JP6520250B2 - Colored composition for color filter, and color filter - Google Patents

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本発明は、カラー液晶表示装置、およびカラー撮像素子等に用いられるカラーフィルタの製造に使用されるカラーフィルタ用着色組成物、並びにこれを用いて形成されるフィルタセグメントを具備するカラーフィルタに関するものである。   The present invention relates to a color composition for color filters used in the manufacture of color filters for use in color liquid crystal display devices, color imaging devices and the like, and color filters having filter segments formed using them. is there.

一般的に、カラー液晶表示装置では、カラーフィルタの上に液晶を駆動させるための透明電極が蒸着あるいはスパッタリングにより形成され、さらにその上に液晶を一定方向に配向させるための配向膜が形成されている。これらの透明電極および配向膜の性能を充分に得るには、カラーフィルタを形成する製造工程において、一般に２００℃以上、好ましくは２３０℃以上の高温処理が必要である。このため、現在、カラーフィルタは、耐光性、耐熱性に優れる顔料を着色剤とする顔料分散法と呼ばれる方法が主流となっている。   Generally, in a color liquid crystal display device, a transparent electrode for driving the liquid crystal is formed on the color filter by vapor deposition or sputtering, and an alignment film for aligning the liquid crystal in a certain direction is further formed thereon. There is. In order to sufficiently obtain the performance of the transparent electrode and the alignment film, a high temperature treatment of 200 ° C. or more, preferably 230 ° C. or more is generally required in the manufacturing process of forming the color filter. For this reason, at present, a method called a pigment dispersion method in which a pigment having excellent light fastness and heat resistance is used as a colorant is the mainstream of color filters.

しかし、一般に顔料を分散したカラーフィルタは、顔料による光の散乱等により、液晶が制御した偏光度合いを乱してしまうという問題がある。すなわち、光を遮断しなければならないとき（ＯＦＦ状態）に光が漏れたり、光を透過しなければならないとき（ＯＮ状態）に透過光が減衰したりするため、ＯＮ状態とＯＦＦ状態における表示装置上の輝度の比（コントラスト比）が低いという問題がある。   However, in general, a color filter in which a pigment is dispersed has a problem that the degree of polarization controlled by the liquid crystal is disturbed due to light scattering by the pigment or the like. That is, the display device in the ON state and the OFF state because the light leaks when the light has to be blocked (OFF state) and the transmitted light is attenuated when the light has to be transmitted (ON state). There is a problem that the above luminance ratio (contrast ratio) is low.

そこで近年、カラーフィルタの高輝度化、高コントラスト化を実現させるため、フィルタセグメント中に含まれる顔料を微細化処理して用いられることが多い。しかし、単純に顔料（化学反応により製造された粒子径が１０〜１００μｍのクルードと呼ばれるものを、顔料化処理により一次粒子とこれが凝集した二次粒子の混合物にまでしたものである）を様々な微細化処理方法により微細化しても、一次粒子あるいは二次粒子の微細化が進行した顔料は一般に凝集し易く、微細化が進行し過ぎた場合には巨大な塊状の顔料固形物を形成してしまう。さらに、微細化の進行した顔料は、樹脂等を含有する顔料担体中へ分散させ、再び顔料の二次粒子をなるべく一次粒子にまで近づけて安定化させようとしても、安定な着色組成物を得ることは非常に困難である。   Therefore, in recent years, in order to realize high brightness and high contrast of the color filter, the pigment contained in the filter segment is often used after being subjected to miniaturization processing. However, there are various types of pigments (what is called crude having a particle diameter of 10 to 100 μm produced by a chemical reaction to a mixture of primary particles and secondary particles in which the particles are aggregated by pigmentation). Even if the size is reduced by the size reduction method, pigments in which the size reduction of primary particles or secondary particles has progressed generally tend to aggregate, and when the size reduction progresses too much, a large lump of pigment solid is formed. I will. Further, the pigment which has been finely divided is dispersed in a pigment carrier containing a resin or the like, and a stable colored composition is obtained even if it is attempted to stabilize the secondary particles of the pigment as much as possible to the primary particles again. It is very difficult.

そのため、例えば、微細な粒子からなる顔料を含む顔料組成物は往々にして高粘度を示し、製品の分散機からの取り出しや輸送が困難となるばかりではなく、悪い場合は保存中にゲル化を起こし、使用困難となることさえある。そこで、ブロック型構造（特許文献１）や櫛形構造（特許文献２）を有する構造制御されたものや、特定構造を有するポリエステル分散剤等の樹脂型分散剤（特許文献３）等により、分散性、保存安定性に優れ、かつ高コントラスト比を有する着色組成物の検討がされている。しかし、これらの樹脂型分散剤を用いても、顔料の微細化が進み、表面積が増加している顔料の耐性を改善するには十分ではなく、顔料組成物の展色物の表面に関しては光沢の低下、レベリング不良等の状態不良を生じたり、耐熱性、耐光性、耐溶剤性等の耐性については十分でないのが現状である。   Therefore, for example, pigment compositions containing pigments composed of fine particles often exhibit high viscosity, which makes it difficult not only to take the product out of the disperser, but also to make it difficult to gel the product during storage. It may even be difficult to use. Therefore, the dispersibility is achieved by a resin-type dispersing agent (Patent Document 3) such as a polyester resin having a specific structure and a controlled structure having a block-type structure (Patent Document 1) or a comb-shaped structure (Patent Document 2). In addition, color compositions having excellent storage stability and high contrast ratio have been studied. However, the use of these resin type dispersants is not sufficient to improve the resistance of the pigment whose surface area is increased due to the progress of the pigment fineness, and the gloss of the surface of the toner of the pigment composition In the present situation, resistance to heat resistance, light resistance, solvent resistance and the like is not sufficient.

また、近年顔料で達成し得ない高コントラスト比・高明度化を実現するため、色材として、染料にも注目が集まっている。
染料は、一般に、溶剤やポリマーに可溶であり、カラーフィルタ着色組成物中でも凝集等を起さずに安定している。また、この染料を分散させた着色液を用いて得られるカラーフィルタは、染料が分子レベルで分散しているため消偏作用がなく、光透過性も優れる。しかしながら、顔料を着色剤とする着色組成物に比べ染料を含有する着色組成物は、さらに耐熱性、耐光性、また耐薬品性に劣るといった欠点を有することが多い。 In addition, in order to realize high contrast ratio and high lightness that can not be achieved with pigments in recent years, attention has also been paid to dyes as coloring materials.
Dyes are generally soluble in solvents and polymers, and are stable in the color filter coloring composition without causing aggregation or the like. Further, the color filter obtained by using the coloring liquid in which the dye is dispersed has no depolarizing action because the dye is dispersed at the molecular level, and the light transmittance is also excellent. However, a coloring composition containing a dye is often inferior in heat resistance, light resistance and chemical resistance to coloring compositions containing a pigment as a coloring agent.

このように、フォトリソグラフィー技術により製造されるカラーフィルタにおいて、微細化された有機顔料や、染料を用いることによる高コントラスト比、高精細、高透明性、高色純度を有し、しかも耐熱性、耐光性、耐薬品性、耐昇華性に優れた実用性のあるカラーフィルタは得られていない。   As described above, in the color filter manufactured by the photolithography technology, the high contrast ratio, the high definition, the high transparency, the high color purity, and the heat resistance can be obtained by using the finely divided organic pigment and the dye. A practical color filter excellent in light resistance, chemical resistance and sublimation resistance has not been obtained.

特開２００２−３１７１３号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2002-31713 特開平１１−１５１５号公報Unexamined-Japanese-Patent No. 11-1515 gazette 国際公開第２００８／００７７７６号パンフレットWO 2008/007776 pamphlet

本発明の課題は、微細化顔料や染料を着色剤として用いても優れた分散性、経時安定性、耐薬品性および耐熱性を有し、感光性着色組成物の場合には、さらに、アルカリ水溶液に対する現像性も優れるカラーフィルタ用着色組成物、およびそれを用いたカラーフィルタを提供することにある。   It is an object of the present invention to have excellent dispersibility, temporal stability, chemical resistance and heat resistance even when a finely divided pigment or dye is used as a colorant, and in the case of a photosensitive coloring composition, it is further alkaline. It is an object of the present invention to provide a coloring composition for a color filter which is also excellent in developability with an aqueous solution, and a color filter using the same.

本発明者らは、前記諸問題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定の樹脂型分散剤をカラーフィルタ用着色組成物として使用し、さらにエポキシ化合物を含有することにより、分散性、コントラスト比、明度、耐熱性、耐溶剤性に非常に優れ、そのうえ現像性も満足するカラーフィルタが作製できることを見出し、本発明に至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors used a specific resin-type dispersant as a coloring composition for color filters, and further contained an epoxy compound to achieve dispersibility, It has been found that a color filter which is extremely excellent in contrast ratio, lightness, heat resistance and solvent resistance and which is also satisfactory in developability can be produced, resulting in the present invention.

すなわち、本発明は、着色剤、分散剤、バインダー樹脂、熱硬化性化合物、および溶剤を含有するカラーフィルタ用着色組成物であって、分散剤が、テトラカルボン酸無水物（ｂ１）及びトリカルボン酸無水物（ｂ２）から選ばれる一種以上の酸無水物（ｂ）中の酸無水物基と水酸基含有化合物（ａ）中の水酸基とを反応させてなる、カルボキシル基を有するポリエステル部分Ｘ１’と、エチレン性不飽和単量体（ｃ）をラジカル重合してなり、かつ下記一般式（１）〜（４）で表わされる構造単位からなる群より選ばれるいずれかを有するビニル重合体部分Ｘ２’を有する分散剤（Ｘ）を含有し、熱硬化性化合物が、エポキシ化合物を含有することを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物に関する。
一般式（１）

[一般式（１）中、ｎ１は１〜４の整数、Ｒ１は水素またはメチル基を表し、Ｘは直接結合または、−ＣＲ６Ｒ７−Ｚ−で表され、Ｚは直接結合または、−ＣＲ８Ｒ９−で表され、
Ｒ２〜Ｒ９は、水素原子、ハロゲン原子、フタルイミド基、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ、置換又は無置換の炭素数２〜２０のアルケニル基、置換又は無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、または、置換又は無置換の炭素数６〜１０のアリール基を表し、これらの基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、
Ｒ２とＲ４は直接結合して不飽和二重結合を形成してもよく、Ｒ２とＲ３及び／又はＲ４とＲ５は一体となって＝ＣＨ２を形成してもよく、Ｒ２とＲ６および、Ｒ４とＲ８はそれらが結合する炭素原子と一体となって炭素数６〜１０の環を形成してもよく、「＊」は結合手であることを示す。]
一般式（２）

[一般式（２）中、ｎ２は１〜４の整数、Ｗ１は−ＣＲ１１または窒素原子を表し、Ｗ２は−ＣＲ１４または窒素原子を表し、Yは−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、Ｒ１０は水素またはメチル基を表し、Ｒ１１〜Ｒ１４は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、エチニル基、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＣｌ、−ＮＨＣＯＣＨ３、置換又は無置換の炭素数１〜２０のアルキル基を表し、Ｒ１１及びＲ１２、Ｒ１２及びＲ１３、Ｒ１３及びＲ１４は、それらが結合する炭素原子と一体となって炭素数６〜１０の環を形成してもよく、「＊」は結合手であることを示す。]
一般式（３）

[一般式（３）中、ｎ３は１〜３の整数、Ｒ１５は水素またはメチル基を表し、Ｒ１６〜Ｒ２５は、水素原子、置換又は無置換の炭素数１〜２０のアルキル基を表し、Ｒ１７とＲ１９と及び／又はＲ２３とＲ２５とで直接結合して不飽和二重結合を形成してもよく、Ｒ１７とＲ２３は、それらが結合する炭素原子と一体となって環を形成してもよく、「＊」は結合手であることを示す。]
一般式（４）

[一般式（４）中、ｎ４は１〜３の整数、Ｒ２６は水素またはメチル基を表し、Ｒ３１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２７〜Ｒ３０は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、−ＣＯＯＨ、置換又は無置換の炭素数１〜２０のアルキル基を表し、「＊」は結合手であることを示す。] That is, the present invention is a coloring composition for a color filter comprising a colorant, a dispersant, a binder resin, a thermosetting compound, and a solvent, wherein the dispersant is a tetracarboxylic acid anhydride (b1) and a tricarboxylic acid. A polyester moiety X1 'having a carboxyl group, which is obtained by reacting an acid anhydride group in one or more acid anhydrides (b) selected from the anhydrides (b2) and a hydroxyl group in the hydroxyl group-containing compound (a); A vinyl polymer moiety X2 ′ formed by radical polymerization of an ethylenically unsaturated monomer (c) and having any one selected from the group consisting of structural units represented by the following general formulas (1) to (4) The coloring composition for color filters which contains the dispersing agent (X) which it has, and a thermosetting compound contains an epoxy compound.
General formula (1)

[In general formula (1), n1 is an integer of 1 to 4 and R 1 is hydrogen or a methyl group, X is a direct bond or -CR 6 R 7 -Z-, and Z is a direct bond or -CR 8 R 9 - is represented by,
R 2 to R 9 each represents a hydrogen atom, a halogen atom, a phthalimide group, -CH 2 CH 2 COOH, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms Or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 10 carbon atoms, and -CH 2- contained in these groups may be substituted by -O-, -CO- or -OCO-,
R 2 and R 4 may be directly bonded to form an unsaturated double bond, and R 2 and R 3 and / or R 4 and R 5 may together form 一体 CH 2 , R 2 and R 6 and R 4 and R 8 may form a ring having 6 to 10 carbon atoms together with the carbon atom to which they are attached, and “*” indicates that it is a bond. ]
General formula (2)

[In general formula (2), n2 is an integer of 1 to 4, W 1 is -CR 11 or a nitrogen atom, W 2 is -CR 14 or a nitrogen atom, Y is -COOH, -SO 3 H, R 10 represents hydrogen or a methyl group, and R 11 to R 14 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, an ethynyl group, -SO 3 H, -COOH, -COCl, -NHCOCH 3 , substituted or unsubstituted carbon R 11 and R 12 , R 12 and R 13 , R 13 and R 14 together with the carbon atom to which they are attached form a ring having 6 to 10 carbon atoms, "*" Indicates that it is a bond. ]
General formula (3)

[In general formula (3), n3 is an integer of 1 to 3, R 15 is hydrogen or a methyl group, R 16 to R 25 is a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms R 17 and R 19 and / or R 23 and R 25 may be directly bonded to form an unsaturated double bond, and R 17 and R 23 may be united with the carbon atom to which they are bonded. And may form a ring, and "*" indicates that it is a bond. ]
General formula (4)

[In the general formula (4), n 4 is an integer of 1 to 3, R 26 is hydrogen or methyl, R 31 is hydrogen or methyl, R 27 to R 30 is hydrogen, halogen or A nitro group, -COOH, a substituted or unsubstituted C1-C20 alkyl group is represented, and "*" shows that it is a bond. ]

また、本発明は、着色剤が、染料を含有することを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。   Further, the present invention relates to the coloring composition for color filters, wherein the coloring agent contains a dye.

また、本発明は、エポキシ化合物の官能基数が、３官能以上であることを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。   The present invention also relates to the coloring composition for color filter, wherein the number of functional groups of the epoxy compound is trifunctional or more.

また、本発明は、分散剤（Ｘ）の酸価が、６〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。   The present invention also relates to the coloring composition for a color filter, wherein the acid value of the dispersant (X) is 6 to 100 mg KOH / g.

また、本発明は、エチレン性不飽和単量体（ｃ）１００重量％中、メチル（メタ）アクリレートが４０〜８０重量％であることを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。   The present invention also relates to the coloring composition for a color filter, wherein methyl (meth) acrylate is 40 to 80% by weight in 100% by weight of the ethylenically unsaturated monomer (c).

また、本発明は、分散剤（Ｘ）が、一般式（１）のＲ２〜Ｒ５が水素原子である構造単位、または一般式（２）のＲ１１〜Ｒ１４が水素原子である構造単位を有することを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。 In the present invention, the dispersant (X) is a structural unit in which R 2 to R 5 in the general formula (1) is a hydrogen atom, or a structure in which R 11 to R 14 in the general formula (2) is a hydrogen atom The present invention relates to the coloring composition for a color filter characterized by having a unit.

また、本発明は、さらに光重合開始剤を含有することを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。   In addition, the present invention relates to the coloring composition for a color filter, which further comprises a photopolymerization initiator.

また、本発明は、基材上に、前記カラーフィルタ用着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。   The present invention further provides a color filter comprising a filter segment formed from the coloring composition for color filter on a substrate.

本発明のカラーフィルタ用着色組成物により、分散性、コントラスト比、明度、耐熱性に非常に優れ、現像性も満足するカラーフィルタ用着色組成物、およびカラーフィルタを提供することができる。   The coloring composition for color filters of the present invention can provide a coloring composition for color filters which is very excellent in dispersibility, contrast ratio, lightness and heat resistance and satisfies developability, and a color filter.

以下、本発明を詳細に説明する。
なお、本願では、「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」、又は「（メタ）アクリルアミド」と表記した場合には、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイル及び／又はメタクリロイル」、「アクリル及び／又はメタクリル」、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」、又は「アクリルアミド及び／又はメタクリルアミド」を表すものとする。
また、本明細書に挙げる「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the present application, “(meth) acryloyl”, “(meth) acrylic”, “(meth) acrylic acid”, “(meth) acrylate” or “(meth) acrylamide” are particularly described. Unless there is any, respectively, "acryloyl and / or methacryloyl", "acrylic and / or methacrylic", "acrylic acid and / or methacrylic acid", "acrylate and / or methacrylate", or "acrylamide and / or methacrylamide" It shall represent.
In addition, “CI” listed in the present specification means a color index (CI).

本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、着色剤、分散剤、バインダー樹脂、熱硬化性化合物、および溶剤を含有するカラーフィルタ用着色組成物であって、分散剤が、テトラカルボン酸無水物（ｂ１）及びトリカルボン酸無水物（ｂ２）から選ばれる一種以上の酸無水物（ｂ）中の酸無水物基と水酸基含有化合物（ａ）中の水酸基とを反応させてなる、カルボキシル基を有するポリエステル部分Ｘ１’と、エチレン性不飽和単量体（ｃ）をラジカル重合してなり、かつ一般式（１）〜（４）で表わされる構造単位からなる群より選ばれるいずれかを有するビニル重合体部分Ｘ２’を有する分散剤（Ｘ）を含有し、熱硬化性化合物が、エポキシ化合物を含有することを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物。
ことを特徴とする。
以下、本発明のカラーフィルタ用着色組成物を構成する各成分について詳述する。 The coloring composition for color filter of the present invention is a coloring composition for color filter containing a coloring agent, a dispersing agent, a binder resin, a thermosetting compound, and a solvent, and the dispersing agent is tetracarboxylic acid anhydride ( Polyester having a carboxyl group formed by reacting an acid anhydride group in one or more acid anhydrides (b) selected from b1) and tricarboxylic acid anhydride (b2) with a hydroxyl group in a hydroxyl group-containing compound (a) Vinyl polymer having moiety X1 ′ and any one selected from the group consisting of structural units represented by general formulas (1) to (4), which is formed by radical polymerization of ethylenically unsaturated monomer (c) A coloring composition for a color filter, which contains a dispersant (X) having a moiety X2 ', and the thermosetting compound contains an epoxy compound.
It is characterized by
Hereinafter, each component which comprises the coloring composition for color filters of this invention is explained in full detail.

＜着色剤＞
本発明の着色組成物に用いることができる着色剤としては、従来公知の種々の顔料、および染料から任意に選択することができる。これらの顔料・染料は、単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。 <Colorant>
As a coloring agent which can be used for the coloring composition of this invention, it can select arbitrarily from conventionally well-known various pigments and dye. These pigments and dyes can be used alone or in combination of two or more at an arbitrary ratio as required.

着色剤の含有量は、着色組成物の全不揮発成分を基準（１００重量％）として、充分な色再現性を得る観点から１０重量％以上が好ましく、より好ましくは１５重量％以上であり、最も好ましくは２０重量％以上である。また、着色組成物の安定性の観点から、好ましい着色剤含有量は９０重量％以下であり、より好ましくは８０重量％以下であり、最も好ましくは７０重量％以下である。
なお、着色剤が染料を含有する場合、染料の含有量は、顔料１００重量部に対し１〜８００重量部であることが好ましい。より好ましくは５〜４００重量部である。染料の添加量がこの範囲にあることにより、明度およびコントラスト比に優れたものとすることができる。 The content of the coloring agent is preferably 10% by weight or more, more preferably 15% by weight or more, from the viewpoint of obtaining sufficient color reproducibility based on the total non-volatile components of the coloring composition (100% by weight). Preferably it is 20 weight% or more. In addition, from the viewpoint of the stability of the coloring composition, the preferred colorant content is 90% by weight or less, more preferably 80% by weight or less, and most preferably 70% by weight or less.
When the colorant contains a dye, the content of the dye is preferably 1 to 800 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment. More preferably, it is 5 to 400 parts by weight. When the addition amount of the dye is in this range, the lightness and the contrast ratio can be excellent.

《有機顔料》
着色剤としてカラーフィルタの画素を形成する場合に使用できる顔料の具体例を示す。
赤色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１２、１４、１５、１６、１７、２１、２２、２３、３１、３２、３７、３８、４１、４７、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５７、５７：１、５７：２、５８：４、６０、６３、６３：１、６３：２、６４、６４：１、６８、６９、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、８８、９０：１、１ ０１、１０１：１、１０４、１０８、１０８：１、１０９、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４７、１４９、１５１、１６６、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８１、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１４、２１６、２２０、２２１、２２４、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３６、２３７、２３８、２３９、２４２、２４３、２４５、２４７、２４９、２５０、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６２、２６３、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６などを挙げることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、１２２、１６８、１７７、２０２、２０６、２０７、２０９、２２４、２４２、または２５４であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２０９、２２４、２４２、または２５４である。 << organic pigment >>
The specific example of the pigment which can be used when forming the pixel of a color filter as a coloring agent is shown.
Examples of red pigments include C.I. I. Pigment red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 12, 14, 15, 16, 17, 21, 22, 23, 31, 32, 37, 38, 41, 47, 48, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 49, 49: 1, 49: 2, 50: 1, 52: 1, 52: 2, 53, 53: 1, 53: 2, 53: 3, 57, 57: 1, 57: 2, 58: 4, 60, 63, 63: 1, 63: 2, 64, 64: 1, 68, 69, 81, 81: 81, 81: 2, 81: 3, 81: 4, 83, 88, 90: 1, 101, 101: 1, 104, 108, 108, 109, 112, 113, 114, 122, 123, 144, 146, 147, 149, 151 166, 168, 169, 170, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 178, 17 9, 181, 184, 185, 187, 188, 190, 193, 194, 200, 202, 206, 207, 208, 209, 210, 214, 216, 220, 221, 224, 230, 231, 232, 233, 235, 236, 237, 238, 239, 242, 243, 245, 249, 250, 251, 253, 254, 255, 256, 257, 258, 259, 260, 262, 263, 264, 265, 266, 267, 268, 269, 270, 271, 272, 273, 274, 275, 276 and the like. Among these, from the viewpoint of obtaining high contrast ratio and high brightness, C.I. I. Pigment red 48: 1, 122, 168, 177, 202, 206, 207, 209, 224, 242, or 254, more preferably C.I. I. Pigment red 177, 209, 224, 242, or 254.

青色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９などを挙げることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、または１５：６であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６である。また、アルミニウムフタロシアニン顔料を用いることも好ましく、特開２００４−３３３８１７号公報、特許第４８９３８５９号公報等に記載のアルミニウムフタロシアニン顔料等を用いることもできる。   Examples of blue pigments include C.I. I. Pigment blue 1, 1: 2, 9, 14, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 17, 19, 25, 27, 28, 29, 33, 35, 36, 56, 56: 1, 60, 61, 61: 1, 62, 63, 66, 67, 68, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 78, 79 and the like. Among these, from the viewpoint of obtaining high contrast ratio and high brightness, C.I. I. Pigment blue 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, or 15: 6, and more preferably C.I. I. Pigment blue 15: 6. Moreover, it is also preferable to use an aluminum phthalocyanine pigment, and the aluminum phthalocyanine pigment etc. which are described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2004-333817, patent 4893859 grade | etc., Can also be used.

緑色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントグリーン１、２、４、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２６、３６、４５、４８、５０、５１、５４、５５または５８を挙げることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６または５８である。   As a green pigment, for example, C.I. I. Pigment green 1, 2, 4, 7, 8, 10, 13, 14, 15, 17, 18, 19, 26, 36, 45, 48, 50, 51, 54, 55 or 58 can be mentioned. Among these, from the viewpoint of obtaining high contrast ratio and high brightness, C.I. I. Pigment green 7, 36 or 58.

黄色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１、１：１、２、３、４、５、６、９、１０、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４１、４２、４３、４８、５３、５５、６１、６２、６２：１、６３、６５、７３、７４、７５，８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、１００、１０１、１０４、１０５、１０８、１０９、１１０、１１１、１１６、１１７、１１９、１２０、１２６、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３３、１３４、１３６、１３８、１３９、１４２、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９１：１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２００、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８などを挙げることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１１７、１２９、１３８、１３９、１５０、１５４、１５５、１８０、または１８５であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１３８、１３９、１５０、または１８５である。   Examples of yellow pigments include C.I. I. Pigment yellow 1, 1: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 9, 10, 12, 13, 14, 16, 17, 24, 31, 32, 34, 35, 35: 1, 36, 36: 1, 37, 37: 1, 40, 41, 42, 43, 48, 53, 55, 61, 62, 62, 63, 65, 73, 74, 75, 81, 83, 87, 93, 94, 95, 97, 100, 101, 104, 105, 108, 109, 110, 111, 116, 117, 120, 126, 127, 127: 1, 128, 129, 133, 134, 136, 138, 139, 139, 142, 147, 148, 150, 151, 153, 154, 155, 157, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167, 168, 169, 170, 172, 17 , 174, 175, 176, 180, 181, 182, 183, 185, 188, 189, 190, 191, 191, 191, 192, 193, 194, 195, 196, 197, 198, 199, 200, 202 , 203, 204, 205, 206, 207, 208, and the like. Among these, from the viewpoint of obtaining high contrast ratio and high brightness, C.I. I. Pigment yellow 83, 117, 129, 138, 139, 150, 154, 155, 180, or 185, and more preferably C.I. I. Pigment yellow 83, 138, 139, 150, or 185.

紫色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０などを挙げることができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、または２３であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３である。   Examples of purple pigments include C.I. I. Pigment violet 1, 1: 1, 2, 2: 2, 3, 3: 1, 3: 3, 5, 5: 1, 14, 15, 16, 19, 23, 25, 25, 29, 31, 32, 37, 39, 42, 44, 47, 49, 50 and the like can be mentioned. Among these, from the viewpoint of obtaining high contrast ratio and high brightness, C.I. I. Pigment violet 19 or 23, and more preferably C.I. I. Pigment violet 23.

［顔料の微細化］
本発明で顔料を用いる場合、微細化して用いることが好ましいが、微細化方法は特に限定されるものではなく、例えば湿式磨砕、乾式磨砕、溶解析出法いずれも使用でき、本発明で例示するように湿式磨砕の１種であるニーダー法によるソルトミリング処理を行うことができる。顔料の一次粒子径は、着色剤担体中への分散が良好なことから、２０ｎｍ以上であることが好ましい。また、コントラスト比が高いカラーフィルタを形成できることから、１００ｎｍ以下であることが好ましい。特に好ましい範囲は、２５〜８５ｎｍの範囲である。なお、顔料の一次粒子径は、顔料のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）による電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で行った。具体的には、個々の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、平均をその顔料粒子の粒径とした。次に、１００個以上の顔料粒子について、それぞれの粒子の体積を求めた粒径の立方体と近似して求め、体積平均粒径を平均一次粒子径としている。
本発明の着色組成物は、熱架橋性官能基を含有する特定の顔料分散剤とともに、エポキシ化合物を含有することで、このような微細化処理された顔料を用いた場合にも、耐性に優れ、輝度およびコントラスト比の高いカラーフィルタ用着色組成物とすることができるものである。 [Finening of pigment]
When a pigment is used in the present invention, it is preferable to use it in a finely divided form, but the method of making it finely divided is not particularly limited. For example, any of wet grinding, dry grinding and solution deposition methods can be used. Thus, it is possible to carry out salt milling by a kneader method, which is one of wet grinding. The primary particle diameter of the pigment is preferably 20 nm or more because of good dispersion in the colorant carrier. In addition, since a color filter having a high contrast ratio can be formed, the thickness is preferably 100 nm or less. The particularly preferred range is in the range of 25 to 85 nm. The primary particle diameter of the pigment was determined by a method of directly measuring the size of the primary particles from an electron micrograph of the pigment by a TEM (transmission electron microscope). Specifically, the minor axis diameter and the major axis diameter of the primary particles of each pigment were measured, and the average was defined as the particle size of the pigment particles. Next, with respect to 100 or more pigment particles, the volume of each particle is determined by approximating to the cube of the determined particle diameter, and the volume average particle diameter is taken as the average primary particle diameter.
The coloring composition of the present invention is excellent in resistance even in the case of using such a finely-divided pigment by containing an epoxy compound together with a specific pigment dispersant containing a thermally crosslinkable functional group. And a color composition for color filters having high brightness and contrast ratio.

ソルトミリング処理とは、顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル等の混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して顔料が破砕される。顔料をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、一次粒子径が非常に微細であり、また、分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ顔料を得ることができる。   In the salt milling process, a mixture of a pigment, a water-soluble inorganic salt and a water-soluble organic solvent is heated while using a kneader such as a kneader, 2-roll mill, 3-roll mill, ball mill, attritor, sand mill etc. After kneading, the water-soluble inorganic salt and the water-soluble organic solvent are removed by washing with water. The water-soluble inorganic salt acts as a crushing aid, and at the time of salt milling, the pigment is crushed using the hardness of the inorganic salt. By optimizing the conditions for salt milling the pigment, it is possible to obtain a pigment having a very fine primary particle diameter, a narrow distribution width, and a sharp particle size distribution.

水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いるのが好ましい。水溶性無機塩は、処理効率と生産効率の両面から、顔料１００重量部に対し、５０〜２０００重量部用いることが好ましく、３００〜１０００重量部用いることが最も好ましい。   As the water-soluble inorganic salt, sodium chloride, barium chloride, potassium chloride, sodium sulfate and the like can be used, but sodium chloride (salt) is preferably used in terms of price. The water-soluble inorganic salt is preferably used in an amount of 50 to 2000 parts by weight, and most preferably 300 to 1000 parts by weight, based on 100 parts by weight of the pigment, from the viewpoint of both processing efficiency and production efficiency.

水溶性有機溶剤は、顔料及び水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。ただし、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。水溶性有機溶剤は、顔料１００重量部に対し、５〜１０００重量部用いることが好ましく、５０〜５００重量部用いることが最も好ましい。   The water-soluble organic solvent functions to wet the pigment and the water-soluble inorganic salt, and is not particularly limited as long as it dissolves (mixes) in water and does not substantially dissolve the inorganic salt used. However, since the temperature rises during salt milling and the solvent is easily evaporated, a high boiling point solvent having a boiling point of 120 ° C. or higher is preferable from the viewpoint of safety. For example, 2-methoxyethanol, 2-butoxyethanol, 2- (isopentyloxy) ethanol, 2- (hexyloxy) ethanol, diethylene glycol, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol, triethylene glycol monomethyl ether, Liquid polyethylene glycol, 1-methoxy-2-propanol, 1-ethoxy-2-propanol, dipropylene glycol, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, liquid polypropylene glycol and the like are used. The water-soluble organic solvent is preferably used in an amount of 5 to 1000 parts by weight, and most preferably 50 to 500 parts by weight, per 100 parts by weight of the pigment.

顔料をソルトミリング処理する際には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。用いられる樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等を用いることができる。用いられる樹脂は、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記有機溶剤に一部可溶であることがさらに好ましい。樹脂の使用量は、顔料１００重量部に対し、５〜２００重量部の範囲であることが好ましい。   When the pigment is subjected to salt milling, a resin may be added as necessary. The type of resin to be used is not particularly limited, and natural resins, modified natural resins, synthetic resins, synthetic resins modified with natural resins, and the like can be used. The resin used is preferably solid at room temperature, preferably water insoluble, and more preferably partially soluble in the organic solvent. The amount of the resin used is preferably in the range of 5 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment.

《染料》
本発明の着色組成物は、着色剤として、染料を用いることもできる。染料としては、酸性染料、直接染料、塩基性染料、造塩染料、油溶性染料、分散染料、反応染料、媒染染料、建染染料、硫化染料等のいずれも用いることができる。また、これらの誘導体や、染料をレーキ化したレーキ顔料の形態であってもかまわない。
一般的に染料を用いた着色組成物は、耐性に問題のあることが多いが、本発明の分散剤（Ｘ）とエポキシ化合物とを含有する着色組成物は、このような染料を用いた場合にも、耐熱性や溶剤耐性に優れるために、高品質のカラーフィルタを得ることが可能となる。 "dye"
The coloring composition of the present invention can also use a dye as a coloring agent. As the dye, any of acid dyes, direct dyes, basic dyes, salt-forming dyes, oil-soluble dyes, disperse dyes, reactive dyes, mordant dyes, architectural dyes, sulfur dyes and the like can be used. In addition, these may be in the form of derivatives or laked lakes of dyes.
In general, coloring compositions using dyes often have problems with resistance, but coloring compositions containing the dispersant (X) of the present invention and an epoxy compound use such dyes when used. Also, since the heat resistance and the solvent resistance are excellent, it is possible to obtain a high quality color filter.

さらに、スルホン酸やカルボン酸等の酸性基を有する酸性染料、直接染料の形態の場合は、酸性染料の無機塩や、酸性染料と四級アンモニウム塩化合物、三級アミン化合物、二級アミン化合物、もしくは一級アミン化合物等の含窒素化合物との造塩化合物、またはこれらの官能基を有する樹脂成分を用いて造塩化して造塩化合物として用いること、あるいはスルホンアミド化してスルホン酸アミド化合物として用いることで耐性に優れたものとなるために、堅牢性に優れた着色組成物とすることができ、好ましい。
また、酸性染料とオニウム塩基を有する化合物との造塩化合物も、堅牢性に優れるため好ましく、より好ましくは、オニウム塩基を有する化合物が、側鎖にカチオン性基を有する樹脂である場合である。 Furthermore, acid dyes having an acidic group such as sulfonic acid and carboxylic acid, and in the case of direct dyes, inorganic salts of acid dyes, acid dyes and quaternary ammonium salt compounds, tertiary amine compounds, secondary amine compounds, Or a salt forming compound with a nitrogen-containing compound such as a primary amine compound, or using as a salt forming compound by using a resin component having these functional groups as a salt forming compound, or using it as a sulfone amide compound In order to be excellent in resistance, it is possible to make a coloring composition excellent in fastness, which is preferable.
Further, a salt forming compound of an acid dye and a compound having an onium base is also preferable because it is excellent in fastness, and more preferably, the compound having an onium base is a resin having a cationic group in a side chain.

塩基性染料の形態の場合は、有機酸や過塩素酸もしくはその金属塩を用いて造塩化して用いることができる。中でも、塩基性染料の造塩化合物が耐性、顔料との併用性に優れているために好ましく、さらに塩基性染料と、カウンタイオンとしてはたらくカウンタ成分である有機スルホン酸、有機硫酸、フッ素基含有リンアニオン化合物、フッ素基含有ホウ素アニオン化合物、シアノ基含有窒素アニオン化合物、ハロゲン化炭化水素基を有する有機酸の共役塩基を有するアニオン化合物、または酸性染料とを造塩した、造塩化合物を用いることがより好ましいものである。   In the case of the form of a basic dye, it can be used by using an organic acid or perchloric acid or a metal salt thereof to form a salt. Among them, a salt forming compound of a basic dye is preferable because it is resistant and excellent in the compatibility with the pigment, and the basic dye and organic sulfonic acid which is a counter component which works as a counter ion, organic sulfuric acid, fluorine group-containing phosphorus It is possible to use a salt-forming compound having formed a salt with an anion compound, a fluorine group-containing boron anion compound, a cyano group-containing nitrogen anion compound, an anion compound having a conjugated base of an organic acid having a halogenated hydrocarbon group, or an acid dye. It is more preferable.

また、色素骨格に重合性不飽和基を有する場合、耐性に優れた染料とすることができ、好ましい。   Moreover, when it has a polymeric unsaturated group in pigment | dye frame | skeleton, it can be set as the dye excellent in tolerance, and it is preferable.

染料の化学構造としては、例えば、アゾ系染料、アゾメチン系染料（インドアニリン系染料、インドフェノール系染料など）、ジピロメテン系染料、キノン系染料（ベンゾキノン系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、アントラピリドン系染料など）、カルボニウム系染料（ジフェニルメタン系染料、トリフェニルメタン系染料、キサンテン系染料、アクリジン系染料など）、キノンイミン系染料（オキサジン系染料、チアジン系染料など）、アジン系染料、ポリメチン系染料（オキソノール系染料、メロシアニン系染料、アリーリデン系染料、スチリル系染料、シアニン系染料、スクアリリウム系染料、クロコニウム系染料など）、キノフタロン系染料、フタロシアニン系染料、サブフタロシアニン系染料、ペリノン系染料、インジゴ系染料、チオインジゴ系染料、キノリン系染料、ニトロ系染料、ニトロソ系染料、及びそれらの金属錯体系染料等から選ばれる染料に由来する色素構造を挙げることができる。   The chemical structure of the dye includes, for example, azo dyes, azomethine dyes (indoaniline dyes, indophenol dyes, etc.), dipyrromethene dyes, quinone dyes (benzoquinone dyes, naphthoquinone dyes, anthraquinone dyes, anthraquinone dyes, Pyridone dyes, carbonium dyes (diphenylmethane dyes, triphenylmethane dyes, xanthene dyes, acridine dyes, etc.), quinoneimine dyes (oxazine dyes, thiazine dyes, etc.), azine dyes, polymethine dyes Dyes (oxonol dyes, merocyanine dyes, arylidene dyes, styryl dyes, cyanine dyes, squarylium dyes, croconium dyes, etc.), quinophthalone dyes, phthalocyanine dyes, subphthalocyanine dyes, perinone dyes Indigo dyes, mention may be made thioindigo dyes, quinoline dyes, nitro dyes, nitroso dyes, and a dye structure derived from a dye selected from those metal complex dyes.

