KR100449059B1 - 고무변성스티렌계수지조성물및그의성형품 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 비교적 소량의 블렌드 첨가로 충격강도가 뛰어나고, 또한 성형성 외의 물성 등에도 뛰어나고, 외장재, 포장재, 발포성형체에 요구되는 성능이 뛰어난 고무변성 스티렌계 수지 조성물 및 그의 성형품을 제공하는 것이다.
또한, 본 발명은 하기 (A) 성분 100 중량부 및 (B) 성분 0.1 ~ 10 중량부를 함유하는 고무 변성 스티렌계 수지 조성물 및 이것을 사용한 사출성형품, 압출 성형품 및 발포 성형품에 관한 것이다.
(A) : 연질 성분 입자를 5 ~ 35 중량 % 함유하고, 이 연질 성분 입자는 그의 평균 입자경이 0.5 ㎛ 보다 크고, 2.5 ㎛ 이하이며, 또한 그의 팽윤도가 3 ~ 30 인 고부 변성 스티렌계 수지,
(B) : 용해성 파라미터 (sp) 가 8.45 ~ 8.70 이며, 또한 중합체중에 방향족 비닐 화합물 단위를 함유하지 않은 중합체.

Description

고무 변성 스티렌계 수지 조성물 및 그의 성형품{RUBBER MODIFIED SYRENE-BASED RESIN COMPOSITION AND FORMED ARTICLE THEREOF}
본 발명은 면 충격강도가 뛰어난 고무 변성 스티렌계 수지 조성물 및 그의 성형품에 관한 것이며, 더욱 상세하게는 면 충격강도가 대폭적으로 향상되어 있는 동시에 다른 물성에 관해서는 저하되어 있지 않은 고무 변성 스티렌계 수지 조성물 및 그의 성형품에 관한 것이다.
고무 변성 스티렌계 수지 조성물은 0A 기기, 가전제품 등의 용도 분야에서는 성형시의 가공성, 가공 제품의 마무리 치수 정밀도, 인장 및 굽힘 등의 기계적 물성, 내열성 등의 제 물성의 균형이 좋은 것이 필요로 되고 있다. 이 조성물은 특히 외장재료로서 사용하는 경우가 많고, 이 경우에는 충격강도의 향상이 한층 요구되고 있다. 이러한 요구는 근래 점점 높은 수준으로 이르고 있다. 또, 포장재료로서 사용할 때에도 높은 수준의 충격강도와 외관이 요구된다. 완충재로서 사용하는 경우에는 구비한 필수적인 특성의 하나로서, 충격 흡수성이 뛰어난 것을 들 수 있다. 그런데, 종래의 고무 변성 스티렌계 수지 조성물은 상기한 모든 요구를 충분히 만족시킨다고 말하기 어렵다.
고무 변성 스티렌계 수지의 내충격 강도를 향상시키는 기술로서는 일본국 특공평 제 3-41104 호 공보에 있듯이 유기 폴리실록산 및 에틸렌-불포화 카르복실산 에스테르 공중합체를 특정량 첨가하는 방법이 알려져 있다. 그러나, 유기 폴리실록산이 필수 성분이며, 첨가의 형태, 시간과 비용이 소요되었다.
본 발명의 목적은 상기 문제점을 해결하여 비교적 소량의 블렌드 첨가로 충격강도가 뛰어나고, 또한 성형성이나 그외의 물성 등에도 뛰어나고, 외장재, 포장재, 발포 성형체에 요구되는 성능이 뛰어난 고무 변성 스티렌계 수지 조성물 및 그의 성형품을 제공하는 데 있다.
본 발명자들은, 상기한 과제를 해결하고자 예의 검토한 결과 본 발명에 도달한 것이다. 즉, 본 발명은 하기 (A) 성분 100 중량부 및 (B) 성분 0.1 ~ 10 중량부를 함유하는 고무 변성 스티렌계 수지 조성물에 관한 것이다.
(A) : 연질 성분 입자를 5 ~ 35 중량 % 함유하고, 이 연질 성분 입자는 그의 평균 입자경이 0.5 ㎛ 보다 크고, 2.5 ㎛ 이하이며, 또한 그의 팽윤도가 3 ~ 30 인 고무 변성 스티렌계 수지.
