JP5266907B2 - カーボンナノチューブ集合体、分散体および導電性フィルム - Google Patents
カーボンナノチューブ集合体、分散体および導電性フィルムInfo
- Publication number
- JP5266907B2 JP5266907B2 JP2008166682A JP2008166682A JP5266907B2 JP 5266907 B2 JP5266907 B2 JP 5266907B2 JP 2008166682 A JP2008166682 A JP 2008166682A JP 2008166682 A JP2008166682 A JP 2008166682A JP 5266907 B2 JP5266907 B2 JP 5266907B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbon nanotube
- carbon nanotubes
- aggregate
- dispersion
- nanotube aggregate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F9/00—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
- D01F9/08—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material
- D01F9/12—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/15—Nano-sized carbon materials
- C01B32/158—Carbon nanotubes
- C01B32/168—After-treatment
- C01B32/174—Derivatisation; Solubilisation; Dispersion in solvents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/044—Forming conductive coatings; Forming coatings having anti-static properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/046—Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/06—Coating with compositions not containing macromolecular substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/24—Electrically-conducting paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/70—Additives characterised by shape, e.g. fibres, flakes or microspheres
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/04—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of carbon-silicon compounds, carbon or silicon
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
- H01B1/12—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances organic substances
- H01B1/124—Intrinsically conductive polymers
- H01B1/128—Intrinsically conductive polymers comprising six-membered aromatic rings in the main chain, e.g. polyanilines, polyphenylenes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/20—Conductive material dispersed in non-conductive organic material
- H01B1/24—Conductive material dispersed in non-conductive organic material the conductive material comprising carbon-silicon compounds, carbon or silicon
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
- H01J1/00—Details of electrodes, of magnetic control means, of screens, or of the mounting or spacing thereof, common to two or more basic types of discharge tubes or lamps
- H01J1/02—Main electrodes
- H01J1/30—Cold cathodes, e.g. field-emissive cathode
- H01J1/304—Field-emissive cathodes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2202/00—Structure or properties of carbon nanotubes
- C01B2202/06—Multi-walled nanotubes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2202/00—Structure or properties of carbon nanotubes
- C01B2202/20—Nanotubes characterized by their properties
- C01B2202/28—Solid content in solvents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2400/00—Characterised by the use of unspecified polymers
- C08J2400/12—Polymers characterised by physical features, e.g. anisotropy, viscosity or electrical conductivity
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
- H01J2201/00—Electrodes common to discharge tubes
- H01J2201/30—Cold cathodes
- H01J2201/304—Field emission cathodes
- H01J2201/30446—Field emission cathodes characterised by the emitter material
- H01J2201/30453—Carbon types
