JPS5953547A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPS5953547A JPS5953547A JP16470182A JP16470182A JPS5953547A JP S5953547 A JPS5953547 A JP S5953547A JP 16470182 A JP16470182 A JP 16470182A JP 16470182 A JP16470182 A JP 16470182A JP S5953547 A JPS5953547 A JP S5953547A
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- maleimide
- copolymer
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- pref
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は熱変形温度に代表される耐熱性がすぐれ、吸水
性が小さい熱可塑性樹脂組成物に関するものである。
性が小さい熱可塑性樹脂組成物に関するものである。
マレイミド系単量体とビニル系単量体とからなるマレイ
ミド系共重合体は高い熱変形温度を有し、かつ熱安定性
もすぐれていることが知られている（例えばＰ、 Ｏ，
Ｔｏｗｎｙ等ｒ Ｊ、 Ｏｒｇ、 Ｃｈｅｍ、 Ｊ第２
６巻第゛１５頁、１９６１年発行および漆崎、相ＥＨｒ
高分子論文集」、第３６巻、第７号、第４４７頁、１９
７９年発行〕。しかし、マレイミド系共重合体は吸水性
が大きく、高湿度雰囲気中あるいは水中浸漬下において
水分を吸収して熱変形温度が低下する欠点があり、吸水
特性の改良が望まれている。
ミド系共重合体は高い熱変形温度を有し、かつ熱安定性
もすぐれていることが知られている（例えばＰ、 Ｏ，
Ｔｏｗｎｙ等ｒ Ｊ、 Ｏｒｇ、 Ｃｈｅｍ、 Ｊ第２
６巻第゛１５頁、１９６１年発行および漆崎、相ＥＨｒ
高分子論文集」、第３６巻、第７号、第４４７頁、１９
７９年発行〕。しかし、マレイミド系共重合体は吸水性
が大きく、高湿度雰囲気中あるいは水中浸漬下において
水分を吸収して熱変形温度が低下する欠点があり、吸水
特性の改良が望まれている。
一方、ポリブチレンテレフタレートはすぐれた機械的４
′１７′■、成形加工性を有しており、電気部品、機械
１ｉｌＬ品および自動車部品など床机な分野で使わＩＬ
−（いる。しかるにポリプチレンデンフタレーＩ・＆、
ｌ高荷邦下の熱変形温度が低いため、高温条イ′１．
Ｉ＝ ｉ’ｉ：おける成形４：Ａ料としては使用が制限
されている。
′１７′■、成形加工性を有しており、電気部品、機械
１ｉｌＬ品および自動車部品など床机な分野で使わＩＬ
−（いる。しかるにポリプチレンデンフタレーＩ・＆、
ｌ高荷邦下の熱変形温度が低いため、高温条イ′１．
Ｉ＝ ｉ’ｉ：おける成形４：Ａ料としては使用が制限
されている。
そこで本発明と・らは高荷重条件下の熱変形温度が高く
、かつ吸水による熱変形温度の低下が小さい成形４．（
料の開発を目的として鋭意検討した結果、マレイミド系
共重合体とポリブチレンテレフタレートは広範囲の混合
組成範囲にわたってすぐれだ相溶性を示し、マレイミド
系共重合体とポリブチレンテレフタレートを混合するこ
とによって特異な効果が発揮されて上記の目的が効率的
に達成されることを見出し、不発＋ｐｊに到達し／こ。
、かつ吸水による熱変形温度の低下が小さい成形４．（
料の開発を目的として鋭意検討した結果、マレイミド系
共重合体とポリブチレンテレフタレートは広範囲の混合
組成範囲にわたってすぐれだ相溶性を示し、マレイミド
系共重合体とポリブチレンテレフタレートを混合するこ
とによって特異な効果が発揮されて上記の目的が効率的
に達成されることを見出し、不発＋ｐｊに到達し／こ。
すなわち本発明ｉｆ （Ａ）マレイミド系共重合体５〜
９５重間部および（Ｂ）ポリブチレンテレ７タレ−）
９５〜５重量部からなる新規な熱可塑性樹脂組成物を提
供するものである。
９５重間部および（Ｂ）ポリブチレンテレ７タレ−）
９５〜５重量部からなる新規な熱可塑性樹脂組成物を提
