JP6631817B2 - Toc計測方法及びそれに使用するtoc計測装置 - Google Patents
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Description
UV湿式酸化方式とは、試料水から無機体炭素(以下、「IC」と略記する。)の除去を行った後に、UV照射によって、TOCを酸化(酸化剤の使用を含む。)させて二酸化炭素にし、その発生した二酸化炭素ガスをキャリアガスにより二酸化炭素濃度検知器へ運び、その濃度を計測するものである。(特許文献1参照。)
また、二段階湿式酸化方式では、有機炭素を酸化するに当たり、第一段階として、ヒドロキシラジカルを用いたベース酸化フェーズと、第二段階として、オゾン酸化によるTOC酸化フェーズという二段階からなっている。該酸化方式の特徴点は、比較的大容量の酸化が可能であり、又、反応管のダメージが無いため、塩分を含む試料水の酸化が可能となる点である。
(1)燃焼管へ検水を注入する工程、次いで燃焼ガス貯留槽又はキャリアエア貯留補助槽に充填された貯留水を排出することによりキャリアエアを生成する工程にしたがって、キャリアエアを流した状態で燃焼管を加熱して120〜250℃に制御し、検水を乾燥させる工程、該工程で発生した蒸気は管外に排出して冷却し、結露水は計測終了後、排出する。乾燥工程終了後、燃焼管内温度を600〜850℃に上昇させて乾燥した有機体炭素を加熱燃焼させる工程にしたがい、該工程で発生した燃焼ガスは、キャリアエアにより燃焼ガス貯留槽に導く。次いで燃焼工程が略終了して燃焼管内温度が600〜850℃に制御されている時点で、純水を極少量づつ、一定間隔を置いて、複数回、燃焼管内に注入して高圧水蒸気を発生させて燃焼管内を清浄化する工程を経て、該工程で剥離した有機体炭素を燃焼酸化させて燃焼工程を終了し、次いで燃焼管を放冷する工程、発生した燃焼ガスは、キャリアエアにより燃焼ガス貯留槽に導き、次いで燃焼ガス貯留槽に貯留された全燃焼ガスを、赤外計に押し出して燃焼ガスの炭酸ガス濃度を計測する工程に従うか、又は発生した燃焼ガスは、キャリアエアにより赤外計に導いて燃焼ガスの炭酸ガス濃度を計測する工程に従って実施することを特徴とする検水中のTOCの計測方法にある。
(2)燃焼管の放冷工程において燃焼管内の温度が300〜600℃になった時点で、純水を極少量づつ、一定間隔を置いて、複数回、燃焼管内に注入して更に清浄化する工程を実施することを特徴とする検水中のTOCの計測方法にある。
(4)複数回とは、5〜50回であることを特徴とする検水中のTOCの計測方法にある。
(5)一定間隔とは、5〜20秒間隔であることを特徴とする検水中のTOCの計測方法にある。
(6)乾燥固化・燃焼方式により検水中のTOCを計測する方法において、TOC測定中の燃焼工程が略終了して燃焼管内温度が650〜850℃に制御されている時点で、純水を極少量、一定間隔を置いて、複数回、燃焼管内に注入して高圧水蒸気を発生させることにより燃焼管内に飛散付着した有機体炭素を強制剥離させて清浄化する工程を実施することを特徴とする検水中のTOCの計測方法にある。
(7)燃焼管の放冷工程において燃焼管内の温度が300〜600℃になった時点で、純水を極少量、一定間隔を置いて、複数回、燃焼管内に注入して更に清浄化する工程を実施することを特徴とする検水中のTOCの計測方法にある。
したがって、本発明の検水中のTOCの計測方法における燃焼管の清浄化方法は、「計測中清浄化工程」及び/又は「計測後清浄化工程」というTOC計測中に実施されて完結する簡便なものであるので、そのTOC計測の終了後、続けて次のTOC計測をすることができ、前計測時の汚れによる影響を最小限にすることができるため、正確且つ高精度の連続計測が可能であるという格別顕著な効果を達成するものであります。
