JP2012014192A - Red hardening composition for color filter and color filter using the same - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a red hardening composition for a color filter capable of obtaining the color filter with excellent color characteristics and especially to provide the excellent color filter without deviation from red color characteristics.SOLUTION: A red hardening composition for a color filter contains a coloring pigment (A), a binder resin (B), a radiation sensitive compound (C) and a solvent (D). In the red hardening composition for the color filter, the coloring pigment (A) is a mixed pigment containing C.I. pigment red 254 as a prime pigment and C.I. pigment red 242 as a toning pigment, where a mixing ratio (a mass ratio) of the C.I. pigment red 254 to the C.I. pigment red 242 is in the range of 95:5-51:49.

Description

本発明は、顔料を含むカラーフィルター用赤色硬化性組成物に関し、特に液晶表示素子や固体撮像素子に用いられるカラーフィルターを作製するのに好適なカラーフィルター用赤色硬化性組成物及びそれを用いたカラーフィルターに関する。   The present invention relates to a red curable composition for a color filter containing a pigment, and in particular, a red curable composition for a color filter suitable for producing a color filter used for a liquid crystal display device or a solid-state imaging device, and the same. It relates to a color filter.

一般に液晶表示素子や固体撮像素子に用いられるカラーフィルターを作製する方法としては、染色法、印刷法、電着法及び顔料分散法が知られている。   As a method for producing a color filter generally used for a liquid crystal display element or a solid-state image sensor, a dyeing method, a printing method, an electrodeposition method, and a pigment dispersion method are known.

顔料分散法は、顔料を種々の感光性組成物に分散させた着色感放射線性組成物を用いてフォトリソ法によってカラーフィルターを作製する方法である。この方法は、顔料を使用しているために光や熱等に安定であると共にフォトリソ法によってパターニングするため、位置精度も十分で大画面、高精細カラーディスプレイ用カラーフィルターの作製に好適な方法である。   The pigment dispersion method is a method for producing a color filter by a photolithography method using a colored radiation-sensitive composition in which a pigment is dispersed in various photosensitive compositions. This method is stable to light and heat due to the use of pigments and is patterned by the photolithographic method, so it is suitable for the production of color filters for large-screen, high-definition color displays with sufficient positional accuracy. is there.

顔料分散法によりカラーフィルターを作製するには、ガラス基板上に感放射線性組成物をスピンコーターやスリットコーター等により塗布し乾燥させ塗膜を形成し、該塗膜をパターン露光し、現像することにより着色した画素を得、この操作を各色毎に行いカラーフィルターを得ている。
また、顔料分散法は、特許文献１〜８の各公報に記載されているように、一般的にアルカリ可溶性樹脂に光重合性モノマーと光重合開始剤を用いるネガ型感光性組成物が用いられている。 In order to produce a color filter by the pigment dispersion method, a radiation-sensitive composition is applied on a glass substrate with a spin coater or a slit coater and dried to form a coating film, and the coating film is subjected to pattern exposure and development. A colored pixel is obtained, and this operation is performed for each color to obtain a color filter.
In addition, as described in Patent Documents 1 to 8, the pigment dispersion method generally uses a negative photosensitive composition using a photopolymerizable monomer and a photopolymerization initiator in an alkali-soluble resin. ing.

カラーフィルターの各色の色特性(例えば、国際照明委員会（ＣＩＥ）の色度表示のｘ、ｙ、Ｙ)は、ＣＲＴの発色を基準に設定され、できるだけそれに近い特性が求められている。例えば、ＣＩＥ色度図上から求められるNational Television System Committee (NTSC) の基準に対する再現率が１００％に近いほど好ましい。
赤色の場合、NTSC 及び European Broadcasting Unionから、フルカラー表示装置の色相の一つの理想とされる基準値として以下のような提示がなされている。
x ; 0.670、 y ; 0.330 (NTSC)
x ; 0.640、 y ; 0.330 (European Broadcasting Union) ｘ値は赤色の濃度に相当するので目的に応じていろいろな値をとりうるが、ｙ値は赤色における黄色味を表すので目的によらずほぼ一定の値が要求されている。 The color characteristics of each color of the color filter (for example, x, y, Y of chromaticity display of the International Commission on Illumination (CIE)) are set based on the color development of the CRT, and characteristics as close as possible are required. For example, the reproducibility with respect to the National Television System Committee (NTSC) standard obtained from the CIE chromaticity diagram is preferably closer to 100%.
In the case of red, NTSC and European Broadcasting Union have made the following presentation as one ideal reference value for the hue of a full-color display device.
x; 0.670, y; 0.330 (NTSC)
x; 0.640, y; 0.330 (European Broadcasting Union) The x value corresponds to the density of red, so it can take various values depending on the purpose, but the y value represents the yellowishness in red and is almost constant regardless of the purpose. A value of is required.