(B) : 용해성 파라미터 (sp) 가 8.45 ~ 8.70 이며, 또한 중합체 중에 방향족 비닐 화합물 단위를 함유하지 않은 중합체.
또, 본 발명은 상기한 고무 변성 스티렌계 수지 조성물을 사용한 사출 성형품, 압출성형품 또는 발포 성형품에 관한 것이다.
이하 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명에서 사용하는 (A) 고무 변성 스티렌계 수지는 고무상 중합체의 존재 하, 1 종 또는 2 종 이상의 스티렌계 단량체, 또는 1 종 또는 2 종 이상의 스티렌계 단량체 및 이것과 공중합 가능한 화합물을 중합하여 수득되는 고무 변성 스티렌계 수지이다.
본 발명에서 사용되는 (A) 고무 변성 스티렌계 수지의 원료인 스티렌계 단량체로서는 예컨데, 스티렌, α-메틸 스티렌 등의 α-알킬 치환 스티렌, p-메틸 스티렌 등의 핵 알킬 치환 스티렌 등을 들 수 있다. 또, 스티렌계 단량체와 공중합 가능한 화합물로서는, 예컨대 아크릴로니트릴, 메타크릴로 니트릴, 메타크릴산, 메틸 메타크릴레이트 등의 비닐 단량체, 또한 무수 말레산, 말레이미드, 핵치환 말레이미드 등을 들 수 있다.
또, 고무상 중합체로서는 예컨데 폴리 부타디엔, 스티렌-부타디엔 공중합체류, 에틸렌-프로필렌-비공역디엔의 삼원 공중합체류 등이 사용되나, 그 중에서도 폴리부타디엔 및 스티렌-부타디엔 공중합체류가 바람직하다. 폴리 부타디엔으로서는 시스 함유율이 높은 고 시스 폴리 부타디엔, 시스 함유율이 낮은 저 시스 폴리부타디엔 모두 사용할 수 있다.
본 발명의 (A) 고무 변성 스티렌계 수지중의 연질 성분 입자의 함유량은 5 ~ 35 중량 % 이다. 그의 함유량이 5 중량 % 미만에서는 충격강도의 개량이 충분치 않고, 35 중량 % 보다 많아지면 충격강도 이외의 물성, 예컨대 강성, 내열성이 저하하므로 바람직하지 않다.
또한, 본 발명에 있어서, (A) 고무 변성 스티렌계 수지 중의 연질 성분 입자의 함유량은 다음의 방법에 의해 측정된다. 즉, 시료인 고무 변성 스티렌계 수지 약 0.5 g 을 칭량 (중량: W1) 채취하여, 이 시료를 실온 (23 ℃ 정도) 에서 메틸에틸케톤/메탄올 혼합용매 (체적비 10/1) 50 ml 에 용해시킨다. 다음에 이 용해시의 불용분을 원심분리에 의해 단리하고, 이 불용분을 건조시켜 그의 중량 (W2) 을 측정한다. 고무 변성 스티렌계 수지중의 연질 성분 입자의 함유량은 (W1/W2) ×100 (%) 에 의해 구할 수 있다. 또, 이 연질 성분 입자의 평균 입자경은 0.5 ㎛ 보다 크고, 2.5 ㎛ 이하이다. 이것이 0.5 ㎛ 이하에서는 면 충격 강도의 개량이 충분치 않고, 2.5 ㎛ 보다 크면 광택 등의 외관이 저하하여 바람직하지 않다. 또한 여기서 평균 입자경이란 다음과 같이 정의된다. 즉, 고무 변성 스티렌계 수지의 초박절편을 제작하고, 그 투과형 전자 현미경 사진을 촬영하고 사진 중의 연질 성분 입자경을 측정하여 하기식에 의해서 계산된 것이다.
평균 입자경 = ΣniDi/Σni
여기서 ni 는 입자경 Di 의 입자수이다.