- H01J2201/30469—Carbon nanotubes (CNTs)
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/30—Self-sustaining carbon mass or layer with impregnant or other layer
Description
(1)粉末X線回折分析により24°±2°に2θピークが存在する。
(2)波長532nmのラマン分光分析によるGバンドとDバンドの高さ比(G/D比)が30以上。
(3)燃焼ピーク温度が550℃以上、700℃以下である。
(1)粉末X線回折分析により24°±2°に2θピークが存在する。
(2)波長532nmのラマン分光分析によるGバンドとDバンドの高さ比(G/D比)が30以上。
(3)燃焼ピーク温度が550℃以上、700℃以下である。
導電性フィルムの透過率/透明基材の光透過率>0.85
0.99>導電性フィルムの透過率/透明基材の光透過率>0.90。
約10mgの試料を示差熱分析装置(島津製作所製 DTG−60)に設置し、空気中、10℃/分の昇温速度にて室温から900℃まで昇温した。そのときのDTA曲線から発熱による燃焼ピーク温度を読みとった。
共鳴ラマン分光計(ホリバ ジョバンイボン製 INF−300)に粉末試料を設置し、532nmのレーザー波長を用いて測定を行った。測定に際しては3ヶ所、別の場所にて分析を行い、G/D比はその相加平均を表した。
粉末X線回折装置(理学電機株式会社製 RINT2100)に粉末試料を設置し、1.5°から80°まで操作し、分析を行った。X線源はCuKα線である。ステップ幅は0.010°、計測時間は1.0秒である。
カーボンナノチューブ集合体1mgをエタノール1mLに入れて、約15分間超音波バスを用いて分散処理を行った。分散した試料をグリッド上に数滴滴下し、乾燥した。このように試料の塗布されたグリッドを透過型電子顕微鏡(日本電子社製 JEM−2100)に設置し、測定を行った。測定倍率は5万倍から50万倍である。加速電圧は120kVである。
カーボンナノチューブ集合体1mgをエタノール1mLに入れて、約15分間超音波バスを用いて分散処理を行った。分散した試料をグリッド上に数滴滴下し、乾燥した。このように試料の塗布されたグリッドを走査型電子顕微鏡(日本電子社製 JSM−6301NF)に設置し、測定を行った。測定倍率は1000倍から6万倍である。加速電圧は5kVである。
カーボンナノチューブ集合体分散液にメタノール/水をぬれ剤として添加後、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東レ(株)社製(ルミラー(登録商標) U36)、光透過率90.7%)上にバーコーター(No.8、塗布厚み12μm)を用いて塗布し、風乾した後、蒸留水にてリンスし、60℃乾燥機内で乾燥させカーボンナノチューブ集合体を固定化した。この時、各サンプルの比較をしやすいようにフィルムの光透過率を85%(透明導電性フィルム85%/PETフィルム90.7%=0.94)に合わせるために、塗る回数を調整した(希薄濃度のものは2度塗り、3度塗りと重ね塗りを行った)。
光透過率は、カーボンナノチューブ集合体塗布フィルムを分光光度計(日立製作所 U−2100)に装填し、波長550nmでの光透過率を測定した。
表面抵抗値は、JISK7149準処の4端子4探針法を用い、ロレスタEP MCP−T360((株)ダイアインスツルメンツ社製)を用いて測定した。高抵抗測定の際は、ハイレスターUP MCP−HT450(ダイアインスツルメンツ製、10V、10秒)を用いて測定した。
(軽質マグネシアへの金属塩の担持)
クエン酸アンモニウム鉄(和光純薬工業社製)5gをメタノール(関東化学社製)250mLに溶解した。この溶液に、軽質マグネシア(和光純薬工業社製、かさ密度は0.16g/mLであった)を50g加え、超音波洗浄機で60分間処理し、40℃から60℃で攪拌しながら乾燥してメタノールを除去し、軽質マグネシア粉末に金属塩が担持された固体触媒を得た。
図2に示した縦型流動床反応器でカーボンナノチューブ集合体を合成した。
反応器100は内径32mm、長さは1200mmの円筒形石英管である。中央部に石英焼結板101を具備し、石英管下方部には、不活性ガスおよび原料ガス供給ライン104、上部には廃ガスライン105および、触媒投入ライン103を具備する。さらに、反応器を任意温度に保持できるように、反応器の円周を取り囲む加熱器106を具備する。加熱器106には装置内の流動状態が確認できるよう点検口107が設けられている。
上記で得られたカーボンナノチューブ集合体について、熱分析を行った結果、燃焼ピーク温度は458℃であった。
上記のようにして得たカーボンナノチューブ集合体を、ラマン分光測定した。その結果、図3に示すようにラマン分光分析でG/D比は58(532nm)と、グラファイト化度の高い高品質カーボンナノチューブであることがわかった。
上記のようにして得たカーボンナノチューブを含有する集合体を、粉末X線回折分析した。その結果、2θ=24.2°にピークが検出された。このピークの半値幅は5.56°であった。
上記のようにして得たカーボンナノチューブ集合体を高分解能透過型電子顕微鏡で観察したところ、図4に示すように、カーボンナノチューブはきれいなグラファイト層で構成されており、層数が2層のカーボンナノチューブが観察された。また観察されたカーボンナノチューブ集合体総本数(100本)のうち50本を2層のカーボンナノチューブが占めていた。100本のカーボンナノチューブのうち直径が1.5〜2.0nmのものが90本であった。
上記のようにして得たカーボンナノチューブ集合体を走査型電子顕微鏡で観察した写真の一例を図5に示す。同様に観察してバンドルの平均直径を求めたところ、平均直径は18nmであった。
50mLの容器に上記カーボンナノチューブ集合体10mgおよびポリスチレンスルホン酸ナトリウム水溶液(アルドリッチ社製、30重量%、重量平均分子量20万)100mgを量りとり、蒸留水9.93mLを加えて、超音波ホモジナイザー出力25W、20分間で氷冷下分散処理しカーボンナノチューブ集合体液を調製した。調製した液には凝集体は目視では確認できず、カーボンナノチューブ集合体は、よく分散していた。得られた液を高速遠心分離機を使用し20000G、15分遠心し、その上清9mLを採取した。この時の残存液1mLを孔径1μmのフィルターを用いてろ過、その後よく洗浄して得られたろ過物を120℃乾燥機にて乾燥した。重量を測ったところ、6.0mgであった。よって4.0mg(40%)のカーボンナノチューブ集合体が上清9mL中に分散していることがわかった。その上清濃度は0.44mg/mLであった。
上記で得たカーボンナノチューブ集合体分散液300μLにメタノール/水(重量比1/1)をぬれ剤として300μL添加後、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東レ(株)社製(ルミラー(登録商標) U36)、光透過率90.7%、15cm×10cm)上にバーコーター(No.8、塗布厚み12μm)を用いて塗布し、風乾した後、蒸留水にてリンスし、60℃乾燥機内で2分間乾燥させカーボンナノチューブ集合体を固定化した。得られた塗布フィルムの表面抵抗値は6.5×102Ω/□、光透過率は85%(透明導電性フィルム85%/PETフィルム90.7%=0.94)であり、高い導電性および透明性を示した。
(軽質マグネシアへの金属塩の担持)
実施例1と同様に行った。
実施例1と同様に行った。得られたカーボンナノチューブ集合体について、熱分析を行った結果、燃焼ピークは458℃である。
