JPS63147543A

JPS63147543A - 脱硫剤

Info

Publication number: JPS63147543A
Application number: JP62165849A
Authority: JP
Inventors: Noritoshi Mise; 三瀬　教利; Yoshio Tsutsumi; 堤　嘉男; Keiji Miki; 啓司三木
Original assignee: Takeda Chemical Industries Ltd
Current assignee: Takeda Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 1986-07-30
Filing date: 1987-07-02
Publication date: 1988-06-20

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】障】」ぼりＩＩＪＴＩ分野一本発明は、悪臭、異臭の原因となる硫化水素、メルカプ
タンなどの硫黄系化合物の除去作用に優れた脱硫剤に関
する。

従来の技術近年、産業の発達、消費生活の向上に伴ない多種多様の
悪臭・異臭が発生する機会が増大し、そ。

の除去ないし低減についての関心が高まっている。

従来、産業廃棄物から発生ずる悪臭・異臭を除去ないし
低減する方法として、たとえば焼却法。

スクラッピング法などが採用されている。また、病院１
百１を店１食料品店、農畜産・水産加工場などから発生
する汚物・廃棄物などについては、活性炭などの吸若剤
を利用して臭気を吸着させる方法あるいは酸やアルカリ
を用いて中和させる方法などの処理方法が一般的に採ら
れている。また、家庭生活においても、台所、冷蔵庫１
便所など悪臭の発生する場所には、たとえば活性炭など
を用いた各種脱臭製品が開発されている。

本願発明者らは、アスコルビンと鉄（ＩＩ）化合物とを
組合わせた組成物が、広範囲にわたる悪臭物質に対して
高い徐臭作用を示すという事実のある（たとえば特開昭
５９−１３２９３７号公報）ことに着目し、各種金属化
合物とアスコルビン酸とを含有する組成物ならびにその
作用について検討を加えたところ、アスコルビン酸と水
溶性第二銅塩からなる組成物が、悪臭や異臭の原因物質
の中でも、特に硫化水素、メルカプタンなどの硫黄系化
合物に括づく悪臭の除去に優れた効果を発揮することを
見い出した。

本発明は、かかる知見に基づき、更に検討の結果完成さ
れたものである。

本発明で用いる水溶性第二銅化合物としては、無機酸の
第二銅塩を挙げることができる。このようなものとして
、具体的には硫酸第二銅、硝酸第二銅、塩化第二銅およ
び、これらの水和物がある。

これら水溶性第二銅化合物のアスコルビン酸（またはエ
リソルビン酸）に対する配合割合は、アスコルビン酸１
重Ｍ部に対して銅金属として０．Ｏ１〜１００、好まし
くは０．０５〜１５重量部となるような範囲である。銅
の配合割合が、この範囲よりも低いと脱硫作用が弱くな
り、またこの範囲を越えると銅塩成分単独の作用を示す
に留まりアスコルビン酸との相乗作用が認められなくな
る。

本発明の脱硫剤は、上記二成分をそれぞれ水に溶解して
水溶液の形で用いることができる。この場合、水溶液の
濃度は、特に限定されるらのではないが、通常二成分の
濃度が、それぞれほぼ１〜３０重量％程度の範囲にある
もの力も用いられる。水は蒸留水、イオン交換水、純水
などを用いるのがよい。水溶液のＩ）Ｉ＋を使用目的に
応じて適宜調整して用いることができる。ｐＩＩが高く
なると濁りが生じることがあるが、そのまま用いてもよ
い。

本発明の脱硫剤は固体状、たとえば粉末あるいは顆粒な
どとして用いることができる。さらに好ましい使用形態
としては（ｉ）多孔質の担体に担持させて使用する、（
ｉｉ）紙、織物、不織布などの繊維質に添着させて使用
する、（ｉｉｉ）各種プラスチック用樹脂に配合して使
用する、あるいは（ｉｖ）プラスチックフィルムなどの
基材に塗布して使用するなどを挙げることができる。固
体状で使用する場合には、アスコルビン酸またはエリソ
ルビン酸と水溶性第二銅化合物とを一旦水あるいはメタ
ノールなどのアルコールに溶解させて溶液とし、この溶
液から溶媒を除去することによって調製する。たとえば
水／８液あるいはメタール溶液をスプレードライして乾
燥させることにより粉末状の脱硫剤とすることができる
。また、多孔質の担体、たとえば活性アルミナ、ゼオラ
イト、活性炭、セピオライト、シリカ、硅そう土、粘度
１活性白土などに担持させる場合には、これらを溶液に
充分浸漬させ、乾燥させて担持体とすることができる。