TOC計測装置において、測定終了毎に燃焼管を分解洗浄して後、次の測定を行えば、正確な測定ができるが、この分解洗浄は簡単には出来ず時間もかかる。その為、測定中に燃焼管内を洗浄できれば良いことに着目して、試行錯誤を繰り返した結果、本発明を知見し完成に至ったものである。
例えば、燃焼が高温600〜850℃、例えば800℃中に、検水導入管から純水を1回当たり0.3〜0.5ml、例えば0.5ml導入すると、即時に下記の容量の高温蒸気が発生する。
22400cc×(0.5/18)×{(800+273)/273}
=2445cc
約800℃の高温蒸気が、燃焼管内9を清浄化しながら、燃焼ガス排出口(図1の12)より勢いよく排出されていく。これを30〜50回程、5〜10秒毎に繰返すと燃焼管内の温度の低いところに付着した未燃焼のTOC成分(実験によると5%以下の少量。)を強制剥離して完全に洗い出すことができ、分解洗浄したようにTOC成分の附着物や燃焼残渣がなくなり、次の測定に残量物汚染の影響による測定値のプラス誤差は無くなった。
この為、測定中の高温洗浄において、出来るだけ洗浄水導入量の1回当りを少なくして、即ち、0.1〜0.7ml/回、好ましくは0.1〜0.5ml/回、より好ましくは0.1〜0.3ml/回、最も好ましくは0.1〜0.2ml/回にして、発生蒸気量を減少させ、蒸気中に混入したTOC成分を燃焼し易くした。
しかし、この高温洗浄中の燃焼ガス流量は、純水導入時は高流量になり、すぐに逆流量になったりして、脈動が激しく一定になっていない。その為、測定中の高温蒸気発生時のキャリアガス流量変動による測定誤差を無くす必要があった。
その為、キャリアガス流量が一定でなければ、正しい測定は出来ない。
このため高温洗浄は、洗浄水導入量が0.5ml/回×10回位だと、洗浄効果はかなり高いが、検出率がかなり低くなる。検出率の低下をできるだけ少なくするため、1回当たりの洗浄水導入量を少なくして、その分洗浄回数を多くする。例えば、0.3ml/回×30回にすると、検出率は高くなる。
洗浄水導入量が少なくても多くても、赤外計を通過する燃焼ガスは一定で有ることが前提の積分法CO2測定では高温洗浄での正しい測定は出来ない。
この方式では、ガス貯留槽下部の貯留液排出ポンプの吸引力により、キャリアガス流量が決まる為、フローメータ、レギュレータ、コンプレッサーも必要ない。
本発明のTOC計測装置は、検水注入管13を同心円状に収納した燃焼管14と、その外部には同心円状に主ヒータを敷設した構造からなる燃焼部を備え、該燃焼管14の一方には、検水及び/又はキャリアエアを供給するための検水及び/又はキャリアエア供給部と、純水を供給するための純水供給部とが検水注入管13へ切り替え可能に供給できるように配備されており、該燃焼管14の他方には、燃焼ガス排出口17から排出した蒸気を回収するための蒸気トラップ部が配備されており、次いで燃焼ガス排出口17から排出した蒸気以外の燃焼ガスを計測するための赤外計37に連結されている構造からなるTOC測定装置において、ガス貯留槽29からなるガス貯留部が蒸気トラップ部と赤外計37との間に敷設されていることを特徴とするものである。
図1において、ガス貯留部では、燃焼ガス貯留槽29に満たされた貯留液(水)をその下部に設けられた貯留液排出管より貯留液排出弁33、貯留液排出ポンプ34を経由して貯留槽補助槽30の上部に搬送する。貯留槽補助槽30の下部に設けられた貯留液供給管より貯留液供給弁31を経由して貯留槽29の上部に貯留液を供給する。貯留槽補助槽30の底部には電子はかり32が配備され、搬送された貯留液の増減を刻々記録する。
