JPH01227759A

JPH01227759A - 消臭シート状物

Info

Publication number: JPH01227759A
Application number: JP63052071A
Authority: JP
Inventors: Toshiji Moriwaki; 森脇　淑次; Yoshiko Takemura; 佳子竹村; Hideyasu Ogawara; 大河原　秀康
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1988-03-04
Filing date: 1988-03-04
Publication date: 1989-09-11

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］　　　　　　　、本発明は、基材
への固着性（接着性）を改善した消臭シート状物に関す
るものである。

［従来の技術］従来、悪臭を除去する手段としては、活性炭が広く用い
られてきた。また、悪臭成分を香料でマスキングして刺
激を緩和したり、酸、アルカリで中和する方法、ある、
いは化学的に分解除去する方法などがあり、家庭用商品
として数多く商品化されている。しかし、これらの方法
は十分、な効果を得るに至っていないのが現状である。

、例えば、活性炭で吸着除去する方法は、有機ガスに対
しては比較的有効であるが、吸着容量が限られており、
また悪臭成分の代表、とぎれるアンモニアに対しては効
果かは、とんとない。また、香料でマスキングする方法
は、本質的な除去ではなく、感覚的な消臭であり、酸、
アルカリで中和する方法は、酸、アイレカリと結合する
悪臭成分のみに効果があるにすぎない。　　　　　　　
　　　　。

一方、［−アスコルビンと第一鉄化合物を含有する脱臭
材（￥ｆ公昭６１−４３０９１号）が提案され、それな
、りの改善効果が認められるものの、経時的に分解した
り、変色したり、また水により脱落し、なお、十分満足
すべき状態に至っていない。

また、本発明者らは、先に、オキシカルボン酸化合物と
第一鉄塩を主成分とした、長期安定性に優れた消臭材を
提案した。しかし、基材への固着性（接着性〉が弱い傾
向にあり、また、水により脱落し、満足した効果を得る
には不十分であった。

「発明が解決しようとする課題］本発明の目的は、上）１１Ｓシた従来技術の欠点を改良
し、基材への固着性（接着性）を向上させ、また水との
接触に対しても、容易に脱落することがない優れた消臭
シート状物を提供するものである。

「課題を解決するための手段」かかる目的を達成するために、本発明は次の構成を有す
る。

（１）シート状物に、第一鉄塩と分子内にカルボキシル
基を２個以上有するカルボン酸化合物および第三成分と
して硫酸塩または亜硫酸塩からなる組成物と、撥水剤ま
たは／および樹脂を含有せしめたことを特徴とする消臭
シート状物。

（２）　　組成物が、撥水剤または／および樹脂で被覆
されている請求項（１〉記載の消臭シート状物。

（３）　　樹脂か、微多孔構造を有する樹脂である請求
項（１）、（２）記載の消臭シート状物。

（４）＠脂か、撥水剤で被覆されている請求項（１）〜
（３）記載の消臭シート状物。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明でいう第−鉄塩とは、悪臭成分と化学的に反応し
、消臭する成分であり、その具体例としては、硫酸第一
鉄、硫酸第一鉄アンモニウム、塩化第一鉄、硝酸第一鉄
などを挙げることができる。

使用に際しては、これらは単独て必っても混合物で必っ
てもよい。第一鉄塩は、溶液状態で使用する場合は、通
常０．０１〜１モル／Ｕ水溶液として調整される。

また本発明でいう分子内にカルボキシル基を２個以上有
するカルボン酸化合物は、第一鉄イオンと化学的反応に
より、鉄イオンの酸化抑制、活性状態維持に有効に作用
するとともに、それ自体が悪臭成分との反応により消臭
する成分でもある。

具体例としては、酒石酸、マレイン酸、リンゴ酸、クエ
ン酸などを挙げることができ、また該化合物のカルボキ
シル基の一部がアルカリ金属塩、またはアンモニウム塩
であってもよく、これらを適宜に混合して使用すること
もできる。

該化合物（Ａ）は、第一鉄塩（Ｂ）に対し、（Ａ＞／　
（Ｂ）　−０，００３／１〜２／１（モル比）、好まし
くは０．０１／１〜１．５／１　（モル比）、より好ま
しくは０．１／１〜１／１（モル比）が第一鉄イオンの
長期安定化、消臭効果の長期持続性の点から好ましいと
言える。該化合物が、この範囲未満では、第一鉄イオン
の長期安定化に不十分でおり、また反対に、この範囲を
越えても第一鉄イオンの安定化の点で過剰でおり、消臭
能力が低下する。