また、現在、パソコンやテレビ等のデイスプレイに幅広く採用されている透過型液晶表示用カラーフィルターにおける赤色組成物としては、透過率をより高めること(Ｙ値を大きくすること)の点から、バックライトの６１０ｎｍのみならず５８５ｎｍの輝線も使用できることが望まれている。   In addition, as a red composition in color filters for transmissive liquid crystal displays, which are currently widely used in displays such as personal computers and televisions, the backlight is used from the viewpoint of increasing the transmittance (increasing the Y value). It is desired that not only 610 nm but also 585 nm emission line can be used.

カラーフィルターの色特性はカラーフィルター中に分散されている顔料の色特性に大きく依存しているが、１種類の顔料では望ましい色特性を実現することが難しく、主顔料に他の調色顔料を併用することが提案されてきた。
例えば、特許文献９には、Ｃ.Ｉ.ピグメントレッド２４２を主顔料としてＣ.Ｉ.ピグメントレッド１７７又は２５４を調色顔料とすることにより得られるカラーフィルターの色特性を改善することが提案されている。
更に、特許文献１０〜１５等においても、各種赤色顔料の検討がなされている。
赤色顔料に対する調色顔料としてのＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０などの黄色顔料の使用は、黄色顔料はバックライトの５８５ｎｍに対する透過率が高いが、同時に５４５ｎｍの輝線も透過させてしまうので、色調が黄色に偏るという問題があり、混合量にも限界があった。
このように従来の赤色顔料では、要求される基準値を満足する赤色の色特性の実現は困難であった。 The color characteristics of the color filter greatly depend on the color characteristics of the pigment dispersed in the color filter, but it is difficult to achieve the desired color characteristics with one type of pigment, and other toning pigments are used as the main pigment. It has been proposed to be used in combination.
For example, Patent Document 9 proposes to improve the color characteristics of a color filter obtained by using CI Pigment Red 242 as a main pigment and CI Pigment Red 177 or 254 as a toning pigment. ing.
Further, various red pigments are also studied in Patent Documents 10 to 15 and the like.
C. as a toning pigment for a red pigment I. Pigment yellow 139, C.I. I. The use of a yellow pigment such as CI Pigment Yellow 150 has a problem that the yellow pigment has a high transmittance with respect to 585 nm of the backlight, but also transmits the 545 nm emission line at the same time. There was a limit.
As described above, it has been difficult for the conventional red pigment to realize the red color characteristic that satisfies the required reference value.

特開平１−１０２４６９号公報Japanese Patent Laid-Open No. 1-102469 特開平１−１５２４９９号公報Japanese Patent Laid-Open No. 1-152499 特開平２−１８１７０４号公報JP-A-2-181704 特開平２−１９９４０３号公報JP-A-2-199403 特開平４−７６０６２号公報Japanese Patent Laid-Open No. 4-76062 特開平５−２７３４１１号公報Japanese Patent Laid-Open No. 5-273411 特開平６−１８４４８２号公報JP-A-6-184482 特開平７−１４０６５４号公報JP-A-7-140654 特開平１１−１４８２４号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-14824 特開平８−２７３８７号公報JP-A-8-27387 特開平１１−２０９６３２号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-209632 特開平１１−２１７５１４号公報JP 11-217514 A 特開２０００−８９０２５号公報JP 2000-89025 A 特開２０００−１３１５１７号公報JP 2000-131517 A 特開２００１−４２１１５号公報JP 2001-42115 A

本発明の目的は、優れた色特性のカラーフィルターが得られるカラーフィルター用赤色硬化性組成物を提供することにあり、とくに、赤色として色特性の偏りのない優れたカラーフィルターを提供することにある。   An object of the present invention is to provide a red curable composition for a color filter from which a color filter having excellent color characteristics can be obtained, and in particular, to provide an excellent color filter having no color characteristic bias as red. is there.