カーボンナノチューブ集合体30gを磁性皿(150φ)に取り、マッフル炉(ヤマト科学社製、FP41)にて大気下、410℃まで1時間で昇温し、60分保持した後、自然放冷した。さらに、上記のカーボンナノチューブ集合体から触媒を除去するため、次のように精製処理を行った。得られたカーボンナノチューブ集合体を5Nの塩酸水溶液に添加し、1時間攪拌した。孔径1μmのフィルターを用いてろ過して得られた回収物を、さらに5Nの塩酸水溶液に添加し、1時間攪拌した。これを孔径1μmのフィルターを用いてろ過し、数回水洗した後、濾過物を120℃のオーブンで2時間乾燥した。
上記のようにして得たカーボンナノチューブ集合体を、ラマン分光測定した。その結果、図6に示すようにラマン分光分析でG/D比は32(532nm)と、グラファイト化度の高い高品質カーボンナノチューブであることがわかった。
上記のようにして得たカーボンナノチューブを含有する集合体を、粉末X線回折分析した。その結果、2θ=24.3°にピークが検出された。このピークの半値幅は5.46°であった。
上記のようにして得たカーボンナノチューブ含有集合体を高分解能透過型電子顕微鏡で観察したところ、カーボンナノチューブはきれいなグラファイト層で構成されており、層数が2層のカーボンナノチューブが観察された。またカーボンナノチューブ集合体総本数のうち48本を2層のカーボンナノチューブが占めていた。100本のカーボンナノチューブのうち直径が1.5〜2.0nmのものが70本であった。
上記のようにして得たカーボンナノチューブ集合体を走査型電子顕微鏡で観察したところ、バンドルの平均直径が19nmのカーボンナノチューブが観察された。
50mLの容器に上記カーボンナノチューブ集合体10mg、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム水溶液(アルドリッチ社製、30重量%、重量平均分子量20万)100mgを量りとり、蒸留水9.93mLを加えて、超音波ホモジナイザー出力25W、20分間で氷冷下分散処理しカーボンナノチューブ集合体液を調製した。調製した液には凝集体は目視では確認できず、カーボンナノチューブ集合体はよく分散していた。得られた液を高速遠心分離機を使用して20000G、15分遠心し、その上清9mLを採取した。この時の残存液1mLを孔径1μmのフィルターを用いてろ過、その後よく洗浄して得られたろ過物を120℃乾燥機にて乾燥した。重量を測ったところ、6.6mgであった。よって3.4mg(34%)のカーボンナノチューブ集合体が上清9mL中に分散していることがわかった。その上清濃度は0.38mg/mLであった。
上記で得たカーボンナノチューブ集合体分散液300μLにメタノール/水(重量比1/1)をぬれ剤として300μL添加後、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東レ(株)社製(ルミラー(登録商標) U36)、光透過率90.7%、15cm×10cm)上にバーコーター(No.8、塗布厚み12μm)を用いて塗布し、風乾した後、蒸留水にてリンスし、60℃乾燥機内で2分間乾燥させカーボンナノチューブ集合体を固定化した。得られた塗布フィルムの表面抵抗値は1.2×103Ω/□、光透過率は85%(透明導電性フィルム85%/PETフィルム90.7%=0.94)であり、高い導電性および透明性を示した。
(軽質マグネシアへの金属塩の担持)
実施例1と同様にして行った。
実施例1と同じ縦型流動床反応器を使用した。
カーボンナノチューブ集合体から触媒を除去するため、次のように精製処理を行った。得られたカーボンナノチューブ集合体を5Nの塩酸水溶液に添加し、80℃のウォーターバス内で1時間攪拌した。これを孔径1μmのフィルターを用いてろ過し、数回水洗した後、濾過物を120℃のオーブンで2時間乾燥した。
上記のようにして得たカーボンナノチューブを含有する集合体を、ラマン分光測定した。その結果、図7に示すようにラマン分光分析でG/D比は50(532nm)と、グラファイト化度の高い高品質カーボンナノチューブであることがわかった。
(カーボンナノチューブ集合体の粉末X線回折分析)
上記のようにして得たカーボンナノチューブを含有する集合体を、粉末X線回折分析した。その結果、2θ=24.0°にピークが検出された。このピークの半値幅は5.79°であった。
上記のようにして得たカーボンナノチューブ含有集合体を高分解能透過型電子顕微鏡で観察したところ、カーボンナノチューブはきれいなグラファイト層で構成されており、層数が2層のカーボンナノチューブが観察された。またカーボンナノチューブ集合体総本数の50%以上(51本)を2層のカーボンナノチューブが占めていた。100本のカーボンナノチューブのうち直径が1.5〜2.0nmのものが70本であった。
(カーボンナノチューブ集合体の走査型電子顕微鏡分析)
上記のようにして得たカーボンナノチューブ集合体を走査型電子顕微鏡で観察した写真の一例を図8に示す。同様に観察してバンドルの平均直径を求めたところ、平均直径は19nmであった。
50mLの容器に上記カーボンナノチューブ集合体10mg、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム水溶液(アルドリッチ社製、30重量%、重量平均分子量20万)100mgを量りとり、蒸留水9.93mLを加えて、超音波ホモジナイザー出力25W、20分間で氷冷下分散処理しカーボンナノチューブ集合体液を調製した。調製した液には凝集体は目視では確認できず、カーボンナノチューブ集合体はよく分散していた。得られた液を高速遠心分離機を使用し20000G、15分遠心し、その上清9mLを採取し、サンプル管に入れ保管した。この時の残存液1mLを孔径1μmのフィルターを用いてろ過、その後よく洗浄して得られたろ過物を120℃乾燥機にて乾燥した。重量を測ったところ、5.8mgであった。よって4.2mg(42%)のカーボンナノチューブ集合体が上清9mL中に分散していることがわかった。その上清濃度は0.47mg/mLであった。
上記で得たカーボンナノチューブ集合体分散液300μLにメタノール/水(重量比1/1)をぬれ剤として300μL添加後、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東レ(株)社製(ルミラー(登録商標) U36)、光透過率90.7%、15cm×10cm)上にバーコーター(No.8、塗布厚み12μm)を用いて塗布し、風乾した後、蒸留水にてリンスし、60℃乾燥機内で2分間乾燥させカーボンナノチューブ集合体を固定化した。得られた塗布フィルムの表面抵抗値は7.0×102Ω/□、光透過率は85%(透明導電性フィルム85%/PETフィルム90.7%=0.94)であり、高い導電性および透明性を示した。
(電界電子放出源の作成)
100mLビーカーに実施例1で得られた触媒を除去したカーボンナノチューブ集合体(焼成、精製処理後のカーボンナノチューブ集合体)を50mgおよびアセトン100mLを入れ、超音波を30分間照射した。本分散液を、これとは別に銅板を入れたビーカーに入れ、静置してアセトンを自然蒸発させることにより、表面にカーボンナノチューブを堆積させた銅板を得た。
得られた銅板は、フィールドエミッション素子のカソードとして用いることができる。表面にカーボンナノチューブを堆積させた銅板をカソードにし、他の銅板をアノード電極として、対向させて配置する。この2極管構造物を評価用チャンバーに導入し、電界電子放出能を評価することができる。本実施例で得られたカーボンナノチューブは良好な電界電子放出能を示すことが期待できる。
(カーボンナノチューブの分析)
