキシメチ
ル基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ
基、プロピオキシ基、ブトキシ基等）等が挙げられる。

ａ、及びａｌは、互いに同しでも異なっていてもよく、
好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子
、臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〜４のアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等）　、−ＣＯＯＺ、又は炭化水素を介したＣ００ＺＺ
　　（Ｚｔは、水素原子又は炭素数１〜１８のアルキル
基、アルケニル基、アラルキル基、脂環式基またはアリ
ール基を表わし、これらは置換されていてもよく、具体
的には、上記Ｚ、について説明したものと同様の内容を
表わす）を表わす。

上記炭化水素を介したーｃｏｏ−ｚ、基における炭化水
素としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等
が挙げられる。

更に好ましくは、 一般式（１） ％式％ ってもよく、水素原子、メチル基、　Ｃ００Ｚ！又はＣ
ＨｚＣＯＯＺｔ　（Ｚはより好ましくは水素原子又は炭
素数１〜６のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等）を表わす）を表
わす。更により好ましくは、ａｌ、　ａｌにおいていず
れか一方が水素原子を表わす。

更にはｉＢ−ブロック中に式（１）の単量体以外の重合
体成分が含有されていてもよく、式（１）に示される重
合体成分とともに共重合しうる他の繰り返し単位に相当
する単量体として、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル、複素環ビニル類（例えばビニルピリジン、ビニル
イミダゾール、ビニルピロリドン、ビニルチオフェン、
ビニルピラゾール、ビニルジオキサン、ビニルオキサジ
ン等）等が挙げられる。これら他の単量体はＢ−ブロッ
クの全重合体成分１００重量部中２０重量部を越えない
範囲で用いられる。又、該Ｂブロック中には、該Ａ−ブ
ロックの構成成分である酸性基を含有する重合体成分を
含有しない事が好ましい、Ｂブロックにおいて２種以上
の共重合成分が存在する場合には、これら２種以上の共
重合成分はＢブロックにおいてランダム共重合又はブロ
ック共重合のいずれで含有されていてもよいが、合成の
筒便さよりランダムに含有されることが好ましい。

次に本発明のマクロモノマー（Ｍ）において上記した酸
性基を含有する成分から成るＡブロックと一般式（１）
で示される重合体成分を含有することから成るＢブロッ
クをＡ−Ｂ型で連結し且っＡブロックと連結するＢブロ
ックの他の末端に連結される重合性二重合基について説
明する。

具体的には下記一般式（ＩＩＩ）で示される重合性二重
結合基が例として挙げられる。

一般式（Ｉｆｆ） ２− 〔式（Ｉ［Ｉ）中、ｖ２は式（Ｉ）中のＶｌと同一の内
容を表わす、ｂ、ｂｚは互いに同一でも異なってもよく
、式（１）中のａｌ＋　ａｔと同一の内容を表わす、〕
即ち、一般（Ｉ［Ｉ）で示される重合性二重結合基と■ して、より具体的には、ＣＨ，＝ＣＨ−Ｃ−０ＣＨｚＣ
ＯＯＣ）Ｉｓ ＣＨＩＣＯＯＨ ＣＩｌ、＝Ｃ Ｃ１ｈ＝Ｃ ＣＨｚ””Ｃ）Ｉ　　Ｃ０ＮＨ− Ｏ＝Ｃ−Ｏ− ０＝Ｃ − ＣＨｚ＝ＣＨ−（ＣＨｚ）ｚ　　Ｃｏｏ−Ｃ）１．　＝
　ＣＨ Ｃｏ− ＣＨｘ＝ＣＨ４Ｃ１ｂ）ｚ　　ＯＣ−等が挙げられる。

本発明に供されるマクロモノマー（Ｍ）は上述き如きＢ
−ブロックの片末端に、一般式（ＩＩＩ）で示される如
き重合性二重結合基が、直接結合するか、あるいは、任
意の連結基で結合された化学構造を有するものである。

連結する基としては、炭素−炭素結合（−重結合あるい
は二重結合）、炭素−へテロ原子結合（ペテロ原子とし
ては例えば、酸素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素
原子等）へテロ原子−へテロ原子結合の原子団の任意の
組合せで構成されるものである。即ち、具体的には、３ ■ 単なる結合または、＋Ｃ＋［Ｒ１，Ｒ４はそれぞ４ れ水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子等）、シアノ基、ヒドロキシル基、アル
キル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基等）等
を示す］、 − 子、前記式（Ｉ）におけるＲ１と同様の内容を表わす炭
化水素基等を示す〕等の原子団から選ばれた単独の連結
基もしくは任意の組合せで構成された連結基を表わす。

マクロモノマー（Ｍ）の重量平均分子量が２×１０４を
超えると、他のモノマー（例えば式（Ｉｔ）との共重合
性が低下するため好ましくない。他方、重量平均分子量
が小さすぎると、感光層の電子写真特性の向上効果が小
さくなるため、１×１０３以上であることが好ましい。

本発明のマクロモノマー（Ｍ）は、従来公知の合成方法
よって製造することができる。例えば、該特定の酸性基
を含有する重合体成分に相当する単量体において、酸性
基を予め保護した官能基としておき、有機金属化合物（
例えばアルキルリチウム類、リチウムジイソプルアミド
、アルキルマグネシウムハライド類等）あるいはヨウ化
水素、ヨウ素系等によるイオン重合反応で、ポルフィリ
ン金属錯体を触媒とする光重合反応、あるいはグループ
移動重合反応等の公知のいわゆるリビング重合反応でＡ
−Ｂブロック共重合体を合成した後、このリビングポリ
マーの末端に種々の試薬を反応させて重合性二重結合基
を導入する。この後、酸性基を保護した官能基を加水分
解反応、加水素分解反応、酸化分解反応あるいは、光分
解反応等によって、脱保護反応を行ない、酸性基を形成
させる方法が挙げられる。その１つの例を下記の反応ス
キーム（１）に示した。

例えば、Ｐ、Ｌｕｔｚ、　Ｐ、Ｍａｓｓｏｎ　ｅｔａｌ
、　Ｐｏｌｙｍ、Ｂｕｌｌ。

Ｈ，７９（１９８４）　　Ｂ、Ｃ，Ａｎｄｅｒｓｏｎ、
　　Ｇ、Ｄ、＾ｎｄｒｅｗｓ　ｅｔａｌ＋Ｍａｃｒｏｍ
ｏｌｅｃｕｌｅｓ、　　１４．　１６０Ｈ１９８１）　
　　Ｋ、Ｈａｔａｄａ、　　Ｋ。

Ｕｔｅ、ｅｔａｌ、　　Ｐｏ１ｙ−、Ｊ、ｌｌ、　　９
７７（１９８５）、、ｌｆｉ、１０３７（１９８６）。

右手浩−１畑田耕−１高分子加工、並、　３６６（１９
８７）東村敏延、沢本光男、高分子論文集、ｌｆｔ、　
１８９（１９８９）　　　Ｍ、Ｋｕｒｏｋｉ＋　　Ｔ、
Ａｉｄａ、　　Ｔ、ｊｌｗ、Ｃｈｅ−、Ｓｏｃ、ｊＪｌ
ｌ。

４７３７　（１９８７）、相田卓三、井上祥平、有機合
成化学、４３、３００（１９８５）　　Ｄ、Ｙ、Ｓｏｇ
ａｈ、　ｉｆ、Ｒ，Ｈｅｒｔｌｅｒ　ｅｔａｌ。

Ｍａｃｒｏｍｄｅｃｕｌｅｓ、２０．１４７３（１９８
７）等に記載の合成方法に従って容易にリビングポリマ
ーを合成することができる。又、該リビングポリマーの
末端に重合性二重結合基を導入する方法としては、従来
公知のマクロモノマー法の合成法に従って容易に本発明
のマクロ七ツマ−とすることができる。