また、本発明の第三成分である硫酸塩、亜硫酸塩は、消
臭効果の持続性向上、消臭成形品の白度の維持性向上を
図るものでおる。

硫酸塩、亜Ｗｔ酸塩の具体例としては、水溶性塩であれ
ばよく、特に限定されないが、中でも硫酸アンモニウム
、硫酸ナトリウム、硫酸水素ナトリウム、硫酸カリウム
、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウムなどを挙げる
ことができる。特に硫酸アンモニウム、亜硫酸アンモニ
ウムが白色度の点でよい。これらは単独であっても、混
合成分であってもよい。硫酸塩、又は亜硫酸塩（Ｃ）は
、第一鉄塩（Ｂ）に対して、（Ｃ）／（Ｂ）−〇。

０５／１〜１０／１（モル１モル）、好ましくは０．１
／１〜５／１（モル１モル〉がよい。

本発明における組成物は、溶液状、分散溶液状、粒状で
おってもよい。粒状態で使用する場合は、組成物を一旦
溶液にしたものを蒸発などにより乾固させて粒状にした
ものがより効果を発揮する。

通常、前記組成物は、基材のシー１〜状物に対して０．
１〜２００重量％、鉄成分として０．０５〜２０重量％
が用いられる。また、別の単位で表示すれば、基材に対
して、鉄成分として０．１〜１０！Ｊ／Ｔｒｌ”が用い
られる。基材が白または淡色を必要とする場合は、変色
面から０．１〜１ｇ／１Ｔ１２が好ましい。

また、本発明における撥水剤は、通常、エマルジョン、
溶媒溶液の形で付与される。

シリコーン系撥水剤としては、ジメチルポリシロキサン
、ハイドロジエンポリシロキサン、メチルハイドロジエ
ンポリシロキサン、さらに側鎖にフェニル基、アルコキ
シ基を有するもの、あるいはこれらの共縮合物であるオ
ルガノポリシロキサンなどがあげられるが、特にジメチ
ルシリコーンに、アミノアルキル基が導入されたアミノ
変性シリコーン、エポキシ基が導入されたエポキシ変性
シリコーン、アルキレンオキサイド基が導入されたアル
キレンオキサイド変性シリコーンなどの反応性に富む変
性シリコーンが特に選択される。中でもアミノ変性オル
ガノポリシロキサンが耐久性の高い被膜を与えるので特
に好ましい。場合によっては、トリアジン系またはメラ
ミン系ポリマーを併用することによって、耐久性を改善
することができる。また、必要に応じて、触媒を併用し
てもよい。

次に、フッ素系撥水剤としては、ポリテトラフロロエチ
レン、ポリクロロトリフロロエチレン、ポリビニリデン
フロライド、ポリビニルフロオライド、さらにはこれら
が共重合したフッ素化ターポリマー、たとえば、テトラ
フロロエチレン／ヘキサフロロプロペン共重合体、テト
ラヱロロエチレン／エチレン共重合体、テトラフロロエ
チレン／パーフロロアルキルビニルエーテル共重合体な
どが挙げられる。

これらの中でもパー７０ロアルキル基を側鎖に有するア
クリル酸系撥水剤など反応性を有するものが好ましく選
択される。

また、本発明における樹脂としては、天然樹脂、熱可塑
性樹脂、熱硬化性樹脂、エラストマーなどの水系または
非水系有機媒体かうなる樹脂が挙げられ、通常、コーテ
ィング加工剤、バインダー類などが用いられる。たとえ
ば、ポリウレタン、ポリアクリル、ポリエチレン、ポリ
アミド、ポリ酢酸ビニル系樹脂などが挙げられる。中で
も微多孔構造を有するポリウレタンエラストマーからな
る樹脂が好ましい。非水系有機シ本と−では、パークレ
ン、トリクレン、酢酸エチル、メチルエチルケトン、ト
ルエン、キシレンなどが用いられる。

また、水系媒体からなる樹脂を用いる場合は、樹脂が撥
水剤で被覆されていることが好ましい。

一方、本発明でいうシート状物と、は、紙類、編、織物
類、不織布類、プラスチック類、フィルム類などが挙げ
られるが、編織物類、不織布類のシート状物が特に好ま
しい。