ナノテクポート社製2層カーボンナノチューブのラマンG/D比(532nm)は14、粉末X線回折分析により24.6°にピークが観察され、燃焼ピーク温度は498℃であった。
50mLの容器にナノテクポート社製、2層カーボンナノチューブ10mg、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム水溶液(アルドリッチ社製、30重量%、重量平均分子量20万)100mgを量りとり、蒸留水9.93mLを加えて、超音波ホモジナイザー出力25W、20分間で氷冷下分散処理しカーボンナノチューブ集合体液を調製した。得られた液を高速遠心分離機で20000G、15分遠心、その上清9mLを採取した。この時の沈降物を孔径1μmのフィルターを用いてろ過、水洗し、乾燥して重量を測定したところ、8.1mgであった。よって1.9mg(19%)のカーボンナノチューブ集合体が上清9mL中に分散していることがわかった。その上清濃度は0.21mg/mLであった。
上記で得たカーボンナノチューブ分散液300μLにメタノール/水をぬれ剤(重量比1/1)として300μL添加後、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東レ(株)社製(ルミラー(登録商標) U36)、光透過率90.7%、15cm×10cm)上にバーコーター(No.8、塗布厚み12μm)を用いて塗布し、風乾した後、蒸留水にてリンスし、60℃乾燥機内で、15cm×10cm乾燥させカーボンナノチューブを固定化した。得られた塗布フィルムの表面抵抗値は2.8×109Ω/□、光透過率は90.4%(透明導電性フィルム90.4%/PETフィルム90.7%=0.99)であった。
(カーボンナノチューブの分析)
ナノシル社製2層カーボンナノチューブのラマンG/D比(532nm)は9、粉末X線回折分析により24.3°にピークが観察され、燃焼ピーク温度は504℃であった。
50mLの容器にナノシル社製、2層カーボンナノチューブ10mg、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム水溶液(アルドリッチ社製、30重量%、重量平均分子量20万)100mgを量りとり、蒸留水9.93mLを加えて、超音波ホモジナイザー出力25W、20分間で氷冷下分散処理しカーボンナノチューブ集合体液を調製した。得られた液を高速遠心機で20000G、15分遠心し、その上清9mLを採取した。この時の沈降物を孔径1μmのフィルターを用いてろ過、水洗し、乾燥して重量を測定したところ、8.3mgであった。よって1.7mg(17%)のカーボンナノチューブ集合体が上清9mL中に分散していることがわかった。その上清濃度は0.19mg/mLであった。
上記で得たカーボンナノチューブ分散液300μLにメタノール/水をぬれ剤(重量比1/1)として300μL添加後、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東レ(株)社製(ルミラー(登録商標) U36)、光透過率90.7%、15cm×10cm)上にバーコーター(No.8、塗布厚12μm)を用いて塗布し、風乾した後、蒸留水にてリンスし、60℃乾燥機内で2分間乾燥させカーボンナノチューブを固定化した。得られた塗布フィルムの表面抵抗値は7.8×106Ω/□、光透過率は90.1%(透明導電性フィルム90.1%/PETフィルム90.7%=0.99)であった。
(カーボンナノチューブの分析)
ナノテクポート社製単層カーボンナノチューブのラマンG/D比(532nm)は4、粉末X線回折分析により24.9°にピークが観察され、燃焼ピーク温度は564℃であった。
50mLの容器にナノテクポート社製、単層カーボンナノチューブ10mg、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム水溶液(アルドリッチ社製、30重量%、重量平均分子量20万)100mgを量りとり、蒸留水9.93mLを加えて、超音波ホモジナイザー出力25W、20分間で氷冷下分散処理しカーボンナノチューブ集合体液を調製した。得られた液を高速遠心機で20000G、15分遠心し、その上清9mLを採取した。この時の沈降物を孔径1μmのフィルターを用いてろ過、水洗し、乾燥して重量を測定したところ、8.0mgであった。よって2.0mg(20%)のカーボンナノチューブ集合体が上清9mL中に分散していることがわかった。その上清濃度は0.22mg/mLであった。
上記で得たカーボンナノチューブ分散液300μLにメタノール/水(重量比1/1)をぬれ剤として300μL添加後、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東レ(株)社製(ルミラー(登録商標) U36)、光透過率90.7%、15cm×10cm)上にバーコーター(No.8、塗布厚12μm)を用いて塗布し、風乾した後、蒸留水にてリンスし、60℃乾燥機内で2分間乾燥させカーボンナノチューブを固定化した。以上の塗布操作を計2回繰り返した。得られた塗布フィルムの表面抵抗値は1.0×105Ω/□、光透過率は85%(透明導電性フィルム85%/PETフィルム90.7%=0.94)であった。
(カーボンナノチューブの分析)
ナノシル社製単層カーボンナノチューブのラマンG/D比(532nm)は8、粉末X線回折分析により23.9°にピークが観察され、燃焼ピーク温度は520℃であった。
50mLの容器にナノシル社製単層カーボンナノチューブ10mg、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム水溶液(アルドリッチ社製、30重量%、重量平均分子量20万)100mgを量りとり、蒸留水9.93mLを加えて、超音波ホモジナイザー出力25W、20分間で氷冷下分散処理しカーボンナノチューブ集合体液を調製した。得られた液を高速遠心分離機で20000G、15分遠心し、その上清9mLを採取した。この時の沈降物を孔径1μmのフィルターを用いてろ過、水洗し、乾燥して重量を測定したところ、8.1mgであった。よって1.9mg(19%)のカーボンナノチューブ集合体が上清9mL中に分散していることがわかった。その上清濃度は0.21mg/mLであった。
上記で得たカーボンナノチューブ分散液300μLにメタノール/水をぬれ剤(重量比1/1)として300μL添加後、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東レ(株)社製(ルミラー(登録商標) U36)、光透過率90.7%、15cm×10cm)上にバーコーター(No.8、塗布厚み12μm)を用いて塗布し、風乾した後、蒸留水にてリンスし、60℃乾燥機内で、15cm×10cm乾燥させカーボンナノチューブを固定化した。以上の塗布操作を計2回繰り返した。得られた塗布フィルムの表面抵抗値は4.7×107Ω/□、光透過率は85%(透明導電性フィルム85%/PETフィルム90.7%=0.94)であった。
(カーボンナノチューブの分析)
バイエル社製多層カーボンナノチューブ(Baytube)のラマンG/D比(532nm)は0.7、粉末X線回折分析により25.3°にピークが観察され、燃焼ピーク温度は544℃であった。