具体的には、Ｐ、Ｄｒｅｙｆｕｓｓ　＆　Ｒ，Ｐ、Ｑｕ
ｉｒｋ、εｎｃｙｃｌ。

Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、、　１．５５０１９８７
）、　Ｐ、Ｆ、Ｒｅ＋Ｉｐｐ。

Ｅ、Ｆｒａｎｔａ、　Ａｄｕ、、　Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ
、５８．１（１９８４）、Ｖ、Ｐｅｒｃｅｃ、Ａｐｐｌ
、、　　Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、、２」１５よ　９５（１
９８４）、　　１１．Ａｓａｍｉ。

Ｍ、ＴａｋａＲｉ、　Ｍａｋｖａｇ＋ｏ１．Ｃｈｅｓ、
５ｕｐｐ１．ｌｌ、　１６３（１９８５）Ｐ、Ｒｅｍｐ
ｐ、ｅｔａｌ、　　Ｍａｋｖａｓ＋ｏ１．Ｃｈｅｍ、５
ｕｐｐ１．１１．３（１９８４）用上雄資、化学工業、
別、　５６（１９８７）、山下雄也、高分子、■、　９
８８（１９８２）　、小林四部、高分子、別。

６２５（１９８１）　、東村敏延、日本接着協会誌　１
ｆｉ、５３６（１９８２）、伊藤浩−１高分子加工、刹
、２６２（１９８６）、来貢四部、津田隆、機能材料、
皿！’ｔｏ、１０．５等の総説及びそれに引例の文献・
特許等に記載の方法に従って合成することができる。

又、本発明の特定の酸性基を保護する保護基及びその保
護基の脱ＩＩ（脱保護反応）については、従来公知の知
見を利用して容易に行なうことができる。例えば前記し
た引用文献にも種々記載されており、更には、岩倉貴男
、栗田恵輔、「反応性高分子」■講談社刊（１９７７年
）　、ＴＪ、Ｇｒｅｅｎｅ’Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ　Ｇ
ｒｏｕｐｓ　ｉｎ　Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｉ
ｓ」、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｕｓ（１９８１
年）　、Ｊ、ＦＪ、ＭｃＯｓ＋ｉｅ。

’Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ　　Ｇｒｏｕｐｓ　　ｉｎ　　
Ｏｒｇａｎｉｃ　　Ｃｈｅｓｉｓｔｒｙ」Ｐｌｅｎｕｍ
　Ｐｒｅｓｓ、（１９７３年）等の総説に詳細に記載さ
れている方法を適宜選択して行なうことができる。

他のＡ−Ｂ型ブロック共重合体の合成法としては、ジシ
オカーバメント化合物を開始剤とした光イニファーター
重合法によって合成することもできる０例えば、大津随
行、高分子、釘、　２４８（１９８Ｂ）、檜森俊−１大
津隆−１Ｐｏｌｙｍ、Ｒｅｐ、Ｊａｐ、ｆｉ、　３５０
８（１９８８）、特開昭６４−１１１号、特開昭６４−
２６６１９号等に記載の合成方法に従って合成される。

これを上記したマクロモノマー合成法を利用して本発明
のマクロモノマーを得ることができる。

本発明のマクロモノマー（Ｍ）は、具体的には、下記の
化合物を例として挙げることができる。但し、本発明の
範囲は、これらに限定されるものではない、但し、下記
化合物例において、ｃ、ｄ及びｅはそれぞれ、−Ｈｌ−
ＣＨ，又は−Ｃ）ＩｘＣＯＯＣＨｚを示し、ｆは−Ｈ又
は−ＣＨ，を示し、Ｒｌｔは一〇、１ｌｚ２．１（ｐは
１〜１８の整数）　、−（ｃＨｌ）ｑｃ６Ｈ５（ｑは１
〜ＣＩ、　、−ｏｃ＋＋、又は−ＣＯＣＨ，を示す）又
はを示し、Ｒｌｔ は ｓ、Ｈｔ、、＋（Ｓは１〜８の整数）又は （ＣＨ□）−Ｃ６１（Ｓを示し、Ｙ２はＯＨ。

−ＣＯＯＨ。

を示し、 ｔ＝２〜１２の整数を示し、 Ｕは２〜６の 整数を示す。

（ト１） （Ｌ２） （Ｍ−３） （Ｌ４） （？ｌ−５） （門−６） （？ｌ−７） （Ｍ−８） Ｒ目 しＵＵ） しＵＵ（しｌ′ＩｚｔＴＹ３ （Ｌ９） ｆ （Ｍ−１０） （門−１１） （Ｌ１２） ＣＨｌ （？Ｉ−１４） ｌ−１４）（ ＣＨｌ ０ト１６） 前記したマクロモノマー（Ｍ）と共重合する単量体は例
えば一般式（ｎ）で示される。式（ｎ）においてＲ，は
式（１）中のｌ？、と同一の内容を表わす。

又、重合体主鎖中には、　ＰＯｓＨ□基、−５Ｏ３Ｈ基
、−ＣＯＯＨ基、−ＯＨ基、−ＰＯ３ＲＨ基及び環状酸
無水物基の酸性基を含有する共重合成分を含有しないも
のが好ましい。

更に、本発明の低分子量の樹脂（Ｌ〕は、一般式（Ｉｌ
ａ）及び／又は一般式（Ｉｌｂ）で示される２位又は２
．６−位に特定の置換基を有するベンゼン環又はナフタ
レン環を含有する特定の置換基をもつメタクリレートを
共重合成分として含有するグラフト共重合体〔Ｌ′〕で
ある事が好ましい。

一般式（ＩＴａ）において、好ましいＸ、及びＸアとし
てそれぞれ、水素原子、塩素原子及び臭素原子のほかに
、好ましい炭化水素基として、炭素数１〜４のアルキル
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等）、炭素数７〜９のアラルキル基（例えばベンジル基
、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、クロロベン
ジル基、ジクロロベンジル基、ブロモベンジル基、メチ
ルベンジル基、メトキシベンジル基、クロロ−メチル−
ベンジル基等）及びアリール基（例えばフェニル基、ト
リル基、シリル基、ブロモフェニル基、メトキシフェニ
ル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基等）、並
びに−ＣＯＺｓ及び−ＣＯＯＺ３　　（好ましいＺ、と
しては上記好ましい炭化水素基として記載したものを挙
げることができる）を挙げることができる。但し、Ｘ、
とｘ２がともに水素原子を表わすことはない。

弐（Ｉｌａ）において、Ｌ、は−ＣＯＯ−とベンゼン環
を結合する、単結合又は　＋　ＣＨＺ上圧（−１は１〜
３の整数を表わす）　、ＣＨｚＣＨｘＯＣＯ−１ｎｃＨ
ｚｏ）ｙｒ（−２は１又は２の整数を表わす）　、−Ｃ
ＩｄｔＣＨｚＯ−等の如き連結原子数１〜４個の連結基
を表わす。

式（ｎｂ）におけるＬ２はＬｌと同一の内容を表わす。

本発明の樹脂〔Ｌ′〕で用いられる、式（Ｉｌａ）又は
（ＩＩ　ｂ）で示される単量体の具体例を以下に挙げる
。しかし、本発明の範囲は、これらに限定さされるもの
ではない。

