JPS6031552A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐熱性および耐衡撃性にすぐれた熱可塑性樹
脂組成物に関するものである。

ジエン糸ゴムに代表されるゴム状重合体の存在下にスチ
レン、アクリロニトリル４６よびメタクリル酸メチルな
どのビニル系単量体をグラフト重合して得られるグラフ
ト共重合体はいわゆるＡＢＳ樹脂やＭＢＳ４−脂として
広く用いられており、従来よりその製一方法８よび品質
の改良について多くの研究がなされている。これらのグ
ラフト共重合体の品質改良に２６いては、とくにｉｉ＋
Ｉ　Ｒ４性の改良が大きな課題となっており、その代表
的な手段としては用いるビニル糸単量体のスチレンの一
部または全部をα−メチルスチレンにｆ更する方法（た
とえば４゛か公開３５−１８１９４号公報）が一般的で
ある。しかしこの方法に８いてはα−メチルスチレンの
共重合量を多くするにつれて熱変形温度は上昇するが、
α−メチルスチレンの難重合性に起因して、共重合に極
めて長時間を要するばかりが、得られる共重合体も熱分
解温度が十分高くなく、高温成形時の熱安定性ｅこ欠け
るという欠点がある。

一方、Ｎ−メチルマレイミドやＮ−フェニルマレイミド
に代表されるＮ−置換マレイミド系単量体と芳香族ビニ
ル系単量体との共重合体が１述い熱変形温度と熱分解温
度を有することが知られており（Ｌ、Ｅ、　Ｃｏｌｅｍ
ａｎ　ｅｔａｌ　Ｊ、　ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉ　、第３
８巻、第２４１頁、１９５９年発行〕、さらにはＮ−ア
リールｄ」Ａマレイミドおよびビニル系単量体からなる
共重合体とジエン系ゴムンベースとするグラフト共重合
体とを配合した樹１１１１組成物が提案されている（例
えば特開昭５７−１６７５４４　−号公報　〕　。

しかし、マレイミド系単量体およびビニル系単量体から
なる共重合体はマレイミド系単量体の含有量が多くなる
と熱変形温度は上昇するが、脆くなり、これにグラフト
共重合体を配合して得られる樹脂組成物の耐衝撃強度が
十分でないという欠点がある。

そこで、侵位量のα−メチルスチレンと劣位量のＮ−ｉ
換マレイミド糸単量体を主成分とする単量体混合物を乳
化重合して得られる共重合体とグラフト共重合体とを配
合した樹脂組成物が提案されている（特開昭５８−１３
／＋４９号公報〕が、この組成物はα−メチルスチレン
を多く含有するため重合片間が極めて長（、また、乳化
重合のため共重合体の回収処理が複離であるばかりか、
得られる樹脂組成物の熱変形温度も十分でないという欠
点がある。

そこで本発明者らは、昼い熱変形温度と熱分）イ温度に
代表される耐熱性と衝撃強度に代表される一部は注が均
衡してずぐれ、しかも生産性の晶い樹脂組成物を得るこ
とを目的として、鋭意検討した結果、゛＼特定量のα−
メチルスチレンとＮ−置換マレイミド糸車蚕体を必須成
分とする単量体混合物を懸濁重合して得られる多元共重
合体、α−メチルスチレンおよびアクリロニトリルを必
須成分とする単量体１１１合物を乳化重合して得られる
共重合体およびグラフト共重合体の王者を特定割合で混
合することンこよって上記目的が達成できることを見出
し、本発明に到達した。

すなわち本発明は、（Ａ）α−メチルスチレン３０〜８
０重量％、Ｎ−置換マレイミド系単量体１０〜５０重量
％、シアン化ビニル系単量体５〜４０重量％２よびこれ
らと共重合可能な他のビニル系単量体０〜４ｏ重量％か
らなる単量体混合物を１品温重合して得られる多元共重
合体１０〜５０重量部、ｆＢ）α−メチルスチレン５０
〜９０重量％、アクリロニトリル１０〜５０重量％およ
びこれらと共重合可能な他のビニル系単量体０〜５０重
量％からなる単量体混合物を乳化重合してなる共重合体
３０〜７０ｉ量部および（Ｃｌゴム状重合体２０〜８０
重重量の仔在下ｔ’−＞ｊ香族ビニル糸単虚体、７アン
化ビ＝　ル糸１４示体およびこれらと共Ｍ合可能な他め
ビニル系単量体から選ばれた少なくとも一他類以上のビ
ニル系単量体混合物８０〜２０重量％をグラフト共重合
してなるグラフト共重合体１０〜４０重量部を、（Ａ）
、（Ｂ）３よび（［ｊｌの合計が１００重量部となるよ
うに配合してなる熱可塑性樹脂組成物を提供するもので
ある。