これらの色素構造の中でも、色相、色分離性、色むらなどの色特性の観点から、アゾ系染料、キサンテン系染料、シアニン系染料、トリフェニルメタン系染料、アントラキノン系染料、ジピロメテン系染料、スクアリリウム系染料、キノフタロン系染料、フタロシアニン系染料、サブフタロシアニン系染料から選ばれる色素に由来する色素構造が好ましく、キサンテン系染料、シアニン系染料、トリフェニルメタン系染料、アントラキノン系染料、ジピロメテン系染料、フタロシアニン系染料から選ばれる色素に由来する色素構造がより好ましい。色素構造を形成しうる具体的な色素化合物については「新版染料便覧」（有機合成化学協会編；丸善、１９７０）、「カラーインデックス」（Ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｄｙｅｒｓ ａｎｄ ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ）、「色素ハンドブック」（大河原他編；講談社、１９８６）などに記載されている。   Among these dye structures, azo dyes, xanthene dyes, cyanine dyes, triphenylmethane dyes, anthraquinone dyes, dipyrromethene dyes, squarylium, from the viewpoint of color characteristics such as hue, color separation, and color unevenness. Dye structures derived from dyes selected from dyes, quinophthalone dyes, phthalocyanine dyes and subphthalocyanine dyes are preferable, and xanthene dyes, cyanine dyes, triphenylmethane dyes, anthraquinone dyes, dipyrromethene dyes, phthalocyanine dyes More preferred is a dye structure derived from a dye selected from the dye series. Specific dye compounds that can form a dye structure are described in “New Dye Handbook” (Organic Synthetic Chemistry Association, edited by Maruzen, 1970), “The Society of Dyers and colourists”, “Dye Handbook” (Ogawara et al. Ed., Kodansha, 1986).

［キサンテン系染料］
本発明において好ましく用いることのできるキサンテン系染料は、赤色、紫色を呈するものであり、油溶性染料、酸性染料、直接染料、塩基性染料のいずれかの形態を有するものであることが好ましい。またこれらの染料をレーキ化したレーキ顔料の形態であってもかまわない。
これらの中でも、キサンテン系油溶性染料、キサンテン系酸性染料、を用いることが色相に優れるために好ましい。 [Xanthane-based dyes]
The xanthene dyes that can be preferably used in the present invention are those that exhibit red and purple, and are preferably those having any of oil-soluble dyes, acid dyes, direct dyes, and basic dyes. In addition, it may be in the form of a laked pigment obtained by raking these dyes.
Among these, it is preferable to use a xanthene-based oil-soluble dye or a xanthene-based acid dye because of excellent color.

赤色、紫色を呈するとは、Ｃ．Ｉ.ソルベントレッド、Ｃ．Ｉ.ソルベントバイオレット等の油溶性染料、Ｃ．Ｉ.ベーシックレッド、Ｃ．Ｉ.ベーシックバイオレット等の塩基性染料、Ｃ．Ｉ.アシッドレッド、Ｃ．Ｉ.アシッドバイオレット等の酸性染料、Ｃ．Ｉ.ダイレクトレッド、Ｃ．Ｉ.ダイレクトバイオレット等の直接染料等、に属するものが挙げられる。
ここで直接染料は、構造中にスルホン酸基（−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｎa）を有しており、本発明においては、直接染料は酸性染料として見なすものである。 C.I. I. Solvent Red, C.I. I. oil-soluble dyes such as solvent violet, C.I. I. Basic red, C.I. I. Basic dyes such as Basic Violet, C.I. I. Acid Red, C.I. I. Acid dyes such as acid violet, C.I. I. Direct Red, C.I. I. Direct dyes such as direct violet, etc.
Here direct dyes, sulfonic acid group in the structure (-SO 3 H, -SO 3 Na ) has, in the present invention, dyes are those regarded as acid dye directly.

また、キサンテン系塩基性染料は、有機酸や過塩素酸を用いて造塩化して用いることが好ましい。有機酸としては、有機スルホン酸、有機カルボン酸を用いることが好ましい。中でもトビアス酸等のナフタレンスルホン酸、過塩素酸を用いることが耐性の面で好ましい。
また、キサンテン系酸性染料は、四級アンモニウム塩化合物、三級アミン化合物、二級アミン化合物、一級アミン化合物等、及びこれらの官能基を有する樹脂成分を用いて造塩化して造塩化合物として用いること、あるいはスルホンアミド化してスルホン酸アミド化合物として用いることが耐性の面で好ましい。 In addition, it is preferable to use xanthene-based basic dyes by using an organic acid or perchloric acid and using rechlorination. As the organic acid, it is preferable to use an organic sulfonic acid or an organic carboxylic acid. Among them, naphthalenesulfonic acid such as tobias acid or perchloric acid is preferably used in view of tolerance.
In addition, xanthene acid dyes are used as salt forming compounds by forming salts using quaternary ammonium salt compounds, tertiary amine compounds, secondary amine compounds, primary amine compounds, etc., and resin components having these functional groups. It is preferable from the viewpoint of resistance to use or as a sulfonamide compound after sulfonidation.

これらの中でも特に、キサンテン系酸性染料の造塩化合物および／またはキサンテン系酸性染料のスルホン酸アミド化合物が色相および耐性に優れているために好ましく、さらにキサンテン系酸性染料を、カウンタイオンとしてはたらくカウンタ成分である四級アンモニウム塩化合物を用いて造塩化した化合物、およびキサンテン系酸性染料をスルホンアミド化したスルホン酸アミド化合物を用いることがより好ましいものである。   Among these, salt forming compounds of xanthene acid dyes and / or sulfonic acid amide compounds of xanthene acid dyes are preferable because they are excellent in color and resistance, and furthermore, xanthene acid dyes serve as counter ions and are counter components. It is more preferable to use a compound produced by using a quaternary ammonium salt compound, and a sulfonic acid amide compound obtained by sulfonidation of a xanthene acid dye.

また、キサンテン系色素の中でも、ローダミン系色素は発色性、耐性にも優れているために好ましい。   Further, among xanthene dyes, rhodamine dyes are preferable because they are excellent in color developability and resistance.

以下、本発明に用いるキサンテン系色素の形態について具体的に詳述する。 Hereinafter, the form of the xanthene dye used in the present invention will be specifically described in detail.

〔キサンテン系油溶性染料〕
キサンテン系油溶性染料としては、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド３５、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド３６、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４２、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４３、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４４、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４５、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４６、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４７、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４８、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４９、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド７２、Ｃ.Ｉ.ソルベンレッド７３、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド１０９、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド１４０、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド１４１、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド２３７、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド２４６、Ｃ.Ｉ.ソルベントバイオレット２、Ｃ.Ｉ.ソルベントバイオレット１０などがあげられる。
中でも、発色性の高いローダミン系油溶性染料であるＣ.Ｉ.ソルベントレッド３５、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド３６、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４９、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド１０９、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド２３７、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド２４６、Ｃ.Ｉ.ソルベントバイオレット２がより好ましい。 [Xanthane oil-soluble dye]
As the xanthene-based oil-soluble dyes, CI Solvent Red 35, CI Solvent Red 36, CI Solvent Red 42, CI Solvent Red 43, CI Solvent Red 44, CI Solvent Red 44, I. Solvent Red 45, C. I. Solvent Red 46, C. I. Solvent Red 47, C. I. Solvent Red 48, C. I. Solvent Red 49, C. I. Solvent Red 72, C.I. Solven Red 73, C. I. Solvent Red 109, C. I. Solvent Red 140, C. I. Solvent Red 141, C. I. Solvent Red 237, C. I. Solvent Red 246, C. I. Solvent Violet 2, CI Solvent Violet 10, and the like.
Among them, Rhodamine-based oil-soluble dyes having high coloring properties, CI Solvent Red 35, CI Solvent Red 36, CI Solvent Red 49, CI Solvent Red 109, CI Solvent CI Solvent Red Red 237, C. I. Solvent Red 246, C. I. Solvent Violet 2 are more preferred.

〔キサンテン系塩基性染料〕
キサンテン系塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ.ベーシックレッド１（ローダミン６ＧＣＰ）、８（ローダミンＧ）、Ｃ．Ｉ.ベーシックバイオレット１０（ローダミンＢ）等があげられる。中でも発色性に優れる点において、Ｃ．Ｉ.ベーシックレッド１、Ｃ．Ｉ.ベーシックバイオレット１０を用いることが好ましい。 [Xanthane-based basic dye]
As the xanthene-based basic dye, C.I. Basic red 1 (rhodamine 6 GCP), 8 (rhodamine G), C.I. I. Basic Violet 10 (rhodamine B) and the like. Among them, C.I. I. Basic Red 1, C.I. I. It is preferable to use Basic Violet 10.

〔キサンテン系酸性染料〕
キサンテン系酸性染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５１（エリスロシン（食用赤色３号））、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２（アシッドローダミン）、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７（エオシンＧ（食用赤色１０３号））、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２（アシッドフロキシンＰＢ（食用赤色１０４号））、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３８８、ローズベンガルＢ（食用赤色５号）、アシッドローダミンＧ、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９を用いることが好ましい。
中でも、耐熱性、耐光性の面で、キサンテン系酸性染料であるＣ．Ｉ．アシッドレッド８７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３８８、あるいは、ローダミン系酸性染料であるＣ．Ｉ．アシッドレッド５２（アシッドローダミン）、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、アシッドローダミンＧ、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９を用いることがより好ましい。
この中でも特に、発色性、耐熱性、耐光性に優れる点において、ローダミン系酸性染料であるＣ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９を用いることが最も好ましい。 [Xanthan acid dyes]
As the xanthene acid dyes, C.I. I. Acid red 51 (erythrosine (food red No. 3)), C.I. I. Acid Red 52 (Acid Rhodamine), C.I. I. Acid Red 87 (Eosin G (food red No. 103)), C.I. I. Acid Red 92 (Acid Phloxine PB (Food Red No. 104)), C.I. I. Acid Red 289, C.I. I. Acid Red 388, Rose Bengal B (Food Red No. 5), Acid Rhodamine G, C.I. I. It is preferable to use Acid Violet 9.
Among them, in terms of heat resistance and light resistance, C.I. I. Acid Red 87, C.I. I. Acid Red 92, C.I. I. Acid Red 388, or Rhodamine acid dye C.I. I. Acid Red 52 (Acid Rhodamine), C.I. I. Acid Red 289, Acid Rhodamine G, C.I. I. It is more preferable to use Acid Violet 9.
Among them, C.I. rhodamine acid dye is particularly preferred in that it is excellent in color developability, heat resistance and light resistance. I. Acid Red 52, C.I. I. It is most preferred to use Acid Red 289.

また、これらの酸性染料は、酸性染料と含窒素化合物との造塩化合物であることが好ましく、四級アンモニウム塩化合物、三級アミン化合物、二級アミン化合物、一級アミン化合物等、及びこれらの官能基を有する樹脂成分を用いて造塩化し、キサンテン系酸性染料の造塩化合物とすることで、高い耐熱性、耐光性、耐溶剤性を付与することができるために好ましい。
また、酸性染料と、オニウム塩基を有する化合物との造塩化合物であってもよく、なかでも、オニウム塩基を有する化合物が、側鎖にカチオン性基を有する樹脂であることにより、明度および耐性に優れた着色組成物とすることが出来る。 Further, these acid dyes are preferably salt-forming compounds of acid dyes and nitrogen-containing compounds, and quaternary ammonium salt compounds, tertiary amine compounds, secondary amine compounds, primary amine compounds, etc., and functional groups thereof It is preferable to be able to impart high heat resistance, light resistance and solvent resistance by using a resin component having a group to form a salt forming compound of a xanthene acid dye by using a resin component having a group to form a salt.
In addition, it may be a salt forming compound of an acid dye and a compound having an onium base, and in particular, the compound having an onium base is a resin having a cationic group in a side chain, thereby improving brightness and resistance. It can be made an excellent coloring composition.

一級アミン化合物としては、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、アミルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン（ラウリルアミン）、トリドデシルアミン、テトラデシルアミン（ミリスチルアミン）、ペンタデシルアミン、セチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、ココアルキルアミン、牛脂アルキルアミン、硬化牛脂アルキルアミン、アリルアミン等の脂肪族不飽和１級アミン、アニリン、ベンジルアミン等が挙げられる。   Examples of primary amine compounds include methylamine, ethylamine, propylamine, isopropylamine, butylamine, amylamine, hexylamine, heptylamine, octylamine, nonylamine, decylamine, undecylamine, dodecylamine (laurylamine), tridodecylamine, and tetradecylamine. Aliphatic unsaturated primary amines such as decylamine (myristylamine), pentadecylamine, cetylamine, stearylamine, oleylamine, cocoalkylamine, tallow alkylamine, hardened tallow alkylamine, allylamine, aniline, benzylamine, etc. .

二級アミン化合物としては、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、ジアミルアミン、ジアリルアミン等の脂肪族不飽和２級アミン、メチルアニリン、エチルアニリン、ジベンジルアミン、ジフェニルアミン、ジココアルキルアミン、ジ硬化牛脂アルキルアミン、ジステアリルアミン等が挙げられる   Aliphatic unsaturated secondary amines such as dimethylamine, diethylamine, dipropylamine, diisopropylamine, dibutylamine, diamylamine, diallylamine etc. as secondary amine compounds, methylaniline, ethylaniline, dibenzylamine, diphenylamine, dicocoalkyl Amine, di-hardened tallow alkylamine, distearylamine etc.

三級アミン化合物としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリアミルアミン、ジメチルアニリン、ジエチルアニリン、トリベンジルアミン等が挙げられる。   Examples of tertiary amine compounds include trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, triamylamine, dimethylaniline, diethylaniline, tribenzylamine and the like.

四級アンモニウム塩化合物としては、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムクロライド、モノステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、トリステアリルモノメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド、ジオクチルジメチルアンモニウムクロライド、モノラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジラウリルジメチルアンモニウムクロライド、トリラウリルメチルアンモニウムクロライド、トリアミルベンジルアンモニウムクロライド、トリヘキシルベンジルアンモニウムクロライド、トリオクチルベンジルアンモニウムクロライド、トリラウリルベンジルアンモニウムクロライド、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロライド、及びベンジルジメチルオクチルアンモニウムクロライド、ジアルキル（アルキルがＣ１４〜Ｃ１８）ジメチルアンモニウムクロライド（硬化牛脂）等が挙げられる。   Examples of quaternary ammonium salt compounds include tetramethyl ammonium chloride, tetraethyl ammonium chloride, monostearyl trimethyl ammonium chloride, distearyl dimethyl ammonium chloride, tristearyl monomethyl ammonium chloride, cetyl trimethyl ammonium chloride, trioctyl methyl ammonium chloride and dioctyl dimethyl ammonium chloride. Monolauryl trimethyl ammonium chloride, dilauryl dimethyl ammonium chloride, trilauryl methyl ammonium chloride, triamyl benzyl ammonium chloride, trihexyl benzyl ammonium chloride, trioctyl benzyl ammonium chloride, trilauryl benzyl ammonium chloride Id, benzyl dimethyl stearyl ammonium chloride, and benzyl dimethyl octyl ammonium chloride, dialkyl (alkyl C14 -C18) dimethyl ammonium chloride (hydrogenated tallow), and the like.

具体的な四級アンモニウム塩化合物の製品としては、例えば花王社製のコータミン２４Ｐ、コータミン８６Ｐコンク、コータミン６０Ｗ、コータミン８６Ｗ、コータミンＤ８６Ｐ、サニゾールＣ、サニゾールＢ−５０等、ライオン社製のアーカード２１０−８０Ｅ、２Ｃ−７５、２ＨＴ−７５、２ＨＴフレーク、２Ｏ−７５Ｉ、２ＨＰ−７５、２ＨＰフレーク等があげられ、中でもコータミンＤ８６Ｐ（ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド）、アーカード２ＨＴ−７５（ジアルキル（アルキルがＣ１４〜Ｃ１８）ジメチルアンモニウムクロライド）が挙げられる。   Specific examples of quaternary ammonium salt compound products include Cortamine 24 P, Cortamine 86 P conc, Cortamine 60 W, Cortamine 86 W, Cortamine D 86 P, Sanitol C, Sanizol B-50, etc. 80E, 2C-75, 2HT-75, 2HT flakes, 2O-75I, 2HP-75, 2HP flakes and the like, among which Cortamine D86P (distearyl dimethyl ammonium chloride), Arcard 2HT-75 (alkyl (alkyl is C14- C18) dimethyl ammonium chloride).

（側鎖にカチオン性基を有する樹脂）
側鎖にカチオン性基を有する樹脂について説明する。造塩化合物を得るための側鎖にカチオン性基を有する樹脂としては、側鎖に少なくとも１つのオニウム塩基を有するものであれば、特に制限はないが、好適なオニウム塩構造としては、入手性等の観点からは、アンモニウム塩、ヨードニウム塩、スルホニウム塩、ジアゾニウム塩、及びホスホニウム塩であることが好ましく、保存安定性（熱安定性）を考慮すると、アンモニウム塩、ヨードニウム塩、及びスルホニウム塩であることがより好ましい。さらに好ましくはアンモニウム塩である。 (Resin having a cationic group in the side chain)
The resin which has a cationic group in a side chain is demonstrated. The resin having a cationic group in the side chain for obtaining a salt forming compound is not particularly limited as long as it has at least one onium base in the side chain, but as a suitable onium salt structure, it is available From the viewpoint of etc., ammonium salts, iodonium salts, sulfonium salts, diazonium salts and phosphonium salts are preferable, and in view of storage stability (heat stability), ammonium salts, iodonium salts and sulfonium salts Is more preferred. More preferably, it is an ammonium salt.

側鎖にカチオン性基を有する樹脂は、下記一般式（５０）で表わされる構造単位を含むアルカリ樹脂であって一般式（５０）中のカチオン性基が、キサンテン系酸性染料のアニオン性基と塩形成することで、造塩化合物を得ることができる。   The resin having a cationic group in the side chain is an alkali resin containing a structural unit represented by the following general formula (50), and the cationic group in the general formula (50) is an anionic group of a xanthene acid dye and By salt formation, a salt forming compound can be obtained.

一般式（５０）

［一般式（５０）中、Ｒ５１は水素原子、または置換もしくは無置換のアルキル基を表す。Ｒ５２〜Ｒ５４は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、または置換されていてもよいアリール基を表し、Ｒ５２〜Ｒ５４のうち２つが互いに結合して環を形成しても良い。Ｑはアルキレン基、アリーレン基、−ＣＯＮＨ−Ｒ５５−、−ＣＯＯ−Ｒ５５−を表し、Ｒ５５はアルキレン基を表す。Ｙ−は無機または有機のアニオンを表す。］ General formula (50)

[In general formula (50), R 51 represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group. R 52 to R 54 each independently represent a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, an alkenyl group which may be substituted or an optionally substituted aryl group, the R 52 to R 54 Two of them may be bonded to each other to form a ring. Q represents an alkylene group, an arylene group, -CONH-R 55 -, - COO-R 55 - represents, R 55 represents an alkylene group. Y - is representative of an inorganic or organic anion. ]

（塩形成）
酸性染料と、含窒素化合物または側鎖にカチオン性基を有する樹脂との造塩化合物は、従来知られている方法により製造することができる。特開平１１−７２９６９号公報などに具体的な手法が開示されている。
キサンテン系酸性染料を用いて一例をあげると、キサンテン系酸性染料を水に溶解した後、四級アンモニウム塩化合物を添加、攪拌しながら造塩化処理を行なえばよい。ここでキサンテン系酸性染料中のスルホン酸基（−ＳＯ３Ｈ）、スルホン酸ナトリウム基（−ＳＯ３Ｎａ）の部分と四級アンモニウム塩化合物のアンモニウム基（ＮＨ４ ＋）の部分が結合した造塩化合物が得られる。また水の代わりに、メタノール、エタノールも造塩化時に使用可能な溶媒である。 (Salt formation)
A salt forming compound of an acid dye and a nitrogen-containing compound or a resin having a cationic group in a side chain can be produced by a conventionally known method. A specific method is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-72969 and the like.
As an example using a xanthene acid dye, after a xanthene acid dye is dissolved in water, a quaternary ammonium salt compound may be added, and a rechlorination treatment may be performed while stirring. Here, the structure in which the sulfonic acid group (-SO 3 H) and the sulfonic acid sodium group (-SO 3 Na) in the xanthene acid dye and the ammonium group (NH 4 + ) of the quaternary ammonium salt compound are bonded A salt compound is obtained. Also, instead of water, methanol and ethanol are also solvents that can be used during the reaction.

また、本発明に用いる造塩化合物は、一般式（５０）で表わされる側鎖にカチオン性基を有する樹脂と、酸性染料とを溶解させた水溶液を攪拌または振動させるか、あるいは一般式（５０）で表わされる側鎖にカチオン性基を有する樹脂の水溶液と酸性染料の水溶液とを攪拌または振動下で混合させることにより、容易に得ることができる。水溶液中で、樹脂のアンモニウム基と酸性染料のアニオン性基がイオン化され、これらがイオン結合し、該イオン結合部分が水不溶性となり析出する。逆に、樹脂の対アニオンと酸性染料の対カチオンからなる塩は水溶性のため、水洗等により除去が可能となる。使用する側鎖にカチオン性基を有する樹脂、および酸性染料は、各々単一種類のみを使用しても、構造の異なる複数種類を使用してもよい。
また、その他の酸性染料においても、キサンテン系染料と同様の手法で、含窒素化合物または側鎖にカチオン性基を有する樹脂との造塩化合物を得ることができる。 In the salt forming compound used in the present invention, an aqueous solution in which a resin having a cationic group in a side chain represented by the general formula (50) and an acid dye are dissolved or agitated is It can be easily obtained by mixing an aqueous solution of a resin having a cationic group in the side chain represented by 1.) and an aqueous solution of an acid dye under stirring or vibration. In the aqueous solution, the ammonium group of the resin and the anionic group of the acid dye are ionized, and these are ionically bound, and the ionically bound portion becomes water insoluble and precipitates. On the contrary, since the salt consisting of the counter anion of resin and the counter cation of acid dye is water soluble, it can be removed by washing with water or the like. The resin having a cationic group in the side chain to be used, and the acid dye may each be used alone or in combination of two or more types having different structures.
Moreover, also with other acid dyes, it is possible to obtain a salt-forming compound with a nitrogen-containing compound or a resin having a cationic group in the side chain in the same manner as for the xanthene dyes.

（スルホン酸アミド化合物）
本発明に用いる酸性染料は、スルホン酸アミド化合物と、アニオン性染料とを反応させて得られたスルホン酸アミド化合物であっても構わない。
本発明の酸性染料に好ましく用いることのできる酸性染料のスルホン酸アミド化合物は、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｎａを有する酸性染料を常法によりクロル化して、−ＳＯ３Ｈを−ＳＯ２Ｃlとし、この化合物を、−ＮＨ２基を有するアミンと反応して製造することができる。
また、スルホンアミド化において好ましく使用できるアミン化合物としては、具体的には、２−エチルへキシルアミン、ドデシルアミン、３−デシロキシプロピルアミン、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミン、３−エトキシプロピルアミン、シクロへキシルアミン等を用いることが好ましい。
キサンテン系酸性染料を用いて一例をあげると、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９を３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミンを用いて変性したスルホン酸アミド化合物を得る場合は、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９をスルホニルクロリド化した後、ジオキサン中で理論当量の３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミンと反応させてＣ．Ｉ．アシッドレッド２８９のスルホン酸アミド化合物を得ればよい。
また、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２を３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミンを用いて変性したスルホン酸アミド化合物を得る場合も、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２をスルホニルクロリド化した後、ジオキサン中で理論当量の３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミンと反応させてＣ．Ｉ．アシッドレッド５２のスルホン酸アミド化合物を得ればよい。
また、その他の酸性染料においても、キサンテン系染料と同様の手法でスルホン酸アミド化合物を得ることができる。 (Sulfonic acid amide compound)
The acid dye used in the present invention may be a sulfonic acid amide compound obtained by reacting a sulfonic acid amide compound and an anionic dye.
Sulfonamide compounds of acid dyes which can be preferably used in the acid dye of the present invention, -SO 3 H, an acid dye having -SO 3 Na and chlorinated in a conventional manner, -SO 2 Cl and -SO 3 H and then, the compound can be prepared by reacting an amine with a -NH 2 group.
Moreover, specifically, as an amine compound which can be preferably used in sulfonamidation, 2-ethylhexylamine, dodecylamine, 3-decyloxypropylamine, 3- (2-ethylhexyloxy) propylamine, 3-ethoxypropyl It is preferable to use an amine, cyclohexylamine or the like.
As an example using a xanthene acid dye, C.I. I. In the case of obtaining a sulfonic acid amide compound obtained by modifying Acid Red 289 with 3- (2-ethylhexyloxy) propylamine, C.I. I. The acid red 289 is sulfonylated and then reacted with a theoretical equivalent of 3- (2-ethylhexyloxy) propylamine in dioxane to give C.I. I. A sulfonic acid amide compound of Acid Red 289 may be obtained.
Also, C.I. I. Also in the case of obtaining a sulfonic acid amide compound obtained by modifying Acid Red 52 with 3- (2-ethylhexyloxy) propylamine, C.I. I. The acid red 52 is sulfonylated and then reacted with a theoretical equivalent of 3- (2-ethylhexyloxy) propylamine in dioxane to give C.I. I. A sulfonic acid amide compound of Acid Red 52 may be obtained.
Moreover, also in other acid dyes, sulfonic acid amide compounds can be obtained in the same manner as in the xanthene dyes.

このようなキサンテン系染料としては、特開２０１０−０３２９９９号公報、特開２０１１−１３８０９４号公報、特開２０１１−２２７３１３号公報、特開２０１１−２４２７５２号公報、特開２０１２−１０７１９２号公報、特開２０１３−０３３１９４号公報、特願２０１１−７１８８８号公報、特願２０１３−７２２６３号公報、特願２０１３−８１２０９号公報、特開２０１４−１７３０６４号公報、特願２０１３−５３０２８号公報、特願２０１３−５２１８６号公報、特開２０１４−１９６３９２号公報、特開２０１４−１９６３９３号公報、特開２０１４−２０１７１４号公報、特開２０１４−２０１７１５号公報、特開２０１３−０５０６９３号公報、特開２０１３−１７８４７８号公報、特開２０１３−２０３９５６号公報、国際公開第２０１３／０１１６８７号パンフレット等に記載されている公知技術を用いることができる。   As such xanthene dyes, JP-A-2010-032999, JP-A-2011-138094, JP-A-2011-227313, JP-A-2011-242752, JP-A-2012-107192, and the like are particularly useful. Japanese Patent Application No. 2013-033194, Japanese Patent Application No. 2011-71888, Japanese Patent Application No. 2013-72263, Japanese Patent Application No. 2013-81209, Japanese Patent Laid-Open No. 2014-173064, Japanese Patent Application No. 2013-53028, Japanese Patent Application No. 2013 -52186, JP 2014-196392, JP 2014-19639, JP 2014-201714, JP 2014-201715, JP 2013-050693, JP 2013-178478. Gazette, JP 2013-203956 A Distribution, it is possible to use a known technique described in WO 2013/011687 pamphlet or the like.

［ジピロメテン系染料］
ジピロメテン系染料としては、ジピロメテン色素に由来する部分構造を、色素部位の部分構造として有する染料であり、ジピロメテン化合物、およびジピロメテン化合物と金属、または金属化合物とから得られるジピロメテン金属錯体化合物が好ましく、なかでも、一般式（Ｉ）で表わされる構造が金属原子又は金属化合物に配位した金属錯体化合物（以下、適宜「ジピロメテン金属錯体化合物」と称する。）が好ましい。 [Dipyrromethene dyes]
The dipyrromethene dyes are dyes having a partial structure derived from a dipyrromethene dye as a partial structure of a dye moiety, and dipyrromethene compounds and dipyrromethene metal complex compounds obtained from a dipyrromethene compound and a metal or a metal compound are preferable. However, metal complex compounds in which the structure represented by the general formula (I) is coordinated to a metal atom or a metal compound (hereinafter appropriately referred to as “dipyrromethene metal complex compound”) are preferable.

〔ジピロメテン金属錯体化合物〕
一般式（Ｉ）で表される構造が金属原子又は金属化合物に配位した金属錯体化合物（ジピロメテン金属錯体化合物）について説明する。 [Dipyrromethene metal complex compound]
The metal complex compound (dipyrromethene metal complex compound) in which the structure represented by the general formula (I) is coordinated to a metal atom or a metal compound will be described.

一般式（Ｉ）中、Ｒ１〜Ｒ６は、各々独立に、水素原子、又は一価の置換基を表し、Ｒ７は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。
金属又は金属化合物としては、錯体を形成可能な金属原子又は金属化合物であればいずれであってもよく、２価の金属原子、２価の金属酸化物、２価の金属水酸化物、又は２価の金属塩化物が含まれる。金属又は金属化合物には、例えば、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｒｈ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｂ等の他に、ＡｌＣｌ３、ＩｎＣｌ３、ＦｅＣｌ３、ＴｉＣｌ２、ＳｎＣｌ２、ＳｉＣｌ２、ＧｅＣｌ２などの金属塩化物、ＴｉＯ、ＶＯ等の金属酸化物、Ｓｉ（ＯＨ）２等の金属水酸化物も含まれる。
これらの中でも、金属又は金属化合物としては、錯体の安定性、分光特性、耐熱、耐光性、及び製造適性等の観点から、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、ＴｉＯ、Ｂ、又はＶＯが好ましく、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｂ、又はＶＯが更に好ましく、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｂ、又はＶＯが最も好ましい。 In general formula (I), R 1 to R 6 each independently represent a hydrogen atom or a monovalent substituent, and R 7 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group Represents
The metal or metal compound may be any metal atom or metal compound capable of forming a complex, and is a divalent metal atom, a divalent metal oxide, a divalent metal hydroxide, or Contain metal chloride of Examples of metals or metal compounds include Zn, Mg, Si, Sn, Rh, Pt, Pd, Mo, Pb, Cu, Ni, Co, Fe, B and the like, AlCl 3, InCl 3, FeCl 3, TiCl 2 and the like. Also included are metal chlorides such as SnCl 2, SiCl 2 and GeCl 2, metal oxides such as TiO and VO, and metal hydroxides such as Si (OH) 2.
Among these, as the metal or the metal compound, Fe, Zn, Mg, Si, Pt, Pd, Mo, Mn, Cu, from the viewpoints of stability of the complex, spectral characteristics, heat resistance, light resistance, manufacturing suitability, etc. Ni, Co, TiO, B or VO is preferable, Fe, Zn, Mg, Si, Pt, Pd, Cu, Ni, Co, B or VO is more preferable, Fe, Zn, Cu, Co, B or VO is most preferred.

このようなジピロメテン系染料としては、特開２００８−２９２９７０号公報、特開２０１０−８５７５８号公報、特開２０１０−８４００９号公報、特願２０１０−４３５３０号公報、特開２０１３−０８００１０号公報、特開２０１３−２１０５９６号公報、国際公開第２０１３／１４１１５６号パンフレット等に記載されている公知技術を用いることができる。   Examples of such dipyrromethene dyes are JP-A 2008-292970, JP-A 2010-85758, JP-A 2010-84009, Japanese Patent Application No. 2010-43530, JP-A 2013-080010, and the like. The well-known technique described in the Unexamined-Japanese-Patent No. 2013-210596 gazette, international publication 2013/141156 pamphlet etc. can be used.

［トリフェニルメタン系染料］
トリフェニルメタン系染料骨格としては、ジアミノトリフェニルメタン系染料骨格、トリアミノトリフェニルメタン系染料骨格、ＯＨ基を有するロゾール酸系染料骨格等があげられる。
トリアミノトリフェニルメタン系染料骨格は、色調に優れ、他のものよりも日光堅牢性に優れている点で好ましい。その中でも、塩基性染料であるジフェニルナフチルメタン染料骨格が特に好ましい。 [Triphenylmethane dyes]
Examples of the triphenylmethane-based dye skeleton include a diaminotriphenylmethane-based dye skeleton, a triaminotriphenylmethane-based dye skeleton, and a rosoleic acid-based dye skeleton having an OH group.
The triaminotriphenylmethane-based dye skeleton is preferable in that it is excellent in color tone and excellent in light fastness to others. Among them, diphenylnaphthylmethane dye skeleton, which is a basic dye, is particularly preferable.

〔トリフェニルメタン系塩基性染料〕
トリフェニルメタン系塩基性染料は、中心の炭素に対してパラの位置にあるＮＨ２あるいはＯＨ基が酸化によりキノン構造をとることによって発色するものである。
ＮＨ２、ＯＨ基の数によって以下３つの型に分けられるが、中でもトリアミノアリールメタン系の塩基性染料の形態であることが良好な青色、赤色、緑色を発色する点で好ましいものである。
ａ）ジアミノトリフェニルメタン系塩基性染料
ｂ）トリアミノトリフェニルメタン系塩基性染料
ｃ）ＯＨ基を有するロゾール酸系塩基性染料
トリアミノトリフェニルメタン系塩基性染料、ジアミノトリフェニルメタン系塩基性染料は色調が鮮明であり、他のものよりも日光堅ロウ性に優れ好ましいものである。 [Triphenylmethane-based basic dye]
The triphenylmethane basic dye is a dye that develops color when the NH 2 or OH group at the position para to the central carbon takes on a quinone structure by oxidation.
It can be divided into the following three types according to the number of NH 2 and OH groups, and among them, a form of a basic dye of triaminoarylmethane type is preferable among them in terms of good blue, red and green color development.
a) Diaminotriphenylmethane basic dye b) Triaminotriphenylmethane basic dye c) Rosolic acid basic dye having an OH group Triaminotriphenylmethane basic dye, diaminotriphenylmethane basic dye Dyes are clear in color and superior in light fastness to sunlight and are preferred.

ブルー系のトリフェニルメタン系塩基性染料は、４００〜４４０ｎｍにおいて高い透過率を持つ分光特性を有しているために、とくに青色フィルタセグメントの形成用に用いた場合に、高い明度とすることができるために好ましいものである。   The blue-based triphenylmethane basic dye has high spectral transmittance with high transmittance at 400 to 440 nm, so it has high brightness especially when used for forming a blue filter segment. It is preferable because it can be done.

トリフェニルメタン系塩基性染料として具体的には、Ｃ．Ｉ.ベーシック バイオレット１（メチルバイオレット）、同３（クリスタルバイオレット）、同１４（Ｍａｇｅｎｔａ）、Ｃ．Ｉ.ベーシック ブルー１（ベーシックシアニン６Ｇ）、同５（ベーシックシアニンＥＸ）、同７（ビクトリアピュアブルー ＢＯ）、同２６（ビクトリアブルー Ｂ ｃｏｎｃ.）、Ｃ．Ｉ.ベーシック グリーン１（ブリリアントグリーンＧＸ）、同４（マラカイトグリーン）等があげられる。
中でも明度の点から、Ｃ．Ｉ.ベーシック ブルー７を用いることが好ましい。 Specific examples of triphenylmethane basic dyes include C.I. Basic Violet 1 (methyl violet), 3 (crystal violet), 14 (Magenta), C.I. Basic Blue 1 (Basic Cyanine 6G), 5 (Basic Cyanine EX), 7 (Victor Pure Blue BO), 26 (Victoria Blue B conc.), C.I. I. Basic Green 1 (Brilliant Green GX), 4 (Malachite Green), etc. may be mentioned.
Among them, from the point of lightness, C.I. I. Basic Blue 7 is preferably used.

また、トリフェニル系塩基性染料の場合、有機酸や過塩素酸もしくはその金属塩を用いて造塩化して用いることができる。中でも、塩基性染料の造塩化合物が耐性、顔料との併用性に優れているために好ましく、さらに塩基性染料と、カウンタイオンとしてはたらくカウンタ成分である有機スルホン酸、有機硫酸、フッ素基含有リンアニオン化合物、フッ素基含有ホウ素アニオン化合物、シアノ基含有窒素アニオン化合物、ハロゲン化炭化水素基を有する有機酸の共役塩基を有するアニオン化合物、または酸性染料とを造塩した、造塩化合物を用いることがより好ましいものである。   Moreover, in the case of a triphenyl-based basic dye, it can be used by using an organic acid, perchloric acid or a metal salt thereof to form a salt. Among them, a salt forming compound of a basic dye is preferable because it is resistant and excellent in the compatibility with the pigment, and the basic dye and organic sulfonic acid which is a counter component which works as a counter ion, organic sulfuric acid, fluorine group-containing phosphorus It is possible to use a salt-forming compound having formed a salt with an anion compound, a fluorine group-containing boron anion compound, a cyano group-containing nitrogen anion compound, an anion compound having a conjugated base of an organic acid having a halogenated hydrocarbon group, or an acid dye. It is more preferable.

具体的にはヘテロポリ酸や、脂肪族スルホン酸、芳香族スルホン酸等の有機スルホン酸、脂肪族硫酸、芳香族硫酸等の有機硫酸、芳香族カルボン酸、脂肪酸などの有機カルボン酸といった有機酸、または酸性染料の形態を有するものである。またはそれらの金属塩であってもよい。また、酸基を有する樹脂との造塩化合物も好ましい。   Specifically, organic acids such as heteropoly acids, organic sulfonic acids such as aliphatic sulfonic acids and aromatic sulfonic acids, organic sulfuric acids such as aliphatic sulfuric acids and aromatic sulfuric acids, organic carboxylic acids such as aromatic carboxylic acids and fatty acids, Or in the form of an acid dye. Or they may be metal salts. Salt-forming compounds with a resin having an acid group are also preferred.

（塩形成）
これらの塩基性染料とアニオン性カウンターとの造塩化合物は従来知られている方法により合成することができる。特開２００３−２１５８５０号公報などに具体的な手法が開示されている。
一例をあげると、トリアリ−ルメタン系塩基性染料を水に溶解した後、有機スルホン酸や（有機スルホン酸ナトリウム）溶液を添加、攪拌しながら造塩化処理を行なえばよい。ここでトリアリ−ルメタン系塩基性染料中のアミノ基（−ＮＨＣ２Ｈ５）の部分と有機スルホン酸のスルホン酸基（−ＳＯ３Ｈ）の部分が結合した造塩化合物が得られる。
ここで有機スルホン酸は造塩処理を行う前に、水酸化ナトリウム等のアルカリ溶液に溶解させ、スルホン酸ナトリウムの形態（−ＳＯ３Ｎａ）として用いることもできる。また本発明においては、スルホン酸基（−ＳＯ３Ｈ）とスルホン酸ナトリウムである官能基（−ＳＯ３Ｎａ）も同義である。 (Salt formation)
Salt-forming compounds of these basic dyes and anionic counters can be synthesized by a conventionally known method. A specific method is disclosed in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-215850 and the like.
As an example, after dissolving a triallylmethane basic dye in water, a solution of organic sulfonic acid or (organic sodium sulfonate) may be added and a rechlorination treatment may be performed while stirring. Here, a salt-forming compound is obtained in which the part of the amino group (-NHC 2 H 5 ) in the triallylmethane basic dye is connected to the part of the sulfonic acid group (-SO 3 H) of the organic sulfonic acid.
Here, the organic sulfonic acid can be dissolved in an alkaline solution such as sodium hydroxide and used as a form of sodium sulfonate (-SO 3 Na) before the salt formation treatment. In the present invention also sulfonic acid group (-SO 3 H) and the functional group is sodium sulfonate (-SO 3 Na) are also the same.

