JPS6222844A - 滞留熱安定性に優れる樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は滞留熱安定性に優れる熱可塑性樹脂組成物に関
するものであり、本発明組成物は自動車部品、電気、電
子部品、事務用機器部品、熱器具等に好ましく用いるこ
とができる。

（従来の技術およびその問題点） 従来から側鎖にイミド基を有する共重合体とポリカーボ
ネート、ポリエステルおよびポリアミドから選ばれた１
種以上の重合体とからなる組成物は優れた耐熱性および
機械的性質を有していることが広（知られている。例え
ばスチレンとマレイミドとの共重合体とポリカーボネー
トとからなる樹脂組成物（米国特許４，１６０，７９２
　）　、ゴム状ブロック共重合体の存在下、スチレン及
び無水マレイン酸からなる単量体混合物を重合させた共
重合体をアンモニア及び／又は第１級アミンと反応させ
たゴム変性イミド化共重合体とポリカーボネートからな
る樹脂組成物（米国特許４，１２２，１３０　’）　、
スチレン及び無水マレイン酸からなる共重合体をアンモ
ニア及び／又は第１級アミンと反応させたイミド化共重
合体とゴム状重合体存在下にスチレン、アクリロニトリ
ル及びこれらと共重合可能なビニル単量体からなる単量
体混合物を共重合させたグラフト共重合体とポリカーボ
ネート及びポリエステル樹脂より選ばれた少（とも１種
の重合体とからなる樹脂組成物（特開昭５７−１２５２
４１）、およびスチレンとα、β−不飽和ジカルボン酸
イミド化合物との共重合体とポリアミドとからなる樹脂
組成物（特開昭５８−７１９５２）が挙げられる。

しかしながら、これらの組成物は、成形物を高温下で放
置すると変色する欠点や、成形時シリンダー内に滞留す
ると着色したり、機械的性質特に衝撃強度の低下が大き
い欠点を有する。これらの組成物の熱安定性はイミド基
を有する共重合体あるいはポリカーボネート、ポリエス
テル、もしくはポリアミド単味に比べてはるかに劣るも
のである。

（問題点を解決するための手段） 本発明者はイミド基を有する共重合体とポリカーボネー
ト、ポリエステルもしくはポリアミドの少くとも１つの
樹脂とからなる樹脂組成物の耐変色性および滞留熱安定
性を改良することを目的とし、鋭意検討を行ない、本発
明に到達した。

本発明は、 Ａ成分：ゴム状重合体０〜４０重量％、芳香族ビニル単
量体残基３０〜９０重量％、不飽和ジカルボン酸イミド
誘導体残基１０〜７０重量％、不飽和ジカルボン酸無水
物単量体残基２〜２０重量％及びこれらの残基以外のビ
ニル単量体残基０〜４０１ｉｆｆｉ％からなるイミド化
共重合体２〜９８重量部と、 Ｂ成分：ポリカーボネート、ポリエステルおよびポリア
ミドから選ばれた１種以上の重合体２〜９８重量部と、 Ｃ成分：ゴム状重合体５〜８０重量％に対し、芳香族ビ
ニル単量体４０〜８０重量％、シアン化ビニル単量体０
〜４０重量％およびこれらと共重合可能なビニル単量体
０〜４０重量％からなる単量体混合物２０〜９５重量％
を共重合させたグラフト共重合体０〜５０重量部と、Ｄ
成分：芳香族ビニル単量体４０〜８０重量％、シアン化
ビニル単量体０〜４０重量％およびこれらと共重合可能
なビニル単量体０〜４０重量％からなる単量体混合物を
共重合させた芳香族ビニル単量体０〜７０重量部と、 からなる可塑性樹脂組成物である。

Ａ成分共重合体の製法としては、第１の製法として必要
ならゴム状重合体の存在下、芳香族ビニル単量体、不飽
和ジカルボン酸イミド誘導体ミ不飽和ジカルボン酸無水
物単量体、及びこれらと共重合可能なビニル単量体混合
物を共重合させる方法、第２の製法として必要ならゴム
状重合体の存在下、芳香族ビニル単量体、不飽和ジカル
ボン酸無水物及びこれらと共重合可能なビニル単量体混
合物を共重合させた重合体に該重合体中の酸無水物基に
対し０．０４〜０．９５モル好ましくは０．５〜０．９
モルさらに好ましくは０．６〜０．８モル当量のアンモ
ニア及び／又は第１級アミンを反応させて酸無水物基の
一部をイミド基に変換させる方法が挙げられ、いずれの
方法によってもイミド化共重合体を得ることができる。