不発明の多元共重合体（Ａｌとは、α−メチルスチレン
３０〜８０重量％とくに３５〜７５重量％、ｌｌ−１！
挨ママレイミド系単量１０〜５０Ｑ承％とくに１５〜４
５重量％、７アン化ビニル系単遺体５〜４０重量％と（
に１０〜３５Ｍ量％およびこれらと共重合可能な他のビ
ニル系単ｊｊｔ体０〜４０重量％と（ｔこ０〜３５重量
％からなる単量体混合物を懸濁重合して得られる共重合
体であり、ここでα−メチルスチレンカ３０重量％未？
１１１′６では、多元共重合体ひいては樹脂組成物の熱
ｄ形温度が十分高くなく、８０重量％を越えると衝撃強
度および熱分解温度が著しく低下するため好ましくない
。またＮ−置換マレイミド系単量体が１０重量％未渦で
は多元共重合体ひいては樹脂組成物の熱菱形温度が十分
高くなく、５０塩量％を越えると衝撃強度が著しく低下
するため好ましくない。さらにシアン化ビニル系単量体
が５重量％未涼・では衝撃強度が十分高くなく、４０重
量％を越えると樹脂組成物の熱変形温度が著しく低下す
るため好ましくない。また他のビニル系単量体が４０重
量％を越えると熱変形温度が著しく低下するため好まし
くない。

多元共重合体（Ａ）の共重合成分であるＮ−置換マレイ
ミド系単量体とは下記一般式（１１で表わされる化合物
であり、具体的にはマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド
、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−イアプロピルマレイミド
、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−シクロへキシルマレ
イミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ｐ−クロロフェ
ニルマレイミド２６よびＮ−ナフチルマレイミドなどが
挙げられるが、なかでもＮ−フェニルマレイミドおよび
Ｎ−シクロヘキクルマレイミドが好ましく用いられる。

Ｒ，’　Ｒ。

１ ３ （式中Ｒ４、Ｒ２％よび只３は各々独立に水素、ハロゲ
ン、炭素数１〜２０の置換または非置換灰化水素基を示
す。２ また多元共重合体（Ａｌの共重合成分であるシアン化ビ
ニル系単量体としては、アクリロニトリル、メタアクリ
ロニトリルｊ６よびａ−クロルアクリロニトリルなどが
挙げられ、なかでもアクリロニトリルが好ましく用いら
れる。

多元共重合体（Ａｌはさらｅこ他のビニル系単量体を共
重合成分として含有することができるが、この共重合成
分としては、スチレン、ｐ−メチルスチレン＋ｐ−ｔ−
ブチルスチレンｅこ代表される芳香族ビニル系単量体（
ただしα−メチルスチレンは除く）およびメタクリル酸
メチル、アクリル酸メチルに代表される（メタ）アクリ
ル酸糸車風体などが挙げられ、なかでもスチレン、ｐ−
ｔ−プチルスチレ／が好ましく用いられる。

多元共重合体（Ａ）は通常の水性もしくは溶媒懸濁重合
で重合することができ、ゴム状重合体の存在下で行なっ
てもさしつかえない。なお多元共重合体の単量体混合物
は重合初期に全量重合槽に仕込んでもよく、また一部の
単量体を先行して仕込み、残量を後から連続的または間
けつ的に仕込んでもよい６ 本発明の共重合体ＦＢＩとは、α−メチルスチレン５０
〜９０ｍ景％とくに５５〜８５重址％、アクリロニトリ
ル１０〜５０瓜量％とくに１５〜４５重量％ｊ６よびこ
れらと共重合可能な他のビニル系単量体０〜６０重量％
とくに０〜２５重量％からなる単量体混合物を乳化重合
して得られる共重合体であり、ここでα−メチルスチレ
ンが５０重量％未満では共重合体ｆＥｌひいては樹脂組
成物の熱髪形温度が十分高くなく、９０厘量％を越える
と萌撃強度および熱分解温度が著しく低下するため好ま
しくない。さらにアクリロニトリルが１０厘量％未右４
１．では重合時間が長いばかりでなく組成物の衡撃強度
が十分でなく、５０厘量％を越えると熱変形温度が吾し
く低下するため好ましくない。また他のビニル系単量体
が３０重量％を越えると熱変形温度が著しく低下するた
め好ましくない。