본 발명에 있어서, (A) 고무 변성 스티렌계 수지 중의 연질 성분 입자는 예컨대 스티렌계 수지만으로 이루어지는 단일의 연속상인 핵부분 및 이 핵부분을 내포 (occlude, 오쿨르드) 하는 고무상 중합체로 이루어지는 외피 부분에 의해 구성된 단일 오쿨루젼 구조 (코어/쉘 구조 또는 캡슐 구조라고도 한다) 를 갖는 것, 또는 고무상 중합체로 이루어지는 연속상 중에 복수의 스티렌계 수지의 소립자가 분산하여 존재하는 이른바 살라미 구조를 갖는 것 등을 들 수 있으나, 특별히 그 구조를 한정시키는 것은 아니다. 또한, 연질 성분 입자의 구조의 관찰은 상기 한 평균 입자경의 측정과 동일하게 투과형 전자 현미경을 사용하여 실시된다.
본 발명의 (A) 고무 변성 스티렌계 수지 중의 연질 성분 입자의 팽윤도는 3 ~ 30, 바람직하게는 8 ~ 20 이다. 팽윤도가 3 미만이면 그 수지를 함유하는 조성물은 충격강도가 떨어지고, 30 보다 크면 강성이나 외관이 떨어지고, 실용상 바람직하지 않다.
또한, 본 발명의 (A) 고무 변성 스티렌계 수지의 연질 성분 입자의 팽윤도는 다음의 방법에 의해 구할 수 있다. 즉, 시료인 고무 변성 스티렌계 수지 약 1.0 g 을 50 ml 의 톨루엔에 실온에서 용해하고, 하룻 동안 방치한다. 수득된 톨루엔 용액을 원심 분리기 (10000 rpm ×30 분간) 에 걸쳐 불용분을 분리한다. 상층액을 버리고, 불용분을 칭량하고, 그 중량을 a 로 한다. 다음에 이 불용분을 진공 건조기에서 건조 (70 ℃ ×3 시간) 시키고, 건조 후의 중량을 b 로 한다. 팽윤도는 (a-b)/b 에 의해 구할 수 있다.
본 발명에 있어서 사용되는 (A) 고무 변성 스티렌계 수지의 제조 방법은 괴상 중합법 또는 괴상·현탁 2단 중합법이 사용된다. 그리고, 중합 반응시의 고무상 중합체 농도, 교반 속도, 온도 등을 조정함으로써 본 발명에서 필요로 되는 연질 성분 입자의 함유량, 이 입자의 평균 입자경, 팽윤도 등의 조건을 충족시키는 고무 변성 스티렌계 수지를 수득할 수가 있다.
다음에 본 발명에서는 조성물 중에 (B) 용해성 파라미터 (SP) 가 8.45 ~ 8.70 이며, 또한 방향족 비닐 화합물 단위를 함유하지 않는 중합체를 (A) 고무 변성 스티렌계 수지 100 중량부에 대하여 0.1 ~ 10 중량부를 함유하나, 함유량이 0.1 중량부 미만에서는 충격강도 개량의 효과가 충분치 않고, 10 중량부 보다 많으면 내열성 등의 다른 물성이 저하하여 바람직하지 않다.
또한 본 발명의 조성물중의 (B) 성분의 함유량은 조성물의 초박절편을 제작하고, 그의 투과형 전자 현미경 사진을 찍고, 사진 중에 차지하는 (B) 성분의 면적 비율로부터 환산하여 구할 수가 있다. 그 외에, NMR 이나 IR 등의 분광기를 사용하여 그의 흡수 피크로부터 구하는 방법, 용매에 의해 분별하는 방법 등을 사용할 수가 있다.
또, 본 발명의 (B) 성분의 용해성 파라미터 (SP) 는 8.45 ~ 8.70 이며, 8.45 보다 작거나 또는 8.70 보다 크면 충격 강도 개량의 효과가 충분치 않다.