ｎ−１）　　　　　　ｃｕｔ ■−２） Ｈｆｆ Ｉｔ−３） ＣＨ３ ■−４） ■−６） Ｃ）Ｉｓ ＣＩ（ｓ ■−８） ■−９） ｎ−１０） ｎ−１１） ｒ ＣＨ。

しＩ ＣＨ３ ■ １２） ■ １５） Ｈｓ Ｈｉ Ｉ［−１６） ■ １７） ■ １８） ■ １９） ＣＩ（３ ＣＩ ＣＩ。

しＩ ＣＨ３ ｎ−２０） ｎ−２１） Ｉｆ−２２） ■ ２３） ＣＨ８ ＣＨ８ Ｈｘ わｒ ＣＨ３ ｎ−２４） し！ Ｉｆ−２５） ＣＨ。

ｌ−２６７ ｒ ｎ−２７） ＣＨ。

■ ２８） ＣＨ３ ■ ２９） ｎ−３０） ＣＩ。

ＣＨｚ＝Ｃ ｎ　−３１） ＣＨ。

ｌｌ−３２） ＣＨ。

ＣＨｔ＝Ｃ １ｔ−３３） Ｈｆｆ ■ ３４） ＣＨ３ ■ ３５） ｌｈ ■ ３６） ｎ−３７） ｎ−３８） ■ ３９） Ｌ ＣＨ。

ＣＨ。

Ｃ）Ｉ。

０ＣＨｘ ＩＩ−４０） ＣＨ８ 更には、本発明のグラフト型共重合体において上記マク
ロモノマー（Ｍ）と共重合する成分としては、一般式（
Ｉｔ）、（ＩＩａ）又は（Ｉ［ｂ）以外の単量体であっ
てもよく、例えば、α−オレフィン類、アルカン酸ビニ
ル又はアリルエステル類、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、ビニルエーテル類、アクリルアミド類、メ
タクリルアミド類、スチレン類、複素環ビニル類〔例え
ば窒素原子以外の非金属原子ＣＭ素原子、イオウ原子等
）を１〜３個含有する５員〜７員環の複素環であり、具
体的な化合物として、ビニルチオフェン、ビニルジオキ
サン、ビニルフラン等］等が挙げられる。

好ましい例としては、例えば、炭素１〜３のアルカン酸
ビニル又はアリルエステル類、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、スチレン及びスチレン誘導体（例えば
ビニルトルエン、ブチルスチレン、メトキシスチレン、
クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、
エトキシスチレン等）等が挙げられる。

本発明の結着樹脂は、前記マクロモノマー（Ｍ）及び他
の単量体（例えば一般式（ＩＩ）で示される単量体）の
うちから各々少なくとも１種選ばれた化合物を所望の割
合で共重合させることによって製造することができる０
重合方法としては溶液重合、懸濁重合、沈殿重合、乳化
重合等の公知の方法を用いることにより製造することが
できる０例えば溶液重合ではベンゼン、トルエン等の溶
媒中、単量体を所定の割合で添加し、アゾビス系化合物
、過酸化化合物、ラジカル重合開始剤によって重合せし
め共重合体溶液を得ることができる。これを乾燥または
負溶剤に添加することにより所望の共重合体を得ること
ができる。また、懸濁重合ではポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン等の分散剤の存在下、単量体を懸
濁させ、ラジカル重合開始剤の存在下で共重合せしめ共
重合体を得ることができる。

更には、本発明の結着樹脂において、好ましいｌｌ様で
ある、低分子量である樹脂（Ｌ）及び高分子量体である
樹脂（Ｈ）の合成は、従来公知の如く、開始剤の種ｔｌ
ｌ（温度により半減期が異なる）、開始剤の量、重合開
始温度あるいは、連鎖移動剤の併用等の方法により容易
に調節することができる。

本発明の光導電層の結着樹脂として、本発明の結着樹脂
とともに、従来、電子写真用結着樹脂として用いられて
いるものを組合せて使用することもできる０例えば、宮
原晴視、武井秀彦、「イメージングＪ　１９７８　　Ｍ
ｏ、８．９〜１２、栗田隆治、石渡次部、［高分子Ｊ　
、１７．２７８〜２８４　（１９６８）等の総説引用の
材料が挙げられる。

具体的には、オレフィン重合体及び共重合体、塩化ビニ
ル共重合体、塩化ビニリデン共重合体、アルカン酸ビニ
ル重合体及び共重合体、アルカン酸アリル重合体及び共
重合体、スチレン及びその誘導体、重合体及び共重合体
、ブタジェン−スチレン共重合体、イソプレン−スチレ
ン共重合体、ブタジエンー不飽和カルボン酸エステル共
重合体、アクリロニトリル共重合体、メタクリルアミド
共重合体、アルキルビニルエーテル共重合体、アクリル
酸エステル重合体及び共重合体、メタクリル酸エステル
重合体及び共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共
重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、イ
タコン酸ジエステル重合体及び共重合体、無水マレイン
酸共重合体、アクリルアミド共重合体、メタクリルアミ
ド共重合体、水酸基変性シリコン樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、ケトン樹脂、アミド樹脂、水酸基及びカルボキ
シル基変性ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビ
ニルアセタール樹脂、環化ゴム−メタアクリル酸エステ
ル共重合体、環化ゴム−アクリル酸エステル共重合体、
窒素原子を含有しない複素環を含有する共重合体（複素
環として例えば、フラン環、テトラヒドロフラン環、チ
オフェン環、ジオキサン環、ジオキソラン環、ラクトン
環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、１，３−ジ
オキサン環等）、エポキシ樹脂等が挙げられる。

しかし、これらの樹脂は、全結着樹脂量の３０重量％を
越えない範囲で用いる事が好ましい。

本発明に使用する無機光導電材料としては、酸化亜鉛、
酸化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミウム、炭酸カドミウ
ム、セレン化亜鉛、セレン化カドミウム、セレン化テル
ル、硫化鉛等が挙げられる。

無機光導電材料に対して用いる結着樹脂の総量は、光導
電体１００重量部に対して、結着樹脂を１０〜１００重
量部なる割合、好ましくは１５〜５０重量部なる割合で
使用する。

本発明では、必要に応じて各種の色素を分光増感荊とし
て併用することができる。例えば、宮本晴視、武井秀彦
、イメージング、１１（Ｎｎ８）第１２頁、Ｃ，Ｊ、Ｙ
ｏｕｎｇ等、　ＲＣＡ　Ｒｅｖｉｅｗ１５．４６９　（
１９５４）清田航平等、電気通信学会論文誌、し旦其−
（Ｎｏ、２）９７　（１９８０）　、原崎勇次等、工業
化学雑誌並　７８及び１８８　　（１９６３）　、谷忠
昭１日本写真学会誌刹。

２０８　　（１９７２）等の総説引例のカーボニウム系
色素、ジフェニルメタン色素、トリフェニルメタン色素
、キサンチン系色素、フタレイン系色素、ポリメチン色
素（例えば、オキソノール色素、メロシアニン色素、シ
アニン色素、ログシアニン色素、スチリル色素等）、フ
タロシアニン色素（金属含有してもよい）等が挙げられ
る。

更に具体的には、カーボニウム系色素、トリフェニルメ
タン色素、キサンチン系色素、フタレイン系色素を中心
に用いたものとしては、特公昭５１４５２号、特開昭５
０−９０３３４号、特開昭５０４１４２２７号、特開昭
５３−３９１３０号、特開昭５３−８２３５３号、米国
特許諾３．０５２．５４０号、米国特許諾４．０５４，
４５０号、特開昭５７−１６４５６号等に記載のものが
挙げられる。

オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、
ログシアニン色素等のポリメチン色素としては、Ｆ、Ｍ
、Ｈａｒｍｍｅｒ　　’Ｔｈｅ　Ｃｙａｎ：ｎｅ　Ｄｙ
ｅｓ　ａｎｄＲｅｌａｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｒ＋ｄｓ　
」等に記載の色素類が使用可能であり、更に具体的には
、米国特許諾３，０４７，３８４号、米国特許諾３．１
１０，５９１号、米国特許諾３．１２１００８号、米国
特許諾３．１２５．４４７号、米国特許諾３、１２８．
１７９号、米国特許諾３，１３２．９４２号、米国特許
諾３，６２２，３１７号、英国特許諾１，２２６．８９
２号、英国特許第１，３０９，２７４号、英国特許諾１
．４０５，８９８号、特公昭４８−７８１４号、特公昭
５５−１８８９２号等に記載の色素が挙げられる。

更に、７００ｎｍ以上の長波長の近赤外〜赤外光域を分
光増感するポリメチン色素として、特開昭４７８４０号
、特開昭４７−４４１８０号、特公昭５１−４１０６１
号、特開昭４９−５０３４号、特開昭４９−４５１２２
号、特開昭５７−４６２４５号、特開昭５６−３５１４
１号、特開昭５７４５７２５４号、特開昭６１−２６０
４４号、特開昭６１−２７５５１号、米国特許第３．６
１９．１５４号、米国特許第４，１７５，９５６号、ｒ
Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｊ　１９８
２年、２１６、第１１７〜１１８頁等に記載のものが挙
げられる。本発明の感光体は種々の増感色素を併用させ
ても、その性能が増感色素により変動しにくい点におい
て優れている。更には、必要に応じて、化学増感剤等の
従来知られている電子写真感光層用各種添加剤を併用す
ることもできる。例えば、前記した総説：イメージング
■ｎ（Ｎａ８）第１２頁等の総説引例の電子受容性化合
物（例えば、ハロゲン、ヘンゾキノン、クロラニル、酸
無水物、有機カルボン酸等）小門宏等、ｒｌ近の光導電
材料と感光体の開発・実用化」第４章〜第６章二日本科
学情報（株）出版部（１９８６年）の総説引例のボリア
リールアルカン化合物、ヒンダードフェノール化合物、
ｐ−フェニレンジアミン化合物等が挙げられる。

これら各種添加剤の添加量は、特に限定的ではないが、
通常光導電体１００重量部に対して０．０００１〜２．
０重量部である。

光導電層の厚さは１〜１００μ、特には１０〜５０μが
好適である。

また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感光体の電荷発
生層として光導電層を使用する場合は電荷発生層の厚さ
は０．０１〜１μ、特には０．０５〜０．５μが好適で
ある。

感光体の保護および耐久性、暗減衰特性の改善等を主目
的として絶縁層を付設させる場合もある。

この時は絶縁層は比較的薄く設定され、感光体を特定の
電子写真プロセスに用いる場合に設けられる絶縁層は比
較的厚く設定される。

後者の場合、絶縁層の厚さは、５〜７０μ、特には、１
０〜５０μに設定される。

積層型感光体の電荷輸送材料としてはポリビニルカルバ
ゾール、オキサゾール系色素、ピラゾリン系色素、トリ
フェニルメタン系色素などがある。

電荷輸送層の厚さとしては５〜４０μ、特には１０〜３
０μが好適である。

絶縁層あるいは電荷輸送層の形成に用いる樹脂としては
、代表的なものは、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹
脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、塩ビ酸ビ共重合体樹脂、ポリアク
リル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、エポキ
シ樹脂、メラミン樹脂、シリコン樹脂の熱可塑性樹脂及
び硬化性樹脂が適宜用いられる。

本発明による光導電層は、従来公知の支持体上に設ける
ことができる。一般に云って電子写真感光層の支持体は
、導電性であることが好ましく、導電性支持体としては
、従来と全く同様、例えば、金属、祇、プラスチックシ
ート等の基体に低抵抗性物質を含浸させるなどして導電
処理したもの、基体の裏面（感光層を設ける面と反対面
）に導電性を付与し、更にはカール防止を図る等の目的
で少なくとも１層以上をコートしたもの、前記支持体の
表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持体の表面層
に必要に応じて少なくとも１層以上のプレコート層が設
けられたもの、へ１等を蒸着した基体導電化プラスチッ
クを紙にラミネートしたもの等が使用できる。

具体的に、導電性基体あるいは導電化材料の例として、
坂本幸男、電子写真、１４．（随１）、ｐ２〜１１　（
１９７５）　、森賀弘之、「入門特殊紙の化学Ｊ高分子
刊行会（’１９７５）　、　Ｍ、Ｆ、Ｈｏｏｖｅｒ＋　
　Ｊ、　Ｍａｃｒｏ−ｍｏｌ、　Ｓｃｉ、　Ｃｈｅｗ、
　Ａ　−４（６）　ｒ　第１３２７〜１４１７頁（１９
７０）等に記載されているもの等を用いる。

（実施例） 以下に本発明の実施例を例示するが、本発明の内容がこ
れらに限定されるものではない。

マクロ七ツマ−（Ｍ）の合成例１　：　　（Ｍ−１）ト
リフェニルメチルメタクリレート３０ｇ及びトルエン１
００ｇの混合溶液を窒素気流下に充分に脱気し−２０°
Ｃに冷却した。１．１−ジフェニルブチルリチウム１．
０ｇを加え１０時間反応した。

更にこの混合溶液に、エチルメタクリレート７０ｇ及び
トルエン１００ｇの混合溶液を窒素気流下に充分に脱気
した後、添加し、更に１０時間反応した。

この混合物を０℃にした後炭酸ガスを６０ｍ／■ｉｎの
流量で３０分間通気し、重合反応を停止させた。

得られた反応液を撹拌下に、温度２５°Ｃとし、２ヒド
ロキシ工チルメタクリレート６ｇを加え、更に、ジシク
ロへキシルカルボジイミド１２ｇ、４Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミノピリジン１．Ｏｇ及び塩化メチレン２０ｇの混合
溶液を３０分間で滴下し、そのまま３時間撹拌した。

析出した不溶物を濾別後、この混合溶液に、３０％塩化
水素エタノール溶ｅ、ｌｏｄを加え１時間攪拌した。次
に、減圧下に反応混合物を全体量が半分になるまで溶媒
を留去した後、石油エーテルＩｌ中に再沈した。沈殿物
を補集し、減圧乾燥して得られた重合体は、？１ｗ　６
．５×１０５で収量５６ｇであった。

（Ｍ−１） Ｌ マクロモノマー（Ｍ）の合成例２：（Ｍ−２）ベンジル
メタクリレート５ｇ１　（テトラフェニルボルフイナー
ト）アルミニウムメチル０．１ｇ及び塩化メチレン６０
ｇの混合溶液を窒素気流下に温度３０’Ｃとした。これ
に３００−一キセノンランプ光をガラスフィルターを通
して２５ＣＩの距離から光照射し、１２時間反応した。

この混合物に更にブチルメタクリレ−）４５ｇを加え、
同様に８時間光照射した後、この反応混合物に４−ブロ
モメチルスチレン１０ｇを加え、３０分間撹拌し反応を
停止させた。

