JP5219408B2

JP5219408B2 - Pigment dispersion composition, photocurable composition, color filter using the same, and method for producing color filter

Info

Publication number: JP5219408B2
Application number: JP2007147382A
Authority: JP
Inventors: 茂朝辻畑; 秀和高橋; 一広藤牧
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2006-06-02
Filing date: 2007-06-01
Publication date: 2013-06-26
Anticipated expiration: 2027-06-01
Also published as: JP2008009426A

Description

本発明は顔料分散組成物、それを含む光硬化性組成物、該光硬化性組成物を用いて形成されたカラーフィルタおよび該カラーフィルタの製造方法に関する。 The present invention relates to a pigment dispersion composition, a photocurable composition containing the same, a color filter formed using the photocurable composition, and a method for producing the color filter.

カラーフィルタは、有機顔料や無機顔料を分散させた顔料分散組成物と、多官能モノマー、光重合開始剤、アルカリ可溶性樹脂及びその他の成分とを含有して光硬化性組成物とし、これを用いてフォトリソ法などにより着色パターンを形成することで製造されている。 The color filter contains a pigment dispersion composition in which an organic pigment or an inorganic pigment is dispersed, a polyfunctional monomer, a photopolymerization initiator, an alkali-soluble resin, and other components to form a photocurable composition. It is manufactured by forming a colored pattern by a photolithography method or the like.

近年、カラーフィルタは、液晶表示素子（ＬＣＤ）用途ではモニターのみならずテレビ（ＴＶ）へと用途が拡大する傾向にあり、この用途拡大の傾向に伴い、色度、コントラストなどにおいて高度の色特性が要求されるに至っている。また、イメージセンサ（固体撮像素子）用途においても同様に色特性の高いものが求められるようになっている。 In recent years, the use of color filters in liquid crystal display (LCD) applications has tended to expand not only to monitors but also to televisions (TVs). With this trend of expanding applications, advanced color characteristics such as chromaticity and contrast. Has come to be required. In addition, in the image sensor (solid-state imaging device) application, a device having high color characteristics is also demanded.

上記のような要求に対して、より微細な状態で顔料を分散させること（良好な分散性）、安定な状態で分散させること（良好な分散安定性）が求められている。分散性が不十分である場合には、形成された着色レジスト膜にフリンジ（エッジ部のギザギザ）や表面凹凸が生じ、製造されるカラーフィルタの色度や寸法精度が低下したり、コントラストが著しく劣化したりするという問題がある。また分散安定性が不十分である場合には、カラーフィルタの製造工程において、特に、光硬化性組成物の塗布工程での膜厚の均一性が低下する、露光工程での感光感度が低下する、或いは、現像工程でのアルカリ溶解性が低下するといった問題が生じ易い。さらに、顔料の分散安定性が悪い場合には、時間の経過に伴い、着色感光性組成物の構成成分が凝集を起こして粘度が上昇し、ポットライフが極めて短くなるという問題もある。
しかしながら、顔料の粒子径を微細化すると顔料粒子の表面積が大きくなるため、顔料粒子間の凝集力が強くなり、高度なレベルで分散性と分散安定性を両立することは、困難であることが多い。
また上記のような要求に対して、カラーフィルタの耐熱性が良好であること、すなわち熱による変色が抑制されていることが求められている。耐熱性が不良であると、カラーフィルタが熱により変色してしまい、高度な色特性を満足させることが出来ないという問題が生じる。
顔料の分散性および分散安定性を両立できた顔料分散組成物であっても、顔料分散組成物を光硬化性組成物として用いる場合に、顔料分散組成物に由来して、耐熱性が不良であったり、更には近年主流となりつつあるスリット塗布方式の塗布性が劣ってしまったりする場合がある。 In response to the above requirements, it is required to disperse the pigment in a finer state (good dispersibility) and to disperse in a stable state (good dispersion stability). If the dispersibility is insufficient, fringes (jagged edges) and surface irregularities occur in the formed colored resist film, the chromaticity and dimensional accuracy of the produced color filter are reduced, and the contrast is remarkably high. There is a problem of deterioration. Further, when the dispersion stability is insufficient, in the color filter manufacturing process, the film thickness uniformity in the photocurable composition coating process is lowered, and the photosensitivity in the exposure process is lowered. Alternatively, there is a tendency that the alkali solubility in the developing process is lowered. Furthermore, when the dispersion stability of the pigment is poor, there is also a problem that the constituent components of the colored photosensitive composition are aggregated with the passage of time, the viscosity is increased, and the pot life is extremely shortened.
However, since the surface area of the pigment particles is increased when the particle diameter of the pigment is reduced, the cohesive force between the pigment particles is increased, and it is difficult to achieve both dispersibility and dispersion stability at a high level. Many.
In addition, in response to the above-described requirements, it is required that the color filter has good heat resistance, that is, that discoloration due to heat is suppressed. If the heat resistance is poor, the color filter is discolored by heat, which causes a problem that high color characteristics cannot be satisfied.
Even if the pigment dispersion composition is compatible with the dispersibility and dispersion stability of the pigment, when the pigment dispersion composition is used as a photocurable composition, the heat resistance is poor due to the pigment dispersion composition. In some cases, the coating properties of the slit coating method, which has become mainstream in recent years, may be inferior.

このような問題を解決するために、様々な顔料分散剤が開発されている。これらの分散剤の中でも、マクロモノマー（末端にエチレン性不飽和基を有するオリゴマー）を含む共重合体が有用であり、該マクロモノマー（末端にエチレン性不飽和基を有するオリゴマー）を含む共重合体を使用することにより、顔料粒径が小さく、分散安定性に優れた顔料分散液が得られることが該公報に開示されている（例えば特許文献１、２参照）。しかしながら、該公報記載のマクロモノマーを含む共重合体は、顔料に対する吸着を促進する官能基を有しないため、分散剤として単独では機能せず、他の分散剤との併用が必要であるという問題がある。また、該マクロモノマーを含む共重合体を分散剤として用いた場合、高分子分散剤に見られる増粘作用は抑制しうるものの、顔料の微細化が十分でなく、且つ、分散性も十分でないという問題がある。 In order to solve such problems, various pigment dispersants have been developed. Among these dispersants, a copolymer containing a macromonomer (an oligomer having an ethylenically unsaturated group at a terminal) is useful, and a copolymer containing the macromonomer (an oligomer having an ethylenically unsaturated group at a terminal) is useful. It is disclosed in the publication that a pigment dispersion having a small pigment particle size and excellent dispersion stability can be obtained by using the coalescence (see, for example, Patent Documents 1 and 2). However, since the copolymer containing the macromonomer described in the publication does not have a functional group that promotes adsorption to the pigment, it does not function alone as a dispersant, and needs to be used in combination with another dispersant. There is. In addition, when the copolymer containing the macromonomer is used as a dispersant, the thickening action seen in the polymer dispersant can be suppressed, but the pigment is not sufficiently refined and the dispersibility is not sufficient. There is a problem.

また分散安定性の向上のため、有機色素の部分構造（例えば、特許文献３参照）、含窒素複素環（例えば特許文献４参照）、環状イミド基（例えば、特許文献５参照）を有するグラフトポリマーが開示されている。しかしながら、顔料の分散性、流動性等に優れ、かつアルカリ現像性に優れた顔料分散剤やそれを含む顔料分散組成物、さらには、耐熱性や塗布性に優れた光硬化性組成物は、未だ提供されていないのが現状である。
特開平８−２５９８７６号公報特開平１０−３３９９４９号公報特開２００３−２６９５０号公報特開２００３−２６９４９号公報特開２００３−２７７６７３号公報 In order to improve dispersion stability, a graft polymer having a partial structure of an organic dye (for example, see Patent Document 3), a nitrogen-containing heterocycle (for example, see Patent Document 4), and a cyclic imide group (for example, see Patent Document 5). Is disclosed. However, a pigment dispersant excellent in pigment dispersibility, fluidity, and the like, and excellent in alkali developability and a pigment dispersion composition containing the same, and a photocurable composition excellent in heat resistance and coating properties are The current situation is that it has not been provided yet.
JP-A-8-259876 JP-A-10-339949 JP 2003-26950 A JP 2003-26949 A JP 2003-277673 A

本発明は上記に鑑みなされたものであり、本発明の目的は、顔料に優れた分散性と分散安定性を与える重合体を用いることで、高い顔料分散性、分散安定性、を有する顔料分散組成物を提供すること、及び、高い顔料分散性と分散安定性を有し、塗布性に優れ、露光により硬化して、優れた現像性を有し、光透過性とコントラストに優れ、さらには、耐熱性が良好な着色被膜を形成しうる光硬化性組成物を提供することにある。
本発明のさらなる目的は、色特性が良好で、光透過性とコントラストに優れたカラーフィルタ、および、そのようなカラーフィルタの製造方法を提供することにある。 The present invention has been made in view of the above, and an object of the present invention is to provide a pigment dispersion having high pigment dispersibility and dispersion stability by using a polymer that imparts excellent dispersibility and dispersion stability to the pigment. Providing a composition, having high pigment dispersibility and dispersion stability, excellent coating properties, cured by exposure, excellent developability, excellent light transmission and contrast, and An object of the present invention is to provide a photocurable composition capable of forming a colored film having good heat resistance.
A further object of the present invention is to provide a color filter having good color characteristics, excellent light transmittance and contrast, and a method for producing such a color filter.

本発明者らは鋭意検討の結果、顔料分散剤として特定の含窒素複素環構造を有するグラフトポリマーを用いることで、上記課題を解決しうることを見出し、本発明を完成した。
即ち、本発明は以下の構成を有する。
＜１＞有機溶媒中に、顔料と下記一般式（１）で表される構造単位を有する重合体からなる顔料分散剤とを含むことを特徴とするカラーフィルタ用顔料分散組成物。 As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above problems can be solved by using a graft polymer having a specific nitrogen-containing heterocyclic structure as a pigment dispersant, and have completed the present invention.
That is, the present invention has the following configuration.
<1> A pigment dispersion composition for a color filter, which contains a pigment and a pigment dispersant composed of a polymer having a structural unit represented by the following general formula (1) in an organic solvent.

〔前記一般式（１）において、Ｒ^１は水素またはメチル基を表し、Ｒ^２はアルキレン基を表し、Ｚは下記一般式（２）または一般式（３）から選ばれる構造を有する含窒素複素環構造を表す。〕 [In the general formula (1), R ¹ represents hydrogen or a methyl group, R ² represents an alkylene group, and Z represents a nitrogen-containing complex having a structure selected from the following general formula (2) or general formula (3). Represents a ring structure. ]

〔前記一般式（２）および一般式（３）において、Ｘは単結合、アルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ−、及び、−Ｃ（＝Ｏ）−からなる群より選ばれるいずれかであり、Ｒは水素原子またはアルキル基を表す。環Ａ、環Ｂ、および環Ｃはそれぞれ独立に芳香環を表す。〕
＜２＞前記顔料分散剤がさらに末端にエチレン性不飽和結合を有する重合性オリゴマーを共重合単位として含むグラフト共重合体であることを特徴とする＜１＞に記載のカラーフィルタ用顔料分散組成物。
＜３＞前記顔料分散剤がさらに酸基を有する単量体を共重合単位として含む重合体であることを特徴とする＜１＞または＜２＞に記載のカラーフィルタ用顔料分散組成物。 [In General Formula (2) and General Formula (3), X is selected from the group consisting of a single bond, an alkylene group, -O-, -S-, -NR-, and -C (= O)-. And R represents a hydrogen atom or an alkyl group. Ring A, ring B, and ring C each independently represent an aromatic ring. ]
< 2 > The pigment dispersion composition for a color filter according to <1>, wherein the pigment dispersant is a graft copolymer containing a polymerizable oligomer having an ethylenically unsaturated bond at a terminal as a copolymer unit. object.
< 3 > The pigment dispersion composition for a color filter according to <1> or <2> , wherein the pigment dispersant is a polymer further containing a monomer having an acid group as a copolymer unit.

＜４＞前記顔料分散剤の酸価が１０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載のカラーフィルタ用顔料分散組成物。
＜５＞＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の顔料分散組成物とアルカリ可溶性樹脂とを含有するカラーフィルタ用顔料分散組成物。
＜６＞前記顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３から選択される少なくとも１種を含有することを特徴とする＜１＞〜＜５＞のいずれか１項に記載のカラーフィルタ用顔料分散組成物。
＜７＞＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載の顔料分散組成物と光重合性化合物と光重合開始剤とを含有するカラーフィルタ用光硬化性組成物。
＜８＞前記光重合開始剤が、トリアジン系化合物、ロフィンダイマー類系化合物、及び、オキシム系化合物からなる群より選択される少なくとも１種を含有することを特徴とする＜７＞に記載のカラーフィルタ用光硬化性組成物。
＜９＞基材上に、＜７＞又は＜８＞記載のカラーフィルタ用光硬化性組成物を用いてなる着色パターンを有することを特徴とするカラーフィルタ。
＜１０＞＜７＞又は＜８＞に記載のカラーフィルタ用光硬化性組成物を直接もしくは他の層を介して基板上に付与して感光性膜を形成する感光性膜形成工程と、形成された感光性膜にパターン露光及び現像を順次行なうことにより着色パターンを形成する着色パターン形成工程とを有する、カラーフィルタの製造方法。 < 4 > The pigment dispersion composition for a color filter according to any one of <1> to < 3 >, wherein the acid value of the pigment dispersant is from 10 to 150 mgKOH / g.
< 5 > A pigment dispersion composition for a color filter comprising the pigment dispersion composition according to any one of <1> to < 4 > and an alkali-soluble resin.
< 6 > The pigment is C.I. I. Pigment yellow 139, C.I. I. Pigment yellow 150, C.I. I. Pigment green 36, C.I. I. Pigment red 177, C.I. I. Pigment red 254, C.I. I. Pigment blue 15: 6, C.I. I. The pigment dispersion composition for a color filter according to any one of <1> to < 5 >, comprising at least one selected from CI pigment violet 23.
< 7 > A photocurable composition for a color filter comprising the pigment dispersion composition according to any one of <1> to < 6 >, a photopolymerizable compound, and a photopolymerization initiator.
< 8 > The color according to < 7 >, wherein the photopolymerization initiator contains at least one selected from the group consisting of a triazine compound, a lophine dimer compound, and an oxime compound. Photocurable composition for filters.
< 9 > A color filter having a colored pattern formed using the photocurable composition for a color filter according to < 7 > or < 8 > on a substrate.
< 10 > A photosensitive film forming step of forming a photosensitive film by applying the photocurable composition for a color filter according to < 7 > or < 8 > directly or via another layer to form a photosensitive film, and formation And a colored pattern forming step of forming a colored pattern by sequentially performing pattern exposure and development on the photosensitive film formed.

本発明によれば、顔料に優れた分散性と分散安定性を与える重合体を用いることで、高い顔料分散性、分散安定性を有する顔料分散組成物、及び、高い顔料分散性と分散安定性を有し、塗布性に優れ、露光により硬化して、優れた現像性を有し、光透過性とコントラストに優れ、さらには、耐熱性が良好な着色被膜を形成しうる光硬化性組成物を提供することができる。
また本発明によれば、色特性が良好で、光透過性とコントラストに優れたカラーフィルタ、および、そのようなカラーフィルタの製造方法を提供することができる。 According to the present invention, by using a polymer that imparts excellent dispersibility and dispersion stability to a pigment, a pigment dispersion composition having high pigment dispersibility and dispersion stability, and high pigment dispersibility and dispersion stability. Photocurable composition that can form a colored coating film that has excellent coating properties, is cured by exposure, has excellent developability, has excellent light transmission and contrast, and has good heat resistance. Can be provided.
Further, according to the present invention, it is possible to provide a color filter having good color characteristics and excellent light transmittance and contrast, and a method for producing such a color filter.

以下、本発明について詳細に説明する。
＜顔料分散組成物＞
本発明の顔料分散組成物は、有機溶媒中に、顔料と下記一般式（１）で表される構造単位を有する重合体からなる顔料分散剤（以下、適宜、特定顔料分散剤と称する）とを含むことを特徴とし、カラーフィルタ用の着色パターンを形成するのに有用である。
即ち、本発明の顔料分散組成物はこの特定構造を有する顔料分散剤を使用することが重要である。
まず、本発明の重要な成分である特定顔料分散剤について述べる。
〔一般式（１）で表される構造単位を有する重合体からなる顔料分散剤〕 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
<Pigment dispersion composition>
The pigment dispersion composition of the present invention comprises, in an organic solvent, a pigment dispersant comprising a pigment and a polymer having a structural unit represented by the following general formula (1) (hereinafter appropriately referred to as a specific pigment dispersant). It is useful for forming a colored pattern for a color filter.
That is, it is important for the pigment dispersion composition of the present invention to use a pigment dispersant having this specific structure.
First, the specific pigment dispersant which is an important component of the present invention will be described.
[Pigment dispersant comprising polymer having structural unit represented by general formula (1)]

一般式（１）において、Ｒ^１は水素またはメチル基を表し、Ｒ^２はアルキレン基を表し、Ｚは含窒素複素環構造を表す。
Ｒ^２で表されるアルキレン基としては、特に限定されないが、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、２−ヒドロキシプロピレン基、メチレンオキシ基、エチレンオキシ基、メチレンオキシカルボニル基、メチレンチオ基、等が好適に挙げられ、メチレン基、メチレンオキシ基、メチレンオキシカルボニル基、メチレンチオ基がより好ましい。 In the general formula (1), R ¹ represents hydrogen or a methyl group, R ² represents an alkylene group, and Z represents a nitrogen-containing heterocyclic structure.
The alkylene group represented by R ^2, is not particularly limited, for example, methylene group, ethylene group, trimethylene group, tetramethylene group, hexamethylene group, 2-hydroxypropylene group, a methyleneoxy group, an ethyleneoxy group, methylene An oxycarbonyl group, a methylenethio group, etc. are mentioned suitably, A methylene group, a methyleneoxy group, a methyleneoxycarbonyl group, a methylenethio group is more preferable.

前記一般式（１）中、Ｚは下記一般式（２）または（３）から選ばれる構造を有する含窒素複素環構造を表す。 In the general formula (1), Z is to display the nitrogen-containing heterocyclic structure having a structure selected from the following general formula (2) or (3).

前記一般式（２）中、Ｘは単結合、アルキレン基（例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基など）、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ−、及び、−Ｃ（＝Ｏ）−からなる群より選ばれるいずれかである。なお、ここでＲは水素原子またはアルキル基を表し、Ｒがアルキル基を表す場合のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクタデシル基などが挙げられる。
これらのうち、Ｘは単結合、メチレン基、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−が好ましく、−Ｃ（＝Ｏ）−が特に好ましい。 In the general formula (2), X is a single bond, an alkylene group (for example, methylene group, ethylene group, propylene group, trimethylene group, tetramethylene group, etc.), -O-, -S-, -NR-, and It is one selected from the group consisting of —C (═O) —. Here, R represents a hydrogen atom or an alkyl group. When R represents an alkyl group, examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, Examples include t-butyl group, n-hexyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, n-octadecyl group and the like.
Among these, X is preferably a single bond, a methylene group, —O— or —C (═O) —, and particularly preferably —C (═O) —.

前記一般式（２）および一般式（３）中、環Ａ、環Ｂ、および環Ｃはそれぞれ独立に芳香環を表す。該芳香環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、インデン環、アズレン環、フルオレン環、アントラセン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピロール環、イミダゾール環、インドール環、キノリン環、アクリジン環、フェノチアジン環、フェノキサジン環、アクリドン環、アントラキノン環等が挙げられ、なかでも、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、ピリジン環、フェノキサジン環、アクリジン環、フェノチアジン環、フェノキサジン環、アクリドン環、アントラキノン環が好ましく、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環が特に好ましい。 In General Formula (2) and General Formula (3), Ring A, Ring B, and Ring C each independently represent an aromatic ring. Examples of the aromatic ring include a benzene ring, naphthalene ring, indene ring, azulene ring, fluorene ring, anthracene ring, pyridine ring, pyrazine ring, pyrimidine ring, pyrrole ring, imidazole ring, indole ring, quinoline ring, acridine ring, Examples include phenothiazine ring, phenoxazine ring, acridone ring and anthraquinone ring. Among them, benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring, pyridine ring, phenoxazine ring, acridine ring, phenothiazine ring, phenoxazine ring, acridone ring, anthraquinone A ring is preferable, and a benzene ring, a naphthalene ring, and a pyridine ring are particularly preferable.

本発明における顔料分散剤において、前記一般式（１）で表される構造単位の好ましい具体例〔例示モノマー（Ｍ−１）〜（Ｍ−８）〕を以下に挙げるが、本発明はこれらに制限されるものではない。 In the pigment dispersant of the present invention, preferred specific examples of the structural unit represented by the general formula (1) [Exemplary monomers (M-1) to (M-8)] are listed below. It is not limited.

前記一般式（１）で示される構造単位は、特定顔料分散剤において２〜５０質量％含まれることが好ましく、４〜３０質量％含まれることがより好ましく、５〜２０質量％含まれることが特に好ましい。
本発明における顔料分散剤は前記一般式（１）で表される構造単位に加え、さらに、末端にエチレン性不飽和２重結合を有する重合性オリゴマーを共重合単位として含むグラフト共重合体であることが特に好ましい。
このような末端にエチレン性不飽和二重結合を有する重合性オリゴマーは、所定の分子量を有する化合物であることからマクロモノマーとも呼ばれる。 The structural unit represented by the general formula (1) is preferably contained in the specific pigment dispersant in an amount of 2 to 50% by mass, more preferably 4 to 30% by mass, and more preferably 5 to 20% by mass. Particularly preferred.
The pigment dispersant in the present invention is a graft copolymer containing, in addition to the structural unit represented by the general formula (1), a polymerizable oligomer having a terminal ethylenically unsaturated double bond as a copolymer unit. It is particularly preferred.
Such a polymerizable oligomer having an ethylenically unsaturated double bond at the terminal is also called a macromonomer because it is a compound having a predetermined molecular weight.

本発明において所望により用いられる重合性オリゴマーは、ポリマー鎖部分とその末端のエチレン性不飽和二重結合を有する重合可能な官能基の部分からなる。このようなエチレン性不飽和二重結合を有する基は、ポリマー鎖の一方の末端にのみ有することが、所望のグラフト重合体を得るという観点から好ましい。エチレン性不飽和二重結合を有する基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基が好ましく、特に（メタ）アクリロイル基が好ましい。 The polymerizable oligomer optionally used in the present invention comprises a polymer chain part and a part of a polymerizable functional group having an ethylenically unsaturated double bond at its terminal. It is preferable from the viewpoint of obtaining a desired graft polymer that such a group having an ethylenically unsaturated double bond is present only at one end of the polymer chain. As the group having an ethylenically unsaturated double bond, a (meth) acryloyl group and a vinyl group are preferable, and a (meth) acryloyl group is particularly preferable.