50mLの容器にバイエル社製多層カーボンナノチューブ(Baytube)10mg、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム水溶液(アルドリッチ社製、30重量%、重量平均分子量20万)100mgを量りとり、蒸留水9.93mLを加えて、超音波ホモジナイザー出力25W、20分間で氷冷下分散処理しカーボンナノチューブ集合体液を調製した。得られた液を高速遠心分離機で20000G、15分遠心し、その上清9mLを採取した。この時の沈降物を孔径1μmのフィルターを用いてろ過、水洗し、乾燥して重量を測定したところ、6.3mgであった。よって3.7mg(37%)のカーボンナノチューブ集合体が上清9mL中に分散していることがわかった。その上清濃度は0.41mg/mLであった。
上記で得たカーボンナノチューブ分散液300μLにメタノール/水(重量比1/1)をぬれ剤として300μL添加後、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東レ(株)社製(ルミラー(登録商標) U36)、光透過率90.7%、15cm×10cm)上にバーコーター(No.8、塗布厚み12μm)を用いて塗布し、風乾した後、蒸留水にてリンスし、60℃乾燥機内で2分間乾燥させカーボンナノチューブを固定化した。得られた塗布フィルムの表面抵抗値は>1.0×1012Ω/□、光透過率は85%(透明導電性フィルム85%/PETフィルム90.7%=0.94)であった。
2 触媒を置く台
3 触媒
4 触媒以外の物体と触媒の混合物
5 触媒
100 反応器
101 石英焼結板
102 密閉型触媒供給機
103 触媒投入ライン
104 原料ガス供給ライン
105 廃ガスライン
106 加熱器
107 点検口
108 触媒
Claims (10)
- 以下の(1)〜(3)の条件を満たすカーボンナノチューブ集合体であって、前記カーボンナノチューブ集合体10mg、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム30mgおよび水10mLの混合物を超音波ホモジナイザー処理し、続いて20000Gにて遠心処理した後、上清9mLをサンプリングした時に、上清中のカーボンナノチューブ集合体の含有量が0.3mg/mL以上となるカーボンナノチューブ集合体。
(1)粉末X線回折分析により24°±2°に2θピークが存在する
(2)波長532nmのラマン分光分析によるGバンドとDバンドの高さ比(G/D比)が30以上
(3)燃焼ピーク温度が550℃以上、700℃以下である - カーボンナノチューブ集合体を分散液とし、その分散液を塗布してフィルムとしたときの光透過率が85%以上、かつ、表面抵抗値が1×104Ω/□未満となる請求項1に記載のカーボンナノチューブ集合体。
- 透過型電子顕微鏡で観察した時に100本中50本以上のカーボンナノチューブが外径1.5〜2.0nmの範囲に存在する請求項1または2に記載のカーボンナノチューブ集合体。
- 走査型電子顕微鏡で観察したときにカーボンナノチューブのバンドル径の平均が20nm以下である請求項1から3のいずれかに記載のカーボンナノチューブ集合体。
- 請求項1から4のいずれか記載のカーボンナノチューブ集合体を分散媒に分散させてなる分散体。
- 界面活性剤、導電性高分子および非導電性高分子から選択される一種以上を含有する請求項5記載のカーボンナノチューブ集合体の分散体。
- カーボンナノチューブ集合体の濃度が0.01重量%から20重量%である請求項5または6記載のカーボンナノチューブ集合体の分散体。
- 請求項1から4のいずれか記載のカーボンナノチューブ集合体を含む導電層が基材上に形成された導電性フィルム。
- 基材が透明基材であって、かつ導電性フィルムの表面抵抗が1×104Ω/□未満、かつ、550nmの波長の光透過率が以下の条件を満たす請求項8記載の導電性フィルム。
導電性フィルムの透過率/透明基材の光透過率>0.85。 - 請求項1から4のいずれか記載のカーボンナノチューブ集合体を用いたフィールドエミッション材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008166682A JP5266907B2 (ja) | 2007-06-29 | 2008-06-26 | カーボンナノチューブ集合体、分散体および導電性フィルム |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007173563 | 2007-06-29 | ||
JP2007173563 | 2007-06-29 | ||
JP2008166682A JP5266907B2 (ja) | 2007-06-29 | 2008-06-26 | カーボンナノチューブ集合体、分散体および導電性フィルム |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2009029695A JP2009029695A (ja) | 2009-02-12 |
JP5266907B2 true JP5266907B2 (ja) | 2013-08-21 |
Family
ID=40159257
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008166682A Expired - Fee Related JP5266907B2 (ja) | 2007-06-29 | 2008-06-26 | カーボンナノチューブ集合体、分散体および導電性フィルム |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8834826B2 (ja) |
JP (1) | JP5266907B2 (ja) |
Families Citing this family (63)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9028790B2 (en) * | 2007-02-20 | 2015-05-12 | Toray Industries, Inc. | Carbon nanotube assembly and electrically conductive film |
EP2218682B1 (en) * | 2007-11-30 | 2012-10-03 | Toray Industries, Inc. | Carbon nanotube assembly and process for producing the same |
JP5386822B2 (ja) * | 2007-12-28 | 2014-01-15 | 東レ株式会社 | 透明導電性フィルム、その製造方法 |
JP2010006663A (ja) * | 2008-06-27 | 2010-01-14 | Toray Ind Inc | カーボンナノチューブ集合体、その製造方法および成形体、組成物、複合体 |
JP2010174084A (ja) * | 2009-01-28 | 2010-08-12 | Panasonic Corp | カーボンナノチューブを含有するインク |
JP5512983B2 (ja) * | 2009-02-17 | 2014-06-04 | 国立大学法人北海道大学 | 面状発熱体 |
JP5560572B2 (ja) * | 2009-03-04 | 2014-07-30 | 東レ株式会社 | カーボンナノチューブ製造用触媒体、その製造方法およびカーボンナノチューブ含有組成物の製造方法およびカーボンナノチューブ含有組成物 |
US8992878B2 (en) | 2009-03-04 | 2015-03-31 | Toray Industries, Inc. | Composition containing carbon nanotubes, catalyst for producing carbon nanotubes, and aqueous dispersion of carbon nanotubes |