供するものである。
本発明で用いる（Ａ）マレイミド系共重合体とは１記式
（Ｊ）で示されるマレイミド単位を含有する共重合体で
ある。
（Ｊ）で示されるマレイミド単位を含有する共重合体で
ある。
Ｒ＋ Ｒ２
１
３
ただし式中のＲ１，ＲｚおよびＲ３は各々水素、ハｒＪ
ゲン、炭素数１〜２０の置換まだは非置換炭化水素を表
わす。通常、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−
エチルマレイミド、Ｎ−イノプロピルマレイミド、Ｎ−
ブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ナフ
チルマレイミド、ジグ１ルマレイミド等のマレイミド光
栄量体と他のビニル系単量体との共重合体が用いられる
。ここで他のビニル系単量体とじてはマレイミド系単量
体と共重合可能な単量体なら何らさしつかえなく、二種
以上の単量体を混合して用いることもできる。一般には
ステ１フン、α−メチルスブレン等で代表される芳香族
ビニル系単ｈＩ体、ツタクリル酸メチル、アクリル酸メ
チル等で代表される（メタ）アクリル酸エステル系’Ｆ
聞体およびアクリロニトリル、メク／クリｒＪニトリル
等で代表されるン／ン化ビニル系単量体などが挙げられ
る。まだ（Ａ）マレイミド系共重合体はポリブタジェン
等ジエン系イノ、やエチレン／プロピレン／ジエン系ゴ
ム（Ｄ： Ｊ？ ＯＭ ）などのイノ・状重合体を含有
しても差支えない。
ゲン、炭素数１〜２０の置換まだは非置換炭化水素を表
わす。通常、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−
エチルマレイミド、Ｎ−イノプロピルマレイミド、Ｎ−
ブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ナフ
チルマレイミド、ジグ１ルマレイミド等のマレイミド光
栄量体と他のビニル系単量体との共重合体が用いられる
。ここで他のビニル系単量体とじてはマレイミド系単量
体と共重合可能な単量体なら何らさしつかえなく、二種
以上の単量体を混合して用いることもできる。一般には
ステ１フン、α−メチルスブレン等で代表される芳香族
ビニル系単ｈＩ体、ツタクリル酸メチル、アクリル酸メ
チル等で代表される（メタ）アクリル酸エステル系’Ｆ
聞体およびアクリロニトリル、メク／クリｒＪニトリル
等で代表されるン／ン化ビニル系単量体などが挙げられ
る。まだ（Ａ）マレイミド系共重合体はポリブタジェン
等ジエン系イノ、やエチレン／プロピレン／ジエン系ゴ
ム（Ｄ： Ｊ？ ＯＭ ）などのイノ・状重合体を含有
しても差支えない。
（Ａ）マレ・イミド系共重合体におけるマレイミド系単
旦体の共重合量は１（）〜９０ Ｍ量係、とくに３（）
〜７０ ｆｉｊ ＪｊＪ％が好ましい。マレイミド系る
共重合体および樹脂組成物、が低下し、逆に９０重力１
％を越えると、得られる樹脂組成物の機械的信性や成形
加工性が悪化するため灯ましくない。
旦体の共重合量は１（）〜９０ Ｍ量係、とくに３（）
〜７０ ｆｉｊ ＪｊＪ％が好ましい。マレイミド系る
共重合体および樹脂組成物、が低下し、逆に９０重力１
％を越えると、得られる樹脂組成物の機械的信性や成形
加工性が悪化するため灯ましくない。
（Ａ）マレイミド系共重合体の製造方法に関しては特に
制限はなく、いかなる方法で製造してもよい。例えば、
上記マレイミド系単量体および共重合可能な単量体をイ
ノ、状重合体の存在下まだは非存在下に通常の乳化重合
法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法および塊状−
懸濁重合法等で共重合することによって製造することが
できる。まだ無水マレイン酸に代表されるα。
制限はなく、いかなる方法で製造してもよい。例えば、
上記マレイミド系単量体および共重合可能な単量体をイ
ノ、状重合体の存在下まだは非存在下に通常の乳化重合
法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法および塊状−
懸濁重合法等で共重合することによって製造することが
できる。まだ無水マレイン酸に代表されるα。