共重合体ＦＢ＋は、α−メチルスチＶンＪ６よびアクリ
ロニトリルを必須成分とするが、さらに他のビニル系単
量体を共重合成分として含有することができる。このビ
ニル系単量体としては。

スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレ
ンに代表される芳容Ｗビニル糸車盆体（ただしα−メチ
ルスチレンは除＜）、メタクリル１ツメチル、アクリル
酸メチルをこ代表される（メタノアクリル酸系単量体な
どが挙げられ、１、Ｃかでもメタクリル酸メチル、ｐ−
ｔ−プチルスチレンが好ましく用いられる。

共重合体ｆＢｌは、通常の乳化重合で重合することがで
き、単量体混合物は重合初期に全量重合槽に仕込んでも
よくまた一部の単量体を先行して仕込み％残量を後から
連続的または間けり的に仕込んでもよい。特にα−メチ
ルスチレンとアクリロニトリルの混合物を重合初期に連
続的ｔこ供給し、アクリロニトリルおよび他のビニル系
単量体の単量体混合物を重合後期ｔこ間げっ的に供給す
ることが好ましい。

本発明のグラフト共重合体（Ｃ１の（，４成成分である
ゴム状重合体とはガラス転移温度が一１０℃以下のゴム
状を有する重合体であり、例えばポリブタジェンゴム、
アクリロニトリル−ブタジェン共ｆｆｉ合体ゴム（ＮＢ
Ｒ）％スチレン−ブタジェン共重合体ゴム（ＳＢＲ）な
どのジエン系ゴム、ポリブチルアクリレート、ポリプロ
ピルアクリレートなどのアクリル系ゴムＸよびエチレン
−プロピレン−ジエン系ゴム（ＩＰＤＭ）などが挙げら
れる。

グラフト共重合体ｉｏ＋においてゴム状重合体とビニル
系単量体混合物との割合は重要であり、ゴム状重合体２
０〜８０重量％とくに２５〜７５重量％の存在下に芳香
朕ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体およびこれ
らと共重合可能な他のビニル系単量体から選ばれた少な
（とも一種類以上のビニル系単量体混合物８０〜２０重
量％とくに７５〜２５重量％をグラフト重合することが
必要である。ここでゴム状重合体の割合が２０重量％未
満では得られる樹脂組成物の耐′ＩｆＩ撃性が十分でな
く、また８０重量％を越えると得られる組成物の機械的
強度が著しく低下するため好ましくない。

グラフト共重合体（Ｃ１の共重合成分である芳香ｉＰＡ
　ヒール系単量体としては、スチレン、α−メチルスチ
レン、ｐ−）チルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレンＭ
　、ｉ　ヒｐ　−１０ルスチレンなどが挙げられ、なか
でもスチレンおよびα−メチルスチレンが好ましく用い
られる。またシアノン化ヒニル系単量体としてはアクリ
ロニトリル、メタアクリロニトリルおよびα−クロルア
クリロニトリルなどが挙げられ、なかでもアクリロニト
リルが好ましく用いられる。また、他のビニル系ｓｍ体
としては、アクリル酸メチル、メタアクリル酸メチル８
よびメタアクリル酸ブチルに代表される（メタ）アクリ
ル酸系単量体およびマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミ
ドおよびＮ−シクロヘキシルマレイミドに代表されるマ
レイミド系単量体などが挙げられ、なかでもメタクリル
酸メチルおよびＮ−フェニルマレイミドが好ましく使用
される。

なおグラフト共重合体ｆｃｌは乳化重合、塊状重合、塊
状−１−燭重合などの公知の重合方法により製造される
。

本発明の樹脂組成物は、上記多元共重合体（Ａ）５共重
合体ｆｎｌ　Ｘよびグラフト共重合体（Ｃ１を、配合す
ることにより得られるが、これらの１配合比は＋Ａ＋が
１０〜５０重量部とくに１５〜４５重量部、ｆＢｌが３
０〜７０重量部とくに３５〜６５重量部ｆｃ）が１０〜
４０亘一部と（に１５〜３５重量部〔（Ａ）、（Ｅ＋お
よび（Ｃ１の合計が１００重量部〕なる随囲から選択さ
れる。ここで多元共重合体ｆＡ＋の配合量が１０鼠量部
未滴では熱髪形温度の（薦めて低い組成物しか得られず
５５０鼠量部を越えると、組成物の衝撃強度が著しく低
下するため好ましくない。また共重合体ｔＥ＋の配合量
が５０重量部未満では熱髪形温度が十分でなく、７０菫
量部を越えると組成物のｔＩＩＬＴ撃強度が著しく低下
するため好ましくない。さらにグラフト共重合体ｔｃ＋
の配合量が１０重量部未満では衝撃５１度が十分でなく
４０重量部を越えると熱変形温度が著しく低下するため
好ましくない。