JP2010216895A (ja) * | 2009-03-13 | 2010-09-30 | Mitsubishi Materials Corp | 微量質量センサ |
JP5482194B2 (ja) * | 2009-03-31 | 2014-04-23 | 東レ株式会社 | カーボンナノチューブ水性分散液、導電性複合体およびその製造方法 |
US20100270513A1 (en) * | 2009-04-03 | 2010-10-28 | Luke Haylock | Conductive solid film material |
PH12015501928A1 (en) | 2009-04-17 | 2016-08-01 | Seerstone Llc | Method for producing solid carbon by reducing carbon oxides |
EP2476648B1 (en) | 2009-09-10 | 2018-07-25 | The University of Tokyo | Method for simultaneously producing carbon nanotubes and hydrogen |
KR101356260B1 (ko) * | 2009-10-06 | 2014-01-28 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 전극기판의 제조방법 |
AU2011230532B2 (en) * | 2010-03-26 | 2015-06-25 | University Of Hawaii | Nanomaterial-reinforced resins and related materials |
US8993879B2 (en) * | 2010-06-14 | 2015-03-31 | The Boeing Company | Solar cell structure and composition and method for forming the same |
EP2543634A4 (en) * | 2010-10-29 | 2017-05-31 | Toray Industries, Inc. | Transparent electrically conductive laminate and process for production thereof |
JP5839794B2 (ja) * | 2010-11-29 | 2016-01-06 | 東レ株式会社 | カーボンナノチューブ含有組成物の製造方法。 |
JP2012216284A (ja) * | 2011-03-31 | 2012-11-08 | Toray Ind Inc | 透明導電体およびその製造方法 |
US8648004B2 (en) * | 2011-04-07 | 2014-02-11 | National Cheng Kung University | Methods of preparing carbinized nanotube composite and metal-nanotube composite catalyst |
JP6241586B2 (ja) * | 2011-09-30 | 2017-12-06 | 三菱マテリアル株式会社 | カーボンナノファイバーの製造方法とその分散液および組成物の製造方法 |
JP5845515B2 (ja) * | 2012-01-16 | 2016-01-20 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | カーボンナノチューブ合成用触媒の製造方法、それを用いたカーボンナノチューブ集合体の製造方法、およびカーボンナノチューブ集合体 |
JP5616943B2 (ja) * | 2012-02-21 | 2014-10-29 | 大日精化工業株式会社 | 導電性樹脂組成物の製造方法及び導電性樹脂組成物 |
WO2013146254A1 (ja) * | 2012-03-29 | 2013-10-03 | 東海ゴム工業株式会社 | 導電性組成物および導電膜 |
MX354526B (es) | 2012-04-16 | 2018-03-07 | Seerstone Llc | Metodos y sistemas para capturar y secuestrar carbono y para reducir la masa de oxidos de carbono en una corriente de gas de desechos. |
JP2015514669A (ja) | 2012-04-16 | 2015-05-21 | シーアストーン リミテッド ライアビリティ カンパニー | 二酸化炭素を還元することによって固体炭素を生成するための方法 |
NO2749379T3 (ja) | 2012-04-16 | 2018-07-28 | ||
CN104284861A (zh) | 2012-04-16 | 2015-01-14 | 赛尔斯通股份有限公司 | 处理含有碳氧化物的废气的方法 |
CN104271498B (zh) | 2012-04-16 | 2017-10-24 | 赛尔斯通股份有限公司 | 用非铁催化剂来还原碳氧化物的方法和结构 |
US9896341B2 (en) | 2012-04-23 | 2018-02-20 | Seerstone Llc | Methods of forming carbon nanotubes having a bimodal size distribution |
WO2013169960A2 (en) * | 2012-05-08 | 2013-11-14 | Kellough Cameron Donald | Carbon nanotube reinforced polymer composite and method for making same |
US9604848B2 (en) | 2012-07-12 | 2017-03-28 | Seerstone Llc | Solid carbon products comprising carbon nanotubes and methods of forming same |
US10815124B2 (en) | 2012-07-12 | 2020-10-27 | Seerstone Llc | Solid carbon products comprising carbon nanotubes and methods of forming same |
CN104619640B (zh) | 2012-07-13 | 2017-05-31 | 赛尔斯通股份有限公司 | 用于形成氨和固体碳产物的方法和*** |
US9779845B2 (en) | 2012-07-18 | 2017-10-03 | Seerstone Llc | Primary voltaic sources including nanofiber Schottky barrier arrays and methods of forming same |
JP6157472B2 (ja) * | 2012-08-08 | 2017-07-05 | 株式会社ダイセル | 導電性セルロース系樹脂組成物 |
TWI625214B (zh) * | 2012-08-10 | 2018-06-01 | Lintec Corp | Conductive polymer self-standing film, method of forming the same, and conductive laminate |