本発明者は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を主顔料とし、調色顔料として、従来の黄色顔料ではなく、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２を使用することで、５４５ｎｍは透過させず、しかしながら５８５ｎｍよりも長波長側の輝線を透過させることのできる、赤色として色特性のさらに優れるカラーフィルター用赤色硬化性組成物を見出し本発明を完成した。しかも、本発明によって得られるカラーフィルターは一般用カラーフィルターの赤色として好まれるｙ＝０．３３０の色調の近傍での透過率の増大、即ち、Ｙ値を大きくする点においても著しい効果を有することが確認された。
本発明は、x ; 0.670 y ; 0.330 (National Television System Committee) または x ; 0.640 y ; 0.330 (European Broadcasting Union) を満足する赤色特性を有するカラーフィルターを、上記特定の赤色組成物によって容易に提供しうることを見出した。 The present inventor I. Pigment Red 254 is the main pigment, and the toning pigment is C.I. I. By using CI Pigment Red 242, a red curable composition for a color filter that can transmit luminescent lines on the wavelength side longer than 585 nm but transmits luminescent lines longer than 585 nm and has further excellent color characteristics as red is found. Was completed. Moreover, the color filter obtained by the present invention has a remarkable effect in increasing the transmittance in the vicinity of the color tone of y = 0.330, which is preferred as the red color of the color filter for general use, that is, in increasing the Y value. Was confirmed.
The present invention easily provides a color filter having a red characteristic satisfying x; 0.670 y; 0.330 (National Television System Committee) or x; 0.640 y; 0.330 (European Broadcasting Union) by the specific red composition. I found out.

即ち、上記の課題は、以下の構成により達せられた。
（１）着色顔料、結着樹脂、感放射線性化合物、及び溶剤を含有するカラーフィルター用赤色硬化性組成物において、該着色顔料が、主顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、調色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド２４２を含有する混合顔料であり、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２４２の混合比率(質量比)が９５：５〜５１：４９の範囲にあることを特徴とするカラーフィルター用赤色硬化性組成物。
（２）基板上に、上記（１）に記載の組成物を塗布、乾燥、露光、現像、ポストベークにより得られた赤色被膜を有することを特徴とするカラーフィルター。
（３）当該赤色被膜が、ＣＩＥ色度図におけるｘ、ｙの座標値として以下の範囲にある赤色被膜であることを特徴とする上記（２）に記載のカラーフィルター。
０．５７０＜ ｘ ＜０．６７０
０．３２５＜ ｙ ＜０．３３５ That is, the above problem has been achieved by the following configuration.
(1) In a red curable composition for a color filter containing a color pigment, a binder resin, a radiation sensitive compound, and a solvent, the color pigment is C.I. I. Pigment Red 254, C.I. I. A mixed pigment containing CI Pigment Red 242; I. Pigment red 254 and C.I. I. A red curable composition for a color filter, wherein the mixing ratio (mass ratio) of Pigment Red 242 is in the range of 95: 5 to 51:49.
(2) A color filter having a red film obtained by applying, drying, exposing, developing, and post-baking the composition according to (1) above on a substrate.
(3) The color filter as described in (2) above, wherein the red film is a red film in the following range as coordinate values of x and y in the CIE chromaticity diagram.
0.570 < x < 0.670
0.325 < y < 0.335

本発明によれば、優れた色特性のカラーフィルターが得られるカラーフィルター用赤色硬化性組成物、そして、赤色として色特性の偏りのない優れたカラーフィルターを提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a red curable composition for a color filter from which a color filter having excellent color characteristics can be obtained, and an excellent color filter having no uneven color characteristics as red.

各組成物によって得られた被膜のｘ、ｙ値を示す図である。It is a figure which shows the x and y value of the film obtained by each composition. 各組成物によって得られた被膜のｘ、Ｙ値を示す図である。It is a figure which shows the x and Y value of the film obtained by each composition.