Ａ成分共重合体第１の製法に使用される芳香族ビニル単
量体としてはスチレン、α−メチルスチレン、ビニルト
ルエン、ｔ−ブチルスチレン、クロロスチレン等のスチ
レン単量体およびその置換単量体であり、これらの中で
スチレンが特に好ましい。

不飽和ジカルボン酸イミド誘導体としてはマレイミド、
Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−フ
ェニルマレイミド、Ｎ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ
−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ−メトキシフェニ
ルマレイミド、Ｎ−クロロフェニルマレイミド、Ｎ−カ
ルボキシフェニルマレイミド、Ｎ−ニトロフェニルマレ
イミド、Ｎ−シクロへキシルマレイミド、Ｎ−イソプロ
ピルマレイミド等のマレイミド誘導体、Ｎ−メチルイタ
コン酸イミド、Ｎ−フェニルイタコン酸イミド等のイタ
コン酸イミド誘導体等が挙げられ、これらの中でＮ−フ
ェニルマレイミドが特に好ましい。

不飽和ジカルボン酸無水物としては、マレイン酸、イタ
コン酸、シトラコン酸、アコニット酸等の無水物があり
、マレイン酸無水物が特に好ましい。

またこれらと共重合可能なビニル単量体としては、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリ
ロニトリル等のシアン化ビニル単量体、メチルアクリル
酸エステル、エチルアクリル酸エステル等のアクリル酸
エステル単ｆｌｃ、メチルメタクリル酸エステル、エチ
ルメタクリル酸エステル等のメタクリル酸エステル単量
体、アクリル酸、メタクリル酸等のビニルカルボン酸単
量体ぐアクリル酸アミド、メタクリル酸アミド等があっ
てこれらの中でアクリロニトリル、メタクリル酸エステ
ル、アクリル酸、メタクリル酸などの単量体が好ましい
。

マタ第２の製法に使用される芳香族ビニル単量体、不飽
和ジカルボン酸無水物及びこれらと共重合可能なビニル
単量体は前記の第１の製法に使用されるものが使用でき
る。

また、イミド化反応に用いるアンモニアや第１級アミン
は無水又は水溶液のいずれの状態であってもよく、また
第１級アミンの例としてメチルアミン、エチルアミン、
ブチルアミン、シクロヘキシルアミン等のアルキルアミ
ン、およびこれらのクロル又はブロム置換アルキルアミ
ン、アニリン、トリルアミン、アルキルアミン等の芳香
族アミンおよびクロル又はブロム置換アニリン等のハロ
ゲン置換芳香族アミンがあげられる。

さらに、イミド化反応を溶液状態又は懸濁状態で行なう
場合は、通常の反応容器、例えばオートクレーブなどを
用いるのが好ましく、塊状溶融状態で行なう場合は脱揮
装置の付いた押出機を用いてもよい。またイミド化する
際に触媒を存在させてもよく、例えば第３級アミン等が
好ましく用いられる。

イミド化反応の温度は、約５０〜３５０℃であり、好ま
しくは１００〜３００℃である。８０°Ｃ未満の場合に
は反応速度が遅く、反応に長時間を要し実用的でない。

一方３５０℃を越える場合には重合体の熱分解による物
性低下をきたす。

酸無水物残基量の調整は酸無水ｅＡ基に対して添加する
アンモニア及び／又は第１級アミンのモル当量によって
行われる。

溶液状態でイミド化する場合の溶剤としては、アセトン
、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセ
トフェノン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミ
ド等がありこれらの中でメチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトンが好ましい。非水性媒体中での懸濁状態
でイミド化する時の非水性媒体にはへブタン、ヘキサン
、ペンタン、オクタン、２−メチルペンタン、シクロペ
ンタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素がある。

さらに第１ないし２の製法に用いられるゴム状重合体と
してはブタジェン重合体、ブタジェン共重合可能なビニ
ル単量体との共重合体、エチレン−プロピレン共重合体
、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、ブタジェン
と芳香族ビニルとのブロック共重合体、アクリル酸エス
テル重合体およびアクリル酸エステルとこれと共重合可
能なビニル単量体との共重合体等が用いられる。