JP6091804B2 (ja) * | 2012-08-27 | 2017-03-08 | 旭化成株式会社 | 樹脂組成物及び成形体 |
WO2014084042A1 (ja) * | 2012-11-28 | 2014-06-05 | 東レ株式会社 | 2層カーボンナノチューブ含有複合体 |
CN104936893A (zh) | 2012-11-29 | 2015-09-23 | 赛尔斯通股份有限公司 | 用于产生固体碳材料的反应器和方法 |
CN105008276B (zh) * | 2013-02-28 | 2017-11-21 | 东丽株式会社 | 碳纳米管聚集体及其制造方法 |
EP3113880A4 (en) | 2013-03-15 | 2018-05-16 | Seerstone LLC | Carbon oxide reduction with intermetallic and carbide catalysts |
EP3129135A4 (en) | 2013-03-15 | 2017-10-25 | Seerstone LLC | Reactors, systems, and methods for forming solid products |
WO2014151898A1 (en) | 2013-03-15 | 2014-09-25 | Seerstone Llc | Systems for producing solid carbon by reducing carbon oxides |
WO2014150944A1 (en) | 2013-03-15 | 2014-09-25 | Seerstone Llc | Methods of producing hydrogen and solid carbon |
WO2014151119A2 (en) | 2013-03-15 | 2014-09-25 | Seerstone Llc | Electrodes comprising nanostructured carbon |
JP6398344B2 (ja) * | 2013-06-11 | 2018-10-03 | 東レ株式会社 | カーボンナノチューブ集合体およびその製造方法 |
CN104412331A (zh) * | 2013-07-02 | 2015-03-11 | 株式会社俞旻St | 漏油感应组成物及利用该组成物的漏油传感器 |
WO2015047050A1 (ko) * | 2013-09-30 | 2015-04-02 | 주식회사 엘지화학 | 탄소나노튜브 제조용 촉매 및 이를 이용하여 제조된 탄소나노튜브 |
KR101508101B1 (ko) | 2013-09-30 | 2015-04-07 | 주식회사 엘지화학 | 높은 비표면적을 갖는 탄소나노튜브 및 그 제조 방법 |
JP6427464B2 (ja) * | 2014-06-30 | 2018-11-21 | 昭和電工株式会社 | 導電性高分子を含むカーボンナノチューブの分散液、炭素材料及び該分散液の製造方法 |
US20160137875A1 (en) * | 2014-11-13 | 2016-05-19 | Rice University | Conductive polymer coating composition |
KR102467230B1 (ko) * | 2014-11-14 | 2022-11-16 | 도다 고교 가부시끼가이샤 | 카본 나노 튜브와 그의 제조 방법 및 카본 나노 튜브를 사용한 리튬 이온 이차 전지 |
RU2654959C2 (ru) * | 2016-04-25 | 2018-05-23 | МСД Текнолоджис С.а.р.л. | Суперконцентрат углеродных нанотрубок и способ его получения |
CN116594258A (zh) * | 2016-07-05 | 2023-08-15 | 三井化学株式会社 | 防护膜及其组件和组件框体、组件制造方法、曝光原版、曝光装置、半导体装置的制造方法 |
KR102047370B1 (ko) | 2016-07-14 | 2019-11-22 | 주식회사 엘지화학 | 카본나노튜브 제품 건조 및 회수 장치 및 이를 이용한 카본나노튜브 제조방법 |
US11752459B2 (en) | 2016-07-28 | 2023-09-12 | Seerstone Llc | Solid carbon products comprising compressed carbon nanotubes in a container and methods of forming same |
KR20180017796A (ko) * | 2016-08-11 | 2018-02-21 | 주식회사 엘지화학 | 황-탄소 복합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 리튬-황 전지 |
JP6796984B2 (ja) * | 2016-10-03 | 2020-12-09 | 日東電工株式会社 | カーボンナノチューブ集合体 |
JP6586197B1 (ja) * | 2018-06-01 | 2019-10-02 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | カーボンナノチューブ、カーボンナノチューブ分散液およびその利用 |
WO2020050140A1 (ja) * | 2018-09-03 | 2020-03-12 | 住友電気工業株式会社 | カーボンナノチューブ複合体、その製造方法、及び、精製カーボンナノチューブの製造方法 |
JPWO2020195800A1 (ja) * | 2019-03-27 | 2020-10-01 | ||
EP4118138A1 (en) * | 2020-03-12 | 2023-01-18 | Cabot Corporation | Light color conductive coatings |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1186572A1 (en) * | 2000-09-06 | 2002-03-13 | Facultés Universitaires Notre-Dame de la Paix | Short carbon nanotubes and method for the production thereof |
US20030108477A1 (en) * | 2001-12-10 | 2003-06-12 | Keller Teddy M. | Bulk synthesis of carbon nanotubes from metallic and ethynyl compounds |
JP4689261B2 (ja) * | 2004-03-01 | 2011-05-25 | 三菱レイヨン株式会社 | カーボンナノチューブ含有組成物、これからなる塗膜を有する複合体、及びそれらの製造方法 |
JP4045343B2 (ja) | 2004-06-02 | 2008-02-13 | 国立大学法人信州大学 | カーボンナノチューブの製造方法および変形カーボンナノチューブ |
JP4617479B2 (ja) * | 2004-09-17 | 2011-01-26 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 透明導電性カーボンナノチューブフィルムを用いたタッチパネル |
