JPH0715038B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は、自動車部品、電気部品、事務用機器部品等に
好ましく用いることができる耐衝撃性、耐熱性ならびに
耐薬品性に優れる熱可塑性樹脂組成物に関するものであ
る。

＜従来の技術＞ 従来、飽和ポリエステル樹脂とマレイミド系共重合体か
らなる組成物は公知である。

例えば特開昭59−53547号は、ポリブチレンテレフタレ
ートにおける高温荷重下の熱変形温度の改良ならびにマ
レイミド系共重合体における吸水特性の改良を目的とし
てなるポリブチレンテレフタレートとマレイミド系共重
合体からなる組成物を開示している。

しかしながら、該組成物は、エンジニアリングプラスチ
ックとしての重大な特性である耐衝撃性に劣るという欠
点を有する。マレイミド系共重合体の一部をゴム質重合
体やグラフト重合体に置換することにより、耐衝撃性の
改善を図ったが、改善効果が充分でなく、むしろ耐熱性
が低下する。

＜発明が解決しようとする問題点＞ 本発明者らは、上記の問題点を解決すべく鋭意検討した
結果、飽和ポリエステル樹脂とマレイミド系共重合体か
らなる組成物に対し、特定量のα−メチルスチレンを含
有するα−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合体
とゴム強化スチレン系樹脂の両成分を配合することによ
り、耐衝撃性、耐熱性ならびに耐薬品性に優れた樹脂組
成物が得られることを見い出し、本発明に到達した。

＜問題点を解決するための手段＞ すなわち、本発明は、 （Ａ） 飽和ポリエステル樹脂５〜50重量％、 （Ｂ） マレイミド系単量体（ｂ−１）、アクリロニト
リル（ｂ−２）、スチレンおよび／またはα−メチルス
チレン（ｂ−３）からなるマレイミド系共重合体５〜50
重量％、 （Ｃ） α−メチルスチレン含有量が60重量％以上であ
るα−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合体10〜
40重量％および （Ｄ） ゴム質重合体の存在下に、アクリロニトリルお
よびスチレンを重合してなるゴム強化スチレン系樹脂10
〜50重量％ からなることを特徴とする耐衝撃性、耐熱性ならびに耐
薬品性に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供するものであ
る。

以下、本発明につき詳細に説明する。

本発明で用いられる飽和ポリエステル樹脂（Ａ）として
はポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタ
レート、ポリエステルのハードセグメントとポリエーテ
ルのソフトセグメントを有するポリエステル−エーテル
ブロックポリマー等があげられ、1,4ブタンジオールと
テレフタル酸あるいはテレフタル酸ジメチルとエチレン
グリコール等から合成される。なお、これらは単独また
は二種以上混合して用いることができる。

飽和ポリエステル樹脂（Ａ）の使用量は５〜50重量％で
ある。５重量％未満では最終組成物の耐薬品性に劣り、
また50重量％を超すと高荷重下の熱変形温度、すなわち
耐熱性に劣り好ましくない。好ましくは８〜45重量％で
ある。

本発明で用いられるマレイミド系共重合体（Ｂ）は、マ
レイミド系単量体（ｂ−１）、アクリロニトリル（ｂ−
２）、スチレンおよび／またはα−メチルスチレン（ｂ
−３）からなる。

マレイミド系共重合体（Ｂ）の組成については特に制限
はないが、マレイミド系単量体（ｂ−１）５〜65重量
％、アクリロニトリル（ｂ−２）５〜40重量％、スチレ
ンおよび／またはα−メチルスチレン（ｂ−３）５〜65
重量％であることが好ましく、さらに好ましくは（ｂ−
１）５〜60重量％、（ｂ−２）10〜35重量％および（ｂ
−３）40〜80重量％である。

また、マレイミド系共重合体（Ｂ）の極限粘度（ジメチ
ルホルムアミド溶液、30℃）は0.4〜1.0であることが好
ましい。

マレイミド系単量体（ｂ−１）としては、マレイミドは
もちろんのことフェニル、メチルフェニル、エチルフェ
ニル、クロルフェニルなどのアリール基を有するＮ−ア
リールマレイミド、メチル、エチルなどのアルキル基を
有するＮ−アルキルマレイミドなどが挙げられ、特にＮ
−フェニルマレイミドが好ましい。

