JP2013027388A - 精製クロロゲン酸類組成物の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】クロロゲン酸類含有組成物を陽イオン交換樹脂に接触させる工程A、
工程Aにより得られた液を陰イオン交換樹脂に接触させる工程B、及び
工程B後の陰イオン交換樹脂に脱離液を接触させる工程C
を有する、精製クロロゲン酸類組成物の製造方法。
【選択図】なし
Description
生コーヒー豆からクロロゲン酸類を抽出する方法において、生コーヒー豆の水性溶媒抽出物を強酸性陽イオン交換樹脂と接触処理することでカフェインを除去する方法が知られている(特許文献2)。
また、クロロゲン酸類を高濃度で含有し、カフェインを低減させたクロロゲン酸類組成物を得る方法として、コーヒー豆抽出物をスチレン−ジビニルベンゼン系合成吸着剤等の疎水性吸着剤に接触させ、クロロゲン酸類を吸着脱離する方法が知られている(特許文献3、4)。
従って本発明の課題は、クロロゲン酸類含有組成物からクロロゲン酸類を高純度に、かつ効率良く回収でき、カフェインが低減された風味の良い精製クロロゲン酸類組成物の製造方法を提供することにある。
また、本発明は、タンパク質/クロロゲン酸類比率(質量比)が0.1以下、クエン酸/クロロゲン酸類比率(質量比)が0.05以上、かつ固形分中にクロロゲン酸類を60質量%以上含有する精製クロロゲン酸類組成物を提供するものである。
本発明に係る工程Aは、クロロゲン酸類含有組成物を陽イオン交換樹脂に接触させる工程である。
本工程で用いる陽イオン交換樹脂としては、不純物の除去性の点から、プロトン形陽イオン交換樹脂を用いるのが好ましい。プロトン形陽イオン交換樹脂としては、Na形の陽イオン交換樹脂をH形に置換した陽イオン交換樹脂が挙げられ、具体的にはSK1BHが挙げられる。
本発明に係る工程Bは、工程Aにより得られた液を陰イオン交換樹脂に接触させる工程である。
本工程で用いる陰イオン交換樹脂としては、クロロゲン酸類の吸着性、脱離性の点から、弱塩基性陰イオン交換樹脂を用いるのが好ましい。
本発明に係る工程Cは、工程B後の陰イオン交換樹脂に脱離液を接触させる工程である。
本工程で用いる脱離液としては、クロロゲン酸類の収率の点で、水酸化ナトリウム水溶液を用いるのが好ましい。
アルカリ水溶液の濃度は0.01質量%以上、さらに0.08質量%以上、さらに0.1質量%以上であるのがクロロゲン酸類の収率の点から好ましい。また10質量%以下、さらに1.0質量%以下、さらに0.8質量%以下、さらに0.5質量%以下であることが好ましい。具体的には、0.01〜10質量%であることが好ましく、更に0.01〜1.0質量%であることが好ましく、更に0.08〜0.8質量%、更に0.1〜0.5質量%であることが、クロロゲン酸類の収率と純度の点から好ましい。
製品の色調を改善する点、活性炭の使用量を低減する点、回収率を向上する点から、活性炭としては以下のものが好ましい。細孔径は50〜1000nm(ナノメーター)、さらに、100〜900nm(ナノメーター)、さらに200〜800nm(ナノメーター)のものが好ましい。細孔容積は0.01〜2mL/g、さらに0.1〜1.5mL/g、さらに0.5〜1.2mL/gのものが好ましい。また、比表面積は800〜2000m2/g、さらに900〜1600m2/g、さらに1000〜1500m2/gの範囲のものが好ましい。なお、これらの物性値は窒素吸着法に基づく値である。
すなわち、本発明により得られる精製クロロゲン酸類組成物は、タンパク質/クロロゲン酸類比率(質量比)が0.1以下、かつクエン酸/クロロゲン酸類比率(質量比)が0.05以上、かつ固形分中にクロロゲン酸類を60質量%以上含有する精製クロロゲン酸類組成物である。
タンパク質/クロロゲン酸類比率の好ましい範囲は0.1以下であり、より好ましい範囲は0.05以下である。タンパク質/クロロゲン酸類比率は、0以上、さらに0.01以上が好ましい。またクエン酸/クロロゲン酸類比率の好ましい範囲は0.05以上であり、より好ましい範囲は0.1以上である。タンパク質/クロロゲン酸類比率及びクエン酸/クロロゲン酸類比率が上記範囲にあることにより、特に風味が良好になっている。クエン酸/クロロゲン酸類比率は、0.5以下、さらに0.3以下、さらに0.2以下が好ましい。
さらに、本発明により得られる精製クロロゲン酸類含有組成物のリンゴ酸/クロロゲン酸類比率(質量比)は0.02以上であるのが好ましく、さらに0.025以上が好ましく、さらに0.03以上が好ましい。リンゴ酸/クロロゲン酸類比率は、0.3以下、さらに0.2以下、さらに0.1以下が好ましい。