このようなトリフェニルメタン系染料としては、特開２００２−０１４２２２号公報、特開２００３−２４６９３５号公報、特開２００３−２４６９３５号公報、特開２００８−３０４７６６号公報、特開２０１０−２５６５９８号公報、特願２０１１−２００５６０号公報、特開２０１１−１８６０４３号公報、特開２０１２−１７３３９９号公報、特開２０１２−２３３０３３号公報、特開２０１２−０９８５２２号公報、特願２０１２−２８８９７０号公報、特願２０１２−２００４６９号公報、特開２０１４−１９６２６２号公報、国際公開第２０１０／１２３０７１号パンフレット、国際公開第２０１１／１６２２１７号パンフレット、国際公開第２０１３／１０８５９１号パンフレット等に記載されている公知技術を用いることができる。   Examples of such triphenylmethane dyes are JP-A-2002-014222, JP-A-2003-246935, JP-A-2003-246935, JP-A-2008-304766, and JP-A-2010-256598. Japanese Patent Application No. 2011-200560, Japanese Patent Application Publication No. 2011-186043, Japanese Patent Application Publication No. 2012-173399, Japanese Patent Application Publication No. 2012-233033, Japanese Patent Application Publication No. 2012-098522, Japanese Patent Application No. 2012-288970, Special Publication Patents No. 2012-200469, JP-A 2014-196262, WO 2010/123071 pamphlet, WO 2011/162217 pamphlet, WO 2013/108591 pamphlet, etc. To use It can be.

［シアニン系染料］
シアニン系染料としては、分子内にシアニン骨格を含む色素部位を有する化合物であれば、制限無く用いることができる。
シアニン系染料としては、例えばＣ．Ｉ．ベーシックエロー１１、１２、１３、１４、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３３、３５、４０、４３、４４、４５、４８、４９、５１、５２、５３、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１２、１３、１４、１５、２７、３５、３６、３７、４５、４８、４９、５２、５３、６６、６８、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット７、１５、１６、２０、２１、３９、４０、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２７、４２、４４、４６、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー６２、６３等が挙げられる。
その他、特開２０１４−２２４９７０、特開２０１３−２６１６１４等に記載されているシアニン系染料も用いることができる。 [Cyanine dyes]
As a cyanine dye, any compound having a dye moiety containing a cyanine skeleton in the molecule can be used without limitation.
Examples of cyanine dyes include C.I. I. Basic yellow 11, 12, 13, 14, 21, 22, 23, 24, 28, 29, 33, 35, 40, 43, 44, 45, 48, 49, 51, 52, 53, C.I. I. Basic red 12, 13, 14, 15, 27, 35, 36, 37, 45, 48, 49, 52, 53, 66, 68, C.I. I. Basic Violet 7, 15, 16, 20, 21, 39, 40, C.I. I. Basic Orange 27, 42, 44, 46, C.I. I. Basic Blue 62, 63 and the like.
Other than these, cyanine dyes described in JP-A-2014-224970, JP-A-2013-261614 and the like can also be used.

［アントラキノン系染料］
アントラキノン染料は、分子内にアントラキノン骨格を有する染料である。
アントラキノン染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１１７、１６３、１
６７、１８９、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ７７、８６、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１１１、１４３、１４５、１４６、１５０、１５１、１５５、１６８、１６９、１７２、１７５、１８１、２０７、２２２、２２７、２３０、２４５、２４７、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット１１、１３、１４、２６、３１、３６、３７、３８、４５、４７、４８、５１、５９、６０、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１４、１８、３５、３６、４５、５８、５９、５９：１、６３、６８、６９、７８、７９、８３、９４、９７、９８、１００、１０１、１０２、１０４、１０５、１１１、１１２、１２２、１２８、１３２、１３６、１３９、Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン３、２８、２９、３２、３３、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８０、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２５、２７、２８、４１、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット３４、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２５、２７、４０、４５、７８、８０、１１２、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５１、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２６、２７、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１、１４、５６、６０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー４０、Ｃ．Ｉ．モーダントレッド３、１１、Ｃ．Ｉ．モーダントブルー８等が挙げられる。また、特開平９−２９１２３７号公報、国際公開第２００３／０８０７３４号パンフレット、国際公開第２００６／０２４６１７号パンフレット、特開２０１１−１７４９８７号公報、特開２０１３−５３２７３号公報等に記載のアントラキノン染料を公知技術として用いることができる。アントラキノン染料は、有機溶媒に溶解するものが好ましく、青色、バイオレット色又は赤色のアントラキノン染料がより好ましい。アントラキノン染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３５、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー４５、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー８０、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１０４、及びＣ．Ｉ．ソルベントブルー１２２が明度やコントラストの観点で好ましい。 [Anthraquinone dye]
Anthraquinone dyes are dyes having an anthraquinone skeleton in the molecule.
As the anthraquinone dye, for example, C.I. I. Solvent Yellow 117, 163, 1
67, 189, C.I. I. Solvent orange 77, 86, C.I. I. Solvent Red 111, 143, 145, 146, 150, 151, 155, 168, 169, 172, 175, 181, 207, 222, 227, 230, 245, 247, C.I. I. Solvent violet 11, 13, 14, 26, 31, 36, 37, 38, 45, 47, 48, 51, 59, 60, C.I. I. Solvent Blue 14, 18, 35, 36, 45, 58, 59, 59: 1, 63, 68, 69, 78, 79, 83, 94, 97, 98, 100, 101, 102, 104, 105, 111, 112, 122, 128, 132, 136, 139, C.I. I. Solvent Green 3, 28, 29, 32, 33, C.I. I. Acid Red 80, C.I. I. Acid green 25, 27, 28, 41, C.I. I. Acid Violet 34, C.I. I. Acid Blue 25, 27, 40, 45, 78, 80, 112, C.I. I. Disperse Yellow 51, C.I. I. Disperse Violet 26, 27, C.I. I. Disperse Blue 1, 14, 56, 60, C.I. I. Direct blue 40, C.I. I. Modred treads 3, 11, C.I. I. Mordant Blue 8 and the like. Also, anthraquinone dyes described in JP-A-9-291237, WO2003 / 080734, WO2006 / 024617, JP-2011-174987, JP-2013-53273, etc. It can be used as a known technique. The anthraquinone dye is preferably soluble in an organic solvent, and more preferably a blue, violet or red anthraquinone dye. As the anthraquinone dye, C.I. I. Solvent blue 35, C.I. I. Solvent blue 45, C.I. I. Acid Blue 80, C.I. I. Solvent blue 104, and C.I. I. Solvent blue 122 is preferable in terms of lightness and contrast.

＜分散剤＞
本発明の分散剤は、分散剤（Ｘ）を含有することを特徴とする。
分散剤（Ｘ）は、テトラカルボン酸無水物（ｂ１）及びトリカルボン酸無水物（ｂ２）から選ばれる一種以上の酸無水物（ｂ）中の酸無水物基と水酸基含有化合物（ａ）中の水酸基とを反応させてなる、カルボキシル基を有するポリエステル部分Ｘ１’と、
エチレン性不飽和単量体（ｃ）をラジカル重合してなり、かつ下記一般式（１）〜（４）で表わされる構造単位からなる群より選ばれるいずれかを有するビニル重合体部分Ｘ２’を有する分散剤である。 <Dispersing agent>
The dispersant of the present invention is characterized by containing a dispersant (X).
The dispersant (X) is an acid anhydride group in one or more acid anhydrides (b) selected from tetracarboxylic acid anhydride (b1) and tricarboxylic acid anhydride (b2) and a hydroxyl group-containing compound (a) A polyester moiety X1 'having a carboxyl group, which is caused to react with a hydroxyl group,
A vinyl polymer moiety X2 ′ formed by radical polymerization of an ethylenically unsaturated monomer (c) and having any one selected from the group consisting of structural units represented by the following general formulas (1) to (4) It is a dispersing agent which it has.

一般に、分散剤は着色剤に吸着する部位と、着色剤担体及び分散媒である溶剤に親和性の高い部位との構造を持ち合わせ、この２つの部位のバランスで分散剤の性能が決まる。
つまり、分散性を発現させるためには、分散剤の着色剤に吸着する性能と着色剤担体及び分散媒である溶剤への親和性がともに非常に重要である。ここで言う着色剤担体とは、固形分から着色剤成分と分散剤を除いた、樹脂及びその前駆体又はそれらの混合物からなる。 Generally, the dispersant has a structure of a site to be adsorbed to the colorant and a site having a high affinity to the solvent as the colorant carrier and the dispersion medium, and the balance of these two sites determines the performance of the dispersant.
That is, in order to develop dispersibility, both the ability of the dispersant to be adsorbed to the colorant and the affinity for the colorant carrier and the solvent as the dispersion medium are very important. The colorant carrier referred to herein is a resin, a precursor thereof, or a mixture thereof excluding the colorant component and the dispersant from the solid.

《分散剤（Ｘ）》
分散剤（Ｘ）は、テトラカルボン酸無水物（ｂ１）及びトリカルボン酸無水物（ｂ２）から選ばれる一種以上の酸無水物（ｂ）中の酸無水物基と水酸基含有化合物（ａ）中の水酸基とを反応させてなる、カルボキシル基を有するポリエステル部分Ｘ１’と、
エチレン性不飽和単量体（ｃ）をラジカル重合してなるビニル重合体部分Ｘ２’を有する分散剤であって、ビニル重合体部分が、一般式（１）〜（４）で表わされる構造単位からなる群より選ばれるいずれかを有することを特徴とする。 Dispersant (X)
The dispersant (X) is an acid anhydride group in one or more acid anhydrides (b) selected from tetracarboxylic acid anhydride (b1) and tricarboxylic acid anhydride (b2) and a hydroxyl group-containing compound (a) A polyester moiety X1 'having a carboxyl group, which is caused to react with a hydroxyl group,
A dispersant having a vinyl polymer moiety X2 ′ formed by radical polymerization of an ethylenically unsaturated monomer (c), wherein the vinyl polymer moiety is a structural unit represented by the general formulas (1) to (4) And any one selected from the group consisting of

ここで、主鎖のポリエステル部分Ｘ１’が、着色剤吸着基として、側鎖のビニル重合体部分Ｘ２’が着色剤担体親和基として、作用することにより、着色剤の凝集を抑え、安定性に優れた分散体を得ることができる。そして更に、この分散剤（Ｘ）における側鎖のビニル重合体部分Ｘ２’が、一般式（１）〜（４）で表わされる構造単位からなる群より選ばれるいずれかを有することにより、該分散剤（Ｘ）とエポキシ化合物とともに含有する着色組成物は、分散性、コントラスト比、明度、耐熱性、耐溶剤性だけでなく、現像性にも非常に優れるカラーフィルタ用着色組成物、およびカラーフィルタとすることができる。   Here, the polyester moiety X1 'of the main chain acts as a colorant adsorption group, and the vinyl polymer moiety X2' of the side chain acts as a colorant carrier affinity group, thereby suppressing the aggregation of the colorant and providing stability. An excellent dispersion can be obtained. And furthermore, the vinyl polymer moiety X2 'of the side chain in the dispersant (X) is dispersed by having any one selected from the group consisting of structural units represented by the general formulas (1) to (4). The color composition for color filter which is very excellent not only in the dispersibility, contrast ratio, lightness, heat resistance, solvent resistance, but also in developability, and the color composition contained together with the agent (X) and the epoxy compound It can be done.

分散剤（Ｘ）の含有量は、着色剤１００重量部に対し、好ましくは０．０１〜１００重量部、より好ましくは０．０１〜６０重量部、更に好ましくは５〜４０重量部である。分散剤（Ｘ）の含有量がこの範囲にある場合、分散性および耐性により優れたものとすることができる。   The content of the dispersant (X) is preferably 0.01 to 100 parts by weight, more preferably 0.01 to 60 parts by weight, and still more preferably 5 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the colorant. When the content of the dispersant (X) is in this range, the dispersibility and the resistance can be made superior.

また、分散剤（Ｘ）の重量平均分子量は、好ましくは、２，０００〜３５，０００、より好ましくは４，０００〜３０，０００、更に好ましくは６，０００〜２０，０００である。重量平均分子量が２，０００以上であれば、着色組成物の安定性が優れたものとすることができ、３５，０００であることにより、流動性に優れたものとすることができる。   Also, the weight average molecular weight of the dispersant (X) is preferably 2,000 to 35,000, more preferably 4,000 to 30,000, and still more preferably 6,000 to 20,000. When the weight average molecular weight is 2,000 or more, the stability of the coloring composition can be excellent, and by being 35,000, the fluidity can be excellent.

分散剤（Ｘ）の酸価は、７〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。より好ましくは１０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、更に好ましくは、１５〜１３０ｍｇＫＯＨ／ｇである。酸価が７ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であれば、顔料吸着能良好であり、顔料分散性優れ、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であれば、着色組成物の粘度が低く、明度も高いものとすることができる。   The acid value of the dispersant (X) is preferably 7 to 200 mg KOH / g. More preferably, it is 10 to 150 mg KOH / g, still more preferably 15 to 130 mg KOH / g. When the acid value is 7 mg KOH / g or more, the pigment adsorption ability is good, and when the pigment dispersibility is excellent, and 200 mg KOH / g or less, the viscosity of the coloring composition can be low and the lightness can be high.

［一般式（１）〜（４）で表わされる構造単位］
一般式（１）〜（４）で表わされる構造単位について、それぞれ説明する。
〔一般式（１）で表わされる構造単位〕
一般式（１）

[一般式（１）中、ｎ１は１〜４の整数、Ｒ１は水素またはメチル基を表し、Ｘは直接結合または、−ＣＲ６Ｒ７−Ｚ−で表され、Ｚは直接結合または、−ＣＲ８Ｒ９−で表され、
Ｒ２〜Ｒ９は、水素原子、ハロゲン原子、フタルイミド基、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ、置換又は無置換の炭素数２〜２０のアルケニル基、置換又は無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、または、置換又は無置換の炭素数６〜１０のアリール基を表し、これらの基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、
Ｒ２とＲ４は直接結合して不飽和二重結合を形成してもよく、Ｒ２とＲ３及び／又はＲ４とＲ５は一体となって＝ＣＨ２を形成してもよく、Ｒ２とＲ６および、Ｒ４とＲ８はそれらが結合する炭素原子と一体となって炭素数６〜１０の環を形成してもよく、「＊」は結合手であることを示す。] [Structural units represented by general formulas (1) to (4)]
The structural units represented by the general formulas (1) to (4) will be described respectively.
[Structural unit represented by the general formula (1)]
General formula (1)

[In general formula (1), n1 is an integer of 1 to 4 and R 1 is hydrogen or a methyl group, X is a direct bond or -CR 6 R 7 -Z-, and Z is a direct bond or -CR 8 R 9 - is represented by,
R 2 to R 9 each represents a hydrogen atom, a halogen atom, a phthalimide group, -CH 2 CH 2 COOH, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms Or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 10 carbon atoms, and -CH 2- contained in these groups may be substituted by -O-, -CO- or -OCO-,
R 2 and R 4 may be directly bonded to form an unsaturated double bond, and R 2 and R 3 and / or R 4 and R 5 may together form 一体 CH 2 , R 2 and R 6 and R 4 and R 8 may form a ring having 6 to 10 carbon atoms together with the carbon atom to which they are attached, and “*” indicates that it is a bond. ]

一般式（１）中のＲ２〜Ｒ９の置換又は無置換の炭素数２〜２０のアルケニル基としては、例えばビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、イソプロペニル基、４−ペンテニル基、５−ヘキセニル基、１−メチル−ビニル基、２−メチル−ビニル基、ｎ−２−プロペニル基、１，２−ジメチル−ビニル基、１−メチル−プロペニル基、２−メチル−プロペニル基、ｎ−１−ブテニル基、ｎ−２−ブテニル基、ｎ−３−ブテニル基、２−オクテニル基、３−ドデセニル基等が挙げられ、ビニル基、アリル基、２−メチル−プロペニル基、２−オクテニル基、３−ドデセニル基が特に好ましい。 Examples of the substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms of R 2 to R 9 in the general formula (1) include a vinyl group, an allyl group, a butenyl group, a pentenyl group, a hexenyl group, a cyclohexenyl group, and an iso. Propenyl group, 4-pentenyl group, 5-hexenyl group, 1-methyl-vinyl group, 2-methyl-vinyl group, n-2-propenyl group, 1,2-dimethyl-vinyl group, 1-methyl-propenyl group, And 2-methyl-propenyl group, n-1-butenyl group, n-2-butenyl group, n-3-butenyl group, 2-octenyl group, 3-dodecenyl group and the like, and vinyl group, allyl group, 2- Methyl-propenyl group, 2-octenyl group and 3-dodecenyl group are particularly preferred.

一般式（１）中のＲ２〜Ｒ９の置換又は無置換の炭素数１〜２０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、などが挙げられ、メチル基が特に好ましい。 As a substituted or unsubstituted C1-C20 alkyl group of R 2 to R 9 in the general formula (1), a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group , Sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group, octyl group and the like, and methyl group is particularly preferable.

一般式（１）中のＲ２〜Ｒ９の置換又は無置換の炭素数６〜１０のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基が挙げられ、フェニル基が特に好ましい。 The substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 10 carbon atoms R 2 to R 9 in the formula (1), a phenyl group, a naphthyl group, a phenyl group is particularly preferred.

一般式（１）中、Ｘは直接結合、−ＣＨ２−、−ＣＲ６Ｒ７−ＣＲ８Ｒ９−が好ましく、Ｒ２〜Ｒ５は水素原子、置換又は無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子、またはフタルイミド基であるか、Ｒ２とＲ６および、Ｒ４とＲ８はそれらが結合する炭素原子と一体となって炭素数６〜１０の環を形成することが好ましい。 In the general formula (1), X is a direct bond, -CH 2 -, - CR 6 R 7 -CR 8 R 9 - preferably, R 2 to R 5 is a hydrogen atom, the number of carbon atoms of the substituted or unsubstituted 1 to 20 Of R 2 and R 6 and R 4 and R 8 together with the carbon atom to which they are attached form a ring having 6 to 10 carbon atoms. preferable.

一般式（１）で表わされる構造単位の前駆体としては、例えば、２−メタクリロイロキシエチルコハク酸、または２−アクリロイロキシエチルコハク酸等が挙げられる。
または、後述するように、エチレン性不飽和単量体またはビニル重合体中の水酸基と、一般式（６）で表わされる酸無水物とを反応させることにより一般式（１）で表わされる構造単位を有する分散剤とすることもできる。 As a precursor of a structural unit represented by General formula (1), 2-methacryloyloxyethyl succinic acid, or 2-acryloyloxy ethyl succinic acid etc. are mentioned, for example.
Alternatively, as described later, a structural unit represented by the general formula (1) by reacting the hydroxyl group in the ethylenically unsaturated monomer or the vinyl polymer with the acid anhydride represented by the general formula (6) It can also be a dispersant having

〔一般式（２）で表わされる構造単位〕
一般式（２）

[一般式（２）中、ｎ２は１〜４の整数、Ｗ１は−ＣＲ１１または窒素原子を表し、Ｗ２は−ＣＲ１４または窒素原子を表し、Yは−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、Ｒ１０は水素またはメチル基を表し、Ｒ１１〜Ｒ１４は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、エチニル基、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＣｌ、−ＮＨＣＯＣＨ３、置換又は無置換の炭素数１〜２０のアルキル基を表し、Ｒ１１及びＲ１２、Ｒ１２及びＲ１３、Ｒ１３及びＲ１４は、それらが結合する炭素原子と一体となって炭素数６〜１０の環を形成してもよく、「＊」は結合手であることを示す。] [Structural unit represented by the general formula (2)]
General formula (2)

[In the general formula (2), n2 is an integer of 1 to 4, W1 represents -CR 11 or a nitrogen atom, W2 represents -CR 14 or a nitrogen atom, Y is -COOH, -SO 3 H, R 10 represents hydrogen or a methyl group, R 11 to R 14 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, an ethynyl group, -SO 3 H, -COOH, -COCl , -NHCOCH 3, substituted or unsubstituted C 1 And R 11 and R 12 , R 12 and R 13 , R 13 and R 14 together with the carbon atom to which they are attached form a ring having 6 to 10 carbon atoms Well, "*" shows that it is a bond. ]

一般式（２）中のＲ１１〜Ｒ１４のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、臭素原子、塩素原子が特に好ましい。 The general formula (2) halogen atom R 11 to R 14 in, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, an iodine atom, a bromine atom, a chlorine atom are particularly preferred.

一般式（２）中のＲ１１〜Ｒ１４の置換又は無置換の炭素数１〜２０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、デシル基、テトラデシル基、オクタデシル基、ヘキサデシル基などが挙げられ、メチル基、ｎ−ブチル基、オクチル基が特に好ましい。 As a substituted or unsubstituted C1-C20 alkyl group of R 11 to R 14 in the general formula (2), a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group Sec-butyl, tert-butyl, pentyl, hexyl, octyl, dodecyl, decyl, tetradecyl, octadecyl, hexadecyl and the like, methyl, n-butyl and octyl Particularly preferred.

一般式（２）中、Ｒ１１〜Ｒ１４は、水素原子、置換又は無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子が好ましい。 In the general formula (2), R 11 to R 14 are preferably a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a halogen atom.

後述するように、エチレン性不飽和単量体またはビニル重合体中の水酸基と、一般式（７）で表わされる酸無水物とを反応させることにより一般式（２）で表わされる構造単位を有する分散剤とすることができる。   As described later, it has a structural unit represented by the general formula (2) by reacting the hydroxyl group in the ethylenically unsaturated monomer or vinyl polymer with the acid anhydride represented by the general formula (7) It can be a dispersant.

〔一般式（３）で表わされる構造単位〕
一般式（３）

[一般式（３）中、ｎ３は１〜３の整数、Ｒ１５は水素またはメチル基を表し、Ｒ１６〜Ｒ２５は、水素原子、置換基又は無置換の炭素数１〜２０のアルキル基を表し、Ｒ１７とＲ１９と及び／又はＲ２３とＲ２５とで直接結合して不飽和二重結合を形成してもよく、Ｒ１７とＲ２３は、それらが結合する炭素原子と一体となって環を形成してもよく、「＊」は結合手であることを示す。] [Structural unit represented by the general formula (3)]
General formula (3)

[In general formula (3), n3 is an integer of 1 to 3, R 15 is hydrogen or a methyl group, and R 16 to R 25 are a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms] And R 17 and R 19 and / or R 23 and R 25 may be directly bonded to form an unsaturated double bond, and R 17 and R 23 are united with the carbon atom to which they are bonded And may form a ring, and "*" indicates that it is a bond. ]

一般式（３）中のＲ１６〜Ｒ２５の置換又は無置換の炭素数１〜２０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、などが挙げられ、メチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が特に好ましい。 As a substituted or unsubstituted C1-C20 alkyl group of R 16 to R 25 in General Formula (3), a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group Sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group, octyl group, etc., and methyl group and tert-butyl group are particularly preferable.

一般式（３）で表わされる構造単位の前駆体としては、例えば、２-メタクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、または２-アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸等が挙げられる。
または、後述するように、エチレン性不飽和単量体またはビニル重合体中の水酸基と、一般式（８）で表わされる酸無水物とを反応させることにより一般式（３）で表わされる構造単位を有する分散剤とすることもできる。 Examples of the precursor of the structural unit represented by the general formula (3) include 2-methacryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2-acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid and the like.
Alternatively, as described later, a structural unit represented by the general formula (3) by reacting the hydroxyl group in the ethylenically unsaturated monomer or the vinyl polymer with the acid anhydride represented by the general formula (8) It can also be a dispersant having

〔一般式（４）で表わされる構造単位〕
一般式（４）

[一般式（４）中、ｎ４は１〜３の整数、Ｒ２６は水素またはメチル基を表し、Ｒ３１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２７〜Ｒ３０は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、−ＣＯＯＨ、置換基又は無置換の炭素数１〜２０のアルキル基を表し、「＊」は結合手であることを示す。] [Structural unit represented by the general formula (4)]
General formula (4)

[In the general formula (4), n 4 is an integer of 1 to 3, R 26 is hydrogen or methyl, R 31 is hydrogen or methyl, R 27 to R 30 is hydrogen, halogen or A nitro group, -COOH, a substituted or unsubstituted C1-C20 alkyl group is represented, and "*" shows that it is a bond. ]

一般式（４）中のＲ２７〜Ｒ３０のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、臭素原子、塩素原子が特に好ましい。 The halogen atom in the general formula (4) R 27 ~R 30 in, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, an iodine atom, a bromine atom, a chlorine atom are particularly preferred.

一般式（４）中のＲ２７〜Ｒ３０の置換又は無置換の炭素数１〜２０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、などが挙げられ、メチル基が特に好ましい。 As a substituted or unsubstituted C1-C20 alkyl group of R 27 to R 30 in General Formula (4), a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group , Sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group, octyl group and the like, and methyl group is particularly preferable.

後述するように、エチレン性不飽和単量体またはビニル重合体中の水酸基と、一般式（９）で表わされる酸無水物とを反応させることにより一般式（４）で表わされる構造単位を有する分散剤とすることができる。   As described later, it has a structural unit represented by the general formula (4) by reacting the hydroxyl group in the ethylenically unsaturated monomer or vinyl polymer with the acid anhydride represented by the general formula (9) It can be a dispersant.

分散剤（Ｘ）が、一般式（１）のＲ２〜Ｒ５が水素原子である構造単位、または一般式（２）のＲ１１〜Ｒ１４が水素原子である構造単位を有する場合、現像性と明度の観点から好ましい。より好ましくは一般式（１）のＲ２〜Ｒ５が水素原子である構造単位を有する場合である。 When the dispersant (X) has a structural unit in which R 2 to R 5 in the general formula (1) is a hydrogen atom or a structural unit in which R 11 to R 14 in the general formula (2) is a hydrogen atom It is preferable from the viewpoint of quality and lightness. More preferably, R 2 to R 5 in the general formula (1) have a structural unit which is a hydrogen atom.

［分散剤（Ｘ）の合成方法］
分散剤（Ｘ）の合成方法としては、下記の合成方法（１）〜（３）による方法が例として挙げられるが、これらに制限されない。 [Synthesis Method of Dispersant (X)]
Examples of the method for synthesizing the dispersant (X) include, but not limited to, the methods according to the following synthesis methods (1) to (3).

〔合成方法（１）〕
分子内に２の水酸基と１つのチオール基を有する化合物（ａ１）の存在下に、
一般式（１）〜（４）で表わされる構造単位からなる群より選ばれるいずれかを有するエチレン性不飽和単量体（ｃ１）を含むエチレン性不飽和単量体（ｃ）をラジカル重合してなる片末端領域に２つの水酸基を有するビニル重合体中の水酸基と、
テトラカルボン酸無水物（ｂ１）及びトリカルボン酸無水物（ｂ２）から選ばれる一種以上の酸無水物（ｂ）中の酸無水物基と、を反応させる方法により、ビニル重合体部分Ｘ２’ に一般式（１）〜（４）で表わされる構造単位からなる群より選ばれるいずれかを有する分散剤（Ｘ）が得られる。 [Synthesis method (1)]
In the presence of a compound (a1) having two hydroxyl groups and one thiol group in the molecule,
Radical polymerization of an ethylenically unsaturated monomer (c) containing an ethylenically unsaturated monomer (c1) having any one selected from the group consisting of structural units represented by the general formulas (1) to (4) Hydroxyl group in a vinyl polymer having two hydroxyl groups in one end region of the
In general, vinyl polymer moiety X2 'is reacted with an acid anhydride group in one or more acid anhydrides (b) selected from tetracarboxylic acid anhydride (b1) and tricarboxylic acid anhydride (b2) A dispersant (X) having any one selected from the group consisting of structural units represented by formulas (1) to (4) is obtained.

なお、合成方法（１）の場合、エチレン性不飽和単量体（ｃ）として、水酸基を有するエチレン性不飽和単量体を用いると、酸無水物（ｂ）中の酸無水物基が、水酸基を有するエチレン性不飽和単量体の有する水酸基とも反応してしまうため、ビニル重合体の片末端の水酸基と反応させるという目的を達せなくなり、目的の構造が得られない場合があるために、好ましくない。   In the case of synthetic method (1), when an ethylenically unsaturated monomer having a hydroxyl group is used as the ethylenically unsaturated monomer (c), the acid anhydride group in the acid anhydride (b) is Since it also reacts with the hydroxyl group of the ethylenically unsaturated monomer having a hydroxyl group, the objective of reacting with the hydroxyl group at one end of the vinyl polymer can not be achieved, and the target structure may not be obtained. Not desirable.

〔合成方法（２）〕
分子内に２の水酸基と１つのチオール基を有する化合物（ａ１）中の水酸基と、テトラカルボン酸無水物（ｂ１）及びトリカルボン酸無水物（ｂ２）から選ばれる一種以上の酸無水物（ｂ）中の酸無水物基と、を反応させて生成される化合物の存在下に、
一般式（１）〜（４）で表わされる構造単位からなる群より選ばれるいずれかを有するエチレン性不飽和単量体（ｃ１）を含むエチレン性不飽和単量体（ｃ）をラジカル重合することにより、ビニル重合体部分Ｘ２’ に一般式（１）〜（４）で表わされる構造単位からなる群より選ばれるいずれかを有する分散剤（Ｘ）を得ることができる。 [Synthesis method (2)]
At least one acid anhydride (b) selected from the tetracarboxylic acid anhydride (b1) and the tricarboxylic acid anhydride (b2) in the compound (a1) having two hydroxyl groups and one thiol group in the molecule In the presence of the compound formed by reacting the acid anhydride group in the
Radical polymerization of an ethylenically unsaturated monomer (c) containing an ethylenically unsaturated monomer (c1) having any one selected from the group consisting of structural units represented by the general formulas (1) to (4) As a result, it is possible to obtain a dispersant (X) having any one selected from the group consisting of structural units represented by the general formulas (1) to (4) in the vinyl polymer portion X2 '.

〔合成方法（３）〕
分子内に２の水酸基と１つのチオール基を有する化合物（ａ１）中の水酸基と、テトラカルボン酸無水物（ｂ１）及びトリカルボン酸無水物（ｂ２）から選ばれる一種以上の酸無水物（ｂ）中の酸無水物基と、を反応させて生成される化合物の存在下に、
水酸基を有するエチレン性不飽和単量体を含むエチレン性不飽和単量体（ｃ）をラジカル重合してなる水酸基含有化合物中の水酸基と、酸無水物（ｄ）とを反応させることにより、ビニル重合体部分Ｘ２’に一般式（１）〜（４）で表わされる構造単位からなる群より選ばれるいずれかを有する分散剤（Ｘ）を得ることができる。 [Synthesis method (3)]
At least one acid anhydride (b) selected from the tetracarboxylic acid anhydride (b1) and the tricarboxylic acid anhydride (b2) in the compound (a1) having two hydroxyl groups and one thiol group in the molecule In the presence of the compound formed by reacting the acid anhydride group in the
Vinyl is produced by reacting an acid anhydride (d) with a hydroxyl group in a hydroxyl group-containing compound formed by radical polymerization of an ethylenically unsaturated monomer (c) containing an ethylenically unsaturated monomer having a hydroxyl group. It is possible to obtain a dispersant (X) having any one selected from the group consisting of structural units represented by the general formulas (1) to (4) in the polymer portion X2 ′.

酸無水物（ｄ）としては、一般式（６）〜（９）で表わされる酸無水物であることが好ましい。   As the acid anhydride (d), acid anhydrides represented by the general formulas (6) to (9) are preferable.

また、合成方法（１）、または合成方法（２）により合成する場合には、エチレン性不飽和単量体（ｃ）として、一般式（１）〜（４）で表わされる構造単位からなる群より選ばれるいずれかを有するエチレン性不飽和単量体（ｃ１）を用いて分散剤（Ｘ）を得るだけでなく、水酸基を有するエチレン性不飽和単量体と、一般式（６）〜（９）で表わされる酸無水物（ｄ）のいずれかとを反応させて得たエチレン性不飽和単量体を用いることも出来る。   Further, in the case of synthesis by synthesis method (1) or synthesis method (2), a group consisting of structural units represented by general formulas (1) to (4) as the ethylenically unsaturated monomer (c) Not only the dispersant (X) is obtained using the ethylenically unsaturated monomer (c1) having any one selected from the above, but also an ethylenically unsaturated monomer having a hydroxyl group, and the general formulas (6) to (6) Ethylenically unsaturated monomers obtained by reacting with any of the acid anhydrides (d) represented by 9) can also be used.

続いて、分散剤（Ｘ）の各構成要素について説明する。
［水酸基含有化合物（ａ）］
水酸基含有化合物としては、分子内に水酸基を有してさえいれば、特に制限されないが、分子内に２つ以上の水酸基を有するポリオールであることが好ましく、特に分子内に２つの水酸基と１つのチオール基を有する化合物（ａ１）であることが好ましい。 Then, each component of dispersing agent (X) is demonstrated.
[Hydroxyl group-containing compound (a)]
The hydroxyl group-containing compound is not particularly limited as long as it has a hydroxyl group in the molecule, but is preferably a polyol having two or more hydroxyl groups in the molecule, and in particular, two hydroxyl groups and one hydroxyl group in the molecule. It is preferable that it is a compound (a1) which has a thiol group.

〔分子内に２の水酸基と１つのチオール基を有する化合物（ａ１）〕
分子内に２つの水酸基と１つのチオール基を有する化合物（ａ１）としては、例えば、１−メルカプト−１，１−メタンジオール、１−メルカプト−１，１−エタンジオール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール（チオグリセリン）、２−メルカプト−１，２−プロパンジオール、２−メルカプト−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メルカプト−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１−メルカプト−２，２−プロパンジオール、２−メルカプトエチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、又は２−メルカプトエチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられる。 [Compound (a1) having two hydroxyl groups and one thiol group in the molecule]
Examples of the compound (a1) having two hydroxyl groups and one thiol group in the molecule include 1-mercapto-1,1-methanediol, 1-mercapto-1,1-ethanediol, 3-mercapto-1, 2-propanediol (thioglycerin), 2-mercapto-1,2-propanediol, 2-mercapto-2-methyl-1,3-propanediol, 2-mercapto-2-ethyl-1,3-propanediol, Examples include 1-mercapto-2,2-propanediol, 2-mercaptoethyl-2-methyl-1,3-propanediol, and 2-mercaptoethyl-2-ethyl-1,3-propanediol.

〔その他のポリオール（ａ２）〕
用いることのできるその他のポリオール（ａ２）として、特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、次のグループ（１）〜（７）に属するものがある。これらのポリオール化合物を併用することでカルボン酸基の密度や、溶剤溶解部の割合の調整が容易になる。 [Other Polyols (a2)]
As the other polyols (a2) which can be used, there are those which belong to the following groups (1) to (7), if only representative ones are exemplified. By using these polyol compounds in combination, it becomes easy to adjust the density of the carboxylic acid group and the ratio of the solvent-soluble part.

（１）エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘサン、ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＡ、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、グリセリン、又はヘキサントリオール等の多価アルコール類；   (1) Ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 1, 4-bis (hydroxymethyl) cyclohexan, bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, hydroxypivalylhydroxypivalate, trimethylolethane, trimethylolpropane, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, glycerin, or Polyhydric alcohols such as hexanetriol;

（２）ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシプロピレンポリオキシテトラメチレングリコール、又はポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオキシテトラメチレングリコール等の各種のポリエーテルグリコール類；   (2) Various polyether glycols such as polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polyoxyethylene polyoxytetramethylene glycol, polyoxypropylene polyoxy tetramethylene glycol, or polyoxyethylene polyoxypropylene polyoxy tetramethylene glycol Kind;

（３）上記した各種の多価アルコール類と、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン、エチルグリシジルエーテル、プロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、若しくはアリルグリシジルエーテル等の（環状）エーテル結合含有化合物と、の開環重合によって得られる変性ポリエーテルポリオール類；   (3) Various polyhydric alcohols described above and (cyclic) ether bond-containing compounds such as ethylene oxide, propylene oxide, tetrahydrofuran, ethyl glycidyl ether, propyl glycidyl ether, butyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, or allyl glycidyl ether Modified polyether polyols obtained by ring-opening polymerization of

（４）上記した各種の多価アルコール類の１種以上と、多価カルボン酸類との共縮合によって得られるポリエステルポリオール類であって、多価カルボン酸類が、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，４−シクロヘキサンヒカルボン酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサトリカルボン酸、若しくは２，５，７−ナフタレントリカルボン酸等で特に代表されるものを用いて得られるポリオール類；   (4) A polyester polyol obtained by co-condensing one or more of the various polyhydric alcohols described above with a polyhydric carboxylic acid, wherein the polyhydric carboxylic acid is succinic acid, adipic acid, sebacic acid, Azelaic acid, phthalic acid, tetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,4-cyclohexanehicarboxylic acid, 1 , 2,4-benzenetricarboxylic acid, 1,2,5-benzenetricarboxylic acid, 1,2,4-cyclohexatricarboxylic acid, or 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid etc. Polyols obtained;

（５）上記した各種の多価アルコール類の１種以上と、ε−カプロラクトン、δ−バレロラクトン、若しくは３−メチル−δ−バレロラクトン等の各種ラクトン類と、の重縮合反応によって得られるラクトン系ポリエステルポリオール類、又は、上記した各種の多価アルコール類と、多価カルボン酸類と、各種のラクトン類と、の重縮合反応によって得られるラクトン変性ポリエステルポリオール類；   (5) Lactones obtained by the polycondensation reaction of one or more of the various polyhydric alcohols described above with various lactones such as ε-caprolactone, δ-valerolactone, or 3-methyl-δ-valerolactone Lactone-modified polyester polyols obtained by the polycondensation reaction of a polyester polyol or various polyhydric alcohols described above, a polyhydric carboxylic acid, and various lactones;

（６）ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、水添ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、一価及び／若しくは多価アルコール類のグリシジルエーテル、又は、一塩基酸及び／若しくは多塩基酸類のグリシジルエステル等のエポキシ化合物を、ポリエステルポリオールの合成時に、１種以上併用して得られるエポキシ変性ポリエステルポリオール類；あるいは、   (6) Epoxy compounds such as bisphenol A type epoxy compounds, hydrogenated bisphenol A type epoxy compounds, glycidyl ethers of monohydric and / or polyhydric alcohols, or glycidyl esters of monobasic acids and / or polybasic acids, Epoxy-modified polyester polyols obtained by combining one or more kinds in the synthesis of polyester polyols; or

（７）ポリエステルポリアミドポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリペンタジエンポリオール、ひまし油、ひまし油誘導体、水添ひまし油、水添ひまし油誘導体、水酸基含有アクリル系共重合体、水酸基含有含フッ素化合物、又は水酸基含有シリコン樹脂等のその他のポリマーポリオール等が挙げられる。   (7) Polyester polyamide polyol, polycarbonate polyol, polybutadiene polyol, polypentadiene polyol, castor oil, castor oil derivative, hydrogenated castor oil, hydrogenated castor oil derivative, hydroxyl group-containing acrylic copolymer, hydroxyl group-containing fluorine compound, or hydroxyl group-containing silicone resin And other polymer polyols and the like.

これら（１）〜（７）に示された任意に添加する、その他のポリオール（ａ２）は、単独使用でも２種以上の併用でもよいことは勿論であるが、その重量平均分子量としては、相溶性や分散安定性の観点から、４０〜１０，０００が好ましく、より好ましくは、１００〜２，０００であり、更に好ましくは、１００〜１，０００である。重量平均分子量が、４０未満では、相溶性や分散安定性を改善する効果は小さく、重量平均分子量が、１０，０００以上では、かえって相溶性が悪くなる場合がある。   Other polyols (a2) optionally added in these (1) to (7) may be used alone or in combination of two or more, but of course the phase-average molecular weight is From the viewpoint of solubility and dispersion stability, 40 to 10,000 is preferable, more preferably 100 to 2,000, and still more preferably 100 to 1,000. When the weight average molecular weight is less than 40, the effect of improving the compatibility and dispersion stability is small, and when the weight average molecular weight is 10,000 or more, the compatibility may be deteriorated.