β−不飽和ジカルボン酸またはその無水物を共重合せし
めたゴム状重合体含有まだは非含有の共重合体を７ンモ
ニ７まだは第一級アミンでイミド閉環して製造すること
も可能である。なかでも特に望ましくは後、との方法で
あり、後名の方法で製造したマレイミド系共重合体を用
いた場合、本発明の効果はより効率的に発現する。
めたゴム状重合体含有まだは非含有の共重合体を７ンモ
ニ７まだは第一級アミンでイミド閉環して製造すること
も可能である。なかでも特に望ましくは後、との方法で
あり、後名の方法で製造したマレイミド系共重合体を用
いた場合、本発明の効果はより効率的に発現する。
すなわち、α、β−不飽和カルボン酸またはその無水物
の共重合体をアンモニアまたは第一級アミンでイミド閉
環さぜだ場合にはポリマー中に少ｈニーの未反応のアミ
ド基、カルボキシル基または無水カルボキシル基などが
残存し、それらがポリブチレンテレフタレートの末′Ｎ
）１−基と化学結合を形成し、両者の相溶性がより向上
し、本発明の効果が」：り効率的に発現するものと推定
される。
の共重合体をアンモニアまたは第一級アミンでイミド閉
環さぜだ場合にはポリマー中に少ｈニーの未反応のアミ
ド基、カルボキシル基または無水カルボキシル基などが
残存し、それらがポリブチレンテレフタレートの末′Ｎ
）１−基と化学結合を形成し、両者の相溶性がより向上
し、本発明の効果が」：り効率的に発現するものと推定
される。
本冗門で用いるポリブチレンチレフクレートとは、Ｉ４
−ブタンジオール（あるいはそのエステル形成性調導体
）とテレフタル酸（ｉ＋るいはその、１スプル形成誘導
体）とを主成分とする；：ｉｉ’＋合反応にｊ：−シて
イ１１られるノド合体であり、／ル：Ｊ−ルＩＳＩノ、
分１？ 、１び酸成分を３０モル係以下であれは、他の
共中音ｒｉ４能な成分に置き換えてもよい。共中６１−
（！Ｊるアルコール成分としては、例えは−Ｉ−１１−
１／ングリコール、１３−プ１フッζンジオール、１２
−ゾ１コハンジオール、ネオペンチルグリ、ｊ−ル、１
５−ぺブタンジオール、１．６−ヘキザンジオール、デ
カメチレングリコール、ジエチ１／ングリコール、ツク
１ノールサフ２則−ル、２２−ビス−（４−ヒドロキン
ンコーニル）プロパン、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ボリテトラメチレングリコーノ
Ｌ２など、あるいＬｊそれらの−Ｊノーテル形成性誘導
体てあり、共重合し得るＣ・１夕成分としてはイソフタ
ルｒｆｌ、オルトフタル酸、１５−ナフタレンジカノ１
．ボン酸、２６−ナフタレンジ／Ｊルボン酸、２７−ナ
ックレンジカルボン酸、１４−ナフタレンジ／、ルポ゛
ノ酸、ビス−（Ｊ）−カルホ゛ギノフェニル）メタン、
４４′−ジフェニルエーテルジカルボン酸、７ジピン酸
、／ゼライ／酸、＋３−ンクロヘギーナン・ジカルボン
酸＋ １４−ンク「１ヘキザンジカルボン酸などあるい
はそれらのニスデル形成伯誘導体である。前記共重合成
分は一イΦのみ使用してもニイΦ以上使用してもよい。
−ブタンジオール（あるいはそのエステル形成性調導体
）とテレフタル酸（ｉ＋るいはその、１スプル形成誘導
体）とを主成分とする；：ｉｉ’＋合反応にｊ：−シて
イ１１られるノド合体であり、／ル：Ｊ−ルＩＳＩノ、
分１？ 、１び酸成分を３０モル係以下であれは、他の
共中音ｒｉ４能な成分に置き換えてもよい。共中６１−
（！Ｊるアルコール成分としては、例えは−Ｉ−１１−
１／ングリコール、１３−プ１フッζンジオール、１２
−ゾ１コハンジオール、ネオペンチルグリ、ｊ−ル、１
５−ぺブタンジオール、１．６−ヘキザンジオール、デ
カメチレングリコール、ジエチ１／ングリコール、ツク
１ノールサフ２則−ル、２２−ビス−（４−ヒドロキン
ンコーニル）プロパン、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ボリテトラメチレングリコーノ
Ｌ２など、あるいＬｊそれらの−Ｊノーテル形成性誘導
体てあり、共重合し得るＣ・１夕成分としてはイソフタ
ルｒｆｌ、オルトフタル酸、１５−ナフタレンジカノ１
．ボン酸、２６−ナフタレンジ／Ｊルボン酸、２７−ナ