Ａ成分共重合体は、ゴム枝重合体０〜４０重量％好まし
くは０〜３０重量％、芳香族ビニル単量体残基３０〜９
０重量％好ましくは４０〜７０重量％、不飽和ジカルボ
ン酸イミド誘導体残基１０〜７０重量％好ましくは３〜
６０重四％重囲飽和ジカルボン酸無水物単量体残基２〜
２０重量％好ましくは２〜１５重量％、およびこれらと
共重合可能なビニル単量体残基０〜４０重量％好ましく
は０〜３０重量％からなるイミド化共重合体であり、ゴ
ム状重合体の量が４０重量％を超えると耐熱性、成形性
及び寸法安定性が損われる。芳香族ビニル単量体残基の
量が３０重量％未満であると成形性及び寸法安定性が損
われ、９０［ｔ％を超えると、衝撃強度及び耐熱性が損
なわれる。不飽和ジカルボン酸イミド誘導体残基の量が
１０重量％未満の場合は耐熱性改良の効果が十分でなく
、。

一方７０重量％を越えると樹脂組成物がもろくなり成形
性も著しく悪くなる。

不飽和ジカルボン酸無水物単量体残基の量が２重量％未
満の場合は得られる樹脂組成物の耐変色性および滞留熱
安定性の改良効果がみられず、２０重量％を越えると再
び得られる樹脂組成物の滞留熱安定性が悪くなり、好ま
しくない。これらと共重合可能なビニル単量体残基の量
が４０重量％を超えると、寸法安定性及び耐熱性が損わ
れる。

本発明のＡ成分中の不飽和ジカルボン酸無水物残基が２
０重量％を超えると、Ａ成分単味の熱安定性が低く、得
られるブレンド樹脂組成物の熱安定性も不足し、そのた
め滞留熱安定性も低下する欠点がある。Ａ成分中の不飽
和ジカルボン酸無水物が２〜２０重間％であると、Ａ成
分単味の熱安定性は十分良好ではないが、得られるブレ
ンド樹脂組成物の熱安定性は極めて良好であり、耐変色
性及び滞留熱安定性に特異的に優れる樹脂組成物を得る
ことができる。不飽和ジカルボン酸無水物残基が２重量
％未満であると、Ａ成分単味の熱安定性は良好であるが
、得られるブレンド樹脂組成物の熱安定性は逆に低下し
、耐変色性及び滞留熱安定性が低下する欠点が現われる
。

次にＢ成分として使用しうるポリカーボネートとしては
ビスフェノールＡ、　　（４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニル）エーテル及び２．２−　（４゜４′−ジヒドロ
キシ−３，５，３’、５’−テトロブロモジフェニル）
プロパン等のビスフェノール類とホスゲンまたはジフェ
ニルカーボネートから合成されるカーボネート結合を有
する重合体であり、さらに相異なるビスフェノール類を
原料とするコポリカーボネート（ホモ結合共重合体）ま
たはカーボネート結合の他の結合、たとえばエステル結
合、ウレタン結合もしくはシロキサン結合を主鎖中に有
するヘテロ結合共重合体などの変性ポリカーボネート樹
脂も同様に使用できる。

またＢ成分として使用しうるポリエステルとしてはテレ
フタル酸、アジピン酸、セバシン酸、イソフタル酸、ナ
フタレンジカルボン酸および１゜４−シクロヘキサンジ
カルボン酸等のジカルボン酸、もしくはテレフタル酸ジ
メチル、テレフタル酸ジエチル、および１．４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸ジメチル等のジカルボン酸誘導体
とエチレングリコール、１．３−プロピレンジオール、
１．４−ブタンジオールおよびポリ　（テトラメチレン
オキシド）グリコール等のジオール化合物とから合成さ
れるエステル結合を有する重合体であり、さらに相異な
るジカルボン酸およびその誘導体、相異なるジオール化
合物を原料とするコポリエステルも同様に使用しうる。

またＢ成分として使用しうるポリアミドとしては、ナイ
ロン−６、ナイロン−６，６、ナイロン−６，１０、ナ
イロン−１１、ナイロン−１２、テレフタル酸とトリメ
チルへキサメチレンジアミンの共重合体、脂肪族ジカル
ボン酸とキシリレンジアミンの共重合体、ポリエーテル
をソフトセグメントとし、ポリエステルアミドもしくは
ポリアミドをハードセグメントとするブロック共重合体
であるポリエーテルアミドもしくはポリエーテルエステ
ルアミドである。