また、このマクロモノマーは、ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）が１０００〜１００００の範囲にあることが好ましく、特に、２０００〜９０００の範囲が好ましい。
上記ポリマー鎖の部分は、アルキル（メタ）アクリレート、スチレンおよびその誘導体、アクリロニトリル、酢酸ビニル及びブタジエン、からなる群より選ばれる少なくとも一種のモノマーから形成される単独重合体あるいは共重合体、あるいはポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリカプロラクトンであることが一般的である。
上記重合性オリゴマーは、下記一般式（４）で表されるオリゴマーであることが好ましい。 Moreover, it is preferable that this macromonomer has the number average molecular weight (Mn) of polystyrene conversion in the range of 1000-10000, and the range of 2000-9000 is especially preferable.
The polymer chain portion is a homopolymer or copolymer formed from at least one monomer selected from the group consisting of alkyl (meth) acrylate, styrene and derivatives thereof, acrylonitrile, vinyl acetate and butadiene, or polyethylene oxide. Polypropylene oxide and polycaprolactone are generally used.
The polymerizable oligomer is preferably an oligomer represented by the following general formula (4).

前記一般式（４）中、Ｒ^１１及びＲ^１３は、それぞれ独立に水素原子又はメチル基を表す。
Ｒ^１２は炭素原子数１〜１２のアルキレン基を表し、好ましくは炭素原子数２〜４のアルキレン基を表す。このアルキレン基はさらに置換基（例えば水酸基）を有していてもよく、また、Ｒ^１２は複数のアルキレン基がエステル結合、エーテル結合、アミド結合等を介して連結したものであってもよい。
Ｙは、置換基を有しないフェニル基、炭素原子数１〜４のアルキル基を１つ有するフェニル基又は−ＣＯＯＲ^１４を表わす。ここで、Ｒ^１４は、炭素原子数１〜１２のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数７〜１０のアリールアルキル基を表す。Ｙは、好ましくは、フェニル基又は−ＣＯＯＲ^１４であり、ここで、Ｒ^１４は、炭素原子数１〜１２のアルキル基を表す。
ｑは２０〜２００の整数を表す。 In the general formula (4), R ¹¹ and R ¹³ each independently represent a hydrogen atom or a methyl group.
R ¹² represents an alkylene group having 1 to ¹² carbon atoms, preferably an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. This alkylene group may further have a substituent (for example, a hydroxyl group), and R ¹² may be a group in which a plurality of alkylene groups are linked via an ester bond, an ether bond, an amide bond, or the like.
Y represents a phenyl group having no substituent, a phenyl group having one alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or —COOR ¹⁴ . Here, R ¹⁴ represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a phenyl group, or an arylalkyl group having 7 to 10 carbon atoms. Y is preferably a phenyl group or —COOR ¹⁴ , where R ¹⁴ represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
q represents an integer of 20 to 200.

本発明において顔料分散剤の合成に使用しうる重合性オリゴマー（マクロモノマー）の好ましい例としては、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート及びポリ−ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ポリスチレンの分子末端の一個に（メタ）アクリロイル基が結合したポリマーを挙げることができる。市場で入手できるこのような重合性オリゴマーとしては、片末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー（Ｍｎ＝６０００、商品名：ＡＳ−６、東亜合成化学工業（株）製）、片末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー（Ｍｎ＝６０００、商品名：ＡＡ−６、東亜合成化学工業（株）製）及び片末端メタクリロイル化ポリ−ｎ−ブチルアクリレートオリゴマー（Ｍｎ＝６０００、商品名：ＡＢ−６、東亜合成化学工業（株）製）を挙げることができる。 Preferred examples of the polymerizable oligomer (macromonomer) that can be used for the synthesis of the pigment dispersant in the present invention include polymethyl (meth) acrylate, poly-n-butyl (meth) acrylate, and poly-i-butyl (meth) acrylate. And a polymer in which a (meth) acryloyl group is bonded to one molecular end of polystyrene. As such polymerizable oligomers available on the market, one-end methacryloylated polystyrene oligomer (Mn = 6000, trade name: AS-6, manufactured by Toagosei Chemical Co., Ltd.), one-end methacryloylated polymethyl methacrylate oligomer ( Mn = 6000, trade name: AA-6, manufactured by Toa Gosei Chemical Co., Ltd.) and one-terminal methacryloylated poly-n-butyl acrylate oligomer (Mn = 6000, trade name: AB-6, Toa Gosei Chemical Co., Ltd.) ) Made).

本発明における顔料分散剤はさらに、酸基を有する単量体（構造単位）を共重合成分として含むことが好ましい。
酸基を有する単量体としては、（メタ）アクリル酸、ｐ−ビニル安息香酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルの無水コハク酸付加体、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルの無水フタル酸付加体、等が挙げられる。 The pigment dispersant in the present invention preferably further contains an acid group-containing monomer (structural unit) as a copolymerization component.
Examples of the monomer having an acid group include (meth) acrylic acid, p-vinylbenzoic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, succinic anhydride adduct of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, (meth) And phthalic anhydride adduct of 2-hydroxyethyl acrylate.

本発明における顔料分散剤は、その効果を損なわない範囲において、さらに共重合可能なビニルモノマーを共重合成分として含んでいてもよい。
ここで使用可能なビニルモノマーとしては、特に制限されないが、例えば、（メタ）アクリル酸エステル類、クロトン酸エステル類、ビニルエステル類、マレイン酸ジエステル類、フマル酸ジエステル類、イタコン酸ジエステル類、（メタ）アクリルアミド類、ビニルエーテル類、ビニルアルコールのエステル類、スチレン類、（メタ）アクリロニトリルなどが好ましい。このようなビニルモノマーの具体例としては、例えば以下のような化合物が挙げられる。 The pigment dispersant in the present invention may further contain a copolymerizable vinyl monomer as a copolymer component as long as the effect is not impaired.
Although it does not restrict | limit especially as a vinyl monomer which can be used here, For example, (meth) acrylic acid esters, crotonic acid esters, vinyl esters, maleic acid diesters, fumaric acid diesters, itaconic acid diesters, ( Preference is given to meth) acrylamides, vinyl ethers, esters of vinyl alcohol, styrenes, (meth) acrylonitrile and the like. Specific examples of such vinyl monomers include the following compounds.

（メタ）アクリル酸エステル類の例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ−オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸アセトキシエチル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−（２−メトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ジエチレングリコールモノメチルエーテル、（メタ）アクリル酸ジエチレングリコールモノエチルエーテル、（メタ）アクリル酸トリエチレングリコールモノメチルエーテル、（メタ）アクリル酸トリエチレングリコールモノエチルエーテル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノエチルエーテル、（メタ）アクリル酸β−フェノキシエトキシエチル、（メタ）アクリル酸ノニルフェノキシポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸トリフロロエチル、（メタ）アクリル酸オクタフロロペンチル、（メタ）アクリル酸パーフロロオクチルエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸トリブロモフェニル、（メタ）アクリル酸トリブロモフェニルオキシエチルなどが挙げられる。
なお、本明細書において「アクリル、メタクリル」のいずれか或いは双方を示す場合「（メタ）アクリル」と記載することがある。 Examples of (meth) acrylic acid esters include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, and n-butyl (meth) acrylate. , Isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, t-butylcyclohexyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid 2- Ethylhexyl, t-octyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, acetoxyethyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-Methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate 2- (2-methoxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, 3-phenoxy-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, diethylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, (meth) acrylic acid Diethylene glycol monoethyl ether, (meth) acrylic acid triethylene glycol monomethyl ether, (meth) acrylic acid triethylene glycol monoethyl ether, (meth) acrylic acid polyethylene glycol monomethyl ether, (meth) acrylic acid polyethylene glycol monoethyl ether, ( Β-phenoxyethoxyethyl (meth) acrylate, nonylphenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclo (meth) acrylate Pentenyloxyethyl, trifluoroethyl (meth) acrylate, octafluoropentyl (meth) acrylate, perfluorooctylethyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, tribromophenyl (meth) acrylate And (meth) acrylic acid tribromophenyloxyethyl.
In addition, in this specification, when showing either or both of "acryl and methacryl", it may describe as "(meth) acryl".

クロトン酸エステル類の例としては、クロトン酸ブチル、及びクロトン酸ヘキシル等が挙げられる。
ビニルエステル類の例としては、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルメトキシアセテート、及び安息香酸ビニルなどが挙げられる。
マレイン酸ジエステル類の例としては、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、及びマレイン酸ジブチルなどが挙げられる。 Examples of crotonic acid esters include butyl crotonate and hexyl crotonate.
Examples of vinyl esters include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl methoxyacetate, vinyl benzoate, and the like.
Examples of maleic acid diesters include dimethyl maleate, diethyl maleate, and dibutyl maleate.

フマル酸ジエステル類の例としては、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、及びフマル酸ジブチルなどが挙げられる。
イタコン酸ジエステル類の例としては、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、及びイタコン酸ジブチルなどが挙げられる。 Examples of the fumaric acid diesters include dimethyl fumarate, diethyl fumarate, and dibutyl fumarate.
Examples of itaconic acid diesters include dimethyl itaconate, diethyl itaconate, and dibutyl itaconate.

（メタ）アクリルアミド類としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチルアクリル（メタ）アミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−メトキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ベンジル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、ジアセトンアクリルアミドなどが挙げられる。 (Meth) acrylamides include (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-propyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, and Nn-butyl. Acrylic (meth) amide, Nt-butyl (meth) acrylamide, N-cyclohexyl (meth) acrylamide, N- (2-methoxyethyl) (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N -Diethyl (meth) acrylamide, N-phenyl (meth) acrylamide, N-benzyl (meth) acrylamide, (meth) acryloylmorpholine, diacetone acrylamide, etc. are mentioned.

スチレン類の例としては、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、ヒドロキシスチレン、メトキシスチレン、ブトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、クロロメチルスチレン、酸性物質により脱保護可能な基（例えばｔ−Ｂｏｃなど）で保護されたヒドロキシスチレン、ビニル安息香酸メチル、及びα−メチルスチレンなどが挙げられる。
ビニルエーテル類の例としては、メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、及びメトキシエチルビニルエーテルなどが挙げられる。 Examples of styrenes include styrene, methyl styrene, dimethyl styrene, trimethyl styrene, ethyl styrene, isopropyl styrene, butyl styrene, hydroxy styrene, methoxy styrene, butoxy styrene, acetoxy styrene, chlorostyrene, dichlorostyrene, bromostyrene, chloromethyl Examples thereof include styrene, hydroxystyrene protected with a group that can be deprotected by an acidic substance (for example, t-Boc and the like), methyl vinylbenzoate, and α-methylstyrene.
Examples of vinyl ethers include methyl vinyl ether, butyl vinyl ether, hexyl vinyl ether, and methoxyethyl vinyl ether.

本発明における顔料分散剤において、酸価が１０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、２０〜１４０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、３０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが特に好ましい。酸価が１０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲において、レジスト液としてのアルカリ溶解性が適切に維持され、良好な現像性を達成するとともに、顔料の優れた分散安定性が達成される。
顔料分散剤の酸価を上記適切な範囲に維持する手段としては、例えば、酸基を有する共重合成分を１％以上含有させる、あるいは高分子反応によって、例えば酸無水物を付加させるなどの手段が挙げられる。 In the pigment dispersant of the present invention, the acid value is preferably 10 to 150 mgKOH / g, more preferably 20 to 140 mgKOH / g, and particularly preferably 30 to 120 mgKOH / g. When the acid value is in the range of 10 to 150 mgKOH / g, the alkali solubility as a resist solution is appropriately maintained, and good developability is achieved, and excellent dispersion stability of the pigment is achieved.
Means for maintaining the acid value of the pigment dispersant in the above-mentioned appropriate range includes, for example, containing 1% or more of a copolymer component having an acid group, or adding an acid anhydride by a polymer reaction, for example. Is mentioned.

なお、本発明に係る特定顔料分散剤の好ましい態様としては、前記一般式（１）で表される構造単位を２〜５０質量％で含み、さらに、末端にエチレン性不飽和２重結合を有する重合性オリゴマーを１０〜９０質量％、酸基を有する構造単位を１〜３０質量％、ビニルモノマーを０〜２０質量％含む共重合体を好ましく挙げることができる。
本発明に係る特定顔料分散剤の好ましい分子量は、重量平均分子量（Ｍｗ）で、１５０００〜２０００００、数平均分子量（Ｍｎ）で８０００〜１０００００の範囲であることが好ましい。なお、分子量は、ＧＰＣにより測定することができる。
以下に、本発明の顔料分散組成物に好適に用いうる顔料分散剤の具体例〔例示化合物（１）〜（２２）〕をその重量平均分子量とともに挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
〔例示化合物（１）〕前記例示モノマー（Ｍ−１）／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体（共重合比＝１０／９０質量％、重量平均分子量５００００）
〔例示化合物（２）〕前記例示モノマー（Ｍ−１）／メタクリル酸／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体（１０／１５／７５質量％、重量平均分子量３５０００）
〔例示化合物（３）〕前記例示モノマー（Ｍ−１）／メタクリル酸２−ヒドロキシエチル／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体（５／１０／８５質量％、重量平均分子量４００００）
〔例示化合物（４）〕前記例示モノマー（Ｍ−１）／メタクリル酸／メタクリル酸ベンジル共重合体／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体（１５／５／１０／７０質量％、重量平均分子量６００００）
〔例示化合物（５）〕前記例示モノマー（Ｍ−５）／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体（２０／８０質量％、重量平均分子量８００００）
〔例示化合物（６）〕前記例示モノマー（Ｍ−５）／メタクリル酸／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体（１０／１５／７５質量％、重量平均分子量３００００）
〔例示化合物（７）〕前記例示モノマー（Ｍ−５）／アクリル酸／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体（２５／１５／６０質量％、重量平均分子量６００００）
〔例示化合物（８）〕前記例示モノマー（Ｍ−５）／末端メタクリロイル化ポリブチルアクリレート共重合体（１５／８５質量％、重量平均分子量４００００） In addition, as a preferable aspect of the specific pigment dispersant according to the present invention, the structural unit represented by the general formula (1) is included at 2 to 50% by mass, and the terminal has an ethylenically unsaturated double bond. Preferred examples include a copolymer containing 10 to 90% by mass of a polymerizable oligomer, 1 to 30% by mass of a structural unit having an acid group, and 0 to 20% by mass of a vinyl monomer.
The preferred molecular weight of the specific pigment dispersant according to the present invention is preferably in the range of 15,000 to 200,000 in terms of weight average molecular weight (Mw) and 8000 to 100,000 in terms of number average molecular weight (Mn). The molecular weight can be measured by GPC.
Specific examples of the pigment dispersant [Exemplary compounds (1) to (22)] that can be suitably used in the pigment dispersion composition of the present invention are listed below together with their weight average molecular weights, but the present invention is limited to these. is not.
[Exemplary Compound (1)] The above-mentioned exemplary monomer (M-1) / terminal methacryloylated polymethyl methacrylate copolymer (copolymerization ratio = 10/90 mass%, weight average molecular weight 50000)
[Exemplary Compound (2)] The above-mentioned exemplary monomer (M-1) / methacrylic acid / terminated methacryloylated polymethyl methacrylate copolymer (10/15/75% by mass, weight average molecular weight 35000)
[Exemplary Compound (3)] The above-mentioned exemplary monomer (M-1) / 2-hydroxyethyl methacrylate / terminal methacryloylated polymethyl methacrylate copolymer (5/10/85% by mass, weight average molecular weight 40000)
[Exemplary Compound (4)] The above-mentioned exemplary monomer (M-1) / methacrylic acid / benzyl methacrylate copolymer / terminal methacryloylated polymethyl methacrylate copolymer (15/5/10/70 mass%, weight average molecular weight 60000) )
[Exemplary Compound (5)] The above-mentioned exemplary monomer (M-5) / terminal methacryloylated polymethyl methacrylate copolymer (20/80 mass%, weight average molecular weight 80000)
[Exemplary Compound (6)] The above-mentioned exemplary monomer (M-5) / methacrylic acid / terminal methacryloylated polymethyl methacrylate copolymer (10/15/75% by mass, weight average molecular weight 30000)
[Exemplary Compound (7)] The above-mentioned exemplary monomer (M-5) / acrylic acid / terminal methacryloylated polymethyl methacrylate copolymer (25/15/60% by mass, weight average molecular weight 60000)
[Exemplary Compound (8)] The above-mentioned exemplary monomer (M-5) / terminal methacryloylated polybutyl acrylate copolymer (15/85% by mass, weight average molecular weight 40000)

〔例示化合物（９）〕前記例示モノマー（Ｍ−５）／メタクリル酸２−ヒドロキシエチル／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体（１５／１０／７５質量％、重量平均分子量８００００）
〔例示化合物（１０）〕前記例示モノマー（Ｍ−６）／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体（１２／８８質量％、重量平均分子量５００００）
〔例示化合物（１１）〕前記例示モノマー（Ｍ−６）／メタクリル酸／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体（１０／１５／７５質量％、重量平均分子量３５０００）
〔例示化合物（１２）〕前記例示モノマー（Ｍ−６）／メタクリル酸／メタクリル酸ベンジル／メトキシポリエチレングリコールメタクリレート共重合体（１０／１０／５０／３０質量％、重量平均分子量４００００）
〔例示化合物（１３）〕前記例示モノマー（Ｍ−６）／メタクリル酸２−ヒドロキシエチル／末端メタクリロイル化ポリスチレン共重合体（５／１０／８５質量％、重量平均分子量２００００）
〔例示化合物（１４）〕前記例示モノマー（Ｍ−６）／メタクリル酸／メタクリル酸メチル／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体（８／１２／１０／７０質量％、重量平均分子量６００００）
〔例示化合物（１５）〕前記例示モノマー（Ｍ−６）／メトキシポリエチレングリコールメタクリレート共重合体（１５：８５質量％、重量平均分子量１５０００） [Exemplary Compound (9)] The above-mentioned exemplary monomer (M-5) / 2-hydroxyethyl methacrylate / terminal methacryloylated polymethyl methacrylate copolymer (15/10/75% by mass, weight average molecular weight 80000)
[Exemplary Compound (10)] The above-mentioned exemplary monomer (M-6) / terminal methacryloylated polymethyl methacrylate copolymer (12/88% by mass, weight average molecular weight 50000)
[Exemplary Compound (11)] The above exemplary monomer (M-6) / methacrylic acid / terminated methacryloylated polymethyl methacrylate copolymer (10/15/75% by mass, weight average molecular weight 35000)
[Exemplary Compound (12)] The above exemplary monomer (M-6) / methacrylic acid / benzyl methacrylate / methoxypolyethylene glycol methacrylate copolymer (10/10/50/30 mass%, weight average molecular weight 40000)
[Exemplary Compound (13)] Exemplified monomer (M-6) / 2-hydroxyethyl methacrylate / terminal methacryloylated polystyrene copolymer (5/10/85% by mass, weight average molecular weight 20000)
[Exemplary Compound (14)] The above exemplary monomer (M-6) / methacrylic acid / methyl methacrylate / terminal methacryloylated polymethyl methacrylate copolymer (8/12/10/70 mass%, weight average molecular weight 60000)
[Exemplary Compound (15)] The above-mentioned exemplary monomer (M-6) / methoxypolyethylene glycol methacrylate copolymer (15: 85% by mass, weight average molecular weight 15000)

〔例示化合物（１６）〕前記例示モノマー（Ｍ−１）／メタクリル酸／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体（共重合比＝１０／７．５／８２．５質量％、重量平均分子量２５０００）
〔例示化合物（１７）〕前記例示モノマー（Ｍ−１）／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体（共重合比＝１０／９０質量％、重量平均分子量２７０００）
〔例示化合物（１８）〕前記例示モノマー（Ｍ−６）／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体（共重合比＝１０／９０質量％、重量平均分子量２５０００）
〔例示化合物（１９）〕前記例示モノマー（Ｍ−６）／メタクリル酸／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体（共重合比＝１０／１２／７８質量％、重量平均分子量２４０００）
〔例示化合物（２０）〕前記例示モノマー（Ｍ−６）／メタクリル酸２−ヒドロキシエチルと無水コハク酸の付加体／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体（共重合比＝１０／２０／７０質量％、重量平均分子量２６０００）
〔例示化合物（２１）〕前記例示モノマー（Ｍ−６）／アクリル酸／メタクリル酸ベンジル／末端メタクリロイル化ポリスチレン共重合体（共重合比＝１０／１０／１０／７０質量％、重量平均分子量２５０００）
〔例示化合物（２２）〕前記例示モノマー（Ｍ−８）／メタクリル酸／末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体（共重合比＝１０／１２／７８質量％、重量平均分子量２５０００） [Exemplary Compound (16)] The above-mentioned exemplary monomer (M-1) / methacrylic acid / terminal methacryloylated polymethyl methacrylate copolymer (copolymerization ratio = 10 / 7.5 / 82.5% by mass, weight average molecular weight 25000)
[Exemplary Compound (17)] The above-mentioned exemplary monomer (M-1) / terminal methacryloylated polymethyl methacrylate copolymer (copolymerization ratio = 10/90 mass%, weight average molecular weight 27000)
[Exemplary Compound (18)] The above-mentioned exemplary monomer (M-6) / terminal methacryloylated polymethyl methacrylate copolymer (copolymerization ratio = 10/90 mass%, weight average molecular weight 25000)
[Exemplary Compound (19)] The above-mentioned exemplary monomer (M-6) / methacrylic acid / terminal methacryloylated polymethyl methacrylate copolymer (copolymerization ratio = 10/12/78% by mass, weight average molecular weight 24000)
[Exemplary Compound (20)] The above-mentioned exemplary monomer (M-6) / adduct of 2-hydroxyethyl methacrylate and succinic anhydride / terminal methacryloylated polymethyl methacrylate copolymer (copolymerization ratio = 10/20/70 mass) %, Weight average molecular weight 26000)
[Exemplary Compound (21)] The above-mentioned exemplary monomer (M-6) / acrylic acid / benzyl methacrylate / terminal methacryloylated polystyrene copolymer (copolymerization ratio = 10/10/10/70 mass%, weight average molecular weight 25000)
[Exemplary Compound (22)] The above-mentioned exemplary monomer (M-8) / methacrylic acid / terminal methacryloylated polymethyl methacrylate copolymer (copolymerization ratio = 10/12/78% by mass, weight average molecular weight 25000)

本発明の顔料分散組成物は、前記特定の構造単位を有する高分子化合物からなる顔料分散剤を含有してなるものである。本発明の顔料分散組成物には、先に詳述した特定高分子化合物に加え、顔料の分散性をより向上させる目的で、従来から公知の顔料分散剤や界面活性剤等の分散剤、その他成分を本発明の効果を損なわない限りにおいて加えることもできる。
これら公知の分散剤は、本発明に係る特定顔料分散剤に対し、１〜５０質量％の範囲で用いることができる。 The pigment dispersion composition of the present invention contains a pigment dispersant composed of a polymer compound having the specific structural unit. In addition to the specific polymer compound described in detail above, the pigment dispersion composition of the present invention includes conventionally known dispersants such as pigment dispersants and surfactants for the purpose of further improving the dispersibility of the pigment, and the like. Ingredients can be added as long as the effects of the present invention are not impaired.
These known dispersants can be used in the range of 1 to 50% by mass with respect to the specific pigment dispersant according to the present invention.