工程Aにより得られた液を陰イオン交換樹脂に接触させる工程B、及び
工程B後の陰イオン交換樹脂に脱離液を接触させる工程Cを有する、精製クロロゲン酸類組成物の製造法。
<3>原料クロロゲン酸類含有組成物が、コーヒー豆抽出物である<1>又は<2>の製造法。
<4>工程Aの陽イオン交換樹脂が、プロトン形陽イオン交換樹脂である<1>〜<3>の製造法。
<5>工程Aで、陽イオン交換樹脂にクロロゲン酸類含有組成物を接触させる条件が、空間速度(SV)は0.1[hr-1]以上、好ましくは0.2[hr-1]以上、より好ましくは0.5[hr-1]以上であり、50[hr-1]以下、好ましくは10[hr-1]以下、好ましくは8[hr-1]以下、さらに好ましくは5[hr-1]以下であり、さらに好ましくは、0.1〜50[hr-1]、さらに好ましくは、0.1〜10[hr-1]、さらに好ましくは0.2〜8[hr-1]、さらに好ましくは0.5〜5[hr-1]である<1>〜<4>の製造法。
<6>工程Aにおいて陽イオン交換樹脂1質量部に対してクロロゲン酸類含有組成物を溶解させた水溶液を0.5質量部以上、好ましくは1質量部以上、より好ましくは5質量部以上、さらに好ましくは10質量部以上であり、240質量部以下、好ましくは60質量部以下、より好ましくは45質量部以下、さらに好ましくは40質量部以下、さらに好ましくは0.5〜240質量部、さらに好ましくは1〜60質量部、さらに好ましくは5〜45質量部、さらに好ましくは10〜40質量部接触させる<1>〜<5>の製造法。
<7>工程Aにより得られた液のpHが、4未満、好ましくは3.5以下、より好ましくは3以下であり、0.5以上、好ましくは1以上であり、さらに好ましくは0.5〜3.5、さらに好ましくは1〜3である<1>〜<6>の製造法。
<8>工程Bで用いる陰イオン交換樹脂が、弱塩基性陰イオン交換樹脂である<1>〜<7>の製造法。
<9>工程Bにおいて陰イオン交換樹脂に接触させる条件が、空間速度(SV)は0.1[hr-1]以上、好ましくは0.2[hr-1]以上、より好ましくは0.5[hr-1]以上であり、50[hr-1]以下、好ましくは10[hr-1]以下、より好ましくは8[hr-1]以下、さらに好ましくは5[hr-1]以下であり、さらに好ましくは0.1〜50[hr-1]、さらに好ましくは0.1〜10[hr-1]、さらに好ましくは0.2〜8[hr-1]、さらに好ましくは0.5〜5[hr-1]である<1>〜<8>の製造法。
<10>陰イオン交換樹脂に対して工程Aにより得られた液を通液倍数1〔mL/mL〕以上、好ましくは2〔mL/mL〕以上、より好ましくは5〔mL/mL〕以上であり、240〔mL/mL〕以下、好ましくは30〔mL/mL〕以下、より好ましくは25〔mL/mL〕以下、さらに好ましくは20〔mL/mL〕以下、さらに好ましくは1〜240〔mL/mL〕、さらに好ましくは1〜30〔mL/mL〕、さらに好ましくは2〜25〔mL/mL〕、さらに好ましくは5〜20〔mL/mL〕で通液する<1>〜<9>の製造法。
<11>工程Bにおいて、陰イオン交換樹脂1質量部に対してクロロゲン酸類含有組成物を溶解させた水溶液を1質量部以上、好ましくは2質量部以上、より好ましくは5質量部以上であり、240質量部以下、好ましくは30質量部以下、より好ましくは25質量部以下、さらに好ましくは20質量部以下、さらに好ましくは1〜240質量部、さらに好ましくは1〜30質量部、さらに好ましくは2〜25質量部、さらに好ましくは5〜20質量部接触させる<1>〜<10>の製造法。
<12>工程Aにより得られた液を陰イオン交換樹脂に接触させた後(工程Bと工程Cの間)に、陰イオン交換樹脂を水で洗浄する<1>〜<11>の製造法。
<13>水による洗浄条件が、空間速度(SV)=0.1[hr-1]以上、好ましくは0.2[hr-1]以上であり、10[hr-1]以下、好ましくは5[hr-1]、さらに好ましくは0.1〜10[hr-1]、さらに好ましくは0.2〜5[hr-1]の通液条件で、陰イオン交換樹脂量1質量部に対して1質量部以上で、30質量部以下、好ましくは15質量部以下、さらに好ましくは1〜30質量部、さらに好ましくは1〜15質量部の水を通液する<12>の製造法。
<14>工程Cに用いる脱離液が、水酸化アルカリ水溶液及び炭酸アルカリ水溶液から選ばれるアルカリ水溶液、好ましくは水酸化ナトリウム水溶液である<1>〜<13>の製造法。