本発明で使用される（Ａ）着色顔料について説明する。
本発明において主顔料として使用されるＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４は、以下の式（１）で示される構造の顔料である。 The (A) color pigment used in the present invention will be described.
C. used as the main pigment in the present invention. I. Pigment Red 254 is a pigment having a structure represented by the following formula (1).

また、調色顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントレッド２４２は下記式（２）で示される。     C., which is a toning pigment. I. Pigment Red 242 is represented by the following formula (2).

本発明においては、主顔料としてのＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と調色顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントレッド２４２の混合割合は、質量比で９５：５〜５１：４９の範囲であり、好ましくは６５：３５〜５１：４９の範囲、特に好ましくは５７：４３〜５３：４７の範囲である。   In the present invention, C.I. I. Pigment Red 254 and C.I. I. The mixing ratio of Pigment Red 242 is in the range of 95: 5 to 51:49, preferably in the range of 65:35 to 51:49, particularly preferably in the range of 57:43 to 53:47.

なお、本発明においては、上記主顔料、調色顔料のほかに本発明の効果を損なわない範囲で他の顔料も添加混合しうることは勿論である。他の顔料の添加量は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４と２４２の総量の１００質量部に対し、通常１０質量部以下である。
本発明において用いられる顔料粒子のサイズ、即ち、混合顔料としての平均粒子径は、好ましくは０．０５〜０．３０μｍであり、より好ましくは０．０５〜０．２０μｍである。平均粒子径は、例えば、遠心透過式粒子径測定機（ＣＡＰＡ−７００ 堀場製作所製）により測定できる。
各顔料は、常法により合成後、種々の方法で乾燥を経て供給される。通常は水媒体から乾燥させて粉末体として供給されるが、水が乾燥するには大きな蒸発潜熱を必要とするため、乾燥して粉末とさせるには大きな熱エネルギーを与えねばならない。そのため、顔料は一次粒子が集合した凝集体（二次粒子）を形成しているのが普通である。 In the present invention, it goes without saying that other pigments can be added and mixed in addition to the main pigment and the toning pigment as long as the effects of the present invention are not impaired. The amount of other pigment added is C.I. I. It is usually 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total amount of Pigment Red 254 and 242.
The size of the pigment particles used in the present invention, that is, the average particle diameter as a mixed pigment is preferably 0.05 to 0.30 μm, more preferably 0.05 to 0.20 μm. The average particle size can be measured by, for example, a centrifugal permeation particle size measuring device (CAPA-700, manufactured by Horiba, Ltd.).
Each pigment is supplied by drying by various methods after being synthesized by a conventional method. Usually, it is dried from an aqueous medium and supplied as a powder body. However, since water requires a large latent heat of vaporization to dry, a large amount of heat energy must be applied to dry it into a powder. Therefore, the pigment usually forms an aggregate (secondary particle) in which primary particles are aggregated.

この様な凝集体を形成している顔料を微粒子に分散するのは容易ではない。そのため顔料をあらかじめ種々の樹脂で処理しておくことが好ましい。
これら樹脂として、後述する種々の樹脂を挙げることができる。
処理の方法としては、フラッシング処理やニーダー、エクストルーダー、ボールミル、２本又は３本ロールミル等による混練方法がある。このうち、フラッシング処理や２本又は３本ロールミルによる混練法が微粒子化に好適である。 It is not easy to disperse pigments forming such aggregates in fine particles. Therefore, it is preferable to treat the pigment with various resins in advance.
Examples of these resins include various resins described later.
As a processing method, there are a flushing process, a kneading method using a kneader, an extruder, a ball mill, a two or three roll mill, and the like. Among these, a flushing process or a kneading method using two or three roll mills is suitable for fine particle formation.

フラッシング処理は通常、顔料の水分散液と水と混和しない溶媒に溶解した樹脂溶液を混合し、水媒体中から有機媒体中に顔料を抽出し、顔料を樹脂で処理する方法である。この方法によれば、顔料の乾燥を経ることがないので、顔料の凝集を防ぐことができ、分散が容易となる。
２本又は３本ロールミルによる混練では、顔料と樹脂又は樹脂の溶液を混合した後、高いシェア（せん断力）をかけながら、顔料と樹脂を混練することによって、顔料表面に樹脂をコーティングすることによって、顔料を処理する方法である。 The flushing treatment is usually a method in which an aqueous dispersion of pigment and a resin solution dissolved in a solvent immiscible with water are mixed, the pigment is extracted from an aqueous medium into an organic medium, and the pigment is treated with a resin. According to this method, since the pigment is not dried, the aggregation of the pigment can be prevented and the dispersion becomes easy.
In kneading with a two or three roll mill, the pigment and resin or resin solution are mixed, and then the pigment and resin are kneaded while applying a high shear (shearing force), thereby coating the pigment surface with the resin. , A method for treating pigments.