前記特定の顔料分散剤に併用可能な公知の分散剤としては、多くの種類の化合物を用いることができるが、容易に入手可能な市販の分散剤を挙げれば、例えば、フタロシアニン誘導体（市販品ＥＦＫＡ−７４５（エフカ社製））、ソルスパース５０００（ゼネカ（株）製）；オルガノシロキサンポリマーＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、（メタ）アクリル酸系（共）重合体ポリフローＮｏ．７５、Ｎｏ．９０、Ｎｏ．９５（共栄社油脂化学工業（株）製）、Ｗ００１（裕商社製）等のカチオン系界面活性剤；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン系界面活性剤；Ｗ００４、Ｗ００５、Ｗ０１７（裕商社製）等のアニオン系界面活性剤；ＥＦＫＡ−４６、ＥＦＫＡ−４７、ＥＦＫＡ−４７ＥＡ、ＥＦＫＡポリマー１００、ＥＦＫＡポリマー４００、ＥＦＫＡポリマー４０１、ＥＦＫＡポリマー４５０（以上、森下産業（株）製）、 As the known dispersant that can be used in combination with the specific pigment dispersant, many kinds of compounds can be used. For example, commercially available dispersants that can be easily obtained include phthalocyanine derivatives (commercially available products EFKA). -745 (manufactured by Efka Corporation)), Solsperse 5000 (manufactured by Geneca Corporation); organosiloxane polymer KP341 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), (meth) acrylic acid (co) polymer polyflow No. 75, no. 90, no. 95 (manufactured by Kyoeisha Yushi Chemical Co., Ltd.), W001 (manufactured by Yusho Co., Ltd.), and the like; polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether Nonionic surfactants such as polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyethylene glycol dilaurate, polyethylene glycol distearate, sorbitan fatty acid ester; anionic surfactants such as W004, W005, W017 (manufactured by Yusho); EFKA-46 , EFKA-47, EFKA-47EA, EFKA polymer 100, EFKA polymer 400, EFKA polymer 401, EFKA polymer 450 (above, manufactured by Morishita Sangyo Co., Ltd.),

ディスパースエイド６、ディスパースエイド８、ディスパースエイド１５、ディスパースエイド９１００（サンノプコ社製）等の高分子分散剤；ソルスパース３０００、５０００、９０００、１２０００、１３２４０、１３９４０、１７０００、２４０００、２６０００、２８０００などの各種ソルスパース分散剤（ゼネカ（株）製）；アデカプルロニックＬ３１，Ｆ３８，Ｌ４２，Ｌ４４，Ｌ６１，Ｌ６４，Ｆ６８，Ｌ７２，Ｐ９５，Ｆ７７，Ｐ８４，Ｆ８７、Ｐ９４，Ｌ１０１，Ｐ１０３，Ｆ１０８、Ｌ１２１、Ｐ−１２３（旭電化（株）製）およびイソネットＳ−２０（三洋化成（株）製）が挙げられる。 Polymer dispersing agents such as Disperse Aid 6, Disperse Aid 8, Disperse Aid 15, Disperse Aid 9100 (manufactured by San Nopco); Solsperse 3000, 5000, 9000, 12000, 13240, 13940, 17000, 24000, 26000, Various Solsperse dispersants such as 28000 (manufactured by Zeneca); Adeka Pluronic L31, F38, L42, L44, L61, L64, F68, L72, P95, F77, P84, F87, P94, L101, P103, F108, L121 , P-123 (Asahi Denka Co., Ltd.) and Isonet S-20 (Sanyo Kasei Co., Ltd.).

本発明の顔料分散組成物は、有機溶媒中に顔料の少なくとも一種と既述の本発明特定顔料分散剤とを含んでなるものであり、必要に応じて樹脂成分などの他の成分を用いて構成することができる。この顔料分散組成物は、既述の本発明の高分子化合物の少なくとも一種を顔料分散剤として含むので、有機溶媒中の顔料の分散状態が良好になり、良好な色特性が得られると共に、例えばカラーフィルタを構成したときには高いコントラストを得ることができる。特に、有機顔料に優れた分散効果を発揮する。 The pigment dispersion composition of the present invention comprises at least one kind of pigment and the aforementioned specific pigment dispersant of the present invention in an organic solvent, and uses other components such as a resin component as necessary. Can be configured. Since this pigment dispersion composition contains at least one kind of the polymer compound of the present invention described above as a pigment dispersant, the dispersion state of the pigment in the organic solvent becomes good, and good color characteristics are obtained. When a color filter is configured, high contrast can be obtained. In particular, the organic pigment exhibits an excellent dispersion effect.

〔顔料〕
本発明の顔料分散組成物は、従来公知の種々の無機顔料または有機顔料を適宜選択して用いることができる。
顔料は、無機顔料であれ有機顔料であれ、高透過率であることが好ましいことを考慮すると、なるべく粒子サイズの小さいものの使用が好ましく、ハンドリング性をも考慮すると、顔料の平均粒子径としては０．０１〜０．１μｍが好ましく、０．０１〜０．０５μｍがより好ましい。 [Pigment]
In the pigment dispersion composition of the present invention, conventionally known various inorganic pigments or organic pigments can be appropriately selected and used.
Considering that it is preferable that the pigment has a high transmittance, whether it is an inorganic pigment or an organic pigment, it is preferable to use a pigment having a particle size as small as possible. In consideration of handling properties, the average particle size of the pigment is 0. 0.01 to 0.1 μm is preferable, and 0.01 to 0.05 μm is more preferable.

前記無機顔料としては、金属酸化物、金属錯塩等で表される金属化合物を挙げることができ、具体的には、鉄、コバルト、アルミニウム、カドミウム、鉛、銅、チタン、マグネシウム、クロム、亜鉛、アンチモン等の金属酸化物、および前記金属の複合酸化物等を挙げることができる。 Examples of the inorganic pigment include metal compounds represented by metal oxides, metal complex salts, and the like. Specifically, iron, cobalt, aluminum, cadmium, lead, copper, titanium, magnesium, chromium, zinc, Examples thereof include metal oxides such as antimony, and complex oxides of the above metals.

前記有機顔料としては、例えば、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１，２４，３１，５３，８３，９３，９９，１０８，１０９，１１０，１３８，１３９，１４７，１５０，１５１，１５４，１５５，１６７，１８０，１８５，１９９；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６，３８，４３，７１；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１，１０５，１２２，１４９，１５０，１５５，１７１，１７５，１７６，１７７，２０９，２２０，２２４，２４２，２５４，２５５，２６４，２７０；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９，２３，３２，３７，３９；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１，２，１５，１５：１，１５：３，１５：６，１６，２２，６０，６６；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７，３６，３７；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２５，２８；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１，７；
等を挙げることができる。 Examples of the organic pigment include:
C. I. Pigment yellow 11,24,31,53,83,93,99,108,109,110,138,139,147,150,151,154,155,167,180,185,199;
C. I. Pigment orange 36, 38, 43, 71;
C. I. Pigment red 81,105,122,149,150,155,171,175,176,177,209,220,224,242,254,255,264,270;
C. I. Pigment violet 19, 23, 32, 37, 39;
C. I. Pigment Blue 1, 2, 15, 15: 1, 15: 3, 15: 6, 16, 22, 60, 66;
C. I. Pigment green 7, 36, 37;
C. I. Pigment brown 25, 28;
C. I. Pigment black 1, 7;
Etc.

本発明においては特に限定されるものではないが、下記の顔料がより好ましい。
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１，２４，１０８，１０９，１１０，１３８，１３９，１５０，１５１，１５４，１６７，１８０，１８５，
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６，７１，
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２，１５０，１７１，１７５，１７７，２０９，２２４，２４２，２５４，２５５，２６４，
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９，２３，３７，
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１，１５：３，１５：６，１６，２２，６０，６６，
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７ Although it does not specifically limit in this invention, The following pigment is more preferable.
C. I. Pigment Yellow 11, 24, 108, 109, 110, 138, 139, 150, 151, 154, 167, 180, 185
C. I. Pigment orange 36, 71,
C. I. Pigment Red 122, 150, 171, 175, 177, 209, 224, 242, 254, 255, 264
C. I. Pigment violet 19, 23, 37,
C. I. Pigment Blue 15: 1, 15: 3, 15: 6, 16, 22, 60, 66,
C. I. Pigment Green 36
C. I. Pigment Black 7

これらのなかでも、下記の顔料が特に好ましい。
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９，１５０
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７，２５４
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６ Among these, the following pigments are particularly preferable.
C. I. Pigment Yellow 139,150
C. I. Pigment Red 177,254
C. I. Pigment Violet 23
C. I. Pigment Blue 15: 6
C. I. Pigment Green 36

これら有機顔料は、単独もしくは、色純度を上げるため種々組合せて用いることができる。組合せの具体例を以下に示す。
例えば、赤の顔料として、アントラキノン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料単独またはそれらの少なくとも一種と、ビスアゾ系黄色顔料、イソインドリン系黄色顔料、キノフタロン系黄色顔料またはペリレン系赤色顔料との混合などを用いることができる。例えば、アントラキノン系顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７が挙げられ、ペリレン系顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４が挙げられ、ジケトピロロピロール系顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４が挙げられ、色再現性の点でＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９との混合が好ましい。また、赤色顔料と黄色顔料との質量比は、１００：５〜１００：５０が好ましい。１００：５未満では４００ｎｍ〜５００ｎｍの光透過率を抑えることが困難となり、色純度を上げることができない場合がある。また、１００：５０を超えると、主波長が短波長よりになり、ＮＴＳＣ目標色相からのずれが大きくなる場合がある。特に、前記質量比としては、１００：１０〜１００：３０の範囲が最適である。尚、赤色顔料同士の組み合わせの場合は、色度に併せて調整することができる。 These organic pigments can be used alone or in various combinations to increase color purity. Specific examples of combinations are shown below.
For example, as a red pigment, an anthraquinone pigment, a perylene pigment, a diketopyrrolopyrrole pigment alone or at least one of them, a bisazo yellow pigment, an isoindoline yellow pigment, a quinophthalone yellow pigment or a perylene red pigment A mixture of these can be used. For example, as an anthraquinone pigment, C.I. I. Pigment red 177, and perylene pigments include C.I. I. Pigment red 155, C.I. I. Pigment Red 224, and diketopyrrolopyrrole pigments include C.I. I. Pigment red 254, and C.I. I. Mixing with Pigment Yellow 139 is preferred. The mass ratio of the red pigment to the yellow pigment is preferably 100: 5 to 100: 50. If it is less than 100: 5, it becomes difficult to suppress the light transmittance of 400 nm to 500 nm, and the color purity may not be improved. On the other hand, when the ratio exceeds 100: 50, the dominant wavelength becomes shorter than the short wavelength, and the deviation from the NTSC target hue may increase. In particular, the mass ratio is optimally in the range of 100: 10 to 100: 30. In the case of a combination of red pigments, it can be adjusted in accordance with the chromaticity.

また、緑の顔料としては、ハロゲン化フタロシアニン系顔料を単独で、または、これとビスアゾ系黄色顔料、キノフタロン系黄色顔料、アゾメチン系黄色顔料若しくはイソインドリン系黄色顔料との混合を用いることができる。例えば、このような例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、３７とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０またはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５との混合が好ましい。緑顔料と黄色顔料との質量比は、１００：５〜１００：１５０が好ましい。質量比が１００：５未満では４００ｎｍ〜４５０ｎｍの光透過率を抑えることが困難となり、色純度を上げることができない場合がある。また、１００：１５０を越えると主波長が長波長よりになり、ＮＴＳＣ目標色相からのずれが大きくなる場合がある。質量比としては１００：３０〜１００：１２０の範囲が特に好ましい。 As the green pigment, a halogenated phthalocyanine pigment can be used alone, or a mixture thereof with a bisazo yellow pigment, a quinophthalone yellow pigment, an azomethine yellow pigment or an isoindoline yellow pigment can be used. For example, C.I. I. Pigment Green 7, 36, 37 and C.I. I. Pigment yellow 83, C.I. I. Pigment yellow 138, C.I. I. Pigment yellow 139, C.I. I. Pigment yellow 150, C.I. I. Pigment yellow 180 or C.I. I. Mixing with Pigment Yellow 185 is preferred. The mass ratio of the green pigment to the yellow pigment is preferably 100: 5 to 100: 150. If the mass ratio is less than 100: 5, it is difficult to suppress the light transmittance of 400 nm to 450 nm, and the color purity may not be increased. On the other hand, if the ratio exceeds 100: 150, the dominant wavelength becomes longer and the deviation from the NTSC target hue may become large. The mass ratio is particularly preferably in the range of 100: 30 to 100: 120.

青の顔料としては、フタロシアニン系顔料を単独で、若しくはこれとジオキサジン系紫色顔料との混合を用いることができる。例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６とＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３との混合が好ましい。青色顔料と紫色顔料との質量比は、１００：０〜１００：５０が好ましく、より好ましくは１００：５〜１００：３０である。 As the blue pigment, a phthalocyanine pigment can be used alone, or a mixture thereof with a dioxazine purple pigment can be used. For example, C.I. I. Pigment blue 15: 6 and C.I. I. Mixing with pigment violet 23 is preferred. The mass ratio of the blue pigment and the purple pigment is preferably 100: 0 to 100: 50, more preferably 100: 5 to 100: 30.

また、ブラックマトリックス用の顔料としては、カーボン、チタンブラック、酸化鉄、酸化チタン単独またはこれらの混合が挙げられ、カーボンとチタンブラックとの組合せが好ましい。また、カーボンとチタンブラックとの質量比は、１００：０〜１００：６０の範囲が好ましい。１００：６０を超えると、分散安定性が低下する場合がある。 Examples of the pigment for the black matrix include carbon, titanium black, iron oxide, titanium oxide alone or a mixture thereof, and a combination of carbon and titanium black is preferable. The mass ratio of carbon to titanium black is preferably in the range of 100: 0 to 100: 60. If it exceeds 100: 60, the dispersion stability may decrease.

顔料の顔料分散組成物中における含有量としては、該組成物の全固形分（質量）に対して、４０〜９０質量％が好ましく、５０〜８０質量％がより好ましい。顔料の含有量が前記範囲内であると、色濃度が充分で優れた色特性を確保するのに有効である。 As content in the pigment dispersion composition of a pigment, 40-90 mass% is preferable with respect to the total solid (mass) of this composition, and 50-80 mass% is more preferable. When the pigment content is within the above range, the color density is sufficient and it is effective to ensure excellent color characteristics.

また、本発明に係る特定顔料分散剤の顔料分散組成物中における含有量としては、前記顔料の質量に対して、０．５〜１００質量％が好ましく、３〜７０質量％がより好ましい。顔料分散剤の量が前記範囲内であると、十分な顔料分散効果が得られる。なお、顔料分散剤を１００質量部より多く加えても、顔料分散効果の更なる向上効果は期待できないことがある。
また、併用可能な公知の分散剤を使用する場合、その含有量は前記顔料の質量に対して、０．０５〜５０質量％であることが好ましく、また、前記特定顔料分散剤の質量に対して、１〜５０質量％であることが好ましい。 Moreover, as content in the pigment dispersion composition of the specific pigment dispersant which concerns on this invention, 0.5-100 mass% is preferable with respect to the mass of the said pigment, and 3-70 mass% is more preferable. When the amount of the pigment dispersant is within the above range, a sufficient pigment dispersion effect can be obtained. Even if the pigment dispersant is added in an amount of more than 100 parts by mass, a further improvement effect of the pigment dispersion effect may not be expected.
Moreover, when using the well-known dispersing agent which can be used together, it is preferable that the content is 0.05-50 mass% with respect to the mass of the said pigment, Moreover, with respect to the mass of the said specific pigment dispersing agent. The content is preferably 1 to 50% by mass.

〔溶剤〕
本発明の顔料分散組成物は、有機溶媒中に、前記した顔料と特定顔料分散剤とを含むものである。顔料分散剤組成物の調製に用いられる溶剤（有機溶媒）としては、２−アセトキシ−１−メトキシプロパン、１−メトキシ−２−プロパノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ｎ−プロパノール、２−プロパノール、ｎ−ブタノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トルエン、キシレンなどを挙げることができる。また、溶剤の添加量は顔料分散組成物の用途などに応じて適宜選択されるが、後述する光硬化性組成物の調製に用いる場合には、取り扱い性の観点から、顔料及び顔料分散剤を含む固形分濃度が５〜５０質量％となるように添加することができる。
本発明の顔料分散組成物には、本発明の効果を損なわない限りにおいて、種々の添加物を併用することができる。
例えば、本発明の顔料分散組成物に被膜形成性を付与する、該組成物の粘度を調整する、などの目的で、以下に詳述するアルカリ可溶性樹脂などを所望により添加することができる。〔solvent〕
The pigment dispersion composition of the present invention contains the above-described pigment and a specific pigment dispersant in an organic solvent. As a solvent (organic solvent) used for preparation of the pigment dispersant composition, 2-acetoxy-1-methoxypropane, 1-methoxy-2-propanol, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, ethyl acetate, butyl acetate, Examples thereof include ethyl lactate, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, n-propanol, 2-propanol, n-butanol, cyclohexanol, ethylene glycol, diethylene glycol, toluene and xylene. The amount of the solvent added is appropriately selected according to the use of the pigment dispersion composition, etc., but when used for the preparation of the photocurable composition described later, from the viewpoint of handleability, the pigment and the pigment dispersant are used. It can add so that the solid content concentration to contain may be 5-50 mass%.
Various additives can be used in combination with the pigment dispersion composition of the present invention as long as the effects of the present invention are not impaired.
For example, for the purpose of imparting film-forming properties to the pigment dispersion composition of the present invention and adjusting the viscosity of the composition, an alkali-soluble resin described in detail below can be added as desired.

本発明の顔料分散組成物の調製は、特に制限されないが、例えば、顔料と顔料分散剤と溶剤とで、縦型もしくは横型のサンドグラインダー、ピンミル、スリットミル、超音波分散機等を用いて、０．０１〜１ｍｍの粒径のガラス、ジルコニア等でできたビーズで微分散処理を行なうことにより得ることができる。
また、ビーズ分散を行なう前に、二本ロール、三本ロール、ボールミル、トロンミル、ディスパー、ニーダー、コニーダー、ホモジナイザー、ブレンダー、単軸もしくは２軸の押出機等を用いて、強い剪断力を与えながら混練分散処理を行なうことも可能である。
なお、混練、分散についての詳細は、Ｔ．Ｃ．Ｐａｔｔｏｎ著”ＰａｉｎｔＦｌｏｗａｎｄＰｉｇｍｅｎｔＤｉｓｐｅｒｓｉｏｎ”（１９６４年ＪｏｈｎＷｉｌｅｙａｎｄＳｏｎｓ社刊）等に記載されている。 The preparation of the pigment dispersion composition of the present invention is not particularly limited, but for example, a pigment, a pigment dispersant, and a solvent, using a vertical or horizontal sand grinder, a pin mill, a slit mill, an ultrasonic disperser, etc. It can be obtained by performing fine dispersion treatment with beads made of glass, zirconia or the like having a particle diameter of 0.01 to 1 mm.
Also, before carrying out bead dispersion, while applying a strong shearing force using a two-roll, three-roll, ball mill, tron mill, disper, kneader, kneader, homogenizer, blender, single or twin screw extruder, etc. It is also possible to perform a kneading and dispersing process.
For details on kneading and dispersing, see T.W. C. “Paint Flow and Pigment Dispersion” by Patton (published by John Wiley and Sons, 1964) and the like.

＜光硬化性組成物＞
本発明の光硬化性組成物は、既述の本発明の顔料分散組成物と、アルカリ可溶性樹脂と、光重合性化合物と、光重合開始剤とを少なくとも含んでなり、必要に応じて、他の成分を含んでいてもよい。この光硬化性組成物は、既述の本発明に係る特定顔料分散剤を含むので、組成物中で顔料が良好な分散状態で保持され、良好な色特性が得られると共に、例えばカラーフィルタを構成したときには高いコントラストを得ることができる。
以下、本発明の光硬化性組成物に含まれる各成分について詳述する。 <Photocurable composition>
The photocurable composition of the present invention comprises at least the pigment dispersion composition of the present invention described above, an alkali-soluble resin, a photopolymerizable compound, and a photopolymerization initiator. May be included. Since this photocurable composition contains the specific pigment dispersant according to the present invention described above, the pigment is held in a good dispersion state in the composition, and good color characteristics can be obtained. When configured, high contrast can be obtained.
Hereinafter, each component contained in the photocurable composition of the present invention will be described in detail.

〔顔料分散組成物〕
本発明の光硬化性組成物は、前記本発明の顔料分散組成物の少なくとも一種を用いて構成されるものである。光硬化性組成物を構成する本発明の顔料分散組成物の詳細については、既述の通りである。 (Pigment dispersion composition)
The photocurable composition of the present invention is constituted by using at least one kind of the pigment dispersion composition of the present invention. Details of the pigment dispersion composition of the present invention constituting the photocurable composition are as described above.

本発明の光硬化性組成物中における顔料分散組成物の含有量としては、光硬化性組成物の全固形分（質量）に対して、顔料の含有量が５〜７０質量％の範囲となる量が好ましく、１５〜６０質量％の範囲となる量がより好ましい。顔料分散組成物の含有量が前記範囲内であると、色濃度が充分で優れた色特性を確保するのに有効である。 As content of the pigment dispersion composition in the photocurable composition of this invention, content of a pigment becomes the range of 5-70 mass% with respect to the total solid (mass) of a photocurable composition. The amount is preferable, and an amount in the range of 15 to 60% by mass is more preferable. When the content of the pigment dispersion composition is within the above range, the color density is sufficient and effective in securing excellent color characteristics.

〔アルカリ可溶性樹脂〕
本発明の光硬化性組成物は、アルカリ可溶性樹脂の少なくとも一種を含有する。
アルカリ可溶性樹脂としては、線状有機高分子重合体であって、分子（好ましくは、アクリル系共重合体、スチレン系共重合体を主鎖とする分子）中に少なくとも１つのアルカリ可溶性を促進する基（例えばカルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基など）を有するアルカリ可溶性樹脂の中から適宜選択することができる。このうち、更に好ましくは、有機溶剤に可溶で弱アルカリ水溶液により現像可能なものである。 [Alkali-soluble resin]
The photocurable composition of the present invention contains at least one alkali-soluble resin.
The alkali-soluble resin is a linear organic polymer, and promotes at least one alkali-solubility in a molecule (preferably a molecule having an acrylic copolymer or a styrene copolymer as a main chain). It can be appropriately selected from alkali-soluble resins having a group (for example, carboxyl group, phosphoric acid group, sulfonic acid group, etc.). Of these, more preferred are those which are soluble in an organic solvent and can be developed with a weak alkaline aqueous solution.