<15>工程Cに用いるアルカリ水溶液の濃度が、0.01質量%以上、好ましくは0.08質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上であり、10質量%以下、好ましくは1.0質量%以下、より好ましくは0.8質量%以下、さらに好ましくは0.5質量%以下であり、さらに好ましくは0.01〜10質量%、さらに好ましくは0.01〜1.0質量%、さらに好ましくは0.08〜0.8質量%、さらに好ましくは0.1〜0.5質量%である<14>の製造法。
<16>工程Cにおいて、陰イオン交換樹脂に離脱液を接触させる条件が、空間速度(SV)は1[hr-1]以上、好ましくは2[hr-1]以上、より好ましくは3[hr-1]以上であり、50[hr-1]以下、好ましくは20[hr-1]以下、より好ましくは15[hr-1]以下、さらに好ましくは10[hr-1]以下であり、さらに好ましくは、1〜50[hr-1]、さらに好ましくは、1〜20[hr-1]、さらに好ましくは2〜15[hr-1]、さらに好ましくは3〜10[hr-1]である<1>〜<15>の製造法。
<17>工程Cにおいて陰イオン交換樹脂1質量部に対して脱離液を1質量部以上、好ましくは10質量部以上、より好ましくは15質量部以上、さらに好ましくは20質量部以上であり、100質量部以下、好ましくは50質量部以下、より好ましくは45質量部以下、さらに好ましくは40質量部以下であり、さらに好ましくは1〜100質量部、さらに好ましくは10〜50質量部、さらに好ましくは15〜45質量部、さらに好ましくは20〜40質量部接触させる<1>〜<16>の製造法。
<18>工程Cの後に精製クロロゲン酸類組成物のpHを、2以上、7以下、好ましくは5以下、より好ましくは4以下であり、さらに好ましくは2〜7、さらに好ましくは2〜5、さらに好ましくは2〜4に調整する<1>〜<17>の製造法。
<19>工程Cの後記精製クロロゲン酸類組成物を、さらに活性炭処理する<1>〜<18>の製造法。
<20>タンパク質/クロロゲン酸類比率が0.1以下、クエン酸/クロロゲン酸類比率が0.05以上、かつ固形分中にクロロゲン酸類を60質量%以上含有する精製クロロゲン酸類組成物。
<21>タンパク質/クロロゲン酸類比率が、0.1以下であり、好ましくは0.05以下であり、0以上、好ましくは0.01以上である<20>の組成物。
<22>クエン酸/クロロゲン酸類比率が、0.05以上であり、好ましくは0.1以上であり、0.5以下、好ましくは0.3以下、より好ましくは0.2以下である<20>又は<21>の組成物。
<23>ショ糖/クロロゲン酸類比率が、0.4以下、好ましくは0.1以下、より好ましくは0.01以下である<21>〜<22>の組成物。
<24>リンゴ酸/クロロゲン酸類比率が0.02以上、好ましくは0.025以上、より好ましくは0.03以上であり、0.3以下、好ましくは0.2以下、より好ましくは0.1以下である<20>〜<23>の組成物。
<25>精製クロロゲン酸類含有組成物の固形分中のクロロゲン酸類含有が、60質量%以上、好ましくは60〜90質量%、より好ましくは60〜85質量%、さらに好ましくは60〜80質量%である<21>〜<24>の組成物。
<26>カフェイン/クロロゲン酸類比率が0.04以下、好ましくは0.03以下である<21>〜<25>の組成物。
(1)風味(雑味)の評価
各実施例、比較例で得られたクロロゲン酸類組成物を、蒸留水でクロロゲン酸濃度が0.6質量%となるように希釈し、5名の専門パネラーが試飲して下記の基準にて官能評価を行った。なお、表1にはその平均評価結果を示す。ここで、「雑味」とは、苦味、渋味等の雑味をいう。
4:雑味がかなり少ない
3:雑味が少ない
2:雑味がある
1:雑味が多い
各実施例、比較例で得られたクロロゲン酸類組成物を、蒸留水でクロロゲン酸濃度が0.6質量%となるように希釈し、5名の専門パネラーが試飲して下記の基準にて官能評価を行った。なお、表1にはその平均評価結果を示す。ここで、「さわやかな酸味」とは、収斂味や舌のしびれる刺激のない、すっきりとした酸味をいう。
4:さわやかな酸味が多い
3:さわやかな酸味がある
2:さわやかな酸味が少ない
1:さわやかな酸味がかなり少ない
(分析機器)
HPLC(日立製作所(株)製)を使用した。装置の構成ユニットの型番は次の通り。
送液ユニット(デガッサ内蔵):L−2130、
オートサンプラ(クーラー付):L−2200、
カラムオーブン:L−2300、