또한 여기서 용해성 파라미터란, Hildebrand-Scatchard 의 이론에 의해서 분자간의 끌어당기는 힘을 정의한 것이다. 상세한 해설은 고분자 과학의 일반적인 교과서, 예컨대, "폴리머 블렌드, 아끼모또 사부로 등 (주) C.M.C., 제 4 판 125∼144 면 (1991 년)" 등에 기재되어 있다. 그러나, 이 용해성 파라미터는 점도법이나 팽윤도법 등의 실험에 의해 구하는 방법 및 분자구조로부터 계산에 의해 구하는 방법 등이 있고, 방법에 따라 값이 약간 상이하다. 그래서, Small 에 의해서 제안된 분자구조로부터 계산에 의해 구하는 방법을 여기서는 사용하였다. 이 방법 및 이론은 문헌 [Journal of Applied Chemistry, 3권, 71∼80 면 (1953 년)] 에 상세히 기재되어 있다. 이것에 의해 용해성 파라미터는 다음식을 이용하여 산출하였다.
sp = ΣFi/v = ρ·ΣFi/M
Fi 은 분자를 구성하는 원자 또는 원자단, 결합형 등 구성군의 물 흡인력, V 는 몰 용적, ρ 는 밀도, M 은 분자량을 나타내고, 고분자의 경우는 반복단위 (즉, 단량체 단위) 의 분자량을 나타낸다.
Fi 의 값은 상기 2 개의 문헌에 기재되어 있는 Small 의 값을 사용하였다. 공중합체의 ρ, ΣFi 또는 M 에 관해서는 공중합체를 구성하는 단량체 단위의 각 단독 중합체의 ρ, ΣFi 또는 M 의 수치에 단량체의 단위의 몰 분률을 곱한 것의 합계를 계산하여 사용하였다.
또 본 발명에서 사용되는 (B) 성분은 중합체중에 방향족 비닐 화합물 단위를 함유하지 않는 중합체이다. 중합체 중에 방향족 비닐 화합물 단위를 갖는 중합체를 사용한 조성물은 충격강도가 떨어진다. 방향족 비닐 화합물로서는 예컨대 스티렌, α-메틸 스티렌 등의 α-알킬 치환 스티렌, p-메틸 스티렌 등의 핵치환 알킬 스티렌 등을 들 수 있다.
또 본 발명에서 사용되는 (B) 성분의 용해성 파라미터 (SP) 가 8.45 ~ 8.70 인 중합체로서는 불포화 카르복실산 또는 아세트산 비닐 중 하나 이상의 비닐 단량체와 에틸렌과의 공중합체를 들 수가 있다. 그 예로서는 에틸렌-불포화 카르복실산 공중합체, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체, 에틸렌-불포화 카르복실산-아세트산비닐 3원 공중합체, 에틸렌과 2 종류 이상의 불포화 카르복실산으로 이루어지는 다원 공중합체 등을 들 수 있다.
불포화 카르복실산의 구체적인 예로서는 아크릴산, 메타크릴산을 들 수 있다.
본 발명에서 사용되는 불포화 카르복실산 또는 아세트산 비닐 중 하나 이상의 비닐 단량체와 에틸렌과의 공중합체의 바람직한 예로서는 에틸렌-아크릴산 공중합체, 에틸렌-메타크릴산 공중합체, 에틸렌-아세트산 비닐, 에틸렌-아크릴산-아세트산 비닐 공중합체, 에틸렌-메타크릴산-아세트산 비닐 공중합체 등을 들 수 있다.
불포화 카르복실산 단위 또는 아세트산 비닐 단위의 공중합체 중의 비율은 5 ~ 60 중량 % 가 바람직하다. 또 공중합체 중의 상기 비닐 단량체와 에틸렌의 결합양식 (예컨대, 랜덤, 블록, 교호) 등에 관해서는 하등 한정되지 않는다. 또 이 공중합체의 용융유속 (JIS K7210 에 준하여, 온도 190 ℃, 하중 2.16 kgf 에 의함) 는 특별히 한정되지 않으나, 1 ~ 500 g/10 분 정도가 바람직하다.
본 발명의 고무 변성 스티렌계 수지 조성물을 수득하는 데는 각 성분의 소정량의 헨쉘혼합기, 텀블러 등의 혼합 장치에서 건조 혼합하거나, 1 축 또는 2 축의 스크루 압출기, 범버리 혼합기 등의 혼련기를 사용하여 180 ~ 260 ℃ 의 온도에서 충분히 가열 혼련하여 그후 조립하면 좋다.
또한 필요에 따라 산화방지제, 열 안정제, 자외선 흡수제, 활제, 대전 방지제, 미네랄 오일, 실리콘오일 등의 첨가제를 사용할 수가 있다. 이것들의 첨가제는 상기 건조 혼합 또는 혼련시에 첨가하여도 좋으나, 고무 변성 스티렌계 수지를중합에 의해 합성할 때에 중합 공정에서 첨가하여도 좋다.