アルカリ可溶性樹脂の製造には、例えば公知のラジカル重合法による方法を適用することができる。ラジカル重合法でアルカリ可溶性樹脂を製造する際の温度、圧力、ラジカル開始剤の種類及びその量、溶媒の種類等々の重合条件は、当業者において容易に設定可能であり、実験的に条件を定めるようにすることもできる。 For example, a known radical polymerization method can be applied to the production of the alkali-soluble resin. Polymerization conditions such as temperature, pressure, type and amount of radical initiator, type of solvent, etc. when producing an alkali-soluble resin by radical polymerization can be easily set by those skilled in the art, and the conditions are determined experimentally. It can also be done.

上記の線状有機高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマーが好ましい。例えば、特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号の各公報に記載されているような、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等、並びに側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体、水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの等が挙げられ、さらに側鎖に（メタ）アクリロイル基を有する高分子重合体も好ましいものとして挙げられる。 As said linear organic high molecular polymer, the polymer which has carboxylic acid in a side chain is preferable. For example, JP-A-59-44615, JP-B-54-34327, JP-B-58-12777, JP-B-54-25957, JP-A-59-53836, JP-A-59-71048 As described, methacrylic acid copolymer, acrylic acid copolymer, itaconic acid copolymer, crotonic acid copolymer, maleic acid copolymer, partially esterified maleic acid copolymer, etc., and side chain Examples thereof include acidic cellulose derivatives having a carboxylic acid, polymers obtained by adding an acid anhydride to a polymer having a hydroxyl group, and high molecular polymers having a (meth) acryloyl group in the side chain.

これらの中では特に、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体やベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／他のモノマーからなる多元共重合体が好適である。
このほか、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルを共重合したもの等も有用なものとして挙げられる。該ポリマーは任意の量で混合して用いることができる。 Of these, benzyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid copolymers and multi-component copolymers composed of benzyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid / other monomers are particularly suitable.
In addition, those obtained by copolymerizing 2-hydroxyethyl methacrylate are also useful. The polymer can be used by mixing in an arbitrary amount.

上記以外に、特開平７−１４０６５４号公報に記載の、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／メチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体などが挙げられる。 In addition to the above, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer / benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate / polymethyl methacrylate described in JP-A-7-140654 Macromonomer / benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer, 2-hydroxyethyl methacrylate / polystyrene macromonomer / methyl methacrylate / methacrylic acid copolymer, 2-hydroxyethyl methacrylate / polystyrene macromonomer / benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer, etc. Is mentioned.

アルカリ可溶性樹脂の具体的な構成単位については、特に（メタ）アクリル酸と、これと共重合可能な他の単量体との共重合体が好適である。
前記（メタ）アクリル酸と共重合可能な他の単量体としては、（メタ）アクリル酸アルキル、（メタ）アクリル酸アリール、ビニル化合物などが挙げられる。ここで、アルキル基及びアリール基の水素原子は、置換基で置換されていてもよい。
前記アルキル（メタ）アクリレート及びアリール（メタ）アクリレートの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジルアクリレート、トリルアクリレート、ナフチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート等を挙げることができる。 As a specific structural unit of the alkali-soluble resin, a copolymer of (meth) acrylic acid and another monomer copolymerizable therewith is particularly suitable.
Examples of the other monomer copolymerizable with (meth) acrylic acid include alkyl (meth) acrylate, aryl (meth) acrylate, and vinyl compounds. Here, the hydrogen atom of the alkyl group and the aryl group may be substituted with a substituent.
Specific examples of the alkyl (meth) acrylate and aryl (meth) acrylate include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, pentyl ( Examples include meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, benzyl acrylate, tolyl acrylate, naphthyl acrylate, and cyclohexyl acrylate.

また、前記ビニル化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、グリシジルメタクリレート、アクリロニトリル、ビニルアセテート、Ｎ−ビニルピロリドン、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ポリスチレンマクロモノマー、ポリメチルメタクリレートマクロモノマー、ＣＨ_２＝ＣＲ^１Ｒ^２〔ここで、Ｒ^１は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ^２は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素環を表す。〕、ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^１）（ＣＯＯＲ^３）〔ここで、Ｒ^１は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ^３は炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数６〜１２のアラルキル基を表す。〕、等を挙げることができる。 Examples of the vinyl compound include styrene, α-methylstyrene, vinyl toluene, glycidyl methacrylate, acrylonitrile, vinyl acetate, N-vinyl pyrrolidone, tetrahydrofurfuryl methacrylate, polystyrene macromonomer, polymethyl methacrylate macromonomer, CH _2. = CR ¹ R ² [wherein R ¹ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and R ² represents an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 10 carbon atoms. ], CH ₂ = C (R ¹ ) (COOR ³ ) [wherein R ¹ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and R ³ represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or 6 carbon atoms. Represents -12 aralkyl groups. ], Etc. can be mentioned.

これら共重合可能な他の単量体は、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。好ましい共重合可能な他の単量体は、ＣＨ_２＝ＣＲ^１Ｒ^２、ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^１）（ＣＯＯＲ^３）、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート及びスチレンから選択される少なくとも１種であり、特に好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＲ^１Ｒ^２及び／又はＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^１）（ＣＯＯＲ^３）である。これらの、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３はそれぞれ前記したのと同義である。 These other copolymerizable monomers can be used singly or in combination of two or more. Preferred other copolymerizable monomers are selected from CH ₂ ═CR ¹ R ² , CH ₂ ═C (R ¹ ) (COOR ³ ), phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate and styrene. It is at least one, and particularly preferably CH ₂ ═CR ¹ R ² and / or CH ₂ ═C (R ¹ ) (COOR ³ ). These R ¹ , R ² and R ³ are as defined above.

光硬化性組成物中におけるアルカリ可溶性樹脂の含有量としては、該組成物の全固形分に対して、１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは２〜１５質量％であり、特に好ましくは３〜１２質量％である。 As content of alkali-soluble resin in a photocurable composition, 1-20 mass% is preferable with respect to the total solid of this composition, More preferably, it is 2-15 mass%, Most preferably, it is 3 ˜12% by mass.

〔光重合性化合物〕
本発明の光硬化性組成物は、光重合性化合物の少なくとも一種を含有する。
光重合性化合物としては、少なくとも１個の付加重合可能なエチレン性不飽和基を有し、沸点が常圧で１００℃以上である化合物が好ましく、中でも、４官能以上のアクリレート化合物がより好ましい。 [Photopolymerizable compound]
The photocurable composition of the present invention contains at least one photopolymerizable compound.
As the photopolymerizable compound, a compound having at least one addition-polymerizable ethylenically unsaturated group and having a boiling point of 100 ° C. or higher at normal pressure is preferable, and a tetrafunctional or higher functional acrylate compound is more preferable.

「少なくとも１個の付加重合可能なエチレン性不飽和基を有し、沸点が常圧で１００℃以上である化合物」としては、例えば、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の単官能のアクリレートやメタアクリレート；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイロキシエチル）イソシアヌレート、グリセリンやトリメチロールエタン等の多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後（メタ）アクリレート化したもの、ペンタエリスリトール又はジペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレート化したもの、特公昭４８−４１７０８号、特公昭５０−６０３４号、特開昭５１−３７１９３号公報に記載のウレタンアクリレート類、特開昭４８−６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０４９０号公報に記載のポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応生成物であるエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートやメタアクリレートを挙げることができる。
更に、日本接着協会誌Ｖｏｌ．２０、Ｎｏ．７、３００〜３０８頁に光硬化性モノマー及びオリゴマーとして紹介されているものも使用できる。 Examples of the “compound having at least one addition-polymerizable ethylenically unsaturated group and having a boiling point of 100 ° C. or higher at normal pressure” include, for example, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate Monofunctional acrylates and methacrylates such as phenoxyethyl (meth) acrylate; polyethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, neopentylglycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate , Pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, hexanediol (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (acryloyloxypropyl) Ether, tri (acryloyloxyethyl) isocyanurate, polyfunctional alcohols such as glycerin and trimethylolethane, and the addition of ethylene oxide and propylene oxide followed by (meth) acrylate conversion, poly (pentaerythritol or dipentaerythritol poly ( (Meth) acrylate, urethane acrylates described in JP-B-48-41708, JP-B-50-6034, JP-A-51-37193, JP-A-48-64183, JP-B-49-43191 Polyfunctional acrylates and methacrylates such as polyester acrylates described in JP-B-52-30490 and epoxy acrylates which are reaction products of epoxy resins and (meth) acrylic acid can be mentioned.
Furthermore, the Japan Adhesion Association Vol. 20, no. 7, what is introduced as a photocurable monomer and oligomer on pages 300 to 308 can also be used.

また、特開平１０−６２９８６号公報において一般式（１）及び（２）としてその具体例と共に記載の、前記多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後に（メタ）アクリレート化した化合物も用いることができる。 In addition, a compound which has been (meth) acrylated after adding ethylene oxide or propylene oxide to the polyfunctional alcohol described in JP-A-10-62986 as general formulas (1) and (2) together with specific examples thereof. Can be used.

中でも、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、及びこれらのアクリロイル基がエチレングリコール、プロピレングリコール残基を介している構造が好ましい。これらのオリゴマータイプも使用できる。 Among these, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and a structure in which these acryloyl groups are via ethylene glycol and propylene glycol residues are preferable. These oligomer types can also be used.

光重合性化合物は、１種単独で用いる以外に、２種以上を組み合わせて用いることができる。
光硬化性組成物中における光重合性化合物の含有量としては、該組成物の全固形分に対して、１５〜８０質量％が好ましく、３０〜７０質量％が更に好ましい。光重合性化合物の含有量が前記範囲内であると、硬化反応が充分に行なえる。 The photopolymerizable compound can be used in combination of two or more, in addition to being used alone.
As content of the photopolymerizable compound in a photocurable composition, 15-80 mass% is preferable with respect to the total solid of this composition, and 30-70 mass% is still more preferable. When the content of the photopolymerizable compound is within the above range, the curing reaction can be sufficiently performed.

〔光重合開始剤〕
本発明の光硬化性組成物は、光重合開始剤の少なくとも一種を含有する。
光重合開始剤としては、例えば、特開平５７−６０９６号公報に記載のハロメチルオキサジアゾール、特公昭５９−１２８１号公報、特開昭５３−１３３４２８号公報等に記載のハロメチル−ｓ−トリアジン等活性ハロゲン化合物、米国特許ＵＳＰ−４３１８７９１、欧州特許公開ＥＰ−８８０５０Ａ等の各明細書に記載のケタール、アセタール、又はベンゾインアルキルエーテル類等の芳香族カルボニル化合物、米国特許ＵＳＰ−４１９９４２０明細書に記載のベンゾフェノン類等の芳香族ケトン化合物、Ｆｒ−２４５６７４１明細書に記載の（チオ）キサントン類又はアクリジン類化合物、特開平１０−６２９８６号公報に記載のクマリン類又はロフィンダイマー類等の化合物、特開平８−０１５５２１号公報等のスルホニウム有機硼素錯体等、等を挙げることができる。 (Photopolymerization initiator)
The photocurable composition of the present invention contains at least one photopolymerization initiator.
Examples of the photopolymerization initiator include halomethyl oxadiazole described in JP-A-57-6096, halomethyl-s-triazine described in JP-B-59-1281, JP-A-53-133428, and the like. Isoactive halogen compounds, aromatic carbonyl compounds such as ketals, acetals, or benzoin alkyl ethers described in each specification such as US Pat. No. US Pat. No. 4,318791 and European Patent Publication EP-88050A, described in US Pat. No. 4,1994,420 Aromatic ketone compounds such as benzophenones, (thio) xanthones or acridine compounds described in Fr-2456541, compounds such as coumarins or lophine dimers described in JP-A-10-62986, JP-A Sulfonium organoboron such as in Japanese Patent No. 8-015521 Body, etc., etc. can be mentioned.

中でも、光重合開始剤としては、アセトフェノン系化合物、ケタール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾイル系化合物、キサントン系化合物、トリアジン系化合物、ハロメチルオキサジアゾール系化合物、アクリジン類系化合物、クマリン類系化合物、ロフィンダイマー類系化合物、ビイミダゾール系化合物、オキシム系化合物等を含んでいることがより好ましく、トリアジン系化合物、ロフィンダイマー類系化合物、オキシム系化合物を含んでいることが特に好ましい。 Among them, as photopolymerization initiators, acetophenone compounds, ketal compounds, benzophenone compounds, benzoin compounds, benzoyl compounds, xanthone compounds, triazine compounds, halomethyloxadiazole compounds, acridine compounds, More preferably, it contains a coumarin compound, a lophine dimer compound, a biimidazole compound, an oxime compound, etc., and particularly preferably contains a triazine compound, a lophine dimer compound, an oxime compound. .

前記アセトフェノン系の光重合開始剤としては、例えば、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、４’−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオフェノンなどを好適に挙げることができる。
前記ケタール系の光重合開始剤としては、例えば、ベンジルジメチルケタール、ベンジル−β−メトキシエチルアセタールなどを好適に挙げることができる。 Examples of the acetophenone photopolymerization initiator include 2,2-diethoxyacetophenone, p-dimethylaminoacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, and p-dimethylaminoacetophenone. Preferable examples include 4'-isopropyl-2-hydroxy-2-methyl-propiophenone.
Preferable examples of the ketal photopolymerization initiator include benzyldimethyl ketal and benzyl-β-methoxyethyl acetal.

前記ベンゾフェノン系の光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、４，４’−（ビスジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−（ビスジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−トリル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパノン−１等を好適に挙げることができる。 Examples of the benzophenone-based photopolymerization initiator include benzophenone, 4,4 ′-(bisdimethylamino) benzophenone, 4,4 ′-(bisdiethylamino) benzophenone, 4,4′-dichlorobenzophenone, 1-hydroxy- Cyclohexyl-phenyl-ketone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1, 2-tolyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone A preferred example is 1,2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropanone-1.

前記ベンゾイン系又はベンゾイル系の光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインイソプロピルエーテル、ゼンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインメチルエーテル、メチルｏ−ベンゾイルベゾエート等を好適に挙げることができる。
前記キサントン系の光重合開始剤としては、例えば、ジエチルチオキサントン、ジイソプロピルチオキサントン、モノイソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントン、等を好適に挙げることができる。 Preferred examples of the benzoin-based or benzoyl-based photopolymerization initiator include benzoin isopropyl ether, zenzoin isobutyl ether, benzoin methyl ether, methyl o-benzoyl bezoate, and the like.
Preferable examples of the xanthone photopolymerization initiator include diethylthioxanthone, diisopropylthioxanthone, monoisopropylthioxanthone, chlorothioxanthone, and the like.

前記トリアジン系の光重合開始剤としては、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシフェニル−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（１−ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１，３−ブタジエニル−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ビフェニル−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メチルビフェニル）−ｓ−トリアジン、ｐ−ヒドロキシエトキシスチリル−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、メトキシスチリル−２，６−ジ（トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、３，４−ジメトキシスチリル−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−ベンズオキソラン−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−（ジエトキシカルボニルアミノ）−フェニル）−２，６−ジ（クロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ，Ｎ−（ジエトキシカルボニルアミノ）−フェニル）−２，６−ジ（クロロメチル）−ｓ−トリアジン等を好適に挙げることができる。 Examples of the triazine photopolymerization initiator include 2,4-bis (trichloromethyl) -6-p-methoxyphenyl-s-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6-p-methoxystyryl. -S-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (1-p-dimethylaminophenyl) -1,3-butadienyl-s-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6-biphenyl -S-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (p-methylbiphenyl) -s-triazine, p-hydroxyethoxystyryl-2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, methoxystyryl -2,6-di (trichloromethyl-s-triazine, 3,4-dimethoxystyryl-2,6-di (trichloromethyl) -s- Liazine, 4-Benzoxolane-2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- (o-bromo-pN, N- (diethoxycarbonylamino) -phenyl) -2,6-di (Chloromethyl) -s-triazine, 4- (pN, N- (diethoxycarbonylamino) -phenyl) -2,6-di (chloromethyl) -s-triazine and the like can be preferably exemplified.

前記ハロメチルオキサジアゾール系の光重合開始剤としては、例えば、２−トリクロロメチル−５−スチリル−１，３，４−オキソジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（シアノスチリル）−１，３，４−オキソジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ナフト−１−イル）−１，３，４−オキソジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（４−スチリル）スチリル−１，３，４−オキソジアゾール等を好適に挙げることができる。
前記アクリジン類系の光重合開始剤としては、例えば、９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９−アクリジニル）ヘプタン等を好適に挙げることができる。 Examples of the halomethyloxadiazole-based photopolymerization initiator include 2-trichloromethyl-5-styryl-1,3,4-oxodiazole, 2-trichloromethyl-5- (cyanostyryl) -1, 3,4-oxodiazole, 2-trichloromethyl-5- (naphth-1-yl) -1,3,4-oxodiazole, 2-trichloromethyl-5- (4-styryl) styryl-1,3 Preferred examples include 1,4-oxodiazole.
Preferred examples of the acridine-based photopolymerization initiator include 9-phenylacridine, 1,7-bis (9-acridinyl) heptane, and the like.

前記クマリン類系の光重合開始剤としては、例えば、３−メチル−５−アミノ−（（ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ）−３−フェニルクマリン、３−クロロ−５−ジエチルアミノ−（（ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ）−３−フェニルクマリン、３−ブチル−５−ジメチルアミノ−（（ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ）−３−フェニルクマリン等を好適に挙げることができる。 Examples of the coumarin-based photopolymerization initiator include 3-methyl-5-amino-((s-triazin-2-yl) amino) -3-phenylcoumarin, 3-chloro-5-diethylamino-(( Preferred examples include s-triazin-2-yl) amino) -3-phenylcoumarin, 3-butyl-5-dimethylamino-((s-triazin-2-yl) amino) -3-phenylcoumarin, and the like. .

前記ロフィンダイマー類系の光重合開始剤としては、例えば、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体等を好適に挙げることができる。
前記ビイミダゾール系の光重合開始剤としては、例えば、２−メルカプトベンズイミダゾール、２，２’−ベンゾチアゾリルジサルファイド等を好適に挙げることができる。 Examples of the lophine dimer-based photopolymerization initiator include 2- (o-chlorophenyl) -4,5-diphenylimidazolyl dimer and 2- (o-methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazolyl dimer. And 2- (2,4-dimethoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazolyl dimer and the like.
Preferable examples of the biimidazole-based photopolymerization initiator include 2-mercaptobenzimidazole and 2,2′-benzothiazolyl disulfide.

前記オキシム系の光重合開始剤としては、例えば、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、ｏ−ベンゾイル−４’−（ベンズメルカプト）ベンゾイル−ヘキシル−ケトキシム、さらには、Ｊ．Ｃ．Ｓ．ＰｅｒｋｉｎＩＩ（１９７９年）ｐ１６５３−１６６０）、Ｊ．Ｃ．Ｓ．ＰｅｒｋｉｎＩＩ（１９７９年）ｐ１５６−１６２、ＪｏｕｒｎａｌｏｆＰｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（１９９５年）ｐ２０２−２３２、特開２０００−６６３８５号公報、特開２０００−８００６８号公報、特表２００４−５３４７９７号公報等に記載の化合物が挙げられる。
上記以外の光重合開始剤としては、２，４，６−トリメチルフェニルカルボニル−ジフェニルフォスフォニルオキサイド、ヘキサフルオロフォスフォロ−トリアルキルフェニルホスホニウム塩等が挙げられる。 Examples of the oxime-based photopolymerization initiator include 1-phenyl-1,2-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) oxime, o-benzoyl-4 ′-(benzmercapto) benzoyl-hexyl-ketoxime. Furthermore, J. Org. C. S. Perkin II (1979) p1653-1660), J. et al. C. S. Perkin II (1979) p156-162, Journal of Photopolymer Science and Technology (1995) p202-232, JP 2000-66385 A, JP 2000-80068 A, JP 2004-534797 A, etc. The compound of this is mentioned.
Examples of photopolymerization initiators other than the above include 2,4,6-trimethylphenylcarbonyl-diphenylphosphonyl oxide, hexafluorophospho-trialkylphenylphosphonium salt, and the like.

本発明では、以上の光重合開始剤に限定されるものではなく、他の公知のものも使用することができる。例えば、米国特許第２，３６７，６６０号明細書に記載のビシナールポリケトルアルドニル化合物、米国特許第２，３６７，６６１号及び第２，３６７，６７０号明細書に記載のα−カルボニル化合物、米国特許第２，４４８，８２８号明細書に記載のアシロインエーテル、米国特許第２，７２２，５１２号明細書に記載のα−炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、米国特許第３，０４６，１２７号及び第２，９５１，７５８号明細書に記載の多核キノン化合物、米国特許第３，５４９，３６７号明細書に記載のトリアリルイミダゾールダイマー／ｐ−アミノフェニルケトンの組合せ、特公昭５１−４８５１６号公報に記載のベンゾチアゾール系化合物／トリハロメチール−ｓ−トリアジン系化合物等が挙げられる。
また、これらの光重合開始剤を併用することもできる。 In this invention, it is not limited to the above photoinitiator, Other well-known things can also be used. For example, vicinal polykettle aldonyl compounds described in US Pat. No. 2,367,660, and α-carbonyl compounds described in US Pat. Nos. 2,367,661 and 2,367,670. An acyloin ether described in US Pat. No. 2,448,828, an α-hydrocarbon substituted aromatic acyloin compound described in US Pat. No. 2,722,512, US Pat. , 046,127 and 2,951,758, the triarylimidazole dimer / p-aminophenyl ketone combination described in US Pat. No. 3,549,367, And benzothiazole compounds / trihalomethyl-s-triazine compounds described in JP-A-51-48516.
Moreover, these photoinitiators can also be used together.

光硬化性組成物中における光重合開始剤の含有量としては、該組成物の全固形分に対して、０．１〜１５．０質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜１０．０質量％である。光重合開始剤の含有量が前記範囲内であると、重合反応を良好に進行させて強度の良好な膜形成が可能である。 As content of the photoinitiator in a photocurable composition, 0.1-15.0 mass% is preferable with respect to the total solid of this composition, More preferably, it is 0.5-10.0. % By mass. When the content of the photopolymerization initiator is within the above range, the polymerization reaction can proceed well to form a film with good strength.