ックレンジカルボン酸、１４−ナフタレンジ／、ルポ゛
ノ酸、ビス−（Ｊ）−カルホ゛ギノフェニル）メタン、
４４′−ジフェニルエーテルジカルボン酸、７ジピン酸
、／ゼライ／酸、＋３−ンクロヘギーナン・ジカルボン
酸＋ １４−ンク「１ヘキザンジカルボン酸などあるい
はそれらのニスデル形成伯誘導体である。前記共重合成
分は一イΦのみ使用してもニイΦ以上使用してもよい。
本発明のｑｐ１詣組成物はマレイミド系共重合体５〜（
）５布量部とボリブブーＬ／ンテレフタレー１９５〜５
、Ｔｉ、 ４．１１部を配合することによって＋１１
４成さ１１る。この配合組成範囲において両＋’Ｗ ＆
；Ｊ、きわめて良好な相溶イ４１を示し、牙、）ゲ」な
効果を発揮してｉｉ’Ａ変形ｌ！ｌｌｉ度が高く、かつ
吸水にょる〆・１ν変形？ｌｌ’ｌ Ｊ堤の低］−が小
さい樹脂組成物を得ることができる。
）５布量部とボリブブーＬ／ンテレフタレー１９５〜５
、Ｔｉ、 ４．１１部を配合することによって＋１１
４成さ１１る。この配合組成範囲において両＋’Ｗ ＆
；Ｊ、きわめて良好な相溶イ４１を示し、牙、）ゲ」な
効果を発揮してｉｉ’Ａ変形ｌ！ｌｌｉ度が高く、かつ
吸水にょる〆・１ν変形？ｌｌ’ｌ Ｊ堤の低］−が小
さい樹脂組成物を得ることができる。
なお、熱変形温度と吸水性に最良の効果を要求スる’Ｍ
６ ＶＣｔ、ｌマレイミド系共沖合体５０〜（１５重
量部とポリブチレンクレート５０〜５庫１，１部の割合
が最適である。
６ ＶＣｔ、ｌマレイミド系共沖合体５０〜（１５重
量部とポリブチレンクレート５０〜５庫１，１部の割合
が最適である。
マレイミド系Ｊ（重合体とボリブチンンテし・ツタレー
トの混合方法にｋｌ ’１．ｉに制限（，１な（、ｊｊ
！・畠公知の方θくを採用することができる。（り］１
えＱ、ｌ、粉粒状の重合体を予め混合１−１ｕｄｊ、混
合せずに所望のＪＪ：比て押出機に供給し溶融混練する
方法などか採用さノ′ｌ−る。
トの混合方法にｋｌ ’１．ｉに制限（，１な（、ｊｊ
！・畠公知の方θくを採用することができる。（り］１
えＱ、ｌ、粉粒状の重合体を予め混合１−１ｕｄｊ、混
合せずに所望のＪＪ：比て押出機に供給し溶融混練する
方法などか採用さノ′ｌ−る。
本発明の樹脂組成物はさらにアク！Ｊ ｌ二１−’ ｌ
・リルーブクジ、フー／−スチレンニー元ノリト合体（
Ａ１３３樹脂）１．ツタクリル酸メチループクジ−・−
ノースチレン三元共重合体（Ｍ Ｂ Ｓ ４＆ｌ脂）、
ニブ−シイノゾロピレン／ジエン系ゴノ＼（Ｅ Ｐ Ｊ
） Ｍ ） −７クリμ二トリル一スチレンクラフ１共
中合体（Ａ Ｅ Ｇ樹脂）などの１１ｉ’ｌ衝゛］１′
よ１１−和１脂や−・−チレン系アイ」ツマ−（σ１脂
などのイノ・状申合体なとを衝撃改質剤として配合する
こＪＶｃよつζ、ｌｆｆ＋ ”’；／強度に代表さ）′
する槻イ戒的イクユＴ１を一層向上させることも’ＮＪ
爺でル）る。まプこ他の重合体を混／ｙ、 Ｕて樹脂組
成物の１．１性を望ましい１、ｊ性に調整することもて
きる。例えに”スチレン−７クリ「Ｊニトリル共重合体
（ＳＡ １４樹１１’ｆ ）、スチレン−メタクリル酸
メチル−７クリロニｌ−リル共卸合体、α−メチルスチ
レン−７クリ「にトリル なとの熱可塑性樹脂を混合してもよい。本発明の樹脂組
成物はその他に顔才１、混色ｉ′ｉｌ、ガラス繊訂１や
炭素−に紐などの補強剤、酸化防止剤、柴外線吸収剤、
／４剤、イｉ２電防止剤，呵りνＪ剤などを添加するこ
とができる。
・リルーブクジ、フー／−スチレンニー元ノリト合体（
Ａ１３３樹脂）１．ツタクリル酸メチループクジ−・−
ノースチレン三元共重合体（Ｍ Ｂ Ｓ ４＆ｌ脂）、
ニブ−シイノゾロピレン／ジエン系ゴノ＼（Ｅ Ｐ Ｊ
） Ｍ ） −７クリμ二トリル一スチレンクラフ１共
中合体（Ａ Ｅ Ｇ樹脂）などの１１ｉ’ｌ衝゛］１′
よ１１−和１脂や−・−チレン系アイ」ツマ−（σ１脂
などのイノ・状申合体なとを衝撃改質剤として配合する
こＪＶｃよつζ、ｌｆｆ＋ ”’；／強度に代表さ）′
する槻イ戒的イクユＴ１を一層向上させることも’ＮＪ
爺でル）る。まプこ他の重合体を混／ｙ、 Ｕて樹脂組
成物の１．１性を望ましい１、ｊ性に調整することもて
きる。例えに”スチレン−７クリ「Ｊニトリル共重合体