上記多元共重合体（Ａｌ、共重合体（Ｂｌ　２’ａよび
グラフト共重合体（Ｃ１の配合方法は特ｔこ制限はなく
、たとえば粉粒状の重合体を予め混合しまたは混合せず
所望の量比で押出機に供’４’ｅｊ　Ｌ　（４１Ｕ混合
する方法などが採用される。

なお本発明の熱可塑性樹脂組成物に対し、他の重合体を
Ｐａ合することによって種々の蒋性を発揮させることが
できる。　−−こ −゛　このような重合体と しては、スチレン−アクリロニトリル共重合体などのビ
ニル系（共）重合体、ナイロン１こ代表されるようなポ
リアミド系重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレートに代表されるポリエステル系重
合体、ポリカーボネートおよびポリアセタールなどが挙
げられる。

また、本発明の熱可塑性樹脂組成物には通常酸化防止剤
およびイオウ系酸化、剤などの酸化防止剤を添加して熱
安定性を向上させたり、滑剤を添加して流動性をさらに
良くすることもできる。また目的ｅこ合わせてガラス−
維などの繊羅補強剤、無槻冗填剤、）ａ色ｉ′Ｉ１１　
、顔料および導電性材料などを配合することもできる。

また本発明の（−脂組成物にテトラグロモビス、フェノ
ールＡ、デカブロモビフェニルエーテルおよび臭素化ポ
リカーボネートンよどの一般）＼ロゲン化有機化合物系
！ＩＩＩｔ燃剤を酸化アンチモンとともに混合すること
によって難燃化が可能である。

以上説明したように本発明の熱可塑性樹脂組成物は、熱
父形温度および熱分解温度に代表される耐熱性２よび衝
撃強度１こ代表される機械的性質が均衡してすぐれてお
り、これらの特性を生かして種々の用途に適用が期待さ
れる。

以下、参考例および寮施例によって本発明をさらに説明
する。なお参考例ゴｄよび実施例中の熱変形温度はＡＳ
’［’Ｍ　Ｄ６４８−５６．アイゾツト衝撃強度はＡＳ
ＴＭ　Ｄ２５６−５６　Ｍｅｔｈｏｄ　Ａ　＆こしたが
って測定した。また熱分解温度は熱重量分析計を用いて
窒素気流下１０℃／分の速度で昇温し試料の重量変化を
測定して、試料重量が３重量％減少した温度を熱分解温
度とした。また部数は重証部、％は重量％を表わす。

緩考例１〔多元共重合体（Ａ−１）の調製〕還流コンデ
ンサーＸｄよび攪拌４歴を１ｌｌｉｌえた重合槽に、部
分ケン化ポリビニルアルコール（日本督成化学（株）ｔ
ｄＧＩＡ−１４）　［１２部およびヒドロキシプロピル
メチルセルロース（信ｍ　化学（ａ　）ｉｌｌ　９０８
Ｈ−１００）　０．　ｉ　ｊｉを脱イオン水２００ｓに
溶解した水浴液を仕込み、象しく債拌した。

２＋こα−メチルスチレン５０ＢＪ、Ｎ−フェニルマレ
イミド３０部、アクリロニトリル２０部およびアゾビス
イソブチロニトリル（開始剤）０．５部を重合槽に仕込
み、戴しく攪拌しながら重合槽内温度を７０℃に保って
５時間懸濁重合を行なった。重合率をガスクロマトグラ
フィーを用いてめたところ９７％であった。得られた重
合体スラリーを一過し、水で洗浄したのち乾燥して表−
１のような組成をもつ多元共重合体ＣＡ−１）を得た。

参考例２〔多元共重合体（Ａ−２）の調製〕α−メテル
ステレｙ４０ｉ２ｄ、スチレン１０部。

ＩＪ−シクロへキシルマレイミド５０部８よびアクリロ
ニトリル２０都の組成について、参考例１と同時に懸濁
重合を行なった結果、重合率は９８％であり、表−１の
よりなｍ成をもつ多元共重合体（Ａ−２）を得た。