マレイミド系共重合体（Ｂ）の使用量は５〜50重量％で
ある。５重量％未満では最終組成物の耐熱性と耐薬品性
に劣り、また、50重量％を超すと耐衝撃性に劣り好しく
ない。好ましくは20〜45重量％である。

マレイミド系共重合体（Ｂ）の製造法としては、乳化重
合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法などが挙げ
られる。

本発明で用いられるα−メチルスチレン−アクリロニト
リル共重合体（Ｂ）は、α−メチルスチレン含有量が60
重量％以上である。α−メチルスチレン含有量が60重量
％未満では最終組成物の耐熱性、耐衝撃性に劣り好まし
くない。好ましくはα−メチルスチレン65〜85重量％と
アクリロニトリル35〜15重量％からなる共重合体であ
る。

また、共重合体（Ｃ）の極限粘度（ジメチルホルムアミ
ド溶液、30℃）は0.3〜1.3であることが好ましい。

共重合体（Ｃ）の使用量は、10〜40重量％である。10重
量％未満では最終組成物の耐熱性と耐衝撃性に劣り、ま
た40重量％を超えると加工性に劣り好ましくない。好ま
しくは15〜35重量％である。

共重合体（Ｃ）の製造法としては、乳化重合法、懸濁重
合法、溶液重合法、塊状重合法などが挙げられる。

本発明ぢ用いられるゴム強化スチレン系樹脂（Ｄ）は、
ゴム質重合体の存在下で、スチレンおよびアクリロニト
リルを重合して得られるものである。

ゴム質重合体とスチレンおよびアクリロニトリルからな
る単量体混合物との組成比には特に制限はないが、耐衝
撃性、加工性の面より、ゴム質重合体10〜80重量％、単
量体混合物90〜20重量％であることが好ましい。また、
該単量体混合物の組成比にも特に制限はないが、スチレ
ン40〜80重量％、アクリロニトリル60〜20重量％である
ことが好ましい。

なお、重合においては、ゴム質重合体にスチレンおよび
アクリロニトリルがグラフトしたグラフト重合体以外
に、ゴム質重合体にグラフトしないスチレンとアクリロ
ニトチルからなる未グラフト重合体が副生するが、本発
明におけるゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）においては、
該未グラフト重合体を分離・除去してもよく、また含有
していてもよい。

ゴム質重合体としては、ポリブタジエン、スチレン−ブ
タジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重
合体等のジエン系ゴム、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体等の
エチレン−プロピレン系ゴム、アクリル系ゴムなどが挙
げられる。

ゴム強化スチレン系樹脂（Ｄ）の使用量は、10〜50重量
％である。10重量％未満では最終組成物の耐衝撃性に劣
り、また、50重量％を超えると耐熱性と加工性に劣り好
ましくない。好ましくは15〜40重量％である。

ゴム強化スチレン系樹脂（Ｄ）の製造法としては、乳化
重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法などが挙
げられる。

本発明において、α−メチルスチレン−アクリロニトリ
ル共重合体（Ｃ）およびゴム強化スチレン系樹脂（Ｄ）
を特定量にて共存させることにより、飽和ポリエステル
樹脂（Ａ）およびマレイミド系共重合体（Ｂ）からなる
組成物の耐衝撃性を十分に改良することができる。

本発明の組成物は、上述の飽和ポリエステル樹脂
（Ａ）、マレイミド系共重合体（Ｂ）、α−メチルスチ
レン−アクリロニトリル共重合体（Ｃ）およびゴム強化
スチレン系樹脂（Ｄ）を一括または任意の順序で混合す
ることにより得られる。また、混合装置としては、バン
バリーミキサー、一軸又は二軸押出機等公知のものが挙
げられる。