（ＳＡ １４樹１１’ｆ ）、スチレン−メタクリル酸
メチル−７クリロニｌ−リル共卸合体、α−メチルスチ
レン−７クリ「にトリル なとの熱可塑性樹脂を混合してもよい。本発明の樹脂組
成物はその他に顔才１、混色ｉ′ｉｌ、ガラス繊訂１や
炭素−に紐などの補強剤、酸化防止剤、柴外線吸収剤、
／４剤、イｉ２電防止剤，呵りνＪ剤などを添加するこ
とができる。
以下、実施例によって本発明をさらに詳しく説明する。
なお、本発明および比較例中、熱変形温度はＡ ＳＴ
Ｍ Ｄ − ６ ４ ８ − ５ ６に従って測定し
だ。吸水性は熱変形温度測定用試験片２２゛３°（２水
中に２００時間反潰して、吸水１１１および熱変形温）
匙を測定することによって計画した。
Ｍ Ｄ − ６ ４ ８ − ５ ６に従って測定し
だ。吸水性は熱変形温度測定用試験片２２゛３°（２水
中に２００時間反潰して、吸水１１１および熱変形温）
匙を測定することによって計画した。
部数は１１１％部を表わす。
参考例（マレイミド系）（」・合体の製造）次の方法て
各マＬ／イミド系Ｊ１沖合体（八−１〜Ａ−：う）を調
製した。
各マＬ／イミド系Ｊ１沖合体（八−１〜Ａ−：う）を調
製した。
Ａ−１：還ｂＩＬコ／デンザー、閏． ４’１′機お」
、び滴下ロートをｆｌｉｆｉえだ２０ｔの重合槽にスヂ
１，・ン５ｋｇ、２ノブールコナルヶトン（溶々１４）
ｌ ５ ｋｇお」二び過酸１１，ベンゾイル（開始剤
）（）！を（、１−込み十分溶解させ／（。一方、別に
Ｎ−メチルマド・イミ１ご２１）係のメチル−コーナル
ヶトン溶液をｌｉ１勺製し、滴下ロートに仕込んメζ。
、び滴下ロートをｆｌｉｆｉえだ２０ｔの重合槽にスヂ
１，・ン５ｋｇ、２ノブールコナルヶトン（溶々１４）
ｌ ５ ｋｇお」二び過酸１１，ベンゾイル（開始剤
）（）！を（、１−込み十分溶解させ／（。一方、別に
Ｎ−メチルマド・イミ１ご２１）係のメチル−コーナル
ヶトン溶液をｌｉ１勺製し、滴下ロートに仕込んメζ。
次に沖合槽内温度をｌｉ Ｉ＋ ”ににイ１１！．ち、
Ｊ’＋２打を行ないながら、ｉＫ 斗 「Ｊ−１−
か ’．） Ｎ − ７ ９− ノＬ− ７
１ｙ （ ：Ｆ（ ド − ） （−ル
エナルケＩ・ン溶液を１， ２ ０ （ｌ ｊ／ ／’
Ｉ１１の速度で滴下し、溶液４１合を行なっ／こ。車台
系Ｃ」、次第に粘度か」−・シ１し、イｊ：慟Ｔ開始後
ｓ Ｉ＋，’，間で沖合４′ζ・、１８８−山１ｉ係ｔ
ｌｃ ；Ｉ Ｌ ／ｊ。（１（７） １１５点Ｎ −
メチｙｂ −？し ・ｒ ミ １・ − ノ ノー
ル 一層 チ 刀・ り− １ ン γ容ｔ１々 の
１同 −１ を中止ｌ−、ψ自溶１１ケをヌクノール中
へ１１ｊ：ｉ ’ｌ・し、残留−１ ／ （−、溶媒を
除去する・二とにより白色のＪ（ｊｌｉ ｒＦ ’ｌ不
（Ａ−１）約ｉｉ ｋｇを：Ｃｆ 、Ｊｊ。
Ｊ’＋２打を行ないながら、ｉＫ 斗 「Ｊ−１−
か ’．） Ｎ − ７ ９− ノＬ− ７
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エナルケＩ・ン溶液を１， ２ ０ （ｌ ｊ／ ／’
Ｉ１１の速度で滴下し、溶液４１合を行なっ／こ。車台
系Ｃ」、次第に粘度か」−・シ１し、イｊ：慟Ｔ開始後
ｓ Ｉ＋，’，間で沖合４′ζ・、１８８−山１ｉ係ｔ
ｌｃ ；Ｉ Ｌ ／ｊ。（１（７） １１５点Ｎ −
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ル 一層 チ 刀・ り− １ ン γ容ｔ１々 の
１同 −１ を中止ｌ−、ψ自溶１１ケをヌクノール中
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除去する・二とにより白色のＪ（ｊｌｉ ｒＦ ’ｌ不
（Ａ−１）約ｉｉ ｋｇを：Ｃｆ 、Ｊｊ。
Ａ −２： Ａ −１と同じ手合槽にメチ１／ン５ ｋ
ｇ、／グールエチルケトン２．５ ｋｇ、アゾビスイソ
プヂ１１ニトリル（開始剤）＋５！Ｉ仕込み十分溶解さ
せ／こ。一方、別に無水マレイン酸４０係のメチルエチ
ルケトン溶液を調製して滴下【コートに仕込んだ。次に
重合槽内温度を７０℃に保ち攪拌を行ないながら滴下ｐ
−１・から無水マレイン酸−メチルエチルケトン溶液を