次に、上記以外の成分について説明する。
〔溶剤〕
本発明の光硬化性組成物は、一般に上記成分と共に溶剤を用いて好適に調製することができる。
溶剤としては、エステル類、例えば酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、並びに、３−オキシプロピオン酸メチルおよび３−オキシプロピオン酸エチルなどの３−オキシプロピオン酸アルキルエステル類（例えば、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル）、並びに、２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、および２−オキシプロピオン酸プロピルなどの２−オキシプロピオン酸アルキルエステル類（例えば、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル）、並びに、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル等； Next, components other than the above will be described.
〔solvent〕
Generally the photocurable composition of this invention can be suitably prepared using a solvent with the said component.
Examples of the solvent include esters such as ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, amyl formate, isoamyl acetate, isobutyl acetate, butyl propionate, isopropyl butyrate, ethyl butyrate, butyl butyrate, alkyl esters, methyl lactate, and lactic acid. Ethyl, methyl oxyacetate, ethyl oxyacetate, butyl oxyacetate, methyl methoxyacetate, ethyl methoxyacetate, butyl methoxyacetate, methyl ethoxyacetate, ethyl ethoxyacetate, and methyl 3-oxypropionate and ethyl 3-oxypropionate 3-oxypropionic acid alkyl esters (for example, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate), and 2-oxypropion 2-oxypropionic acid alkyl esters such as methyl, ethyl 2-oxypropionate, and propyl 2-oxypropionate (eg, methyl 2-methoxypropionate, ethyl 2-methoxypropionate, propyl 2-methoxypropionate, Methyl 2-ethoxypropionate, ethyl 2-ethoxypropionate, methyl 2-oxy-2-methylpropionate, ethyl 2-oxy-2-methylpropionate, methyl 2-methoxy-2-methylpropionate, 2-ethoxy 2-methyl methyl propionate), and methyl pyruvate, ethyl pyruvate, propyl pyruvate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, methyl 2-oxobutanoate, ethyl 2-oxobutanoate and the like;

エーテル類、例えばジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（本明細書中において、２−アセトキシ−１−メトキシプロパンとも称する）、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート等；
ケトン類、例えばメチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等；
芳香族炭化水素類、例えばトルエン、キシレン、等が挙げられる。 Ethers such as diethylene glycol dimethyl ether, tetrahydrofuran, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate (herein) Among them, also called 2-acetoxy-1-methoxypropane), propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate and the like;
Ketones such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 2-heptanone, 3-heptanone;
Aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene and the like can be mentioned.

これらのうち、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、２−ヘプタノン、シクロヘキサノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等が好適である。
溶剤は、単独で用いる以外に２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Of these, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, ethyl cellosolve acetate, ethyl lactate, diethylene glycol dimethyl ether, butyl acetate, methyl 3-methoxypropionate, 2-heptanone, cyclohexanone, ethyl carbitol acetate, butyl Carbitol acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate and the like are suitable.
You may use a solvent in combination of 2 or more types besides using independently.

〔その他成分〕
本発明の光硬化性組成物には、必要に応じて、フッ素系有機化合物、熱重合防止剤、着色剤、光重合開始剤、その他充填剤、上記した特開平１０−６２９８６号公報に記載の一般式（１）又は（２）で表される高分子化合物およびアルカリ可溶性樹脂以外の高分子化合物、界面活性剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤などの各種添加物を含有することができる。 [Other ingredients]
In the photocurable composition of the present invention, if necessary, a fluorine-based organic compound, a thermal polymerization inhibitor, a colorant, a photopolymerization initiator, other fillers, and the above-described JP-A-10-62986 are described. Various additives such as polymer compounds represented by the general formula (1) or (2) and polymer compounds other than alkali-soluble resins, surfactants, adhesion promoters, antioxidants, ultraviolet absorbers, and aggregation inhibitors Can be contained.

〈フッ素系有機化合物〉
フッ素系有機化合物を含有することで、塗布液としたときの液特性（特に流動性）を改善でき、塗布厚の均一性や省液性を改善することができる。すなわち、基板と塗布液との界面張力を低下させて基板への濡れ性が改善され、基板への塗布性が向上するので、少量の液量で数μｍ程度の薄膜を形成した場合であっても、厚みムラの小さい均一厚の膜形成が可能である点で有効である。 <Fluorine organic compounds>
By containing a fluorinated organic compound, the liquid properties (particularly fluidity) of the coating liquid can be improved, and the uniformity of the coating thickness and the liquid-saving property can be improved. That is, the interfacial tension between the substrate and the coating liquid is reduced to improve the wettability to the substrate and the coating property to the substrate is improved, so that a thin film of about several μm is formed with a small amount of liquid. This is also effective in that a film having a uniform thickness with small thickness unevenness can be formed.

フッ素系有機化合物のフッ素含有率は３〜４０質量％が好適であり、より好ましくは５〜３０質量％であり、特に好ましくは７〜２５質量％である。フッ素含有率が前記範囲内であると、塗布厚均一性や省液性の点で効果的であり、組成物中への溶解性も良好である。 3-40 mass% is suitable for the fluorine content rate of a fluorine-type organic compound, More preferably, it is 5-30 mass%, Most preferably, it is 7-25 mass%. When the fluorine content is within the above range, it is effective in terms of coating thickness uniformity and liquid-saving properties, and the solubility in the composition is also good.

フッ素系有機化合物としては、例えば、メガファックＦ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１４１、同Ｆ１４２、同Ｆ１４３、同Ｆ１４４、同Ｒ３０、同Ｆ４３７（以上、大日本インキ化学工業（株）製）、フロラードＦＣ４３０、同ＦＣ４３１、同ＦＣ１７１（以上、住友スリーエム（株）製）、サーフロンＳ−３８２、同ＳＣ−１０１、同ＳＣ−１０３、同ＳＣ−１０４、同ＳＣ−１０５、同ＳＣ１０６８、同ＳＣ−３８１、同ＳＣ−３８３、同Ｓ３９３、同ＫＨ−４０（以上、旭硝子（株）製）等が挙げられる。 Examples of the fluorinated organic compound include MegaFuck F171, F172, F173, F177, F141, F142, F143, F144, R30, and F437 (above, Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) Manufactured), FLORARD FC430, FC431, FC171 (above, manufactured by Sumitomo 3M), Surflon S-382, SC-101, SC-103, SC-104, SC-105, SC1068, SC-381, SC-383, S393, and KH-40 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.).

フッ素系有機化合物は特に、例えば塗布形成される塗布膜を薄くしたときの塗布ムラや厚みムラの防止に効果的である。また、液切れを起こしやすいスリット塗布においても効果的である。
フッ素系有機化合物の添加量は、顔料分散組成物または光硬化性組成物の全質量に対して、０．００１〜２．０質量％が好ましく、より好ましくは０．００５〜１．０質量％である。 Fluorine-based organic compounds are particularly effective in preventing coating unevenness and thickness unevenness when, for example, a coating film to be formed is thinned. It is also effective in slit coating that easily causes liquid breakage.
The addition amount of the fluorine-based organic compound is preferably 0.001 to 2.0% by mass, more preferably 0.005 to 1.0% by mass, with respect to the total mass of the pigment dispersion composition or the photocurable composition. It is.

〈熱重合開始剤〉
本発明の光硬化性組成物には、熱重合開始剤を含有させることも有効である。熱重合開始剤としては、例えば、各種のアゾ系化合物、過酸化物系化合物が挙げられ、前記アゾ系化合物としては、アゾビス系化合物を挙げることができ、前記過酸化物系化合物としては、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、パーオキシジカーボネートなどを挙げることができる。 <Thermal polymerization initiator>
It is also effective to include a thermal polymerization initiator in the photocurable composition of the present invention. Examples of the thermal polymerization initiator include various azo compounds and peroxide compounds. Examples of the azo compounds include azobis compounds. Examples of the peroxide compounds include ketones. Examples thereof include peroxides, peroxyketals, hydroperoxides, dialkyl peroxides, diacyl peroxides, peroxyesters, peroxydicarbonates, and the like.

〈界面活性剤〉
本発明の光硬化性組成物には、塗布性を改良する観点から、各種の界面活性剤を用いて構成することが好ましく、ノニオン系、カチオン系、アニオン系の各種界面活性剤を使用できる。中でも、ノニオン系界面活性剤でパーフルオロアルキル基を有するフッ素系界面活性剤が好ましい。
フッ素系界面活性剤の具体例としては、大日本インキ化学工業（株）製のメガファック（登録商標）シリーズ、３Ｍ社製のフロラード（登録商標）シリーズなどが挙げられる。 <Surfactant>
The photocurable composition of the present invention is preferably composed of various surfactants from the viewpoint of improving coatability, and various nonionic, cationic, and anionic surfactants can be used. Among these, a nonionic surfactant and a fluorosurfactant having a perfluoroalkyl group are preferable.
Specific examples of the fluorosurfactant include Megafac (registered trademark) series manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., and Fluorard (registered trademark) series manufactured by 3M.

上記以外に、光硬化性組成物には、添加物の具体例として、ガラス、アルミナ等の充填剤；イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体、酸性セルロース誘導体、水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの、アルコール可溶性ナイロン、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとから形成されたフェノキシ樹脂などのアルカリ可溶の樹脂；ノニオン系、カチン系、アニオン系等の界面活性剤、具体的にはフタロシアニン誘導体（市販品ＥＦＫＡ−７４５（森下産業社製））；オルガノシロキサンポリマーＫＰ３４１（信越化学工業社製）、（メタ）アクリル酸系（共）重合体ポリフローＮｏ．７５、Ｎｏ．９０、Ｎｏ．９５（共栄社油脂化学工業社製）、Ｗ００１（裕商社製）等のカチオン系界面活性剤； In addition to the above, in the photocurable composition, as specific examples of additives, fillers such as glass and alumina; itaconic acid copolymer, crotonic acid copolymer, maleic acid copolymer, partially esterified maleic acid Copolymers, acidic cellulose derivatives, polymers having hydroxyl groups, acid anhydrides added, alcohol-soluble nylons, alkali-soluble resins such as phenoxy resins formed from bisphenol A and epichlorohydrin; , Anionic surfactants, specifically phthalocyanine derivatives (commercial product EFKA-745 (manufactured by Morishita Sangyo)); organosiloxane polymer KP341 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), (meth) acrylic acid (co) Polymer Polyflow No. 75, no. 90, no. Cationic surfactants such as 95 (manufactured by Kyoeisha Yushi Chemical Co., Ltd.) and W001 (manufactured by Yusho Co., Ltd.);

その他添加物等の例として、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル（ＢＡＳＦ社製プルロニックＬ１０、Ｌ３１、Ｌ６１、Ｌ６２、１０Ｒ５、１７Ｒ２、２５Ｒ２、テトロニック３０４、７０１、７０４、９０１、９０４、１５０Ｒ１等のノニオン系界面活性剤；Ｗ００４、Ｗ００５、Ｗ０１７（裕商社製）等のアニオン系界面活性剤；ＥＦＫＡ−４６、ＥＦＫＡ−４７、ＥＦＫＡ−４７ＥＡ、ＥＦＫＡポリマー１００、ＥＦＫＡポリマー４００、ＥＦＫＡポリマー４０１、ＥＦＫＡポリマー４５０（以上森下産業社製）、ディスパースエイド６、ディスパースエイド８、ディスパースエイド１５、ディスパースエイド９１００（サンノプコ社製）等の高分子分散剤；ソルスパース３０００、５０００、９０００、１２０００、１３２４０、１３９４０、１７０００、２４０００、２６０００、２８０００などの各種ソルスパース分散剤（ゼネカ社製）；アデカプルロニックＬ３１，Ｆ３８，Ｌ４２，Ｌ４４，Ｌ６１，Ｌ６４，Ｆ６８，Ｌ７２，Ｐ９５，Ｆ７７，Ｐ８４，Ｆ８７、Ｐ９４，Ｌ１０１，Ｐ１０３，Ｆ１０８、Ｌ１２１、Ｐ−１２３（旭電化社製）及びイソネットＳ−２０（三洋化成社製）；２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤；及びポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤を挙げることができる。 Examples of other additives include polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyethylene glycol dilaurate, polyethylene glycol distearate, Sorbitan fatty acid ester (nonionic surfactants such as Pluronic L10, L31, L61, L62, 10R5, 17R2, 25R2, Tetronic 304, 701, 704, 901, 904, 150R1 manufactured by BASF; W004, W005, W017 Anionic surfactants such as EFKA-46, EFKA-47, EFKA-47EA, EFKA polymer 100, EFKA polymer 400, E Polymer dispersing agents such as KA polymer 401, EFKA polymer 450 (manufactured by Morishita Sangyo Co., Ltd.), Disperse Aid 6, Disperse Aid 8, Disperse Aid 15, Disperse Aid 9100 (San Nopco); Solsperse 3000, 5000 , 9000, 12000, 13240, 13940, 17000, 24000, 26000, 28000, etc., various Solsperse dispersants (manufactured by Geneca); Adeka Pluronic L31, F38, L42, L44, L61, L64, F68, L72, P95, F77, P84, F87, P94, L101, P103, F108, L121, P-123 (Asahi Denka) and Isonet S-20 (Sanyo Kasei); 2- (3-t-butyl-5-methyl-2- Hydroxyphenyl) -5-chlorobenzoto Examples thereof include ultraviolet absorbers such as riazole and alkoxybenzophenone; and aggregation inhibitors such as sodium polyacrylate.

また、未硬化部のアルカリ溶解性を促進し、光硬化性組成物の現像性の更なる向上を図る場合には、光硬化性組成物に有機カルボン酸、好ましくは分子量１０００以下の低分子量有機カルボン酸の添加を行なうことができる。具体的には、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、ジエチル酢酸、エナント酸、カプリル酸等の脂肪族モノカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、メチルコハク酸、テトラメチルコハク酸、シトラコン酸等の脂肪族ジカルボン酸；トリカルバリル酸、アコニット酸、カンホロン酸等の脂肪族トリカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、クミン酸、ヘメリト酸、メシチレン酸等の芳香族モノカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸、トリメシン酸、メロファン酸、ピロメリト酸等の芳香族ポリカルボン酸；フェニル酢酸、ヒドロアトロパ酸、ヒドロケイ皮酸、マンデル酸、フェニルコハク酸、アトロパ酸、ケイ皮酸、ケイ皮酸メチル、ケイ皮酸ベンジル、シンナミリデン酢酸、クマル酸、ウンベル酸等のその他のカルボン酸が挙げられる。 Further, when the alkali solubility of the uncured part is promoted and the developability of the photocurable composition is further improved, the photocurable composition is an organic carboxylic acid, preferably a low molecular weight organic compound having a molecular weight of 1000 or less. Carboxylic acid can be added. Specifically, for example, aliphatic monocarboxylic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, pivalic acid, caproic acid, diethyl acetic acid, enanthic acid, caprylic acid; oxalic acid, malonic acid, succinic acid, Aliphatic dicarboxylic acids such as glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, brassic acid, methylmalonic acid, ethylmalonic acid, dimethylmalonic acid, methylsuccinic acid, tetramethylsuccinic acid, citraconic acid; Aliphatic tricarboxylic acids such as tricarballylic acid, aconitic acid, camphoric acid; aromatic monocarboxylic acids such as benzoic acid, toluic acid, cumic acid, hemelitic acid, mesitylene acid; phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, Aromatic polycarboxylic acids such as trimesic acid, melophanoic acid, pyromellitic acid; phenylacetic acid Hydratropic acid, hydrocinnamic acid, mandelic acid, phenyl succinic acid, atropic acid, cinnamic acid, methyl cinnamate, benzyl cinnamate, cinnamylidene acetic acid, coumaric acid, other carboxylic acids such as umbellic acid.

〈熱重合防止剤〉
本発明の光硬化性組成物には、さらに熱重合防止剤を加えておくことが好ましく、例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンゾイミダゾール等が有用である。 <Thermal polymerization inhibitor>
It is preferable to further add a thermal polymerization inhibitor to the photocurable composition of the present invention. For example, hydroquinone, p-methoxyphenol, di-t-butyl-p-cresol, pyrogallol, t-butylcatechol, Benzoquinone, 4,4′-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2-mercaptobenzimidazole and the like are useful.

本発明の光硬化性組成物は、既述の本発明の顔料分散組成物に、アルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物、及び光重合開始剤を（好ましくは溶剤と共に）含有させ、これに必要に応じて界面活性剤等の添加剤を混合することによって調製することができる。 The photocurable composition of the present invention contains an alkali-soluble resin, a photopolymerizable compound, and a photopolymerization initiator (preferably together with a solvent) in the pigment dispersion composition of the present invention described above, and is necessary for this. Accordingly, it can be prepared by mixing an additive such as a surfactant.

＜カラーフィルタおよびその製造方法＞
本発明のカラーフィルタは、既述の本発明の光硬化性組成物を用いてガラスなどの基板上に着色された膜（着色パターン）を形成することにより作製されるものであり、例えば、本発明の光硬化性組成物を、基板に直接又は他の層を介して付与（好ましくは、回転塗布、スリット塗布、流延塗布、ロール塗布等の塗布方法により塗布）して感光性膜を形成し、形成された感光性膜に、所定のマスクパターンを介して露光し、露光後に未硬化部を現像液で現像除去することにより各色（例えば３色あるいは４色）の着色パターン（例えば着色画素）を形成することによって、最も好適にカラーフィルタを作製することができる。
これにより、液晶表示素子や固体撮像素子に用いられるカラーフィルタをプロセス上の困難性が少なく、高品質でかつ低コストに作製することができる。
この際、露光に用いる放射線としては、特にｇ線、ｈ線、ｉ線、ｊ線等の紫外線が好ましい。 <Color filter and manufacturing method thereof>
The color filter of the present invention is produced by forming a colored film (colored pattern) on a substrate such as glass using the above-described photocurable composition of the present invention. The photo-curable composition of the invention is applied to the substrate directly or via another layer (preferably applied by a coating method such as spin coating, slit coating, cast coating, roll coating) to form a photosensitive film. Then, the formed photosensitive film is exposed through a predetermined mask pattern, and after exposure, the uncured portion is developed and removed with a developing solution to develop a colored pattern (for example, a colored pixel) (for example, a colored pixel). The color filter can be most preferably manufactured.
Thereby, the color filter used for a liquid crystal display element and a solid-state image sensor has few process difficulties, and can be manufactured with high quality and low cost.
In this case, the radiation used for exposure is particularly preferably ultraviolet rays such as g-line, h-line, i-line, and j-line.

基板上に付与（好ましくは塗布）された本発明の光硬化性組成物による膜の乾燥（プリベーク）は、ホットプレート、オーブン等を用いて５０〜１４０℃の温度範囲で１０〜３００秒の条件にて行なうことができる。 Drying (prebaking) of the film with the photocurable composition of the present invention applied (preferably applied) on the substrate is performed under conditions of 10 to 300 seconds in a temperature range of 50 to 140 ° C. using a hot plate, an oven or the like. Can be done.

現像では、露光後の未硬化部を現像液に溶出させ、硬化部のみを残存させる。現像温度としては、通常２０〜３０℃であり、現像時間としては２０〜９０秒である。
現像液としては、未硬化部における光硬化性組成物の膜を溶解する一方、硬化部を溶解しないものであれば、いずれのものも用いることができる。具体的には、種々の有機溶剤の組合せやアルカリ性の水溶液を用いることができる。 In development, the uncured part after exposure is eluted in the developer, leaving only the cured part. The development temperature is usually 20 to 30 ° C., and the development time is 20 to 90 seconds.
Any developer can be used as long as it dissolves the film of the photocurable composition in the uncured part while not dissolving the cured part. Specifically, a combination of various organic solvents or an alkaline aqueous solution can be used.

前記有機溶剤としては、本発明の顔料分散組成物又は光硬化性組成物を調製する際に使用できる既述の溶剤が挙げられる。
前記アルカリ性の水溶液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウム、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８−ジアザビシクロ−［５，４，０］−７−ウンデセン等のアルカリ性化合物を、濃度が０．００１〜１０質量％、好ましくは０．０１〜１質量％となるように溶解したアルカリ性水溶液が挙げられる。
なお、アルカリ性水溶液を現像液として使用した場合には、一般に現像後に水で洗浄（リンス）が行なわれる。 Examples of the organic solvent include the solvents described above that can be used when preparing the pigment dispersion composition or the photocurable composition of the present invention.
Examples of the alkaline aqueous solution include sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, sodium hydrogencarbonate, sodium oxalate, sodium metasuccinate, aqueous ammonia, ethylamine, diethylamine, dimethylethanolamine, tetramethylammonium hydroxide, Concentration of an alkaline compound such as tetraethylammonium hydroxide, choline, pyrrole, piperidine, 1,8-diazabicyclo- [5,4,0] -7-undecene, in a concentration of 0.001 to 10% by mass, preferably 0.01 to An alkaline aqueous solution dissolved so as to be 1% by mass can be mentioned.
In addition, when alkaline aqueous solution is used as a developing solution, generally it wash | cleans (rinse) with water after image development.

現像後は、余剰の現像液を洗浄除去し、乾燥を施した後、一般に１００〜２４０℃の温度で加熱処理（ポストベーク）が施される。
前記ポストベークは、硬化を完全なものとするための現像後の加熱であり、通常約２００℃〜２５０℃の加熱（ハードベーク）を行なう。このポストベーク処理は、現像後の塗布膜を、上記条件になるようにホットプレートやコンベクションオーブン（熱風循環式乾燥機）、高周波加熱機等の加熱手段を用いて、連続式あるいはバッチ式で行なうことができる。 After the development, excess developer is washed away, dried, and then generally heated (post-baked) at a temperature of 100 to 240 ° C.
The post-baking is a post-development heating for complete curing, and is usually performed at a temperature of about 200 ° C. to 250 ° C. (hard baking). This post-bake treatment is performed continuously or batchwise by using a heating means such as a hot plate, a convection oven (hot air circulation dryer), a high-frequency heater, or the like so that the coating film after development is in the above-described condition. be able to.

以上の操作を所望の色相数に合わせて、各色毎に順次繰り返し行なうことにより、複数色の着色された硬化膜が形成されてなるカラーフィルタを作製することができる。 By repeating the above operation in accordance with the desired number of hues and sequentially repeating for each color, a color filter in which a cured film colored with a plurality of colors is formed can be produced.

本発明の光硬化性組成物を基板上に付与して膜形成する場合、膜の乾燥厚みとしては、一般に０．３〜５．０μｍであり、好ましくは０．５〜３．５μｍであり、最も望ましくは１．０〜２．５μｍである。 When the film is formed by applying the photocurable composition of the present invention on a substrate, the dry thickness of the film is generally 0.3 to 5.0 μm, preferably 0.5 to 3.5 μm, Most desirably, the thickness is 1.0 to 2.5 μm.

