JPH0715038B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH0715038B2 JPH0715038B2 JP1193641A JP19364189A JPH0715038B2 JP H0715038 B2 JPH0715038 B2 JP H0715038B2 JP 1193641 A JP1193641 A JP 1193641A JP 19364189 A JP19364189 A JP 19364189A JP H0715038 B2 JPH0715038 B2 JP H0715038B2
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- Japan
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- copolymer
- acrylonitrile
- methylstyrene
- styrene
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 <産業上の利用分野> 本発明は、自動車部品、電気部品、事務用機器部品等に
好ましく用いることができる耐衝撃性、耐熱性ならびに
耐薬品性に優れる熱可塑性樹脂組成物に関するものであ
る。
好ましく用いることができる耐衝撃性、耐熱性ならびに
耐薬品性に優れる熱可塑性樹脂組成物に関するものであ
る。
<従来の技術> 従来、飽和ポリエステル樹脂とマレイミド系共重合体か
らなる組成物は公知である。
らなる組成物は公知である。
例えば特開昭59−53547号は、ポリブチレンテレフタレ
ートにおける高温荷重下の熱変形温度の改良ならびにマ
レイミド系共重合体における吸水特性の改良を目的とし
てなるポリブチレンテレフタレートとマレイミド系共重
合体からなる組成物を開示している。
ートにおける高温荷重下の熱変形温度の改良ならびにマ
レイミド系共重合体における吸水特性の改良を目的とし
てなるポリブチレンテレフタレートとマレイミド系共重
合体からなる組成物を開示している。
しかしながら、該組成物は、エンジニアリングプラスチ
ックとしての重大な特性である耐衝撃性に劣るという欠
点を有する。マレイミド系共重合体の一部をゴム質重合
体やグラフト重合体に置換することにより、耐衝撃性の
改善を図ったが、改善効果が充分でなく、むしろ耐熱性
が低下する。
ックとしての重大な特性である耐衝撃性に劣るという欠
点を有する。マレイミド系共重合体の一部をゴム質重合
体やグラフト重合体に置換することにより、耐衝撃性の
改善を図ったが、改善効果が充分でなく、むしろ耐熱性
が低下する。
<発明が解決しようとする問題点> 本発明者らは、上記の問題点を解決すべく鋭意検討した
結果、飽和ポリエステル樹脂とマレイミド系共重合体か
らなる組成物に対し、特定量のα−メチルスチレンを含
有するα−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合体
とゴム強化スチレン系樹脂の両成分を配合することによ
り、耐衝撃性、耐熱性ならびに耐薬品性に優れた樹脂組
成物が得られることを見い出し、本発明に到達した。
結果、飽和ポリエステル樹脂とマレイミド系共重合体か
らなる組成物に対し、特定量のα−メチルスチレンを含
有するα−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合体
とゴム強化スチレン系樹脂の両成分を配合することによ
り、耐衝撃性、耐熱性ならびに耐薬品性に優れた樹脂組
成物が得られることを見い出し、本発明に到達した。
<問題点を解決するための手段> すなわち、本発明は、 (A) 飽和ポリエステル樹脂5〜50重量%、 (B) マレイミド系単量体(b−1)、アクリロニト
リル(b−2)、スチレンおよび/またはα−メチルス
チレン(b−3)からなるマレイミド系共重合体5〜50
重量%、 (C) α−メチルスチレン含有量が60重量%以上であ
るα−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合体10〜
40重量%および (D) ゴム質重合体の存在下に、アクリロニトリルお
よびスチレンを重合してなるゴム強化スチレン系樹脂10
〜50重量% からなることを特徴とする耐衝撃性、耐熱性ならびに耐
薬品性に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供するものであ
る。
リル(b−2)、スチレンおよび/またはα−メチルス
チレン(b−3)からなるマレイミド系共重合体5〜50
重量%、 (C) α−メチルスチレン含有量が60重量%以上であ