分離カラム:Cadenza CD−C18、Size:4.6mm i.d.×150mm、3μm(インタクト株式会社)
検出器(紫外可視吸光光度計):L−2420
サンプル注入量:10μL、
流量:1.0mL/min、
紫外線吸光光度計検出波長:325nm(クロロゲン酸類)、270nm(カフェイン)、
溶離液A:0.05mol/L酢酸、0.01mol/L酢酸ナトリウム、及び0.1mmol/L HEDPO(1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸)を含有する5%アセトニトリル、
溶離液B:アセトニトリル
3−カフェオイルキナ酸(3−CQA):5.2min、
5−カフェオイルキナ酸(5−CQA):8.7min、
4−カフェオイルキナ酸(4−CQA):11.2min、
3−フェルラキナ酸(3−FQA):12.6min、
5−フェルラキナ酸(5−FQA):19.1min、
4−フェルラキナ酸(4−FQA):20.9min、
3,5−ジカフェオイルキナ酸(3,5−diCQA):37.0min、
3,4−ジカフェオイルキナ酸(3,4−diCQA):37.5min、
4,5−ジカフェオイルキナ酸(4,5−diCQA):44.8min
ここで求めた面積百分率から5−CQAを標準物質とし、クロロゲン酸類を定量した。
18.8min
ここで求めた面積百分率から試薬カフェインを標準物質とし、カフェインを定量した。
クロロゲン酸類組成物の収率は、各実施例、比較例で得られたクロロゲン酸類組成物に含まれるクロロゲン酸類量を、原料のクロロゲン酸類含有組成物に含まれるクロロゲン酸類量で除することにより求めた。
カフェイン含有率は、各実施例、比較例で得られたクロロゲン酸類組成物に含まれるカフェイン量を、各実施例、比較例で得られたクロロゲン酸類組成物の全質量で除することにより求めた。
クロロゲン酸類含有率は、各実施例、比較例で得られたクロロゲン酸類組成物に含まれるクロロゲン酸類量を、各実施例、比較例で得られたクロロゲン酸類組成物の全質量で除することにより求めた。
カフェイン/クロロゲン酸類比は、各実施例、比較例で得られたクロロゲン酸類組成物に含まれるカフェイン量を、各実施例、比較例で得られたクロロゲン酸類組成物に含まれるクロロゲン酸類量で除することにより求めた。
クロロゲン酸類の純度は、クロロゲン酸類組成物の固形分中に含まれるクロロゲン酸類質量を、クロロゲン酸類組成物の固形分質量で除することにより求めた。
ここで、本明細書において「固形分」とは、試料を105℃の電気恒温乾燥機で3時間乾燥して揮発物質を除いた残分をいう。
タンパク質量は、全窒素量からカフェイン由来の窒素量を差し引いた値に6.25を乗じて算出した。全窒素量分析は、日本食品分析センターに依頼した。
試料を採取し、分解促進剤(硫酸銅:硫酸カリウム=1:9)10g、濃硫酸15mLを添加後、1時間加熱分解した後放冷した。次に、イオン交換水を添加し、水酸化ナトリウム溶液を加え過剰アルカリ下で過熱気蒸留した。その後、ブロムクレゾールグリーン・メチルレッド溶液を指示薬として留液を0.05mol/L硫酸標準溶液VmLで滴定した。
次式により全窒素量を算出した。
全窒素(g/100g)={〔(V−B)×F×0.0014〕/S}×100
V:本試験滴定量(mL)
B:空試験滴定量(mL)
F:0.05mol/L硫酸標準溶液の力価
0.0014:0.05mol/L硫酸標準溶液1mLに対する窒素量(g)
S:試料採取量(g)
試料と5%過塩素酸を混合後、イオン交換水にてメスアップした後、希釈、濾過後、高速液体クロマトグラフにて分析した。
(分析機器)
機種:LC−20AD(株式会社島津製作所製)
検出器:紫外可視吸光光度計 SPD−20AV(株式会社島津製作所製)
カラム:Gelpack GL−C610H−S×2 φ7.8mm×300mm(日立化成工業株式会社製)
カラム温度:40℃
移動相:3mmol/L過塩素酸
反応液:0.2mmol/Lブロムチモールブルー含有15mmol/Lりん酸水素二ナトリウム溶液
流量:移動相0.5mL/min、反応液0.6mL/min
測定波長:445nm
試料を中和した後、30分超音波抽出した。次に、イオン交換水にてメスアップした後、精製処理、濾過後、高速液体クロマトグラフにて分析した。
(分析機器)
機種:LC−10ADvp(株式会社島津製作所製)
検出器:示差屈折計 RID−10A(株式会社島津製作所製)
カラム:Shodex Asahipak NH2P−50 4E φ4.6mm×250mm(昭和電工株式会社製)