例えば、測定中に、注入量0.1ml/回×60回を5秒ごとに行うと、300秒(5分)の洗浄時間になる。この間、測定の要であるキャリアガスの安定が出来ずに脈動状態となり、キャリアガス一定の下、赤外計指示値濃度を面積法で求める測定に誤差が発生する。このため、このようなキャリアガス流量変動による測定誤差をなくす目的で創意工夫した結果、到達したのがこの「燃焼ガス又はキャリアガス貯留方式」である。
これに対して、本発明の「燃焼ガス又はキャリアガス貯留方式」を使用して実施すると、ガスレギュレータやフローメータのようにガス経路が極細管ではなく、通常の配管4〜5mmの内径なので、汚れや埃に強く記録が安定してできる。また、流量の刻々を管理でき、しかも、その出力により貯留槽排出ポンプを制御することにより流れを一定に保つことが出来る。
また、本発明のTOC計測装置は、これに加えて蒸気トラップ部からガス貯留部に至るまでに副燃焼部を設けている。こうすることにより、燃焼過程で発生した不完全燃焼ガス等は、副燃焼部にて完全燃焼されるので、更に精度の良い測定ができる。
IC除去部は、検水槽3から検水ポンプ4により搬送されてきた検水を収容し、検水からIC成分の除去処理を行う為の無機炭素除去槽5、検水を酸性化する為の酸、例えば、塩酸を無機炭素除去槽5へ塩酸注入ポンプ7により供給する為に貯留しておく為の塩酸槽6と、無機炭素除去槽5中のCO2を除去する為の曝気用エアーポンプ8から構成されており、検水中のIC成分を二酸化炭素ガスとして除去する機能を果たす。
該燃焼管加熱炉16によって包囲されていない突出した燃焼管部分に設けられた燃焼管入出力ブロックには、検水及び/又はキャリアエアを供給するための検水及び/又はキャリアエア供給部と、純水を供給するための純水供給部とが検水注入管13へ切り替え可能に供給できるように連結配備されていると共に、燃焼ガス排出口17が設けられており、該燃焼ガス排出口17から排出した蒸気を回収するための蒸気トラップ部が連結配備されている。
ガス貯留部は、計測中に発生してきた全燃焼ガスを貯留しておくための装置部位であり、燃焼ガス貯留槽29中の貯留液は、ガス貯留槽29の横下部に設けられた貯留液排出弁33を通して貯留液排出ポンプ34により補助貯留槽30に移送することによりガス貯留槽29中に燃焼ガスを貯留できるように設計されている。ガス貯留槽の容量は、4〜12Lの任意の範囲で、通常は6Lで対応できる。通常はパイプ状で、その内径は5〜30cmの範囲で対応でき、通常10cmで、高さは任意に設定できるが、測定規模を考慮して50〜120cm、好ましくは80〜120cmの範囲が好適に用いられる。
その他、逆止弁28、排気弁36、電子はかり32、吸気弁35、補助貯留槽30、貯留液供給弁31、等々から構成されている。
燃焼ガス貯留槽29は、赤外計ガス注入弁38を経て赤外計37に連結されている。燃焼ガス貯留槽29に貯留された全燃焼ガスを赤外計37に押し出し、燃焼ガスのCO2濃度を測定する。
・測定開始前
燃焼管14の温度、120℃以下。
燃焼ガス貯留槽29は満水、 重量(W1)を計る。
1.燃焼管14の温度を、600℃にセットする。
2.検水槽3の検水を無機炭素除去槽5に検水ポンプ4で100ml注入する。
3.2mol塩酸を塩酸注入ポンプ7で無機炭素除去槽5へ1ml注入する。
4. 曝気用エアーポンプ8で無機炭素除去槽5内を90秒間、曝気する。
5. 無機炭素除去後、検水を検水定量注入ポンプ9でSml燃焼管14に注入する。
6. 燃焼管14は、乾燥温度250℃へ上昇。
7. 貯留槽排出ポンプ34を作動、100ml/分で作動。
フローメータ10でキャリアガス約100cc/分を確認。
燃焼ガス貯留槽29の水位低下。
8.燃焼管14の温度600℃へ上昇。