２、０００１ ／ｈｒの速度で３時間仕込み、仕込み終
了後２１Ｉ！ｉ間保持した。その後、」合槽内温度を３
０℃まで冷却したところ、無色透明、粘開な液体が得ら
れ、重合率は９７％であった。
ｇ、／グールエチルケトン２．５ ｋｇ、アゾビスイソ
プヂ１１ニトリル（開始剤）＋５！Ｉ仕込み十分溶解さ
せ／こ。一方、別に無水マレイン酸４０係のメチルエチ
ルケトン溶液を調製して滴下【コートに仕込んだ。次に
重合槽内温度を７０℃に保ち攪拌を行ないながら滴下ｐ
−１・から無水マレイン酸−メチルエチルケトン溶液を
２、０００１ ／ｈｒの速度で３時間仕込み、仕込み終
了後２１Ｉ！ｉ間保持した。その後、」合槽内温度を３
０℃まで冷却したところ、無色透明、粘開な液体が得ら
れ、重合率は９７％であった。
次に反応系へ７ニリン２３００／を添加して３０ ”Ｃ
に保持して：３０分間Ｊ’＋’ｌ拌を続げた。次いで反
応系へ多量の１−ルエンを加え、メチルエチルケトンお
よび未反応の単賛体、／ニリン等を除去して乾燥するこ
とによって淡褐色の共」合体約９ ｋｇを得た。この共
重合体を排気１」伺押出機に供給し、排気１」から脱気
を行ないながら、樹脂温度２７０℃で溶融押出して、Ｉ
ＩＱ、水□（ミｌ’ 閉ｍ ヲｔｒ ナイ、共重合体（
Ａ −２） イ１： ｊ１ミノ ／こ。
に保持して：３０分間Ｊ’＋’ｌ拌を続げた。次いで反
応系へ多量の１−ルエンを加え、メチルエチルケトンお
よび未反応の単賛体、／ニリン等を除去して乾燥するこ
とによって淡褐色の共」合体約９ ｋｇを得た。この共
重合体を排気１」伺押出機に供給し、排気１」から脱気
を行ないながら、樹脂温度２７０℃で溶融押出して、Ｉ
ＩＱ、水□（ミｌ’ 閉ｍ ヲｔｒ ナイ、共重合体（
Ａ −２） イ１： ｊ１ミノ ／こ。
Ａ−３：Ａ−１と同じ沖合槽眞スチ１／７３８ｋｇ、／
クリ１１二′−１リル１．２ ｋｇ、メチ刀・二【−プ
ールケトン：１．７ ｋｇ、ゲル含有率９０％のポリブ
タ・ジー１−ンゴムｌ ｋｙ 」、・」：び過酸化ベン
ゾイル２０１を仕込み、十分溶解させた。一方別に無水
マレイン酸４０％のメチルゴーチルケトン溶液を滴下ｒ
＋−１−に仕込んだ。次に重合槽を７５℃に保ちながら
滴下Ｉｊ−１−から無水マレイン酸溶液を１４００ｇ／
ｈｒの速度で３時間仕込み、仕込み終了後２時間保持し
た。
クリ１１二′−１リル１．２ ｋｇ、メチ刀・二【−プ
ールケトン：１．７ ｋｇ、ゲル含有率９０％のポリブ
タ・ジー１−ンゴムｌ ｋｙ 」、・」：び過酸化ベン
ゾイル２０１を仕込み、十分溶解させた。一方別に無水
マレイン酸４０％のメチルゴーチルケトン溶液を滴下ｒ
＋−１−に仕込んだ。次に重合槽を７５℃に保ちながら
滴下Ｉｊ−１−から無水マレイン酸溶液を１４００ｇ／
ｈｒの速度で３時間仕込み、仕込み終了後２時間保持し
た。
その後、重合槽内温度を３ ＋１ ”Ｃまで冷却したと
ころ重合率は９４襲であった。次に反応系へ７ニリン１
（ｉｎ＋１／を添加し、：（０’（、’ Ｋ保持して゛
う０分間攪拌を続けた。次いで反応系へ多量のトルーｒ
−ンを加工、メチル−ｒ−ナルケ）・ン未反応のＪｌ′
１． 、ｉ、ｉ体やン′ミンを除去、乾燥して淡褐色の
共重合体約７．５ ｋｇをイ：すだ。この共重合体を樹
脂温度２７０℃で溶ＩＷ１！押出して、脱水イミド閉環
１−ることによって、共重合体（Ａ−３）を得だ。
ころ重合率は９４襲であった。次に反応系へ７ニリン１
（ｉｎ＋１／を添加し、：（０’（、’ Ｋ保持して゛
う０分間攪拌を続けた。次いで反応系へ多量のトルーｒ
−ンを加工、メチル−ｒ−ナルケ）・ン未反応のＪｌ′
１． 、ｉ、ｉ体やン′ミンを除去、乾燥して淡褐色の
共重合体約７．５ ｋｇをイ：すだ。この共重合体を樹
脂温度２７０℃で溶ＩＷ１！押出して、脱水イミド閉環
１−ることによって、共重合体（Ａ−３）を得だ。
実施例
参考例で調製したマレイミド系共重合体（Ａ−１〜Ａ−
３）と相対粘度］、 ５ （０，５％のオルトりＩＪＩ
−＋フェノール溶液を２５０ ’Ｃ泪１１定したときの
値）のポリブチレンチレフクレートを表１に示しだ配合
比で混合し、２５０°Ｃに設定した押出機て溶融押出を
（ｉない、ペレタイズした。次いで、射出成形機によ１
）シリンダ一温度２５０ ”（、：、金型温度ｓ ｏ