なお、混合に際して公知の安定剤、帯電防止剤、滑剤、
洗顔料などの添加剤を適宜配合してもよい。

以下に実施例をあげて本発明を説明するが、本発明はこ
れによって何ら制限されるものではない。

−飽和ポリエステル樹脂（Ａ）− （Ａ−１）；ポリブチレンテレフタレート （Ａ−２）；ポリエチレンテレフタレート −マレイミド系共重合体（Ｂ）− （Ｂ−１）;N−フェニルマレイミド32重量部、スチレン
48重量部およびアクリロニトリル20重量部を公知の乳化
重合法に基づき共重合を行った。得られた共重合体ラテ
ックスを塩折・水洗・乾燥し、共重合体（Ｂ−１）を得
た。（極限粘度:0.65） （Ｂ−２）;N−フェニルマレイミド23重量部、α−メチ
ルスチレン57重量部およびアクリロニトリル20重量部を
用いた以外は、共重合体（Ｂ−１）と同様の方法にて共
重合体（Ｂ−２）を得た。（極限粘度:0.48） （Ｂ−３）;N−フェニルマレイミド15重量部、α−メチ
ルスチレン40重量部、スチレン25重量部およびアクリロ
ニトリル20重量部を用いた以外は共重合体（Ｂ−１）と
同様の方法にて共重合体（Ｂ−３）を得た。（極限粘
度:0.52） −α−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合体
（Ｃ）− （Ｃ−１）；α−メチルスチレン75重量部およびアクリ
ロニトリル25重量部を公知の乳化重合法に基づき共重合
を行った。得られた共重合体ラテックスを塩折・水洗・
乾燥し、共重合体（極限粘度:0.50）を得た。

（Ｃ−２）；α−メチルスチレン50重量部、スチレン25
重量部およびアクリロニトリル25重量部を用いた以外は
共重合体（Ｃ−１）と同様の方法にて共重合体（Ｃ−
２）を得た。（極限粘度:0.55） −ゴム強化スチレン系樹脂（Ｄ）− （Ｄ−１）；ポリブタジエンラテックス（平均粒子径0.
29μｍ、ゲル65％）50重量部（固形分）、スチレン35重
量部およびアクリロニトリル15重量部を公知の乳化重合
法に基づきグラフト重合を行った。得られたグラフト重
合体ラテックスを塩折・水洗・乾燥し、グラフト重合体
（Ｄ−１）を得た。グラフト率35％、未グラフト部のス
チレン−アクリロニトリル共重合体の極限粘度0.46） 実施例 上記の飽和ポリエステル樹脂（Ａ）、マレイミド系共重
合体（Ｂ）、α−メチルスチレン−アクリロニトリル共
重合体（Ｃ）およびゴム強化スチレン系樹脂（Ｄ）を表
−１に示す割合にて配合し、各種試験に供した。

なお、各種試験方法は以下のとおりである。

耐熱性；加熱変形温度（18.6kg/cm²、1/4インチ、アニ
ールなし） 耐衝撃性；ノッチ付アイゾット（1/8インチ） 耐薬品性；内径3.2mm、外径9.0mm、高さ25mmのボス部を
中央に有する成形品（直径130mm、厚さ3mmの円板状）を
射出成形機により成形する。この成形品のボス部にJIS2
種M4×12mmのセルフタッピングネジと1mm厚のワッシャ
ーを入れ、トルク10kg・cmでねじ込んだ後、この成形品
をジオクチルフタレートの中に完全に浸漬させ、常温で
１時間放置する。その後成形品を取り出し、クラックの
有無を判定する。（○：無、×：有） 結果を表−１に示す。

＜発明の効果＞ 以上のとおり、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐衝撃
性、耐熱性および耐薬品性に優れるものであり、自動車
部品、電気部品、事務用機品部品等に有用である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ） 飽和ポリエステル樹脂５〜50重量
   ％、 （Ｂ） マレイミド系単量体（ｂ−１）、アクリロニト
   リル（ｂ−２）、スチレンおよび／またはα−メチルス
   チレン（ｂ−３）からなるマレイミド系共重合体５〜50
   重量％、 （Ｃ） α−メチルスチレン含有量が60重量％以上であ
   るα−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合体10〜
   40重量％および （Ｄ） ゴム質重合体の存在下に、アクリロニトリルお
   よびスチレンを重合してなるゴム強化スチレン系樹脂10
   〜50重量％ からなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。