JPH04145048A - 精製クロロゲン酸の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、飲食品、保健衛生・医薬品などの天然抗酸化
剤として有用なりロロゲン酸の製法に関し、更に詳しく
は、カフェインを含有しない高純度の精製クロロゲン酸
の製法に関する。

［従来の技術］ 生のコーヒー豆中には、クロロゲン酸、カフェー酸、フ
ェルラ酸、ｐ−クマール酸及ｒＪ　トコフェロール等の
抗酸化性物質が含有されていることは公知である。また
、生のコーヒー豆からこれら抗酸化性成分を採取する提
案も幾つかなされており、例えば、生コーヒー豆粉の水
性スラリーを蛋白質分解酵素および／または繊維素分解
酵素の存在下で処理し、その水性抽出物を濃縮して濃厚
溶液とするか、凍結乾燥又は噴霧乾燥することからなる
食用天然抗酸化物質の製造方法（特開昭５８−１３８３
４７号公報）、或は生コーヒー豆粉を還流下に水抽出し
、生成する水性抽出液を濃縮して濃厚溶液とするか、凍
結乾燥又は噴霧乾燥することを特徴とする食用天然抗酸
化物質の製造法（特公昭６１−３０５４９号公報）、更
に生コーヒー豆を粗粉砕し、脱脂し、次いで平均粒径１
００μｍ以下に微粉砕するか又は生コーヒー豆を直ちに
平均粒径１００μｍ以下に微粉砕し、次いで脱脂し、得
られた微粉末を熱水抽出し、抽出液を必要に応じて濃縮
及び／又は乾燥することからなる、食品用天然抗議化剤
の製造方法（特開昭６２−１１１６７１号公報）等が提
案されている。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら上記の如き先行技術によって得られる抽出
物は水性溶媒に可溶な成分が全て抽出される結果、いず
れの場合も抗酸化性成分の純度が著しく低く、且つ、興
味異臭及び着色物質をも含有し、抗酸化剤としては到底
満足できるものではなかった。しかもその不純物の大部
分を占めるカフェインは、その生理活性の強さ故に、し
ばしば該抗酸化剤の利用上の制限要因となるという重大
な課題があった。

これに対し、他の分野において、未焙煎のコーヒー豆か
ら水性媒体で抽出して得られた抽出液を、揮発性カルボ
ン酸の陰イオンを付加した形の陰イオン交換樹脂を使用
してクロロゲン酸を吸着除去する生コーヒー豆抽出液中
のクロロゲン酸含有量を減少させ、再び生コーヒー豆と
併せて乾燥する未焙煎コーヒー中のクロロゲン酸含有量
の減少方法が提案されているが（特開昭５９−１３５８
４０号公報）、この公報にはクロロゲン酸の精製方法に
関しては具体的に開示されていない。

また、特表昭６３−５０２４３４号公報には生コーヒー
豆、コケモモの葉等の植物原料を抽出することによって
クロロゲン酸を分離、回収し、得られた抽出物を架橋し
た修飾多糖類からなるモレキュラーシープを用いた濾過
クロマトグラフィーによってクロロゲン酸を不純物から
分離し、該クロロゲン酸及び／又はクロロゲン酸を含ま
ない抽出物を回収する方法が開示されているが、この方
法は煩雑であり実用的方法とは言えない。

［課題を解決するための手段］ 従来既、知の方法によって、コーヒー生豆の水性溶媒抽
出液を合成樹脂吸着剤と接触処理してクロロゲン酸等を
吸着せしめ、次いで、メタノール、エタノール、アセト
ン、プロピレングリフール等で溶離させるとクロロゲン
酸等の抗酸化性物質のみならずカフェインその他樹脂に
吸着されていた全ての物質が脱着してしまい、純度の高
いクロロゲン酸を得ることはできない。

本発明者らは、上記の如き多くの課題を解決すべく鋭意
研究した。その結果、コーヒー生豆の水性溶媒抽出物を
強酸性陽イオン交換樹脂（以下、単に陽イオン交換樹脂
と称することかある）と接触処理することによって、カ
フェインが該樹脂に吸着除去され、はぼ純粋なりロロゲ
ン酸を、容易な手段で工業的に極めて有利に取得できる
ことを見いだし本発明を完成しＩ；。