基板としては、例えば、液晶表示素子等に用いられる無アルカリガラス、ソーダガラス、パイレックス（登録商標）ガラス、石英ガラス、及びこれらに透明導電膜を付着させたものや、固体撮像素子等に用いられる光電変換素子基板、例えばシリコン基板等、並びにプラスチック基板が挙げられる。これらの基板上には、通常、各画素を隔離するブラックストライプが形成されている。
プラスチック基板には、その表面にガスバリヤー層及び／又は耐溶剤性層を有していることが好ましい。 As the substrate, for example, non-alkali glass, soda glass, Pyrex (registered trademark) glass, quartz glass used for liquid crystal display elements and the like, and those obtained by attaching a transparent conductive film to these, solid-state imaging elements, etc. Examples of the photoelectric conversion element substrate include a silicon substrate and a plastic substrate. On these substrates, usually, black stripes for isolating each pixel are formed.
The plastic substrate preferably has a gas barrier layer and / or a solvent resistant layer on its surface.

基板上に他の層を介して光硬化性組成物を付与する場合の、他の層としては、ガスバリヤー層、耐溶剤性層などが挙げられる。 Examples of the other layer in the case where the photocurable composition is applied to the substrate via another layer include a gas barrier layer and a solvent resistant layer.

上記では、本発明の顔料分散組成物及び光硬化性組成物の用途として、主にカラーフィルタの用途を中心に説明したが、カラーフィルタを構成する各着色画素を隔離するブラックマトリックスの形成にも適用することができる。
前記ブラックマトリックスは、顔料としてカーボンブラック、チタンブラックなどの黒色顔料を用いた本発明の光硬化性組成物（顔料分散組成物）を用いてパターン露光、現像を行ない、その後必要に応じて更にポストベークして膜の硬化を促進させることで形成することができる。 In the above description, the application of the pigment dispersion composition and the photocurable composition of the present invention has been described mainly focusing on the use of a color filter. However, the formation of a black matrix that isolates each colored pixel constituting the color filter is also described. Can be applied.
The black matrix is subjected to pattern exposure and development using the photocurable composition (pigment dispersion composition) of the present invention using a black pigment such as carbon black or titanium black as a pigment, and then further post-posting as necessary. It can be formed by baking to promote curing of the film.

以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下、特に断りのない限り、「部」は「質量部」を示す。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist thereof. Hereinafter, “part” means “part by mass” unless otherwise specified.

（合成例１）
＜モノマー１の合成＞
９（１０Ｈ）アクリドン９．７６部、ｔ−ブトキシカリウム５．９４部をジメチルスルホキシド３０部に溶解させ、４５℃に加熱する。これにクロロメチルスチレン１５．２６部を滴下し、５０℃でさらに５時間加熱攪拌を行う。この反応液を蒸留水２００部に攪拌しながら注ぎ、得られた析出物を濾別、洗浄することで、モノマー１を１１．９部得た。 (Synthesis Example 1)
<Synthesis of Monomer 1>
9.76 parts of 9 (10H) acridone and 5.94 parts of potassium t-butoxy are dissolved in 30 parts of dimethyl sulfoxide and heated to 45 ° C. To this, 15.26 parts of chloromethylstyrene is dropped, and the mixture is further heated and stirred at 50 ° C. for 5 hours. The reaction solution was poured into 200 parts of distilled water while stirring, and the resulting precipitate was filtered and washed to obtain 11.9 parts of monomer 1.

＜重合体１の合成＞
前記モノマー１を５．０部、末端にメタクリロイル基を有するポリメチルメタクリレート（ＡＡ−６：東亜合成社製）３７．５部、メタクリル酸７．５部、および１−メトキシ−２−プロパノール５０質量部を、窒素置換した三口フラスコに導入し、攪拌機（新東科学（株）：スリーワンモータ）にて攪拌し、窒素をフラスコ内に流しながら加熱して７８℃まで昇温する。これに２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬（株）製Ｖ−６５）を０．１部加え、７８℃にて２時間加熱攪拌を行った。２時間後、さらにＶ−６５を０．１部加え、３時加熱攪拌の後、得られた反応液に２−アセトキシ−１−メトキシプロパンを６６．７部加え、重合体１〔前記例示化合物（２）〕の３０％溶液を得た。 <Synthesis of Polymer 1>
5.0 parts of the monomer 1, 37.5 parts of polymethyl methacrylate having a methacryloyl group at the terminal (AA-6: manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.), 7.5 parts of methacrylic acid, and 50 mass of 1-methoxy-2-propanol Part is introduced into a three-necked flask purged with nitrogen, stirred with a stirrer (Shinto Kagaku Co., Ltd .: Three-One Motor), heated to 78 ° C. while flowing nitrogen into the flask. To this, 0.1 part of 2,2-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) (Wako Pure Chemical Industries, Ltd. V-65) was added, and the mixture was heated and stirred at 78 ° C. for 2 hours. Two hours later, 0.1 part of V-65 was further added, and after 3 hours of heating and stirring, 66.7 parts of 2-acetoxy-1-methoxypropane was added to the resulting reaction solution, and polymer 1 [the above exemplified compound] A 30% solution of (2)] was obtained.

（合成例２）
＜モノマー２の合成＞
合成例１において、モノマー１の合成に用いた９（１０Ｈ）アクリドン９．７６部をフタルイミド７．８部に変更した以外は前記モノマー１の合成例と同様にして、モノマー２を得た。 (Synthesis Example 2)
<Synthesis of Monomer 2>
In Synthesis Example 1, Monomer 2 was obtained in the same manner as in Synthesis Example of Monomer 1 except that 9.76 parts of 9 (10H) acridone used for the synthesis of Monomer 1 was changed to 7.8 parts of phthalimide.

＜重合体２の合成＞
前記モノマー１を、モノマー２に変更した以外はすべて重合体１の合成例と同様にして、重合体２〔前記例示化合物（６）〕の３０％溶液を得た。
（合成例３）
＜モノマー３の合成＞
合成例１：モノマー１の合成において用いた９（１０Ｈ）アクリドン９．７６部を１，８−ナフタルイミド９．５２部に変更した以外は前記モノマー１の合成例と同様にして、モノマー３を得た。 <Synthesis of Polymer 2>
A 30% solution of Polymer 2 [Exemplary Compound (6)] was obtained in the same manner as in Synthesis Example of Polymer 1 except that monomer 1 was changed to monomer 2.
(Synthesis Example 3)
<Synthesis of Monomer 3>
Synthesis Example 1: Monomer 3 was prepared in the same manner as in Monomer 1, except that 9.76 parts of 9 (10H) acridone used in the synthesis of monomer 1 was changed to 9.52 parts of 1,8-naphthalimide. Obtained.

＜重合体３の合成＞
前記モノマー１を、モノマー３に変更した以外はすべて重合体１の合成例と同様にして、重合体３〔前記例示化合物（１１）〕の３０％溶液を得た。
（合成例４）
＜重合体４の合成＞
前記モノマー１を５．０部、末端にメタクリロイル基を有するポリメチルメタクリレート（ＡＡ−６：東亜合成社製）４１．３部、メタクリル酸３．７部、ｎ−ドデシルメルカプタン０．５４部および１−メトキシ−２−プロパノール５０質量部を、窒素置換した三口フラスコに導入し、攪拌機（新東科学（株）：スリーワンモータ）にて攪拌し、窒素をフラスコ内に流しながら加熱して７５℃まで昇温する。
これに２，２’−アゾビスイソ酪酸ジメチル〔和光純薬（株）製、Ｖ−６０１〕を０．１５部加え、７５℃にて３時間加熱攪拌を行った。さらにＶ−６０１を０．１５部加え、３時加熱攪拌の後、再度、Ｖ−６０１を０．１５部加え、３時加熱攪拌を行った。得られた反応液に２−アセトキシ−１−メトキシプロパンを６６．７部加え、重合体４〔前記例示化合物（１６）〕の３０％溶液を得た。 <Synthesis of Polymer 3>
A 30% solution of Polymer 3 [Exemplary Compound (11)] was obtained in the same manner as in Synthesis Example of Polymer 1 except that the monomer 1 was changed to the monomer 3.
(Synthesis Example 4)
<Synthesis of Polymer 4>
5.0 parts of the monomer 1, 41.3 parts of polymethyl methacrylate having a methacryloyl group at the terminal (AA-6: manufactured by Toagosei Co., Ltd.), 3.7 parts of methacrylic acid, 0.54 parts of n-dodecyl mercaptan and 1 -50 parts by mass of methoxy-2-propanol was introduced into a nitrogen-substituted three-necked flask, stirred with a stirrer (Shinto Kagaku Co., Ltd .: Three-One Motor), and heated to 75 ° C while flowing nitrogen into the flask. Raise the temperature.
0.15 part of dimethyl 2,2′-azobisisobutyrate [manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., V-601] was added thereto, and the mixture was heated and stirred at 75 ° C. for 3 hours. Further, 0.15 part of V-601 was added, and after 3 hours of heating and stirring, 0.15 part of V-601 was added again and heating and stirring was performed for 3 hours. 66.7 parts of 2-acetoxy-1-methoxypropane was added to the resulting reaction solution to obtain a 30% solution of polymer 4 [Exemplary compound (16)].

（合成例５）
＜重合体５の合成＞
前記モノマー１を５．０部、末端にメタクリロイル基を有するポリメチルメタクリレート（ＡＡ−６：東亜合成社製）４５．０部、ｎ−ドデシルメルカプタン０．１９部および１−メトキシ−２−プロパノール５０質量部を、窒素置換した三口フラスコに導入し、攪拌機（新東科学（株）：スリーワンモータ）にて攪拌し、窒素をフラスコ内に流しながら加熱して７５℃まで昇温する。
これに２，２’−アゾビスイソ酪酸ジメチル〔和光純薬（株）製、Ｖ−６０１〕を０．０５部加え、７５℃にて３時間加熱攪拌を行った。さらにＶ−６０１を０．０５部加え、３時加熱攪拌の後、再度、Ｖ−６０１を０．０５部加え、３時加熱攪拌を行った。得られた反応液に２−アセトキシ−１−メトキシプロパンを６６．７部加え、重合体５〔前記例示化合物（１７）〕の３０％溶液を得た。 (Synthesis Example 5)
<Synthesis of Polymer 5>
5.0 parts of the monomer 1, 45.0 parts of polymethyl methacrylate having a methacryloyl group at the terminal (AA-6: manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.), 0.19 parts of n-dodecyl mercaptan and 1-methoxy-2-propanol 50 A mass part is introduced into a nitrogen-substituted three-necked flask, stirred with a stirrer (Shinto Kagaku Co., Ltd .: Three-One Motor), heated to 75 ° C. while flowing nitrogen into the flask.
0.05 parts of 2,2′-azobisisobutyric acid dimethyl [Wako Pure Chemical Industries, Ltd., V-601] was added thereto, and the mixture was stirred at 75 ° C. for 3 hours. Furthermore, 0.05 part of V-601 was added, and after 3 hours of heating and stirring, 0.05 part of V-601 was added again and stirring was performed for 3 hours. 66.7 parts of 2-acetoxy-1-methoxypropane was added to the resulting reaction solution to obtain a 30% solution of Polymer 5 [Exemplary Compound (17)].

（合成例６）
＜重合体６の合成＞
前記モノマー３を５．０部、末端にメタクリロイル基を有するポリメチルメタクリレート（ＡＡ−６：東亜合成社製）４５．０部、ｎ−ドデシルメルカプタン０．１９部および１−メトキシ−２−プロパノール５０質量部を、窒素置換した三口フラスコに導入し、攪拌機（新東科学（株）：スリーワンモータ）にて攪拌し、窒素をフラスコ内に流しながら加熱して７５℃まで昇温する。
これに２，２’−アゾビスイソ酪酸ジメチル〔和光純薬（株）製、Ｖ−６０１〕を０．０５部加え、７５℃にて３時間加熱攪拌を行った。さらにＶ−６０１を０．０５部加え、３時加熱攪拌の後、再度、Ｖ−６０１を０．０５部加え、３時加熱攪拌を行った。得られた反応液に２−アセトキシ−１−メトキシプロパンを６６．７部加え、重合体６〔前記例示化合物（１８）〕の３０％溶液を得た。 (Synthesis Example 6)
<Synthesis of Polymer 6>
5.0 parts of the monomer 3, 45.0 parts of polymethyl methacrylate having a methacryloyl group at the terminal (AA-6: manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.), 0.19 parts of n-dodecyl mercaptan and 1-methoxy-2-propanol 50 A mass part is introduced into a nitrogen-substituted three-necked flask, stirred with a stirrer (Shinto Kagaku Co., Ltd .: Three-One Motor), heated to 75 ° C. while flowing nitrogen into the flask.
0.05 parts of 2,2′-azobisisobutyric acid dimethyl [Wako Pure Chemical Industries, Ltd., V-601] was added thereto, and the mixture was stirred at 75 ° C. for 3 hours. Furthermore, 0.05 part of V-601 was added, and after 3 hours of heating and stirring, 0.05 part of V-601 was added again and stirring was performed for 3 hours. 66.7 parts of 2-acetoxy-1-methoxypropane was added to the resulting reaction solution to obtain a 30% solution of polymer 6 [Exemplary compound (18)].

（合成例７）
＜重合体７の合成＞
前記モノマー３を５．０部、末端にメタクリロイル基を有するポリメチルメタクリレート（ＡＡ−６：東亜合成社製）３９．０部、メタクリル酸６．０部、ｎ−ドデシルメルカプタン０．９３部および１−メトキシ−２−プロパノール５０質量部を、窒素置換した三口フラスコに導入し、攪拌機（新東科学（株）：スリーワンモータ）にて攪拌し、窒素をフラスコ内に流しながら加熱して７５℃まで昇温する。
これに２，２’−アゾビスイソ酪酸ジメチル〔和光純薬（株）製、Ｖ−６０１〕を０．２１部加え、７５℃にて３時間加熱攪拌を行った。さらにＶ−６０１を０．２１部加え、３時加熱攪拌の後、再度、Ｖ−６０１を０．２１部加え、３時加熱攪拌を行った。得られた反応液に２−アセトキシ−１−メトキシプロパンを６６．７部加え、重合体７〔前記例示化合物（１９）〕の３０％溶液を得た。 (Synthesis Example 7)
<Synthesis of Polymer 7>
5.0 parts of the monomer 3 and 39.0 parts of polymethyl methacrylate having a methacryloyl group at the terminal (AA-6: manufactured by Toagosei Co., Ltd.), 6.0 parts of methacrylic acid, 0.93 parts of n-dodecyl mercaptan and 1 -50 parts by mass of methoxy-2-propanol was introduced into a nitrogen-substituted three-necked flask, stirred with a stirrer (Shinto Kagaku Co., Ltd .: Three-One Motor), and heated to 75 ° C while flowing nitrogen into the flask. Raise the temperature.
To this, 0.21 part of dimethyl 2,2′-azobisisobutyrate [manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., V-601] was added, and the mixture was heated and stirred at 75 ° C. for 3 hours. Further, 0.21 part of V-601 was added and, after 3 hours of heating and stirring, 0.21 part of V-601 was added again and stirring was performed for 3 hours. 66.7 parts of 2-acetoxy-1-methoxypropane was added to the resulting reaction solution to obtain a 30% solution of polymer 7 [Exemplary compound (19)].

（合成例８）
＜重合体８の合成＞
前記モノマー３を５．０部、末端にメタクリロイル基を有するポリメチルメタクリレート（ＡＡ−６：東亜合成社製）３５．０部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルの無水コハク酸付加体（新中村化学（株）製、ＮＫエステルＳＡ：下記構造）１０．０部、ｎ−ドデシルメルカプタン０．６６部および１−メトキシ−２−プロパノール５０質量部を、窒素置換した三口フラスコに導入し、攪拌機（新東科学（株）：スリーワンモータ）にて攪拌し、窒素をフラスコ内に流しながら加熱して７５℃まで昇温する。
これに２，２’−アゾビスイソ酪酸ジメチル〔和光純薬（株）製、Ｖ−６０１〕を０．１５部加え、７５℃にて３時間加熱攪拌を行った。さらにＶ−６０１を０．１５部加え、３時加熱攪拌の後、再度、Ｖ−６０１を０．１５部加え、３時加熱攪拌を行った。得られた反応液に２−アセトキシ−１−メトキシプロパンを６６．７部加え、重合体８〔前記例示化合物（２０）〕の３０％溶液を得た。 (Synthesis Example 8)
<Synthesis of Polymer 8>
5.0 parts of the monomer 3, 35.0 parts of polymethyl methacrylate having a methacryloyl group at the end (AA-6: manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.), and a succinic anhydride adduct of 2-hydroxyethyl methacrylate (Shin Nakamura Chemical ( Co., Ltd., NK ester SA: the following structure) 10.0 parts, 0.66 parts of n-dodecyl mercaptan and 50 parts by mass of 1-methoxy-2-propanol were introduced into a nitrogen-substituted three-necked flask, and a stirrer (Shinto) The temperature is increased to 75 ° C. by stirring while flowing with nitrogen in the flask.
0.15 part of dimethyl 2,2′-azobisisobutyrate [manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., V-601] was added thereto, and the mixture was heated and stirred at 75 ° C. for 3 hours. Further, 0.15 part of V-601 was added, and after 3 hours of heating and stirring, 0.15 part of V-601 was added again and heating and stirring was performed for 3 hours. 66.7 parts of 2-acetoxy-1-methoxypropane was added to the resulting reaction solution to obtain a 30% solution of polymer 8 [Exemplary compound (20)].

（合成例９）
＜重合体９の合成＞
前記モノマー３を５．０部、末端にメタクリロイル基を有するポリスチレン（ＡＳ−６：東亜合成（株）製）３５．０部、アクリル酸５．０部、メタクリル酸ベンジル５．０部、ｎ−ドデシルメルカプタン１．２１部および１−メトキシ−２−プロパノール５０質量部を、窒素置換した三口フラスコに導入し、攪拌機（新東科学（株）：スリーワンモータ）にて攪拌し、窒素をフラスコ内に流しながら加熱して７５℃まで昇温する。
これに２，２’−アゾビスイソ酪酸ジメチル〔和光純薬（株）製、Ｖ−６０１〕を０．２８部加え、７５℃にて３時間加熱攪拌を行った。さらにＶ−６０１を０．２８部加え、３時加熱攪拌の後、再度、Ｖ−６０１を０．２８部加え、３時加熱攪拌を行った。得られた反応液に２−アセトキシ−１−メトキシプロパンを６６．７部加え、重合体９〔前記例示化合物（２１）〕の３０％溶液を得た。 (Synthesis Example 9)
<Synthesis of Polymer 9>
5.0 parts of the monomer 3 and 35.0 parts of polystyrene having a methacryloyl group at the terminal (AS-6: manufactured by Toagosei Co., Ltd.), 5.0 parts of acrylic acid, 5.0 parts of benzyl methacrylate, n- 1.21 parts of dodecyl mercaptan and 50 parts by mass of 1-methoxy-2-propanol were introduced into a nitrogen-substituted three-necked flask, stirred with a stirrer (Shinto Kagaku Co., Ltd .: Three-One Motor), and nitrogen was introduced into the flask. Heat up to 75 ° C. while flowing.
0.28 parts of 2,2′-azobisisobutyric acid dimethyl [Wako Pure Chemical Industries, Ltd., V-601] was added thereto, and the mixture was heated and stirred at 75 ° C. for 3 hours. Further, 0.28 part of V-601 was added and, after 3 hours of heating and stirring, 0.28 part of V-601 was added again and stirring was performed for 3 hours. 66.7 parts of 2-acetoxy-1-methoxypropane was added to the resulting reaction solution to obtain a 30% solution of polymer 9 [Exemplary compound (21)].

（合成例１０）
＜モノマー４の合成＞
１，８−ナフタルイミド９．５２部、ｔ−ブトキシカリウム５．９４部をジメチルスルホキシド３０部に溶解させ、４５℃に加熱する。これに４−ブロモヘキシルスチレン（特開平１１−６０５１９に記載の方法により合成）２６．７２部を滴下し、５０℃でさらに５時間加熱攪拌を行う。この反応液を蒸留水２００部に攪拌しながら注ぎ、得られた析出物を濾別、洗浄することで、モノマー４を１４．５部得た。 (Synthesis Example 10)
<Synthesis of Monomer 4>
9.52 parts of 1,8-naphthalimide and 5.94 parts of potassium t-butoxy are dissolved in 30 parts of dimethyl sulfoxide and heated to 45 ° C. To this, 26.72 parts of 4-bromohexylstyrene (synthesized by the method described in JP-A No. 11-60519) is dropped, and the mixture is further stirred with heating at 50 ° C. for 5 hours. The reaction solution was poured into 200 parts of distilled water while stirring, and the resulting precipitate was filtered and washed to obtain 14.5 parts of monomer 4.

＜重合体１０の合成＞
前記モノマー４を５．０部、末端にメタクリロイル基を有するポリメチルメタクリレート（ＡＡ−６：東亜合成社製）３９．０部、メタクリル酸６．０部、ｎ−ドデシルメルカプタン０．９０部および１−メトキシ−２−プロパノール５０質量部を、窒素置換した三口フラスコに導入し、攪拌機（新東科学（株）：スリーワンモータ）にて攪拌し、窒素をフラスコ内に流しながら加熱して７５℃まで昇温する。これに２，２’−アゾビスイソ酪酸ジメチル〔和光純薬（株）製、Ｖ−６０１〕を０．２１部加え、７５℃にて３時間加熱攪拌を行った。さらにＶ−６０１を０．２１部加え、３時加熱攪拌の後、再度、Ｖ−６０１を０．２１部加え、３時加熱攪拌を行った。得られた反応液に２−アセトキシ−１−メトキシプロパンを６６．７部加え、重合体１０〔前記例示化合物（２２）〕の３０％溶液を得た。 <Synthesis of Polymer 10>
5.0 parts of the monomer 4 and 39.0 parts of polymethyl methacrylate having a methacryloyl group at the terminal (AA-6: manufactured by Toagosei Co., Ltd.), 6.0 parts of methacrylic acid, 0.90 parts of n-dodecyl mercaptan and 1 -50 parts by mass of methoxy-2-propanol was introduced into a nitrogen-substituted three-necked flask, stirred with a stirrer (Shinto Kagaku Co., Ltd .: Three One Motor), and heated to 75 ° C while flowing nitrogen into the flask. Raise the temperature. To this, 0.21 part of dimethyl 2,2′-azobisisobutyrate [manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., V-601] was added, and the mixture was heated and stirred at 75 ° C. for 3 hours. Further, 0.21 part of V-601 was added and, after 3 hours of heating and stirring, 0.21 part of V-601 was added again and stirring was performed for 3 hours. 66.7 parts of 2-acetoxy-1-methoxypropane was added to the resulting reaction solution to obtain a 30% solution of polymer 10 [Exemplary compound (22)].