又、本発明においては、あらかじめアクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、マレイン酸樹脂、エチルセルロース樹脂、ニトロセルロース樹脂等で処理した加工顔料も都合良く用いることができる。
樹脂で処理された加工顔料の形態としては、樹脂と顔料が均一に分散している粉末、ペースト状、ペレット状が好ましい。なお、樹脂がゲル化した不均一な塊状のものは好ましくない。 In the present invention, processed pigments previously treated with an acrylic resin, vinyl chloride-vinyl acetate resin, maleic acid resin, ethyl cellulose resin, nitrocellulose resin or the like can also be used conveniently.
The form of the processed pigment treated with the resin is preferably a powder, paste, or pellet in which the resin and the pigment are uniformly dispersed. In addition, a non-uniform lump in which the resin is gelled is not preferable.

本発明の組成物は、上記顔料とともに、後述する結着樹脂、光重合性化合物及び溶剤成分、さらに必要に応じて用いられるその他の添加剤を溶媒と混合し各種の混合機、分散機を使用して混合分散することによって調製することができる。
混合機、分散機としては、従来公知のものを使用することができる。例を挙げると、ホモジナイザー、ニーダー、ボールミル、２本又は３本ロールミル、ペイントシェーカー、サンドグラインダー、ダイノミル等のサンドミルを挙げることができる。 The composition of the present invention uses various mixers and dispersers by mixing a binder resin, a photopolymerizable compound and a solvent component, which will be described later, and other additives used as necessary, together with a solvent, together with the pigment. Then, it can be prepared by mixing and dispersing.
A conventionally well-known thing can be used as a mixer and a disperser. Examples include a sand mill such as a homogenizer, a kneader, a ball mill, a two or three roll mill, a paint shaker, a sand grinder, and a dyno mill.

好ましい調製法としては、まず顔料と結着樹脂に溶剤を加え均一に混合した後、３本又は２本ロールを用い必要によっては加熱しながら混練し、顔料と結着樹脂を十分になじませ、均一の着色体を得る方法がある。
次に得られた着色体又は顔料と結着樹脂をロールミルにかけずに単に混合した着色混合物に溶媒を加え、必要に応じて分散剤や各種の添加剤を加え、ボールミル又はガラスビーズを分散メジアとして用いる各種のサンドミル例えばダイノミルを用いて分散を行なう。この時ガラスビーズの径が小さければ小さい程微小の分散体が得られる。この時、分散液の温度を一定にコントロールすることで再現性の良い分散結果が得られる。 As a preferable preparation method, first, a solvent is added to the pigment and the binder resin and mixed uniformly, and then kneaded while heating using three or two rolls as necessary, and the pigment and the binder resin are sufficiently blended, There is a method for obtaining a uniform colored body.
Next, a solvent is added to the colored mixture obtained by simply mixing the obtained colored product or pigment and the binder resin without applying a roll mill, and if necessary, a dispersant and various additives are added, and the ball mill or glass beads are used as the dispersion media. Dispersion is performed using various sand mills such as dyno mill. At this time, the smaller the diameter of the glass beads, the smaller the dispersion. At this time, a dispersion result with good reproducibility can be obtained by controlling the temperature of the dispersion liquid constant.

ここで得られた分散体は、必要に応じて遠心分離やデカンテーションによって粗大の粒子を取り除くことができる。
この様にして得られた分散液の顔料粒子の平均粒子径を上記の範囲にすることができる。
この様にして得られた着色分散体は、結着樹脂、光重合性化合物、溶剤と混合され、本発明のカラーフィルター用赤色硬化性組成物として供される。 The dispersion obtained here can remove coarse particles by centrifugation or decantation as necessary.
The average particle diameter of the pigment particles of the dispersion thus obtained can be set in the above range.
The colored dispersion thus obtained is mixed with a binder resin, a photopolymerizable compound and a solvent, and used as a red curable composition for a color filter of the present invention.