”Ｃに設定して、物性１１１１１定用試験片を成形した
。
３）と相対粘度］、 ５ （０，５％のオルトりＩＪＩ
−＋フェノール溶液を２５０ ’Ｃ泪１１定したときの
値）のポリブチレンチレフクレートを表１に示しだ配合
比で混合し、２５０°Ｃに設定した押出機て溶融押出を
（ｉない、ペレタイズした。次いで、射出成形機によ１
）シリンダ一温度２５０ ”（、：、金型温度ｓ ｏ
”Ｃに設定して、物性１１１１１定用試験片を成形した
。
成形直後の熱変形温度および２：３℃水中２００時間浸
漬処理後の吸水率と熱変形温度を測定し、結果を表］に
示した。吸水率は成形直後に列するυ演処理後の重量増
加量から泪３すしだ。
漬処理後の吸水率と熱変形温度を測定し、結果を表］に
示した。吸水率は成形直後に列するυ演処理後の重量増
加量から泪３すしだ。
比較例
マレイミド系共重合体（Ａ−１〜Ａ−３）およびポリブ
チレンテレフタレート単独樹脂について実施例と同様の
測定を行なった。
チレンテレフタレート単独樹脂について実施例と同様の
測定を行なった。
実施例Ｉ、ｔ： ０’ 、ｌＬ較例の結果か１）、ボリ
ノ゛ヂレンテレノタト−１ｊ１１独では熱変形ｒＮｊｔ
度が不十分であり、−力ｔ （、□ −（、じ系共ル合
体中独では熱変形温度に１高いイ、のの、吸水性が犬き
く、吸水によってＮ：’！ｐ変形ｆｌｌｌ’ｌ １．”
＋か大幅に低−１する欠点があるのに対し−（、マｌ／
ｒ ＳＭ ；ｉ、Ｊ（中介体とポリブアレ／テレフタ
レー）６−メ１１１、合Ｖることによって熱変形温度が
高く、か一つｌ１１．ｊ １１、に、１．る熱変形〃、
、＋１度の低−トか小さい樹１１；１組成物、）・４ｊ
ｉ Ｉ’Ｊ ；ＩＩることか明らかである。
ノ゛ヂレンテレノタト−１ｊ１１独では熱変形ｒＮｊｔ
度が不十分であり、−力ｔ （、□ −（、じ系共ル合
体中独では熱変形温度に１高いイ、のの、吸水性が犬き
く、吸水によってＮ：’！ｐ変形ｆｌｌｌ’ｌ １．”
＋か大幅に低−１する欠点があるのに対し−（、マｌ／
ｒ ＳＭ ；ｉ、Ｊ（中介体とポリブアレ／テレフタ
レー）６−メ１１１、合Ｖることによって熱変形温度が
高く、か一つｌ１１．ｊ １１、に、１．る熱変形〃、
、＋１度の低−トか小さい樹１１；１組成物、）・４ｊ
ｉ Ｉ’Ｊ ；ＩＩることか明らかである。
’１１．ｌ’＋’ Ｉｌｔ ７１１１１人 東
し 株 式 会 利昭和 苑 月 日 ５０、こ３．１・ 特許庁長官 若 杉 和 ノ、 殿 １事件の表示 昭ｚｕ ｓ ７ ＋を二！を粒１にす（第 １６４
７０１ シ］２発明の名称 熱可塑性樹脂組成物 ３補正をする者 事件との関係 ４ろｌｉ’ｌ出ｉｔ’１１人住
所 東京都中央区日本橋室町２丁目２番地名 称
（３１５）東 し 株 式 会 社昭和５８
年２月２２日（発送日う ５ 補正により増加する発明の数 ０ 明細悟中第１４頁の「表」を別風のとおり補止する。
し 株 式 会 利昭和 苑 月 日 ５０、こ３．１・ 特許庁長官 若 杉 和 ノ、 殿 １事件の表示 昭ｚｕ ｓ ７ ＋を二！を粒１にす（第 １６４
７０１ シ］２発明の名称 熱可塑性樹脂組成物 ３補正をする者 事件との関係 ４ろｌｉ’ｌ出ｉｔ’１１人住
所 東京都中央区日本橋室町２丁目２番地名 称
（３１５）東 し 株 式 会 社昭和５８
年２月２２日（発送日う ５ 補正により増加する発明の数 ０ 明細悟中第１４頁の「表」を別風のとおり補止する。
表 １
３８９
Claims (1)
- （Ａ）マレイミド系共重合体５〜９５重量部および（Ｂ
〕ボリプチレンテンフタレ−１・９５〜５重量部からな
る熱可塑性樹脂組成物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16470182A JPS5953547A (ja) | 1982-09-21 | 1982-09-21 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16470182A JPS5953547A (ja) | 1982-09-21 | 1982-09-21 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5953547A true JPS5953547A (ja) | 1984-03-28 |