その他のポリオール（ａ２）の一分子中の水酸基の数は、目的とする分散剤が合成できれば特に限定はないが、ジオールが好ましい。特に、テトラカルボン酸二無水物（ｂ１）と反応することで、主鎖に顔料吸着基となるカルボキシル基を規則的に並べることができ、顔料分散に有利である。水酸基が二つより多いポリオールを多く用いると、ポリエステルの主鎖が分岐して複雑かつ嵩高くなり、分散効果が得られにくくなる場合がある。ポリエステル（Ｘ）の分子量調整や、分散液の粘度調整のため等、設計の観点から最小限に止めるべきである。   The number of hydroxyl groups in one molecule of the other polyol (a2) is not particularly limited as long as the target dispersant can be synthesized, but a diol is preferable. In particular, by reacting with tetracarboxylic acid dianhydride (b1), it is possible to regularly arrange a carboxyl group to be a pigment adsorption group in the main chain, which is advantageous for pigment dispersion. When many polyols having more than two hydroxyl groups are used, the main chain of the polyester may be branched to be complicated and bulky, and it may be difficult to obtain the dispersion effect. It should be minimized from the viewpoint of design, such as for adjusting the molecular weight of polyester (X) and adjusting the viscosity of the dispersion.

［酸無水物（ｂ）］
本発明の酸無水物（ｂ）は、テトラカルボン酸無水物（ｂ１）及びトリカルボン酸無水物（ｂ２）から選ばれる一種以上を含有する。
テトラカルボン酸二無水物（ｂ１）の二つの無水物基は、水酸基含有化合物（ａ）の水酸基と反応することによって、分散剤（Ｘ）の主鎖に顔料吸着基となるカルボキシル基を規則的に並べることができ、顔料分散に有利である。
また、トリカルボン酸無水物（ｂ２）を使用した場合は、水酸基と反応してエステル結合を形成し、カルボキシル基を残すことができる。 [Acid anhydride (b)]
The acid anhydride (b) of the present invention contains one or more selected from tetracarboxylic acid anhydride (b1) and tricarboxylic acid anhydride (b2).
The two anhydride groups of the tetracarboxylic acid dianhydride (b1) react regularly with the hydroxyl group of the hydroxyl group-containing compound (a) to regularly form a carboxyl group to be a pigment adsorption group on the main chain of the dispersant (X). It is advantageous for pigment dispersion.
Moreover, when tricarboxylic acid anhydride (b2) is used, it reacts with a hydroxyl group, forms an ester bond, and can leave a carboxyl group.

また、テトラカルボン酸無水物（ｂ１）及びトリカルボン酸無水物（ｂ２）以外のポリカルボン酸無水物である、ジカルボン酸無水物、５個以上カルボン酸を有する化合物の無水物を併用することもできる。   In addition, it is also possible to use in combination a dicarboxylic acid anhydride, an anhydride of a compound having five or more carboxylic acids, which is a polycarboxylic acid anhydride other than the tetracarboxylic acid anhydride (b1) and the tricarboxylic acid anhydride (b2) .

〔テトラカルボン酸無水物（ｂ１）〕
本発明に使用するテトラカルボン酸二無水物（ｂ１）としては、
１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，３−ジメチル−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、３，５，６−トリカルボキシノルボルナン−２−酢酸二無水物、２，３，４，５−テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、ビシクロ［２，２，２］−オクト−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物等の脂肪族テトラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物、エチレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、プロピレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、ブチレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−フランテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物、３，３’，４，４’−パーフルオロイソプロピリデンジフタル酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス（フタル酸）フェニルホスフィンオキサイド二無水物、ｐ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ｍ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４，４’−ジフェニルエーテル二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４，４’−ジフェニルメタン二無水物、９，９−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）フルオレン二無水物、９，９−ビス[４−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル]フルオレン二無水物、３，４−ジカルボキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−１−ナフタレンコハク酸二無水物、又は３，４−ジカルボキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−６−メチル−１−ナフタレンコハク酸二無水物等の芳香族テトラカルボン酸二無水物が挙げられる。 [Tetracarboxylic acid anhydride (b1)]
As the tetracarboxylic acid dianhydride (b1) used in the present invention,
1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid dianhydride, 1,2,3,4-cyclobutanetetracarboxylic acid dianhydride, 1,3-dimethyl-1,2,3,4-cyclobutanetetracarboxylic acid Dianhydride, 1,2,3,4-cyclopentane tetracarboxylic acid dianhydride, 2,3,5-tricarboxycyclopentylacetic acid dianhydride, 3,5,6-tricarboxy norbornane-2-acetic acid dianhydride , 2,3,4,5-tetrahydrofuran tetracarboxylic dianhydride, 5- (2,5-dioxotetrahydrofural) -3-methyl-3-cyclohexene-1,2-dicarboxylic dianhydride, bicyclo Aliphatic tetracarboxylic acid dianhydrides such as [2,2,2] -oct-7-ene-2,3,5,6-tetracarboxylic acid dianhydride, pyromellitic acid dianhydride, ethylene glycol Trimellitic anhydride dianhydride, trimellitic anhydride propylene glycol dianhydride, trimellitic anhydride butylene glycol dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-benzophenonetetracarboxylic acid dianhydride, 3,3 ′, 4, 4'-biphenyl sulfone tetracarboxylic acid dianhydride, 1,4,5,8-naphthalene tetracarboxylic acid dianhydride, 2,3,6,7-naphthalene tetracarboxylic acid dianhydride, 3,3 ', 4 4,4'-biphenyl ether tetracarboxylic acid dianhydride, 3,3 ', 4,4'-dimethyldiphenylsilane tetracarboxylic acid dianhydride, 3,3', 4,4'-tetraphenylsilane tetracarboxylic acid Anhydride, 1,2,3,4-furantetracarboxylic acid dianhydride, 4,4'-bis (3,4-dicarboxyphenoxy) diphenyl sulfide dianhydride 4,4′-bis (3,4-dicarboxyphenoxy) diphenyl sulfone dianhydride, 4,4′-bis (3,4-dicarboxyphenoxy) diphenylpropane dianhydride, 3,3 ′, 4, 4'-perfluoroisopropylidenediphthalic dianhydride, 3,3 ', 4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, bis (phthalic acid) phenyl phosphine oxide dianhydride, p-phenylene-bis Triphenylphthalic acid) dianhydride, m-phenylene-bis (triphenylphthalic acid) dianhydride, bis (triphenylphthalic acid) -4,4'-diphenylether dianhydride, bis (triphenylphthalic acid)- 4,4'-diphenylmethane dianhydride, 9,9-bis (3,4-dicarboxyphenyl) fluorene dianhydride, 9,9-bis [4- (3,4-dicarboxy) Phenyl) fluorene dianhydride, 3,4-dicarboxy-1,2,3,4-tetrahydro-1-naphthalenesuccinic dianhydride, or 3,4-dicarboxy-1,2,3,4 And aromatic tetracarboxylic acid dianhydrides such as tetrahydro-6-methyl-1-naphthalenesuccinic acid dianhydride.

本発明で使用されるテトラカルボン酸二無水物は上記に例示した化合物に限らず、カルボン酸無水物基を２つ持てばどのような構造をしていてもかまわない。これらは単独で用いても、併用してもかまわない。テトラカルボン酸二無水物は、ポリオールとの反応により、ポリエステルの一単位に二個のカルボキシル基を有する分散剤を形成するため、顔料吸着性の観点から、本発明の分散剤（Ｘ）の構成要素として好ましい。   The tetracarboxylic acid dianhydride used in the present invention is not limited to the compounds exemplified above, and it may have any structure as long as it has two carboxylic acid anhydride groups. These may be used alone or in combination. The tetracarboxylic acid dianhydride forms a dispersant having two carboxyl groups in one unit of the polyester by reaction with a polyol, and thus, from the viewpoint of pigment adsorption, the constitution of the dispersant (X) of the present invention Preferred as an element.

更に、本発明に好ましく使用されるものは、着色剤に対する吸着性の観点から、芳香族テトラカルボン酸二無水物であり、更に、好ましくは、芳香族環を２つ以上有するテトラカルボン酸二無水物である。芳香族カルボン酸は、脂肪族カルボン酸に比べて顔料吸着能が高く、更に、芳香族環を２つ以上有するカルボン酸は、顔料吸着に適した骨格であり、耐熱性も高い。   Furthermore, preferably used in the present invention is an aromatic tetracarboxylic acid dianhydride from the viewpoint of adsorptivity to a colorant, and more preferably, a tetracarboxylic acid dianhydride having two or more aromatic rings. It is a thing. Aromatic carboxylic acids have a higher pigment adsorption ability than aliphatic carboxylic acids, and furthermore, carboxylic acids having two or more aromatic rings are skeletons suitable for pigment adsorption, and also have high heat resistance.

具体的には、下記一般式（１１）又は一般式（１２）で表わされる芳香族テトラカルボン酸二無水物が挙げられる。   Specifically, aromatic tetracarboxylic acid dianhydrides represented by the following general formula (11) or general formula (12) can be mentioned.

一般式（１１）

［一般式（１１）中、ｋは１または２である。］ General formula (11)

[In the general formula (11), k is 1 or 2. ]

一般式（１２）

［一般式（１２）中、Ｑ1は、直接結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ−、−ＳＯ2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、一般式（１３）： General formula (12)

[In general formula (12), Q 1 is a direct bond, -O-, -CO-, -COOCH 2 CH 2 OCO-, -SO 2- , -C (CF 3 ) 2- , general formula (13) :


で表される基、または一般式（１４）：
Or a group represented by the general formula (14):


で表される基である。］
Is a group represented by ]

〔トリカルボン酸無水物（ｂ２）〕
トリカルボン酸無水物（ｂ２）としては、脂肪族トリカルボン酸無水物、又は芳香族トリカルボン酸無水物等が挙げられる。 [Tricarboxylic acid anhydride (b2)]
Examples of tricarboxylic acid anhydrides (b2) include aliphatic tricarboxylic acid anhydrides or aromatic tricarboxylic acid anhydrides.

脂肪族トリカルボン酸無水物としては、例えば、３−カルボキシメチルグルタル酸無水物、１，２，４−ブタントリカルボン酸−１，２−無水物、ｃｉｓ−プロペン−１，２，３−トリカルボン酸−１，２−無水物、１，３，４−シクロペンタントリカルボン酸無水物等が挙げられる。   As an aliphatic tricarboxylic acid anhydride, for example, 3-carboxymethyl glutaric acid anhydride, 1,2,4-butane tricarboxylic acid-1,2-anhydride, cis-propene-1,2,3-tricarboxylic acid- 1,2-anhydride, 1,3,4-cyclopentane tricarboxylic acid anhydride etc. are mentioned.

芳香族トリカルボン酸としては、例えば、ベンゼントリカルボン酸無水物（１，２，３−ベンゼントリカルボン酸無水物、トリメリット酸無水物［１，２，４−ベンゼントリカルボン酸無水物］等）、ナフタレントリカルボン酸無水物（１，２，４−ナフタレントリカルボン酸無水物、１，４，５−ナフタレントリカルボン酸無水物、２，３，６−ナフタレントリカルボン酸無水物、１，２，８−ナフタレントリカルボン酸無水物等）、３，４，４’−ベンゾフェノントリカルボン酸無水物、３，４，４’−ビフェニルエーテルトリカルボン酸無水物、３，４，４’−ビフェニルトリカルボン酸無水物、２，３，２’−ビフェニルトリカルボン酸無水物、３，４，４’−ビフェニルメタントリカルボン酸無水物、又は３，４，４’−ビフェニルスルホントリカルボン酸無水物等が挙げられる。本発明に好ましく使用されるものは、顔料に対する吸着性の観点から、上記のうち芳香族トリカルボン酸無水物である。   Examples of the aromatic tricarboxylic acid include benzenetricarboxylic acid anhydride (1,2,3-benzenetricarboxylic acid anhydride, trimellitic acid anhydride [1,2,4-benzenetricarboxylic acid anhydride, etc.), naphthalene tricarboxylic acid, etc. Acid anhydride (1,2,4-naphthalene tricarboxylic acid anhydride, 1,4,5-naphthalene tricarboxylic acid anhydride, 2,3,6-naphthalene tricarboxylic acid anhydride, 1,2,8-naphthalene tricarboxylic acid anhydride Etc.), 3,4,4'-benzophenone tricarboxylic acid anhydride, 3,4,4'-biphenyl ether tricarboxylic acid anhydride, 3,4,4'-biphenyl tricarboxylic acid anhydride, 2,3,2 ' -Biphenyl tricarboxylic acid anhydride, 3,4,4'-biphenyl methane tricarboxylic acid anhydride, or 3,4,4'-biphenyl Sulfonic tricarboxylic acid anhydride and the like. Among the above, aromatic tricarboxylic acid anhydrides are preferably used in the present invention from the viewpoint of adsorption to pigments.

テトラカルボン酸無水物（ｂ１）及びトリカルボン酸無水物（ｂ２）から選ばれる一種以上の酸無水物（ｂ）中の酸無水物基と、水酸基含有化合物（ａ）中の水酸基の比率は、
酸無水物基／水酸基が、０．５〜１．５であることが好ましい。
０．５より小さい場合、１．５以上より大きい場合、いずれも反応しない部分が多くなり、目的とする分散剤が得られないことが多い。 The ratio of the acid anhydride group in one or more acid anhydrides (b) selected from tetracarboxylic acid anhydride (b1) and tricarboxylic acid anhydride (b2) to the hydroxyl group in the hydroxyl group-containing compound (a) is
The acid anhydride group / hydroxyl group is preferably 0.5 to 1.5.
If it is smaller than 0.5, and if it is larger than 1.5 or more, the parts which do not react increase in many cases, and in many cases the intended dispersant can not be obtained.

［エチレン性不飽和単量体（ｃ）］
本発明の分散剤（Ｘ）は、エチレン性不飽和単量体（ｃ）をラジカル重合してなるビニル重合体部位Ｘ２’を有する。
合成方法（１）、または合成方法（２）により合成する場合には、エチレン性不飽和単量体（ｃ）として、一般式（１）〜（４）で表わされる構造単位からなる群より選ばれるいずれかを有するエチレン性不飽和単量体（ｃ１）を用いて分散剤（Ｘ）を得ることが出来る。また、エチレン性不飽和単量体（ｃ１）は、水酸基を有するエチレン性不飽和単量体と、一般式（６）〜（９）で表わされる酸無水物（ｄ）のいずれかとを反応させて得ることも出来る。 [Ethylenically unsaturated monomer (c)]
The dispersant (X) of the present invention has a vinyl polymer moiety X2 'formed by radical polymerization of an ethylenically unsaturated monomer (c).
When synthesizing by the synthesis method (1) or the synthesis method (2), it is selected from the group consisting of structural units represented by the general formulas (1) to (4) as the ethylenically unsaturated monomer (c) The dispersant (X) can be obtained using an ethylenically unsaturated monomer (c1) having any of the following. Further, the ethylenically unsaturated monomer (c1) is prepared by reacting an ethylenically unsaturated monomer having a hydroxyl group with any of the acid anhydrides (d) represented by the general formulas (6) to (9). Can also be obtained.

〔エチレン性不飽和単量体（ｃ１）〕
エチレン性不飽和単量体（ｃ１）は、一般式（１）〜（４）で表わされる構造単位からなる群より選ばれるいずれかを有するエチレン性不飽和単量体であれば制限なく用いることができるが、（メタ）アクリレート単量体であることが好ましく、例えば２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、および２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸などが挙げられる。２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸は現像性と明度により優れるため好ましい。 [Ethylenically unsaturated monomer (c1)]
The ethylenically unsaturated monomer (c1) may be used without limitation as long as it is an ethylenically unsaturated monomer having any one selected from the group consisting of structural units represented by the general formulas (1) to (4). (Meth) acrylate monomers are preferred, such as 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, and 2- (meth) Acryloyloxyethyl phthalic acid and the like can be mentioned. 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid is preferable because it is excellent in developability and lightness.

このようなエチレン性不飽和単量体（ｃ１）は、水酸基を有するエチレン性不飽和単量体と、一般式（６）〜（９）で表わされる酸無水物（ｄ）のいずれかとを反応させて得ることもできる。   Such an ethylenically unsaturated monomer (c1) reacts the ethylenically unsaturated monomer having a hydroxyl group with any of the acid anhydrides (d) represented by the general formulas (6) to (9) You can also get it.

また、全エチレン性不飽和単量体（ｃ）１００重量％中、エチレン性不飽和単量体（ｃ１）の含有量は、２〜５０重量％であることが、より好ましくは５〜３０重量％である。２重量％以上であることで、現像性がより良好となり、５０重量％以下であると、より分散性が良好となる。   The content of the ethylenically unsaturated monomer (c1) is preferably 2 to 50% by weight, and more preferably 5 to 30% by weight, based on 100% by weight of the total ethylenically unsaturated monomer (c). %. When the content is 2% by weight or more, the developability is further improved, and when the content is 50% by weight or less, the dispersibility is further improved.

（水酸基を有するエチレン性不飽和単量体）
水酸基を有するエチレン性不飽和単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−若しくは３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−若しくは３−若しくは4−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキルメタアクリレート類が挙げられる。好ましくは、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−若しくは３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、および２−若しくは３−若しくは4−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートである。 (Ethylenic unsaturated monomer having a hydroxyl group)
As the ethylenically unsaturated monomer having a hydroxyl group, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2- or 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2- or 3- or 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, glycerol Mention may be made of hydroxyalkyl methacrylates such as (meth) acrylate or cyclohexanedimethanol mono (meth) acrylate. Preferred are 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2- or 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 2- or 3- or 4-hydroxybutyl (meth) acrylate.

（酸無水物（ｄ））
酸無水物（ｄ）としては、カルボン酸無水物、またはスルホン酸無水物などが挙げられる。好ましくは、一般式（６）〜（９）で表わされる酸無水物のいずれかである。
ここで、酸無水物（ｂ）と同じ酸無水物を、酸無水物（ｄ）として用いることもできる。
酸無水物（ｄ）は、合成方法（１）、または（２）において、水酸基を有するエチレン性不飽和単量体と、一般式（６）〜（９）で表わされる酸無水物（ｄ）のいずれかとを反応させてエチレン性不飽和単量体（ｃ１）とする場合、または合成方法（３）において、水酸基を有するエチレン性不飽和単量体を含むエチレン性不飽和単量体（ｃ）をラジカル重合してなる水酸基含有化合物中の水酸基と、を反応させ、分散剤（Ｘ）を得る場合の、いずれにも用いることができる。 (Acid anhydride (d))
As the acid anhydride (d), carboxylic acid anhydride, sulfonic acid anhydride and the like can be mentioned. Preferably, it is any of the acid anhydride represented by General formula (6)-(9).
Here, the same acid anhydride as the acid anhydride (b) can also be used as the acid anhydride (d).
The acid anhydride (d) is an ethylenic unsaturated monomer having a hydroxyl group and an acid anhydride (d) represented by any one of the general formulas (6) to (9) in the synthesis method (1) or (2). When it is made to react with either of them to form an ethylenically unsaturated monomer (c1), or in the synthesis method (3), an ethylenically unsaturated monomer (c) containing an ethylenically unsaturated monomer having a hydroxyl group And the hydroxyl group in the hydroxyl group-containing compound formed by radical polymerization of the compound (A) to react with each other to obtain the dispersant (X).

〔一般式（６）で表わされる酸無水物〕
一般式（６）で表わされる酸無水物を用いることにより一般式（１）で表わされる構造単位を有する分散剤とすることができる。
一般式（６）：

[一般式（６）中、Ｘは直接結合または、−ＣＲ６Ｒ７−Ｚ−で表され、Ｚは直接結合または、−ＣＲ８Ｒ９−で表され、
Ｒ２〜Ｒ９は、水素原子、ハロゲン原子、フタルイミド基、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ、置換又は無置換の炭素数２〜２０のアルケニル基、置換又は無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、または、置換又は無置換の炭素数６〜１０のアリール基を表し、これらの基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、
Ｒ２とＲ４は直接結合して不飽和二重結合を形成してもよく、Ｒ２とＲ３及び／又はＲ４とＲ５は一体となって＝ＣＨ２を形成してもよく、Ｒ２とＲ６および、Ｒ４とＲ８はそれらが結合する炭素原子と一体となって炭素数６〜１０の環を形成してもよい。] [Acid anhydride represented by the general formula (6)]
By using the acid anhydride represented by the general formula (6), a dispersant having a structural unit represented by the general formula (1) can be obtained.
General formula (6):

[In formula (6), X is a direct bond or is represented by -CR 6 R 7 -Z-, Z is a direct bond or -CR 8 R 9 - is represented by,
R 2 to R 9 each represents a hydrogen atom, a halogen atom, a phthalimide group, -CH 2 CH 2 COOH, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms Or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 10 carbon atoms, and -CH 2- contained in these groups may be substituted by -O-, -CO- or -OCO-,
R 2 and R 4 may be directly bonded to form an unsaturated double bond, and R 2 and R 3 and / or R 4 and R 5 may together form 一体 CH 2 , R 2 and R 6 and R 4 and R 8 may together with the carbon atom to which they are attached form a ring having 6 to 10 carbon atoms. ]

一般式（６）中のＲ２〜Ｒ９は一般式（１）と同一である。また、Ｘは直接結合、−ＣＨ２−、−ＣＲ６Ｒ７−ＣＲ８Ｒ９−が好ましく、Ｒ２〜Ｒ５は水素原子、置換又は無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子、またはフタルイミド基であるか、Ｒ２とＲ６および、Ｒ４とＲ８はそれらが結合する炭素原子と一体となって炭素数６〜１０の環を形成することが好ましい。 R 2 to R 9 in the general formula (6) are the same as the general formula (1). Further, X represents a direct bond, -CH 2 -, - CR 6 R 7 -CR 8 R 9 - preferably, R 2 to R 5 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, halogen It is preferable that R 2 and R 6, and R 4 and R 8 together with an atom or a phthalimido group together with the carbon atom to which they are bonded form a ring having 6 to 10 carbon atoms.

一般式（６）で表わされる酸無水物として具体的には、例えば後述する表１の酸無水物（ｄ−１、２、１０、１１、１２、１５、１８）等が挙げられる。   As an acid anhydride represented by General formula (6), the acid anhydride (d-1, 2, 10, 11, 12, 15, 18) of Table 1 mentioned later etc. are mentioned, for example.

〔一般式（７）で表わされる酸無水物〕
一般式（７）で表わされる酸無水物を用いることにより一般式（２）で表わされる構造単位を有する分散剤とすることができる。
一般式（７）

[一般式（７）中、Ｗ１は−ＣＲ１１または窒素原子を表し、Ｗ２は−ＣＲ１４または窒素原子を表し、Ｒ１１〜Ｒ１４は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、エチニル基、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＣｌ、−ＮＨＣＯＣＨ３、置換又は無置換の炭素数１〜２０のアルキル基を表し、Ｒ１１及びＲ１２、Ｒ１２及びＲ１３、Ｒ１３及びＲ１４は、それらが結合する炭素原子と一体となって炭素数６〜１０の環を形成してもよい。] [Acid anhydride represented by the general formula (7)]
By using the acid anhydride represented by the general formula (7), a dispersant having a structural unit represented by the general formula (2) can be obtained.
General formula (7)

[In the general formula (7), W1 represents -CR 11 or a nitrogen atom, W2 represents -CR 14 or a nitrogen atom, R 11 to R 14 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, ethynyl group, - SO 3 H, -COOH, -COCl, -NHCOCH 3 , a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, R 11 and R 12 , R 12 and R 13 , R 13 and R 14 are those May form a ring having 6 to 10 carbon atoms together with the carbon atom to which is attached. ]

一般式（７）中のＲ１１〜Ｒ１４は、一般式（２）中のＲ１１〜Ｒ１４と同一である。また、Ｒ１１〜Ｒ１４は、水素原子、置換又は無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子が好ましい。 R 11 in the general formula (7) to R 14 are the same as R 11 to R 14 in the general formula (2). In addition, R 11 to R 14 are preferably a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a halogen atom.

一般式（７）で表わされる酸無水物として具体的には、例えば後述する表１の酸無水物（ｄ−３、４、５、６、７、８、１６、１７）等が挙げられる。   As an acid anhydride represented by General formula (7), the acid anhydride (d-3, 4, 5, 6, 7, 8, 16, 17) of Table 1 mentioned later etc. are mentioned, for example.

〔一般式（８）で表わされる酸無水物〕
一般式（８）で表わされる酸無水物を用いることにより一般式（３）で表わされる構造単位を有する分散剤とすることができる。
一般式（８）

[一般式（８）中、Ｒ１６〜Ｒ２５は、水素原子、置換基又は無置換の炭素数１〜２０のアルキル基を表し、Ｒ１７とＲ１９と及び／又はＲ２３とＲ２５とで直接結合して不飽和二重結合を形成してもよく、Ｒ１７とＲ２３は、それらが結合する炭素原子と一体となって環を形成してもよい。] [Acid anhydride represented by the general formula (8)]
By using the acid anhydride represented by the general formula (8), a dispersant having a structural unit represented by the general formula (3) can be obtained.
General formula (8)

[In the general formula (8), R 16 to R 25 each represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and R 17 and R 19 and / or R 23 and R 25 And R 17 and R 23 may form a ring together with the carbon atom to which they are attached. ]

一般式（８）中のＲ１６〜Ｒ２５は、一般式（３）中のＲ１６〜Ｒ２５と同一である。 R 16 in the general formula (8) to R 25 are the same as R 16 to R 25 in the general formula (3).

一般式（８）で表わされる酸無水物として具体的には、例えば後述する表１の酸無水物（ｄ−１３、１４）等が挙げられる。   As an acid anhydride represented by General formula (8), the acid anhydride (d-13, 14) of Table 1 mentioned later etc. are mentioned, for example.

〔一般式（９）で表わされる酸無水物〕
一般式（９）で表わされる酸無水物を用いることにより一般式（３）で表わされる構造単位を有する分散剤とすることができる。
一般式（９）

[一般式（９）中、Ｒ３１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２７〜Ｒ３０は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、−ＣＯＯＨ、置換基又は無置換の炭素数１〜２０のアルキル基を表す。] [Acid anhydride represented by the general formula (9)]
By using the acid anhydride represented by the general formula (9), a dispersant having a structural unit represented by the general formula (3) can be obtained.
General formula (9)

[In the general formula (9), R 31 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 27 to R 30 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, -COOH, a substituted or unsubstituted C 1-20 -substituted carbon atom Represents an alkyl group. ]

一般式（９）中のＲ２７〜Ｒ３１は、一般式（４）中のＲ２７〜Ｒ３１と同一である。 R 27 in the general formula (9) to R 31 are the same as R 27 to R 31 in the general formula (4).

一般式（９）で表わされる酸無水物として具体的には、例えば後述する表１の酸無水物（ｄ−９）等が挙げられる。   Specifically as an acid anhydride represented by General formula (9), the acid anhydride (d-9) of Table 1 mentioned later etc. are mentioned, for example.

酸無水物（ｄ）の好ましい例として、例えば下記の化合物を例示することができる。

As preferable examples of the acid anhydride (d), for example, the following compounds can be exemplified.

酸無水物（ｄ）としては、好ましくは一般式（６）または一般式（７）で表される酸無水物が好ましく、その中でも、酸無水物（ｄ−１、３、１５、１６、または１８）が、現像性の観点から好ましい。   The acid anhydride (d) is preferably an acid anhydride represented by the general formula (6) or the general formula (7), and among them, the acid anhydride (d-1, 3, 15, 16 or 18) is preferable from the viewpoint of developability.

〔その他のエチレン性不飽和単量体〕
エチレン性不飽和単量体（ｃ１）以外のエチレン性不飽和単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル類、クロトン酸エステル類、ビニルエステル類、マレイン酸ジエステル類、フマル酸ジエステル類、イタコン酸ジエステル類、（メタ）アクリルアミド類、ビニルエーテル類、ビニルアルコールのエステル類、スチレン類、（メタ）アクリロニトリルなどが挙げられる。 [Other ethylenic unsaturated monomers]
Examples of the ethylenically unsaturated monomers other than the ethylenically unsaturated monomer (c1) include (meth) acrylic acid esters, crotonic acid esters, vinyl esters, maleic acid diesters and fumaric acid diesters. , Itaconic acid diesters, (meth) acrylamides, vinyl ethers, esters of vinyl alcohol, styrenes, (meth) acrylonitrile and the like.

このようなエチレン性不飽和単量体の具体例としては、例えば以下のような化合物が挙げられる。
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）、ターシャリブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、及びイソステアリル（メタ）アクリレート等の直鎖又は分岐アルキル（メタ）アクリレート類；
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ターシャリブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、及びイソボルニル（メタ）アクリレート等の環状アルキル（メタ）アクリレート類；
テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、及び３−メチル−３−オキセタニル（メタ）アクリレート等の複素環を有する（メタ）アクリレート類；
ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレートの芳香族環を有する（メタ）アクリレート類；
２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシプロピル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノラウリルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノステアリルエーテル（メタ）アクリレート、及びオクトキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等の、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート類；
フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート 、フェノキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシヘキサエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、及びノニルフェノキシポリ（エチレングリコール-プロピレングリコール）（メタ）アクリレート等の芳香族環を有する（ポリ）アルキレングリコール（メタ）アクリレート類；
トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート、及びテトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート等のフルオロアルキル（メタ）アクリレート類；
（メタ）アクリロキシ変性ポリジメチルシロキサン（シリコーンマクロマー）類；
（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、及びアクリロイルモルホリン等のＮ置換型（メタ）アクリルアミド類；
（メタ）アクリロニトリル等のニトリル類等が挙げられる。
スチレン、及びα−メチルスチレン等のスチレン類；
ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ポリシロキサン等の重合体分子鎖の末端にモノ（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマー類；
エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、及びイソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；
酢酸ビニル、及びプロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類；等を用いることもできる。 As specific examples of such ethylenically unsaturated monomers, the following compounds may, for example, be mentioned.
Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth), tertiary butyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, octyl (Meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, iso Linear or branched alkyl (meth) acrylates such as myristyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and isostearyl (meth) acrylate;
Cyclic alkyl (meth) acrylates such as cyclohexyl (meth) acrylate, tertiary butyl cyclohexyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, and isobornyl (meth) acrylate;
(Meth) acrylates having a heterocyclic ring such as tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate and 3-methyl-3-oxetanyl (meth) acrylate;
(Meth) acrylates having an aromatic ring of benzyl (meth) acrylate and phenoxyethyl (meth) acrylate;
2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 2-methoxypropyl (meth) acrylate, diethylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, diethylene glycol monoethyl ether (meth) acrylate, diethylene glycol mono-2-ethylhexyl Ether (meth) acrylate, dipropylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, triethylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, triethylene glycol monoethyl ether (meth) acrylate, tripropylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, tetraethylene glycol Monomethyl ether (meth) acrylate, polyethylene glycol monomethyl ester Such as polyethylene glycol (meth) acrylate, polypropylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, polyethylene glycol monolauryl ether (meth) acrylate, polyethylene glycol monostearyl ether (meth) acrylate, and octoxy polyethylene glycol-polypropylene glycol (meth) acrylate (Poly) alkylene glycol monoalkyl ether (meth) acrylates;
Phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, phenoxytetraethylene glycol (meth) acrylate, phenoxyhexaethylene glycol (meth) acrylate, phenoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, paracumyl phenoxyethyl (meth) acrylate, paraquat Mil phenoxy ethylene glycol (meth) acrylate, paracumyl phenoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, nonyl phenoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, nonyl phenoxy polypropylene glycol (meth) acrylate, and nonyl phenoxy poly (ethylene glycol-propylene glycol) (meta) ) Having an aromatic ring such as acrylate (poly) Ruki glycol (meth) acrylates;
Fluoroalkyl (meth) acrylates such as trifluoroethyl (meth) acrylate, octafluoropentyl (meth) acrylate, perfluorooctylethyl (meth) acrylate, and tetrafluoropropyl (meth) acrylate;
(Meth) acryloxy-modified polydimethylsiloxanes (silicone macromers);
N-substituted (meth) acrylamides such as (meth) acrylamide, dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, diacetone (meth) acrylamide, and acryloyl morpholine;
Examples thereof include nitriles such as (meth) acrylonitrile.
Styrene, and styrenes such as α-methylstyrene;
Macromonomers having a mono (meth) acryloyl group at the end of the polymer molecular chain, such as polystyrene, polymethyl (meth) acrylate, poly-n-butyl (meth) acrylate and polysiloxane;
Vinyl ethers such as ethyl vinyl ether, n-propyl vinyl ether, isopropyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, and isobutyl vinyl ether;
Vinyl acetate and fatty acid vinyls such as vinyl propionate; etc. can also be used.

更に、カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体を併用することもできる。カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体としては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸ダイマー、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、及びω-カルボキシポリカプロラクトン（メタ）アクリレート等が挙げられる。   Furthermore, a carboxyl group-containing ethylenic unsaturated monomer can be used in combination. Examples of the carboxyl group-containing ethylenic unsaturated monomer include (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid dimer, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, β-carboxyethyl (meth) acrylate, and ω- Carboxy polycaprolactone (meth) acrylate etc. are mentioned.

また、上述した水酸基を有するエチレン性不飽和単量体を用いることもできるが、この場合は、合成中に、酸無水物（ｂ）と反応してしまうことがあるので、合成方法（２）を選択することが好ましい。   Moreover, although the ethylenically unsaturated monomer which has a hydroxyl group mentioned above can also be used, since it may react with an acid anhydride (b) in this case during a synthesis, the synthesis method (2) It is preferable to select

これらのエチレン性不飽和単量体は、必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。   These ethylenically unsaturated monomers can be used as a mixture of two or more at an arbitrary ratio, as required.

その他のエチレン性不飽和単量体のなかでは、メチル（メタ）アクリレートを用いることが好ましく、全エチレン性不飽和単量体（ｃ）１００重量％中、メチル（メタ）アクリレートを４０〜８０重量％含むことが、耐熱性と現像性の観点で好ましい。より好ましくは５０〜８０重量％である。４０重量％以上であることにより、耐溶剤性、耐熱性により優れるものとなり、８０重量％以下である場合、粘度安定性がより良好とすることができる。
メチル（メタ）アクリレートは、ホモポリマーのガラス転移温度が１０５℃程度と高いためにビニル重合体部分Ｘ２’のガラス転移温度Ｔｇが高くなり、その結果として耐熱性が良好になる。一般には、Ｔｇが高いと現像性が低下してしまう場合もあるが、本発明の着色組成物は、特定酸性部位を有することによって耐熱性と現像性を両立することができる。 Among other ethylenically unsaturated monomers, methyl (meth) acrylate is preferably used, and 40 to 80 weight of methyl (meth) acrylate in 100% by weight of the total ethylenically unsaturated monomer (c) % Is preferable from the viewpoint of heat resistance and developability. More preferably, it is 50 to 80% by weight. By being 40 weight% or more, it becomes what is excellent by solvent resistance and heat resistance, and when it is 80 weight% or less, viscosity stability can be made more favorable.
In the case of methyl (meth) acrylate, since the glass transition temperature of the homopolymer is as high as about 105 ° C., the glass transition temperature Tg of the vinyl polymer portion X2 ′ becomes high, and as a result, the heat resistance becomes good. Generally, high Tg may lower developability, but the colored composition of the present invention can achieve both heat resistance and developability by having a specific acidic site.

［ポリエステル部位Ｘ１’の合成］
ポリエステル部分Ｘ１’の合成は、テトラカルボン酸無水物（ｂ１）及びトリカルボン酸無水物（ｂ２）から選ばれる一種以上の酸無水物（ｂ）中の酸無水物基と水酸基含有化合物（ａ）中の水酸基とを反応させる工程である。 [Synthesis of polyester portion X1 ']
In the synthesis of the polyester moiety X1 ′, the acid anhydride group in one or more acid anhydrides (b) selected from tetracarboxylic acid anhydride (b1) and tricarboxylic acid anhydride (b2) and the hydroxyl group-containing compound (a) And the hydroxyl group of

本発明のポリエステル部分Ｘ１’の製造に用いられる触媒としては、公知の触媒を使用することができる。触媒として例えば、
トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン、又は１，５−ジアザビシクロ−［４．３．０］−５−ノネン等の３級アミン系化合物、あるいは、モノ−ｎ−ブチル錫（IV）オキシド等が挙げられる。 A known catalyst can be used as a catalyst used for producing the polyester part X1 'of the present invention. For example, as a catalyst
Triethylamine, triethylenediamine, N, N-dimethylbenzylamine, N-methylmorpholine, 1,8-diazabicyclo- [5.4.0] -7-undecene, or 1,5-diazabicyclo- [4.3.0] And tertiary amine compounds such as -5-nonene or mono-n-butyltin (IV) oxide.

本発明のポリエステル部分Ｘ１’の製造には、これまで挙げた原料のみで製造することも可能であるが、高粘度になり反応が不均一になる等の問題を回避すべく、溶剤を用いるのが好ましい。使用される溶剤としては、特に限定はなく、公知のものを使用できる。例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン、キシレン、又はアセトニトリル等が挙げられる。反応に使用した溶媒は、反応終了後、蒸留等の操作により取り除くか、あるいはそのまま次の工程の溶剤として使用したり、製品の一部として使用したりすることもできる。   Although it is possible to produce the polyester portion X1 'of the present invention using only the raw materials listed above, a solvent is used to avoid problems such as high viscosity and nonuniform reaction. Is preferred. The solvent to be used is not particularly limited, and known solvents can be used. For example, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, propylene glycol monomethyl ether acetate, ethyl acetate, butyl acetate, toluene, xylene, acetonitrile or the like can be mentioned. After completion of the reaction, the solvent used for the reaction may be removed by distillation or the like, or may be used as it is as a solvent for the next step or may be used as part of a product.

ポリエステル部分Ｘ１’の合成の反応温度は５０℃〜１８０℃、好ましくは８０℃〜１４０℃の範囲で行う。反応温度が５０℃以下では反応速度が遅く、１８０℃以上ではカルボキシル基と水酸基がエステル化反応してしまい、酸価の減少や、ゲル化を起こしてしまう場合がある。反応の停止は、赤外吸収で酸無水物の吸収がなくなるまで反応させるのが理想であるが、酸価測定により９７％以上の酸無水物がハーフエステル化したとき反応を止めてもよい。   The reaction temperature for synthesis of the polyester portion X1 'is in the range of 50 ° C to 180 ° C, preferably 80 ° C to 140 ° C. When the reaction temperature is 50 ° C. or less, the reaction rate is slow, and when it is 180 ° C. or more, the carboxyl group and the hydroxyl group may undergo an esterification reaction, which may reduce the acid value or cause gelation. The termination of the reaction is ideally carried out until the absorption of the acid anhydride is lost by infrared absorption, but the reaction may be stopped when the acid anhydride of 97% or more is half-esterified by acid value measurement.