参考例３〔多元共重合体（Ａ’−１）の調製〕α−メチ
ルススレ２フ５ｍ、Ｎフェニルマレイミド５都およびア
クリロニトリル１０部の組成について参考例１と同様を
二懸濁重合を行なった結果、重合率は８０％であり、表
−１のような組成ンもつ多元共重合体（Ａ’−１）が得
られた。　・ 参考例４〔多元共重合体（、／　２）の調製〕α−メチ
ルスチレン２０ｆ！、スチレン３０部、Ｎ−フェニルマ
レイミド４０部およびアクリロニトリル１０部の組成に
ついて参考例１と同様なこ懸濁重合を行なった結果、重
合率は９８％であり、表−１のような組成をもつ多元共
重合体（Ａ’−２）が得られた。

参考例５〔多元共重合体（Ａ／−５７の調製〕スチレン
７０Ｃ１５：Ｎ　、Ｊ：　（、）’　Ｎ−フェニルマレ
イミド３０部の歪１成について、参考例１と同様にｊ（
Ｊ濁重合を行なった結果、重合率は９３％であり。

表−１のような組成？もつ多元共重合体（Ａ′−６）が
得られた。

参考例６〔共重合体（Ｅ−＋）の調製〕ステンレス製オ
ートクレーブに純水１５０　部、アクリル硫酸ナトリウ
ム１．５部、ブドウｌｌ、！ｊ０５部、ビロリン摩ソー
ダ０４部３よび硫峻第−鉄０００５部を仕込み、窒素置
換及攪拌しながら８５℃に加熱した。次いで一方の仕込
口から純水２０部にクメンヒドロベルオキ７ド（開始剤
）０２部およびラウリル硫酸ナトリウム２．５部を溶解
した水溶液を１６時間にわたって等速添加した。これと
併行して同時に別の仕込口がも、α−メチルスチレン８
０部３よびアクリロニトリル１８郡からなる単量体混合
物を８時間にゎたって等速仕込みし、次いでアクリロニ
）　ｌ）ル２部を４時間かけて等速仕込みをした。重合
温度条件は重合しｄ始から１２時間まで８５℃ｔこ温調
し、次いで９０’Ｑ）こ保持して開始剤を含む水浴液の
仕込み終了後１時間保持した。■合終了後、亘合体ラテ
ックスの一部ン採取し、ガスクロマトグラフィーによっ
て未反応単量体を定ｈｋすることによって重合率をめた
ところ９８％であった。得られた共重合体ラテックスを
硫酸マグネシウムな用いて凝固し、水洗、濾過および乾
燥を行なって表−２のような組成をもつ共重合体（Ｂ−
ｊ）を得た。

参考例７〔共重合体（Ｂ−２Ｊの調製〕参考例６と同様
ｅこα−メチルスチレン７０郡、ＩＩ−フェニルマレイ
ミド１０部Ｘよびアクリロニトリル１８部からなる単量
体混合物を初期等速仕込みし、アクリロニトリル２部を
追加等速仕込みして乳化重合を行なった結果、重合率は
９８％であり、表−２のようなＡ；１１成をもつ共重合
体（Ｂ−２）が得られた。

参考例８〔共重合体（Ｂ−３Ｊの調製〕参考例６と同様
に、α−メチルスチレン７０部、メタアクリル１状メチ
ル１０部８よびアクリロニトリル１８部からなる単量体
混合物を初期′４速ｉＪ＝込みし、つ′う・す・−：・
１．／２郡を追加等速仕込みして、乳化重合を何７．Ｃ
つだ結果、重合率は９７％であり、表−２のＪ：うＴｘ
　組成をもつ共重合体（Ｈ−３）が得られた。

参考例９〔共重合体ＣＢ’　−１）の調製〕参考例６と
同様に、α−メチルスチレン６０部、スチレン２５部お
よびアクリロニトリル４．０部からなる単量体混合物を
初期等速仕込みし、アクリロニトリル５部を追加等速仕
込みして、乳化重合を行なった結果、重合率は９９％で
あり、表−２のような組成をもつ共重合体（Ｅ’−１）
が得られた。