カラーフィルター用組成物の全固形成分中の顔料の濃度は、顔料の総量として、３〜８０質量％が好ましい。３質量％未満では、十分な色純度とするのが難しく３μｍ以上の膜厚にすることが必要で、実用上問題である場合があった。また、８０質量％を超えると、非画像部の地汚れや膜残りが生じやすい等の問題が生じる場合があった。より好ましくは５〜６０質量％である。   As for the density | concentration of the pigment in the total solid component of the composition for color filters, 3-80 mass% is preferable as a total amount of a pigment. If it is less than 3% by mass, it is difficult to obtain sufficient color purity, and it is necessary to have a film thickness of 3 μm or more, which may be a problem in practice. On the other hand, if it exceeds 80% by mass, there may be a problem that the non-image area is likely to be stained or film residue. More preferably, it is 5-60 mass%.

次に（Ｂ）結着樹脂について説明する。
本発明のカラーフィルター用赤色硬化性組成物においては、下記アルカリ可溶性の樹脂、グラフト共重合体を結着樹脂として用いることができる。
これらのアルカリ可溶性の結着樹脂としては、線状有機高分子重合体で、有機溶剤に可溶で、弱アルカリ水溶液で現像できるものが好ましい。このような線状有機高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマー、例えば特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号各公報に記載されているようなメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等があり、また同様に側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体がある。この他に水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの等も有用である。特にこれらのなかでベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体やベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／及び他のモノマーとの多元共重合体が好適である。この他に水溶性ポリマーとして、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ポリビニールピロリドンやポリエチレンオキサイド、ポリビニールアルコール等も有用である。また硬化皮膜の強度をあげるためにアルコール可溶性ナイロンや２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンとエピクロルヒドリンのポリエーテル等も有用である。 Next, (B) the binder resin will be described.
In the red curable composition for a color filter of the present invention, the following alkali-soluble resin and graft copolymer can be used as a binder resin.
These alkali-soluble binder resins are preferably linear organic high molecular polymers that are soluble in an organic solvent and can be developed with a weak alkaline aqueous solution. Examples of such linear organic high molecular polymers include polymers having a carboxylic acid in the side chain, such as JP-A-59-44615, JP-B-54-34327, JP-B-58-12777, and JP-B-54-25957. Methacrylic acid copolymer, acrylic acid copolymer, itaconic acid copolymer, crotonic acid copolymer as described in JP-A Nos. 59-53836 and 59-71048, There are maleic acid copolymers, partially esterified maleic acid copolymers and the like, and similarly there are acidic cellulose derivatives having a carboxylic acid in the side chain. In addition to this, a polymer obtained by adding an acid anhydride to a polymer having a hydroxyl group is also useful. Among these, benzyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid copolymers and multi-component copolymers with benzyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid / and other monomers are preferred. In addition, 2-hydroxyethyl methacrylate, polyvinyl pyrrolidone, polyethylene oxide, polyvinyl alcohol, and the like are also useful as the water-soluble polymer. In order to increase the strength of the cured film, alcohol-soluble nylon, polyether of 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -propane and epichlorohydrin, and the like are also useful.

また、特開平７−１４０６５４号公報に記載の２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２−ヒドロキシ−３−フエノキシプロピルアクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／メチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート／ポリスチレンマクロモノマー／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体等が挙げられる。   Further, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate / polystyrene macromonomer / benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate / polymethyl methacrylate macro described in JP-A-7-140654. Monomer / benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer, 2-hydroxyethyl methacrylate / polystyrene macromonomer / methyl methacrylate / methacrylic acid copolymer, 2-hydroxyethyl methacrylate / polystyrene macromonomer / benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer Etc.