［ビニル重合体部分Ｘ２’の合成］
分散剤の側鎖であるビニル重合体部分Ｘ２’は、分子内に２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物（ａ１）を、目的とするビニル重合体部分Ｘ２’の分子量にあわせて、エチレン性不飽和単量体（ｃ）と、任意に重合開始剤とを混合して加熱することで得ることができる。）
あるいは、分子内に２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物（ａ１）中の水酸基とトリカルボン酸無水物（ｂ１）及び／又はテトラカルボン酸二無水物（ｂ２）中の酸無水物基とを反応させてなるポリエステルを、目的とするビニル重合体部分Ｘ２’の分子量にあわせて、エチレン性不飽和単量体（ｃ）と、任意に重合開始剤とを混合して加熱することで得ることができる。 [Synthesis of Vinyl Polymer Moiety X2 ']
The vinyl polymer moiety X2 'which is a side chain of the dispersant is formed of a compound (a1) having two hydroxyl groups and one thiol group in the molecule in accordance with the molecular weight of the target vinyl polymer moiety X2', It can be obtained by mixing and heating the ethylenically unsaturated monomer (c) and optionally the polymerization initiator. )
Alternatively, a hydroxyl group in the compound (a1) having two hydroxyl groups and one thiol group in the molecule, and an acid anhydride group in the tricarboxylic acid anhydride (b1) and / or the tetracarboxylic acid dianhydride (b2) Is obtained by mixing the ethylenic unsaturated monomer (c) and optionally the polymerization initiator according to the molecular weight of the target vinyl polymer moiety X2 ′ and heating the resulting polyester. be able to.

水酸基含有化合物（ａ）は、エチレン性不飽和単量体（ｃ）の重量を合計した全単量体重量を基準１００重量部に対し、０．５〜１０重量部を用い、塊状重合又は溶液重合を行うのが好ましく、より好ましくは０．８〜６重量部である。０．５重量部未満であると、ビニル重合体部分Ｘ２’の分子量が高すぎて、顔料担体及び溶剤に対する親和性部位として、その絶対量が増えてしまい、分散性の効果自体が低下する場合があり、１０重量部を超えると、ビニル重合体部分Ｘ２’の分子量が低すぎて、顔料担体及び溶剤に対する親和性部位として、その立体反発の効果がなくなると共に、顔料の凝集を抑えることが困難になる場合がある。また、ビニル重合体部分Ｘ２’のガラス転移温度Ｔｇも低くなるため、耐熱性が不足してしまうため、近年の要求物性を満たすことが出来ないため好ましくない。   The hydroxyl group-containing compound (a) is a bulk polymerization or solution using 0.5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the total monomer weight obtained by totalizing the weight of the ethylenically unsaturated monomer (c). It is preferred to carry out the polymerization, more preferably 0.8 to 6 parts by weight. When the amount is less than 0.5 parts by weight, the molecular weight of the vinyl polymer portion X2 ′ is too high, and the absolute amount thereof increases as an affinity site for the pigment carrier and the solvent, and the dispersibility effect itself decreases. When the amount is more than 10 parts by weight, the molecular weight of the vinyl polymer moiety X2 'is too low, and as an affinity site for the pigment carrier and solvent, the effect of steric repulsion disappears and it is difficult to suppress pigment aggregation May be In addition, since the glass transition temperature Tg of the vinyl polymer portion X2 'is also lowered, the heat resistance is insufficient, and the physical properties required in recent years can not be satisfied.

ビニル重合体部分Ｘ２’の酸価は、１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であると、耐熱性を上げるためにビニル重合体部分Ｘ２’を高分子量、高Ｔｇとした場合であっても現像性に優れる。１００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、分散性や明度、ＣＲに優れるため好ましい。上記観点から、更に好ましくは２５〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇである。   As for the acid value of vinyl polymer part X2 ', 10-100 mgKOH / g is preferable. When the acid value is 10 mg KOH / g or more, the developability is excellent even when the vinyl polymer portion X2 'has a high molecular weight and a high Tg in order to increase the heat resistance. When it is less than 100 mg KOH / g, the dispersibility, the lightness and the CR are excellent, which is preferable. From the above viewpoint, more preferably 25 to 70 mg KOH / g.

反応温度は、４０〜１５０℃、好ましくは５０〜１１０℃である。４０℃未満では十分に重合が進行せず、１５０℃以上では高分子量化が進む等、分子量のコントロールが困難になる場合がある。   The reaction temperature is 40 to 150 ° C, preferably 50 to 110 ° C. When the temperature is less than 40 ° C., the polymerization does not proceed sufficiently, and when the temperature is 150 ° C. or more, the molecular weight may be difficult to control, for example, the molecular weight may increase.

ビニル重合体部分Ｘ２’の重量平均分子量は、２，０００〜４０，０００が好ましく、より好ましくは２０００〜３０，０００、更に好ましくは２，２００〜２５，０００である。この部位が顔料担体及び溶剤への親和性部位となる。ビニル重合体部分Ｘ２’の重量平均分子量が２，０００未満では、顔料担体及び溶剤に対する親和性部位として、その立体反発の効果がなくなると共に、顔料の凝集を抑えることが困難になる場合がある。また、ビニル重合体部分Ｘ２’のガラス転移温度Ｔｇも低くなるため、耐熱性が不足してしまうため、近年の要求物性を満たすことが出来ないため好ましくない。また、４０，０００を超えると、顔料担体及び溶剤に対する親和性部位として、その絶対量が増えてしまい、分散性の効果自体が低下する場合がある。更に、分散体の粘度が高くなる場合がある。ビニル重合体部分Ｘ２’は、分子量を上記範囲に調整することが容易であり、かつ、溶剤への親和性も良好である。   The weight average molecular weight of the vinyl polymer portion X2 'is preferably 2,000 to 40,000, more preferably 2,000 to 30,000, and still more preferably 2,200 to 25,000. This site is an affinity site for the pigment carrier and the solvent. When the weight average molecular weight of the vinyl polymer portion X2 'is less than 2,000, the effect of steric repulsion may be lost as an affinity site for the pigment carrier and the solvent, and it may be difficult to suppress the aggregation of the pigment. In addition, since the glass transition temperature Tg of the vinyl polymer portion X2 'is also lowered, the heat resistance is insufficient, and the physical properties required in recent years can not be satisfied. If it exceeds 40,000, its absolute amount may increase as an affinity site for the pigment carrier and the solvent, and the dispersibility itself may be reduced. In addition, the viscosity of the dispersion may be high. The vinyl polymer moiety X2 'is easy to adjust its molecular weight to the above range, and has a good affinity to the solvent.

重合の際、エチレン性不飽和単量体（ｃ）の重量を合計した全単量体重量１００重量部に対して、任意に０．００１〜５重量部の重合開始剤を使用することができる。重合開始剤としては、アゾ系化合物及び有機過酸化物を用いることができる。   In the polymerization, 0.001 to 5 parts by weight of a polymerization initiator can optionally be used based on 100 parts by weight of the total monomer weight obtained by totaling the weight of the ethylenically unsaturated monomer (c). . As the polymerization initiator, an azo compound and an organic peroxide can be used.

アゾ系化合物の例としては、
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２，２’−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、又は２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］等が挙げられる。 Examples of azo compounds are
2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1'-azobis (cyclohexane 1-carbonitrile), 2,2'-azobis (2,2, 4-Dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile), dimethyl 2,2′-azobis (2-methylpropionate), 4,4′-azobis ( 4-Cyanovaleric acid), 2,2'-azobis (2-hydroxymethylpropionitrile), or 2,2'-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] and the like.

有機過酸化物の例としては、
過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、又はジアセチルパーオキシド等があげられる。 Examples of organic peroxides are
Benzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropyl peroxy dicarbonate, di-n-propyl peroxy dicarbonate, di (2-ethoxyethyl) peroxy dicarbonate, t-butyl peroxy neo Examples include decanoate, t-butyl peroxy bivalate, (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide, dipropionyl peroxide, or diacetyl peroxide.

これらの重合開始剤は、単独で、若しくは２種類以上組み合わせて用いることができる。   These polymerization initiators can be used alone or in combination of two or more.

溶液重合の場合には、重合溶媒として、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、キシレン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、又はジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等が用いられるが特にこれらに限定されるものではない。これらの重合溶媒は、２種類以上混合して用いても良い。重合反応に使用した溶媒は、反応終了後、蒸留等の操作により取り除くか、あるいはそのまま次の工程の溶剤として使用したり、製品の一部として使用することもできる。   In the case of solution polymerization, as a polymerization solvent, ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, toluene, xylene, acetone, hexane, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, propylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol mono Ethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, or diethylene glycol monobutyl ether acetate may, for example, be used without limitation. These polymerization solvents may be used as a mixture of two or more. After completion of the reaction, the solvent used for the polymerization reaction may be removed by distillation or the like, or may be used as it is as a solvent for the next step, or may be used as part of a product.

《その他の分散剤》
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、その他の分散剤を併用してもよい。
その他の分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等の油性分散剤、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等が用いられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。 << Other dispersants >>
The coloring composition for color filters of this invention may use another dispersing agent together.
Specific examples of other dispersants include polyurethanes, polycarboxylic acid esters such as polyacrylates, unsaturated polyamides, polycarboxylic acids, polycarboxylic acid (partial) amine salts, polycarboxylic acid ammonium salts, polycarboxylic acid alkylamine salts , Polysiloxane, long chain polyaminoamide phosphate, hydroxyl group-containing polycarboxylic acid ester, modified products thereof, amide formed by reaction of poly (lower alkyleneimine) with polyester having free carboxyl group, and salts thereof Etc., (meth) acrylic acid-styrene copolymer, (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid ester copolymer, styrene-maleic acid copolymer, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, etc. Resin, water soluble polymer, polyester, modified polymer Acrylate, ethylene oxide / propylene oxide addition compound, phosphate ester-based and the like are used, it can be used alone or in admixture of two or more, not necessarily limited thereto.

市販の樹脂型分散剤としては、ビックケミー・ジャパン社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、２０２０、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５５、またはＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、６９１９、またはＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ−ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１６０００、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２５５０、３３５００、３２６００、３４７５０、３５１００、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５、５５０００、７６５００等、ＢＡＳＦ社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０２０、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４４０８、４３００、４３１０、４３２０、４３３０、４３４０、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、４５６０、４８００、５０１０、５０６５、５０６６、５０７０、７５００、７５５４、１１０１、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３、等、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＡ１１１、ＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４等が挙げられる。   Commercially available resin type dispersants include Disperbyk-101, 103, 107, 108, 110, 111, 116, 130, 154, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 170 manufactured by Big Chemie Japan. 171, 174, 180, 181, 182, 183, 184, 185, 190, 2000, 2001, 2020, 2025, 2070, 2095, 2150, 2155, or Anti-Terra-U, 203, 204, or BYK. -P104, P104S, 220S, 6919, or Lactimon, Lactimon-WS or Bykumen et al., SOLSPERSE-3000, 9000, 13000, 13240, 13650, 13940, 160, manufactured by Japan Lubrizol Corporation. 0, 17000, 18000, 20000, 21000, 21000, 24000, 26000, 28000, 31845, 32000, 32500, 32550, 33500, 32600, 34750, 35100, 36600, 38500, 41000, 41090, 53095, 55000, 76500 etc., BASF Company EFKA-46, 47, 48, 452, 4008, 4010, 4015, 4020, 4047, 4050, 4055, 4060, 4080, 4400, 4401, 4402, 4403, 4406, 4408, 4300, 4310, 4320 , 4330, 4340, 450, 451, 453, 4540, 4550, 4560, 4800, 5010, 5065, 5066, 5070, 7500, 7554 1101,120,150,1501,1502,1503, etc., Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd. of AJISPER PA111, PB711, PB821, PB822, PB824, and the like.

＜バインダー樹脂＞
バインダー樹脂は、着色剤を分散、染色、または浸透させるものであって、熱可塑性樹脂等が挙げられる。また、アルカリ現像型着色レジスト材の形態で用いる場合には、酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性ビニル系樹脂を用いることが好ましい。また、さらに光感度を向上させるために、エチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂を用いることもできる。 <Binder resin>
The binder resin is one that disperses, dyes, or penetrates a coloring agent, and includes thermoplastic resins and the like. In the case of using in the form of an alkali-developable colored resist material, it is preferable to use an alkali-soluble vinyl resin obtained by copolymerizing an acidic group-containing ethylenic unsaturated monomer. Furthermore, in order to further improve the photosensitivity, an active energy ray curable resin having an ethylenically unsaturated double bond can also be used.

特に側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂をアルカリ現像型着色レジスト材に用いることで、活性エネルギー線で露光し塗膜を形成する際に、樹脂が３次元架橋されることで着色剤が固定され、耐熱性が良好になり、着色剤の熱による退色（分光特性の悪化）を抑制できる。また、現像工程においても着色剤成分の凝集・析出を抑制する効果もある。   In particular, when an active energy ray-curable resin having an ethylenically unsaturated double bond in a side chain is used as the alkali-developable colored resist material, the resin is three-dimensionally crosslinked when exposed to active energy rays to form a coating film. As a result, the colorant is fixed, the heat resistance is improved, and the color fading (the deterioration of the spectral characteristics) due to the heat of the colorant can be suppressed. In addition, it also has the effect of suppressing aggregation and precipitation of the colorant component in the development step.

バインダー樹脂としては、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂であることが好ましい。   The binder resin is preferably a resin having a spectral transmittance of preferably 80% or more, more preferably 95% or more, in the entire wavelength range of 400 to 700 nm in the visible light range.

バインダー樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、着色剤を好ましく分散させるためには、１０，０００〜１００，０００の範囲が好ましく、より好ましくは１０，０００〜８０，０００の範囲である。また数平均分子量（Ｍｎ）は５，０００〜５０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。   The weight average molecular weight (Mw) of the binder resin is preferably in the range of 10,000 to 100,000, and more preferably in the range of 10,000 to 80,000 in order to disperse the colorant preferably. The number average molecular weight (Mn) is preferably in the range of 5,000 to 50,000, and the value of Mw / Mn is preferably 10 or less.

バインダー樹脂をカラーフィルタ用感光性着色組成物として使用する場合には、着色剤吸着基および現像時のアルカリ可溶基として働くカルボキシル基、着色剤担体および溶剤に対する親和性基として働く脂肪族基及び芳香族基のバランスが、着色剤の分散性、浸透性、現像性、さらには耐久性にとって重要であり、酸価２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を用いることが好ましい。酸価が、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、現像液に対する溶解性が悪く、微細パターン形成するのが困難である。３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、微細パターンが残らなくなる。   When the binder resin is used as a photosensitive coloring composition for color filters, a colorant-adsorbing group, a carboxyl group acting as an alkali-soluble group during development, an aliphatic group acting as an affinity group for a colorant carrier and a solvent, The balance of the aromatic group is important for the dispersibility, permeability, developability and durability of the colorant, and it is preferable to use a resin having an acid value of 20 to 300 mg KOH / g. If the acid value is less than 20 mg KOH / g, the solubility in a developer is poor, and it is difficult to form a fine pattern. If it exceeds 300 mg KOH / g, no fine pattern will remain.

バインダー樹脂は、成膜性および諸耐性が良好なことから、着色剤の全重量１００重量部に対し、２０重量部以上の量で用いることが好ましく、着色剤濃度が高く、良好な色特性を発現できることから、１０００重量部以下の量で用いることが好ましい。   The binder resin is preferably used in an amount of 20 parts by weight or more based on 100 parts by weight of the total weight of the colorant, because the film forming property and the various resistances are good. It is preferable to use in an amount of 1000 parts by weight or less because it can be expressed.

バインダー樹脂に用いる熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ）、ポリブタジエン、およびポリイミド樹脂等が挙げられる。中でもアクリル樹脂を用いることが好ましい。   As a thermoplastic resin used for binder resin, for example, acrylic resin, butyral resin, styrene-maleic acid copolymer, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate Polyurethane resins, polyester resins, vinyl resins, alkyd resins, polystyrene resins, polyamide resins, rubber resins, cyclized rubber resins, celluloses, polyethylene (HDPE, LDPE), polybutadiene, and polyimide resins. . Among them, it is preferable to use an acrylic resin.

酸性基含有エチレン性不飽和モノマーを共重合したビニル系アルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルボキシル基、スルホン基等の酸性基を有する樹脂が挙げられる。
アルカリ可溶性樹脂として具体的には、酸性基を有するアクリル樹脂、α−オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、又はイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。中でも、酸性基を有するアクリル樹脂、およびスチレン／スチレンスルホン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂、特に酸性基を有するアクリル樹脂は、耐熱性、透明性が高いため、好適に用いられる。 As a vinyl type alkali soluble resin which copolymerized the acidic group containing ethylenically unsaturated monomer, resin which has acidic groups, such as a carboxyl group and a sulfone group, is mentioned, for example.
Specifically as an alkali-soluble resin, an acrylic resin having an acidic group, an α-olefin / (maleic anhydride) copolymer, a styrene / styrene sulfonic acid copolymer, an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer, or An isobutylene / (anhydride) maleic acid copolymer etc. are mentioned. Among them, at least one resin selected from an acrylic resin having an acidic group and a styrene / styrene sulfonic acid copolymer, in particular an acrylic resin having an acidic group, is preferably used because it is high in heat resistance and transparency.

エチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂としては、たとえば以下に示す（ｉ）や（ｉｉ）の方法により不飽和エチレン性二重結合を導入した樹脂が挙げられる。   Examples of the active energy ray-curable resin having an ethylenically unsaturated double bond include resins in which an unsaturated ethylenic double bond is introduced by the method (i) or (ii) shown below.

［方法（ｉ）］
方法（ｉ）としては、例えば、エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖エポキシ基に、不飽和エチレン性二重結合を有する不飽和一塩基酸のカルボキシル基を付加反応させ、更に、生成した水酸基に、多塩基酸無水物を反応させ、不飽和エチレン性二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。 [Method (i)]
As the method (i), for example, to a side chain epoxy group of a copolymer obtained by copolymerizing an unsaturated ethylenic monomer having an epoxy group and one or more other monomers. And the carboxyl group of the unsaturated monobasic acid having an unsaturated ethylenic double bond is added, and the generated hydroxyl group is further reacted with a polybasic acid anhydride to form an unsaturated ethylenic double bond and a carboxyl group There is a way to introduce it.

エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２−グリシドキシエチル（メタ）アクリレート、３，４エポキシブチル（メタ）アクリレート、及び３，４エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。次工程の不飽和一塩基酸との反応性の観点で、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。   Examples of unsaturated ethylenic monomers having an epoxy group include glycidyl (meth) acrylate, methyl glycidyl (meth) acrylate, 2-glycidoxyethyl (meth) acrylate, 3,4 epoxy butyl (meth) acrylate, And 3,4 epoxycyclohexyl (meth) acrylates, which may be used alone or in combination of two or more. Glycidyl (meth) acrylate is preferred from the viewpoint of the reactivity with the unsaturated monobasic acid in the next step.

不飽和一塩基酸としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体等のモノカルボン酸等が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。   Examples of unsaturated monobasic acids include (meth) acrylic acid, crotonic acid, o-, m-, p-vinylbenzoic acid, α-position haloalkyl of (meth) acrylic acid, alkoxyl, halogen, nitro, cyano-substituted, etc. Monocarboxylic acids and the like can be mentioned, and these may be used alone or in combination of two or more.

多塩基酸無水物としては、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられ、これらは単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。カルボキシル基の数を増やす等、必要に応じて、トリメリット酸無水物等のトリカルボン酸無水物を用いたり、ピロメリット酸二無水物等のテトラカルボン酸二無水物を用いて、残った無水物基を加水分解すること等もできる。また、多塩基酸無水物として、不飽和エチレン性二重結合を有する、エトラヒドロ無水フタル酸、又は無水マレイン酸を用いると、更に不飽和エチレン性二重結合を増やすことができる。   Examples of polybasic acid anhydrides include tetrahydrophthalic anhydride, phthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, succinic anhydride, maleic anhydride and the like, which may be used alone or in combination of two or more. I do not mind. The remaining anhydride is obtained by using tricarboxylic acid anhydride such as trimellitic acid anhydride or using tetracarboxylic acid dianhydride such as pyromellitic acid dianhydride, if necessary, such as increasing the number of carboxyl groups. It is also possible to hydrolyze the group. In addition, unsaturated ethylenic double bonds can be further increased by using, as the polybasic acid anhydride, ethahydrophthalic anhydride having maleic unsaturated double bonds, or maleic anhydride.

方法（ｉ）の類似の方法として、例えば、カルボキシル基を有する不飽和エチレン性単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖カルボキシル基の一部に、エポキシ基を有する不飽和エチレン性単量体を付加反応させ、不飽和エチレン性二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。   As a similar method of method (i), for example, a side chain of a copolymer obtained by copolymerizing an unsaturated ethylenic monomer having a carboxyl group and one or more other monomers. There is a method in which an unsaturated ethylenic monomer having an epoxy group is added to a part of the carboxyl group to introduce an unsaturated ethylenic double bond and a carboxyl group.

［方法（ｉｉ）］
方法（ｉｉ）としては、水酸基を有する不飽和エチレン性単量体を使用し、他のカルボキシル基を有する不飽和一塩基酸の単量体や、他の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖水酸基に、イソシアネート基を有する不飽和エチレン性単量体のイソシアネート基を反応させる方法がある。 [Method (ii)]
As method (ii), the unsaturated ethylenic monomer having a hydroxyl group is used, and the monomer of another unsaturated monobasic acid having a carboxyl group or the other monomer is copolymerized. There is a method of reacting the isocyanate group of the unsaturated ethylenic monomer having an isocyanate group with the side chain hydroxyl group of the obtained copolymer.

水酸基を有する不飽和エチレン性単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−若しくは３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−若しくは３−若しくは４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。また、上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド等を付加重合させたポリエーテルモノ（メタ）アクリレートや、（ポリ）γ−バレロラクトン、（ポリ）ε−カプロラクトン、及び／又は（ポリ）１２−ヒドロキシステアリン酸等を付加した（ポリ）エステルモノ（メタ）アクリレートも使用できる。塗膜異物抑制の観点から、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、又はグリセロール（メタ）アクリレートが好ましい。   As the unsaturated ethylenic monomer having a hydroxyl group, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2- or 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2- or 3- or 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, glycerol (Meth) acrylates or hydroxyalkyl (meth) acrylates such as cyclohexanedimethanol mono (meth) acrylate may be mentioned, and these may be used alone or in combination of two or more. Further, polyether mono (meth) acrylate obtained by addition polymerizing ethylene oxide, propylene oxide, and / or butylene oxide etc. to the above hydroxyalkyl (meth) acrylate, (poly) γ-valerolactone, (poly) ε-caprolactone And / or (poly) ester mono (meth) acrylates to which (poly) 12-hydroxystearic acid or the like is added can also be used. From the viewpoint of coating foreign matter suppression, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate or glycerol (meth) acrylate is preferred.

イソシアネート基を有する不飽和エチレン性単量体としては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、又は１，１−ビス〔（メタ）アクリロイルオキシ〕エチルイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定することなく、２種類以上併用することもできる。   Examples of the unsaturated ethylenic monomer having an isocyanate group include 2- (meth) acryloyloxyethylisocyanate or 1,1-bis [(meth) acryloyloxy] ethylisocyanate, but are not limited thereto. Alternatively, two or more types can be used in combination.

＜熱硬化性化合物＞
本発明の着色組成物は、熱硬化性化合物として、エポキシ化合物を含み、エポキシ化合物と分散剤（Ｘ）とを含むことにより、着色組成物を硬化した後の耐薬品性、耐溶剤性が優れ、隣接するカラーフィルタの明度低下をも抑えることができる。 <Thermosetting compound>
The coloring composition of the present invention contains an epoxy compound as a thermosetting compound, and is excellent in chemical resistance and solvent resistance after curing the coloring composition by containing the epoxy compound and the dispersant (X). The lightness drop of adjacent color filters can also be suppressed.

《エポキシ化合物》
本発明におけるエポキシ化合物としては、エポキシ基を有していれば特に制限はなく、低分子化合物でもよく、樹脂のような高分子量化合物でもよいが、とくに多官能のエポキシ樹脂であることが好ましい。
エポキシ化合物のエポキシ基が、カラーフィルタ作製工程である焼成時に、バインダー樹脂や分散剤のカルボキシル基、水酸基と熱架橋することにより、架橋密度が高い着色膜を得ることができる。 << Epoxy Compound >>
The epoxy compound in the present invention is not particularly limited as long as it has an epoxy group, and may be a low molecular weight compound or a high molecular weight compound such as a resin, and in particular, a polyfunctional epoxy resin is preferable.
A colored film having a high crosslinking density can be obtained by thermally crosslinking the epoxy group of the epoxy compound with the binder resin or the carboxyl group or hydroxyl group of the dispersing agent at the time of firing which is a color filter production step.

エポキシ樹脂である場合、好ましい重量平均分子量としては、２００以上１００，０００以下が好ましい。より好ましい分子量は３００以上１０，０００以下であり、さらに好ましくは５００以上５０００以下である。   When it is an epoxy resin, as a preferable weight average molecular weight, 200 or more and 100,000 or less are preferable. A more preferable molecular weight is 300 or more and 10,000 or less, and more preferably 500 or more and 5,000 or less.

カラーフィルタ用着色組成物の固形分中のエポキシ化合物の含有量は、５〜２０重量％が好ましい。５重量％以上であれば、耐溶剤性の改善効果が高くなり、２０重量％以下である場合、耐熱性が良好であり、さらにベーク後の黄変等もなく、高明度の着色組成物とすることができる。   As for content of the epoxy compound in solid content of the coloring composition for color filters, 5 to 20 weight% is preferable. If it is 5% by weight or more, the effect of improving the solvent resistance is high, and if it is 20% by weight or less, the heat resistance is good, and further, there is no yellowing after baking, and a coloring composition of high brightness can do.

エポキシ化合物と分散剤（Ｘ）との合計含有量は、着色剤１００重量部に対し３０〜２００部が好ましく、エポキシ化合物と分散剤（Ｘ）との合計含有量が、着色組成物の固形分中、１０〜５０重量％が好ましい。
また、エポキシ化合物の含有量は、分散剤（Ｘ）１００重量部に対し、２５〜１５０重量部であることが好ましい。より好ましくは３５〜１２０重量部である。
このような範囲にすることで、明度、コントラスト比だけでなく、耐性に優れた着色組成物とすることができる。 The total content of the epoxy compound and the dispersant (X) is preferably 30 to 200 parts per 100 parts by weight of the colorant, and the total content of the epoxy compound and the dispersant (X) is the solid content of the coloring composition Among them, 10 to 50% by weight is preferable.
Further, the content of the epoxy compound is preferably 25 to 150 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the dispersant (X). More preferably, it is 35 to 120 parts by weight.
By setting it in such a range, it is possible to obtain a coloring composition having not only lightness and contrast ratio but also excellent resistance.

本発明に使用できるエポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂などがいずれも使用できる。
好ましくは、ノボラック型エポキシ樹脂、および脂環式エポキシ樹脂であり、特に好ましくは脂環式エポキシ樹脂である。
官能基数は、２官能以上であることが好ましく、より好ましくは、熱架橋性に優れ、溶剤耐性が良好になるため、３官能以上である。 As an epoxy resin which can be used in the present invention, any of bisphenol A epoxy resin, bisphenol F epoxy resin, cresol novolac epoxy resin, biphenyl epoxy resin, alicyclic epoxy resin and the like can be used.
Preferred are novolak epoxy resins and alicyclic epoxy resins, and particularly preferred are alicyclic epoxy resins.
The number of functional groups is preferably bifunctional or more, and more preferably trifunctional or more because the thermal crosslinkability is excellent and the solvent resistance is good.

２官能のエポキシ化合物としては、ＤＩＣ製のＥＰＩＣＬＯＮ８３０、８４０、８５０、８６０、１０５０、２０５０、３０５０、４０５０、７０５０、ＨＭ−０９１、１０１、ナガセケムテックス製デナコールＥＸ−２１１、２１２、２５２、７１１、７２１などが挙げられる。   As a bifunctional epoxy compound, EPICLON 830, 840, 850, 860, 1050, 2050, 3050, 4050, 7050, HM-091, 101 manufactured by DIC, and Nagase ChemteX Denacol EX-211, 212, 252, 711, 721 and the like.

本発明に使用できる３官能以上の多官能エポキシ化合物としては、ノボラック型エポキシ樹脂、高分子脂環族主鎖エポキシ樹脂であるＥＨＰＥ３１５０（ダイセル化学工業社製）などが挙げられる。   Examples of trifunctional or higher polyfunctional epoxy compounds that can be used in the present invention include novolac type epoxy resins and EHPE 3150 (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.), which is a polymer alicyclic main chain epoxy resin.

ノボラック型エポキシ樹脂とは、下記一般式（１５）で表される化合物で、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂に分類される。   The novolac epoxy resin is a compound represented by the following general formula (15), and is classified into a phenol novolac epoxy resin and a cresol novolac epoxy resin.

一般式（１５）
General formula (15)

Ｒ１０１は、それぞれ独立にメチル基または水素原子、ｑは、２〜１００の整数である。   R101 is each independently a methyl group or a hydrogen atom, and q is an integer of 2 to 100.

ノボラック型エポキシ樹脂としては、具体的には、ＥＯＣＮ−１０２０、ＥＯＣＮ−１０２Ｓ、ＥＯＣＮ−１０３Ｓ、ＥＯＣＮ−１０４Ｓ、ＥＯＣＮ−４５００、ＥＯＣＮ−４６００、ＸＤ−１０００、ＸＤ−１０００−Ｌ、ＸＤ−１０００−２Ｌ、ＮＣ−３０００、ＮＣ−３０００−Ｈ（以上、日本化薬社製）、ＹＤＰＮ−６３８、ＹＤＣＮ−７００−２、ＹＤＣＮ−７００−３、ＹＤＣＮ−７００−５、ＹＤＣＮ−７００−７、ＹＤＣＮ−７００−１０、ＹＤＣＮ−７０４、ＹＤＣＮ−７０４Ａ（以上、新日鐵化学社製）、Ｎ−６６０、Ｎ−６６５、Ｎ−６７０、Ｎ−６７３、Ｎ−６８０、Ｎ−６９０、Ｎ−６９５、Ｎ−６６５−ＥＸＰ、Ｎ−６７２−ＥＸＰ、Ｎ−６５５−ＥＸＰ−Ｓ、Ｎ−６６２−ＥＸＰ−Ｓ（以上、ＤＩＣ社製）などが挙げられる。   Specifically as the novolac type epoxy resin, EOCN-1020, EOCN-102S, EOCN-103S, EOCN-104S, EOCN-4500, EOCN-4600, XD-1000, XD-1000, XD-1000-L, XD-1000- 2 L, NC-3000, NC-3000-H (above, Nippon Kayaku Co., Ltd.), YDPN-638, YDCN-700-2, YDCN-700-3, YDCN-700-5, YDCN-700-7, YDCN -700-10, YDCN-704, YDCN-704A (above, manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.), N-660, N-665, N-670, N-673, N-680, N-690, N-695 , N-665-EXP, N-672-EXP, N-655-EXP-S, N-662-EXP-S (all by DIC) And the like.

高分子脂環族主鎖エポキシ樹脂であるＥＨＰＥ３１５０（ダイセル化学工業社製）とは、下記一般式（１６）で表される化合物であり、官能基数は、約１５である。
一般式（１６）

Ｒは非開示、ｎは約１５である。 The polymer alicyclic main chain epoxy resin EHPE 3150 (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) is a compound represented by the following general formula (16), and the number of functional groups is about 15.
General formula (16)

R is not disclosed and n is about 15.

これ以外の３官能以上の多官能エポキシ化合物としては、三官能のエポキシ樹脂であるテクモアＶＧ３１０１（プリンテック社製）、四官能のエポキシ樹脂であるＴＥＴＲＡＤ−Ｃ、ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ（以上、三菱ガス化学社製）などが挙げられる。
また、ナガセケムテックス製デナコールＥＸ−３１３、３１４、３２１、４１１、４２１、５１２、５２１、６１１、６１２、６１４、６１４Ｂ、６２２などが挙げられる。
また、三菱化学製ＪＥＲ１０３１Ｓ、１３０２Ｈ６０、６０４、６３０、６３０ＬＳＤなどが挙げられる。 As other trifunctional or higher polyfunctional epoxy compounds, Tekmore VG3101 (made by Printech Co., Ltd.) which is a trifunctional epoxy resin, TETRAD-C which is a tetrafunctional epoxy resin, TETRAD-X (all, Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) Company company).
In addition, NAGASE Chemtex Co., Ltd. Denacol EX-313, 314, 321, 411, 421, 512, 521, 611, 612, 614, 614B, 622 and the like can be mentioned.
Moreover, Mitsubishi Chemical JER1031S, 1302H60, 604, 630, 630LSD etc. are mentioned.

《その他の熱硬化性化合物》
その他の熱硬化性化合物としては、例えば、ベンゾグアナミン化合物／樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン化合物／樹脂、尿素樹脂、及びフェノール樹脂等の熱硬化性化合物や、これら熱硬化性樹脂の加熱重合前のモノマー及びオリゴマーを用いることもできる。 << Other thermosetting compounds >>
As other thermosetting compounds, for example, thermosetting compounds such as benzoguanamine compound / resin, rosin modified maleic resin, rosin modified fumaric resin, melamine compound / resin, urea resin, and phenol resin, and these thermosetting resins It is also possible to use monomers and oligomers prior to heat polymerization of the base resin.

＜溶剤＞
本発明の着色組成物には、着色剤を充分に着色剤担体中に分散、浸透させ、ガラス基板等の基板上に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために有機溶剤を含有させる。有機溶剤は、着色組成物の塗布性が良好であることに加え、着色組成物各成分の溶解性、さらには安全性を考慮して選定される。 <Solvent>
In the coloring composition of the present invention, the coloring agent is sufficiently dispersed and infiltrated into the coloring agent carrier, and the filter segment is coated by applying a dry film thickness of 0.2 to 5 μm on a substrate such as a glass substrate. An organic solvent is included to facilitate formation. The organic solvent is selected in consideration of the solubility of each component of the coloring composition as well as the safety, as well as the application property of the coloring composition is good.

溶剤としては、例えば１，２，３−トリクロロプロパン、１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，４−ジオキサン、２−ヘプタノン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３−メトキシブタノール、３−メトキシブチルアセテート、４−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、ｎ−プロピルアセテート、Ｎ−メチルピロリドン、ｏ−キシレン、ｏ−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ−アミル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられる。
これらの溶剤は、単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。 As the solvent, for example, 1,2,3-trichloropropane, 1,3-butanediol, 1,3-butylene glycol, 1,3-butylene glycol diacetate, 1,4-dioxane, 2-heptanone, 2-methyl 1,3-propanediol, 3,5,5-trimethyl-2-cyclohexen-1-one, 3,3,5-trimethylcyclohexanone, ethyl 3-ethoxypropionate, 3-methyl-1,3-butanediol , 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, 3-methoxy-3-methylbutyl acetate, 3-methoxybutanol, 3-methoxybutyl acetate, 4-heptanone, m-xylene, m-diethylbenzene, m-dichlorobenzene , N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, n-butylal , N-butylbenzene, n-propylacetate, N-methylpyrrolidone, o-xylene, o-chlorotoluene, o-diethylbenzene, o-dichlorobenzene, p-chlorotoluene, p-diethylbenzene, sec-butylbenzene, tert-Butylbenzene, γ-butyrolactone, isobutyl alcohol, isophorone, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monotertiary butyl ether, Ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monobutyl ether acetate, ethylene glycol monopropyl ether Ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, diisobutyl ketone, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol Monomethyl ether, cyclohexanol, cyclohexanol acetate, cyclohexanone, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol methyl ether acetate, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene Recall monobutyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, diacetone alcohol, triacetin alcohol, tripropylene, tripropylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol diacetate, propylene glycol phenyl ether, propylene glycol monoethyl ether , Propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether propionate, benzyl alcohol, methyl isobutyl Tons, methylcyclohexanol, acetate n- amyl acetate n- butyl, isoamyl acetate, isobutyl acetate, propyl acetate, and dibasic acid esters.
These solvents may be used alone or in combination of two or more at an arbitrary ratio as needed.

溶剤は、着色組成物中の着色剤１００重量部に対して、１００〜１００００重量部、好ましくは５００〜５０００重量部の量で用いることができる。   The solvent can be used in an amount of 100 to 10000 parts by weight, preferably 500 to 5000 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the colorant in the coloring composition.

＜光重合性単量体＞
本発明の着色組成物に添加しても良い光重合性単量体には、紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれる。 <Photopolymerizable monomer>
The photopolymerizable monomer which may be added to the coloring composition of the present invention includes a monomer or an oligomer which is cured by ultraviolet light, heat or the like to form a transparent resin.

紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマー、オリゴマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
これらの光重合性化合物は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。 Examples of monomers and oligomers that cure by ultraviolet light and heat to form a transparent resin include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate , Cyclohexyl (meth) acrylate, β-carboxyethyl (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di ( Meta) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, 1,6-hexanediol diglyci Ether di (meth) acrylate, bisphenol A diglycidyl ether di (meth) acrylate, neopentyl glycol diglycidyl ether di (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, tricyclodeca Various acrylic and methacrylic esters such as (meth) acrylate, ester acrylate, methylolated melamine (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, urethane acrylate, (meth) acrylic acid, styrene, vinyl acetate, Hydroxyethyl vinyl ether, ethylene glycol divinyl ether, pentaerythritol trivinyl ether, (meth) acrylamide, N-hydroxy ester Examples include, but not limited to, chill (meth) acrylamide, N-vinylformamide, acrylonitrile and the like.
These photopolymerizable compounds can be used alone or in combination of two or more at an arbitrary ratio as needed.

光重合性単量体の含有量は、着色剤１００重量部に対し、５〜５００重量部であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から１０〜４００重量部であることがより好ましい。   The content of the photopolymerizable monomer is preferably 5 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the colorant, and more preferably 10 to 400 parts by weight from the viewpoint of photocurability and developability. .

＜光重合開始剤］＞
本発明の着色組成物には、該組成物を紫外線照射により硬化させ、フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成するために、光重合開始剤を加えて溶剤現像型あるいはアルカリ現像型感光性着色組成物の形態で調製することができる。 <Photoinitiator>
A photopolymerization initiator is added to the coloring composition of the present invention to cure the composition by ultraviolet irradiation and to form a filter segment by photolithography, and a solvent development type or alkali development type photosensitive coloring composition It can be prepared in the form of

光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルフォリニル）フェニル］−１−ブタノン、または２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、またはベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、または３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、または２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、または２，４−トリクロロメチル−（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系化合物；１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、またはＯ−（アセチル）−Ｎ−（１−フェニル−２−オキソ−２−（４’−メトキシ−ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、または２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物； ボレート系化合物； カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；あるいは、チタノセン系化合物等が用いられる。
これらの光重合開始剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。 As the photopolymerization initiator, 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-t-butyl-dichloroacetophenone, diethoxyacetophenone, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1- Hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl] -1 Acetophenone compounds such as-[4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone or 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one; benzoin, benzoin Methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether Or benzoin compounds such as benzyl dimethyl ketal; benzophenone, benzoylbenzoic acid, methyl benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, acrylated benzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenyl sulfide, or 3,3 ', Benzophenone compounds such as 4,4'-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone; thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methyl thioxanthone, isopropyl thioxanthone, 2,4-diisopropyl thioxanthone, or 2,4-diethyl thioxanthone Etc .; 2,4,6-trichloro-s-triazine, 2-phenyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p- Toxiphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-tolyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2-piperonyl-4,6-bis ( Trichloromethyl) -s-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6-styryl-s-triazine, 2- (naphth-1-yl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-Methoxy-naphth-1-yl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2,4-trichloromethyl- (piperonyl) -6-triazine, or 2,4-trichloromethyl Triazine compounds such as-(4'-methoxystyryl) -6-triazine; 1,2-octanedione, 1- [4- (phenylthio)-, 2- (O-benzoylo] Shim)], or oxime ester compounds such as O- (acetyl) -N- (1-phenyl-2-oxo-2- (4'-methoxy-naphthyl) ethylidene) hydroxylamine; bis (2,4,6 Phosphine compounds such as -trimethyl benzoyl) phenyl phosphine oxide or 2,4, 6 -trimethyl benzoyl diphenyl phosphine oxide; quinone compounds such as 9, 10- phenanthrene quinone, camphor quinone, ethyl anthraquinone; borate compounds; Carbazole compounds; imidazole compounds; or titanocene compounds are used.
These photopolymerization initiators can be used alone or in combination of two or more at an arbitrary ratio as needed.