るα−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合体10〜
40重量%および (D) ゴム質重合体の存在下に、アクリロニトリルお
よびスチレンを重合してなるゴム強化スチレン系樹脂10
〜50重量% からなることを特徴とする耐衝撃性、耐熱性ならびに耐
薬品性に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供するものであ
る。
以下、本発明につき詳細に説明する。
本発明で用いられる飽和ポリエステル樹脂(A)として
はポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタ
レート、ポリエステルのハードセグメントとポリエーテ
ルのソフトセグメントを有するポリエステル−エーテル
ブロックポリマー等があげられ、1,4ブタンジオールと
テレフタル酸あるいはテレフタル酸ジメチルとエチレン
グリコール等から合成される。なお、これらは単独また
は二種以上混合して用いることができる。
はポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタ
レート、ポリエステルのハードセグメントとポリエーテ
ルのソフトセグメントを有するポリエステル−エーテル
ブロックポリマー等があげられ、1,4ブタンジオールと
テレフタル酸あるいはテレフタル酸ジメチルとエチレン
グリコール等から合成される。なお、これらは単独また
は二種以上混合して用いることができる。
飽和ポリエステル樹脂(A)の使用量は5〜50重量%で
ある。5重量%未満では最終組成物の耐薬品性に劣り、
また50重量%を超すと高荷重下の熱変形温度、すなわち
耐熱性に劣り好ましくない。好ましくは8〜45重量%で
ある。
ある。5重量%未満では最終組成物の耐薬品性に劣り、
また50重量%を超すと高荷重下の熱変形温度、すなわち
耐熱性に劣り好ましくない。好ましくは8〜45重量%で
ある。
本発明で用いられるマレイミド系共重合体(B)は、マ
レイミド系単量体(b−1)、アクリロニトリル(b−
2)、スチレンおよび/またはα−メチルスチレン(b
−3)からなる。
レイミド系単量体(b−1)、アクリロニトリル(b−
2)、スチレンおよび/またはα−メチルスチレン(b
−3)からなる。
マレイミド系共重合体(B)の組成については特に制限
はないが、マレイミド系単量体(b−1)5〜65重量
%、アクリロニトリル(b−2)5〜40重量%、スチレ
ンおよび/またはα−メチルスチレン(b−3)5〜65
重量%であることが好ましく、さらに好ましくは(b−
1)5〜60重量%、(b−2)10〜35重量%および(b
−3)40〜80重量%である。
はないが、マレイミド系単量体(b−1)5〜65重量
%、アクリロニトリル(b−2)5〜40重量%、スチレ
ンおよび/またはα−メチルスチレン(b−3)5〜65
重量%であることが好ましく、さらに好ましくは(b−
1)5〜60重量%、(b−2)10〜35重量%および(b
−3)40〜80重量%である。
また、マレイミド系共重合体(B)の極限粘度(ジメチ
ルホルムアミド溶液、30℃)は0.4〜1.0であることが好
ましい。
ルホルムアミド溶液、30℃)は0.4〜1.0であることが好
ましい。
マレイミド系単量体(b−1)としては、マレイミドは
もちろんのことフェニル、メチルフェニル、エチルフェ
ニル、クロルフェニルなどのアリール基を有するN−ア
リールマレイミド、メチル、エチルなどのアルキル基を
有するN−アルキルマレイミドなどが挙げられ、特にN
−フェニルマレイミドが好ましい。
もちろんのことフェニル、メチルフェニル、エチルフェ
ニル、クロルフェニルなどのアリール基を有するN−ア
リールマレイミド、メチル、エチルなどのアルキル基を
有するN−アルキルマレイミドなどが挙げられ、特にN
−フェニルマレイミドが好ましい。
マレイミド系共重合体(B)の使用量は5〜50重量%で
ある。5重量%未満では最終組成物の耐熱性と耐薬品性
に劣り、また、50重量%を超すと耐衝撃性に劣り好しく
ない。好ましくは20〜45重量%である。
ある。5重量%未満では最終組成物の耐熱性と耐薬品性
に劣り、また、50重量%を超すと耐衝撃性に劣り好しく
ない。好ましくは20〜45重量%である。
マレイミド系共重合体(B)の製造法としては、乳化重
合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法などが挙げ
られる。
合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法などが挙げ
られる。
本発明で用いられるα−メチルスチレン−アクリロニト
リル共重合体(B)は、α−メチルスチレン含有量が60
重量%以上である。α−メチルスチレン含有量が60重量