本発明の組成物は、これらポリカーボネート、ポリエス
テルおよびポリアミドから選ばれた少くとも１種以上の
重合体を必須、成分とするが、勿論２種類以上の重合体
を含みうる。

次にＣ成分及びその製法について説明する。Ｃ成分にお
いて用いられるゴム状重合体はブタジェン単独又はこれ
と共重合可能なビニル単量体よりなる重合体、エチレン
−プロピレン−ジエン共重合体あるいはアクリル酸エス
テル単独又はこれと共重合可能なビニル単量体よりなる
重合体がある。

Ｃ成分の芳香族ビニル単量体としてはスチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−７’チルスチレン
、クロロスチレン等のスチレン単量体およびその置換単
量体であり、これらの中でスチレン及びα−メチルスチ
レンなどの単量体が特に好ましい。

シアン化ビニル単量体としてはアクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル等があり
、特にアクリロニトリルが好ましい。またこれらと共重
合可能なビニル単量体としてはメチルアクリル酸エステ
ル、エチルアクリル酸エステル、ブチルアクリ）し酸エ
ステル等のアクリル酸エステル単量体、メチルメタクリ
ル酸エステル、エチルメタクリル酸エステル等のメタク
リル酸エステルＩｔ体、アクリル酸、メタクリル酸等の
ビニルカルボン酸単量体、アクリル酸アミド、メタクリ
ル酸アミド、アセナフチレンおよびＮ−ビニルカルバゾ
ール等があげられる。これらの中でメチルメタクリル酸
エステル、アクリル酸、メタクリル酸が特に好ましい。

Ｃ成分のグラフト共重合体の製法はゴム状重合体５〜８
０重量％存在下に芳香族ビニル単量体４０〜８０重量％
、シアン化ビニル単量体０〜４０重量％及び必要に応じ
、これらと共重合可能なビニル単量体０〜４０重量％か
らなる単量体混合物２０〜９５重量％をグラフト共重合
して得られる。重合は公知のいずれの重合技術も採用可
能であって、例えば懸濁重合、乳化重合の如き水性不均
一重合、塊状重合、溶液重合および生成重合体の非溶媒
中での沈澱重合等がある。

Ｄ成分に用いられる芳香族ビニル単量体とじてはスチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチル
スチレン、クロロスチレン等のスチレンＸＩＬ量体およ
びその置換ｓ量体であり、これらの中でスチレンおよび
α−メチルスチレンなどの単量体が特に好ましい。

シアン化ビニル単量体としてはアクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル等があり
、特にアクリロニトリルが好ましい。またこれらと共重
合可能なビニル単量体としてはメチルアクリル酸エステ
ル、エチルアクリル酸エステル、ブチルアクリル酸エス
テル等のアクリル酸エステル、メチルメタクリル酸エス
テル、エチルメタクリル酸エステル等のメタクリル酸エ
ステル単量体、アクリル酸、メタクリル酸等のビニルカ
ルボン酸単量体、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミ
ド等があげられる。これらの中でメチルメタクリル酸エ
ステル、アクリル酸、メタクリル酸が特に好ましい。

本発明においてＡ成分、Ｂ成分、Ｃ成分およびＤ成分の
各成分をブレンドする割合は、Ａ成分が２〜９８重量部
好ましくは１０〜９０重量部、Ｂ成分が２〜９８重量部
好ましくは１０〜９０重量部、Ｃ成分が０〜５０重量部
好ましくは０〜３５重量部、Ｄ成分が０〜７０重量部好
ましくは０〜５０重量部の範囲である。Ａ成分の割合が
２重量部未満では、耐熱性が不足し、９８重量部を超え
ると衝撃強度が低下する。Ｂ成分の割合が２重量部未満
では落錘衝撃強度もしくは流動性のいずれかが損われ、
９８重量部を超えると、耐熱水性が低下したり、吸湿に
よる機械物性および寸法の変化が大きい欠点があられれ
る。Ｃ成分を含むことにより、衝撃強度が改善されるが
、５０重４部を超えると、耐熱性および流動性が低下す
る。またＤ成分を含むことにより流動性が改善されるが
、７０重量％を超えると、耐熱性および衝撃強度が低下
する欠点があられれる。

本発明の樹脂組成物のブレンド方法は特に制限はなく、
公知の手段を使用することができる。その手段として例
えばバンバリーミキサ−、タンブラ−ミキサー、ヘンシ
ェルミキサー、７．ＦＪ　合ロール、１軸又は２軸押出
機等があげられる。混合形態トしては通常の溶融混合、
マスターベレット等を用いる多段階溶融混練、溶液ブレ
ンド又は反応液中での混合等により組成物を得る方法が
ある。

また本発明の組成物にさらにポリエーテルスルホン、ポ
リエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド等の樹脂
、安定剤、難燃剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、紫外線
吸収剤、着色剤およびタルク、シリカ、クレー、マイカ
、ガラス繊維、炭酸カルシウム等の充填剤およびカーボ
ン繊維、銀粉末等の導電性物質などを添加することも可
能である。

以下本発明をさらに実施例によって説明するが、本発明
はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定される
ものではない。なお実施例中の部、％はいずれも重量基
準で表わした。

（発明の実施例） 実験例１　Ａ成分の製造 撹拌機を備えたオートクレーブ中にスチレン６０部、メ
チルエチルケトン１００部、小片状に切断したポリブタ
ジェン１０部を仕込み、室温で一昼夜かく拌しゴムを溶
解した後、系内を窒素ガスで置換し、温度を８５℃に昇
温した。無水マレイン酸４０部とベンゾイルパーオキサ
イド０．１５部をメチルエチルケトン２５０部に溶解し
た溶液を８時間で連続的に添加した。添加後さらにｑ時
間部度を８５℃に保った。粘稠な反応液の一部をサンプ
リングしてガスクロマトグラフィーにより未反応単量体
の定量を行なった結果、重合率はスチレン９８％、無水
マレイン酸９８％であった。

ここで得られた共重合体溶液に無水マレイン酸に対して
第１表に示す当量のアニリンおよびトリエチルアミン０
．３部を加え１４０℃で７時間反応させた。反応液をバ
ットにとりだし、真空乾燥、粉砕し、イミド化共重合体
Ａ−１〜４を得た。イミド化共重合体Ａ−１〜４単味の
熱安定性を熱天秤で評価した結果を第１表に示す。

実験例２　Ｄ成分の製造 α−メチルスチレン７０部、アクリロニトリル３０部、
ステアリン酸ソーダ２．５部、ｔ−ドデシルメルカプタ
ン０．６部及び水２５０部を７０℃まで加熱し、これに
過硫酸カリウム０．０５部を添加し重合を開始させた。

重合開始から５時間後にさらに過硫酸カリウム０．０３
部添加し、温度を７５゛Ｃに昇温しで３時間保ち、重合
を完結させた。重合率は９７％に達した。得られたラテ
ックスを塩化カルシウムで凝固し、水洗、乾燥後白色粉
末の共重合体を得た。これを共重合体Ｄ−１とした。

実験例３　樹脂組成物の物性評価 Ａ成分としてＡ−１〜４のイミド化共重合体、Ｂ成分と
してポリカーボネート（奇人化成社製パンライトに一１
３００Ｗ、以下ＰＣと表示する）、Ｄ成分としてＤ−１
とを第１表に示す割合でブレンドし、このブレンド物を
３０龍φ脱揮装置スクリユ一押出機により押出してペレ
ット化した。このブレンド物にはそれぞれ０．２部のオ
クタデシル−３−（３，５−ジターシャリブチル−４−
ヒドロキシフェニル）−プロピオネート（酸化防止剤）
を含有させた。このようにして得られた組成物の物性を
測定して第１表に示した。