組成物ならびに撥水剤、樹脂のシート状物への付着方法
としては、含浸、噴霧、コーティング法などを適宜使用
することができる。

たとえば、具体例として、（１）　　液状組成物と撥水剤からなる処理液にシート
状物を含浸／乾燥させる方法。

（２）　　液状組成物からなる処理液にシート状物を含
浸／乾燥させた後、撥水剤または／および樹１脂をコー
ティングする方法。

（３）　　粒状組成物と撥水剤または／および樹脂を混
合し、シート状物にコーティングする方≠。

（４）　　撥水剤からなる処理液に？−ト状物を含浸／
乾燥させた後、粒状組成物および樹脂をコーティングす
る方法。

（５）　　撥水剤からなる処理液にシート状物を含浸／
乾燥させた後、粒状組成物および樹脂をコーティングし
、しかる後、再び撥水剤からなる処理液に含浸／乾燥さ
せる方法。

などが挙げられるが、特に限定されるものではない。ま
た組成物は、シート状物の片面あるいは両面の一部また
は全面に付着せしめてもよい。

上記のように、組成物と撥水剤または／および樹脂を含
有せしめることにより、基材への固着性（接着性）が向
上し、水との接触に対しても、容易に脱落することがな
い、優れた消臭シート状物を得ることができる。特に組
成物を撥水剤または／および樹脂で被覆した消臭シート
状物はこの効果が顕著であり好ましい。

以下、実施例を挙げて説明する。

［実施例コ実施例１硫酸第一鉄０．５モル／Ｄ、、クエン酸０．３５モル／
α、硫酸アンモニウム０．５モル／ｆｌおよび撥水剤ア
サヒガードＡＧ７１０（開成化学製）１０ｇ／ｆｆから
なる水溶液に、ポリエチレンテレフタレー１〜よりなる
１１寸２３２Ｑ／ｍのテトロン織物を浸漬し、１００％
絞りになるようにパッドし、１００′Ｃで３分間乾燥し
た。その後、１６０′Ｃで３０秒間熱処理した。このも
のの付着量は、鉄成分として２．８重量％であった。

比較例Ａ硫酸第一鉄０．５モル１０、クエン酸０．３５モル／Ｌ
硫酸アンモニウム０．５モル／ａからなる水溶液に、実
施例１と同一のテトロン織物を浸漬し、１００％絞りに
なるようにパッドし、１３０’Ｃで３分間乾燥した。こ
のものの付着量は、鉄成分として２．９重量％であった
。

このようにして得られた消臭シートについて、アンモニ
ア、トリメチルアミン、メチルメルカプタンに対する消
臭効果と、シートへの固着性（接着性）を調べた。評価
は次のように行なった。

各種悪臭成分を有する試薬を１％になるように調整し、
その水溶液０．！Ｍ！を採取し、１０００ｄの三角フラ
スコに入れた。１時間放置後、２０一の消臭シートを三
角フラスコ内に吊るし、１０分後の残沼カス濃度をカス
検知機にて測定した。

また、シートへの固着性（接着性〉については、消臭シ
ートを水中に１０秒間浸漬し、脱水乾燥後、組成物の重
量変化および消臭効果を調べた。

得られた結果を表１に示す。

表１からもわかるように、本実施例のものは、水に対し
ても、組成物が脱落することがなく、すべての悪臭ガス
に対して、優れた消臭効果を示す。

一方、比較例へのものは、水の接触で組成物が脱落し、
消臭効果かほとんど見られなくなった。

表１ −　１３　　一実施例２Ｔ７ｉＭ７部−鉄０．３０モル／Ｑ、酒石酸０．３０モ
ル／Ｑ、硫酸アンモニウム０．５０モル／Ｕからなる水
溶液に、ポリアミドよりなる７５Ω／Ｔｒ１２のナイロ
ン不織布を浸漬し、１５０％絞りになるようにバットし
、１００’Ｃで３分間乾燥した。しかる後、溶媒系撥水
剤アサヒガードＡＧ６１０（開成化学製）３部、キシレ
ン９７部よりなる溶媒溶液に浸漬し、１００％絞りにな
るようにパッドし、８０°Ｃで２分間乾燥し、その後、
１６０’Ｃで３０秒間処理した。このものの付着量は、
鉄成分として２．６重量％であった。

比較例Ｂ硫酸第一鉄０．３０モル／Ｑ、酒石酸０．３０モル／Ｕ
、硫酸アンモニウム０．５０モル／αからなる水溶液に
、実施例２と同一のナイロン不織布を浸漬し、１５０％
絞りになるようにパッドし、１００’Ｃで３分間乾燥し
た。このものの付着量は、鉄成分として２．６重量％で
あった。