従って本発明の目的は、カフェイン、トリゴネリン等の
不要な成分を含有しない高純度の精製クロロゲン酸を提
供するにある。

以下、本発明について具体的に説明する。

本発明において利用するコーヒー生豆は、例えば、アラ
ビカ種、ロブスタ種及びリベリカ種等のいずれでも良く
、その種類、産地を問わず如何なるコーヒー豆でも利用
することができる。

かかるコーヒー豆からクロロゲン酸を抽出する水性溶媒
としては、例えば、水又は含水水混和性有機溶媒、例え
ば、含水率５重量％以上のメタノール、エタノール、２
−プロパツール、アセトン、メチルエチルケトン等の含
水水混和性有機溶媒を挙げることができる。殊Ｊこ含水
エタノールを好ましく挙げることができる。

これら水または含水水混和性有機溶媒は通常、コーヒー
生豆粉砕物１重量部に対して、例えば、約２〜約５０重
量部を使用し、温度約２０〜約８０℃にて抽出を行う。

抽出操作はバッチ式又はカラムによる連続式のいずれの
方法も採用することができる。抽出時間はバッチ式で行
う場合を例に取れば、例えば、約１〜約４時間程度撹拌
抽出する如き条件が屡々採用され、カラム式の場合は、
コーヒー生豆粉砕物をカラムに充填し、バッチ式と同様
の条件下に前記の如き含水水混和性有機溶媒を循環する
ことによって行うことができる。

次いで、得られた抽出液を強酸性陽イオン交換樹脂と接
触処理することによってコーヒー生豆抽出液中のカフェ
インがほぼ完全に該樹脂に吸着除去され、高純度のクロ
ロゲン酸を含有する抽出液を得ることができる。

かかる強酸性陽イオン交換樹脂としては、例えば、５Ｋ
−１１６，５Ｋ−ＩＢ、（三菱化成）；アンバーライト
　Ｊ　Ｒ−１２０，同２００　（Ｒｏｈｍ　＆　Ｈａａ
Ｓ）等を挙げることができる。

本発明におけるコーヒー生豆抽出液と陽イオン交換樹脂
との接触処理はバッチ式、カラムによる連続処理等のい
かなる態様も採用することができるが、一般的には該樹
脂を充填しＩ；カラムによる連続処理が採用される。か
かる接触処理の条件は、コーヒー豆の種類、抽出液の濃
度などに応じて適宜に選択することができるが、例えば
、カラムによる連続処理の条件としては、陽イオン交換
樹脂ｌ容量に対して約１〜約５０容量のコーヒー抽出液
を、液温約１０〜約５０°Ｃ，ＳＶ約０．１〜約５程度
の流速で通液するごとき条件を例示することができる。

上記の態様に変わる別の態様としては、前記コーヒー生
豆の水性溶媒抽出液を、陽イオン交換樹脂と接触処理す
る前に、予め従来既知の方法によりスチレン−ジビニル
ベンゼン系又はメタクリル酸エステル系合成多孔性樹脂
吸着剤と接触処理して予備的に精製しておくこともでき
る。

かかる多孔性樹脂吸着剤による予備精製処理としては、
コーヒー生豆の水性溶媒抽出液を多孔性樹脂と接触処理
して未吸着の不純物を除去し、水洗した後、既知の方法
により吸着されたクロロゲン酸、カフェインその他の成
分をメタノール、エタノール等で溶離せしめることによ
って行うことができる。