なお、物性の測定は下記の方法によった。

（１）　　ビカット軟化点（ＶＳＰ）：５　ｋｇ荷重で
ＡＳＴＭ　　Ｄ−１５２５に準じた。

（２）衝撃強度（通常成形）： ノツチ付アイゾツト衝撃強度ＡＳＴＭ　　Ｄ−２５６に
準じた。成形はシリンダ一温度２１０℃、金型の型締時
間４５秒で行なった。

（３）滞留成形時の衝撃強度： ノツチ付アイゾツト衝撃強度ＡＳＴＭ　　Ｄ−２５６に
準じた。成形はシリンダ一温度２７０°Ｃ１金型の型締
時間１８０秒で行なった。

（４）熱安定性： 窒素気流５０ｃｃ／ｍｉｎ　ｓ昇温速度１０°Ｃ／ｍｉ
ｎの条件での熱天秤分析における重合体の重量減少が５
％の場合の温度を示す。

（５）耐変色性： 成形品をギアオーブン中に１２０℃で３時間静置し目視
で評価した。

実験例４　Ａ成分の製造 攪拌機を備えたオートクレーブ中に、スチレン６０部、
メチルエチルケトン１００部、小片状に切断したポリブ
タジェン１０部を仕込み、室温で一昼夜かく拌しゴムを
溶解した後、系内を窒素ガスで置換し、温度を８５℃に
昇温した。無水マレイン酸４０部とベンゾイルパーオキ
サイド０．１５部を、メチルエチルケトン２５０部に溶
解した溶液を８時間で連続的に添加した。添加後、さら
に３時間温度を８５℃に保った。粘稠な反応液の一部を
サンプリングしてガスクロマトグラフィーにより未反応
単量体の定量を行なった結果、重合率は、スチレン９８
％、無水マレイン酸９８％であった。ここで得られた共
重合体溶液に無水マレイン酸に対し０．７５当量のメチ
ルアミン９．５部およびトリエチルアミン０．３部を加
え１４０℃で７時間反応させた。反応液をバットにとり
だし真空乾燥・粉砕し、イミド化共重合体Ａ−５を得た
。イミド化共重合体Ａ−５単味の熱安定性を評価しかと
ころ、３３９°Ｃであった。

実験例５　Ａ成分の製造 攪拌機を備えたオートクレーブ中にスチレン６０部、メ
チルエチルケトン１００部、小片状に切断したポリブタ
ジェン１０部を仕込み室温で一昼夜かく拌し、温度を８
５℃に昇温した。Ｎ−フェニルマレイミド５１部、無水
マレイン酸９部とベンゾイルパーオキサイド０．１５部
を、メチルエチルケトン２５０部に溶解した溶液を８時
間で連続的に添加した。添加後、さらに３時間温度を８
５℃に保った。粘稠な反応液の一部をサンプリングして
ガスクロマトグラフィーにより未反応単量体の定量を行
なった結果、重合率はスチレン９７％、Ｎ−フェニルマ
レイミド９８％、無水マレイン酸９９％であった。この
反応液をバットにとりだし、真空乾燥・粉砕し、イミド
化共重合体Ａ−６を得た。イミド化共重合体Ａ−６単味
の熱安定性を評価しかところ、３４２℃であった。

実験例６　Ｃ成分（グラフト共重合体）の製法ポリブタ
ジェンラテックス８０部（固形分５０％、平均粒径０．
３５μ、ゲル含有率９０％）、ステアリン酸ソーダ１部
、ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．１部
、テトラソジウムエチレンジアミンテトラアセチソクア
シソド０．０３部、硫酸第一鉄０．　ＯＯ３部及び水２
００部の窒素ガスで置換されたオートクレーブに仕込ん
だ。温度を６５°Ｃに加熱した後、アクリロニトリル３
０％およびスチレン７０％よりなる単量体混合物６０部
、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部、キュメンハイド
ロパーオキサイド０．２部を４時間で連続添加し、さら
に添加終了後６５℃で２時間重合した。重合率は９６％
であった。得られたラテックスに酸化防止剤を添加した
後、塩化カルシウムで塩析した水洗・乾燥後、白色粉末
状の重合体Ｃ−１を得た。

実験例７　樹脂組成物の物性評価 Ａ成分としてＡ−５もしくはＡ−６のイミド化共重合体
、Ｂ成分としてナイロン６（宇部興産社製　宇部ナイロ
ン１０１３Ｂ）、ポリブチレンテレフタレート（ポリプ
ラスチック社製　ジュラネノクス２００２）もしくはポ
リエステルエラストマー（東洋紡社製　ベルプレンＰ７
０Ｂ）Ｃ成分としてＣ−１、Ｄ成分としてＤ−１とを種
々の割合でブレンドし、実験例３と同様にして物性を測
定して第２表に示した。

（発明の効果） 不飽ジカルボン酸無水物共重合体にアンモニアおよび／
又は第１級アミンを酸無水物基の４０〜９５モル％反応
させたイミド化共重合体とポリカーボネート、ポリエス
テルおよびポリアミドから選ばれた１種以上の重合体と
を必須成分とする樹脂組成物において特異的に滞留熱安
定性および耐変色性に優れ、かつ耐熱性および衝撃強度
に優れた樹脂組成物が得られた。