9.測定開始50分後に燃焼管14の洗浄開始(5秒間隔で、0.1ml/回、60回・・・5分間洗浄)。
10,測定終了、燃焼管14の温度は2分間600℃に保つ。
貯留槽排出ポンプ34の作動停止。
11.燃焼ガス貯留槽29の重量を計る。(W2)
12.測定終了後の高温蒸気洗浄を行う。
5分間隔で、0.4ml/分注水、20回(100秒間洗浄)。
13.燃焼管14温度低下へ。
14.燃焼ガス貯留槽29へ補助貯留槽30から水を満水まで入れる。
この時、燃焼ガス貯留槽29より排出される炭酸ガス濃度を
赤外計37で計測する。
15.検水のTOC値は、Y=(x×(W1−W2)×18)/(S×22400)となる。
(YはTOC濃度[mg/l] 、xは炭酸ガス濃度[ppm]、Wは重量[g]、Sは容積[ml]である。)
本発明のCO2濃度の測定法は、ガス貯留槽に導入されたキャリアガスの量と、ガス貯留槽から排出されるときに測定する赤外計による炭酸ガス測定方法なので、測定中のキャリアガス流動変動は、測定値に誤差を与えない
1. キャリアエアの生成工程
(1) キャリアエア貯留槽の満水時の重量(W1)を計る。
(2) 吸気弁を開く。予め、上部まで貯留液、例えば、水道水が充填されたキャリアエア貯留槽の貯留水(例えば、水道)を、貯留液排出弁を開き排出してキャリアエア貯留補助槽に貯留する。これによりガス貯留槽の内部には、引込みによるキャリアエアが、生成できる。
2. 燃焼管への検水注入工程
(1) 検水注入弁を開き、検水定量注入ポンプの流路を、燃焼管入出力ブロック、検水注入管を介し燃焼管に接続する。
(2) 検水定量注入ポンプを規定時間ONし、検水を燃焼管に規定量注入する。規定量注入後、検水定量注入ポンプも閉じる。
(1)検水注入弁を開にし、貯留液供給ポンプをONにしキャリアエアを流した状態で、燃焼管加熱炉をONにし燃焼管を加熱する。加熱温度は燃焼温度以下の150℃〜250℃に制御される。
(2)乾燥過程での検水の加熱面積拡大、突沸、飛散を防ぐ目的で、燃焼管内には金網等が、設置されている。
(3)燃焼管の加熱により発生した蒸気は、内部蒸気圧、キャリアエア等で燃焼管入出力ブロックを介し、管外に排出される。
排出された蒸気は 燃焼ガス排出口を介し、冷却管で冷却され、バッフアー槽に導かれ、バッファー槽内の露結水は、 計測終了後、ドレイン排出弁より排出される。
(4)残りは、副燃焼管を介し、燃焼ガス貯留槽に導かれる。
乾燥過程で発生した炉壁の温度偏差等により、不完全燃焼ガス等は、副燃焼管で完全燃焼される。
(1)規定時間の乾燥終了後、主ヒ−タを制御し、燃焼管の
温度を650℃〜850℃に上昇させる。
(2)上昇温度に対応して、燃焼管内の乾燥有機物は燃焼し、燃焼ガスを発生する。
燃焼ガスは、キャリアエアにより乾燥工程と同一工程で、バッフアー槽、副燃焼管を経て赤外計に導かれる。
燃焼過程で発生した炉壁の温度偏差等により、不完全燃焼ガス等は、副燃焼管で完全燃焼される。
5.計測中清浄化(「高温蒸気洗浄」とも言う。)工程
(1)燃焼工程の後半、燃焼がほぼ終了した時点で、純水注入ポンプ(例えば、30ml/分の注入ポンプ)を一定間隔(5〜20秒、好ましくは10〜15秒)、規定回数(5〜80回、好ましくは10〜60回)、寸動駆動(0.1〜0.6秒、好ましくは0.1〜0.4秒、より好ましくは0.2〜0.3秒)させ純水を極微量(0.05〜0.3ml/回、好ましくは0.05〜0.2ml/回、より好ましくは0.1〜0.15ml/回)づつ燃焼管内に注入する。
測定中の高温蒸気洗浄を行っても、TOC成分の燃焼回収率を低下させない為には、1回当たりの洗浄水量を少なくして、洗浄回数を多くする。燃焼管低温部付着未燃物を、高温燃焼管に洗い落す程度の高温蒸気の1回当たりの洗浄水量:0.1gは、