光重合開始剤含有量は、着色剤１００重量部に対し、１〜５００重量部であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から５〜４００重量部であることがより好ましい。   The content of the photopolymerization initiator is preferably 1 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the colorant, and more preferably 5 to 400 parts by weight from the viewpoint of photocurability and developability.

＜増感剤＞
さらに、本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、増感剤を含有させることができる。
増感剤としては、カルコン誘導体やジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、ミヒラーケトン誘導体等が挙げられる。
これらの増感剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。 <Sensitizer>
Furthermore, the coloring composition for color filters of the present invention can contain a sensitizer.
As sensitizers, unsaturated ketones represented by chalcone derivatives and dibenzalacetone etc., 1,2-diketone derivatives represented by benzyl and camphorquinone etc., benzoin derivatives, fluorene derivatives, naphthoquinone derivatives, anthraquinone derivatives Xanthene derivatives, thioxanthene derivatives, xanthone derivatives, thioxanthone derivatives, coumarin derivatives, ketocoumarin derivatives, cyanine derivatives, merocyanine derivatives, polymethine dyes such as oxonol derivatives, acridine derivatives, azine derivatives, thiazine derivatives, oxazine derivatives, indoline derivatives, Azulene derivatives, azulenium derivatives, squarylium derivatives, porphyrin derivatives, tetraphenylporphyrin derivatives, triarylmethane derivatives, tetrabenzoporphyrin derivatives, Trapyrazino porphyrazine derivative, phthalocyanine derivative, tetraazaporphyrazine derivative, tetraquinoxalylo porphyrazine derivative, naphthalocyanine derivative, subphthalocyanine derivative, pyrylium derivative, thiopyrilium derivative, tetraphyrin derivative, anurene derivative, spiropyran derivative, spirooxazine Derivatives, thiospiropyran derivatives, metal arene complexes, organic ruthenium complexes, Michler's ketone derivatives and the like can be mentioned.
These sensitizers can be used alone or in combination of two or more at an arbitrary ratio as required.

さらに具体例には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を含有させることもできる。
上記増感剤の中で、特に好適な増感剤としては、チオキサントン誘導体、ミヒラーケトン誘導体、カルバゾール誘導体が挙げられる。さらに具体的には、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノン、Ｎ−エチルカルバゾール、３−ベンゾイル−Ｎ−エチルカルバゾール、３，６−ジベンゾイル−Ｎ−エチルカルバゾール等が用いられる。 Further, specific examples include Shin Ogawara et al., "Dye Handbook" (1986, Kodansha), Okawara Shin et al., "Chemicals of functional dyes" (1981 CMC), Tadazori Ikemori et al., Special The sensitizers described in "Functional materials" (1986, CMC) are included, but not limited thereto. In addition, a sensitizer that absorbs light in the ultraviolet to near-infrared region can also be contained.
Among the above-mentioned sensitizers, particularly preferred sensitizers include thioxanthone derivatives, Michler ketone derivatives and carbazole derivatives. More specifically, 2,4-diethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 2-isopropyl thioxanthone, 4-isopropyl thioxanthone, 1-chloro-4-propoxy thioxanthone, 4,4'-bis (Dimethylamino) benzophenone, 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone, 4,4'-bis (ethylmethylamino) benzophenone, N-ethylcarbazole, 3-benzoyl-N-ethylcarbazole, 3,6-dibenzoyl- N-ethylcarbazole or the like is used.

増感剤の含有量は、着色組成物中に含まれる光重合開始剤１００重量部に対し、３〜６０重量部であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５〜５０重量部であることがより好ましい。   The content of the sensitizer is preferably 3 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the photopolymerization initiator contained in the coloring composition, and 5 to 50 parts by weight from the viewpoint of photocurability and developability. It is more preferable that

＜多官能チオール＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、多官能チオールを含有することができる。多官能チオールは、チオール（ＳＨ）基を２個以上有する化合物である。
多官能チオールは上述の光重合開始剤とともに使用することにより、光照射後のラジカル重合過程において、連鎖移動剤として働き、酸素による重合阻害を受けにくいチイルラジカルが発生するので、得られるカラーフィルタ用着色組成物は高感度となる。特にＳＨ基がメチレン、エチレン基等の脂肪族基に結合した多官能脂肪族チオールが好ましい。 <Multifunctional thiol>
The coloring composition for color filters of the present invention can contain a multifunctional thiol. The multifunctional thiol is a compound having two or more thiol (SH) groups.
The multifunctional thiol functions as a chain transfer agent in the radical polymerization process after light irradiation by using it together with the above-mentioned photopolymerization initiator, and generates a thiyl radical which is less susceptible to the inhibition of polymerization by oxygen, so that the color filter color obtained The composition is sensitive. In particular, polyfunctional aliphatic thiols in which an SH group is bonded to an aliphatic group such as a methylene or ethylene group are preferable.

多官能チオールとしては、例えば、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４−ブタンジオールビスチオプロピオネート、１，４−ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールエタントリス（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、２、４、６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジンなどが挙げられる。
これらの多官能チオールは、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。 As polyfunctional thiol, for example, hexane dithiol, decane dithiol, 1,4-butanediol bisthiopropionate, 1,4-butanediol bisthioglycolate, ethylene glycol bis thioglycolate, ethylene glycol bis thiopropio , Trimethylolpropane tristhioglycollate, trimethylolpropane tristhiopropionate, trimethylolethane tris (3-mercaptobutyrate), trimethylolpropane tris (3-mercaptobutyrate), trimethylolpropane tris (3- 3- Mercaptopropionate), Pentaerythritol tetrakisthioglycolate, Pentaerythritol tetrakisthiopropionate, Pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropione D) Dipentaerythritol hexakis (3-mercaptopropionate), tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate trimercaptopropionate, 1,4-dimethylmercaptobenzene, 2,4,6-trimercapto-s- Triazine, 2- (N, N-dibutylamino) -4,6-dimercapto-s-triazine and the like can be mentioned.
These polyfunctional thiols can be used alone or in combination of two or more at any ratio as required.

多官能チオールの含有量は、着色剤１００重量部に対して、０．０５〜１００重量部が好ましく、より好ましくは１．０〜５０．０重量部である。
多官能チオールを０．０５重量部以上用いることで、より良い現像耐性を得ることができる。チオール（ＳＨ）基が１個の単官能チオールを用いた場合には、このような現像耐性の向上は得られない。 The content of the multifunctional thiol is preferably 0.05 to 100 parts by weight, and more preferably 1.0 to 50.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the colorant.
By using 0.05 or more parts by weight of the multifunctional thiol, better development resistance can be obtained. In the case where a monofunctional thiol having one thiol (SH) group is used, such improvement in development resistance can not be obtained.

＜レベリング剤＞
本発明の着色組成物には、透明基板上での組成物のレベリング性を良くするため、レベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造またはポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ−２１２２、ビックケミー社製ＢＹＫ−３３３などが挙げられる。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３７０などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、着色組成物の全重量１００重量部に対し、０．００３〜１．０重量部用いることが好ましい。 <Leveling agent>
It is preferable to add a leveling agent to the colored composition of the present invention in order to improve the leveling properties of the composition on a transparent substrate. As the leveling agent, dimethylsiloxane having a polyether structure or a polyester structure in its main chain is preferred. Specific examples of dimethylsiloxane having a polyether structure in the main chain include FZ-2122 manufactured by Toray Dow Corning, BYK-333 manufactured by BYK Chemie, and the like. As a specific example of dimethylsiloxane which has a polyester structure in a principal chain, BYK-310 by BYK-Chemie company, BYK-370, etc. are mentioned. The dimethylsiloxane having a polyether structure in the main chain and the dimethylsiloxane having a polyester structure in the main chain can also be used in combination. In general, the content of the leveling agent is preferably 0.003 to 1.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total weight of the coloring composition.

レベリング剤として特に好ましいものとしては、分子内に疎水基と親水基を有するいわゆる界面活性剤の一種で、親水基を有しながらも水に対する溶解性が小さく、着色組成物に添加した場合、その表面張力低下能が低いという特徴を有し、さらに表面張力低下能が低いにも拘らずガラス板への濡れ性が良好なものが有用であり、泡立ちによる塗膜の欠陥が出現しない添加量において十分に帯電性を抑止できるものが好ましく使用できる。このような好ましい特性を有するレベリング剤として、ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンが好ましく使用できる。ポリアルキレンオキサイド単位としては、ポリエチレンオキサイド単位、ポリプロピレンオキサイド単位があり、ジメチルポリシロキサンは、ポリエチレンオキサイド単位とポリプロピレンオキサイド単位とを共に有していてもよい。   Particularly preferred as a leveling agent is a kind of so-called surfactant having a hydrophobic group and a hydrophilic group in the molecule, which has a low solubility in water while having a hydrophilic group, and when it is added to a coloring composition, It is characterized by low surface tension reduction ability, and in addition to low surface tension reduction ability, it is useful that the wettability to the glass plate is good, and the addition amount at which defects of the coating film due to foaming do not appear. Those which can sufficiently suppress the chargeability can be preferably used. As a leveling agent which has such a preferable characteristic, dimethylpolysiloxane which has a polyalkylene oxide unit can use it preferably. The polyalkylene oxide unit may be a polyethylene oxide unit or a polypropylene oxide unit, and the dimethylpolysiloxane may have both a polyethylene oxide unit and a polypropylene oxide unit.

また、ポリアルキレンオキサイド単位のジメチルポリシロキサンとの結合形態は、ポリアルキレンオキサイド単位がジメチルポリシロキサンの繰り返し単位中に結合したペンダント型、ジメチルポリシロキサンの末端に結合した末端変性型、ジメチルポリシロキサンと交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマー型のいずれであってもよい。ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンは、東レ・ダウコーニング株式会社から市販されており、例えば、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−２１３０、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１９１、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   In addition, the bonding form of the polyalkylene oxide unit to dimethylpolysiloxane is a pendent type in which the polyalkylene oxide unit is bonded to a repeating unit of dimethylpolysiloxane, a terminal-modified type bonded to the terminal of dimethylpolysiloxane, and dimethylpolysiloxane It may be any of linear block copolymer types alternately and repeatedly bonded. Dimethylpolysiloxanes having polyalkylene oxide units are commercially available from Toray Dow Corning Co., Ltd., for example, FZ-2110, FZ-2122, FZ-2130, FZ-2166, FZ-2191, FZ-2203, FZ-2203. -2-207, but not limited thereto.

レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、または両性の界面活性剤を補助的に加えることも可能である。界面活性剤は、２種以上混合して使用しても構わない。
レベリング剤に補助的に加えるアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。 The leveling agent may be supplemented with an anionic, cationic, nonionic or amphoteric surfactant. The surfactant may be used as a mixture of two or more.
Examples of anionic surfactants to be added to leveling agents include polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium dodecyl benzene sulfonate, alkali salt of styrene-acrylic acid copolymer, sodium alkyl naphthalene sulfonate, alkyl diphenyl ether disulfonic acid Sodium lauryl sulfate monoethanolamine, lauryl sulfate triethanolamine, ammonium lauryl sulfate, monoethanolamine stearic acid, sodium stearate, sodium lauryl sulfate, monoethanolamine of styrene-acrylic acid copolymer, polyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid Ester etc. are mentioned.

レベリング剤に補助的に加えるカオチン性界面活性剤としては、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加えるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。   Examples of the cationic surfactant added to the leveling agent include alkyl quaternary ammonium salts and ethylene oxide adducts thereof. As a nonionic surfactant which is added to the leveling agent as auxiliaries, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether phosphate, polyoxyethylene sorbitan monostearate And alkylbetaines such as alkyldimethylaminoacetic acid betaines; amphoteric surfactants such as alkylimidazolines; and fluorine-based and silicone-based surfactants.

＜紫外線吸収剤、重合禁止剤＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、紫外線吸収剤または重合禁止剤を含有することができる。紫外線吸収剤または重合禁止剤を含有することで、パターンの形状と解像性を制御することができる。 <UV absorber, polymerization inhibitor>
The coloring composition for color filters of the present invention can contain an ultraviolet absorber or a polymerization inhibitor. By containing a UV absorber or a polymerization inhibitor, the shape and resolution of the pattern can be controlled.

紫外線吸収剤としては、例えば２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−（ドデシルおよびトリデシル）オキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−［１−オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン等のヒドロキシフェニルトリアジン系、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−（３−ｔブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系、フェニルサリチレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート等のサリチレート系、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系、２，２，６，６，−テトラメチルピペリジン−１−オキシル（トリアセトン−アミン−Ｎ−オキシル）、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−セバケート、ポリ［［６−［（１，１，３，３−テトラブチル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］等のヒンダードアミン系等が挙げられる。
これらの紫外線吸収剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。 As a UV absorber, for example, 2- [4-[(2-hydroxy-3- (dodecyl and tridecyl) oxypropyl) oxy] -2-hydroxyphenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4- [1-octyloxycarbonylethoxy) phenyl) -4,6-bis (4-phenylphenyl) -1,3,5-triazine, etc. Hydroxyphenyl triazine series, 2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol, Benzotriazole-based compounds such as 2- (3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2,4- Benzophenone such as hydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, salicylate such as phenyl salicylate, p-tert-butylphenyl salicylate, etc. Cyanoacrylates such as ethyl 2-cyano-3,3'-diphenylacrylate, 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-oxyl (triacetone-amine-N-oxyl), bis (2, 2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl) -sebacate, poly [[6-[(1,1,3,3-tetrabutyl) amino] -1,3,5-triazine-2,4-diyl] Hindered amines such as [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) imino] and the like can be mentioned.
These ultraviolet absorbers can be used alone or in combination of two or more at an arbitrary ratio as needed.

重合禁止剤としては、例えばメチルハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、４−ベンゾキノン、４−メトキシフェノール、４−メトキシ−１−ナフトール、ｔ−ブチルカテコールなどのハイドロキノン誘導体およびフェノール化合物、フェノチアジン、ビス−（１−ジメチルベンジル）フェノチアジン、３，７−ジオクチルフェノチアジン等のアミン化合物、ジブチルジチオカルバミン酸銅、ジエチルジチオカルバミン酸銅、ジエチルジチオカルバミン酸マンガン、ジフェニルジチオカルバミン酸マンガン等の銅およびマンガン塩化合物、４−ニトロソフェノール、Ｎ−ニトロソジフェニルアミン、Ｎ−ニトロソシクロヘキシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン等のニトロソ化合物およびそのアンモニウム塩またはアルミニウム塩等が挙げられる。
これらの重合禁止剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。 Examples of the polymerization inhibitor include hydroquinones such as methyl hydroquinone, t-butyl hydroquinone, 2,5-di-t-butyl hydroquinone, 4-benzoquinone, 4-methoxyphenol, 4-methoxy-1-naphthol, and t-butyl catechol. Derivatives and amine compounds such as phenolic compounds, phenothiazine, bis- (1-dimethylbenzyl) phenothiazine, 3,7-dioctylphenothiazine, copper dibutyldithiocarbamate, copper diethyldithiocarbamate, manganese diethyldithiocarbamate, copper diphenyldithiocarbamate and the like And manganese salt compounds, 4-nitrosophenol, N-nitrosodiphenylamine, N-nitrosocyclohexylhydroxylamine, N-nitrosophenylhydroxylamine Nitroso compounds and their ammonium salts or aluminum salts and the like.
These polymerization inhibitors can be used alone or in combination of two or more at an arbitrary ratio as needed.

紫外線吸収剤および重合禁止剤は、着色組成物中の着色剤１００重量部に対して、０．０１〜２０重量部、好ましくは０．０５〜１０重量部の量で用いることができる。
紫外線吸収剤または重合禁止剤を０．０１重量部以上用いることで、より良い解像度を得ることができる。 The ultraviolet absorber and the polymerization inhibitor can be used in an amount of 0.01 to 20 parts by weight, preferably 0.05 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the colorant in the coloring composition.
Better resolution can be obtained by using 0.01 parts by weight or more of a UV absorber or a polymerization inhibitor.

＜酸化防止剤＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、塗膜の透過率を上げるために、酸化防止剤を含むことができる。酸化防止剤は、カラーフィルタ用着色組成物に含まれる光重合開始剤が、熱硬化やＩＴＯアニール時の熱工程によって酸化し黄変することを防ぐため、塗膜の透過率を高くすることができる。そのため、酸化防止剤を含むことで、加熱工程時の酸化による黄変を防止し、高い塗膜の透過率を得る事ができる。 <Antioxidant>
The coloring composition for color filters of the present invention can contain an antioxidant to increase the transmittance of the coating film. In order to prevent the photopolymerization initiator contained in the coloring composition for color filters from being oxidized and yellowed due to a thermal process at the time of heat curing or ITO annealing, the antioxidant may increase the transmittance of the coating film. it can. Therefore, by including an antioxidant, it is possible to prevent yellowing due to oxidation in the heating step and to obtain a high transmittance of the coating film.

酸化防止剤として好ましいものとしては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤またはスルフィド系酸化防止剤などが挙げられる。また、より好ましくは、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、またはリン系酸化防止剤である。
これらの酸化防止剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。 Preferred examples of the antioxidant include hindered phenol-based antioxidants, hindered amine-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants and sulfide-based antioxidants. Also, more preferably, hindered phenol antioxidants, hindered amine antioxidants, or phosphorus antioxidants are used.
These antioxidants can be used alone or in combination of two or more at an arbitrary ratio as required.

ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、２，４−ビス〔（ラウリルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）、及び２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等が挙げられる。   Examples of hindered phenolic antioxidants include 2,4-bis [(laurylthio) methyl] -o-cresol, 1,3,5-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl), 1,3,5-tris (4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl), and 2,4-bis- (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-) Examples include di-t-butylanilino) -1,3,5-triazine, pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, and the like.

ヒンダードアミン系酸化防止剤では、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，６−ヘキサメチレンジアミン、２−メチル−２−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）プロピオンアミド、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）（１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ポリ〔｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチル｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、ポリ〔（６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、コハク酸ジメチルと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの重縮合物、Ｎ，Ｎ′−４，７−テトラキス〔４，６−ビス｛Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ｝−１，３，５−トリアジン−２−イル〕−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン等が挙げられる。   Among the hindered amine antioxidants, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (N-methyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, N N'-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,6-hexamethylenediamine, 2-methyl-2- (2,2,6,6-tetramethyl-4-) Piperidyl) amino-N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) propionamide, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) (1,2,3,4 -Butane tetracarboxylate, poly [{6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) imino-1,3,5-triazine-2,4-diyl} {(2,2,6,6- Tetramethyl-4-piperidyl) Mino} hexamethyl {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino}], poly [(6-morpholino-1,3,5-triazine-2,4-diyl) {(2,2 , 6,6-Tetramethyl-4-piperidyl) imino} hexamethine {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino}], dimethyl succinate and 1- (2-hydroxyethyl) -4 N, N'-4,7-tetrakis [4,6-bis {N-butyl-N- (1,2,2,6, polycondensate with 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine; 6,6-pentamethyl-4-piperidyl) amino} -1,3,5-triazin-2-yl] -4,7-diazadecane-1,10-diamine and the like.

リン系酸化防止剤としては、トリス［２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン−６−イル］オキシ］エチル］アミン、トリス［２−［（４，６，９，１１−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン−２−イル）オキシ］エチル］アミン、亜りん酸エチルビス（２，４−ジｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）が挙げられる。   As the phosphorus-based antioxidant, tris [2-[[2,4,8,10-tetrakis (1,1-dimethylethyl) dibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphepine- 6-yl] oxy] ethyl] amine, tris [2-[(4,6,9,11-tetra-tert-butyldibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphepin-2-one Yl) oxy] ethyl] amine and ethyl phosphite bis (2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl).

スルフィド系酸化防止剤としては、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，４−ビス〔（オクチルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール、２，４−ビス〔（ラウリルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール等が挙げられる。   As a sulfide-based antioxidant, 2,2-thio-diethylenebis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,4-bis [(octylthio) methyl]- o-cresol, 2,4-bis [(laurylthio) methyl] -o-cresol, etc. may be mentioned.

酸化防止剤の含有量は、カラーフィルタ用着色組成物の固形分の合計１００重量％中、０．１〜５重量％の量で用いることが好ましい。
酸化防止剤が０．１重量％より少ない場合、透過率アップの効果が少なく、５重量％より多い場合、硬度が大きくダウンし、またカラーフィルタ用着色組成物の感度が大きく低下する。 The content of the antioxidant is preferably 0.1 to 5% by weight in 100% by weight of the total solid content of the color composition for a color filter.
When the amount of the antioxidant is less than 0.1% by weight, the effect of increasing the transmittance is small, and when the amount is more than 5% by weight, the hardness is largely reduced and the sensitivity of the color composition for color filter is largely reduced.

＜その他の成分＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤、または溶存している酸素を還元する働きのあるアミン系化合物等を含有させることができる。 <Other ingredients>
The coloring composition for a color filter of the present invention contains an adhesion improver such as a silane coupling agent to enhance the adhesion to a transparent substrate, or an amine compound having a function of reducing dissolved oxygen. It can be done.

シランカップリング剤としては、例えばビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等が挙げられる。   As the silane coupling agent, for example, vinylsilanes such as vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, vinylethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, (meth) acrylsilanes such as γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, β- ( 3,4-Epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) methyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, β- (3,4-epoxy Epoxysilanes such as cyclohexyl) methyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β (Aminoethyl) γ-ami Propyltriethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropylmethyldiethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, Aminosilanes such as N-phenyl-γ-aminopropyltriethoxysilane; and thiosilanes such as γ-mercaptopropyltrimethoxysilane and γ-mercaptopropyltriethoxysilane.

シランカップリング剤は、着色組成物中の着色剤１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部の量で用いることができる。   The silane coupling agent can be used in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.05 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the colorant in the coloring composition.

アミン系化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン等が挙げられる。   Examples of amine compounds include triethanolamine, methyldiethanolamine, triisopropanolamine, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-dimethylaminoethyl benzoate, 4 -2-ethylhexyl dimethylaminobenzoate, N, N-dimethyl paratoluidine etc. are mentioned.

＜カラーフィルタ用着色組成物の製造方法＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、着色剤を、分散剤（Ｘ）を用いて、樹脂などの着色剤担体および／または溶剤中に、必要に応じて分散助剤と一緒に、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、またはアトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる（着色剤分散体）。このとき、２種以上の着色剤等を同時に着色剤担体に分散しても良いし、別々に着色材担体に分散したものを混合しても良い。
エポキシ化合物は、着色剤分散体を調製する段階で加えてもよく、調製した着色剤分散体に後から加えても同様の効果が得られる。
染料等、着色剤の溶解性が高い場合、具体的には使用する溶剤への溶解性が高く、攪拌により溶解、異物が確認されない状態であれば、上記のような微細に分散して製造する必要はない。この場合、分散剤（Ｘ）は、染料等を溶解した着色剤溶液に添加、混合するだけで用いることもできる。 <Method of Producing Colored Composition for Color Filter>
The coloring composition for color filters of the present invention comprises a colorant, a dispersant (X), a colorant carrier such as a resin and / or a solvent, optionally together with a dispersion aid, a kneader, It can be finely dispersed and manufactured using various dispersing means such as a 2-roll mill, 3-roll mill, ball mill, horizontal sand mill, vertical sand mill, annular bead mill, or attritor (colorant dispersion). At this time, two or more kinds of colorants and the like may be simultaneously dispersed in the colorant carrier, or those separately dispersed in the colorant carrier may be mixed.
The epoxy compound may be added at the stage of preparing the colorant dispersion, and the same effect can be obtained by adding it later to the prepared colorant dispersion.
When the solubility of coloring agents such as dyes is high, specifically, the solubility in the solvent used is high, and if it is in a state where it is not dissolved by stirring and no foreign matter is observed, it is finely dispersed and manufactured as described above. There is no need. In this case, the dispersant (X) can be used simply by adding to and mixing with the colorant solution in which the dye or the like is dissolved.

また、カラーフィルタ用感光性着色組成物（レジスト材）として用いる場合には、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色組成物として調製することができる。溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色組成物は、前記着色剤分散体と、光重合性単量体及び／または光重合開始剤と、必要に応じて、溶剤、その他の顔料分散剤、及び添加剤等を混合して調整することができる。光重合開始剤は、着色組成物を調製する段階で加えてもよく、調製した着色組成物に後から加えてもよい。   Moreover, when using as a photosensitive coloring composition for color filters (resist material), it can prepare as a solvent development type or an alkali development type coloring composition. A solvent-developable or alkali-developable coloring composition comprises the colorant dispersion, a photopolymerizable monomer and / or a photopolymerization initiator, and, if necessary, a solvent, another pigment dispersant, and an additive. Etc. can be mixed and adjusted. The photopolymerization initiator may be added at the stage of preparing the coloring composition, or may be added later to the prepared coloring composition.

（分散助剤）
着色剤を着色剤担体中に分散する際に、分散剤だけでなく、適宜、色素誘導体、界面活性剤等の分散助剤を含有してもよい。分散助剤は、分散後の着色剤の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて着色剤を着色剤担体中に分散してなる着色組成物は、明度および粘度安定性が良好になる。 (Dispersion aid)
When the coloring agent is dispersed in the coloring agent carrier, not only the dispersing agent but also, optionally, a dispersing aid such as a pigment derivative or a surfactant may be contained. Since the dispersion aid has a great effect of preventing re-aggregation of the colorant after dispersion, the coloring composition formed by dispersing the colorant in the colorant carrier using the dispersion aid has brightness and viscosity stability. It becomes good.

色素誘導体としては、有機顔料、アントラキノン、アクリドンまたはトリアジンに、塩基性置換基、酸性置換基、または置換基を有していても良いフタルイミドメチル基を導入した化合物があげられ、例えば、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報、特開２００１−３３５７１７号公報、特開２００３−１２８６６９号公報、特開２００４−０９１４９７号公報、特開２００７−１５６３９５号公報、特開２００８−０９４８７３号公報、特開２００８−０９４９８６号公報、特開２００８−０９５００７号公報、特開２００８−１９５９１６号公報、特許第４５８５７８１号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独または２種類以上を混合して用いることができる。   Examples of dye derivatives include organic pigments, anthraquinones, acridones or triazines, compounds having a basic substituent, an acid substituent, or a phthalimidomethyl group which may have a substituent, for example, 63-305173, JP-B-57-15620, JP-B-59-40172, JP-B-63-17102, JP-B-5-9469, JP-A 2001-335717, JP-A 2003- No. 128669, JP-A 2004-091497, JP-A 2007-156395, JP-A 2008-094873, JP-A 2008-094986, JP-A 2008-095007, JP-A 2008-195916 It is possible to use those described in Japanese Patent No. 4585581 etc. These may be used alone or in combination of two or more.

色素誘導体の含有量は、分散性向上の観点から、着色剤１００重量部に対し、好ましくは０．５重量部以上、さらに好ましくは１重量部以上、最も好ましくは３重量部以上である。また、耐熱性、耐光性の観点から、好ましくは４０重量部以下、さらに好ましくは３５重量部以下である。   The content of the dye derivative is preferably 0.5 parts by weight or more, more preferably 1 part by weight or more, and most preferably 3 parts by weight or more, with respect to 100 parts by weight of the colorant, from the viewpoint of improving the dispersibility. Further, from the viewpoint of heat resistance and light resistance, it is preferably 40 parts by weight or less, more preferably 35 parts by weight or less.

界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート等のノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等のカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。   As the surfactant, sodium lauryl sulfate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium dodecyl benzene sulfonate, alkali salt of styrene-acrylic acid copolymer, sodium stearate, sodium alkyl naphthalene sulfonate, sodium alkyl diphenyl ether disulfonate Anionic surfactants such as lauryl sulfate monoethanolamine, lauryl sulfate triethanolamine, ammonium lauryl sulfate, monoethanolamine stearic acid, monoethanolamine styrene-acrylic acid copolymer, polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester, etc. Polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene Nonionic surfactants such as alkyl ether phosphate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyethylene glycol monolaurate; cationic surfactants such as alkyl quaternary ammonium salts and ethylene oxide adducts thereof; alkyl dimethylamino There may be mentioned amphoteric surfactants such as alkyl betaines such as betaine acetate and alkyl imidazolines, which may be used alone or in combination of two or more, but it is not necessarily limited thereto.

界面活性剤を添加する場合には、着色剤１００重量部に対し、好ましくは０．１〜５５重量部、さらに好ましくは０．１〜４５重量部である。界面活性剤の含有量が、０．１重量部未満の場合には、添加した効果が得られ難く、含有量が５５重量部より多いと、過剰な分散剤により分散に影響を及ぼすことがある。   When a surfactant is added, it is preferably 0.1 to 55 parts by weight, more preferably 0.1 to 45 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the colorant. When the content of the surfactant is less than 0.1 parts by weight, the added effect is difficult to be obtained, and when the content is more than 55 parts by weight, the dispersion may be influenced by the excess dispersant. .

＜粗大粒子の除去＞
本発明の着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタやメンブレンフィルタによる濾過等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。このように着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは０．３μｍ以下であることが好ましい。 <Removal of coarse particles>
The coloring composition of the present invention may be coarse particles of 5 μm or more, preferably 1 μm or more, more preferably 0.5 μm or more, by means of centrifugation, filtration with a sintered filter or membrane filter, It is preferable to carry out the removal of the mixed dust. Thus, the coloring composition preferably contains substantially no particles of 0.5 μm or more. More preferably, it is 0.3 μm or less.

＜カラーフィルタ＞
次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。
本発明のカラーフィルタは、基材上に、赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメント、および青色フィルタセグメントを具備するものであることが好ましく、さらにマゼンタ色フィルタセグメント、シアン色フィルタセグメント、または黄色フィルタセグメントを具備するものであってもよく、前記少なくとも１つのフィルタセグメントが、本発明の着色組成物から形成されてなるものである。 <Color filter>
Next, the color filter of the present invention will be described.
The color filter of the present invention preferably comprises a red filter segment, a green filter segment, and a blue filter segment on a substrate, and further includes a magenta filter segment, a cyan filter segment or a yellow filter segment. The at least one filter segment may be formed of the coloring composition of the present invention.

＜カラーフィルタの製造方法＞
本発明のカラーフィルタは、印刷法またはフォトリソグラフィー法により、製造することができる。 <Method of manufacturing color filter>
The color filter of the present invention can be produced by a printing method or a photolithography method.

印刷法によるフィルタセグメントの形成は、印刷インキとして調製した着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストで量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度および平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性の制御も重要であり、分散剤や体質顔料によるインキ粘度の調整を行うこともできる。   Since formation of the filter segment by the printing method can be patterned only by repeating printing and drying of the coloring composition prepared as printing ink, it is excellent in mass productivity at low cost as a method of manufacturing a color filter. Furthermore, with the development of printing technology, printing of fine patterns with high dimensional accuracy and smoothness can be performed. In order to print, it is preferable to set it as a composition which an ink does not dry and solidify on the printing plate or on a blanket. In addition, it is important to control the flowability of the ink on the printing press, and the viscosity of the ink can be adjusted by a dispersant or an extender pigment.

フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成する場合は、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製した着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するかもしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、上記印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。   When a filter segment is formed by photolithography, the coloring composition prepared as the above-mentioned solvent development type or alkali development type coloring resist material is coated on a transparent substrate by spray coating, spin coating, slit coating, roll coating, etc. The dry film is applied to a thickness of 0.2 to 5 μm by a method. The film dried if necessary is exposed to ultraviolet light through a mask having a predetermined pattern provided in contact with or non-contact with the film. Thereafter, the uncured area is removed by immersion in a solvent or an alkaline developer or by spraying the developer to remove a non-cured portion to form a desired pattern, and then the same operation is repeated for other colors to produce a color filter. be able to. Furthermore, in order to accelerate | stimulate superposition | polymerization of a coloring resist material, heating can also be given as needed. According to the photolithography method, it is possible to manufacture a color filter with higher accuracy than the printing method.

現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジストを塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。 In the development, an aqueous solution of sodium carbonate, sodium hydroxide or the like is used as an alkali developing solution, and an organic alkali such as dimethylbenzylamine or triethanolamine can also be used. Moreover, an antifoamer and surfactant can also be added to a developing solution.
In order to increase the ultraviolet exposure sensitivity, after applying and drying the colored resist, a water-soluble or alkali water-soluble resin such as polyvinyl alcohol or a water-soluble acrylic resin is applied and dried to form a film for preventing polymerization inhibition by oxygen. After that, ultraviolet exposure can also be performed.

本発明のカラーフィルタは、上記方法の他に電着法、転写法、インクジェット法などにより製造することができるが、本発明の着色組成物はいずれの方法にも用いることができる。なお、電着法は、基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめフィルタセグメントを形成しておき、このフィルタセグメントを所望の基板に転写させる方法である。   The color filter of the present invention can be produced by an electrodeposition method, a transfer method, an inkjet method, etc. in addition to the above method, but the coloring composition of the present invention can be used in any method. The electrodeposition method is a method of manufacturing a color filter by electrodepositing each color filter segment on the transparent conductive film by electrophoresis of colloidal particles using the transparent conductive film formed on the substrate. . In the transfer method, filter segments are formed in advance on the surface of a peelable transfer base sheet, and the filter segments are transferred to a desired substrate.

透明基板あるいは反射基板等の基材上に各色フィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリクスを形成することができる。ブラックマトリクスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。また、上記の透明基板あるいは反射基板上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）をあらかじめ形成しておき、その後に各色フィルタセグメントを形成することもできる。また本発明のカラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や透明導電膜などが形成される。   Before forming the color filter segments on a substrate such as a transparent substrate or a reflective substrate, a black matrix can be formed in advance. As the black matrix, although a multilayer film of chromium or chromium / chromium oxide, an inorganic film such as titanium nitride, or a resin film in which a light shielding agent is dispersed is used, it is not limited thereto. Alternatively, thin film transistors (TFTs) may be formed in advance on the above-described transparent substrate or reflective substrate, and then the color filter segments may be formed. Moreover, an overcoat film, a transparent conductive film, etc. are formed on the color filter of this invention as needed.

カラーフィルタは、シール剤を用いて対向基板と張り合わせ、シール部に設けられた注入口から液晶を注入したのち注入口を封止し、必要に応じて偏光膜や位相差膜を基板の外側に張り合わせることにより、液晶表示パネルが製造される。   The color filter is bonded to the opposing substrate using a sealing agent, and liquid crystal is injected from the injection port provided in the seal portion, and then the injection port is sealed, and a polarizing film or retardation film is formed on the outside of the substrate as necessary. By bonding, a liquid crystal display panel is manufactured.

かかる液晶表示パネルは、ツイステッド・ネマティック（ＴＮ）、スーパー・ツイステッド・ネマティック（ＳＴＮ）、イン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）、ヴァーティカリー・アライメント（ＶＡ）、オプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）等のカラーフィルタを使用してカラー化を行う液晶表示モードに使用することができる。   Such liquid crystal display panels include twisted nematic (TN), super twisted nematic (STN), in-plane switching (IPS), critical alignment (VA), and optically convensend bend (OCB). Etc. can be used in a liquid crystal display mode in which coloring is performed using a color filter.

透明基板としては、ソーダ石灰ガラス、低アルカリ硼珪酸ガラス、無アルカリアルミノ硼珪酸ガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板が用いられる。また、ガラス板や樹脂板の表面には、パネル化後の液晶駆動のために、酸化インジウム、酸化錫などからなる透明電極が形成されていてもよい。   As the transparent substrate, glass plates such as soda lime glass, low alkali borosilicate glass, non-alkali aluminoborosilicate glass, and resin plates such as polycarbonate, polymethyl methacrylate, polyethylene terephthalate and the like are used. In addition, on the surface of a glass plate or a resin plate, a transparent electrode made of indium oxide, tin oxide or the like may be formed for driving liquid crystal after panelization.

透明基板上にフィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリックスを形成しておくと、液晶表示パネルのコントラストを一層高めることができる。ブラックマトリックスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウム等の無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されず、本発明のカラーフィルタ用着色組成物から形成されてなるブラックマトリックスが好ましいものである。又、前記の透明基板又は反射基板上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）をあらかじめ形成しておき、その後にフィルタセグメントを形成することもできる。ＴＦＴ基板上にフィルタセグメントおよび／またはブラックマトリックスを形成することにより、液晶表示パネルの開口率を高め、輝度を向上させることができる。   If the black matrix is formed in advance before forming the filter segments on the transparent substrate, the contrast of the liquid crystal display panel can be further enhanced. As the black matrix, a multilayer film of chromium or chromium / chromium oxide, an inorganic film such as titanium nitride, or a resin film in which a light shielding agent is dispersed is used, but the invention is not limited thereto. A black matrix formed from is preferred. Alternatively, thin film transistors (TFTs) may be formed in advance on the transparent substrate or the reflective substrate, and then filter segments may be formed. By forming the filter segments and / or the black matrix on the TFT substrate, the aperture ratio of the liquid crystal display panel can be increased and the luminance can be improved.

フィルタセグメントおよびブラックマトリックスの乾燥膜厚は、０．２〜１０μｍであることが好ましく、より好ましくは０．２〜５μｍである。塗布膜を乾燥させる際には、減圧乾燥機、コンベクションオーブン、ＩＲオーブン、ホットプレート等を使用してもよい。   The dry film thickness of the filter segment and the black matrix is preferably 0.2 to 10 μm, more preferably 0.2 to 5 μm. When the coated film is dried, a vacuum dryer, a convection oven, an IR oven, a hot plate or the like may be used.

フォトリソグラフィー法による各色フィルタセグメントおよびブラックマトリックスの形成は、下記の方法で行う。すなわち、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色カラーフィルタ用着色組成物として調製したカラーフィルタ用着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜１０μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。   The formation of each color filter segment and black matrix by the photolithographic method is carried out by the following method. That is, the coloring composition for color filter prepared as a coloring composition for solvent development type or alkali development type coloring color filter is dried on a transparent substrate by a coating method such as spray coating, spin coating, slit coating or roll coating. It apply | coats so that a film thickness may be 0.2-10 micrometers. The film dried if necessary is exposed to ultraviolet light through a mask having a predetermined pattern provided in contact with or non-contact with the film.