特許出願人　　電気化学工業株式会社 手　　続　　補　　正　　書 昭和６０年°８月１樽日 特訂庁長官　　宇　賀　道　部　殿 昭和６０年７月２３日提出の牲許願１ 、発明の名称 ＩＷＩ留熱安定性に優れる樹脂組成物 ３補正をする名゛ 事件との関係　特許出願人 住　所　　東ヴ都千代田区有楽町１丁目４′＃ｆ１号明
細書の特許請求の範囲の欄及び発明の詳細な説明の欄 ５補正の内容 （１）　　特許請求の範囲を別紙のとおり訂正する。

を「３０〜８８重景％Ｊ装置正する。

（３）　　明細書第５頁第９行の［１０〜７０重量％−
を「１０〜６８重量％」と訂正する。

（４）　　明細書第５頁第９行の「可塑性」を「熱可塑
性」と訂正する。

（５）　　明細書第６頁第１８行のｒｏ、０４〜０．９
５モル」を１０．４　Ｓｏ、９５モル」と訂正する。

（６）　　明細書第９頁第９行の「アフチルアミンＪを
「ナフチルアミンＪと訂正する。

（７）　　明細書第９頁第２０行の１８０℃」を「５０
°Ｃ」と訂正する。

（８１ＥＩＡ細書第１１頁第６行の［ａ〜９０ｉ量％Ｊ
を「３０〜８８重量％」と訂正する。

（９）　　明細艦、第１１頁第７〜８行の１１０〜７０
重量％」を［０〜６８重量％」と訂正する。

（１０）明細書第５頁第１６行の「９０重量％」を「８
８重量％」と訂正する。

（１１）明細１−第１１頁第２０行の「７０軍量％」を
「６８軍量％」と訂正する。

（１２）明細書第６頁第７行の「単量体Ｊを「共重合体
」と訂正する。

特許請求の範囲 Ａ成分：ゴム状重合体０〜４０重量％、芳香族ビニル単
量体残基３０〜８８重量％、不飽和ノカルボン酸イミド
誘導体残基１０〜６８ｉｋｉｔ％、不飽和ノカルゴン酸
無水物単量体残基２〜２０重量％及びこれらの残基以外
のビニル単量体残基０〜４０　ｉ＆　−％からなるイミ
ド化共重合体２〜９８装置部と、 Ｂ成分：ポリカーボネート、ポリエステルおよびポリア
ミドから選ばれた１種以上の重合体２〜９８重菫部と、 Ｃ成分：ゴム状１合体５〜８０重重％に対し、芳香族ビ
ニル単量体４０〜８０電蓋％、シアン化ビニル単量体θ
〜４ｏ＠ｚ％およびこれらと共重合可能なビニル単量体
０〜４０］［量％からなる単量体混合物２０〜９５重量
％を共１合させたグラフト共重合体０〜５０１童部と、
Ｄ成分：芳香族ビニル単量体４０〜８０１ｔ％、シアン
化ビニル単量体０〜４０重量％およびこれらと共重合可
能なビニル単量体０〜４０］ｆ量％からなる単量体混合
物を共重合させた芳香族ビニル共重合体０〜７０重量部
と、 からなる熱可塑性樹脂組成物。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ａ成分：ゴム状重合体０〜４０重量％、芳香族ビニル単
   量体残基３０〜９０重量％、不飽和ジカルボン酸イミド
   誘導体残基１０〜７０重量％、不飽和ジカルボン酸無水
   物単量体残基２〜２０重量％及びこれらの残基以外のビ
   ニル単量体残基０〜４０重量％からなるイミド化共重合
   体２〜９８重量部と、 Ｂ成分：ポリカーボネート、ポリエステルおよびポリア
   ミドから選ばれた１種以上の重合体２〜９８重量部と、 Ｃ成分：ゴム状重合体５〜８０重量％に対し、芳香族ビ
   ニル単量体４０〜８０重量％、シアン化ビニル単量体０
   〜４０重量％およびこれらと共重合可能なビニル単量体
   ０〜４０重量％からなる単量体混合物２０〜９５重量％
   を共重合させたグラフト共重合体０〜５０重量部と、 Ｄ成分：芳香族ビニル単量体４０〜８０重量％、シアン
   化ビニル単量体０〜４０重量％およびこれらと共重合可
   能なビニル単量体０〜４０重量％からなる単量体混合物
   を共重合させた芳香族ビニル単量体０〜７０重量部と、 からなる可塑性樹脂組成物。