0.1g/18g×22,400×(800+273℃)/273℃
=489cc の蒸気を発生させる。
(2)これにより、燃焼管内には高圧水蒸気が発生し、この蒸気により 燃焼管内に飛散付着した有機物が強制剥離、燃焼され、発生した燃焼ガスは、正規燃焼と同様、赤外計にて計測、記録される為、より精度の高 い(CO2発生理論値に対する回収率95%が確認されている。)計測が可能となる。
6.キャリアガス貯留槽の重量(W2)を計る。
(3)燃焼ガス貯留槽へ補助貯留槽から水を満水まで入れる。この時、燃焼ガス貯留槽より排出される炭酸ガス濃度を、赤外計で測定開始から継続して計測する。
一方、「計測後洗浄工程」は、計測中洗浄工程に付加して行うことにより、燃焼管9内部のより一層の清浄化を図るものであって、高精度の連続測定を可能にするものであるから、必須の洗浄工程ではない為、「計測後洗浄工程」は省くことが可能であって、何ら不都合なことは無い。このことは、本発明の「基本TOC計計測特性」をグラフにより示した図2において、第2洗浄工程(「計測後清浄化工程」のこと。)の直後における計測特性には何ら変化が無いことからも明らかである。
したがって、計測中清浄化工程と計測後清浄化工程の両方の清浄化を行うことが、TOC測定に当たっては最も望ましい結果をもたらすものである。
計測中清浄化工程のみでも高精度な望ましい計測結果を達成できるものであるが、計測後清浄化工程のみでは高精度な連続測定が可能とはならない。
・各測定値は、5回測定の平均値である。
・ブランク値は、純水を連続5回測定した平均値(0.023)である。
・上記条件でのCO2発生理論値は、100mg/l→1.045ccである。
[実施例1]
図1に記載のTOC計を用いて、[表1]に示された共通条件の下、以下の動作手順により「計測中洗浄工程」が[有]と[無]の二通りで計測して、測定残留度を確認することにより、本発明の洗浄有効性を明らかにする。「計測後洗浄工程」は行わない。
(1)「計測中洗浄工程」が[無]の場合
検水として有機物濃度が100mg/lの試料水を用いて、TOC測定(「計測中洗浄工程」が[無]の場合)を下記の手順により行う。
1)燃焼管への検水注入工程 ⇒2)キャリアエアの生成工程 ⇒3)燃焼管内検水の乾燥工程(乾燥時間15分)⇒4)燃焼工程(燃焼時間40分)⇒7)燃焼ガス濃度測定
その結果を、図4の[a]に示す。
次いで、上記した検水(有機物濃度:100mg/l)のTOC測定(「計測中洗浄工程」が[無]の場合)における測定残留物の影響を調べる為に、このTOC計を続けて使用し、検水として純水(有機物濃度:0mg/l)の規定量(5.6ml)を用いて、上記(「計測中洗浄工程」が[無]の場合)と同様の動作手順により、TOC計測を行った。その結果を、図4の[a]に示す。
検水として有機物濃度が100mg/lの試料水を用いて、TOC測定(「計測中洗浄工程」が[有]の場合)を下記の手順により行う。
1)燃焼管への検水注入工程 ⇒2)キャリアエアの生成工程 ⇒3)燃焼管内検水の乾燥工程(乾燥時間15分)⇒4)燃焼工程(燃焼時間40分)⇒5)計測中洗浄工程 ⇒7)燃焼ガス濃度測定
その結果を、図4の[a]に示す。
次いで、上記した検水(有機物濃度:100mg/l)のTOC測定(「計測中洗浄工程」が[有]の場合)における測定残留物の影響を調べる為に、このTOC計を続けて用いて、検水として純水(有機物濃度:0mg/l)の規定量(5.6ml)を用いて、上記と同様の動作手順(「計測中洗浄工程」が[有]の場合)により、TOC計測を行った。その結果を、図4の[a]に示す。