その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するか、もしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去し所望のパターンを形成してフィルタセグメントおよびブラックマトリックスを形成することができる。さらに、現像により形成されたフィルタセグメントおよびブラックマトリックスの重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、印刷法より精度の高いフィルタセグメントおよびブラックマトリックスが形成できる。   Thereafter, it is immersed in a solvent or an alkaline developer, or the developer is sprayed by a spray or the like to remove an uncured portion and form a desired pattern to form a filter segment and a black matrix. Furthermore, heating may be applied as needed to promote polymerization of the filter segment and black matrix formed by development. According to the photolithography method, filter segments and a black matrix can be formed with higher accuracy than the printing method.

現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
現像処理方法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法、パドル（液盛り）現像法等を適用することができる。
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記カラーフィルタ用着色組成物を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ可溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し、酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。 In the development, an aqueous solution of sodium carbonate, sodium hydroxide or the like is used as an alkali developing solution, and an organic alkali such as dimethylbenzylamine or triethanolamine can also be used. Moreover, an antifoamer and surfactant can also be added to a developing solution.
As a developing method, a shower developing method, a spray developing method, a dip (immersion) developing method, a paddle (liquid buildup) developing method or the like can be applied.
In order to increase the ultraviolet exposure sensitivity, after applying and drying the color composition for color filter, a water-soluble or alkali-soluble resin such as polyvinyl alcohol or a water-soluble acrylic resin is applied and dried to prevent polymerization inhibition by oxygen. After film formation, UV exposure can also be performed.

カラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や柱状スペーサー、透明導電膜、液晶配向膜等が形成される。   An overcoat film, a columnar spacer, a transparent conductive film, a liquid crystal alignment film, etc. are formed on the color filter as needed.

カラーフィルタは、シール剤を用いて対向基板と張り合わせ、シール部に設けられた注入口から液晶を注入したのち注入口を封止し、必要に応じて偏光膜や位相差膜を基板の外側に張り合わせることにより、液晶表示パネルが製造される。   The color filter is bonded to the opposing substrate using a sealing agent, and liquid crystal is injected from the injection port provided in the seal portion, and then the injection port is sealed, and a polarizing film or retardation film is formed on the outside of the substrate as necessary. By bonding, a liquid crystal display panel is manufactured.

かかる液晶表示パネルは、ツイステッド・ネマティック（ＴＮ）、スーパー・ツイステッド・ネマティック（ＳＴＮ）、イン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）、ヴァーティカリー・アライメント（ＶＡ）、オプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）等のカラーフィルタを使用してカラー化を行う液晶表示モードに使用することができる。   Such liquid crystal display panels include twisted nematic (TN), super twisted nematic (STN), in-plane switching (IPS), critical alignment (VA), and optically convensend bend (OCB). Etc. can be used in a liquid crystal display mode in which coloring is performed using a color filter.

以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例中、「部」および「％」は、「重量部」および「重量％」をそれぞれ表す。また、「ＰＧＭＡｃ」とはプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを意味する。   Hereinafter, the present invention will be described based on examples, but the present invention is not limited thereby. In Examples, “parts” and “%” represent “parts by weight” and “% by weight”, respectively. Also, "PGMAc" means propylene glycol monomethyl ether acetate.

また、樹脂および分散剤の数平均分子量（Ｍｎ）、樹脂および分散剤の酸価、側鎖にカチオン性基を有する樹脂のアンモニウム塩価、および顔料の平均一次粒子径の測定方法は以下の通りである。   In addition, measurement methods of number average molecular weight (Mn) of resin and dispersant, acid number of resin and dispersant, ammonium salt number of resin having cationic group in side chain, and average primary particle diameter of pigment are as follows. It is.

（樹脂および分散剤の数平均分子量（Ｍｎ））
樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）である。 (Number average molecular weight (Mn) of resin and dispersant)
The number average molecular weight (Mn) of the resin was measured using a TSK gel column (manufactured by Tosoh Corp.) and a GPC equipped with a RI detector (HLC-8120GPC manufactured by Tosoh Corp.) using THF as a developing solvent and polystyrene conversion It is a number average molecular weight (Mn).

（樹脂および分散剤の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ））
樹脂の酸価は、ＪＩＳ Ｋ ００７０の電位差滴定法に準拠し、測定した酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を固形分換算した値である。 (Acid value of resin and dispersant (mg KOH / g))
The acid value of the resin is a value obtained by converting the measured acid value (mg KOH / g) to solid content in accordance with the potentiometric titration method of JIS K 0070.

（側鎖にカチオン性基を有する樹脂のアンモニウム塩価）
鎖にカチオン性基を有する樹脂のアンモニウム塩価は、５％クロム酸カリウム水溶液を指示薬として、０．１Ｎの硝酸銀水溶液で滴定して求めた後、水酸化カリウムの当量に換算した値であり、固形分のアンモニウム塩価を示す。 (Ammonium salt value of resin having cationic group in side chain)
The ammonium salt value of the resin having a cationic group in the chain is a value obtained by titration with a 0.1 N aqueous solution of silver nitrate using a 5% aqueous solution of potassium chromate as an indicator, and then converted to an equivalent of potassium hydroxide, The ammonium salt value of the solid content is shown.

（顔料の平均一次粒子径）
顔料の平均一次粒子径は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を使用して、電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で測定した。具体的には、個々の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、平均をその顔料一次粒子の粒径とした。次に、１００個以上の顔料粒子について、それぞれの粒子の体積（重量）を、求めた粒径の立方体と近似して求め、体積平均粒径を平均一次粒子径とした。 (Average primary particle size of pigment)
The average primary particle size of the pigment was measured by a method of directly measuring the size of primary particles from an electron micrograph using a transmission electron microscope (TEM). Specifically, the minor axis diameter and the major axis diameter of the primary particles of each pigment were measured, and the average was taken as the particle diameter of the primary pigment particles. Next, with respect to 100 or more pigment particles, the volume (weight) of each particle is determined by approximating to the cube of the determined particle diameter, and the volume average particle diameter is defined as the average primary particle diameter.

続いて、実施例および比較例に用いたアクリル樹脂溶液、分散剤、色素誘導体、側鎖にカチオン性基を有する樹脂、微細化顔料、染料、顔料分散体、染料溶液、および緑色レジスト材の製造方法について説明する。   Subsequently, production of acrylic resin solution, dispersant, dye derivative, resin having cationic group in side chain, finely divided pigment, dye, pigment dispersion, dye solution, and green resist material used in Examples and Comparative Examples The method will be described.

＜アクリル樹脂溶液の製造方法＞
（アクリル樹脂１の調製）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にＰＧＭＡｃ７０．０部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりｎ−ブチルメタクリレート１３．３部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４．６部、メタクリル酸４．３部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）７．４部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し数平均分子量（Ｍｎ）１３０００のアクリル樹脂１の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにＰＧＭＡｃを添加してアクリル樹脂１を調製した。 <Method of producing acrylic resin solution>
(Preparation of acrylic resin 1)
70.0 parts of PGMAc is charged into a reaction vessel in which a thermometer, a cooling pipe, a nitrogen gas introduction pipe, and a stirring device are attached to a separable four-necked flask, the temperature is raised to 80 ° C., and the inside of the reaction vessel is purged with nitrogen 13.3 parts of n-butyl methacrylate, 4.6 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, 4.3 parts of methacrylic acid, 7.4 parts of paracumylphenol ethylene oxide modified acrylate ("Alonix M110" manufactured by Toagosei Co., Ltd.), 2 A mixture of 0.4 parts of 2,2'-azobisisobutyronitrile was added dropwise over 2 hours. After completion of the dropwise addition, the reaction was further continued for 3 hours to obtain a solution of acrylic resin 1 having a number average molecular weight (Mn) of 13,000. After cooling to room temperature, about 2 g of the resin solution is sampled, dried by heating at 180 ° C. for 20 minutes, non-volatile content is measured, and PGMAc is added to the previously synthesized resin solution so that the non-volatile content is 20% by weight. Thus, an acrylic resin 1 was prepared.

＜分散剤の製造方法＞
（分散剤（Ｘ−１））
[第一工程]
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に、３‐メルカプト‐１，２‐プロパンジオール４．０部、ＰＧＭＡｃ２４．４部、無水ピロメリット酸６．４６部、触媒としてモノブチルスズ（IV）オキシド０．００５部を追加し、窒素ガスで置換した後、１３０℃で２時間、１００℃で２時間反応させた。（第一工程）９０％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを滴定で確認し、室温まで冷却した。
[第二工程]
メチルメタクリレート５０部、ｔ−ブチルアクリレート６．１部、シクロヘキシルアクリレート６．１部、２−メトキシエチルアクリレート６．１部、ｎ−ブチルメタクリレート６．１部、ｔ−ブチルメタクリレート６．１部、ベンジルメタクリレート６．１部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート７．６部、ＰＧＭＡｃ４４部をさらに反応槽に仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．３部をＰＧＭＡｃ２４部に溶解したものを２０回に分けて３０分ごとに加え、８０℃のまま１０時間反応し、固形分測定により９５％が反応したことを確認した。
[第三工程]
次に、無水コハク酸５．８部、触媒として１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン０．２部を追加し、１２０℃で２時間、８０℃で５時間反応させた。９０％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを滴定で確認し固形分当たりの酸価６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量（Ｍｎ）８，１００である分散剤（Ｘ−１）を得た。
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにＰＧＭＡｃを添加して分散剤（Ｘ−１）溶液を得た。 <Method of producing dispersant>
(Dispersing agent (X-1))
[First step]
In a reaction vessel equipped with a gas inlet tube, a condenser, a stirring blade, and a thermometer, 4.0 parts of 3-mercapto-1,2-propanediol, 24.4 parts of PGMAc, 6.46 parts of pyromellitic anhydride, as a catalyst After 0.005 part of monobutyl tin (IV) oxide was additionally added and replaced with nitrogen gas, reaction was carried out at 130 ° C. for 2 hours and at 100 ° C. for 2 hours. (First step) It was confirmed by titration that acid anhydrides of 90% or more were half-esterified, and cooled to room temperature.
[Second step]
50 parts of methyl methacrylate, 6.1 parts of t-butyl acrylate, 6.1 parts of cyclohexyl acrylate, 6.1 parts of 2-methoxyethyl acrylate, 6.1 parts of n-butyl methacrylate, 6.1 parts of t-butyl methacrylate, benzyl Further, 6.1 parts of methacrylate, 7.6 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate and 44 parts of PGMAc were charged into the reaction vessel and replaced with nitrogen gas. The inside of the reaction vessel is heated to 80 ° C., and a solution of 0.3 part of 2,2′-azobisisobutyro nitrile dissolved in 24 parts of PGMAc is added in 20 portions and added every 30 minutes, and kept at 80 ° C. 10 The reaction was carried out for time, and solid content measurement confirmed that 95% had reacted.
[Third step]
Next, 5.8 parts of succinic anhydride and 0.2 parts of 1,8-diazabicyclo- [5.4.0] -7-undecene as a catalyst are added and reacted at 120 ° C. for 2 hours and at 80 ° C. for 5 hours I did. It was confirmed by titration that 90% or more of the acid anhydride was half-esterified, and a dispersant (X-1) having an acid value of 60 mg KOH / g and a number average molecular weight (Mn) of 8,100 per solid content was obtained .
After cooling to room temperature, about 2 g of the resin solution is sampled, dried by heating at 180 ° C. for 20 minutes, non-volatile content is measured, and PGMAc is added to the previously synthesized resin solution so that the non-volatile content is 20% by weight. Thus, a dispersant (X-1) solution was obtained.

（分散剤（Ｘ−２〜３０））
表２〜４に示す原料の種類、および配合量（重量部）に変更した以外は分散剤（Ｘ−１）と同様にして、分散剤（Ｘ−２〜３０）を得た。 (Dispersing agent (X-2 to 30))
Dispersants (X-2 to 30) were obtained in the same manner as the dispersant (X-1) except that the types of raw materials shown in Tables 2 to 4 and the blending amounts (parts by weight) were changed.

（分散剤（Ｘ−３１））
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に、メチルメタクリレート５０部、ｔ−ブチルアクリレート６．１部、シクロヘキシルアクリレート６．１部、メトキシエチルアクリレート６．１部、ｎ−ブチルメタクリレート６．１部、ｔ−ブチルメタクリレート６．１部、ベンジルメタクリレート６．１部、２−メタクリロイロキシエチルコハク酸１３．３７、ＰＧＭＡｃ４４部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、３‐メルカプト‐１，２‐プロパンジオール４．０部を添加した後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．３部をＰＧＭＡｃ２４部に溶解したものを２０回に分けて３０分ごとに加え、８０℃のまま１２時間反応し、固形分測定により９５％が反応したことを確認した。次に、ピロメリット酸無水物６．４６部、触媒として１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン０．２部を追加し、１２０℃で２時間、８０℃で５時間反応させた。９０％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを滴定で確認し固形分当たりの酸価６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量（Ｍｎ）８，１００である分散剤（Ｘ−３１）を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにＰＧＭＡｃを添加して分散剤（Ｘ−３１）を得た。 (Dispersing agent (X-31))
In a reaction vessel equipped with a gas inlet tube, a condenser, a stirring blade, and a thermometer, 50 parts of methyl methacrylate, 6.1 parts of t-butyl acrylate, 6.1 parts of cyclohexyl acrylate, 6.1 parts of methoxyethyl acrylate, n- 6.1 parts of butyl methacrylate, 6.1 parts of t-butyl methacrylate, 6.1 parts of benzyl methacrylate, 13.37 of 2-methacryloyloxyethyl succinic acid, and 44 parts of PGMAc were charged and purged with nitrogen gas. The reaction vessel is heated to 80 ° C., 4.0 parts of 3-mercapto-1,2-propanediol is added, and then 0.3 parts of 2,2′-azobisisobutyronitrile is dissolved in 24 parts of PGMAc. The product was divided into 20 portions, added every 30 minutes, reacted at 80 ° C. for 12 hours, and solid content measurement confirmed that 95% was reacted. Next, 6.46 parts of pyromellitic anhydride and 0.2 parts of 1,8-diazabicyclo- [5.4.0] -7-undecene as a catalyst are added, and the reaction is carried out at 120 ° C. for 2 hours, and at 80 ° C. It was made to react for time. It was confirmed by titration that 90% or more of the acid anhydride was half-esterified, and a dispersant (X-31) having an acid value of 60 mg KOH / g and a number average molecular weight (Mn) of 8,100 per solid content was obtained . After cooling to room temperature, approximately 2 g of the resin solution is sampled, dried by heating at 180 ° C. for 20 minutes, non-volatile content is measured, and PGMAC is added to the resin solution synthesized above so that the non-volatile content is 20% by mass. The dispersant (X-31) was obtained.

（分散剤（Ｘ−３２〜４０、ＸＣ−１、２））
表３に示す原料の種類、および配合量（重量部）に変更した以外は分散剤（Ｘ−３１）と同様にして、分散剤（Ｘ−３２〜３９、ＸＣ−１、２）を得た。 (Dispersing agent (X-32 to 40, XC-1, 2))
Dispersants (X-32 to 39, XC-1, 2) were obtained in the same manner as the dispersant (X-31) except that the types of raw materials and the blending amounts (parts by weight) shown in Table 3 were changed. .

表２〜５の各略号は以下のとおりである。
＊メチル（メタ）アクリレート含有量（重量％）
＝エチレン性不飽和単量体（ｃ）１００重量％中のメチル（メタ）アクリレート含有量
《エチレン性不飽和単量体（ｃ）》
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ｔ−ＢＡ：ｔ−ブチルアクリレート
ＣＨＡ：シクロヘキシルアクリレート
２−ＭＴＡ：２−メトキシエチルアクリレート
ｎ−ＢＭＡ：ｎ−ブチルメタクリレート
ｔ−ＢＭＡ：ｔ−ブチルメタクリレート
ＢｚＭＡ：ベンジルアクリレート
ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート
ＨＰＭＡ：２−ヒドロキシプロピルメタクリレート
ＨＢＭＡ：２−ヒドロキシブチルメタクリレート
ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート
ＨＰＡ：２−ヒドロキシプロピルアクリレート
ＨＢＡ：２−ヒドロキシブチルアクリレート
ＭＡＡ：メタクリル酸
（エチレン性不飽和単量体（ｃ１））
ＨＯＭＳ：２−メタクリロイロキシエチルコハク酸
ＨＯＡ：２−アクリロイロキシエチルコハク酸
ＭＭＳ：２-メタクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸
ＭＯＡ：２-アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸 The abbreviations in Tables 2 to 5 are as follows.
* Methyl (meth) acrylate content (% by weight)
= Methyl (meth) acrylate content in 100% by weight of ethylenically unsaturated monomer (c) << ethylenically unsaturated monomer (c) >>
MMA: methyl methacrylate t-BA: t-butyl acrylate CHA: cyclohexyl acrylate 2-MTA: 2-methoxyethyl acrylate n-BMA: n-butyl methacrylate t-BMA: t-butyl methacrylate BzMA: benzyl acrylate HEMA: 2-hydroxy Ethyl methacrylate HPMA: 2-hydroxypropyl methacrylate HBMA: 2-hydroxybutyl methacrylate HEA: 2-hydroxyethyl acrylate HPA: 2-hydroxypropyl acrylate HBA: 2-hydroxybutyl acrylate MAA: methacrylic acid (ethylenically unsaturated monomer ( c1))
HOMS: 2-methacryloyloxyethyl succinic acid HOA: 2-acryloyloxyethyl succinic acid MMS: 2-methacryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid MOA: 2-acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid

《酸無水物（ｂ）》
ＰＭＡ：ピロメリット酸二無水物（ダイセル化学工業株式会社製）
ＴＭＡ：トリメリット酸無水物（三菱ガス化学株式会社製）
《酸無水物（ｄ）》
表１に示す酸無水物（ｄ−１）〜（ｄ−１８） << acid anhydride (b) >>
PMA: pyromellitic dianhydride (made by Daicel Chemical Industries, Ltd.)
TMA: trimellitic anhydride (made by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.)
酸 Acid anhydride (d)》
Acid anhydrides (d-1) to (d-18) shown in Table 1

ＢＴＯ：モノブチルスズ（IV）オキシド
ＡＩＢＮ：２，２’−アゾビスイソブチロニトリル
ＤＢＵ：１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン BTO: monobutyltin (IV) oxide AIBN: 2,2'-azobisisobutyro nitrile DBU: 1,8-diazabicyclo- [5.4.0] -7-undecene

（分散剤（Ｘ−４１））
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に、エアー下で、ハイドロキノン０．３部、ＰＧＭＡｃ４４部、無水コハク酸５．８部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート７．６部、触媒として１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン０．２部を追加し、１２０℃で２時間、８０℃で５時間反応させた。９０％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを滴定で確認し、室温まで放冷し、さらにメチルメタクリレート５０部、ｔ−ブチルアクリレート６．１部、シクロヘキシルアクリレート６．１部、メトキシエチルアクリレート６．１部、ｎ−ブチルメタクリレート６．１部、ｔ−ブチルメタクリレート６．１部、ベンジルメタクリレート６．１部を反応槽に仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．３部をメトキシプロピルアセテート２４部に溶解したものを２０回に分けて３０分ごとに加え、８０℃のまま１０時間反応し、固形分測定により９５％が反応したことを確認し、固形分当たりの酸価４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量（Ｍｎ）８，１００である分散剤（Ｘ−４０）を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにＰＧＭＡｃを添加して分散剤（Ｘ−４１）を得た。 (Dispersing agent (X-41))
0.3 part of hydroquinone, 44 parts of PGMAc, 5.8 parts of succinic anhydride, 7.6 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate under air in a reaction vessel equipped with a gas introduction pipe, a condenser, a stirring blade and a thermometer As a catalyst, 0.2 parts of 1,8-diazabicyclo- [5.4.0] -7-undecene was added, and reacted at 120 ° C. for 2 hours and at 80 ° C. for 5 hours. It is confirmed by titration that 90% or more of the acid anhydride is half esterified, it is cooled to room temperature, and 50 parts of methyl methacrylate, 6.1 parts of t-butyl acrylate, 6.1 parts of cyclohexyl acrylate, methoxyethyl 6.1 parts of acrylate, 6.1 parts of n-butyl methacrylate, 6.1 parts of t-butyl methacrylate, and 6.1 parts of benzyl methacrylate were charged into a reaction vessel and purged with nitrogen gas. The reaction vessel is heated to 80 ° C., and a solution of 0.3 part of 2,2′-azobisisobutyro nitrile dissolved in 24 parts of methoxypropyl acetate is added in 20 portions and added every 30 minutes, 80 ° C. The reaction was carried out for 10 hours, and it was confirmed that 95% was reacted by solid content measurement, and the dispersant (X-40) having an acid value of 40 mg KOH / g per solid content and a number average molecular weight (Mn) of 8,100 Obtained. After cooling to room temperature, about 2 g of the resin solution is sampled, dried by heating at 180 ° C. for 20 minutes, non-volatile content is measured, and PGMAc is added to the previously synthesized resin solution so that the non-volatile content is 20% by weight. Thus, the dispersant (X-41) was obtained.

＜色素誘導体の製造方法＞
（色素誘導体１）
色素成分である銅フタロシアニン５０部をクロロスルホン化した後、アミン成分である
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン１４部と反応させて塩基性基を有する色素誘導体１を得た。
色素誘導体１

ＣｕＰｃは、銅フタロシアニン残基を表す。 <Method of producing dye derivative>
(Dye derivative 1)
After 50 parts of copper phthalocyanine as a dye component was chlorosulfonated, it was reacted with 14 parts of N, N-dimethylaminopropylamine as an amine component to obtain a dye derivative 1 having a basic group.
Dye derivative 1

CuPc represents a copper phthalocyanine residue.

（色素誘導体２）
色素成分としてジフェニルジケトピロロピロールを、アミン成分としてＮ−アミノプロ
ピルモルホリンを使用し、色素誘導体１の製造と同様の方法により、塩基性基を有する色素誘導体２を得た。
色素誘導体２
(Dye derivative 2)
A dye derivative 2 having a basic group was obtained by the same method as in the preparation of the dye derivative 1 using diphenyl diketopyrrolopyrrole as the dye component and N-aminopropyl morpholine as the amine component.
Dye derivative 2

（色素誘導体３、４）
特開２００７−１５６３９５号公報、特開２００７−７９０９４号公報の記載の通りに合成し、色素誘導体３、４を得た。
色素誘導体３
(Dye derivative 3, 4)
It synthesize | combined as description of Unexamined-Japanese-Patent No. 2007-156395 and Unexamined-Japanese-Patent No. 2007-79094, and obtained the pigment derivative 3 and 4.
Dye derivative 3

色素誘導体４
Dye derivative 4

＜側鎖にカチオン性基を有する樹脂の製造方法＞
（側鎖にカチオン性基を有する樹脂１）
温度計、攪拌機、蒸留管、冷却器を具備した４つ口セパラブルフラスコに、メチルエチルケトン６７．３ 部を仕込み窒素気流下で７５ ℃ に昇温した。別途、メチルメタクリレート３４．０部、ｎ−ブチルメタクリレート２８．０部、２−エチルヘキシルメタクリレート２８．０部、ジメチルアミノエチルメタクリレート１０．０部、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）を６．５部、およびメチルエチルケトン２５．１部を均一にした後、滴下ロートに仕込み、４つ口セパラブルフラスコに取り付け、２時間かけて滴下した。滴下終了２時間後、固形分から重合収率が９８％以上であり、数平均分子量（Ｍｎ）が、３４００である事を確認し、５０℃へ冷却した。ここへ、塩化メチル３．２部、エタノール２２．０ 部を追加し、５０℃で２時間反応させた後、１時間かけて８０℃まで加温し、更に、２時間反応させた。このようにして樹脂成分が４７重量％のアンモニウム基を有する側鎖にカチオン性基を有する樹脂１を得た。得られた樹脂のアンモニウム塩価は３４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。 <Method for producing resin having cationic group in side chain>
(Resin 1 having a cationic group in the side chain)
In a four-neck separable flask equipped with a thermometer, a stirrer, a distillation tube, and a condenser, 67.3 parts of methyl ethyl ketone was charged, and the temperature was raised to 75 ° C. under a nitrogen stream. Separately, 34.0 parts of methyl methacrylate, 28.0 parts of n-butyl methacrylate, 28.0 parts of 2-ethylhexyl methacrylate, 10.0 parts of dimethylaminoethyl methacrylate, 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile After making uniform 6.5 parts and 25.1 parts of methyl ethyl ketone, it was charged into a dropping funnel, attached to a four-neck separable flask, and dropped over 2 hours. Two hours after the completion of dropping, it was confirmed that the polymerization yield was 98% or more, the number average molecular weight (Mn) was 3400, and the mixture was cooled to 50 ° C. To this, 3.2 parts of methyl chloride and 22.0 parts of ethanol were added, reacted at 50 ° C. for 2 hours, heated to 80 ° C. over 1 hour, and further reacted for 2 hours. Thus, Resin 1 having a cationic group in the side chain of which the resin component has an ammonium group of 47% by weight was obtained. The ammonium salt value of the obtained resin was 34 mg KOH / g.

＜微細理顔料の製造方法＞
（微細化顔料（ＰＢ−１））
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（ＰＢ１５：６）（トーヨーカラー社製「リオノールブルーＥＳ」）１００部、粉砕した食塩８００部、およびジエチレングリコール１００部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で１２時間混練した。この混合物を温水３０００部に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、９８部の微細化顔料（ＰＢ−１）を得た。平均一次粒子径は２８．３ｎｍであった。 <Method of producing fine pigment>
(Fined pigment (PB-1))
C. I. Pigment Blue 15: 6 (PB 15: 6) ("Lionol Blue ES" manufactured by Toyo Color Co., Ltd.), 800 parts of crushed sodium chloride, and 100 parts of diethylene glycol are charged in a stainless steel 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) It knead | mixed for 12 hours at ° C. This mixture is poured into 3000 parts of hot water, stirred for 1 hour while heating to 70 ° C. to form a slurry, filtered and washed repeatedly with water to remove salt and solvent, and dried at 80 ° C. overnight. Pigment (PB-1) was obtained. The average primary particle size was 28.3 nm.

（微細化顔料（ＰＲ−１））
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（ＢＡＳＦ社製「Ｂ−ＣＦ」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８０００部の温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、１９０部の微細化顔料（ＰＲ−１）を得た。平均一次粒子径は２７．６ｎｍであった。 (Fined pigment (PR-1))
C. I. Pigment Red 254 ("B-CF" manufactured by BASF Corporation), 200 parts of sodium chloride, and 360 parts of diethylene glycol were charged in a stainless steel 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho), and kneaded at 80 ° C for 6 hours. Next, this kneaded material is added to 8000 parts of hot water, stirred for 2 hours while heating to 80 ° C. to form a slurry, repeated filtration, washing with water to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then dried overnight at 85 ° C. , 190 parts of a finely divided pigment (PR-1) were obtained. The average primary particle size was 27.6 nm.

（微細化顔料（ＰＲ−２））
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７（ＰＲ１７７）（ＢＡＳＦ社製「クロモフタルレッド Ａ２Ｂ」）１００部、塩化ナトリウム１２００部、およびジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、９８部の（微細化顔料ＰＲ−２）を得た。平均一次粒子径は３３ｎｍであった。 (Fined pigment (PR-2))
C. I. Pigment Red 177 (PR 177) (BASF "Chromophthal Red A2B") 100 parts, sodium chloride 1200 parts, and diethylene glycol 120 parts are charged in a stainless steel 1 gallon kneader (Inoue Seisakusho Co., Ltd.) and kneaded at 60 ° C for 6 hours And salt milling. The resulting kneaded product is poured into 3 liters of warm water, stirred for 1 hour while heating to 70 ° C. to form a slurry, repeated filtration and washing with water to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then dried overnight at 80 ° C. , 98 parts of (Fined pigment PR-2) was obtained. The average primary particle size was 33 nm.

（微細化顔料（ＰＲ−３））
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製「Ｔｏｎｅｒ Ｍａｇｅｎｔａ Ｆ８Ｂ」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８０００部の温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、１９０部の微細化顔料（ＰＲ−３）を得た。平均一次粒子径は３９．６ｎｍであった。 (Fined pigment (PR-3))
C. I. Pigment Red 269 ("Toner Magenta F8B" manufactured by Clariant), 1400 parts of sodium chloride, and 360 parts of diethylene glycol were charged in a stainless steel 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho), and kneaded at 80 ° C for 6 hours. Next, this kneaded material is added to 8000 parts of hot water, stirred for 2 hours while heating to 80 ° C. to form a slurry, repeated filtration, washing with water to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then dried overnight at 85 ° C. , 190 parts of a finely divided pigment (PR-3) were obtained. The average primary particle size was 39.6 nm.

（微細化顔料（ＰＧ−１））
フタロシアニン系緑色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６（トーヨーケム社製「リオノールグリーン ６ＹＫ」）１２０部、塩化ナトリウム１６００部、およびジエチレングリコール２７０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で１２時間混練した。この混合物を温水５０００部に投入し、約７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、１１７部の微細化顔料（ＰＧ−１）を得た。平均一次粒子径は３２．６ｎｍであった。 (Fined pigment (PG-1))
Phthalocyanine-based green pigment C.I. I. Pigment green 36 ("Lionol green 6YK" manufactured by Toyo Chem Co., Ltd.), 1600 parts of sodium chloride, and 270 parts of diethylene glycol were charged in a stainless steel 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 70 ° C for 12 hours. The mixture is poured into 5000 parts of hot water, stirred for 1 hour while heating to about 70 ° C. to form a slurry, repeated filtration and washing with water to remove salt and solvent, and dried at 80 ° C. overnight. A finely divided pigment (PG-1) was obtained. The average primary particle size was 32.6 nm.

（微細化顔料（ＰＧ−２））
フタロシアニン系緑色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８（ＤＩＣ社製「ＦＡＳＴＧＥＮ ＧＲＥＥＮ Ａ１１０」）を１００部、塩化ナトリウム１２００部、およびジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で６時間混練した。この混練物を３０００部の温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、微細化顔料（ＰＧ−１）９７部を得た。平均一次粒子径は２８.２ｎｍであった。 (Fined pigment (PG-2))
Phthalocyanine-based green pigment C.I. I. 100 parts of C.I. Pigment Green 58 ("FASTGEN GREEN A110" manufactured by DIC Corporation), 1200 parts of sodium chloride, and 120 parts of diethylene glycol were charged in a stainless steel 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho), and kneaded at 70 ° C for 6 hours. The kneaded product is poured into 3000 parts of warm water, stirred for 1 hour while heating to 70 ° C. to form a slurry, repeated filtration and washing with water to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then dried at 80 ° C. overnight. 97 parts of the conversion pigment (PG-1) were obtained. The average primary particle size was 28.2 nm.

（微細化顔料（ＰＹ−１））
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８（ＰＹ１３８）（ＢＡＳＦ社製「パリオトールイエローＫ０９６０−ＨＤ」）１００部、塩化ナトリウム７００部、およびジエチレングリコール１８０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。この混合物を温水２０００部に投入し、８０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、９５部の微細化顔料（ＰＹ−１）を得た。平均一次粒子径は４０．２ｎｍであった。 (Fined pigment (PY-1))
C. I. 100 parts of CI Pigment Yellow 138 (PY 138) ("PARIOTOL YELLOW K0960-HD" manufactured by BASF Corp.), 700 parts of sodium chloride, and 180 parts of diethylene glycol are charged in a stainless steel 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) Kneaded. This mixture is poured into 2000 parts of hot water, stirred for 1 hour while heating to 80 ° C. to form a slurry, filtered and washed repeatedly with water to remove salt and solvent, and dried at 80 ° C. overnight. Pigment (PY-1) was obtained. The average primary particle size was 40.2 nm.

＜染料の製造方法＞
（染料１）
下記の手順でＣ．Ｉ．アシッド レッド ５２と側鎖にカチオン性基を有する樹脂１とからなる造塩化合物である染料１を製造した。
水２０００部に固形分換算で３０部の側鎖にカチオン性基を有する樹脂１を添加し、十分に攪拌混合を行った後、６０℃に加熱した。一方、９０部の水に１０部のＣ．Ｉ．アシッド レッド ５２を溶解させた水溶液を調製し、先ほどの樹脂溶液に少しずつ滴下した。滴下後、６０℃で１２０分攪拌し、十分に反応を行った。反応の終点確認としては濾紙に反応液を滴下して、にじみがなくなったところを終点として、造塩化合物が得られたものと判断した。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い、水洗後、濾紙上に残った造塩化合物を乾燥機にて水分を除去して乾燥し、３２部のＣ．Ｉ．アシッド レッド ５２と側鎖にカチオン性基を有する樹脂１との造塩化合物である染料１を得た。このとき染料１中のＣ．Ｉ．アシッド レッド ５２に由来する有効色素成分の含有量は２５重量％であった。 <Method of producing dye>
(Dye 1)
In the following procedure, C.I. I. Dye 1 which is a salt forming compound comprising Acid Red 52 and Resin 1 having a cationic group in the side chain was produced.
The resin 1 having a cationic group was added to 2000 parts of water and 30 parts of the side chain in terms of solid content in terms of solid content, sufficiently stirred and mixed, and then heated to 60.degree. While 90 parts of water to 10 parts of C.I. I. An aqueous solution in which Acid Red 52 was dissolved was prepared and dropped little by little into the above resin solution. After the dropwise addition, the mixture was stirred at 60 ° C. for 120 minutes to sufficiently react. In order to confirm the end point of the reaction, the reaction solution was dropped on filter paper, and it was judged that a salt forming compound was obtained with the point where bleeding was eliminated as the end point. After cooling to room temperature while stirring, suction filtration is performed, and after washing with water, the salt-forming compound remaining on the filter paper is dried with a dryer to remove water, and 32 parts of C.I. I. Dye 1 which is a salt forming compound of Acid Red 52 and Resin 1 having a cationic group in the side chain was obtained. At this time, C.I. I. The content of the active pigment component derived from Acid Red 52 was 25% by weight.

（染料２）
下記の手順でＣ．Ｉ．アシッド レッド ２８９と側鎖にカチオン性基を有する樹脂１とからなる造塩化合物である染料２を製造した。
水２０００部に固形分換算で３０部の側鎖にカチオン性基を有する樹脂１を添加し、十分に攪拌混合を行った後、６０℃に加熱した。一方、９０部の水に１０部のＣ．Ｉ．アシッド レッド ２８９を溶解させた水溶液を調製し、先ほどの樹脂溶液に少しずつ滴下した。滴下後、６０℃で１２０分攪拌し、十分に反応を行った。反応の終点確認としては濾紙に反応液を滴下して、にじみがなくなったところを終点として、造塩化合物が得られたものと判断した。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い、水洗後、濾紙上に残った造塩化合物を乾燥機にて水分を除去して乾燥し、３２部のＣ．Ｉ．アシッド レッド ２８９と側鎖にカチオン性基を有する樹脂１との造塩化合物である染料２を得た。このとき染料２の中のＣ．Ｉ．アシッド レッド ２８９に由来する有効色素成分の含有量は２７重量％であった。 (Dye 2)
In the following procedure, C.I. I. Dye 2 which is a salt forming compound comprising Acid Red 289 and Resin 1 having a cationic group in the side chain was produced.
The resin 1 having a cationic group was added to 2000 parts of water and 30 parts of the side chain in terms of solid content in terms of solid content, sufficiently stirred and mixed, and then heated to 60.degree. While 90 parts of water to 10 parts of C.I. I. An aqueous solution in which Acid Red 289 was dissolved was prepared and dropped little by little into the above resin solution. After the dropwise addition, the mixture was stirred at 60 ° C. for 120 minutes to sufficiently react. In order to confirm the end point of the reaction, the reaction solution was dropped on filter paper, and it was judged that a salt forming compound was obtained with the point where bleeding was eliminated as the end point. After cooling to room temperature while stirring, suction filtration is performed, and after washing with water, the salt-forming compound remaining on the filter paper is dried with a dryer to remove water, and 32 parts of C.I. I. Dye 2 which is a salt forming compound of Acid Red 289 and Resin 1 having a cationic group in the side chain was obtained. At this time, C.I. I. The content of the active pigment component derived from Acid Red 289 was 27% by weight.

（染料３）
下記の手順でＣ．Ｉ．アシッド レッド ５２とジステアリルジメチルアンモニウムクロライド（コータミンＤ８６Ｐ）（カチオン部分の分子量が５５０）とからなる造塩化合物である染料３を作製した。
７〜１５モル％の水酸化ナトリウム溶液中に、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ５２を溶解させ十分に混合・攪拌を行い、７０〜９０℃に加熱した後、コータミンＤ８６Ｐを少しずつ滴下していく。またコータミンＤ８６Ｐは水に溶解し水溶液として用いても良い。コータミンＤ８６Ｐを滴下した後、７０〜９０℃で６０分攪拌し十分に反応を行う。反応の終点確認としては濾紙に反応液を滴下して、にじみがなくなったところを終点として、造塩化合物が得られたことと判断できる。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い、水洗後、濾紙上に残った造塩化合物を乾燥機にて水分を除去して乾燥して、Ｃ．Ｉ．アシッド レッド ５２とジステアリルジメチルアンモニウムクロライドとの造塩化合物である染料３を得た。 (Dye 3)
In the following procedure, C.I. I. Dye 3 which is a salt forming compound composed of Acid Red 52 and distearyldimethyl ammonium chloride (Cortamine D86P) (molecular weight of cation part is 550) was prepared.
In 7 to 15 mol% sodium hydroxide solution, C.I. I. Acid Red 52 is dissolved, thoroughly mixed and stirred, and heated to 70 to 90 ° C. Then, Cortamine D86P is dropped little by little. In addition, Cortamine D86P may be dissolved in water and used as an aqueous solution. After adding Cortamine D86P dropwise, the reaction is carried out sufficiently by stirring at 70 to 90 ° C. for 60 minutes. As confirmation of the end point of the reaction, it can be judged that the salt forming compound is obtained by dropping the reaction solution onto filter paper and setting the point where bleeding is eliminated as the end point. The reaction solution is allowed to cool to room temperature while stirring, and suction filtration is performed. After washing with water, the salt-forming compound remaining on the filter paper is dried with a dryer to remove water, and C.I. I. Dye 3 which is a salt forming compound of Acid Red 52 and distearyldimethylammonium chloride was obtained.

（染料４〜６）
特開２０１３−２０３９５６号公報の記載に基づき、以下のキサンテン系スルホン酸アミド化合物である染料４〜６を得た。
なお、

である。 (Dye 4 to 6)
Based on the description of JP 2013-203956 A, dyes 4 to 6 which are the following xanthene-based sulfonic acid amide compounds were obtained.
Note that

It is.

染料４
Dye 4

染料５
Dye 5

染料６
Dye 6

（染料７）
ジピロメテン系染料
特開２００８−２９２９７０号公報記載の例示化合物Ｉ−１を得て、これを染料７とした。（段落０１０７参照） (Dye 7)
Dipyrromethene Dye A dye 7 is obtained as exemplified compound I-1 described in JP-A-2008-292970. (Refer to paragraph 0107)

（染料８、９）
シアニン系染料
特開２０１５−１８２０８号公報の実施例記載の蛍光を有する色素（Ａ−１１）、蛍光を有する色素（Ａ−１７）を得て、これらをそれぞれ染料８、９とした。（段落０３１８参照） (Dye 8, 9)
Cyanine Dye A dye (A-11) having fluorescence and a dye (A-17) having fluorescence described in Examples of JP-A-2015-18208 were obtained, and these were designated as Dyes 8 and 9, respectively. (Refer to paragraph 0318)

（染料１０、１１）
アントラキノン系染料
特開２０１１−１７４９８７号公報の実施例記載の造塩化合物（Ａ−１）、造塩化合物（Ａ−１１）を得て、これらをそれぞれ染料１０、染料１１とした。
（段落０１４２、段落０１５２参照） (Dye 10, 11)
Anthraquinone Dyes The salt-forming compound (A-1) and the salt-forming compound (A-11) described in Examples of JP-A-2011-174987 were obtained, and these were designated as Dye 10 and Dye 11, respectively.
(Refer to paragraph 0142 and paragraph 0152)

（染料１２）
７〜１５モル％の水酸化ナトリウム溶液中に、２，８−ジアミノ−１−ナフトール−５，７−ジスルホン酸（分子量３３４）を溶解させ十分に混合・攪拌を行いそのナトリウム塩を得る。この２，８−ジアミノ−１−ナフトール−５，７−ジスルホン酸ナトリウム塩水溶液を７０〜９０℃に加熱した後、ビクトリアピュアブルー染料（Ｃ．Ｉ．ベーシック ブルー ７）を少しずつ滴下していく。またビクトリアピュアブルー染料は水に溶解し水溶液として用いても良い。ビクトリアピュアブルー染料を滴下した後、７０〜９０℃で４０〜６０分攪拌し十分に反応を行う。反応の終点確認としては濾紙に反応液を滴下して、にじみがなくなったところを終点として、造塩化合物が得られたことと判断できる。攪拌しながら室温まで放冷した後、吸引濾過を行い水洗する。水洗後、濾紙上に残った造塩化合物を乾燥機にて水分を除去して乾燥して、ビクトリアピュアブルー染料と２，８−ジアミノ−１−ナフトール−５，７−ジスルホン酸との造塩化合物、トリアリールメタン系造塩化合物である染料１２を得た。 (Dye 12)
In a 7 to 15 mol% sodium hydroxide solution, 2,8-diamino-1-naphthol-5,7-disulfonic acid (molecular weight 334) is dissolved and thoroughly mixed and stirred to obtain its sodium salt. After heating this aqueous solution of 2,8-diamino-1-naphthol-5,7-disulfonic acid sodium salt to 70 to 90 ° C., Victoria Pure Blue dye (C.I. Basic Blue 7) is dropped little by little. . The Victoria Pure Blue dye may be dissolved in water and used as an aqueous solution. After the Victoria Pure Blue dye is dropped, the mixture is stirred at 70 to 90 ° C. for 40 to 60 minutes to carry out a sufficient reaction. As confirmation of the end point of the reaction, it can be judged that the salt forming compound is obtained by dropping the reaction solution onto filter paper and setting the point where bleeding is eliminated as the end point. After cooling to room temperature while stirring, suction filtration is performed to wash with water. After washing with water, the salt-forming compound remaining on the filter paper is dried with a dryer to remove water, and a salt of Victoria Pure Blue dye and 2,8-diamino-1-naphthol-5,7-disulfonic acid is formed. A dye 12 which is a compound and a triarylmethane salt forming compound is obtained.

（染料１３）
環流管を付けた１Ｌのステンレス製反応容器に、窒素雰囲気下、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０（ＢＶ１０：田岡化学社製：Ｒｏｄａｍｉｎｅ Ｂ）を５．０部、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）１．６部をジクロロメタン４０ｍｌに溶解させ、１-(３-ジメチルアミノプロピル)-３-エチルカルボジイミド塩酸塩 ２．２部、ジメチルアミノピリジン０．２５部を添加して室温で２４時間攪拌を行った。得られたジクロロメタン溶液を、水で洗浄し、減圧乾燥させた後、シリカゲルカラムにて精製を行い、染料１３を得た。収率は５１．６％であった。 (Dye 13)
B. under nitrogen atmosphere in a 1 L stainless steel reaction vessel equipped with a reflux tube; I. 5.0 parts of Basic Violet 10 (BV10: manufactured by Taoka Chemical Co., Ltd .: Rodamine B) and 1.6 parts of hydroxyethyl methacrylate (HEMA) are dissolved in 40 ml of dichloromethane to obtain 1- (3-dimethylaminopropyl) -3-ethyl A mixture of 2.2 parts of carbodiimide hydrochloride and 0.25 parts of dimethylaminopyridine was added and stirred at room temperature for 24 hours. The obtained dichloromethane solution was washed with water and dried under reduced pressure, and then purification was performed with a silica gel column to obtain a dye 13. The yield was 51.6%.


ＢＶ１０ 染料１３
BV10 dye 13

＜顔料分散体の製造方法＞
（顔料分散体（ＤＰ−１））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫＩＩ」）で５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し青色顔料分散体（ＤＰ−１）を得た。
顔料分散体はＰＧＭＡｃにより固形分２０重量％となるように調整した。

以下、固形分重量を示す。
微細化顔料（ＰＢ−１） ：１１．０部
ピグメントブルー１５：６
色素誘導体１ ： １．０部
分散剤（Ｘ−１） ： ８．０部 <Method of producing pigment dispersion>
(Pigment dispersion (DP-1))
The following mixture is stirred and mixed so as to be uniform, and then dispersed for 5 hours with an Eiger mill ("Mini model M-250 MKII" manufactured by Eiger Japan) using zirconia beads having a diameter of 0.5 mm, and then 5.0 μm And filtered to obtain a blue pigment dispersion (DP-1).
The pigment dispersion was adjusted by PGMAc to have a solid content of 20% by weight.

Hereinafter, solid content weight is shown.
Refined pigment (PB-1): 11.0 parts Pigment Blue 15: 6
Dye derivative 1: 1.0 part Dispersant (X-1): 8.0 parts

（顔料分散体（ＤＰ−２〜５３））
表２に示す組成に変更した以外は、顔料分散体（ＤＰ−１）と同様にして、顔料分散体（ＤＰ−２〜５３）を得た。
なお、顔料分散体（ＤＰ−２〜４１）については、それぞれ分散剤（Ｘ−２〜４１）を用いた。
また、顔料分散体（ＤＰ−５２、５３）については、微細化顔料（ＰＧ−１）（ＰＧ３６）と微細化顔料（ＰＹ−１）（ＰＹ１３８）を２種使用して、（ＰＧ−１）／（ＰＹ−１）＝７／３となるように配合した。 (Pigment dispersion (DP-2 to 53))
A pigment dispersion (DP-2 to 53) was obtained in the same manner as the pigment dispersion (DP-1) except that the composition was changed to the composition shown in Table 2.
In addition, the dispersing agent (X-2-41) was used about the pigment dispersion (DP-2-41), respectively.
In addition, with respect to the pigment dispersion (DP-52, 53), using two types of the finely divided pigment (PG-1) (PG 36) and the finely divided pigment (PY-1) (PY 138), (PG-1) It blended so that / (PY-1) = 7/3.

＜染料溶液の製造方法＞
（染料溶液（ＤＡ−１））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、５．０μｍのフィルタで濾過し染料溶液（ＤＡ−１）を作製した。

染料１ ：１６．０部
ＰＧＭＡｃ ：８４．０部 <Method of producing dye solution>
(Dye solution (DA-1))
The following mixture was stirred and mixed so as to be uniform, and then filtered through a 5.0 μm filter to prepare a dye solution (DA-1).

Dye 1: 16.0 parts PGMAc: 84.0 parts

染料を、表７に示す組成に変更した以外は、上記の染料溶液（ＤＡ−１）と同様にして、染料溶液（ＤＡ−２〜１３）を得た。   Dye solutions (DA-2 to 13) were obtained in the same manner as the above-mentioned dye solution (DA-1) except that the dyes were changed to the compositions shown in Table 7.

＜緑色レジスト材の製造方法＞+
（アルカリ現像型緑色レジスト材（Ｅ１））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫＩＩ」）で５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し緑色顔料分散体（ＤＰＥ−１）を得た。
顔料分散体はＰＧＭＡｃにより固形分２０重量％となるように調整した。

以下、固形分重量を示す。
微細化顔料（ＰＧ−２） ： ６．０部
ピグメントグリーン５８
ＥＦＫＡ４３００ （ＢＡＳＦ社製） ： ４．０部 <Method of manufacturing green resist material> +
(Alkali-developable green resist (E1))
The following mixture is stirred and mixed so as to be uniform, and then dispersed for 5 hours with an Eiger mill ("Mini model M-250 MKII" manufactured by Eiger Japan) using zirconia beads having a diameter of 0.5 mm, and then 5.0 μm And filtered to obtain a green pigment dispersion (DPE-1).
The pigment dispersion was adjusted by PGMAc to have a solid content of 20% by weight.

Hereinafter, solid content weight is shown.
Refined pigment (PG-2): 6.0 parts pigment green 58
EFKA 4300 (manufactured by BASF): 4.0 parts

次に、固形分が以下の配合量（重量部）になるように、以下の原料を混合、攪拌し、ＰＧＭＡｃを加えて不揮発分１６重量％に調整し、１．０μｍのフィルタで濾過してアルカリ現像型緑色レジスト材（Ｅ１）を得た。

緑色顔料分散体（ＤＰＥ−１） ：６６．７部
アクリル樹脂１ ：１３．３部
アロニックスＭ４０２（東亜合成社製） ：１０．０部
イルガキュア９０７（ＢＡＳＦ社製） ：１０．０部 Next, the following raw materials are mixed and stirred so that the solid content is the following blending amount (parts by weight), PGMAc is added to adjust the non-volatile content to 16% by weight, and filtration is performed using a 1.0 μm filter. An alkali-developable green resist material (E1) was obtained.

Green pigment dispersion (DPE-1): 66.7 parts Acrylic resin 1: 13.3 parts Alonics M402 (manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.): 10.0 parts Irgacure 907 (manufactured by BASF): 10.0 parts

［実施例１］
（アルカリ現像型青色レジスト材（ＲＢ−１））
固形分が以下の配合量になるように、顔料分散体（ＤＰ−１）、および染料溶液（ＤＡ−１）を用いて、以下の原料を混合、攪拌し、ＰＧＭＡｃを加えて不揮発分１６重量％に調整し、１．０μｍのフィルタで濾過してアルカリ現像型青色レジスト材（ＲＢ−１）を得た。

以下、固形分重量を示す。
顔料分散体（ＤＰ−１） ：３３．３部
染料１ ： ５．０部
アクリル樹脂１ ：１１．７部
エポキシ化合物 ：１０．０部
（ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル（官能基数２）、
ナガセケムテックス社製「ＥＸ−２１１」）
光重合性単量体 ：３０．０部
（東亞合成社製「アロニックスＭ−４０２」）
光重合開始剤 ：１０．０部
（ＢＡＳＦ社製「イルガキュア９０７」） Example 1
(Alkali-developable blue resist material (RB-1))
The following ingredients are mixed and stirred using pigment dispersion (DP-1) and dye solution (DA-1) so that the solid content will be the following blending amount, and PGMAc is added to make 16 weight of non-volatile content It adjusted to%, and it filtered with a 1.0 micrometer filter, and obtained alkali development type | mold blue resist material (RB-1).

Hereinafter, solid content weight is shown.
Pigment dispersion (DP-1): 33.3 parts Dye 1: 5.0 parts Acrylic resin 1 11.7 parts Epoxy compound: 10.0 parts (neopentyl glycol diglycidyl ether (having 2 functional groups),
Nagase ChemteX "EX-211")
Photopolymerizable monomer: 30.0 parts (manufactured by Toagosei Co., Ltd. "ALONIX M-402")
Photopolymerization initiator: 10.0 parts (manufactured by BASF "IRGACURE 907")

［実施例２〜６０、比較例１〜１２］
（アルカリ現像型青色レジスト材（ＲＢ−２〜７２））
表８、９記載の組成、配合量（固形分重量部）となるように混合し、ＰＧＭＡｃを用いて不揮発分１６重量％に調整し、アルカリ現像型青色レジスト材（ＲＢ−１）と同様にして、（アルカリ現像型青色レジスト材（ＲＢ−２〜７２））を得た。 [Examples 2 to 60, Comparative Examples 1 to 12]
(Alkali-developable blue resist material (RB-2 to 72))
The composition and mixing amount (solid parts by weight) described in Tables 8 and 9 were mixed to adjust the nonvolatile content to 16% by weight using PGMAC, and the same as the alkali-developable blue resist material (RB-1). Thus, (alkali-developable blue resist material (RB-2 to 72)) was obtained.

［実施例６１］
（アルカリ現像型赤色レジスト材（ＲＲ−１））
固形分が以下の配合量になるように、顔料分散体（ＤＰ−４５）、および染料溶液（ＤＡ−１３）を用いて、以下の原料を混合、攪拌し、ＰＧＭＡｃを加えて不揮発分１６重量％に調整し、１．０μｍのフィルタで濾過してアルカリ現像型赤色レジスト材（ＲＲ−１）を得た。

以下、固形分重量を示す。
顔料分散体（ＤＰ−４５） ：５３．３部
染料１３ ： ８．０部
アクリル樹脂１ ： ３．７部
エポキシ化合物 ：１０．０部
（２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブタノールの１，２−エポキシ−４−（２−オキシラニル）シクロヘキサン付加物（官能基数１５）、
ダイセル化学工業社製「ＥＨＰＥ３１５０」）
光重合性単量体 ：１５．０部
（東亞合成社製「アロニックスＭ−４０２」）
光重合開始剤 ：１０．０部
（ＢＡＳＦ社製「イルガキュア９０７」） [Example 61]
(Alkali-developable red resist material (RR-1))
The following ingredients are mixed and stirred using pigment dispersion (DP-45) and dye solution (DA-13) so that the solid content will be the following blending amount, and PGMAc is added to make 16 weight of non volatile matter It adjusted to%, and it filtered with a 1.0 micrometer filter, and obtained alkali development type red resist material (RR-1).

Hereinafter, solid content weight is shown.
Pigment dispersion (DP-45): 53.3 parts Dye 13: 8.0 parts Acrylic resin 1: 3.7 parts Epoxy compound: 10.0 parts (2, 2-bis (hydroxymethyl) -1-butanol 1,2-epoxy-4- (2-oxiranyl) cyclohexane adduct (functional group number 15),
Daicel Chemical Industries, Ltd. "EHPE 3150")
Photopolymerizable monomer: 15.0 parts (manufactured by Toagosei Co., Ltd. "ALONIX M-402")
Photopolymerization initiator: 10.0 parts (manufactured by BASF "IRGACURE 907")

［実施例６２〜６６、比較例１３〜１６］
（アルカリ現像型青色レジスト材（ＲＲ−２〜１０））
表６、７記載の組成、配合量（固形分重量部）となるように混合し、ＰＧＭＡｃを用いて不揮発分１６重量％に調整し、アルカリ現像型赤色レジスト材（ＲＲ−１）と同様にして、（アルカリ現像型赤色レジスト材（ＲＲ−２〜１０））を得た。 [Examples 62 to 66, Comparative Examples 13 to 16]
(Alkali-developable blue resist material (RR-2 to 10))
The composition and mixing amount (solid parts by weight) described in Tables 6 and 7 are mixed to adjust the non-volatile content to 16% by weight using PGMAC, and the same as the alkali-developable red resist material (RR-1) Thus, (alkali-developable red resist material (RR-2 to 10)) was obtained.

［実施例６７］
（アルカリ現像型緑色レジスト材（ＲＧ−１））
固形分が以下の配合量になるように、顔料分散体（ＤＰ−５２）を用いて、以下の原料を混合、攪拌し、ＰＧＭＡｃを加えて不揮発分１６重量％に調整し、１．０μｍのフィルタで濾過してアルカリ現像型緑色レジスト材（ＲＧ−１）を得た。

以下、固形分重量を示す。
顔料分散体（ＤＰ−５２） ：６６．７部
アクリル樹脂１ ： ３．３部
エポキシ化合物 ：１０．０部
（２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブタノールの１，２−エポキシ−４−（２−オキシラニル）シクロヘキサン付加物（官能基数１５）、
ダイセル化学工業社製「ＥＨＰＥ３１５０」）
光重合性単量体 ：１０．０部
（東亞合成社製「アロニックスＭ−４０２」）
光重合開始剤 ：１０．０部
（ＢＡＳＦ社製「イルガキュア９０７」） [Example 67]
(Alkali-developable green resist (RG-1))
Using the pigment dispersion (DP-52), mix and stir the following raw materials so that solid content will be the following blending amount, add PGMAc to adjust nonvolatile content to 16% by weight, 1.0 μm The mixture was filtered through a filter to obtain an alkali-developable green resist (RG-1).

Hereinafter, solid content weight is shown.
Pigment dispersion (DP-52): 66.7 parts Acrylic resin 1: 3.3 parts Epoxy compound: 10.0 parts 1,2-epoxy-4 of 2,2-bis (hydroxymethyl) -1-butanol -(2-oxiranyl) cyclohexane adduct (functional number 15),
Daicel Chemical Industries, Ltd. "EHPE 3150")
Photopolymerizable monomer: 10.0 parts (manufactured by Toagosei Co., Ltd. "ALONIX M-402")
Photopolymerization initiator: 10.0 parts (manufactured by BASF "IRGACURE 907")

［比較例１７］
（アルカリ現像型緑色レジスト材（ＲＧ−２））
表８記載の組成、配合量（固形分重量部）となるように混合し、ＰＧＭＡｃを用いて不揮発分１６重量％に調整し、アルカリ現像型緑色レジスト材（ＲＧ−１）と同様にして、（アルカリ現像型緑色レジスト材（ＲＧ−２））を得た。 Comparative Example 17
(Alkali-developable green resist (RG-2))
The composition and mixing amount (solid parts by weight) described in Table 8 are mixed, and the non-volatile content is adjusted to 16% by weight using PGMAC, and in the same manner as the alkali-developable green resist material (RG-1), (Alkali-developable green resist material (RG-2)) was obtained.

表８〜１１中の略語を下記に記す。
エポキシ含有量
＊１（組成物中）
カラーフィルタ用着色組成物の固形分中のエポキシ化合物の含有量（重量％）
＊２（対分散剤（Ｘ））
分散剤（Ｘ）１００重量部に対するエポキシ化合物の含有量（重量部） The abbreviations in Tables 8 to 11 are described below.
Epoxy content * 1 (In composition)
Content of epoxy compound in solid content of colored composition for color filter (% by weight)
* 2 (vs. dispersant (X))
Content of epoxy compound (parts by weight) based on 100 parts by weight of dispersant (X)

＜エポキシ化合物＞
・ＥＸ−２１１：ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル（官能基数２）
ナガセケムテックス社製「ＥＸ−２１１」
・ＥＸ−３１４：グリセロールポリグリシジルエーテル（官能基数３）
ナガセケムテックス社製「ＥＸ−３１４」
・ＥＯＣＮ−１０２０：

日本化薬製「ＥＯＣＮ−１０２０」（官能基数５〜８）
・ＥＨＰＥ３１５０：


Ｒは非開示であり、nは約１５である。
ダイセル化学工業社製「ＥＨＰＥ３１５０」（官能基数約１５）
＜光重合性不飽和単量体＞
Ｍ４０２：東亜合成社製「アロニックスＭ４０２」
＜光重合開始剤＞
ＩＲＧ９０７：ＢＡＳＦ社製「イルガキュア９０７」 <Epoxy compound>
-EX-211: neopentyl glycol diglycidyl ether (number of functional groups 2)
Nagase ChemteX "EX-211"
-EX-314: glycerol polyglycidyl ether (number of functional groups 3)
Nagase ChemteX "EX-314"
EOCN-1020:

Nippon Kayaku "EOCN-1020" (5 to 8 functional groups)
EHPE 3150:


R is not disclosed and n is about 15.
Daicel Chemical Industries, Ltd. "EHPE 3150" (functional group number about 15)
<Photopolymerizable unsaturated monomer>
M402: "Aronix M402" manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.
<Photoinitiator>
IRG 907: BASF "IRGACURE 907"

＜カラーフィルタ用着色組成物の評価＞
実施例および比較例で得られた着色組成物の粘度安定性、ＮＭＰ耐性、塗膜耐熱性の評価を下記の方法で行った。表１２〜１５に評価結果を示す。
なお、塗膜の膜厚は、Ｄｅｋｔａｋ ３０３０（日本真空技術社製）を用いて測定した。
また、◎は実用上良好なレベル、○は実用可能なレベル、×は実用には適さないレベルである。 <Evaluation of color composition for color filter>
The viscosity stability, the NMP resistance, and the evaluation of the coating film heat resistance of the colored compositions obtained in Examples and Comparative Examples were performed by the following methods. Tables 12 to 15 show the evaluation results.
In addition, the film thickness of the coating film was measured using Dektak 3030 (made by Japan Vacuum Technology Co., Ltd.).
◎ is a practically good level, レ ベ ル is a practicable level, and x is a level not suitable for practical use.

（粘度の評価）
顔料組成物を調整した当日の粘度を初期粘度η1、４０℃で１週間恒温保存することで経時促進させた後の粘度を経時粘度η２とし、Ｅ型粘度計「ＥＬＤ型粘度計」（東機産業社製）を用いて、２５℃、回転数２０ｒｐｍという条件で測定した。初期粘度が低くいほど、分散安定性が高いことを意味する。粘度安定性は、初期粘度と経時粘度の差が±１０％以内を○、±１０％超えを×とした。 (Evaluation of viscosity)
E-type viscometer "ELD-type viscometer" (E-vis viscosity し2) , the viscosity after acceleration over time by keeping the viscosity on the day when the pigment composition was adjusted, initial viscosity 保存1 and constant temperature storage at 40 ° C for 1 week. It measured on the conditions of 25 degreeC and rotation speed 20rpm using Toki Sangyo Co., Ltd. make). The lower the initial viscosity, the higher the dispersion stability. For viscosity stability, the difference between the initial viscosity and the temporal viscosity was ± 10% or less, and ± 10% over.

（現像性評価）
得られた感光性着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に乾燥後の膜厚が２μｍになる回転数にてスピンコーターを用いて塗布した基板を、７０℃で２０分乾燥後、２３℃の炭酸ナトリウム水溶液を用いてスプレー現像し、現像性を４段階で評価した。なお、アルカリ現像液は、炭酸ナトリウム１．５重量％、炭酸水素ナトリウム０．５重量％、陰イオン系界面活性剤(花王社製「ペレックスＮＢＬ」)８．０重量％、および水９０重量％からなるものを用いた。
また、現像性評価は下記基準に従って判定した。

◎：１５秒以内に完全に除去できるもの
○：１５秒を超えるが２０秒以内に完全に除去できるもの
△：２０秒を超えるが３０秒以内に完全に除去できるもの
×：３０秒を超えても完全に除去できないもの (Developability evaluation)
The substrate obtained by coating the obtained photosensitive coloring composition on a 100 mm × 100 mm, 1.1 mm thick glass substrate using a spin coater at a rotational speed of 2 μm after drying is obtained at 20 ° C. at 70 ° C. After the minute drying, spray development was performed using a 23 ° C. aqueous sodium carbonate solution, and the developability was evaluated in four steps. The alkali developer is 1.5% by weight of sodium carbonate, 0.5% by weight of sodium hydrogen carbonate, 8.0% by weight of anionic surfactant ("Palex NBL" manufactured by Kao Corporation), and 90% by weight of water The one consisting of
Further, the evaluation of developability was judged according to the following criteria.

:: completely removable within 15 seconds ○: completely removable within 15 seconds but over 15 seconds Δ: completely removable within 30 seconds but over 20 seconds ×: exceeding 30 seconds Can not be completely removed

（ＮＭＰ耐性の評価）
透明基板上に乾燥塗膜が約２．５μｍとなるように得られたレジスト材を塗布し、先述のストライプ状のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行った後、スプレーによりアルカリ現像液を噴霧して未硬化部を除去してストライプ状のパターンを形成した。その後、オーブンで２３０℃２０分加熱焼成した。ここで、Ｃ光源での色度（Ｌ＊（１），ａ＊（１），ｂ＊（１））を測定した後、ＮＭＰ（Ｎ−メチルピロリドン）に３０分間浸漬し、さらにＣ光源での色度（Ｌ＊（２），ａ＊（２），ｂ＊（２））を測定した。
ＮＭＰ浸漬前後の色差値を用いて、下記計算式により、色差ΔＥ*ａｂを算出し、塗膜の耐熱性を、下記の３段階で評価した。

ΔＥ*ａｂ＝[[Ｌ*(2)−Ｌ*(1)]2+[ａ*(2)−ａ*(1)]2+[ｂ*(2)−ｂ*(1)]2]1/2

ΔＥ*ａｂが３以上：×
ΔＥ*ａｂが１より大きく３より小さい：○
ΔＥ*ａｂが１以下：◎ (Evaluation of NMP resistance)
The resist material obtained is coated on a transparent substrate so that the dried coating film is about 2.5 μm, exposed to ultraviolet light through a mask having the above-described stripe pattern, and then an alkaline developer is sprayed by spraying. The uncured portion was removed to form a stripe pattern. Then, it baked by heating at 230 degreeC 20 minutes in oven. Here, after measuring the chromaticity (L * (1), a * (1), b * (1)) with C light source, it is immersed in NMP (N-methyl pyrrolidone) for 30 minutes, and further with C light source The chromaticity of (L * (2), a * (2), b * (2)) was measured.
Using the color difference values before and after immersion in NMP, the color difference ΔE * ab was calculated according to the following formula, and the heat resistance of the coating film was evaluated in the following three stages.

ΔE * ab = [[L * (2) -L * (1)] 2 + [a * (2) -a * (1)] 2 + [b * (2) -b * (1)] 2 ] 1/2

ΔE * ab is 3 or more: x
ΔE * ab is larger than 1 and smaller than 3: ○
ΔE * ab is 1 or less: ◎

（塗膜耐熱性の評価）
透明基板上に乾燥塗膜が約２．５μｍとなるように得られたレジスト材を塗布し、先述のストライプ状のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行った後、スプレーによりアルカリ現像液を噴霧して未硬化部を除去してストライプ状のパターンを形成した。その後、オーブンで２３０℃２０分加熱焼成した。その後、ＩＴＯ（酸化インジウムスズ）膜を平均膜厚１５００オングストロームの厚さになるようにスパッタリング法を用いて成膜した。得られた塗膜のＣ光源での色度１（Ｌ＊（１），ａ＊（１），ｂ＊（１））を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ２００」）を用いて測定した。さらにその後、耐熱試験としてオーブンで２３０℃３時間加熱し、Ｃ光源での色度２（Ｌ＊（２），ａ＊（２），ｂ＊（２））を測定した。
測定した色差値を用いて、下記計算式により、色差ΔＥ*ａｂを算出し、塗膜の耐熱性を評価した。

ΔＥ*ａｂ＝[[Ｌ*(2)−Ｌ*(1)]2+[ａ*(2)−ａ*(1)]2+[ｂ*(2)−ｂ*(1)]2]1/2

ΔＥ*ａｂが３以上：×
ΔＥ*ａｂが１より大きく３より小さい：○
ΔＥ*ａｂが１以下：◎
として、判定した。 (Evaluation of coating heat resistance)
The resist material obtained is coated on a transparent substrate so that the dried coating film is about 2.5 μm, exposed to ultraviolet light through a mask having the above-described stripe pattern, and then an alkaline developer is sprayed by spraying. The uncured portion was removed to form a stripe pattern. Then, it baked by heating at 230 degreeC 20 minutes in oven. Thereafter, an ITO (indium tin oxide) film was formed by sputtering so as to have an average film thickness of 1500 angstroms. Using a microspectrophotometer ("OSP-SP200" manufactured by Olympus Optical Co., Ltd.), the chromaticity 1 (L * (1), a * (1), b * (1)) at the C light source of the obtained coating film Measured. Further, as a heat resistance test, heating was performed at 230 ° C. for 3 hours in an oven, and chromaticity 2 (L * (2), a * (2), b * (2)) at a C light source was measured.
Using the measured color difference values, the color difference ΔE * ab was calculated according to the following formula to evaluate the heat resistance of the coating.

ΔE * ab = [[L * (2) -L * (1)] 2 + [a * (2) -a * (1)] 2 + [b * (2) -b * (1)] 2 ] 1/2

ΔE * ab is 3 or more: x
ΔE * ab is larger than 1 and smaller than 3: ○
ΔE * ab is 1 or less: ◎
As, it judged.

表１２〜１５の結果より、本願の発明である分散剤（Ｘ）とエポキシ化合物とを含有する着色組成物は、微細化顔料や染料を着色剤として用いても優れた分散性、経時安定性、耐薬品性および耐熱性を有し、さらに、アルカリ水溶液に対する現像性も優れるカラーフィルタ用着色組成物であることが確認できた。   From the results of Tables 12 to 15, the coloring composition containing the dispersant (X) and the epoxy compound according to the invention of the present application is excellent in dispersibility and temporal stability even when a finely divided pigment or a dye is used as a colorant. It has been confirmed that the composition is a coloring composition for color filters which has chemical resistance and heat resistance and is also excellent in developability with respect to an aqueous alkaline solution.

＜カラーフィルタの製造＞
１００ｍｍ×１００ｍｍのガラス基板上にダイコータで赤色レジスト材（ＲＲ−１）を約２．５μｍの厚さに塗工し、７０℃のオーブン内に２０分間溶剤を除去乾燥させた。次いで、露光装置を用いて紫外線によりストライプパターン露光を行った。露光量は１００ｍＪ／ｃｍ2とした。更に、炭酸ナトリウム水溶液からなる現像液によりスプレー現像して未露光部分を取り除いた後、イオン交換水で洗浄し、この基板を２３０℃で２０分加熱して線幅約５０μｍの赤色フィルタセグメントを形成した。次いで、同様の所作により、赤色フィルタセグメントの隣にレジスト材Ｅ１を用いて緑色フィルタセグメントを、次いで青色レジスト材（ＲＢ−３）を用いて青色フィルタセグメントを形成し、同一ガラス基板上に３色のフィルタセグメントを具備するカラーフィルタを得た。 <Manufacture of color filter>
A red resist material (RR-1) was applied to a thickness of about 2.5 μm by a die coater on a 100 mm × 100 mm glass substrate, and the solvent was removed and dried in an oven at 70 ° C. for 20 minutes. Subsequently, stripe pattern exposure was performed by ultraviolet light using an exposure device. The exposure dose was 100 mJ / cm 2 . Furthermore, after spray development with a developer consisting of an aqueous solution of sodium carbonate to remove an unexposed portion, the substrate is washed with ion exchanged water for 20 minutes at 230 ° C. to form a red filter segment having a line width of about 50 μm. did. Next, a green filter segment is formed using the resist material E1 next to the red filter segment and then a blue filter segment using the blue resist material (RB-3) in the same manner, and three colors are formed on the same glass substrate. To obtain a color filter having a filter segment of

本発明におけるカラーフィルタ用レジスト材を用いると、広い色度範囲において耐溶剤性が良好で、高明度および高コントラスト比のカラーフィルタを得ることができた。   When the resist material for color filters in the present invention is used, it is possible to obtain a color filter having high solvent resistance and high brightness and high contrast ratio in a wide chromaticity range.

Claims (8)

着色剤、分散剤、バインダー樹脂、熱硬化性化合物、および溶剤を含有するカラーフィルタ用着色組成物であって、
分散剤が、
テトラカルボン酸無水物（ｂ１）及びトリカルボン酸無水物（ｂ２）から選ばれる一種以上の酸無水物（ｂ）中の酸無水物基と水酸基含有化合物（ａ）中の水酸基とを反応させてなる、カルボキシル基を有するポリエステル部分Ｘ１’と、
エチレン性不飽和単量体（ｃ）をラジカル重合してなり、かつ下記一般式（１）〜（４）で表わされる構造単位からなる群より選ばれるいずれかを有するビニル重合体部分Ｘ２’を有する分散剤（Ｘ）を含有し、下記一般式（１）から一般式（４）の総重量が、前記ビニル重合体部分Ｘ２’の全重量中、５．７重量％〜４６．８重量％であり、
熱硬化性化合物が、エポキシ化合物を含有することを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物。
一般式（１）


[一般式（１）中、ｎ１は１〜４の整数、Ｒ１は水素またはメチル基を表し、Ｘは直接結合または、−ＣＲ６Ｒ７−Ｚ−で表され、Ｚは直接結合または、−ＣＲ８Ｒ９−で表され、
Ｒ２〜Ｒ９は、水素原子、ハロゲン原子、フタルイミド基、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ、置換又は無置換の炭素数２〜２０のアルケニル基、置換又は無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、または、置換又は無置換の炭素数６〜１０のアリール基を表し、これらの基に含まれる−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、
Ｒ２とＲ４は直接結合して不飽和二重結合を形成してもよく、Ｒ２とＲ３及び／又はＲ４とＲ５は一体となって＝ＣＨ２を形成してもよく、Ｒ２とＲ６および、Ｒ４とＲ８はそれらが結合する炭素原子と一体となって炭素数６〜１０の環を形成してもよく、「＊」は結合手であることを示す。]
一般式（２）


[一般式（２）中、ｎ２は１〜４の整数、Ｗ１は−ＣＲ１１または窒素原子を表し、Ｗ２は−ＣＲ１４または窒素原子を表し、Yは−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、Ｒ１０は水素またはメチル基を表し、Ｒ１１〜Ｒ１４は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、エチニル基、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＣｌ、−ＮＨＣＯＣＨ３、置換又は無置換の炭素数１〜２０のアルキル基を表し、Ｒ１１及びＲ１２、Ｒ１２及びＲ１３、Ｒ１３及びＲ１４は、それらが結合する炭素原子と一体となって炭素数６〜１０の環を形成してもよく、「＊」は結合手であることを示す。]
一般式（３）


[一般式（３）中、ｎ３は１〜３の整数、Ｒ１５は水素またはメチル基を表し、Ｒ１６〜Ｒ２５は、水素原子、置換又は無置換の炭素数１〜２０のアルキル基を表し、Ｒ１７とＲ１９と及び／又はＲ２３とＲ２５とで直接結合して不飽和二重結合を形成してもよく、Ｒ１７とＲ２３は、それらが結合する炭素原子と一体となって環を形成してもよく、「＊」は結合手であることを示す。]
一般式（４）


[一般式（４）中、ｎ４は１〜３の整数、Ｒ２６は水素またはメチル基を表し、Ｒ３１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２７〜Ｒ３０は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、−ＣＯＯＨ、置換又は無置換の炭素数１〜２０のアルキル基を表し、「＊」は結合手であることを示す。]
What is claimed is: 1. A coloring composition for a color filter comprising a colorant, a dispersant, a binder resin, a thermosetting compound, and a solvent,
The dispersant is
The acid anhydride group in one or more acid anhydrides (b) selected from tetracarboxylic acid anhydride (b1) and tricarboxylic acid anhydride (b2) is reacted with the hydroxyl group in the hydroxyl group-containing compound (a) , Polyester moiety X1 'having a carboxyl group,
A vinyl polymer moiety X2 ′ formed by radical polymerization of an ethylenically unsaturated monomer (c) and having any one selected from the group consisting of structural units represented by the following general formulas (1) to (4) Containing dispersant (X), and the total weight of the following general formula (1) to general formula (4) is 5.7 wt% to 46.8 wt% of the total weight of the vinyl polymer portion X2 '. And
A coloring composition for color filter, wherein the thermosetting compound contains an epoxy compound.
General formula (1)


[In general formula (1), n1 is an integer of 1 to 4 and R1 is a hydrogen or methyl group, X is a direct bond or -CR6R7-Z-, and Z is a direct bond or -CR8R9- Represented
R2 to R9 each represents a hydrogen atom, a halogen atom, a phthalimido group, -CH2CH2COOH, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted group And represents a substituted aryl group having 6 to 10 carbon atoms, and -CH2- contained in these groups may be substituted by -O-, -CO- or -OCO-,
R2 and R4 may be directly bonded to form an unsaturated double bond, and R2 and R3 and / or R4 and R5 may be taken together to form = CH2, R2 and R6, and R4 and R8 may combine with the carbon atom to which they are bonded to form a ring having 6 to 10 carbon atoms, and "*" indicates that it is a bond. ]
General formula (2)


[In general formula (2), n2 is an integer of 1 to 4 and W1 is -CR11 or a nitrogen atom, W2 is -CR14 or a nitrogen atom, Y is -COOH, -SO3H, R10 is hydrogen or a methyl group R11 to R14 each represents a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, an ethynyl group, -SO3H, -COOH, -COCl, -NHCOCH3, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, R11 and R11 R12, R12 and R13, R13 and R14 may together with the carbon atom to which they are attached may form a ring having 6 to 10 carbon atoms, and "*" indicates that it is a bond. ]
General formula (3)


[In general formula (3), n3 is an integer of 1 to 3; R15 is hydrogen or a methyl group; R16 to R25 each represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; And R 19 and / or R 23 and R 25 may be directly bonded to form an unsaturated double bond, and R 17 and R 23 may form a ring together with the carbon atom to which they are attached , "*" Indicates that it is a bond. ]
General formula (4)


[In general formula (4), n4 is an integer of 1 to 3, R26 is hydrogen or a methyl group, R31 is a hydrogen atom or a methyl group, R27 to R30 are a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group,- COOH, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and "*" indicates a bond. ]
着色剤が、染料を含有することを特徴とする請求項１に記載のカラーフィルタ用着色組成物。   The coloring composition for color filters according to claim 1, wherein the coloring agent contains a dye. エポキシ化合物の官能基数が、３官能以上であることを特徴とする請求項１または２に記載のカラーフィルタ用着色組成物。   The coloring composition for color filters according to claim 1 or 2, wherein the functional group number of the epoxy compound is trifunctional or more. 分散剤（Ｘ）の酸価が、６〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１〜３いずれか１項記載のカラーフィルタ用着色組成物。   The coloring composition for color filters according to any one of claims 1 to 3, wherein the acid value of the dispersant (X) is 6 to 100 mg KOH / g. エチレン性不飽和単量体（ｃ）１００重量％中、メチル（メタ）アクリレートが４０〜８０重量％であることを特徴とする請求項１〜４いずれか１項記載のカラーフィルタ用着色組成物。   The coloring composition for color filters according to any one of claims 1 to 4, wherein methyl (meth) acrylate is 40 to 80% by weight in 100% by weight of the ethylenically unsaturated monomer (c). . 分散剤（Ｘ）が、一般式（１）のＲ２〜Ｒ５が水素原子である構造単位、または一般式（２）のＲ１１〜Ｒ１４が水素原子である構造単位を有することを特徴とする請求項１〜５いずれか１項記載のカラーフィルタ用着色組成物。 The dispersant (X) is characterized by having a structural unit in which R 2 to R 5 in the general formula (1) is a hydrogen atom or a structural unit in which R 11 to R 14 in the general formula (2) is a hydrogen atom. The coloring composition for color filters according to any one of claims 1 to 5, wherein さらに光重合開始剤を含有することを特徴とする請求項１〜６いずれか１項記載のカラーフィルタ用着色組成物。   The color composition for color filters according to any one of claims 1 to 6, further comprising a photopolymerization initiator. 基材上に、請求項１〜７いずれか１項記載のカラーフィルタ用着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。   A color filter comprising a filter segment formed of the coloring composition for color filter according to any one of claims 1 to 7 on a substrate.
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