| JPS6124419B2 JPS6124419B2 (ja) | 1986-06-11 |
Family
ID=15798225
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16470182A Granted JPS5953547A (ja) | 1982-09-21 | 1982-09-21 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5953547A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6047049A (ja) * | 1983-08-24 | 1985-03-14 | Denki Kagaku Kogyo Kk | ガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物 |
| JPS6291668U (ja) * | 1985-11-27 | 1987-06-11 | ||
| JPH0356556A (ja) * | 1989-07-26 | 1991-03-12 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5761047A (en) * | 1980-06-23 | 1982-04-13 | Ethyl Corp | Polyethylene terephthalate forming composition |
| JPS5798536A (en) * | 1980-12-11 | 1982-06-18 | Mitsubishi Monsanto Chem Co | Heat-resistant resin composition |
| JPS57125241A (en) * | 1981-01-28 | 1982-08-04 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Heat-resistant resin composition |
-
1982
- 1982-09-21 JP JP16470182A patent/JPS5953547A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5761047A (en) * | 1980-06-23 | 1982-04-13 | Ethyl Corp | Polyethylene terephthalate forming composition |
| JPS5798536A (en) * | 1980-12-11 | 1982-06-18 | Mitsubishi Monsanto Chem Co | Heat-resistant resin composition |
| JPS57125241A (en) * | 1981-01-28 | 1982-08-04 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Heat-resistant resin composition |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6047049A (ja) * | 1983-08-24 | 1985-03-14 | Denki Kagaku Kogyo Kk | ガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物 |
| JPS6291668U (ja) * | 1985-11-27 | 1987-06-11 | ||
| JPH0356556A (ja) * | 1989-07-26 | 1991-03-12 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6124419B2 (ja) | 1986-06-11 |
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