カラム温度:室温
移動相:アセトニトリル:水=81:19
流量:1mL/min
注入量:20μL
ロブスタ種のコーヒー生豆(L値65)を熱水にて抽出し、乾燥して得られた、クロロゲン酸類含量40.8質量%、カフェイン含量9.8質量%、ショ糖含量19.7質量%、タンパク質含量8.7質量%、クエン酸含量3.9質量%、リンゴ酸含量1.1質量%、キナ酸含量1.2質量%、カフェイン含量/クロロゲン酸類含量の比が0.24である、粉末状のクロロゲン酸類含有組成物を原料として用いた。
原料クロロゲン酸類含有組成物をクロロゲン酸類含有量が1.2質量%となるようにイオン交換水に溶解させ、「クロロゲン酸類含有組成物の溶液A」を調製した。この溶液のpHは5.7であった。
ロブスタ種のコーヒー生豆(L値65)を熱水にて抽出し、乾燥して得られた、クロロゲン酸類含量40.8質量%、カフェイン含量9.8質量%、ショ糖含量19.7質量%、タンパク質含量8.7質量%、クエン酸含量3.9質量%、リンゴ酸含量1.1質量%、キナ酸含量1.2質量%、カフェイン含量/クロロゲン酸類含量の比が0.24である、粉末状のクロロゲン酸類含有組成物を原料として用いた。
原料クロロゲン酸類含有組成物をクロロゲン酸類含有量が3.6質量%となるようにイオン交換水に溶解させ、「クロロゲン酸類含有組成物の溶液B」を調製した。この溶液のpHは5.6であった。
ロブスタ種の焙煎コーヒー豆(L値50)を熱水にて抽出し、乾燥して得られた、クロロゲン含量34.4質量%、カフェイン含量9.8質量%、カフェイン含量/クロロゲン酸類含量の比が0.28である、粉末状のクロロゲン酸類含有組成物を原料として用いた。
原料クロロゲン酸類含有組成物をクロロゲン酸類含有量が1.2質量%となるようにイオン交換水に溶解させ、「クロロゲン酸類含有組成物の溶液C」を調製した。この溶液のpHは5.5であった。
ロブスタ種のコーヒー生豆(L値65)を熱水にて抽出して得られた、クロロゲン酸類含量0.75質量%、カフェイン含量0.18質量%、カフェイン含量/クロロゲン酸類含量の比が0.24である、溶液状のクロロゲン酸類含有組成物を原料として用いた。本溶液を「クロロゲン酸類含有組成物の溶液D」とした。この溶液のpHは5.6であった。
調製例1によって得られた溶液Aを、強酸性陽イオン交換樹脂(三菱化学社製、商品名SK1BH)の充填されたカラムにSV1[hr-1]の流量にて樹脂1質量部に対して20質量部通液させた。通液後の溶液のpHは2.3であった。
その液を弱塩基性陰イオン交換樹脂(ダウ・ケミカル社製、商品名IRA67)の充填されたカラムに、SV1[hr-1]の流量にて、樹脂1質量部に対して15質量部通液させた。次いで、水をSV1[hr-1]の流量にて、樹脂1質量部に対して2質量部通液させた。
その後、アルカリ溶液(NaOH:0.5質量%溶液)をカラムにSV5[hr-1]にて、樹脂1質量部に対して25質量部通液させた。その液を強酸性陽イオン交換樹脂(三菱化学社製、商品名SK1BH)の充填されたカラムに通液させてpHを3.1に調整し、「精製クロロゲン酸類組成物」を得た。なお、ここで使用した強酸性陽イオン交換樹脂は、弱塩基性陰イオン交換樹脂に対して1.2質量部であった。得られた「精製クロロゲン酸類組成物」を用いて、[評価方法1]の条件にて評価を行った。
調製例1によって得られた溶液Aを、強酸性陽イオン交換樹脂(三菱化学社製、商品名SK1BH)の充填されたカラムにSV1[hr-1]の流量にて樹脂1質量部に対して27質量部通液させた。通液後の溶液のpHは3.0であった。
その液を弱塩基性陰イオン交換樹脂(オルガノ株式会社製、商品名IRA67)の充填されたカラムに、SV1[hr-1]の流量にて、樹脂1質量部に対して15質量部通液させた。次いで、水をSV1[hr-1]の流量にて、樹脂1質量部に対して2質量部通液させた。
その後、アルカリ溶液(NaOH:0.5質量%溶液)をカラムにSV5[hr-1]にて、樹脂1質量部に対して25質量部通液させた。その液を強酸性陽イオン交換樹脂(三菱化学社製、商品名SK1BH)の充填されたカラムに通液させてpHを3.2に調整し、「精製クロロゲン酸類組成物」を得た。なお、ここで使用した強酸性陽イオン交換樹脂は、弱塩基性陰イオン交換樹脂に対して1.2質量部であった。得られた「精製クロロゲン酸類組成物」を用いて、[評価方法1]の条件にて評価を行った。
調製例1によって得られた溶液Aを、強酸性陽イオン交換樹脂(三菱化学社製、商品名SK1BH)の充填されたカラムにSV1[hr-1]の流量にて樹脂1質量部に対して25質量部通液させた。通液後の溶液のpHは2.7であった。
その液を弱塩基性陰イオン交換樹脂(ダウ・ケミカル社製、商品名IRA67)の充填されたカラムに、SV1[hr-1]の流量にて、樹脂1質量部に対して15質量部通液させた。次いで、水をSV1[hr-1]の流量にて、樹脂1質量部に対して2質量部通液させた。
その後、アルカリ溶液(NaOH:0.5質量%溶液)をカラムにSV5[hr-1]にて、樹脂1質量部に対して25質量部通液させた。その液を強酸性陽イオン交換樹脂(三菱化学社製、商品名SK1BH)の充填されたカラムに通液させてpHを3.1に調整し、「精製クロロゲン酸類組成物」を得た。なお、ここで使用した強酸性陽イオン交換樹脂は、弱塩基性陰イオン交換樹脂に対して1.2質量部であった。得られた「精製クロロゲン酸類組成物」を用いて、[評価方法1]の条件にて評価を行った。
調製例1によって得られた溶液Aを、強酸性陽イオン交換樹脂(三菱化学社製、商品名SK1BH)の充填されたカラムにSV1[hr-1]の流量にて樹脂1質量部に対して30質量部通液させた。通液後の溶液のpHは3.3であった。
その液を弱塩基性陰イオン交換樹脂(ダウ・ケミカル社製、商品名IRA67)の充填されたカラムに、SV1[hr-1]の流量にて、樹脂1質量部に対して15質量部通液させた。次いで、水をSV1[hr-1]の流量にて、樹脂1質量部に対して2質量部通液させた。
その後、アルカリ溶液(NaOH:0.5質量%溶液)をカラムにSV5[hr-1]にて、樹脂1質量部に対して25質量部通液させた。その液を強酸性陽イオン交換樹脂(三菱化学社製、商品名SK1BH)の充填されたカラムに通液させてpHを3.2に調整し、「精製クロロゲン酸類組成物」を得た。なお、ここで使用した強酸性陽イオン交換樹脂は、弱塩基性陰イオン交換樹脂に対して1.2質量部であった。得られた「精製クロロゲン酸類組成物」を用いて、[評価方法1]の条件にて評価を行った。
調製例1によって得られた溶液Aを、強酸性陽イオン交換樹脂(三菱化学社製、商品名SK1BH)の充填されたカラムにSV1[hr-1]の流量にて樹脂1質量部に対して20質量部通液させた。通液後の溶液のpHは2.3であった。
その液を弱塩基性陰イオン交換樹脂(ダウ・ケミカル社製、商品名IRA67)の充填されたカラムに、SV1[hr-1]の流量にて、樹脂1質量部に対して10質量部通液させた。次いで、水をSV1[hr-1]の流量にて、樹脂1質量部に対して2質量部通液させた。
その後、アルカリ溶液(NaOH:0.5質量%溶液)をカラムにSV5[hr-1]にて、樹脂1質量部に対して25質量部通液させた。その液を強酸性陽イオン交換樹脂(三菱化学社製、商品名SK1BH)の充填されたカラムに通液させてpHを3.1に調整し、「精製クロロゲン酸類組成物」を得た。なお、ここで使用した強酸性陽イオン交換樹脂は、弱塩基性陰イオン交換樹脂に対して1.2質量部であった。得られた「精製クロロゲン酸類組成物」を用いて、[評価方法1]の条件にて評価を行った。
調製例1によって得られた溶液Aを、強酸性陽イオン交換樹脂(三菱化学社製、商品名SK1BH)の充填されたカラムにSV1[hr-1]の流量にて樹脂1質量部に対して20質量部通液させた。通液後の溶液のpHは2.3であった。
その液を弱塩基性陰イオン交換樹脂(ダウ・ケミカル社製、商品名IRA67)の充填されたカラムに、SV1[hr-1]の流量にて、樹脂1質量部に対して20質量部通液させた。次いで、水をSV1[hr-1]の流量にて、樹脂1質量部に対して2質量部通液させた。
その後、アルカリ溶液(NaOH:0.5質量%溶液)をカラムにSV5[hr-1]にて、樹脂1質量部に対して25質量部通液させた。その液を強酸性陽イオン交換樹脂(三菱化学社製、商品名SK1BH)の充填されたカラムに通液させてpHを3.1に調整し、「精製クロロゲン酸類組成物」を得た。なお、ここで使用した強酸性陽イオン交換樹脂は、弱塩基性陰イオン交換樹脂に対して1.2質量部であった。得られた「精製クロロゲン酸類組成物」を用いて、[評価方法1]の条件にて評価を行った。
調製例1によって得られた溶液Aを、弱酸性陽イオン交換樹脂(三菱化学社製、商品名WK40L)の充填されたカラムにSV1[hr-1]の流量にて樹脂1質量部に対して20質量部通液させた。通液後の溶液のpHは3.3であった。
その液を弱塩基性陰イオン交換樹脂(ダウ・ケミカル社製、商品名IRA67)の充填されたカラムに、SV1[hr-1]の流量にて、樹脂1質量部に対して15質量部通液させた。次いで、水をSV1[hr-1]の流量にて、樹脂1質量部に対して2質量部通液させた。
その後、アルカリ溶液(NaOH:0.5質量%溶液)をカラムにSV5[hr-1]にて、樹脂1質量部に対して25質量部通液させた。その液を強酸性陽イオン交換樹脂(三菱化学社製、商品名SK1BH)の充填されたカラムに通液させてpHを3.1に調整し、「精製クロロゲン酸類組成物」を得た。なお、ここで使用した強酸性陽イオン交換樹脂は、弱塩基性陰イオン交換樹脂に対して1.2質量部であった。得られた「精製クロロゲン酸類組成物」を用いて、[評価方法1]の条件にて評価を行った。
調製例2によって得られた溶液Bを、強酸性陽イオン交換樹脂(三菱化学社製、商品名SK1BH)の充填されたカラムにSV1[hr-1]の流量にて樹脂1質量部に対して6.8質量部通液させた。通液後の溶液のpHは2.0であった。
その液を弱塩基性陰イオン交換樹脂(ダウ・ケミカル社製、商品名IRA67)の充填されたカラムに、SV1[hr-1]の流量にて、樹脂1質量部に対して5質量部通液させた。次いで、水をSV1[hr-1]の流量にて、樹脂1質量部に対して2質量部通液させた。
その後、アルカリ溶液(NaOH:0.5質量%溶液)をカラムにSV5[hr-1]にて、樹脂1質量部に対して25質量部通液させた。
その液を強酸性陽イオン交換樹脂(三菱化学社製、商品名SK1BH)の充填されたカラムに通液させてpHを3.1に調整し、「精製クロロゲン酸類組成物」を得た。なお、ここで使用した強酸性陽イオン交換樹脂は、弱塩基性陰イオン交換樹脂に対して1.2質量部であった。得られた「精製クロロゲン酸類組成物」を用いて、[評価方法1]の条件にて評価を行った。
調製例3によって得られた溶液Cを、強酸性陽イオン交換樹脂(三菱化学社製、商品名SK1BH)の充填されたカラムにSV1[hr-1]の流量にて樹脂1質量部に対して20質量部通液させた。通液後の溶液のpHは2.0であった。
その液を弱塩基性陰イオン交換樹脂(ダウ・ケミカル社製、商品名IRA67)の充填されたカラムに、SV1[hr-1]の流量にて、樹脂1質量部に対して15質量部通液させた。次いで、水をSV1[hr-1]の流量にて、樹脂1質量部に対して2質量部通液させた。
その後、アルカリ溶液(NaOH:0.5質量%溶液)をカラムにSV5[hr-1]にて、樹脂1質量部に対して25質量部通液させた。その液を強酸性陽イオン交換樹脂(三菱化学社製、商品名SK1BH)の充填されたカラムに通液させてpHを3.0に調整し、「精製クロロゲン酸類組成物」を得た。なお、ここで使用した強酸性陽イオン交換樹脂は、弱塩基性陰イオン交換樹脂に対して1.2質量部であった。得られた「精製クロロゲン酸類組成物」を用いて、[評価方法1]の条件にて評価を行った。
調製例4によって得られた溶液Dを、強酸性陽イオン交換樹脂(三菱化学社製、商品名SK1BH)の充填されたカラムにSV1.6[hr-1]の流量にて樹脂1質量部に対して32質量部通液させた。通液後の溶液のpHは2.4であった。
その液を弱塩基性陰イオン交換樹脂(ダウ・ケミカル社製、商品名IRA67)の充填されたカラムに、SV1.6[hr-1]の流量にて、樹脂1質量部に対して24質量部通液させた。次いで、水をSV1[hr-1]の流量にて、樹脂1質量部に対して2質量部通液させた。
その後、アルカリ溶液(NaOH:0.5質量%溶液)をカラムにSV5[hr-1]にて、樹脂1質量部に対して25質量部通液させた。その液を強酸性陽イオン交換樹脂(三菱化学社製、商品名SK1BH)の充填されたカラムに通液させてpHを3.0に調整し、「精製クロロゲン酸類組成物」を得た。なお、ここで使用した強酸性陽イオン交換樹脂は、弱塩基性陰イオン交換樹脂に対して1.2質量部であった。得られた「精製クロロゲン酸類組成物」を用いて、[評価方法1]の条件にて評価を行った。
調製例1によって得られた溶液を、弱塩基性陰イオン交換樹脂(オルガノ株式会社製、商品名IRA67)の充填されたカラムに、SV1[hr-1]の流量にて、樹脂1質量部に対して15質量部通液させた。次いで、水をSV1[hr-1]の流量にて、樹脂1質量部に対して2質量部通液させた。
その後、アルカリ溶液(NaOH:0.5質量%溶液)をカラムにSV5[hr-1]にて、樹脂1質量部に対して25質量部通液させた。その液を強酸性陽イオン交換樹脂(三菱化学社製、商品名SK1BH)の充填されたカラムに通液させてpHを3.1に調整し、「クロロゲン酸類組成物」を得た。なお、ここで使用した強酸性陽イオン交換樹脂は、弱塩基性陰イオン交換樹脂に対して1.2質量部であった。得られた「クロロゲン酸類組成物」を用いて、[評価方法1]の条件にて評価を行った。
調製例1によって得られた溶液に、pHが2.3になるまで塩酸を添加した。
その液を弱塩基性陰イオン交換樹脂(オルガノ株式会社製、商品名IRA67)の充填されたカラムに、SV1[hr-1]の流量にて、樹脂1質量部に対して15質量部通液させた。次いで、水をSV1[hr-1]の流量にて、樹脂1質量部に対して2質量部通液させた。
その後、アルカリ溶液(NaOH:0.5質量%溶液)をカラムにSV5[hr-1]にて、樹脂1質量部に対して25質量部通液させた。その液を強酸性陽イオン交換樹脂(三菱化学社製、商品名SK1BH)の充填されたカラムに通液させてpHを3.2に調整し、「クロロゲン酸類組成物」を得た。なお、ここで使用した強酸性陽イオン交換樹脂は、弱塩基性陰イオン交換樹脂に対して1.2質量部であった。得られた「クロロゲン酸類組成物」を用いて、[評価方法1]の条件にて評価を行った。
調製例1によって得られた溶液を、強酸性陽イオン交換樹脂(三菱化学社製、商品名SK1BH)の充填されたカラムにSV1[hr-1]の流量にて樹脂1質量部に対して20質量部通液させて、「クロロゲン酸類組成物」を得た(pH=2.3)。得られた「クロロゲン酸類組成物」を用いて、[評価方法1]の条件にて評価を行った。
調製例1によって得られた溶液を、強酸性陽イオン交換樹脂(三菱化学社製、商品名SK1BH)の充填されたカラムにSV1[hr-1]の流量にて樹脂1質量部に対して20質量部通液させた。通液後の溶液のpHは2.3であった。
その溶液を、多孔性樹脂(三菱化学社製、商品名セパビーズSP207)の充填されたカラムにSV1[hr-1]の流量にて、樹脂1質量部に対して15質量部通液させた。次いで、水をSV1[hr-1]の流量にて、樹脂1質量部に対して2質量部通液させた。
多孔性樹脂はエタノールで洗浄した後に水系に置換したものを用いた。
その後、アルカリ溶液(NaOH:0.5質量%溶液)をカラムにSV5[hr-1]にて、樹脂1質量部に対して25質量部通液させた。その液を強酸性陽イオン交換樹脂(三菱化学社製、商品名SK1BH)の充填されたカラムに通液させてpHを3.1に調整し、「クロロゲン酸類組成物」を得た。なお、ここで使用した強酸性陽イオン交換樹脂は、多孔性樹脂に対して1.2質量部であった。得られた「クロロゲン酸類組成物」を用いて、[評価方法1]の条件にて評価を行った。
これらの結果を表2に示す。
Claims (12)
- クロロゲン酸類含有組成物を陽イオン交換樹脂に接触させる工程A、
工程Aにより得られた液を陰イオン交換樹脂に接触させる工程B、及び
工程B後の陰イオン交換樹脂に脱離液を接触させる工程C
を有する、精製クロロゲン酸類組成物の製造方法。 - 前記工程Aにより得られた液のpHが4未満である請求項1記載の製造方法。
- 前記工程Cにより得られた液のpHを2〜7に調整する工程Dを有する、請求項1又は2記載の製造方法。
- 前記工程BとCの間に陰イオン交換樹脂に水を接触させる工程Eを有する、請求項1〜3のいずれか1項記載の製造方法。
- 前記工程Cで用いる脱離液が水酸化ナトリウム水溶液である請求項1〜4のいずれか1項記載の製造方法。
- クロロゲン酸類含有組成物が、コーヒー豆抽出物である請求項1〜5のいずれか1項記載の製造方法。
- 前記工程Bにおいて、陰イオン交換樹脂に対して前記工程Aにより得られた液を通液倍数=1〜240[mL/mL]で通液する、請求項1〜6のいずれか1項記載の製造方法。
- 前記工程Bにおいて、陰イオン交換樹脂に対して前記工程Aにより得られた液を空間速度=0.1〜50[hr-1]で通液する、請求項1〜7のいずれか1項記載の製造方法。
- クロロゲン酸類含有組成物中のクロロゲン酸類濃度が0.1〜20質量%である、請求項1〜8のいずれか1項記載の製造方法。
- タンパク質/クロロゲン酸類比率(質量比)が0.1以下、クエン酸/クロロゲン酸類比率(質量比)が0.05以上、かつ固形分中にクロロゲン酸類を60質量%以上含有する精製クロロゲン酸類組成物。
- ショ糖/クロロゲン酸類比率(質量比)が0.4以下である請求項10記載の精製クロロゲン酸類組成物。
- リンゴ酸/クロロゲン酸類比率(質量比)が0.02以上である請求項10又は11記載の精製クロロゲン酸類組成物。
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