次にこの反応混合物にＰｄ−Ｃを加え、温度２５℃で１
時間接触還元反応を行なった。

不溶物を濾別した後石油エーテル５００戚中に再沈し、
沈殿物を補集し乾燥した。得られた重合体は収量３３ｇ
でＦＩｗ７×１０４であった。

（Ｍ−２） マクロモノマー（Ｍ）の合成例３　：　　（Ｍ−３）４
−ビニルフェニルオキシトリメチルシラン２０ｇ及びト
ルエン１００ｇの混合溶液を窒素気流下に、充分に脱気
し、０°Ｃに冷却した。１，１−ジフェニル３−メチル
ペンチルリチウム２ｇを加え、６時間攪拌した。更にこ
の混合物に２−クロロ−６メチルフ工ニルメタクリレー
ト８０ｇ及びトルエン１００ｇの混合溶液を窒素気流下
に充分脱気した後、添加して８時間反応した。この反応
混合物に充分に撹拌しながらエチレンオキサイドを３０
ｄ／＋ｓｉｎのｉ量で３０分間通気した後、温度１５°
Ｃに冷却しメタクリル酸クロライド１２ｇを３０分間で
滴下し、更にそのまま３時間攪拌した。

次にこの反応混合物に３０％塩化水素エタノール溶液ｌ
ｏｇを加え、２５°Ｃ８で１時間撹拌した後、石油エー
テルｌｌ中に再沈し、補集した沈殿物をジエチルエーテ
ル３００Ｉｄで２回洗浄し乾燥した。得られた重合体は
、収量５５ｇで〜７．８　Ｘ　１０’であった。

（Ｍ−３） ＣＨ。

マクロモノマー（Ｍ）の合成例４１Ｍ−４）トリフェニ
ルメチルアクリレート４０ｇ及びトルエン１００ｇの混
合溶液を窒素気流下に充分に脱気し、２０゛Ｃに冷却し
た。

５ｅｃ−ブチルリチウム２ｇを加え１０時間反応した。

次に、この混合溶液に、スチレン６０ｇ及びトルエン１
００ｇの混合溶液を充分に窒素気流下で脱気した後、添
加し１２時間反応した。この混合物をＯ″Ｃにした後、
ベンジルブロマイドｌ１ｇを加え１時間反応し、温度２
５°Ｃで更に２時間反応させた。

この反応混合物に３０％塩水素含有エタノール溶液１０
ｇを加え、２時間攪拌した。不溶物を濾別後、ｎ−ヘキ
サンｌｌ中に再沈し、沈殿物を補集して減圧乾燥した。

得られた重合体の収量は５８ｇでＦ１ｗ４．５　Ｘ　１
０’であった。

（Ｍ−４） マクロモノマー（Ｍ）の合成例５　：　　（Ｍ−５）フ
ェニルメタクリレート７０ｇ１ベンジル−Ｎヒドロキシ
ルエチル−Ｎ−エチルジチオカーバメ−）４．８ｇの混
合物を、窒素気流下に容器に密閉し、温度６０°Ｃに加
温した。これに４００Ｗの高圧水銀灯で１０ｃ層の距離
からガラスフィルターを通して、１０時間光照射し光重
合した。これにアクリル酸３０ｇ及びメチルエチルケト
ン１８０ｇを加えた後、窒素置換し再び１０時間光照射
した。

得られた反応混合物に、２−イソシアナートエチルメタ
クリレート１２ｇを、温度３０”Ｃ’ｔ’１時間で滴下
し、更に２時間攪拌した。

得られた反応物をヘキサン１．５１に再沈、補集し乾燥
した。得られた重合体は、６８ｇで）Ｓｗ　６．ｏｘ１
０３であった。

（Ｍ−５） 樹脂ＣＬ）の合成例１　：　　（Ｌ−１）エチルメタク
リレート８０ｇ、マクロモノマ−（Ｍ−１）２０ｇ、ト
ルエン１５０ｇの混合溶液を窒素気流下に温度９５°Ｃ
に加温した。２．２′−アゾビス（イソブチロニトリル
）　（ＡＩＢＮ）　６　ｇを加え３時間反応し、更に２
時間毎にＡ、ｉ、Ｂ、Ｎ　２　ｇを加え反応した。

得られた共重合体のＭｗは９ＸＩＯ３であった。

（Ｌ−１〕 樹脂（Ｌ）の合成例２：（Ｌ−２） ２−クロロフェニルメタクリレート７０ｇ、マクロモノ
マー（Ｍ　−２）　３０ｇ、　ｎ−ドデシルメルカプタ
ン２ｇ及びトルエン１００ｇの混合溶液を窒素気流下に
温度８０°Ｃに加温した。２．２’−アゾビス（イソバ
レロニトリル）　　（ＡＩＶＮ）　　３　ｇを加え３時
間反応し、更にＡ、１．Ｖ、Ｎ、　１　ｇを加え２時間
反応した。

次に　Ａ、ｌＢ、１１．　ｌ　ｇを加え温度９０°Ｃに
加温して３時間反応した。得られた共重合体の〜は７．
６Ｘ１０３であった。

（Ｌ−２） Ｃ）１３ 樹脂（Ｌ）の合成例３〜１８　：　［Ｌ−３１〜［Ｌ４
Ｂ］樹脂（Ｌ）の合成例１と同様の重合条件で、エチル
メタクリレートを他の単量体に代えて下記表１の共重合
体を合成した。得られた各重合体の〜は５×１０４〜９
ＸＩＯ”であった。

表−１ ｃｏ、　　　　　　　　ＣＨ。

χ＋ｙ　＋２０＝１００（重量比） 樹脂〔Ｌ〕の合成例１９〜３５　：　［Ｌ−１９１〜［
Ｌ−３５１樹脂ＣＬ）の合成例２において、マクロモノ
マ−（Ｍ−２）の代わりに他のマクロモノマー（Ｍ）を
用いた他は、合成例２と同様の重合条件で下記表−２の
共重合体を合成した。得られた各重合体の〜は１×１０
３〜２×１０４であった。

樹脂［）（）の合成例１　：　　（Ｈ−１１工チルメタ
クリレート８０ｇ、下記構造のマクロモノマー（Ｍ−６
）２０ｇ、トルエン１５０ｇの混合溶液を窒素気流下に
温度８５℃に加温した。１．１’−アヅビス（シクロヘ
キサン−１−カルボニトリル）（略称Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｃ）
　０．８ｇを加え５時間反応し、更に＾、Ｂ、Ｃ，Ｃ、
０，５ｇを加え５時間反応した。

得られた共重合体の８ｗは２．０×１０４であった。

（Ｍ−６） Ｈｓ ［Ｈ−１） ＣＨ３ ＣＨ３ 樹脂［Ｈ）の合成例２：〔Ｈ ２］ ブチルメタクリレート８０ｇ、 下記構造のマクロ モノマー（Ｍ−７）２０ｇ、トルエン１５０ｇの混合溶
液を窒素気流下に温度７０°Ｃに加温した。Ａ、１．Ｂ
、Ｎ。

０．５ｇを加え６時間反応し更に４時間毎にＡ、１．Ｂ
、１１゜０、３ｇを加え８時間反応した。

得られた共重合体の〜は８．５’×１０４であった。

（Ｍ−７） ＣＨ。

〔Ｈ ２〕 樹脂（Ｈ）の合成例３〜９　：　［Ｈ−３１〜［１（−
９１樹脂（Ｈ）の合成例２と同様の重合条件で、下記表
−３の共重合体を合成した。得られた重合体の８ｗは、
各々７　ＸＩＯ’　〜９　ＸＩＯ’であった。

樹脂（Ｈ）の合成例１０〜２０　：　［Ｈ−１０１〜［
Ｈ−２０１樹脂（Ｈ）の合成例１と同様の重合条件で、
下記表−４の共重合体を合成した。得られた重合体の〜
は、各々９×１０４〜２×１０４であった。