US7485600B2 (en) * | 2004-11-17 | 2009-02-03 | Honda Motor Co., Ltd. | Catalyst for synthesis of carbon single-walled nanotubes |
US7719265B2 (en) * | 2004-11-17 | 2010-05-18 | Honda Motor Co., Ltd. | Methods for determining particle size of metal nanocatalyst for growing carbon nanotubes |
JP4849437B2 (ja) * | 2005-04-22 | 2012-01-11 | 国立大学法人名古屋大学 | 3層カーボンナノチューブの製造方法および3層カーボンナノチューブ含有組成物 |
US20070116629A1 (en) * | 2005-09-15 | 2007-05-24 | Avetik Harutyunyan | Methods for synthesis of high quality carbon single-walled nanotubes |
EP1977997A4 (en) * | 2005-12-29 | 2013-06-05 | Toray Industries | PROCESS FOR PRODUCING CARBON NANOTUBES AND CATALYST FOR THE PRODUCTION OF CARBON NANOTUBES |
JP4817296B2 (ja) * | 2006-01-06 | 2011-11-16 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 配向カーボンナノチューブ・バルク集合体ならびにその製造方法および用途 |
JP2009536911A (ja) * | 2006-03-09 | 2009-10-22 | バッテル メモリアル インスティテュート | 改質カーボンナノチューブ及びカーボンナノチューブの形成方法 |
JP5140989B2 (ja) * | 2006-10-26 | 2013-02-13 | ソニー株式会社 | 単層カーボンナノチューブヘテロ接合の製造方法および半導体素子の製造方法 |
WO2008126534A1 (ja) * | 2007-03-13 | 2008-10-23 | Toyo Tanso Co., Ltd. | カーボンナノチューブを含んだ炭素材料の精製方法及びこの精製方法により得られた炭素材料、並びにこの炭素材料を用いた樹脂成形体、繊維、ヒートシンク、摺動材、電界電子放出源材料、電極の導電助剤、触媒担持材及び導電性フィルム |
US20080290007A1 (en) * | 2007-05-24 | 2008-11-27 | National Institute Of Standards And Technology | Centrifugal length separation of carbon nanotubes |
US8591858B2 (en) * | 2008-05-01 | 2013-11-26 | Honda Motor Co., Ltd. | Effect of hydrocarbon and transport gas feedstock on efficiency and quality of grown single-walled nanotubes |
US9174847B2 (en) * | 2008-05-01 | 2015-11-03 | Honda Motor Co., Ltd. | Synthesis of high quality carbon single-walled nanotubes |
-
2008
- 2008-06-26 JP JP2008166682A patent/JP5266907B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2008-06-27 US US12/215,405 patent/US8834826B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US8834826B2 (en) | 2014-09-16 |
US20090001326A1 (en) | 2009-01-01 |
JP2009029695A (ja) | 2009-02-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5266907B2 (ja) | カーボンナノチューブ集合体、分散体および導電性フィルム | |
JP4325726B2 (ja) | カーボンナノチューブ集合体および導電性フィルム | |
KR101413366B1 (ko) | 카본 나노튜브 집합체 및 도전성 필름 | |
JP4360445B2 (ja) | カーボンナノチューブ集合体およびその製造方法 | |
JP5157301B2 (ja) | 単層および2層カーボンナノチューブ混合組成物 | |
WO2009157529A1 (ja) | カーボンナノチューブ集合体およびその製造方法 | |
JP5605373B2 (ja) | カーボンナノチューブ集合体分散液の製造方法 | |
JP5034544B2 (ja) | カーボンナノチューブ集合体、その製造方法 | |
JP5663855B2 (ja) | 導電性複合体およびリチウムイオン電池用負極。 | |
JP5924103B2 (ja) | カーボンナノチューブ分散液の製造方法 | |
WO2010101205A1 (ja) | カーボンナノチューブ含有組成物、カーボンナノチューブ製造用触媒体およびカーボンナノチューブ水性分散液 | |
WO2014002885A1 (ja) | カーボンナノチューブ含有組成物の分散液および導電性成形体 | |
JP6354583B2 (ja) | カーボンナノチューブ集合体の製造方法 | |
JP2009149503A (ja) | カーボンナノチューブ組成物の製造方法 | |
JP6398344B2 (ja) | カーボンナノチューブ集合体およびその製造方法 | |
JP2009242117A (ja) | カーボンナノチューブ集合体およびその製造方法 | |
JP2009242149A (ja) | カーボンナノチューブの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110623 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20121220 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130115 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130315 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130409 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130422 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5266907 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |