JPH0356556A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、自動車部品、電気部品、事務用機器部品等に
好ましく用いることができる耐衝撃性、耐熱性ならびに
耐薬品性に優れる熱可塑性樹脂組成物に関するものであ
る。

く従来の技術〉 従来、飽和ポリエステル樹脂とマレイミド系共重合体か
らなる組成物は公知である。

例えば特開昭５９−５８５４７号膳は、ポリブチレンテ
レフタレートにおける高温荷重下の熱変形温度の改良な
らびにマレイミド系共重合体における吸水特性の改良を
目的としてなるポリフチレンテレフタレートとマレイミ
ド系共重合体からなる組成物を開示している。

しかしながら、該組成物は、エンジニアリングプラスチ
ックとしての重大な特性である耐衝撃性に劣るという欠
点を有する。マレイミド系共重合体の一部をゴム質重合
体やグラフト重合体に置換することにより、耐衝撃性の
改善を図ったが、改善効果が充分でなく、むしろ耐熱性
が低下する。

く発明が解決しようとする問題点〉 本発明者らは、上記の問題点を解決すべく鋭意検討した
結果、飽和ポリエステル樹脂とマレイミド系共重合体か
らなる組成物に対し、特定量のα−メチルスチレンを含
有するα−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合体
とゴム強化スチレン系樹脂の両成分を配合することによ
り、耐衝撃性、耐熱性ならびに耐薬品性に優れた樹脂組
成物が得られることを見い出し、本発すなわち、本発明
は、 （３）　飽和ポリエステル樹脂５〜５０重量％、■　マ
レイミド系単量体（ｂ−１）、アクリロニトリル（ｂ−
２）、スチレンおよび／またはα−メチルスチレン（ｂ
−ａ＞からなるマレイミド系共重合体５〜５０重量％、 （Ｃ）　α−メチルスチレン含有量が６０重量％以上テ
アルα−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合体ｌ
Ｏ〜４０重量％および０　ゴム質重合体の存在下に、ア
クリロニトリルおよびスチレンを重合してなるゴム強化
スチレン系樹脂１０〜５０重量％ からなることを特徴とする耐衝撃性、耐熱性ならびに耐
薬品性に優れた熱可塑性樹脂組成物をろ 提供す■ものである。

以下、本発明につき詳細に説明する。

本発明で用いられる飽和ポリエステル樹脂（３）として
はポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタ
レート、ポリエステルのハードセグメントとポリエーテ
ルのソフトセグメントを有するポリエステルーエーテル
ブロックボリマー等があげられ、１．４ブタンジオール
とテレフタル酸あるいはテレフタル酸ジメチルとエチレ
ングリコール等から合成される。なお、これらは単独ま
たは二種以上混合して用いることができる。

飽和ポリエステル樹脂（自）の使用量は５〜５０重量％
である。５重量％未満では最終組成物の耐薬品性に劣り
、また５０重量％を超すと高荷重下の熱変形温度、すな
わち耐熱性に劣り好ましくない。好ましくは８〜４５重
量形である。

本発明で用いられるマレイミド系共重合体のは、マレイ
ミド系単量体（ｂ−１）、アクリロニトリル（ｂ−２）
、スチレンおよび／またはα−メチルスチレン（ｂ−８
）からなる。

マレイミド系共重合体■の組成については特に制限はな
いが、マレイミド系単量体（ｂ−１）５〜６５重量％、
アクリロニトリル（ｂ−２）５〜４０重！形、スチレン
および／またはａ　−メチルスチレン（ｂ−３）５〜６
５重量形であることが好ましく、さらに好ましくは（ｂ
−１）５〜６０重量％、（ｂ−２）１０〜３５重量％お
よび（ｂ−３）４０〜８０重量％である。

また、マレイミド系共重合体（Ｂ）の極限粘度（ジメチ
ルホルムアミド溶液、３０′ｃ）は０．　４〜ｌ．Ｏで
あることが好ましい。

マレイミド系単量体（ｂ−１）としては、マレイミドは
もちろんのことフエニル、メチルフエニル、エチルフェ
ニル、クロルフェニルナトのアリール基を有するＮ−７
リ−ルマレイミド、メチル、エチルなどのアルキル基を
有するＮ−アルキルマレイミドなどが挙げられ、特にＮ
−フエニルマレイミドが好ましい。

マレイミド系共重合体（Ｂ）の使用量は５〜５０重量％
である。５重量％未満では最終組成物の耐熱性と耐薬品
性に劣り、また、５０重量％を超すと耐衝撃性に劣り好
ましくない。好ましくは２０〜４５重量％である。

マレイミド系共重合体（Ｂ）の製造法としては、乳化重
合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法などが挙げ
られる。

本発明で用いられるα−メチルスチレン−アクリロニト
リル共重合体（Ｂ）は、α−メチルスチレン含有量が６
０重量％以上である。α−メチルスチレン含有量が６０
重量％未満では最終組成物の耐熱性、耐衝撃性に劣り好
ましくない。

好ましくはα−メ・チルスチレン６５〜８５重量％とア
クリロニトリル３５〜１５重量％からなる共重合体であ
る。

また、共重合体（Ｃ）の極限粘度（ジメチルホルムアミ
ド溶液、３０゜Ｃ）はＯ．　ａ〜１．３であることが好
ましい。

共重合体（Ｃ）の使用量は、ｌＯ〜４０重量％である。

１０重量形未満では最終組成物の耐熱性と耐衝撃性に劣
り、また４０重量％を超えると加工性に劣り好ましくな
い。好ましくは１５〜３５重量％である。

共重合体（Ｃ）の製造法としては、乳化重合法、懸濁重
合法、溶液重合法、塊状重合法などが挙げられる。

本発明で用いられるゴム強化スチレン系樹脂（Ｄ）は、
ゴム質重合体の存在下で、スチレンおよびアクリロニト
リルを重合して得られるものである。

ゴム質重合体とスチレンおよびアクリロニトリルからな
る単量体混合物との組成比には特に制限はないが、耐衝
撃性、加工性の面より、ゴム質重合体１０〜８０重量％
、単量体混合物９０〜２０重量形であることが好ましい
。また、該単量体混合物の組成比にも特に制限はないが
、スチレン４０〜８０重量％、アクリロニトリル６０〜
２０重量％であることが好ましい。

なお、重合においては、ゴム質重合体にスチレンおよび
アクリロニトリルがグラフトしたグラフト重合体以外に
、ゴム質重合体にグラフトしないスチレンとアクリロニ
トリルからなる未グラスト重合体が副生ずるが、本発明
におけるゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）においては、該
未グラフト重合体を分離●除去してもよく、また含有し
ていてもよい。

ゴム質重合体としては、ポリブタジエン、スチレンーブ
タジエン共重合体、アクリロニトリルーブタジエン共重
合体等のジエン系ゴム、エチレンープロピレン共重合体
、エチレンープロピレンー非共役ジエン共重合体等のエ
チレンープロピレン系ゴム、アクリル系ゴムなどが挙げ
られる。

ゴム強化スチレン系樹脂（Ｄ）の使用量は、１０〜５０
重量形である。１０重量％未満では最終組成物の耐衝撃
性に劣り、また、５０重量形を超えると耐熱性と加工性
に劣り好ましくない。

好ましくは１５〜４０重量％である。

ゴム強化スチレン系樹脂（Ｄ）の製造法としては、乳化
重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法などが挙
げられる。

本発明において、α−メチルスチレン−アクリロニトリ
ル共重合体（Ｃ）およびゴム強化スチレン系樹脂（Ｄ）
を特定量にて共存させることにより、飽和ポリエステル
樹脂（Ａ）およびマレイミド系共重合体（Ｂ）からなる
組成物の耐衝撃性を十分に改良することができる。

本発明の組成物は、上述の飽和ポリエステル樹脂（Ａ）
、マレイミド系共重合体（Ｂ）、α−メチルスチレン−
アクリロニトリル共重合体（Ｃ）およびゴム強化スチレ
ン系樹脂（Ｄ）を一括または任意の順序で混合すること
により得られる。

また、混合装置としては、バンパリーミキサー一軸又は
二軸押出機等公知のものが挙げられる。

なお、混合に際して公知の安定剤、帯電防止剤、滑剤、
染顔料などの添加剤を適宜配合してもよい。

以下に実施例をあげて本発明を説明するが、本発明はこ
れによって何ら制限されるものではない。

一飽和ポリエステル樹脂（Ａ）一 （Ａ−１）；ボリブチレンテレフタレート（Ａ−２）；
ポリエチレンテレフタレートーマレイミド系共重合体（
Ｂ）一 （Ｂ−１）；Ｎ−フェニルマレイミド８２ＭＩｋ部、ス
チレン４８重量部およびア クリロニトリル２０重量部を公知 の乳化重合法に基づき共重合を行 った。得られた共重合体ラテック スを塩折●水洗●乾燥し、共重合 体（Ｂ−１）を得た。（極限粘度 二　〇．６５） （Ｂ−２）；Ｎ−フェニルマレイミド２３重ｊ１部、α
−メチルスチレン５７重ｔ 部およびアクリロニトリル２０重 量部を用いた以外は、共重合体 （Ｂ−１）と同様の方法にて共重 合体（Ｂ−２）を得た。（極限粘 度：０．４８） （Ｂ−３）；Ｎ−フェニルマレイミド１５重量部、α−
メチルスチレン４０重量 部、スチレン２５重量部およびア クリロニトリル２０重量部を用い た以外は共重合体（Ｂ−１）と同 様の方法にて共重合体（Ｂ−８） を得た。（極限粘度：０．５２） 一α−メチ薯スチレンーアクリロニトリル共重合体（Ｃ
）一 （Ｃ−１）；α−メチルスチレン７５重ｔ部およびアク
リロニトリル２５重量部 を公知の乳化重合法に基づき共重 合を行った。得られた共重合体ラ テックスを塩折●水洗●乾燥し、 共重合体（極限粘度：０．５０）を 得た。

（Ｃ−２）；α−メチルスチレン５　０重量部、スチレ
ン２５重量部およびアクリ ロニトリル２５重量部を用いた以 外は共重合体（Ｃ−１）と同様の 方法にて共重合体（Ｃ−２）を得 た。（極限粘度：Ｏ．ＳＳ＞ −ゴム強化スチレン系樹脂（Ｄ）一 （Ｄ−１）；ポリブタジエンラテックス（平均粒子径０
．２９μｍ１ゲル６５％） ５０重量部（固形分）、スチレン ３５重量部およびアクリロニトリ ル１５重量部を公知の乳化重合法 に基づきグラフト重合を行った。

得られたグラフト重合体ラテック スを塩折●水洗●乾燥し、グラフ ト重合体（Ｄ−１）を得た。（グ ラフト率３５％、画ＷＷ■口画未 グラフト部のスチレンーアクリロ ニトリル共重合体の極限粘度０．４６）実施例 上記の飽和ポリエステル樹脂（Ａ）、マレイミド系共重
合体（Ｂ）、ａ−メチルスチレン−アクリロニトリル共
重合体（Ｃ’）およびゴム強化スチレン系樹脂（Ｄ）を
表−１に示す割合にて配合し、各種試験に供した。

なお、各種試験方法は以下のとおりである。

耐熱性；加熱変形温度Ｃ１８．６ｋＱ／ふ１／４インチ
、アニールなし） 耐衝撃性；ノッチ付アイゾット（ｌ／８インチ）耐薬品
性；内径３．　２　ｗａｓ　１外径９．　Ｏ　ｒｐｍ　
，高さ２５頷のボス部を中央に有する成形品 （直径１３０ｍ，厚さ３簡の円板状） を射出成形機により成形する。この 成形品のボス部にＪＩＳ２種Ｍ４Ｘ １２ｍのセルフタッピングネジと１ 鰭厚のワソシャーを入れ、トルク１０ ｋｑ●αでねじ込んだ後、この成形品 をジオクチルフタレートの中に完全 に浸漬させ、常温で１時間放置する。

その後成形品を取り出し、クラック の有無を判定する。（ｏ：患，ｘ：Ａ）結果を表−１に
示す。

く発明の効果〉 以上のとおり、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐衝撃
性、耐熱性および耐薬品性に優れるものであり、自動車
部品、電気部品、事務用機品部品等に有用である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）飽和ポリエステル樹脂５〜５０重量％、（Ｂ）マ
   レイミド系単量体（ｂ−１）、アクリロニトリル（ｂ−
   ２）、スチレンおよび／またはα−メチルスチレン（ｂ
   −３）からなるマレイミド系共重合体５〜５０重量％、 （Ｃ）α−メチルスチレン含有量が６０重量％以上であ
   るα−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合体１０
   〜４０重量％および （Ｄ）ゴム質重合体の存在下に、アクリロニトリルおよ
   びスチレンを重合してなるゴム強化スチレン系樹脂１０
   〜５０重量％ からなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。