参考例１０〔グラフト共重合体（０−ｊ）の調製〕 参考例１と同様の重合槽ｔこポリブタジェンゴムラテッ
クス６０部（固形分換算）、リン酸三ナトリウム１０部
、過硫酸カリウム（開始剤）０５部、オレイン酸カリウ
ム５０部および脱イオン水１００部を仕込み溶解させた
。−万態にスチレン３０部、アクリロニトリル１ｏ部お
よびｔ−ドデシルメルカプタン０１部を滴下ロートｔこ
仕込んだ。重合槽内温度を６５℃ｔこＩ７た後、上記単
量体混合物を３時間かけて重合槽に滴下した。滴下終了
後１時間″ＪＬ拌をつづけ、その後冷却して重合を終了
した。重合率をガスクロマトグラフィーでめたところ９
６％であった。

得られたラテックスを硫酸マグネシウムを用いて凝固し
、水で洗浄した後乾燥して表−３のような組成をもつグ
ラフト共よ合体（０−ＩＪを得た。

参考例１１　〔グラフト共重合体（Ｃ−２Ｊの調製〕 参考例１と同様の重合槽にエチレン−プロピレン−ジエ
ン系ゴム（ヨウ素価２４．ムーニー粘ｉ６５．エチレン
／プロピレノ−７７，６／２２．４モル比）４０部をｎ
−へブタン１５０部３よびイソプロピルベンゼン２５０
部の混合溶媒に溶解した後、スチレン３５部、アクリロ
ニトリル２５部およびベンゾイルペルオキシド（開始剤
）１部を添加し、均一に混合した。

次に脱イオン水７００部にポリアクリル酸（重合度２０
００）２５％水浴液３部を溶解した水溶液を加えた後、
気相をイ素ガスで置換して政しく撹拌しながら８０℃ｅ
こ昇温し７時間グラフト重合を行なった。重合率はガス
クロマトグラフィーでめたところ９８％であった。・′
／゛得られた重合スラリ、−を−過し、多量のメタノ、
＝ルで洗浄した後乾燥し、表−３Ｕ、）よ、うな組成を
もつグラフト共重合体（Ｃ−２Ｊを得た。

実施例 参考例１〜５で調製した多元共重合体（Ａ−１〜Ａ−２
およびＡ′−１〜八′−３）、参考例６〜９で調製した
共重合体（Ｂ−１〜Ｂ−３およびＢ’−１）％よび参考
例１０〜１１で調製したグラフト共重合体（Ｃ−１〜Ｃ
−２）を表−４に示した配合比にしたがい押出機で溶融
押出後、射出成形して得られた試験片の物性を測定した
。＃８変変形度、熱分解温度およびアイゾツト衝撃強度
の測定結果を表−４に配合比とともに示した。

表−４から明らかなように、本発明の組成物（罵１〜４
）は、熱間形温度、熱分解温度およびアイゾツト衝撃強
度が均衡してすぐれている。

それに対して本発明の共重合範囲を外れる単量体混合物
より得られた多元共重合体Ｃｈ’）ｓよび共重合体ＣＢ
’　）　Ｉど用いた場合Ｃ４５〜７）および本発明の配
合比を外れる場合Ｃ！８〜１２）は、熱変形温度、熱分
解温度ｊ３よびアイゾツト衝撃強度のいずれかが劣る組
成物しか得られな＋７１　。

特許出願人　東　し　株　式　会　社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｆＡｌ　α−メチルスチレン３０〜８０ｉ景％。 Ｎ−置換マレイミド系単量体１０〜５０重量％、シアン
   化ビニル系単量体５〜４０重量％およびこれらと共重合
   可能な他のビニル系単羞体０〜４０重ｉ％からなる単量
   体混合物を懸濁重合して得られる多元共重合体１０〜５
   ０度量部、 （Ｂｌ　α−メチルスチレン５０〜９０３ｉ量％、アク
   リロニトリル１０〜５０重量％およびこれらと共重合可
   能な他のビニル系単量体０〜３０重量％からなる単量体
   混合物を乳化重合してなる共重合体３０〜７０重量部お
   よび （Ｃ１ゴム状重合体２０〜８０重量％の存在下に芳香族
   ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体およびこれら
   と共重合可能な他のビニル系単量体から混ばれた少なく
   とも一種類以上のビニル系単量体混合物８０〜２０垣量
   ％をグラフト本台してなるグラフト共重合体１０〜４０
   瓜量部を、　（Ａｌ　、　ＣＢ＋および（Ｃ１の合計が
   １００重量部となるようｔこ配合してなる熱可塑性樹脂
   組成物。