また、結着樹脂と顔料分散剤を兼ねるものとして、特開平１０−２５４１３３号に記載の下記に示すようなグラフト共重合体を用いることができる。
少なくとも、（１）下記一般式（IIａ）及び（IIｂ）で示される重合体成分のうちの少なくとも１種を含有する重合体主鎖の、一方の末端のみに下記一般式（Ａ）で示される重合性二重結合基を結合して成る、質量平均分子量（重量平均分子量）３×１０⁴ 以下の一官能性マクロモノマー、（２）下記一般式（III）で示されるモノマー（３）四級アンモニウム塩モノマー、及び（４）下記一般式（IV）で表される無置換又は置換酸アミド基を少なくとも１つ分子中に有するモノマーとから少なくとも成る共重合体。 In addition, as a binder resin and a pigment dispersant, a graft copolymer as described below described in JP-A-10-254133 can be used.
At least (1) the polymer main chain containing at least one of the polymer components represented by the following general formulas (IIa) and (IIb) is represented by the following general formula (A) only at one end. A monofunctional macromonomer formed by bonding a polymerizable double bond group and having a mass average molecular weight (weight average molecular weight) of 3 × 10 ⁴ or less, (2) a monomer represented by the following general formula (III) (3) quaternary A copolymer comprising at least an ammonium salt monomer, and (4) a monomer having at least one unsubstituted or substituted acid amide group represented by the following general formula (IV) in the molecule.

〔式（Ａ）中、Ｖ₀ は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＨＳＯ₂ −、−ＣＯＮ（Ｐ₃）−、−ＳＯ₂Ｎ（Ｐ₃）−又は−Ｃ₆Ｈ₄−を表わす（Ｐ₃は、水素原子又は炭化水素基を表わす）。
ｃ₁ 、ｃ₂ は、互いに同じでも異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｚ′又は炭化水素を介した−ＣＯＯ−Ｚ′（Ｚ′は水素原子又は置換されてもよい炭化水素基を示す）を表わす。〕 [In the formula (A), V ₀ represents —COO—, —OCO—, —CH ₂ OCO—, —CH ₂ COO—, —O—, —SO ₂ —, —CO—, —CONHCOO—, —CONHCONH— , —CONHSO ₂ —, —CON (P ₃ ) —, —SO ₂ N (P ₃ ) — or —C ₆ H ₄ — (P ₃ represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group).
c ₁ and c ₂ may be the same as or different from each other, and may be a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a hydrocarbon group, —COO—Z ′, or —COO—Z ′ via a hydrocarbon (Z ′ represents a hydrogen atom) Or a hydrocarbon group which may be substituted). ]

〔式（IIａ）又は（IIｂ）中、Ｖ₁は、式（Ａ）中のＶ₀と同義である。Ｑ₁は、炭素数１〜１８個の脂肪族基又は炭素数６〜１２個の芳香族基を表わす。ｄ₁ 、ｄ₂は、互いに同じでも異なってもよく、式（Ａ）中のｃ₁、ｃ₂と同義である。
Ｑ₀は−ＣＮ又は−Ｃ₆Ｈ₄−Ｔを表わす。ここでＴは水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、アルコキシ基又は−ＣＯＯＺ″（Ｚ″はアルキル基、アラルキル基又はアリール基を示す）を表わす。〕 [In Formula (IIa) or (IIb), V ₁ has the same meaning as V ₀ in Formula (A). Q ₁ represents an aliphatic group having 1 to 18 carbon atoms or an aromatic group having 6 to 12 carbon atoms. d ₁ and d ₂ may be the same as or different from each other and have the same meaning as c ₁ and c _{2 in} formula (A).
Q ₀ represents —CN or —C ₆ H ₄ —T. Here, T represents a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group, an alkoxy group or —COOZ ″ (Z ″ represents an alkyl group, an aralkyl group or an aryl group). ]

〔式(III）中、Ｖ₂は、式（IIａ）中のＶ₁と同義である。Ｑ₂は、式（IIａ）中のＱ₁ と同義である。ｅ₁ 、ｅ₂は互いに同じでも異なってもよく、式（Ａ）中のｃ₁ 、ｃ₂ と同義である。〕 Wherein (III), V ₂ has the same meaning as V ₁ in formula (IIa). Q ₂ has the same meaning as Q ₁ in formula (IIa). e ₁ and e ₂ may be the same as or different from each other and have the same meaning as c ₁ and c _{2 in} formula (A). ]