%未満では最終組成物の耐熱性、耐衝撃性に劣り好まし
くない。好ましくはα−メチルスチレン65〜85重量%と
アクリロニトリル35〜15重量%からなる共重合体であ
る。
リル共重合体(B)は、α−メチルスチレン含有量が60
重量%以上である。α−メチルスチレン含有量が60重量
%未満では最終組成物の耐熱性、耐衝撃性に劣り好まし
くない。好ましくはα−メチルスチレン65〜85重量%と
アクリロニトリル35〜15重量%からなる共重合体であ
る。
また、共重合体(C)の極限粘度(ジメチルホルムアミ
ド溶液、30℃)は0.3〜1.3であることが好ましい。
ド溶液、30℃)は0.3〜1.3であることが好ましい。
共重合体(C)の使用量は、10〜40重量%である。10重
量%未満では最終組成物の耐熱性と耐衝撃性に劣り、ま
た40重量%を超えると加工性に劣り好ましくない。好ま
しくは15〜35重量%である。
量%未満では最終組成物の耐熱性と耐衝撃性に劣り、ま
た40重量%を超えると加工性に劣り好ましくない。好ま
しくは15〜35重量%である。
共重合体(C)の製造法としては、乳化重合法、懸濁重
合法、溶液重合法、塊状重合法などが挙げられる。
合法、溶液重合法、塊状重合法などが挙げられる。
本発明ぢ用いられるゴム強化スチレン系樹脂(D)は、
ゴム質重合体の存在下で、スチレンおよびアクリロニト
リルを重合して得られるものである。
ゴム質重合体の存在下で、スチレンおよびアクリロニト
リルを重合して得られるものである。
ゴム質重合体とスチレンおよびアクリロニトリルからな
る単量体混合物との組成比には特に制限はないが、耐衝
撃性、加工性の面より、ゴム質重合体10〜80重量%、単
量体混合物90〜20重量%であることが好ましい。また、
該単量体混合物の組成比にも特に制限はないが、スチレ
ン40〜80重量%、アクリロニトリル60〜20重量%である
ことが好ましい。
る単量体混合物との組成比には特に制限はないが、耐衝
撃性、加工性の面より、ゴム質重合体10〜80重量%、単
量体混合物90〜20重量%であることが好ましい。また、
該単量体混合物の組成比にも特に制限はないが、スチレ
ン40〜80重量%、アクリロニトリル60〜20重量%である
ことが好ましい。
なお、重合においては、ゴム質重合体にスチレンおよび
アクリロニトリルがグラフトしたグラフト重合体以外
に、ゴム質重合体にグラフトしないスチレンとアクリロ
ニトチルからなる未グラフト重合体が副生するが、本発
明におけるゴム強化スチレン系樹脂(A)においては、
該未グラフト重合体を分離・除去してもよく、また含有
していてもよい。
アクリロニトリルがグラフトしたグラフト重合体以外
に、ゴム質重合体にグラフトしないスチレンとアクリロ
ニトチルからなる未グラフト重合体が副生するが、本発
明におけるゴム強化スチレン系樹脂(A)においては、
該未グラフト重合体を分離・除去してもよく、また含有
していてもよい。
ゴム質重合体としては、ポリブタジエン、スチレン−ブ
タジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重
合体等のジエン系ゴム、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体等の
エチレン−プロピレン系ゴム、アクリル系ゴムなどが挙
げられる。
タジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重
合体等のジエン系ゴム、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体等の
エチレン−プロピレン系ゴム、アクリル系ゴムなどが挙
げられる。
ゴム強化スチレン系樹脂(D)の使用量は、10〜50重量
%である。10重量%未満では最終組成物の耐衝撃性に劣
り、また、50重量%を超えると耐熱性と加工性に劣り好
ましくない。好ましくは15〜40重量%である。
%である。10重量%未満では最終組成物の耐衝撃性に劣
り、また、50重量%を超えると耐熱性と加工性に劣り好
ましくない。好ましくは15〜40重量%である。
ゴム強化スチレン系樹脂(D)の製造法としては、乳化
重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法などが挙
げられる。
重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法などが挙
げられる。
本発明において、α−メチルスチレン−アクリロニトリ
ル共重合体(C)およびゴム強化スチレン系樹脂(D)
を特定量にて共存させることにより、飽和ポリエステル
樹脂(A)およびマレイミド系共重合体(B)からなる
組成物の耐衝撃性を十分に改良することができる。
ル共重合体(C)およびゴム強化スチレン系樹脂(D)