본 발명의 고무 변성 스티렌계 수지 조성물을 사용한 사출성형품은 일반적으로 사용되고 있는 사출 성형기를 사용하여 수득할 수가 있다.
본 발명의 고무 변성 스티렌계 수지 조성물을 사용한 압출성형품은 일반적으로 사용되고 있는 압출 성형기를 사용하여 수득할 수가 있다.
본 발명의 고무 변성 스티렌계 수지 조성물을 압출 성형하여 압출성형품으로 하는 방법으로서는 특별히 제한은 없으나, 예컨대 압출기에서 용융한 후, T-다이로부터 압출시키는 방법, 압출기로부터 시이트상으로 압출시킨 후, 텐더 방식 또는 인플레이션 방식에 의해 2 축 연신하는 방법 등을 들 수가 있다.
본 발명의 고무 변성 스티렌계 수지 조성물을 발포하여 발포체로 하는 방법으로서는 특별히 제한은 없으나, 예컨대 분산형 발포제와 고무 변성 스티렌계 수지 조성물을 압출기에서 용융 혼련하여 발포시키는 방법; 고무 변성 스티렌계 수지 조성물을 압출기에서 용융시켜 증발형 발포제를 실린더 도중에서 직접 압입하여, 혼련 발포시키는 방법; 고무 변성 스티렌계 수지 조성물로 이루어지는 소 펠렛 또는 비이드를 압출기 또는 수계 현탁액 중에서 증발형 발포제를 함침시키고, 그의 함침 펠렛 또는 비이드를 수증기에서 발포시키는 방법 등을 들 수 있다.
본 발명의 고무 변성 스티렌계 수지 조성물의 용도는 그의 특징을 살린 사출 성형 가공품 분야, 압출 시이트 가공품 분야 및 발포 성형 가공품 분야가 적합하다.
즉, 약전기기, 사무기기, 전화기, OA 기기 등의 외장재나 식품 용기 등의 구체적인 용도로서 들 수 있다.
또 유리제품이나 각종의 정밀기기 제품에 가하여지는 외부로부터의 충격을 흡수하고, 이 제품을 보호하는 이른바 완충재로서 본 발명의 수지 조성물을 발포하여 수득되는 발포체를 사용할 수가 있다.
[실시예]
이하 실시예에 의해 본 발명을 상세히 설명하겠으나, 본 발명은 이들 실시예에 의해 하등 한정되지 않는다.
측정 및 평가방법은 이하와 같다. 또한 하기 이외의 항목에 관해서는 상기한 설명과 같이 실시하였다.
(1) 휨 탄성율 (강성)
JIS K7203 에 준하여 측정하였다.
(2) 비컷 연화점 (내열성)
JIS K7206, B 법에 준하여 측정하였다.
(3) 낙추 충격
두께 2 mm 의 평판을 사출성형하여 도요세이끼 제작소의「낙추형 그래픽 임팩트 테스터」를 사용하여 높이 80 cm 로부터 질량 7.5 kg 의 무거운 추를 시험편 평면 위에 자연 낙하시켜 무거운 추 하부에 설치되어 있는 스트라이카에 의해서 시험편을 완전 파괴 또는 관통시킨다. 이 때의 균열 발생에 소요된 에너지 값을 구하였다. 또한 성형기는 도시바 IS-150E 를 사용하여 금형온도 40 ℃, 샘플형상 150 ×90 ×2 mm 로 하였다.
(4) 아이조트 충격강도
JIS K7110 에 준하여 측정하였다. 또한 시험편 두께 3 mm, 노치 부설 측정 온도 23 ℃ 로 하였다.
(5) 표면 광택 (표면 외관)
두께 2 mm 의 평판을 사출성형하여 그의 중앙부를 JIS K7105 의 45°경면 광택도 측정법의 규격에 준하여 측정하였다. 또한 성형기는 도시바 IS-150E 를 사용하여, 금형 온도 40 ℃, 샘플 형상 150 ×90 ×2 mm 로 하였다. 또 수지 시이트에 관해서도 동일하게 측정하였다.