多孔性樹脂吸着剤としては、スチレン−ジビニルベンゼ
ン系としては、例えば、ダイヤイオンＨＰ１０．同ＨＰ
２０．同ＨＰ３０．同ＨＰ４０．同ＨＰ５０；同５Ｐ２
０６．同Ｓ　Ｐ　２０７　（三菱化成）　；　ＡＩ＋Ｉ
ｂｅｒｌｉｔｅＸＡＤ−２，同ＸＡＤ−４等（Ｒｈｏｍ
　＆　Ｈａａｓ社）：日立ゲル群３０１帆同＃　３０１
１．同＃　３０１９　（日立化成）等があり、まＩ；、
メタクリル酸エステル系重合樹脂としては、例えば、ダ
イヤイオンＨＰＩＭＧ、同２ＭＧ　（三菱化成）　；　
Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ　ＸＡＤ−７，同ＸＡＤ　−８ｉ　
（Ｒｈｏｍ＆　Ｈａａｓ社）等を挙げることができる。

また、上記のごとき多孔性重合樹脂との接触処理の際に
、食塩などの塩析効果を有する物質を添加して、吸着効
果を上げることもできる。

かくして得られた抽出液は実質的にカフェインを含有せ
ず、クロロゲン酸純度の高い天然抗酸化剤として利用す
ることができる。さらに所望により、陽イオン交換樹脂
処理液を減圧又は常圧にて濃縮し、濃縮液とすることが
できる。或はまた、該処理液又はその濃縮液にデキスト
リン類、デンプン類、天然ガム質、糖類その他の賦形剤
を添加して噴霧乾燥、真空乾燥その他の既知の方法によ
り乾燥して粉末状、顆粒状その他任意の形態とすること
もできる。

以下、実施例により本発明の好ましい態様を更に詳しく
説明する。

［実施例］ 実施例１ コーヒー生豆２００　ｇに７０％エタノール１０００ｇ
を加え、７５℃で３時間撹拌抽出した。冷却後、固・液
分離を行い、分離した抽出液を減圧蒸留し、エタノール
を回収した。濃縮液に水及び食塩４０ｇを加えて溶解し
、総量４００ｇとした。この溶液を吸着樹脂（Ｓ　Ｐ　
−２０７）　１５０＋ａ（２を充填したカラムに通液し
、コーヒー抽出物を吸着させた。カラムを水洗後、６０
％エタノール４００　ｇを用いてクロロゲン酸、カフェ
イン等を溶離させた。得られた溶離液を陽イオン交換樹
脂（Ｓ　Ｋ　−Ｉ　Ｂ）　２５ＯＮを充填したカラムに
Ｓ　Ｖ　−１，Ｑで通液してカフェインを吸着除去した
。溶出液を減圧乾固して本発明の精製クロロゲン酸１２
ｇを得た。この抗酸化剤を分析した結果、カフェイン、
トリゴネリン等は検出されず、クロロゲン酸及びその同
族体であった。

実施例２ コーヒー生豆粉砕物（ジャバロブスタ）　１００ｇに７
０％メタノール４００ｇを加え、７０℃、３時間撹拌抽
出し、冷却後、固・液分離を行った。分離した抽出液を
陽イオン交換樹脂（ＳＫ−ＩＢ）２００ｓｉ（ｌを充填
したカラムにｓ　Ｖ　−１，０で通液した。溶出液を減
圧乾固して、精製クロロゲン酸１２ｇを得た。このもの
は、カフェイン等の不純物は検出されなかっｔ二。

［発明の効果］ 本発明によれば、生コーヒー豆の水性溶媒抽出物を強酸
性陽イオン交換樹脂と接触処理するという簡便な手段に
より、工業的に極めて有利にカフェインを除去すること
ができ、高純度、高収率でクロロゲン酸を得ることがで
きる。

本発明によって得られる精製クロロゲン酸はカフェイン
その他年都合な不純物を含有しないので、従来品のごと
き用途、添加量などの制約もなく、飲食品、保健衛生・
医薬品などに配合して、安全で持続性に優れた抗酸化性
を付与することができる。殊に飲食品における褪色防止
剤及びフレーノ（−劣化防止剤として優れた効果を有す
る天然抗酸化剤として有用である。

特許出願人　　長谷川香料株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. コーヒー生豆の水性溶媒抽出物を強酸性陽イオン交換樹
   脂と接触処理することを特徴とする精製クロロゲン酸の
   製法。