を特定量にて共存させることにより、飽和ポリエステル
樹脂(A)およびマレイミド系共重合体(B)からなる
組成物の耐衝撃性を十分に改良することができる。
本発明の組成物は、上述の飽和ポリエステル樹脂
(A)、マレイミド系共重合体(B)、α−メチルスチ
レン−アクリロニトリル共重合体(C)およびゴム強化
スチレン系樹脂(D)を一括または任意の順序で混合す
ることにより得られる。また、混合装置としては、バン
バリーミキサー、一軸又は二軸押出機等公知のものが挙
げられる。
(A)、マレイミド系共重合体(B)、α−メチルスチ
レン−アクリロニトリル共重合体(C)およびゴム強化
スチレン系樹脂(D)を一括または任意の順序で混合す
ることにより得られる。また、混合装置としては、バン
バリーミキサー、一軸又は二軸押出機等公知のものが挙
げられる。
なお、混合に際して公知の安定剤、帯電防止剤、滑剤、
洗顔料などの添加剤を適宜配合してもよい。
洗顔料などの添加剤を適宜配合してもよい。
以下に実施例をあげて本発明を説明するが、本発明はこ
れによって何ら制限されるものではない。
れによって何ら制限されるものではない。
−飽和ポリエステル樹脂(A)− (A−1);ポリブチレンテレフタレート (A−2);ポリエチレンテレフタレート −マレイミド系共重合体(B)− (B−1);N−フェニルマレイミド32重量部、スチレン
48重量部およびアクリロニトリル20重量部を公知の乳化
重合法に基づき共重合を行った。得られた共重合体ラテ
ックスを塩折・水洗・乾燥し、共重合体(B−1)を得
た。(極限粘度:0.65) (B−2);N−フェニルマレイミド23重量部、α−メチ
ルスチレン57重量部およびアクリロニトリル20重量部を
用いた以外は、共重合体(B−1)と同様の方法にて共
重合体(B−2)を得た。(極限粘度:0.48) (B−3);N−フェニルマレイミド15重量部、α−メチ
ルスチレン40重量部、スチレン25重量部およびアクリロ
ニトリル20重量部を用いた以外は共重合体(B−1)と
同様の方法にて共重合体(B−3)を得た。(極限粘
度:0.52) −α−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合体
(C)− (C−1);α−メチルスチレン75重量部およびアクリ
ロニトリル25重量部を公知の乳化重合法に基づき共重合
を行った。得られた共重合体ラテックスを塩折・水洗・
乾燥し、共重合体(極限粘度:0.50)を得た。
48重量部およびアクリロニトリル20重量部を公知の乳化
重合法に基づき共重合を行った。得られた共重合体ラテ
ックスを塩折・水洗・乾燥し、共重合体(B−1)を得
た。(極限粘度:0.65) (B−2);N−フェニルマレイミド23重量部、α−メチ
ルスチレン57重量部およびアクリロニトリル20重量部を
用いた以外は、共重合体(B−1)と同様の方法にて共
重合体(B−2)を得た。(極限粘度:0.48) (B−3);N−フェニルマレイミド15重量部、α−メチ
ルスチレン40重量部、スチレン25重量部およびアクリロ
ニトリル20重量部を用いた以外は共重合体(B−1)と
同様の方法にて共重合体(B−3)を得た。(極限粘
度:0.52) −α−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合体
(C)− (C−1);α−メチルスチレン75重量部およびアクリ
ロニトリル25重量部を公知の乳化重合法に基づき共重合
を行った。得られた共重合体ラテックスを塩折・水洗・
乾燥し、共重合体(極限粘度:0.50)を得た。
(C−2);α−メチルスチレン50重量部、スチレン25
重量部およびアクリロニトリル25重量部を用いた以外は
共重合体(C−1)と同様の方法にて共重合体(C−
2)を得た。(極限粘度:0.55) −ゴム強化スチレン系樹脂(D)− (D−1);ポリブタジエンラテックス(平均粒子径0.
29μm、ゲル65%)50重量部(固形分)、スチレン35重
量部およびアクリロニトリル15重量部を公知の乳化重合
法に基づきグラフト重合を行った。得られたグラフト重
合体ラテックスを塩折・水洗・乾燥し、グラフト重合体
(D−1)を得た。グラフト率35%、未グラフト部のス
チレン−アクリロニトリル共重合体の極限粘度0.46) 実施例 上記の飽和ポリエステル樹脂(A)、マレイミド系共重
合体(B)、α−メチルスチレン−アクリロニトリル共
重合体(C)およびゴム強化スチレン系樹脂(D)を表
−1に示す割合にて配合し、各種試験に供した。
重量部およびアクリロニトリル25重量部を用いた以外は
共重合体(C−1)と同様の方法にて共重合体(C−
2)を得た。(極限粘度:0.55) −ゴム強化スチレン系樹脂(D)− (D−1);ポリブタジエンラテックス(平均粒子径0.