（実施例１）
＜顔料分散組成物の調製＞
下記組成（１）の成分を混合し、ホモジナイザーを用いて回転数３，０００ｒ．ｐ．ｍ．で３時間撹拌して混合し、顔料を含む混合溶液を調製した。
〔組成（１）〕
・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４… ９０部
・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７… １０部
・前記重合体１の３０％溶液（顔料分散剤）… １５０部
・２−アセトキシ−１−メトキシプロパン… ７５０部 Example 1
<Preparation of pigment dispersion composition>
The components of the following composition (1) are mixed, and using a homogenizer, the rotational speed is 3,000 r. p. m. And mixed for 3 hours to prepare a mixed solution containing the pigment.
[Composition (1)]
・ C. I. Pigment Red 254 ... 90 parts I. Pigment Red 177 10 parts 30% solution of the polymer 1 (pigment dispersant) 150 parts 2-acetoxy-1-methoxypropane 750 parts

続いて、上記より得られた混合溶液を、さらに０．３ｍｍφジルコニアビーズを用いたビーズ分散機ディスパーマット（ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製）にて６時間分散処理を行ない、その後さらに、減圧機構付き高圧分散機ＮＡＮＯ−３０００−１０（日本ビーイーイー（株）製）を用いて、２０００ｋｇ／ｃｍ^３の圧力下で流量５００ｇ／ｍｉｎとして分散処理を行なった。この分散処理を１０回繰り返し、赤色の顔料分散組成物（Ｒ１）を得た。 Subsequently, the mixed solution obtained above was further subjected to a dispersion treatment for 6 hours with a bead disperser disperse mat (made by GETZMANN) using 0.3 mmφ zirconia beads, and then further a high-pressure disperser NANO with a decompression mechanism. The dispersion treatment was performed at a flow rate of 500 g / min under a pressure of 2000 kg / cm ³ using −3000-10 (manufactured by Nippon BEE Co., Ltd.). This dispersion treatment was repeated 10 times to obtain a red pigment dispersion composition (R1).

＜顔料分散組成物の評価＞
得られた顔料分散組成物について下記の評価を行った。
（１）粘度の測定、評価
得られた顔料分散組成物について、Ｅ型粘度計を用いて、分散直後の顔料分散組成物の粘度η^１および分散後（室温にて）１週間経過した後の顔料分散組成物の粘度η^２を測定し、増粘の程度を評価した。評価結果は下記表１に示す。ここで、粘度が低いことは、分散性、分散安定性が良好であることを示す。 <Evaluation of pigment dispersion composition>
The following evaluation was performed about the obtained pigment dispersion composition.
(1) Measurement and Evaluation of Viscosity For the obtained pigment dispersion composition, using an E-type viscometer, viscosity η ¹ of the pigment dispersion composition immediately after dispersion and after 1 week after dispersion (at room temperature) The viscosity η ² of the pigment dispersion composition was measured and the degree of thickening was evaluated. The evaluation results are shown in Table 1 below. Here, a low viscosity indicates that the dispersibility and dispersion stability are good.

（２）コントラストの測定、評価
得られた顔料分散組成物をガラス基板上に塗布し、乾燥後の塗布膜の厚さが１μｍになるようにサンプルを作製した。２枚の偏光板の間にこのサンプルを置き、偏光軸が平行のときと垂直のときとの透過光量を測定し、その比をコントラストとした（この評価法は、「１９９０年第７回色彩光学コンファレンス、５１２色表示１０．４“サイズＴＦＴ−ＬＣＤ用カラーフィルター、植木、小関、福永、山中」を参考にした）。測定評価の結果は下記表１に示す。ここで、コントラストが高いことは、顔料が高度に微細化され、透過率すなわち着色力が高いことを示す。 (2) Measurement and Evaluation of Contrast The obtained pigment dispersion composition was applied on a glass substrate, and a sample was prepared so that the thickness of the coating film after drying was 1 μm. This sample was placed between two polarizing plates, the amount of transmitted light was measured when the polarization axis was parallel and when the polarization axis was parallel, and the ratio was taken as contrast. 512 color display 10.4 “size TFT-LCD color filter, planting, Koseki, Fukunaga, Yamanaka”). The results of measurement evaluation are shown in Table 1 below. Here, a high contrast indicates that the pigment is highly miniaturized and has high transmittance, that is, coloring power.

（実施例２〜１０）
実施例１において、顔料分散剤（重合体１）を、前記合成例２〜１０で各々得られた高分子化合物（顔料分散剤）（重合体２〜重合体１０）にそれぞれ代えたこと以外、実施例１と同様にして、赤色の顔料分散組成物（Ｒ２）〜（Ｒ１０）を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。結果を下記表１に示す。 (Examples 2 to 10)
In Example 1, except that the pigment dispersant (polymer 1) was replaced with the polymer compound (pigment dispersant) (polymer 2 to polymer 10) obtained in each of Synthesis Examples 2 to 10, respectively. In the same manner as in Example 1, red pigment dispersion compositions (R2) to (R10) were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1 below.

（比較例１）
実施例１において、前記重合体１（顔料分散剤）を、下記のメタクリル酸メチルとメタクリル酸との共重合体Ｄ−１（＝８５／１５［重量比］、重量平均分子量：１５０００）に代えたこと以外、実施例１と同様にして、赤色の顔料分散組成物（Ｒ１１）を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。結果を下記表１に示す。 (Comparative Example 1)
In Example 1, the polymer 1 (pigment dispersant) was replaced with the following copolymer D-1 of methyl methacrylate and methacrylic acid (= 85/15 [weight ratio], weight average molecular weight: 15000). Except that, a red pigment dispersion composition (R11) was prepared in the same manner as in Example 1 and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1 below.

（比較例２）
実施例１において、前記重合体１（顔料分散剤）を、メタクリル酸と末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体Ｄ−２（＝１５／８５［重量比］、重量平均分子量：重量平均分子量３００００）に代えたこと以外、実施例１と同様にして、赤色の顔料分散組成物（Ｒ１２）を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。結果を下記表１に示す。 (Comparative Example 2)
In Example 1, the polymer 1 (pigment dispersant) was converted into methacrylic acid and terminal methacryloylated polymethyl methacrylate copolymer D-2 (= 15/85 [weight ratio], weight average molecular weight: weight average molecular weight 30000). A red pigment dispersion composition (R12) was prepared in the same manner as in Example 1 except that it was replaced with and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1 below.

（比較例３）
実施例１において、前記重合体１（顔料分散剤）を、スチレンと末端メタクリロイル化ポリメチルメタクリレート共重合体Ｄ−３（＝１５／８５［重量比］、重量平均分子量：重量平均分子量３００００）に代えたこと以外、実施例１と同様にして、赤色の顔料分散組成物（Ｒ１３）を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。結果を下記表１に示す。 (Comparative Example 3)
In Example 1, the polymer 1 (pigment dispersant) was converted into styrene and a terminal methacryloylated polymethyl methacrylate copolymer D-3 (= 15/85 [weight ratio], weight average molecular weight: weight average molecular weight 30000). A red pigment dispersion composition (R13) was prepared in the same manner as in Example 1 except that it was replaced, and the same evaluation as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 1 below.

（比較例４）
実施例１において、前記重合体１（顔料分散剤）を、下記モノマー５と末端にメタクリロイル基を有するポリメチルメタクリレート（ＡＡ−６：東亜合成社製）との共重合体Ｄ−４（＝１０／９０［重量比］、重量平均分子量：２５０００）に代えたこと以外、実施例１と同様にして、赤色の顔料分散組成物（Ｒ１４）を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。結果を下記表１に示す。 (Comparative Example 4)
In Example 1, the polymer 1 (pigment dispersant) is a copolymer D-4 (= 10) of the following monomer 5 and polymethyl methacrylate having a methacryloyl group at the terminal (AA-6: manufactured by Toagosei Co., Ltd.). / 90 [weight ratio], weight average molecular weight: 25000), a red pigment dispersion composition (R14) was prepared in the same manner as in Example 1 and evaluated in the same manner as in Example 1. . The results are shown in Table 1 below.

（比較例５）
実施例１において、前記重合体１（顔料分散剤）を、下記のモノマー６とメタクリル酸と末端にメタクリロイル基を有するポリメチルメタクリレート（ＡＡ−６：東亜合成社製）との共重合体Ｄ−５（＝１０／１０／８０［重量比］、重量平均分子量：２３０００）に代えたこと以外、実施例１と同様にして、赤色の顔料分散組成物（Ｒ１５）を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。結果を下記表１に示す。 (Comparative Example 5)
In Example 1, the polymer 1 (pigment dispersant) is a copolymer D- of the following monomer 6, methacrylic acid and polymethyl methacrylate having a methacryloyl group at the end (AA-6: manufactured by Toagosei Co., Ltd.). A red pigment dispersion composition (R15) was prepared in the same manner as in Example 1 except that 5 (= 10/10/80 [weight ratio], weight average molecular weight: 23000) was used. Similar evaluations were made. The results are shown in Table 1 below.

（比較例６）
実施例１において、前記重合体１（顔料分散剤）を、下記のモノマー７とメタクリル酸と末端にメタクリロイル基を有するポリメチルメタクリレート（ＡＡ−６：東亜合成社製）との共重合体Ｄ−６（＝１０／１０／８０［重量比］、重量平均分子量：２７０００）に代えたこと以外、実施例１と同様にして、赤色の顔料分散組成物（Ｒ１６）を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。結果を下記表１に示す。 (Comparative Example 6)
In Example 1, the polymer 1 (pigment dispersant) is a copolymer D- of the following monomer 7, methacrylic acid and polymethyl methacrylate having a methacryloyl group at the terminal (AA-6: manufactured by Toagosei Co., Ltd.). 6 (= 10/10/80 [weight ratio], weight average molecular weight: 27000), a red pigment dispersion composition (R16) was prepared in the same manner as in Example 1 except that Similar evaluations were made. The results are shown in Table 1 below.

（実施例１１）
実施例１において、赤色の顔料分散組成物を下記組成（２）の緑色顔料を含有する混合溶液を用いて得られた顔料分散組成物に代えたこと以外、実施例１と同様にして、緑色の顔料分散組成物（Ｇ１）を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。結果を下記表２に示す。
〔組成（２）〕
・Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６… ６０部
・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０… ４０部
・重合体１の３０％溶液（顔料分散剤）… １５０部
・２−アセトキシ−１−メトキシプロパン… ７５０部 (Example 11)
In Example 1, green color was changed in the same manner as in Example 1 except that the red pigment dispersion composition was replaced with a pigment dispersion composition obtained using a mixed solution containing a green pigment having the following composition (2). A pigment dispersion composition (G1) was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2 below.
[Composition (2)]
・ C. I. Pigment Green 36 ... 60 copies I. Pigment Yellow 150 ... 40 parts-30% solution of Polymer 1 (pigment dispersant) ... 150 parts-2-acetoxy-1-methoxypropane ... 750 parts

（実施例１２〜２０）
実施例４において用いた顔料分散剤（重合体１）を前記重合体２〜重合体１０（顔料分散剤）に代えたこと以外、実施例１１と同様にして、緑色の顔料分散組成物（Ｇ２〜Ｇ１０）を調製し、実施例１１と同様の評価を行なった。結果を下記表２に示す。 (Examples 12 to 20)
A green pigment dispersion composition (G2) was obtained in the same manner as in Example 11 except that the pigment dispersant (polymer 1) used in Example 4 was replaced with the polymers 2 to 10 (pigment dispersant). To G10) were prepared and evaluated in the same manner as in Example 11. The results are shown in Table 2 below.

（比較例７〜１２）
実施例１１において、前記重合体１（顔料分散剤）を、前記の（Ｄ−１）〜（Ｄ−６）のいずれかにそれぞれ代えたこと以外、実施例１１と同様にして、緑色の顔料分散組成物（Ｇ１１〜Ｇ１６）を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。結果を下記表２に示す。 (Comparative Examples 7-12)
In Example 11, a green pigment was obtained in the same manner as in Example 11 except that the polymer 1 (pigment dispersant) was replaced with any one of the above (D-1) to (D-6). Dispersion compositions (G11 to G16) were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2 below.

（実施例２１）
実施例１において、赤色の顔料分散組成物を下記組成（３）の青色顔料を含有する混合溶液を用いて得られた青色の顔料分散組成物（Ｂ１）に代えたこと以外、実施例１と同様にして、青色の顔料分散組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。結果を下記表３に示す。
〔組成（３）〕
・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５；６… ８５部
・Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３… １５部
・重合体１の３０％溶液（顔料分散剤）… １５０部
・２−アセトキシ−１−メトキシプロパン… ７５０部 (Example 21)
Example 1 is different from Example 1 except that the red pigment dispersion composition is replaced with a blue pigment dispersion composition (B1) obtained using a mixed solution containing a blue pigment having the following composition (3). Similarly, a blue pigment dispersion composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3 below.
[Composition (3)]
・ C. I. Pigment Blue 15; 6 ... 85 parts I. Pigment Violet 23 15 parts 30% solution of Polymer 1 (pigment dispersant) 150 parts 2-acetoxy-1-methoxypropane ... 750 parts

（実施例２２〜３０）
実施例２１において、前記重合体１（顔料分散剤）を、前記重合体２〜重合体１０（顔料分散剤）に代えたこと以外、実施例２１と同様にして、青色の顔料分散組成物（Ｂ２〜Ｂ１０）を調製し、実施例２１と同様の評価を行なった。結果を下記表３に示す。 (Examples 22 to 30)
In Example 21, a blue pigment dispersion composition (in the same manner as in Example 21 except that the polymer 1 (pigment dispersant) was replaced with the polymer 2 to polymer 10 (pigment dispersant). B2 to B10) were prepared and evaluated in the same manner as in Example 21. The results are shown in Table 3 below.

（比較例１３〜１８）
実施例２１において、前記重合体１（顔料分散剤）を、前記のＤ−１〜Ｄ−６のいずれかにそれぞれ代えたこと以外、実施例２１と同様にして、青色の顔料分散組成物（Ｂ１１〜Ｂ１６）を調製し、実施例１と同様の評価を行なった。結果を下記表３に示す。 (Comparative Examples 13-18)
A blue pigment dispersion composition (Example 21) was obtained in the same manner as in Example 21 except that the polymer 1 (pigment dispersant) was replaced with any one of the above D-1 to D-6. B11 to B16) were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3 below.

表１〜表３に明らかなように、本発明に係る特定顔料分散剤である重合体１〜１０を用いた実施例の顔料分散組成物は、いずれも組成物の粘度が低く、顔料の分散性、分散安定性に優れ、この顔料分散組成物により得られた被膜は高いコントラストが得られることがわかる。本発明の顔料分散組成物による被膜が高いコントラストを達成しているのは、顔料粒子が微細化された状態で分散されているためであると推測される。
他方、本発明の範囲外の公知の顔料分散剤を用いた比較例の顔料分散組成物は、比較的高粘度であり、顔料の分散性が本発明のものに比較して低く、分散安定性にも劣るものであり、該顔料分散組成物を用いて得られた被膜は十分なコントラストが得られなかった。なかでも、重合体Ｄ−４およびＤ−５を用いた場合、比較例１６、比較例１７等の顔料分散組成物は、分散性良好であるものの、経時で顕著な増粘が認められ、分散安定性が不十分であった。 As is apparent from Tables 1 to 3, all of the pigment dispersion compositions of Examples using the polymers 1 to 10 which are specific pigment dispersants according to the present invention have low composition viscosity, and the pigment dispersion It can be seen that the coating obtained by this pigment dispersion composition has high contrast and excellent dispersion stability. The reason why the coating film of the pigment dispersion composition of the present invention achieves high contrast is presumed to be because the pigment particles are dispersed in a finely divided state.
On the other hand, the pigment dispersion composition of the comparative example using a known pigment dispersant outside the scope of the present invention has a relatively high viscosity, the dispersibility of the pigment is lower than that of the present invention, and the dispersion stability. The film obtained using the pigment dispersion composition did not have sufficient contrast. In particular, when the polymers D-4 and D-5 are used, the pigment dispersion compositions of Comparative Example 16, Comparative Example 17 and the like have good dispersibility, but noticeable thickening with time is observed. Stability was insufficient.

（実施例３１）
＜光硬化性組成物の調製＞
実施例１で得られた赤色顔料を含む顔料分散組成物（Ｒ１）にさらに下記組成（４）に記載の各成分を添加し、撹拌混合して、本発明の実施例３１の光硬化性組成物（カラーレジスト液）を調製した。
〔組成（４）〕
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート …８０部
（光重合性化合物）
・４−［ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニル）アミノフェニル］−２，６−ジ（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン …３０部
（光重合開始剤）
・メタクリル酸ベンジル／メタクリル酸（＝７０／３０［モル比］）共重合体
（重量平均分子量：１０，０００）の２−アセトキシ−１−メトキシプロパン
溶液（固形分４０％） …２００部
（アルカリ可溶性樹脂）
・２−アセトキシ−１−メトキシプロパン（溶剤） …４９０部 (Example 31)
<Preparation of photocurable composition>
The components described in the following composition (4) are further added to the pigment dispersion composition (R1) containing the red pigment obtained in Example 1, and the mixture is stirred and mixed to obtain the photocurable composition of Example 31 of the present invention. A product (color resist solution) was prepared.
[Composition (4)]
・ Dipentaerythritol hexaacrylate: 80 parts (photopolymerizable compound)
4- [o-bromo-pN, N-di (ethoxycarbonyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl) -S-triazine 30 parts (photopolymerization initiator)
-Benzyl methacrylate / methacrylic acid (= 70/30 [molar ratio]) copolymer (weight average molecular weight: 10,000) 2-acetoxy-1-methoxypropane solution (solid content 40%) ... 200 parts (alkali Soluble resin)
・ 2-acetoxy-1-methoxypropane (solvent) 490 parts

＜光硬化性組成物のアルカリ現像性、塗布性の評価＞
（３）アルカリ現像性
得られた光硬化性組成物（カラーレジスト液）を、１００ｍｍ×１００ｍｍのガラス基板（１７３７、コーニング社製）上に、乾燥後の塗膜厚が２．０μｍとなるように塗布し、９０℃のオーブンで６０秒間乾燥させて、塗膜を形成した。
その後、塗膜をアルカリ現像液ＣＤＫ−１（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）の１％水溶液に浸漬した後、純粋をシャワー状に散布して現像液を洗い流した。膜が完全に無くなるまでに要した浸漬時間を現像時間として測定し、以下の基準で評価した。結果を下記表４に示す。ここで、現像時間が短いことは、優れたアルカリ現像性を有することを示す。
○：現像時間が４０秒以下である
△：現像時間が４０〜６０秒である
×：現像時間が６０秒を超える
（４）塗布性
得られた光硬化性組成物（カラーレジスト液）を、スリット間隙が５０μｍの塗布有効幅が５４０ｍｍのスリットヘッドを備えたスリット塗布装置を用いて、乾燥後の塗膜厚が２．０μｍになるようにスリットと基板間との間隙を調節して、１７０ｍｍ／秒の塗布スピードで得られた光硬化性組成物（カラーレジスト液）を、幅５５０ｍｍ、長さ６５０ｍｍ、厚み０．７ｍｍのガラス基板上に塗布し、長さ６４０ｍｍの塗布面を得た。
塗布後、減圧乾燥機で０．５ torrまで減圧し、ホットプレートで、９０℃、６０秒間プリベークし、その後、塗布面を目視にて観察し、以下の基準に従って塗布性を評価した。
○：斑状やスジ状の塗布ムラ、異物、はじきの存在が認められなかった
×：斑状やスジ状の塗布ムラ、異物、はじきの存在が認められた
<Evaluation of alkali developability and coatability of photocurable composition>
(3) Alkali developability The resulting photocurable composition (color resist solution) is dried on a 100 mm × 100 mm glass substrate (1737, manufactured by Corning) so that the coating thickness after drying becomes 2.0 μm. And dried in an oven at 90 ° C. for 60 seconds to form a coating film.
Thereafter, the coating film was immersed in a 1% aqueous solution of an alkaline developer CDK-1 (manufactured by FUJIFILM Electronics Materials Co., Ltd.), and then pure was sprayed in a shower to wash away the developer. The immersion time required until the film completely disappeared was measured as the development time, and evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 4 below. Here, a short development time indicates excellent alkali developability.
○: Development time is 40 seconds or less Δ: Development time is 40 to 60 seconds ×: Development time exceeds 60 seconds (4) Coating property The obtained photocurable composition (color resist solution) is Using a slit coating device equipped with a slit head with a slit gap of 50 μm and an effective coating width of 540 mm, the gap between the slit and the substrate is adjusted to 170 μm so that the coating thickness after drying is 2.0 μm. The photocurable composition (color resist solution) obtained at a coating speed of / sec was applied onto a glass substrate having a width of 550 mm, a length of 650 mm, and a thickness of 0.7 mm to obtain a coating surface having a length of 640 mm.
After coating, the pressure was reduced to 0.5 torr with a vacuum dryer, prebaked with a hot plate at 90 ° C. for 60 seconds, and then the coated surface was visually observed to evaluate the coating properties according to the following criteria.
○: No spotted or streaky coating unevenness, foreign matter, or repellency was found. ×: Spotted or streaky coating unevenness, foreign matter, or repellency was observed.

＜光硬化性組成物を用いたカラーフィルタの調製＞
得られた光硬化性組成物（カラーレジスト液）を、１００ｍｍ×１００ｍｍのガラス基板（１７３７、コーニング社製）上に、色濃度の指標となるｘ値が０．６５０となるように塗布し、９０℃のオーブンで６０秒間乾燥させた（プリベーク）。その後、塗膜の全面に２００ｍＪ／ｃｍ^２にて（照度２０ｍＷ／ｃｍ^２）露光し、露光後の塗膜をアルカリ現像液ＣＤＫ−１（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）の１％水溶液にて覆い、６０秒間静止した。静止後、純水をシャワー状に散布して現像液を洗い流した。そして、上記のように露光および現像が施された塗膜を２２０℃のオーブンで１時間加熱処理し（ポストベーク）、ガラス基板上にカラーフィルタ用の着色パターン（着色樹脂被膜）を形成し、着色フィルタ基板（カラーフィルタ）を作製した。 <Preparation of color filter using photocurable composition>
The obtained photocurable composition (color resist solution) was applied on a 100 mm × 100 mm glass substrate (1737, manufactured by Corning) so that the x value serving as an index of color density was 0.650. It was dried in an oven at 90 ° C. for 60 seconds (pre-baking). Thereafter, the entire surface of the coating film was exposed at 200 mJ / cm ² (illuminance 20 mW / cm ² ), and the exposed coating film was 1% aqueous solution of alkali developer CDK-1 (manufactured by Fuji Film Electronics Materials Co., Ltd.). And rested for 60 seconds. After standing still, pure water was sprayed in a shower to wash away the developer. Then, the coating film that has been exposed and developed as described above is heat-treated in a 220 ° C. oven for 1 hour (post-baking) to form a colored pattern (colored resin film) for the color filter on the glass substrate, A colored filter substrate (color filter) was produced.