即ち、計測中洗浄工程[有]の場合は、有機物濃度が100mg/lの検水のTOC測定値は1.038ccであるから、ブランク値(0.023cc)を差引くと1.015ccであり、この値はCO2発生理論値;1.045ccの97%に該当しており、非常に高精度の測定が出来ていることから、本発明に係る計測中洗浄方法は極めて有効性が高いことが確認できる。
更に、このTOC計を続けて使用し、検水として純水(有機物濃度:0mg/l)の規定量(5.6ml)を用いて、計測中洗浄[有]でTOC計測を行った測定値が、ブランク値(0.023cc)より僅かに0.008cc高い0.031になっていることから見ても、残留物(コンタミ)の影響が殆ど出ていない。
図1に記載のTOC計を用いて、実施例1と同様の動作手順により「計測中洗浄工程」が[有]と[無]の二通りで計測して、測定残留度を確認することにより、本発明の洗浄有効性を明らかにするが、TOC測定に当たっては、先ず最初に、検水として有機物濃度が0mg/lの純水を用いて計測を行い、次いで、このTOC計を続けて使用し、検水として有機物濃度が100mg/lのTOC測定を行うという手順で実施した。その結果を、図4の[b]に示す。
図1に記載のTOC計を用いて、実施例1と同様の動作手順により「計測中洗浄工程」が[有]と[無]の二通りで連続3回計測した。その結果を、図4の[c]に示す。
測定残留度を確認することにより、本発明の計測中清浄化(洗浄)操作の有効性が明らかになった。
本願発明の計測中清浄化(洗浄)効果が高い理由は、一般的な蒸気洗浄(100℃程度の蒸気)の洗浄ではなく、800℃近くの高温の蒸気を利用することが出来ることによる。
1 エアー吸入口 2 CO2吸収槽
3 検水槽 4 検水ポンプ
5 無機炭素除去槽 6 塩酸槽
7 塩酸注入ポンプ 8 曝気用エアーポンプ
9 検水定量注入ポンプ 10 フローメーター
11 逆止弁 12 検水注入弁
13 検水注入管 14 燃焼管
15 金網 16 燃焼管加熱炉
17 燃焼ガス排出口 18 冷却管
19 バッファー槽 20 ドレイン排出弁
21 ドレインカップ 22 オーバーフロー排出管
23 副燃焼管 24 副燃焼管加熱炉
25 洗浄用水槽 26 洗浄水注入ポンプ
27 洗浄水注入弁 28 逆止弁
29 燃焼ガス貯留槽 30 貯留槽補助
31 貯留液供給弁 32 電子はかり
33 貯留槽排出弁 34 貯留液排出ポンプ
35 吸気弁 36 排気弁
37 赤外計 38 赤外計ガス注入弁
図2の符号の説明である。
2 CO 2 吸収槽
3 検水槽 4 検水ポンプ
5 無機炭酸除去槽 6 塩酸槽
7 塩酸注入ポンプ 8 曝気用エアーポンプ
9 検水定量注入ポンプ 10 フローメーター
11 逆止弁 12 検水注入弁
13 検水注入管 14 燃焼管
15 金網 16 燃焼管加熱炉
17 燃焼ガス排出口 18 冷却管
19 バッファー槽 20 ドレイン排出弁
21 ドレインカップ 22 オーバーフロー排出管
23 副燃焼管 24 副燃焼管加熱炉
25 洗浄用水槽 26 洗浄水注入ポンプ
27 洗浄水注入弁
32 電子はかり
35 吸気弁 36 排気弁
37 赤外計 38 キャリア貯留槽
39 キャリア貯留槽補助 40 貯留液排出弁
41 貯留液供給弁 42 貯留液供給ポンプ
図5の符号の説明である。
1 純水 2 検水
3 純水ポンプ 4 検水ポンプ
5 経路切替弁
6 キャリア エアー(CO 2 成分を除去した空気)
7 検水注入管 8 主ヒーター
9 金網 10 経路切替弁
11 副燃焼管 12 ドレイン
13 ガス洗浄槽 14 赤外計
15 主燃焼管 16 冷却管
17 主燃焼管入出力ブロック
Claims (10)