29μm、ゲル65%)50重量部(固形分)、スチレン35重
量部およびアクリロニトリル15重量部を公知の乳化重合
法に基づきグラフト重合を行った。得られたグラフト重
合体ラテックスを塩折・水洗・乾燥し、グラフト重合体
(D−1)を得た。グラフト率35%、未グラフト部のス
チレン−アクリロニトリル共重合体の極限粘度0.46) 実施例 上記の飽和ポリエステル樹脂(A)、マレイミド系共重
合体(B)、α−メチルスチレン−アクリロニトリル共
重合体(C)およびゴム強化スチレン系樹脂(D)を表
−1に示す割合にて配合し、各種試験に供した。
なお、各種試験方法は以下のとおりである。
耐熱性;加熱変形温度(18.6kg/cm2、1/4インチ、アニ
ールなし) 耐衝撃性;ノッチ付アイゾット(1/8インチ) 耐薬品性;内径3.2mm、外径9.0mm、高さ25mmのボス部を
中央に有する成形品(直径130mm、厚さ3mmの円板状)を
射出成形機により成形する。この成形品のボス部にJIS2
種M4×12mmのセルフタッピングネジと1mm厚のワッシャ
ーを入れ、トルク10kg・cmでねじ込んだ後、この成形品
をジオクチルフタレートの中に完全に浸漬させ、常温で
1時間放置する。その後成形品を取り出し、クラックの
有無を判定する。(○:無、×:有) 結果を表−1に示す。
ールなし) 耐衝撃性;ノッチ付アイゾット(1/8インチ) 耐薬品性;内径3.2mm、外径9.0mm、高さ25mmのボス部を
中央に有する成形品(直径130mm、厚さ3mmの円板状)を
射出成形機により成形する。この成形品のボス部にJIS2
種M4×12mmのセルフタッピングネジと1mm厚のワッシャ
ーを入れ、トルク10kg・cmでねじ込んだ後、この成形品
をジオクチルフタレートの中に完全に浸漬させ、常温で
1時間放置する。その後成形品を取り出し、クラックの
有無を判定する。(○:無、×:有) 結果を表−1に示す。
<発明の効果> 以上のとおり、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐衝撃
性、耐熱性および耐薬品性に優れるものであり、自動車
部品、電気部品、事務用機品部品等に有用である。
性、耐熱性および耐薬品性に優れるものであり、自動車
部品、電気部品、事務用機品部品等に有用である。
Claims (1)
- 【請求項1】(A) 飽和ポリエステル樹脂5〜50重量
%、 (B) マレイミド系単量体(b−1)、アクリロニト
リル(b−2)、スチレンおよび/またはα−メチルス
チレン(b−3)からなるマレイミド系共重合体5〜50
重量%、 (C) α−メチルスチレン含有量が60重量%以上であ
るα−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合体10〜
40重量%および (D) ゴム質重合体の存在下に、アクリロニトリルお
よびスチレンを重合してなるゴム強化スチレン系樹脂10
〜50重量% からなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1193641A JPH0715038B2 (ja) | 1989-07-26 | 1989-07-26 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1193641A JPH0715038B2 (ja) | 1989-07-26 | 1989-07-26 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0356556A JPH0356556A (ja) | 1991-03-12 |
JPH0715038B2 true JPH0715038B2 (ja) | 1995-02-22 |
Family
ID=16311320
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1193641A Expired - Lifetime JPH0715038B2 (ja) | 1989-07-26 | 1989-07-26 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0715038B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100416812B1 (ko) * | 2001-10-16 | 2004-02-05 | 주식회사 엘지화학 | 내열성이 우수한 공중합체의 제조방법 |
KR101922246B1 (ko) * | 2013-02-06 | 2018-11-26 | 에스케이케미칼 주식회사 | 내충격성 또는 내열성이 우수한 고분자 수지 조성물 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5578043A (en) * | 1978-12-06 | 1980-06-12 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | Thermoplastic resin composition |
JPS5953547A (ja) * | 1982-09-21 | 1984-03-28 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
JPS6031552A (ja) * | 1983-07-29 | 1985-02-18 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
JPS60208351A (ja) * | 1984-03-31 | 1985-10-19 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 耐熱水性樹脂組成物 |
JPH0699606B2 (ja) * | 1984-04-11 | 1994-12-07 | 住友ダウ株式会社 | 耐熱性樹脂組成物 |
JPH083012B2 (ja) * | 1985-07-23 | 1996-01-17 | 電気化学工業株式会社 | 滞留熱安定性に優れる樹脂組成物 |
JP2507925B2 (ja) * | 1986-03-10 | 1996-06-19 | 日本合成ゴム株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
JPH0725964B2 (ja) * | 1986-04-07 | 1995-03-22 | 東レ株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
JPS63122746A (ja) * | 1986-11-12 | 1988-05-26 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 耐熱性共重合体組成物 |
JPH0721096B2 (ja) * | 1987-12-18 | 1995-03-08 | 日本合成ゴム株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
-
1989
- 1989-07-26 JP JP1193641A patent/JPH0715038B2/ja not_active Expired - Lifetime
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Publication number | Publication date |
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JPH0356556A (ja) | 1991-03-12 |
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