실시예 1 ~ 3 및 비교예 1 ~ 6
표 1 및 2 에 표시한 성분을 40 ㎜φ 압출기에서 220 ℃ 에서 용융시켜, 혼련, 조립하여 펠렛을 얻었다. 얻어진 펠렛을 시험편 또는 평판에 사출 성형하여 평가를 하였다.
또한, 사용한 (A) 고무 변성 스티렌계 수지는 연속 괴상 중합법에 의해 다음과 같이 해서 합성하였다.
A1: 교반형 중합조에 스티렌 92.5 중량 %, 폴리부타디엔 4 중량 % 및 에틸 벤젠 3.5 중량 % 로 이루어지는 혼합액을 송액하고, 온도 140 ℃ 교반속도 45 rpm 의 조건으로 전화율 21 % 까지 중합시켰다. 계속해서 수득된 혼합액을 만액형 중합조에 이송하여 거기서 전환율 70 % 까지 중합시키고, 이어서 내용물을 240 ℃ 의 탈기조에 이송하여 거기서 휘발성분을 제거하고, 이어서 얻어진 중합물을 용융 압출기 및 텔레타이저에 통과시켜 펠렛 상의 고무 변성 스티렌계 수지를 수득하였다.
A2: 교반형 중합조에 스티렌 88 중량 %, 폴리부타디엔 7 중량 %, 에틸 벤젠 3.5 중량 % 및 미네랄 오일 1.5 중량 % 로 이루어지는 혼합액을 송액하고, 온도 140 ℃, 교반속도 40 rpm 의 조건으로 전화율 18 % 까지 중합시켰다. 계속해서 수득된 혼합액을 만액형 중합조에 이송하여 거기서 전화율 70 % 까지 중합시키고, 이어서 내용물을 240 ℃ 의 탈기조에 이송하여 거기서 휘발성분을 제거하고, 이어서 수득된 중합물을 용융압출기 및 펠레타이저에 통과시켜 펠렛상의 고무 변성 스티렌계 수지를 수득하였다.
또 사용한 (B) 성분은 각각 다음과 같다.
B1: 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체 (스미또모 화학공업 제, 상품명: 스미테이트 RB-11, 아세트산비닐 함량 41 중량 %, 용융유속 60 g/10 분),
B2: 폴리프로필렌 (스미또모 화학공업 제, 상품명: 노블렌 AD 571 (용융유속 0.2 g/10 분),
B3: 폴리에틸렌 (스미또모 화학공업 제, 상품명: 스미카센 α FZ103-0 (용융유속 0.9 g/10 분),
B4: 폴리 메탄 메타크릴레이트 (스미또모 화학공업 제, 상품명: 스미팩스-BMHG, 용융유속 0.5 g/10 분),
B5: 스티렌-아크릴로 니트릴 공중합체 (미쓰비시 몬산토 화성 제, 상품명: 산렉스 SAN-C, 아크릴로니트릴 함량 33 중량 %, 용융유속 0.5 g/10 분).
용융유속은 JIS K7210 에 따라 온도 190 ℃, 하중 2.16 kgf 로 측정하였다. 또 이것들의 (B) 성분의 용해성 파라미터 (SP) 를 표 3 에 표시하였다.
실리콘 오일로서는 도레이 실리콘제 실리콘 오일, SH 200 (1000 센티스토크스) 를 사용하였다.
결과로부터 다음의 것을 알 수 있다.
표 1 에 있어서, 본 발명의 실시예 1 은 충격강도가 우수하다. 한편 (B) 성분을 함유하지 않은 비교예 1 은 충격강도가 떨어진다. SP 가 규정범위 외의 중합체를 (B) 성분으로서 함유하는 비교예 2∼5 는 충격강도가 떨어진다. 중합체 중에 방향족 비닐 화합물 단위를 함유하는 중합체를 (B) 성분으로서 함유하는 비교예 5 는 충격강도가 떨어진다.
표 2 에서, 본 발명의 실시예 2 및 3 은 충격강도가 뛰어나다.
한편 (B) 성분을 함유하지 않은 비교예 6 은 충격강도가 떨어진다.