＜カラーフィルタの評価＞
作製した着色フィルタ基板について、以下のようにしてＹ値、コントラスト、着色パターンの耐熱性（熱に対する色安定性）について評価を行なった。結果は下記表４に示す。
（５）Ｙ値
作製した着色フィルタ基板について、大塚電子（株）製の物体色測定システムＭＣＰＤ−２０００を用いてＹ値を測定した。Ｙ値は、値が大きいほど透過率が高いことを示す。なお、併せて行なった色度図におけるｘ値、ｙ値の測定結果についても下記表４に示す。
（６）コントラスト
着色フィルタ基板の着色樹脂被膜の上に偏光板を置いて着色樹脂被膜を挟み込み、偏光板が平行時の輝度と直交時の輝度とをトプコン社製のＢＭ−５を用いて測定し、平行時の輝度を直交時の輝度で除して得られる値（＝平行時の輝度／直交時の輝度）を、コントラストを評価するための指標とした。値が大きいほど高コントラストであることを示す。 <Evaluation of color filter>
The produced colored filter substrate was evaluated for the Y value, contrast, and heat resistance (color stability against heat) of the colored pattern as follows. The results are shown in Table 4 below.
(5) Y value About the produced colored filter board | substrate, Y value was measured using Otsuka Electronics Co., Ltd. object color measuring system MCPD-2000. The Y value indicates that the larger the value, the higher the transmittance. The measurement results of the x value and y value in the chromaticity diagram performed together are also shown in Table 4 below.
(6) Contrast A polarizing plate is placed on the colored resin film of the colored filter substrate, the colored resin film is sandwiched, and the luminance when the polarizing plate is parallel and the luminance when orthogonal are measured using BM-5 manufactured by Topcon Corporation. Then, a value obtained by dividing the parallel brightness by the orthogonal brightness (= the parallel brightness / the orthogonal brightness) was used as an index for evaluating the contrast. Larger values indicate higher contrast.

（７）耐熱性（着色フィルタ色相の熱に対する安定性）
得られた着色フィルタ基板をホットプレートＬＷＢ−０３（リソテックジャパン（株）製）を用いて、２３０℃×３０ｍｉｎの条件で加熱した。Ｌ^*ａ^*ｂ^*表示系による加熱前後の色濃度（Ｅ^*ａｂ）を大塚電子（株）製の物体色測定システムＭＣＰＤ−２０００を用いて測定し、色差ΔＥ^*ａｂを算出し、以下の評価基準に従って評価した。ΔＥ^*ａｂが小さいほど、退色などの色変化が少なく、色相の熱に対する安定性、即ち、着色フィルタの耐熱性が良好であることを示す。
○：ΔＥ^*ａｂが２．０未満
△：ΔＥ^*ａｂが２．０以上３．０未満
×：ΔＥ^*ａｂが３以上 (7) Heat resistance (color filter hue stability to heat)
The obtained colored filter substrate was heated using a hot plate LWB-03 (manufactured by Risotech Japan Co., Ltd.) under the conditions of 230 ° C. × 30 min. The color density (E ^* ab) before and after heating by the L ^* a ^* b ^* display system was measured using an object color measurement system MCPD-2000 manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd., and the color difference ΔE ^* ab was calculated. Evaluation was performed according to the evaluation criteria. The smaller ΔE ^* ab, the less the color change such as fading, and the better the heat stability of the hue, that is, the heat resistance of the colored filter.
○: ΔE ^* ab is less than 2.0 Δ: ΔE ^* ab is 2.0 or more and less than 3.0 ×: ΔE ^* ab is 3 or more

（実施例３２〜４０）
実施例３１において、実施例１で得られた顔料分散組成物（Ｒ１）を実施例２〜１０で得られた顔料分散組成物（Ｒ−２）〜（Ｒ−１０）に代えたこと以外、実施例３１と同様にして、光硬化性組成物（カラーレジスト液）を調製し、実施例３１と同様の評価を行なった。結果は下記表４に示す。 (Examples 32 to 40)
In Example 31, except that the pigment dispersion composition (R1) obtained in Example 1 was replaced with the pigment dispersion compositions (R-2) to (R-10) obtained in Examples 2 to 10, respectively. A photocurable composition (color resist solution) was prepared in the same manner as in Example 31, and the same evaluation as in Example 31 was performed. The results are shown in Table 4 below.

（比較例１９〜２４）
実施例３１において、実施例１で得られた顔料分散組成物（Ｒ１）を、比較例１〜６で得られた顔料分散組成物（Ｒ１１〜Ｒ１６）に代えたこと以外、実施例３１と同様にして、光硬化性組成物（カラーレジスト液）を調製し、実施例３１と同様の評価を行なった。結果は下記表４に示す。 (Comparative Examples 19-24)
Example 31 is the same as Example 31 except that the pigment dispersion composition (R1) obtained in Example 1 is replaced with the pigment dispersion composition (R11 to R16) obtained in Comparative Examples 1 to 6. Then, a photocurable composition (color resist solution) was prepared and evaluated in the same manner as in Example 31. The results are shown in Table 4 below.

（実施例４１）
実施例１１で得られた顔料分散組成物（Ｇ１）にさらに下記組成（５）に記載の各成分を添加し、撹拌混合して、緑色顔料を含む本発明の光硬化性組成物（カラーレジスト液）を調製した。
〔組成（５）〕
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート …５０部
（光重合性化合物）
・４−［ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニル）アミノフェニル］−２，６−ジ（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン …２０部
（光重合開始剤）
・メタクリル酸ベンジル／メタクリル酸（＝７０／３０［モル比］）共重合体
（重量平均分子量：１０，０００）の
２−アセトキシ−１−メトキシプロパン溶液（固形分４０％） …５０部
（アルカリ可溶性樹脂）
・２−アセトキシ−１−メトキシプロパン（溶剤） …１８０部 (Example 41)
The components described in the following composition (5) are further added to the pigment dispersion composition (G1) obtained in Example 11 and mixed by stirring. The photocurable composition (color resist) of the present invention containing a green pigment is then added. Liquid).
[Composition (5)]
・ Dipentaerythritol hexaacrylate: 50 parts (photopolymerizable compound)
4- [o-bromo-pN, N-di (ethoxycarbonyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl) -S-triazine 20 parts (photopolymerization initiator)
Benzyl methacrylate / methacrylic acid (= 70/30 [molar ratio]) copolymer (weight average molecular weight: 10,000) 2-acetoxy-1-methoxypropane solution (solid content 40%) 50 parts (alkali Soluble resin)
・ 2-acetoxy-1-methoxypropane (solvent): 180 parts

＜光硬化性組成物及びそれを用いたカラーフィルタの調製と評価＞
得られた光硬化性組成物（カラーレジスト液）を、１００ｍｍ×１００ｍｍのガラス基板（１７３７、コーニング社製）上に、色濃度の指標となるｙ値が０．６００となるように塗布し、９０℃のオーブンで６０秒間乾燥させた（プリベーク）。その後、塗膜の全面に２００ｍＪ／ｃｍ^２にて（照度２０ｍＷ／ｃｍ^２）露光し、露光後の塗膜をアルカリ現像液ＣＤＫ−１（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）の１％水溶液にて覆い、６０秒間静止した。静止後、純水をシャワー状に散布して現像液を洗い流した。そして、上記のように露光および現像が施された塗膜を２２０℃のオーブンで１時間加熱処理し（ポストベーク）、ガラス基板上にカラーフィルタ用の着色パターン（着色樹脂被膜）を形成し、着色フィルタ基板（カラーフィルタ）を作製した。
得られた光硬化性組成物（カラーレジスト液）のアルカリ現像性、塗布性の評価は、実施例３１と同様にして行った。
また、作製した着色フィルタ基板のＹ値、コントラストの測定、及び耐熱性の評価についても、実施例３１におけるのと同様にして行なった。これらの結果は下記表５に示す。 <Preparation and Evaluation of Photocurable Composition and Color Filter Using the Same>
The obtained photocurable composition (color resist solution) was applied onto a 100 mm × 100 mm glass substrate (1737, manufactured by Corning) so that the y value serving as an index of color density was 0.600, It was dried in an oven at 90 ° C. for 60 seconds (pre-baking). Thereafter, the entire surface of the coating film was exposed at 200 mJ / cm ² (illuminance 20 mW / cm ² ), and the exposed coating film was 1% aqueous solution of alkali developer CDK-1 (manufactured by Fuji Film Electronics Materials Co., Ltd.). And rested for 60 seconds. After standing still, pure water was sprayed in a shower to wash away the developer. Then, the coating film that has been exposed and developed as described above is heat-treated in a 220 ° C. oven for 1 hour (post-baking) to form a colored pattern (colored resin film) for the color filter on the glass substrate, A colored filter substrate (color filter) was produced.
Evaluation of alkali developability and coatability of the obtained photocurable composition (color resist solution) was carried out in the same manner as in Example 31.
Further, the Y value, contrast measurement, and heat resistance evaluation of the produced colored filter substrate were also performed in the same manner as in Example 31. These results are shown in Table 5 below.

（実施例４２〜５０）
実施例４１において、実施例１１で得られた顔料分散組成物を実施例１１〜２０で得られた顔料分散組成物（Ｇ２）〜（Ｇ１０）に代えたこと以外、実施例４１と同様にして、光硬化性組成物（カラーレジスト液）を調製し、実施例３１と同様にして評価を行なった。結果は下記表５に示す。 (Examples 42 to 50)
In Example 41, it carried out similarly to Example 41 except having replaced the pigment dispersion composition obtained in Example 11 with the pigment dispersion composition (G2)-(G10) obtained in Examples 11-20. A photocurable composition (color resist solution) was prepared and evaluated in the same manner as in Example 31. The results are shown in Table 5 below.

（比較例２５〜３０）
実施例４１において、実施例１１で得られた顔料分散液（Ｇ１）を、比較例７〜１２で得られた顔料分散液（Ｇ１１〜Ｇ１６）に代えたこと以外、実施例４１と同様にして、光硬化性組成物（カラーレジスト液）を調製し、実施例３１と同様の評価を行なった。結果は下記表５に示す。 (Comparative Examples 25-30)
In Example 41, except that the pigment dispersion liquid (G1) obtained in Example 11 was replaced with the pigment dispersion liquids (G11 to G16) obtained in Comparative Examples 7 to 12, the same manner as in Example 41 was performed. A photocurable composition (color resist solution) was prepared and evaluated in the same manner as in Example 31. The results are shown in Table 5 below.

（実施例５１）
実施例２１で得られた顔料分散組成物（Ｂ１）にさらに下記組成（６）に記載の各成分を添加し、撹拌混合して、青色顔料を含む本発明の光硬化性組成物（カラーレジスト液）を調製した。
〔組成（６）〕
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート …１５０部
（光重合性化合物）
・４−［ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニル）アミノフェニル］−２，６−ジ（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン …６０部
（光重合開始剤）
・メタクリル酸ベンジル／メタクリル酸（＝７０／３０［モル比］）共重合体
（重量平均分子量：１０，０００）の
２−アセトキシ−１−メトキシプロパン溶液（固形分４０％）…４００部
（アルカリ可溶性樹脂）
・２−アセトキシ−１−メトキシプロパン（溶剤） …１４４０部 (Example 51)
The components described in the following composition (6) are further added to the pigment dispersion composition (B1) obtained in Example 21, and the mixture is stirred and mixed. The photocurable composition (color resist) of the present invention containing a blue pigment. Liquid).
[Composition (6)]
・ Dipentaerythritol hexaacrylate: 150 parts (photopolymerizable compound)
4- [o-bromo-pN, N-di (ethoxycarbonyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl) -S-triazine ... 60 parts (photopolymerization initiator)
-2-acetoxy-1-methoxypropane solution of benzyl methacrylate / methacrylic acid (= 70/30 [molar ratio]) copolymer (weight average molecular weight: 10,000) (solid content 40%) ... 400 parts (alkali Soluble resin)
2-acetoxy-1-methoxypropane (solvent) 1440 parts

＜光硬化性組成物及びそれを用いたカラーフィルタの調製と評価＞
調製した光硬化性組成物（カラーレジスト液）を、１００ｍｍ×１００ｍｍのガラス基板（１７３７、コーニング社製）上に、色濃度の指標となるｙ値が０．０９０となるように塗布し、９０℃のオーブンで６０秒間乾燥させた（プリベーク）。その後、塗膜の全面に２００ｍＪ／ｃｍ^２にて（照度２０ｍＷ／ｃｍ^２）露光し、露光後の塗膜をアルカリ現像液ＣＤＫ−１（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）の１％水溶液にて覆い、６０秒間静止した。静止後、純水をシャワー状に散布して現像液を洗い流した。そして、上記のように露光および現像が施された塗膜を２２０℃のオーブンで１時間加熱処理し（ポストベーク）、ガラス基板上にカラーフィルタ用の着色パターン（着色樹脂被膜）を形成し、着色フィルタ基板（カラーフィルタ）を作製した。
得られた光硬化性組成物（カラーレジスト液）のアルカリ現像性、塗布性の評価は、実施例３１と同様にして行った。
また、作製した着色フィルタ基板のＹ値、コントラストの測定、及び耐熱性の評価についても、実施例３１におけるのと同様にして行なった。これらの結果は下記表６に示す。 <Preparation and Evaluation of Photocurable Composition and Color Filter Using the Same>
The prepared photocurable composition (color resist solution) was applied onto a 100 mm × 100 mm glass substrate (1737, manufactured by Corning) so that the y value serving as an index of color density was 0.090. It was dried in an oven at 60 ° C. for 60 seconds (pre-baking). Thereafter, the entire surface of the coating film was exposed at 200 mJ / cm ² (illuminance 20 mW / cm ² ), and the exposed coating film was 1% aqueous solution of alkali developer CDK-1 (manufactured by Fuji Film Electronics Materials Co., Ltd.). And rested for 60 seconds. After standing still, pure water was sprayed in a shower to wash away the developer. Then, the coating film that has been exposed and developed as described above is heat-treated in a 220 ° C. oven for 1 hour (post-baking) to form a colored pattern (colored resin film) for the color filter on the glass substrate, A colored filter substrate (color filter) was produced.
Evaluation of alkali developability and coatability of the obtained photocurable composition (color resist solution) was carried out in the same manner as in Example 31.
Further, the Y value, contrast measurement, and heat resistance evaluation of the produced colored filter substrate were also performed in the same manner as in Example 31. These results are shown in Table 6 below.

（実施例５２〜６０）
実施例５１において、実施例２１で得られた顔料分散組成物（Ｂ１）を実施例２２〜３０で得られた顔料分散組成物（Ｂ２）〜（Ｂ１０）に代えたこと以外、実施例５１と同様にして、光硬化性組成物（カラーレジスト液）を調製し、実施例３１と同様にして評価を行なった。結果は下記表６に示す。 (Examples 52 to 60)
In Example 51, except that the pigment dispersion composition (B1) obtained in Example 21 was replaced with the pigment dispersion compositions (B2) to (B10) obtained in Examples 22 to 30, and Example 51 and Similarly, a photocurable composition (color resist solution) was prepared and evaluated in the same manner as in Example 31. The results are shown in Table 6 below.

（比較例３１〜３６）
実施例５１において、実施例２１で得られた顔料分散液（Ｂ１）を、比較例１３〜１８で得られた顔料分散液（Ｂ１１）〜（Ｂ１６）に代えたこと以外、実施例５１と同様にして、光硬化性組成物（カラーレジスト液）を調製し、実施例３１と同様の評価を行なった。結果は下記表６に示す。 (Comparative Examples 31-36)
Example 51 is the same as Example 51 except that the pigment dispersion liquid (B1) obtained in Example 21 is replaced with the pigment dispersion liquids (B11) to (B16) obtained in Comparative Examples 13 to 18. Then, a photocurable composition (color resist solution) was prepared and evaluated in the same manner as in Example 31. The results are shown in Table 6 below.

前記表４〜表６に示すように、本発明の顔料分散組成物を含む実施例の光硬化性組成物はいずれも、現像性に優れ、且つ、組成物の粘度が低く、顔料の分散性、分散安定性が良好であり、塗布性にも優れていた。さらに、実施例の光硬化性組成物を用いて作製した着色フィルタ基板（カラーフィルタ）はいずれも、Ｙ値から見た光透過性において、赤、緑、青いずれの色相においても比較例にくらべて高透過率を有しており、また、色度図におけるｘ値、ｙ値より色特性が良好であること、さらには、コントラスト評価の結果より、高いコントラストが得られることがわかる。さらに、形成された着色フィルタは熱による退色や変色が抑制されており、熱に対する色の安定性にも優れていることがわかる。これに対し、比較例では、光透過率も低く、十分なコントラストが得られなかった。重合体Ｄ−４およびＤ−５を用いた比較例２２、２３等の光硬化性組成物を用いた場合、塗布性に劣り、形成された着色フィルタのＹ値、コントラスト、耐熱性を全て満足させることができなかった。重合体Ｄ−６を用いた比較例２４等の光硬化性組成物では、顔料の分散性や分散安定性が良好であるものの、耐熱性、塗布性が劣っており、カラーフィルタ用顔料分散組成物としては、本発明の顔料分散組成物より劣った性能であることは明らかであった。 As shown in Tables 4 to 6, all of the photocurable compositions of Examples including the pigment dispersion composition of the present invention are excellent in developability, the composition has a low viscosity, and the dispersibility of the pigment. The dispersion stability was good and the coating property was also excellent. Furthermore, all of the colored filter substrates (color filters) prepared using the photocurable compositions of the examples are light transmissive as viewed from the Y value, and the hues of red, green, and blue are both in comparison with the comparative examples. From the results of the contrast evaluation, it can be seen that the color characteristics are better than those of the x value and the y value in the chromaticity diagram. Furthermore, it can be seen that the formed colored filter is suppressed from fading and discoloration due to heat, and has excellent color stability against heat. On the other hand, in the comparative example, the light transmittance was low and sufficient contrast could not be obtained. When photocurable compositions such as Comparative Examples 22 and 23 using the polymers D-4 and D-5 were used, the coating properties were inferior, and all of the formed color filter satisfied the Y value, contrast, and heat resistance. I couldn't let you. In the photocurable composition such as Comparative Example 24 using the polymer D-6, although the dispersibility and dispersion stability of the pigment are good, the heat resistance and the coating property are inferior, and the pigment dispersion composition for color filters As a product, it was clear that the performance was inferior to that of the pigment dispersion composition of the present invention.

Claims

有機溶媒中に、顔料と下記一般式（１）で表される構造単位を有する重合体からなる顔料分散剤とを含むことを特徴とするカラーフィルタ用顔料分散組成物。

〔前記一般式（１）において、Ｒ^１は水素またはメチル基を表し、Ｒ^２はアルキレン基を表し、Ｚは下記一般式（２）または一般式（３）から選ばれる構造を有する含窒素複素環構造を表す。〕

〔前記一般式（２）および一般式（３）において、Ｘは単結合、アルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ−、及び、−Ｃ（＝Ｏ）−からなる群より選ばれるいずれかであり、Ｒは水素原子またはアルキル基を表す。環Ａ、環Ｂ、および環Ｃはそれぞれ独立に芳香環を表す。〕 A pigment dispersion composition for a color filter, which contains a pigment and a pigment dispersant composed of a polymer having a structural unit represented by the following general formula (1) in an organic solvent.

[In the general formula (1), R ¹ represents hydrogen or a methyl group, R ² represents an alkylene group, and Z represents a nitrogen-containing complex having a structure selected from the following general formula (2) or general formula (3). Represents a ring structure. ]

[In General Formula (2) and General Formula (3), X is selected from the group consisting of a single bond, an alkylene group, -O-, -S-, -NR-, and -C (= O)-. And R represents a hydrogen atom or an alkyl group. Ring A, ring B, and ring C each independently represent an aromatic ring. ]

前記顔料分散剤がさらに末端にエチレン性不飽和結合を有する重合性オリゴマーを共重合単位として含むグラフト共重合体であることを特徴とする請求項１に記載のカラーフィルタ用顔料分散組成物。 2. The pigment dispersion composition for a color filter according to claim 1, wherein the pigment dispersant is a graft copolymer further containing a polymerizable oligomer having an ethylenically unsaturated bond at a terminal as a copolymer unit.

前記顔料分散剤がさらに酸基を有する単量体を共重合単位として含む重合体であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のカラーフィルタ用顔料分散組成物。 The pigment dispersion composition for a color filter according to claim 1 or 2 , wherein the pigment dispersant is a polymer further containing a monomer having an acid group as a copolymer unit.

前記顔料分散剤の酸価が１０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか１項に記載のカラーフィルタ用顔料分散組成物。 The pigment dispersion composition for a color filter according to any one of claims 1 to 3 , wherein an acid value of the pigment dispersant is 10 to 150 mgKOH / g.

請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の顔料分散組成物とアルカリ可溶性樹脂とを含有するカラーフィルタ用顔料分散組成物。 The pigment dispersion composition for color filters containing the pigment dispersion composition of any one of Claims 1-4 , and alkali-soluble resin.

前記顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３から選択される少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１から請求項５のいずれか１項に記載のカラーフィルタ用顔料分散組成物。 The pigment is C.I. I. Pigment yellow 139, C.I. I. Pigment yellow 150, C.I. I. Pigment green 36, C.I. I. Pigment red 177, C.I. I. Pigment red 254, C.I. I. Pigment blue 15: 6, C.I. I. The pigment dispersion composition for a color filter according to any one of claims 1 to 5 , comprising at least one selected from Pigment Violet 23.

請求項１から請求項６のいずれか１項に記載の顔料分散組成物と光重合性化合物と光重合開始剤とを含有するカラーフィルタ用光硬化性組成物。 The photocurable composition for color filters containing the pigment dispersion composition of any one of Claims 1-6, a photopolymerizable compound, and a photoinitiator.

前記光重合開始剤が、トリアジン系化合物、ロフィンダイマー類系化合物、及び、オキシム系化合物からなる群より選択される少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項７に記載のカラーフィルタ用光硬化性組成物。 8. The color filter light according to claim 7 , wherein the photopolymerization initiator contains at least one selected from the group consisting of a triazine compound, a lophine dimer compound, and an oxime compound. Curable composition.

基材上に、請求項７又は請求項８に記載のカラーフィルタ用光硬化性組成物を用いてなる着色パターンを有することを特徴とするカラーフィルタ。 A color filter comprising a colored pattern formed using the photocurable composition for a color filter according to claim 7 or 8 on a substrate.

請求項７又は請求項８に記載のカラーフィルタ用光硬化性組成物を直接もしくは他の層を介して基板上に付与して感光性膜を形成する感光性膜形成工程と、形成された感光性膜にパターン露光及び現像を順次行なうことにより着色パターンを形成する着色パターン形成工程とを有するカラーフィルタの製造方法。 A photosensitive film forming step of forming a photosensitive film by applying the photocurable composition for a color filter according to claim 7 or 8 onto a substrate directly or via another layer, and the formed photosensitive film And a colored pattern forming step of forming a colored pattern by sequentially performing pattern exposure and development on the conductive film.