実施例１及び比較例Ａ−Ｃ 下記構造の樹脂（Ａ−１）４０ｇ、酸化亜鉛２００ｇ、
下記構造のメチン色素（１）　０．０１８ｇ、無水フタ
ル１ｍ０．１０　ｇ　及びトルエン３００ｇの混合物を
ボールミル中で２時間分散して、感光層形成物を調製し
、これを導電処理した紙に、乾燥付着量が１８　ｇ　／
　ｒｄとなる様に、ワイヤーバーで塗布し、１１０°Ｃ
で３０秒間乾燥し、ついで暗所で２０°Ｃ６５％ＲＨの
条件下で２４時間放置することにより、電子写真感光材
料を作製した（実施例１）。

樹脂（Ａ−１） （重量組成比） 〜： ３．８×１０４ メチン色素（Ｎ 比較例Ａ 実施例１において、樹脂（Ａ−１）４０ｇの代わりに、
下記構造の樹脂（Ｒ−１〕４０ｇを用いる以外は、実施
例１と同様の操作で、電子写真感光材料を作製した。

比較用樹脂（Ｒ−１） ＣＨゴ　　　　　ＣＨゴ ］　　　　　　１ Ｆｌｗ：８Ｘ１０″（ランダム共重合体）比較例Ｂ 実施例１において、樹脂ＣＡ−１）４０ｇの代わりに、
下記構造の樹脂（Ｒ−２）４０ｇを用いる以外は、実施
例１と同様の操作で、電子写真感光材料を作製した。

比較用樹脂（Ｒ−２） 〜：８×１０４（ランダム共重合体） 比較例Ｃ 実施例１において、樹脂（Ａ−１３４０ｇの代わりに、
下記構造の樹脂（Ｒ−３）（仕込み組成比エチルメタク
リレート／β−メルカプトプロピオン酸　（９５／　５
　）重量比）４０ｇを用いる以外は、実施例１と同様の
操作で電子写真感光材料を作製した。

比較用樹脂（Ｒ−３） Ｌ ＨＯＯＣ（Ｃ）Ｉｔ）□Ｓ＋ＣＩ＋、−Ｃ−ヒーＣ００
Ｃ！）Ｉｓ ？Ｎニア、５Ｘ＋ｏ３ これらの各感光材料の静電特性、撮像性について環境条
件を（２０’Ｃ１６５％ＲＨ）及び（３０°Ｃ１８０％
ＲＨ）とした場合において、調べた。

以上の結果を表−５に示した。

表 表−５に示す評価項目の実施の態様は以下の通りである
。

注１）静電特性： 温度２０°Ｃ１６５％Ｒ）Ｉの暗室中で、各感光材料に
ペーパーアナライザー（川口電機■製ペーパーアナライ
ザーＳＰ　−４２８型）を用イテ−６ｋＶテ２０秒間コ
ロナ放電をさせた後、１０秒間放置し、この時の表面電
位■１゜を測定した０次いでそのまま暗中で９０秒間静
置した後の電位Ｖ、。。を測定し、９０秒間減衰させた
後の電位の保持性、即ち、暗減衰保持率（ＤＲＲ（Ｘ）
を（Ｌｏｏ／Ｖ＋＋＋）　Ｘ１００（％）で求めた。

又、コロナ放電により光導電層表面を一４００■に帯電
させた後、波長７８０ｎ−の単色光で照射し、表面電位
（Ｖ＋。）が１／１０に減衰するまでの時間を求め、こ
れから露光量Ｅ１７１゜（ｅｒｇ／ｄ）を算出する。

注２）撮像性： 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した。

次に−５にνで帯電し、光源として２．８−出力のガリ
ウムーアルミニウムーヒ素半導体レーザー（発振波長７
５０ｒ＋ｓ＋　）を用いて、感光材料表面上で、６４ｅ
ｒｇ／ｃ−の照射量下、ピッチ２５Ｉ＃及びスキャニン
グ速度３００ｍ／ｓｅｅのスピードで露光後、液体現像
剤として、ＥＬＰ−Ｔ　　（富士写真フィルム■製）を
用いて現像し、定着することで得られた複写画像（カブ
リ、画像の画質）を目視評価した。

邊像時の環境条件は、２０’Ｃ６５％ＲＨと３０℃８０
％Ｉ？Ｈで実施した。

表−５の結果から判るように、本発明の感光材料は、環
境条件が著しく変動しても、良好な静電特性及び撮像性
を示した。

これに比べ、比較例Ａ−Ｃは、いずれも実用するには、
不満足な性能を示した。

実施例２〜４ 実施例１において、樹脂（Ａ−１）　４０ｇの代わりに
表−６に示す各樹脂４０ｇを用いる以外は実施例１と同
様の操作で電子写真感光材料を作製した。

実施例５及び比較例Ｄ−Ｆ 樹脂〔Ｌ〕の合成例１の樹脂（Ｌ−１）６．０ｇ（固形
分量として）、樹脂ＣＨ）合成例１の樹脂［Ｈ−１］　
３３４．０ｇ（固形分量として）、酸化亜鉛２００ｇ、
下記構造のシアニン色素（ＩＩ　）　０．０１８ｇ、無
水フタル酸０．１０　ｇ及びトルエン３００ｇの混合物
をボールミル中で３時間分散して、感光層形成物を調製
し、これを導電処理した紙に、乾燥付着量が１８ｇ／ｒ
ｒｆとなる様に、ワイヤーバーで塗布し、１１０゛Ｃで
３０秒間乾燥し、ついで暗所で２０°Ｃ６５％ＲＨの条
件下で２４時間放置することにより、電子写真感光材料
を作製した（実施例５）。

シアニン色素（ＩＩ） 比較例り 実施例５において、樹脂ＣＬ−１）６．０ｇ及び樹脂（
Ｈ−１，）　３４．０ｇの代わりに前記の樹脂〔Ｒ１）
　６．０ｇ及び樹脂１：Ｒ−２）　３４．０ｇを用いる
以外は、実施例５と同様の操作で電子写真窓光体を作製
した。

比較例Ｅ 比較例りにおいて、樹脂（Ｒ−１）６．０ｇの代わりに
前記の樹脂［Ｒ−３３６，Ｏｇを用いる以外は、比較例
りと同様の操作で電子写真感光材料を作製した。

比較例Ｆ 実施例５において、樹脂（Ｌ−１）６ｇ及び樹脂（Ｈ−
１）３４ｇの代わりに下記構造の樹脂〔Ｒ４）４０ｇを
用いる以外は、実施例５と同様の操作で電子写真感光材
料を作製した。

比較用樹脂（Ｒ−４） Ｈ３ｃｏｗ １ ？１ｗ　：　４．３ｘｌＯ’　　（ランダム共重合体）
これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑度）、膜強度、
静電特性、撮像性及び環境条件を３０″Ｃ８０％ＲＨと
した時の撮像性を調べた。

以上の結果をまとめて、表−７に示した。

表 表−７に示した評価項目の実施の１１様は以下の通りで
ある。

注３）光導電層の平滑性： 得られた感光材料は、ベック平滑度試験機（熊谷理工■
製）を用い、空気容量１ｃｃの条件にて、その平滑度（
ｓｅｃ／Ｃｃ）を測定した。

注４）光導電層の機械的強度： 得られた感光材料表面をヘイトン−１４型表面性試験材
（新東化学■製）を用いて荷重５０ｇ／ｃｄのものでエ
メリー紙（１１０００）で１０００回繰り返し探り摩耗
粉を取り除き感光層の重量減少から残膜率（％）を求め
機械的強度とした。

注５）静電特性（Ｅｌ／Ｉ。。） 前記性１）におけるＲ１７．。測定と同様にして露光後
、表面電位（Ｖ＋。）が１／１００に減衰するまでの時
間を求め、これから露光量Ｅ、／１゜。（ｅｒｇ／ｄ）
を算出する。

注６）水との接触角： 各感光材料を不感脂化処理液ＥＬＰ−ＥＸ　（富士写真
フィルム■製）を蒸留水で２倍に希釈した溶液を用いて
、エツチングプロセッサーに１回通して光導電層面を不
感脂化処理した後、これに蒸留水２ｐｌの水滴を乗せ、
形成された水との接触角をゴニオメータ−で測定する。

注７）耐刷性 各感光材料を上記注２）と同条件で、製版してトナー画
像を形成し、上記注６）と同条件で不感脂化処理し、こ
れをオフセットマスターとして、オフセント印刷機（桜
井製作所■製オリバー５２型）にかけ、印刷物の非画像
部の地汚れ及び画像部の画質に問題が生じないで印刷で
きる枚数を示す（印刷枚数が多い程、耐剛性が良好なこ
とを表わす）。

表−７に示すように光導電層の平滑性は各感光材料とも
、はぼ同程度であった。しかし、静電特性は、本発明の
感光材料のみが最良となり、特に各比較例に比べ光感度
でＥｌ／Ｉ。。値が著しく改良された。この事は、露光
後の非画像部に相当する領域に残留する電位が小さくな
らない事を表わす。

実際に撮像してみるとこれは非画像部の地力ブリ現象と
して発生してしまう。

揚傷性においても本発明の感光材料が最良であった。比
較例り及びＥは、比較例Ｆに比べこれも著しく良化して
いるが、低出力の半導体レーザー光スキヤニング露光方
式で且つ、高速で撮像する条件では、未だ満足すべきも
のではなかった。

更に不感脂化処理によって印刷用原版として、各感光材
料の水との接触角及び印刷を行なった。

製版しない感材を不惑脂化処理した時の非画像部の水と
の接触角は、比較例Ｆでは値も大きく且つバラツキがあ
ったが、他の原版は、いずれも１０゜以下と小さく充分
に親水化されていた。しかし、実際に製版後の原版を不
感脂化処理して印刷した所、地汚れのない鮮明な印刷物
を得ることができるものは、本発明の感光材料のみであ
った。比較例り及びＥは、版上の地力ブリがそのまま印
刷物に発生したり、あるいは画像部の欠落が生してしま
った。又本発明の原版は、１万枚まで鮮明な印刷物を得
ることができた。

実施例６及び７ 結着樹脂として樹脂（Ｌ−３）６．５ｇ（実施例６）又
は樹脂（Ｌ−８）６．５ｇ（実施例７）と樹脂〔Ｈ−２
）　３３．５ｇとを用い、他に酸化亜鉛２００ｇ、下記
構造のシアニン色素（ＩＩＩ　）　０．０１８　ｇ、サ
リチル酸０．２０ｇ及ヒドルエン３００ｇの混合物をボ
ールミル中で３時間分散して、感光層形成物を調製し、
これを導電処理した紙に、乾燥付着量が２０ｇ／イとな
る様に、ワイヤーバーで塗布し、１１０　”Ｃで３０秒
間乾燥し、ついで暗所で２０°Ｃ６５％ＲＨの条件下で
２４時間放置することにより、各電子写真感光材料を作
製した。

シアニン色素ＣＩ［Ｉ］ 実施例１及び５と同様の操作で、各感光材料の平滑性、
膜強度及び静電特性を測定した。

更に、これら感光材料を、オフセットマスター原版とし
て用いて不感脂化処理した後、印刷を行なった。表−７
と同様に評価して得られた結果を表−８にまとめて記し
た。

表−８ いずれの感光材料も、良好な電子写真特性を示した。特
に、特定の置換基を有するメタクリレート成分から構成
される樹脂を用いた実施例７は、更に光感度、暗減衰保
持率を示し、より良好であった。

又、オフセントマスター原版として用いた場合でも不感
脂化処理液による不感脂化処理が充分に進行し、非画像
部の水との接触角が１０度以下と小さく充分に親水化さ
れている。実際に印刷して印刷物の地汚れを観察しても
、全く認められなかった。

実施例８〜１４ 下記表−９の樹脂（Ｌ　）　６．０ｇ及び樹脂（Ｈ）３
４ｇ、ｆａ化亜鉛２００ｇ、下記構造のシアニン色素Ｃ
ＰＪ〕０．０１０ｇ、無水マレイン酸０．２０ｇ及びト
ルエン３００ｇの混合物を、ボールミル中で３時間分散
して感光層形成物を調製し、これを導電処理した紙に乾
燥付着量が２２ｇ／ｃｄとなる様にワイヤーバーで塗布
し１１０　’Ｃで３０秒間乾燥しついで暗所で２０°Ｃ
６５％ＩＩＨの条件下で２４時間放置することにより各
電子写真感光材料を作製した。

シアニン色素〔■〕 実施例５と同様にして、静電特性、撮像性及び印刷特性
を調べた。その結果を表−９にまとめた（但し、静電特
性、撮像性については過酷な条件である（３０°Ｃ１８
０％Ｉ？ｌｌ）下の結果を記載した）。

本発明の各感光材料はいずれも光導電層の強度、静電特
性のいずれも良好であり、実際の複写画像も高温高温（
３０°Ｃ８０％Ｒ１（）下でさえ、地力ブリのない鮮明
画質であった。更にオフセットマスター原版として印刷
した所、その耐刷枚数は１万枚と良好であった。

実施例１５〜２２ 下記表−１０で示される樹脂（Ｌ）６．５ｇ（固形分量
として）及び樹脂（Ｈ）３４ｇ、下記構造式で示される
メチン色素〔Ｖ）０．０２ｇ、フタル酸無水物０、１５
　ｇ及びトルエン３００ｇの混合物をボールミル中で３
時間分散して感光層形成物を調整した。以下は、実施例
５と同様に操作して電子写真窓光体を作製した。

メチン色素（Ｖ） これらの各感光材料を実施例５と同様にして各特性を調
べた。

表−１０ 本発明の各感光材料は、いずれも帯電性、暗電荷保持率
、光感度に優れ、実際の複写画像も高温高温（３０°Ｃ
８０％ＲＨ）の過酷な条件においても、地力ブリの発生
のない鮮明な画像を与えた。

更に実施例５と同様にして製版した後オフセントマスタ
ー原版として印刷した所１万枚印刷しても地汚れの発生
のない鮮明な画質の印刷物が得られた。

実施例２３及び２４並びに比較例Ｇ 樹脂〔Ｌ−１３（実施例２３）又は樹脂ＣＬ−２）（実
施例２４）のいずれか６．５　ｇ　、樹脂（）Ｉ−２）
３３．５ｇ、酸化亜鉛２００ｇ、ウラニン０．０２ｇ、
ローズベンガル０．０４　ｇ　、ブロムフェノールブル
ー０．０３ｇ無水フタル酸０．２０　ｇ及びトルエン３
００ｇの混合物をボールミル中で２時間分散して感光層
形成物を調整し、これを導電処理した紙に、乾燥付着量
が２０ｇ／ｉｆとなる様にワイヤーバーで塗布し１１０
°Ｃで１分間乾燥した０次いで暗所で２０’Ｃ，６５％
ＲＨの条件下で２４時間放置することにより各電子写真
感光体を作製した。

比較例Ｇ 実施例２３において、樹脂（Ｌ−２）６．５ｇ及び樹脂
（Ｈ−２）　３３．５ｇの代わりに、前記比較用樹脂（
Ｒ−３）６．５ｇ及び樹脂（Ｒ−２）　３３．５ｇを用
いた他は、実施例２３と同様にして、感光材料を作製し
た。

実施例５と同様にして、各感光材料の各特性を調べた。

その結果を下記表−１１にまとめた。

表 １ 上記の各測定において、静電特性及び撮像性については
下記の操作に従った他は、実施例５と同様の操作で行な
った。

注８）静電特性のＥ１／、。及びＥ、７、。。の測定方
法コロナ放電により光導電層表面を−４００Ｖに帯電さ
せた後、該光導電層表面を照度２．０ルンクスの可視光
で照射し、表面電位（Ｖ＋ｏ）が１７１０又はＥｌ／ｌ
＠。に減衰するまでの時間を求め、これから露光量Ｅ、
７１゜又はＥｌ／Ｉ１１゜（ルックス・秒）を算出する
。

注９）　撮像性 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した後、全自
動製版機ＥＬＰ−４０４Ｖ　（富士写真フィルム■製）
でＥＬＰ−Ｔをトナーとして用いて製版して得られた複
写画像（カブリ、画像の画質）を目視評価した。撮像時
の環境条件は、２０°Ｃ６５％Ｒ１１（１）と３０°Ｃ
８０％ｌ？）Ｉ（ＩＩ）で実施した。

但し、複写用の原稿（即ち、版下原稿）には、他の原稿
を切り抜いて、貼り込みを行なって作成したものを用い
た。

各感光材料において、光導電層の平滑性及び強度におい
て、その差は認められなかった。しかし、静電特性にお
いて、比較例Ｇは、特に光感度Ｅ、７１゜。

が値が大きく、これは高温高温になるとより一層助長さ
れ、劣化してしまった８本発明の感光材料の静電特性は
良好であり、更に特定の置換基を有する樹脂（Ｌ）を用
いた実施例２４は、非常に良好であり、特にＥ１７１゜
。の値が小さくなった。

実際の撮像性を調べて見ると、比較例Ｇは、複写画像と
して原稿の画像以外に、切り抜いて貼り込んだ部分の枠
（即ち、貼り込み跡）が非画像部の地汚れとして認めら
れた。しかし、本発明のものは、いずれも地汚れのない
、鮮明な画像のものが得られた。

更にこれらをオフセット印刷用原版として不感脂化処理
して印刷した所、本発明のものは、いずれも地汚れのな
い鮮明な画質の印刷物が１万枚得られた。しかし比較例
Ｇは、上記の貼り込み跡が、不感脂化処理でも除去され
ず、刷り出しの印刷物から発生をしてしまった。

以上のことより、本発明の感光材料のみが、良好な特性
を与えることができた。

実施例２５〜３６ 実施例２３において、樹脂（Ｌ−２）　６．５ｇ、及び
樹脂（Ｈ−２３３３，５ｇの代わりに、下記表−１２の
樹脂（Ｌ）６．５ｇ及び樹脂（Ｈ）３３．５ｇを用いた
他は、実施例２３と同様にして各感光材料を作製した。

表−１２ 本発明の感光材料はいずれも帯電性、暗電荷保持率、光
感度に優れ、実際の複写画像も高温高温（３０°Ｃ５８
０％ＲＨ）の過酷な条件においても地力ブリの発生や細
線飛びの発生等のない鮮明な画像を与えた。

更にオフセントマスター原版として印刷した所、１万枚
印刷しても地汚れの発生のない鮮明な画質の印刷物が得
られた。

（発明の効果） 本発明によれば、過酷な条件下においても優れた静電特
性と機械的強度を有する電子写真感光体を得ることがで
きる。また、本発明の感光体は、半導体レーザー光を用
いたスキャニング露光方式に有効である。

更に、本発明のグラフト型共重合体の低分子量体と高分
子量体とを併用して結着樹脂として用いることにより、
更に得られる電子写真感光体の機械的強度が向上する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）無機光導電材料及び結着樹脂を少なくとも含有す
   る光導電層を有する電子写真感光体において、該結着樹
   脂が、−ＰＯ＿３Ｈ＿２基、−ＣＯＯＨ基、−ＳＯ＿３
   Ｈ基、フェノール性ＯＨ基、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼基、｛Ｒは炭化水素基又は−ＯＲ′基（Ｒ′は
   炭化水素基）を示す｝及び環状酸無水物含有基から選択
   される少なくとも１つの酸性基を含有する重合体成分を
   少なくとも１種含有するＡブロックと、下記一般式（
   I ）で示される重合体成分を少なくとも含有するＢブロ
   ックとから構成されるＡ・Ｂブロック共重合体のＢブロ
   ックの重合体主鎖の末端に重合性二重結合基を結合して
   成る重量平均分子量１×１０＾３〜２×１０＾４の一官
   能性マクロモノマー（Ｍ）を少なくとも１種共重合成分
   として含有するグラフト型共重合体を少なくとも１種含
   有して成る事を特徴とする電子写真感光体。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式（ I ）中、ａ＿１及びａ＿２はそれぞれ水素原子
   、ハロゲン原子、シアノ基又は炭化水素基を表わす。 Ｖ＿１は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、▲数式、化学式、表
   等があります▼ （ｌ＿１、ｌ＿２は１〜３の整数を 表わす）、−Ｏ−、−ＳＯ＿２−、−ＣＯ−、▲数式、
   化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表等があり
   ます▼、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−又
   は▲数式、化学式、表等があります▼を表わす（ここで
   Ｚ＿１は水素原子又は炭化水素基を表わす）。 Ｒ＿１は、炭化水素基を表わす。但しＶ＿１が▲数式、
   化学式、表等があります▼を表わす場合、Ｒ＿１は水素
   原子又は炭化水素基を表わす。〕 （２）該グラフト型共重合体が、該マクロノマー（Ｍ）
   とともに下記一般式（II）で表わされる単量体を少なく
   とも１種共重合成分として含有する事を特徴とする請求
   項（１）記載の電子写真感光体。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式（II）中、Ｒ＿２は炭化水素基を表わす。）（３）
   該結着樹脂が、重量平均分子量５×１０＾３〜１×１０
   ＾５の該グラフト型共重合体を少なくとも１種含有する
   ことを特徴とする請求項（１）又は（２）記載の電子写
   真感光体。 （４）該結着樹脂が、グラフト型共重合体における酸性
   基含有成分の存在量が３〜３０重量％である重量平均分
   子量１×１０＾３〜２×１０＾４の該グラフト型共重合
   体の少なくとも１種と、グラフト型共重合体における酸
   性基含有成分の存在量が０．１〜１０重量％である重量
   平均分子量３×１０＾４〜５×１０＾５の該グラフト型
   共重合体の少なくとも１種とを含有することを特徴とす
   る請求項（１）又は（２）記載の電子写真感光体。 （５）重量平均分子量１×１０＾３〜２×１０＾４のグ
   ラフト型共重合体が、マクロモノマー（Ｍ）とともに下
   記一般式（IIａ）及び一般式（IIｂ）で示される単量体
   のうちの少なくとも１種を共重合成分として３０重量％
   以上含有する事を特徴とする請求項（３）又は（４）記
   載の電子写真感光体。 一般式（IIａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ I ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式（IIａ）又は（IIｂ）中、Ｘ＿１及びＸ＿２は互い
   に独立に、それぞれ水素原子、炭素数１〜１０の炭化水
   素基、塩素原子、臭素原子、−ＣＯＺ＿３又は−ＣＯＯ
   Ｚ＿３（Ｚ＿３は各々炭素数１〜１０の炭化水素基を示
   す）を表わす。但し、Ｘ＿１とＸ＿２がともに水素原子
   を表わすことはない。 Ｌ＿１及びＬ＿２はそれぞれ−ＣＯＯ−とベンゼン環を
   結合する、単結合又は連結原子数１〜４個の連結基を表
   わす。〕