비교예 실시예 비교예 비교예 비교예 비교예
1 1 2 3 4 5
배합 (중량부)
(A)*1 100 100 100 100 100 100
(B)*2 0 4 4 4 4 4
B1 B2 B3 B4 B5
(C)*3 0 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
구조
(A)중의 연질성분입자량 중량 % 10 10 10 10 10 10
(A)중의 연질성분입자경 ㎛ 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1
(A)중의 연질성분입자의 팽윤도 15 15 15 15 15 15
(A) 중의 연질성분입자의 구조*4 SAL SAL SAL SAL SAL SAL
평가
휨 탄성율 kgf/cm2 27300 24100 26800 26500 28000 28100
낙추충격 균열 발생에너지 J 1.5 2.8 0.9 1.1 0.8 0.9
아이조트 kgf.cm/cm2 5.0 7.3 3.5 4.5 3.0 3.1
비컷연화점 ℃ 97.9 96.1 98.0 97.8 98.5 98.0
광택 % 93 95 89 90 91 91
비교예 실시예 실시예
6 2 3
배합 (중량부)
(A)*1 100 100 100
(B)*2 0 4 6
B1 B1
(C)*3 0 0 0.1
구조
(A)중의 연질성분 입자량 중량 % 22 22 22
(A)중의 연질성분 입자경 ㎛ 2.0 2.0 2.0
(A)중의 연질성분 입자의 팽윤도 13 13 13
(A)중의 연질성분 입자의 구조*4 SAL SAL SAL
평가
휨 탄성율 kgf/cm2 17200 15800 14800
낙추충격 균열 발생에너지 J 4.1 7.0 8.1
아이조트 kgf.cm/cm2 10.0 11.5 13.0
비컷연화점 ℃ 90.1 88.1 87.0
광택 % 47 53 55
표 1 및 2 의 공통의 주를 다음에 표시한다.
* 1 (A) : 고무 변성 스티렌계 수지 (스티렌계 단량체로서는 스티렌을 사용하였다)
* 2 (B) : 표 3 에 표시한 중합체
* 3 (C) : 실리콘오일
* 4 SAL : 살라미구조
B1 B2 B3 B4 B5
밀도 ρg/cm3 0.97 0.90 0.92 1.19 1.11
반복단위의 분자량 M 38.7 42.0 28.0 100.0 79.3
ΣFi 343 375 266 778 738
SP 8.60 8.04 8.74 9.24 10.33
본 발명의 고무 변성 스티렌계 수지 조성물의 용도는 그의 특징을 살린 사출 성형 가공품 분야, 압출 시이트 가공품 분야 및 발포 성형 가공품 분야가 적합하다.
즉, 약전기기, 사무기기, 전화기, OA 기기 등의 외장재나 식품 용기 등의 구체적인 용도로서 들 수 있다.
또 유리제품이나 각종의 정밀기기 제품에 가하여지는 외부로부터의 충격을 흡수하고, 이 제품을 보호하는 이른바 완충재로서 본 발명의 수지 조성물을 발포하여 수득되는 발포체를 사용할 수가 있다.
[주]: 「평균 입자경이 0.5 보다 크고, 그러나 2.5 이하」란, 평균 입자경을 x 로 하였을 때, 「0.5 < x ≤2.5」인 것을 의미한다.

Claims (3)

  1. 하기 (A) 성분 100 중량부에 대하여, 하기 (B) 성분을 0.1 ~ 10 중량부 함유하는 고무 변성 스티렌계 수지 조성물 :
    (A) : 연질 성분 입자를 5 ~ 35 중량 % 함유하고, 이 연질 성분입자는 그의 평균 입자경이 0.5 ㎛ 보다 크고, 그러나 2.5 ㎛ 이하이며, 또한 그의 팽윤도가 3 ~ 30 인 살라미 구조를 갖는 고무 변성 스티렌계 수지
    (B): 용해성 파라미터 (SP) 가 8.45 ~ 8.70 이며, 또한 중합체중에 방향족 비닐 화합물 단위를 함유하지 않는 중합체.
  2. 제 1 항에 있어서, (B) 성분이 불포화 카르복실산 또는 아세트산 비닐 중 하나 이상의 비닐 단량체와 에틸렌으로 이루어지는 공중합체인 수지 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, (B) 성분이 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체인 수지 조성물.
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