比較例Ｃ溶媒系撥水剤アサじガードＡＧ６１０（開成化学製〉３
部、キシレン９７部よりなる溶媒溶液に、実施例２と同
一のナイロン不織布を浸漬し、１００％絞りにな゛るよ
うにパッドし、８０℃で２分間乾燥し、その後、１６０
℃で３０秒間熱処理した。

このようにして得られた消臭シートを実施例１と同様に
評価し、その結果を表２に示した。これからもわかるよ
うに、本実施例のものは、全ての悪臭ガスに対して、優
れた消臭効果を示した。また、水に対しても、組成物が
脱落することなく、優れた消臭効果を示した。一方、比
較例Ｂのものは、処理直後は、優れた消臭効果が見られ
たが、水に浸漬した復は、組成物が脱落し、消臭効果は
ほとんど見られなかった。また比較例Ｃのものは、撥水
効果は優れていたが、消臭効果は全く見られなかった。

表２１５　一実施例３塩化第一鉄０．４５モル／ａ、マレイン酸０゜４５モル
／Ｄ、、亜硫酸アンモニウム０．５５モル／ｒ１．から
なる水溶液を蒸発乾固させ、粒状組成物を得た。この粒
状組成物１０部、ポリウレタンエラストマー２５部、ジ
メチルホルムアミド６５部からなる粘性液で実施例１で
用いたテトロン織物にコーティング処理した。しかる後
、水にて凝固させ、１２０℃で２分間乾燥した。このも
のの付着量は、鉄成分として３．５重量％であった。

比較例り粉末活性炭（関東化学製＞２０部、ポリウレタンエラス
トマー２０部、ジメチルホルムアミド６０部からなる粘
性液で実施例１で用いたテトロン織物にコーティング処
理した。しかる後、水にて凝固させ、１２０℃で２分間
乾燥した。粉末活性炭の付着量は４．５重量％であった
。

このようにして得られた消臭シート状物を実施例１と同
様に評価した。得られた結果を表３に示した。表３から
もわかるように、本実施例のものは、水に対しても脱落
することなく、優れた消臭″効果を示した。比較例りの
ものは、水に対“して脱落は見られなかったが、刺激臭
の強いアンモニアに対するー′奥妬果がはｉんど見られ
なかった。

表３ −　１９　　一実施例４硝酸第一鉄０．５モル／Ｕ、リンゴ１０．５モル／ｆｌ
、亜硫酸ナトリウム０．７５モル／ａからなる水溶液を
蒸発乾固し、粒状組成物を得た。−方、撥水剤１〜−レ
・シリコーン５Ｈ−８７００（東し・シリコーン製）２
０ｇ／Ｑからなるエマルジョン液に実施例１に用いたテ
トロン織物を浸漬し、１００％絞りになるようにパッド
し、１４０′Ｃで２分間乾燥した。しかる後、このテト
ロン織物を、上記粒状組成物１５部、サンブレンＬＱ−
Ｘ３１Ａ（三洋化成製）４０部、ジメチルホルムアミド
４５部からなる粘性液でコーティングし、水にて凝固さ
せた。その後、溶媒系撥水剤アサヒガートへＧ６１０（
開成化学製）１．５部、トルエン９８．５部からなる溶
媒溶液に浸漬し、バットした後、１６０’Ｃで３０秒間
熱処理した。このものの付着量は、鉄成分として、５．
３重量％であった。

このようにして得られた消臭シートを実施例１と同様に
評価した結果、水に対しても、組成物が脱落することが
なく、全ての悪臭ガスに対して消臭効果が見られた。

［発明の効果］本発明の消臭シート状物は、消臭組成物の基材への固着
性（接着性）が良好で、水に対しても、脱落することが
ない。また、アンモニア、トリメチルアミン、メチルメ
ルカプタンなど数多くの悪臭に対して、化学的に反応し
、消臭するので、効果持続性が優れ、幅広い用途展開が
期待できる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）シート状物に、第一鉄塩と分子内にカルボキシル
基を２個以上有するカルボン酸化合物および第三成分と
して硫酸塩または亜硫酸塩からなる組成物と、撥水剤ま
たは／および樹脂を含有せしめたことを特徴とする消臭
シート状物。
（２）組成物が、撥水剤または／および樹脂で被覆され
ている請求項（１）記載の消臭シート状物。
（３）樹脂が、微多孔構造を有する樹脂である請求項（
１）、（２）記載の消臭シート状物。
（４）樹脂が、撥水剤で被覆されている請求項（１）〜
（３）記載の消臭シート状物。