この場合、担持ｍに何ら制限はないが、通常担体１重量
部に対して脱硫剤０，１〜１．０、好ましくは０．２〜
０．６重量部の範囲である。これは担体の細孔表面積に
見合う量であり、これより多過ぎると、粉末単独で使用
する場合との差がはっきりしなくなり、これより少ない
と単位体積当りの吸収能が低下する。さらに繊維質に溶
液を塗布したり、繊維質を溶液に浸漬させたのち乾燥さ
せ本発明の脱硫剤を添着させた繊維質とすることができ
る。また、たとえばポリエチレン、ポリプロピレン、エ
ポキシ樹脂、ウレタン樹脂などの樹脂に配合して使用す
る場合には、粉末状の脱硫剤をこれらの樹脂と練合した
のち、成型して使用すればよい。また、担体に担持さＵ
・た本脱硫剤をさらに紙、布、プラスチックなどに含浸
、塗布、練合などして使用することもできる。

なお、含浸１塗布などを行なう場合には水溶液あるいは
樹脂液などの液状媒体に分散させて行なうことができる
。

本発明の脱硫剤は硫黄系化合物、たとえば硫化水素、メ
チルメルカプタンなどの悪臭・異臭成分と、親和性が強
く、硫黄系化合物を吸収除去する作用が極めて強い。し
かも、アンモらア、アミン類に基づく臭気を除去する作
用をも有している。

したがって、本願脱硫剤は、具体的には、家庭用。

病院、商店、各種加工場における脱臭剤としての用途の
ほかに、たとえば金属類の腐食防止剤、銀。

銅の硫化防止剤として有用である。特に、本願脱硫剤を
各種紙に含浸・添着させたらのは、金属類の包装紙とし
て適している。

本発明の脱硫剤を脱臭剤として使用する場合は、悪臭・
異臭の発生源に直接噴霧あるいは撒布して使用すること
ができるほか、固型剤については悪臭・異臭の発生源に
設置して使用することができる。

実施例以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
。

実施例１硫酸第二銅・５水和物１２．３５ｇを蒸留水に溶解させ
た。この水溶液に、さらにアスコルビン酸２．３ｇと蒸
溜水とを加えて全ｍ　５０ｒｒｄｌの水溶液とした。

一方、硫酸第一鉄・７水和物１３．７５ｇを蒸溜水に溶
解させたのち、これにアスコルビン酸２．５ｇと、蒸留
水を加えて全量５０−の水溶液とした。

このようにして得た２種類の水溶液１０ｄを蒸溜水ＩＯ
−でそれぞれ希釈した。この希釈液に活性アルミナ（ネ
オビーズＭＳＤＬ−３，水沢化学製品）２０ｇを浸漬さ
せ、充分攪拌して液を浸透させたのち、シリカゲルデシ
ケータ−中で減圧下に２４時間乾燥して活性アルミナに
担持させた脱硫剤を得た。

硫酸第二銅とアスコルビン酸とを含有する水溶液から得
られたものを試料Ａ１また硫酸第一鉄とアスコルビン酸
とを含有する水溶液から得られたものを試料Ｂとする。

各試料９．５！ｎ１．をガラスチューブ（直径１．５６
ｃｉ）に充填し、このチューブを２５℃に保ちながら混
合ガスを４．６ρ／ｗｉｎの速度で通過させ、試料Ａ、
Ｂのガス吸収能を測定した。なお、コントロールのため
活性アルミナ単独を用いて混合ガスの吸収能を測定した
。

使用した混合ガスは、湿度１００％の空気８０％（容量
）と窒素ガス２０％（容量）とを混合することにより、
このＲ，Ｈ，がは７８０％になるよう調整し、さらにア
ンモニア（Ｎｌ＋、）硫化水素（Ｉｔ、Ｓ）、メチルメ
ルカプタン（Ｃ１１，３１１）を加えてＮ１１３が３０
ｐｐｍ、ＩＩ、Ｓが１５ｐｐｍ、ＣＩｌ、ＳＩＩが３　
ｐｐｍ含まれていることを確認した。

１１．３とＣｌｌ３３ＩＩとの臭気成分について吸収能
の測定結果をそれぞれ図１および図２に示す。

なお、各試料のＩＩｔＳ、Ｃｌｌ５ＳＩｌ吸収能は透過
率で示した。透過率は試料層通過後の混合ガス中の各臭
気成分濃度と試料層導入前の混合ガス中の各臭気成分６
度との比を百分率で表わし、透過率が低いほど吸収能が
大きいことを意味している。

図１および２から明らかなように、本願脱硫剤（試料Ａ
）は鉄（ＩＩ）およびアスコルビン酸を含有する組成物
（試料Ｂ）と比較して、硫化水素およびメチルメルカプ
タンの初期（はぼ２０時間）吸収能において優れており
、急速な悪臭・異臭の除去に大きな効果が期待されるも
のである。

実施例２硫酸第二銅・５水和物２．４７ｇを蒸溜水に溶解させ、
この水溶液に、さらにアスコルビン酸６．３ｇと蒸溜水
とを加えて全ｆｆ１５０−の水溶液とした。一方、硫酸
第二銅・５水和物１２．３５ｇを蒸溜水に溶解させ、こ
の水溶液に、さらにアスコルビン酸０．３１ｇと蒸溜水
とを加えて全ｆｆ１５０−の水溶液とした。各水溶液１
０ｄに蒸溜水１０ｍを加えて希釈し、この希釈液に活性
アルミナ（ネオビーズＭＳＤＬ−３：水沢化学製品）２
０ｇを浸漬さ仕、充分攪拌したのち、シリカゲルデシケ
ータ−中で２４時間減圧乾燥して、活性アルミナに担持
さ仕た脱硫剤を得た。

硫酸第二銅・５水和物２．４７ｇとアスコルビン酸６．
３ｇを用いて調製した脱硫剤を試料Ｃ１硫酸第二銅・５
水和物１２．３５ｇとアスコルビン酸０．３１ｇとを用
いて調製した脱硫剤を試ｐＤとし、これらの試料につい
て実施例１と同じ条件で混合ガス中の１１１３、Ｃ１１
３３Ｉ＋の吸収能を測定した。その結果を図３および図
４に示す。

図３および４は、本願脱硫剤を用いた硫化水素およびメ
チルメルカプタンの吸収においてアスコルビン酸の配合
比率が高く銅の比率が低い（試料Ｃ）と初期活性はやや
落ちるが持続性のある脱硫剤となり、逆に銅の比率が高
い（試料Ｄ）と初期活性が増すことを示している。

実施例３硫酸第二銅・５水和物１２．３５ｇを蒸留水に溶解させ
、この水溶液にエリソルビン酸２．５ｇと蒸溜水とを加
えて全ｆｆ１５０＋ｎｌの水溶液とした。この水溶液１
０成を蒸溜水ｌＯ−で希釈し、この希釈液に活性アルミ
ナ（ネオビーズＭＳＤＬ−３，水沢化学製品）２０ｇを
浸漬させ、充分攪拌したのち、シリカゲルデシケーター
中で減圧乾個して、活性アルミナに担持させた脱硫剤を
得た。このものを試料Ｅとし、ガラスチューブに詰め実
施例１と同じ条件で混合ガスを通過させ、臭気成分１１
．５とＣＩｌ、Ｓ１１の吸収能を測定した。その結果を
図５に示す。

実施例４塩化第二銅ＣｕＣ１ｔ・２水和物６．５ｇを蒸溜水に溶
解させ、この水溶液に、さらにアスコルビン酸２．５ｇ
と蒸留水とを加えて全ｆ１５０ｄの水溶液とした。

この水溶液１０蔵を蒸溜水１０蔵で希釈し、この希釈液
にゼオライト（ミズカシーブス５Ａ−８１２Ｂ；水沢化
学製品）２０ｇを浸漬させ充分攪拌したのち、シリカゲ
ルデシケータ−中、減圧乾燥してゼオライトに担持させ
た脱硫剤を得た。これを試料Ｆとして、ガラスチューブ
に詰め、実施例１と同じ条件で混合ガスを通過させ、臭
気成分子ｉｔｓとＣ１１３Ｓ　１１との吸収能を測定し
た。その結果を図６に示す。

【図面の簡単な説明】

図１は、実施例１で調製された脱硫剤（試料ＡおよびＢ
）の硫化水素吸収能曲線を示す。図２は、同じ〈実施例
１で調製された脱硫剤のメチルメルカプタン吸収能曲線
を示す９図３および図４は、実施例２で調製された脱硫
剤（試料ＣおよびＤ）の硫化水素吸収能曲線ならびにメ
チルメルカプタン吸収能曲線を示す。図５は実施例３で
調製された脱硫剤（試料Ｅ）の硫化水素吸収能曲線とメ
チルメルカプタン吸収能曲線を示す。また図６は実施例
５で調製された脱硫剤（試料Ｅ）の硫化水素吸収能曲線
とメチルメルカプタン吸収能曲線を示す。図　１１１り冊（ｆｉｒ）図　２時間（ｈｒ）図　３叶１’、ｉ７　（ｈｒ）１凶　４図　５

Claims

【特許請求の範囲】

アスコルビン酸またはエリソルビン酸と水溶性第二銅化
合物とを含有する脱硫剤。