- 燃焼管へ検水を注入する工程、次いで燃焼ガス貯留槽又はキャリアエア貯留補助槽に充填された貯留水を排出することによりキャリアエアを生成する工程にしたがって、キャリアエアを流した状態で燃焼管を加熱して120〜250℃に制御し、検水を乾燥させる工程、該工程で発生した蒸気は管外に排出して冷却し、結露水は計測終了後、排出する。乾燥工程終了後、燃焼管内温度を650〜850℃に上昇させて乾燥した有機体炭素を加熱燃焼させる工程にしたがい、該工程で発生した燃焼ガスは、キャリアエアにより燃焼ガス貯留槽に導く。次いで燃焼工程が略終了して燃焼管内温度が650〜850℃に制御されている時点で、純水を極少量づつ、一定間隔を置いて、複数回、燃焼管内に注入して高圧水蒸気を発生させて燃焼管内を清浄化する工程を経て、該工程で剥離した有機体炭素を燃焼酸化させて燃焼工程を終了し、次いで燃焼管を放冷する工程、発生した燃焼ガスは、キャリアエアにより燃焼ガス貯留槽に導き、次いで燃焼ガス貯留槽に貯留された全燃焼ガスを、赤外計に押し出して燃焼ガスの炭酸ガス濃度を計測する工程に従うか、又は発生した燃焼ガスは、キャリアエアにより赤外計に導いて燃焼ガスの炭酸ガス濃度を計測する工程に従って実施することを特徴とする検水中のTOCの計測方法。
- 燃焼管の放冷工程において燃焼管内の温度が300〜600℃になった時点で、純水を極少量づつ、一定間隔を置いて、複数回、燃焼管内に注入して更に清浄化する工程を実施することを特徴とする請求項1に記載された検水中のTOCの計測方法。
- 純水の極少量とは、0.1〜0.6ml/回であることを特徴とする請求項1又は2に記載された検水中のTOCの計測方法。
- 複数回とは、5〜80回であることを特徴とする請求項1又は2に記載された検水中のTOCの計測方法。
- 一定間隔とは、5〜20秒間隔であることを特徴とする請求項1又は2に記載された検水中のTOCの計測方法。
- 乾燥固化・燃焼方式により検水中のTOCを計測する方法において、TOC測定中の燃焼工程が略終了して燃焼管内温度が650〜850℃に制御されている時点で、純水を極少量づつ、一定間隔を置いて、複数回、燃焼管内に注入して高圧水蒸気を発生させることにより燃焼管内に飛散付着した有機体炭素を強制剥離させて清浄化する工程を実施することを特徴とする検水中のTOCの計測方法。
- 燃焼管の放冷工程において燃焼管内の温度が300〜500℃になった時点で、純水を極少量づつ、一定間隔を置いて、複数回、燃焼管内に注入して更に清浄化する工程を実施することを特徴とする請求項6に記載された検水中のTOCの計測方法。
- 検水注入管を同心円状に収納した燃焼管と、その外部には同心円状に主ヒータを敷設した構造の燃焼管加熱炉からなる燃焼部を備え、該燃焼管加熱炉によって包囲されていない突出した燃焼管部分に設けられた燃焼管入出力ブロックには、検水及び/又はキャリアエアを供給するための検水及び/又はキャリアエア供給部と、純水を供給するための純水供給部とが検水注入管へ切り替え可能に供給できるように配備されていると共に、燃焼ガス排出口が設けられており、該燃焼ガス排出口から排出した蒸気を回収するための蒸気トラップ部が連結配備されており、次いで燃焼ガス排出口から排出した蒸気以外の燃焼ガスを計測するための赤外計に連結されている構造からなるTOC計測装置において、ガス貯留槽からなるガス貯留部を蒸気トラップ部と赤外計との間に敷設するか、もしくはCO 2 吸収槽の直前に敷設することを特徴とする検水中のTOC計測装置。
- 検水供給部には、検水中の無機体炭素を除去するための無機体炭素除去部を配備したことを特徴とする請求項8に記載の検水中のTOC計測装置。
- 蒸気トラップ部とガス貯留部との間、もしくは蒸気トラップ部と赤外計との間に副燃焼管を備えたことを特徴とする請求項8又は9に記載の検水中のTOC計測装置。
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