〔式（IV）中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ は、各々同じでも異なってもよく、水素原子又は炭素数１〜１８個の置換されてもよい炭化水素基を表し、またＲ₁ とＲ₂ が、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ₃ −（ここでＲ₃ は水素原子又は炭素数１〜１２個の炭化水素基を表す）を介して互いに結合して環を形成してもよい。〕 In [Formula (IV), R _1, R ₂ are each may be the same or different, represent a hydrogen atom or a number from 1 to 18 amino optionally substituted hydrocarbon group having a carbon addition is R ₁ and R ₂ , —O—, —S—, —NR ₃ — (wherein R ₃ represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms) may be bonded to each other to form a ring. ]

また、（Ｂ）結着樹脂として、特開平１０−２０４９６号公報に記載の下記ポリマーも用いることができる。そのポリマーは、下記一般式（Ｋ）で示されるモノマーと少なくとも酸性基を有するモノマーとの共重合反応によって得られるポリマーである。   Further, as the (B) binder resin, the following polymers described in JP-A No. 10-20496 can also be used. The polymer is a polymer obtained by a copolymerization reaction of a monomer represented by the following general formula (K) and a monomer having at least an acidic group.

式（Ｋ）中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し、Ｒ₁ 〜Ｒ₅ は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基又はアリール基を表す。 In formula (K), R represents a hydrogen atom or a methyl group, and R _{1 to} R ₅ each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group, or an aryl group.

上記（Ｂ）結着樹脂は、好ましくは質量平均分子量が１×１０⁴ 以上の重合体が好ましく、より好ましくは質量平均分子量が２×１０⁴ 〜５×１０⁵ である。
上記結着樹脂の組成物中の使用量は、組成物中の全固形分に対して０．０１〜６０質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜３０質量％である。 The (B) binder resin is preferably a polymer having a mass average molecular weight of 1 × 10 ⁴ or more, more preferably a mass average molecular weight of 2 × 10 ^{4 to} 5 × 10 ⁵ .
The amount of the binder resin used in the composition is preferably 0.01 to 60% by mass, more preferably 0.5 to 30% by mass with respect to the total solid content in the composition.

次に、本発明の（Ｃ）感放射線性化合物について説明する。
感放射線性化合物とは、組成物中における、放射線の照射を機に化学反応を起こす化合物を意味し、例えば、放射線の照射により光重合開始剤が機能し、重合性モノマーが重合するような場合においては、光重合開始剤及び重合性モノマーを意味する。
好ましくは、重合性モノマーとして、（１）少なくとも１個の付加重合可能なエチレン基を有する、常圧下で１００℃以上の沸点を持つエチレン性不飽和基を持つ化合物、光重合開始剤として、（２）ハロメチルオキサジアゾール化合物、ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物から選択された少なくとも一つの活性ハロゲン化合物、及び３−アリール置換クマリン化合物、及び（３）少なくとも一種のロフィン２量体を挙げることができる。 Next, (C) the radiation sensitive compound of this invention is demonstrated.
The radiation-sensitive compound means a compound that causes a chemical reaction in the composition when irradiated with radiation. For example, when a photopolymerization initiator functions and a polymerizable monomer is polymerized by irradiation with radiation. Means a photopolymerization initiator and a polymerizable monomer.
Preferably, as a polymerizable monomer, (1) a compound having at least one addition-polymerizable ethylene group, an ethylenically unsaturated group having a boiling point of 100 ° C. or higher under normal pressure, and a photopolymerization initiator ( 2) At least one active halogen compound selected from halomethyloxadiazole compounds, halomethyl-s-triazine compounds, and 3-aryl substituted coumarin compounds, and (3) at least one lophine dimer. .

（１）として、少なくとも１個の付加重合可能なエチレン性不飽和基をもち、沸点が常圧で１００℃以上の化合物としては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、等の単官能のアクリレートやメタアクリレート；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイロキシエチル）イソシアヌレート、グリセリンやトリメチロールエタン等の多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後（メタ）アクリレート化したもの、特公昭４８−４１７０８号、特公昭５０−６０３４号、特開昭５１−３７１９３号各公報に記載されているようなウレタンアクリレート類、特開昭４８−６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０４９０号各公報に記載されているポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸の反応生成物であるエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートやメタアクリレートをあげることが出来る。更に、日本接着協会誌Ｖol．２０、Ｎo.７、３００〜３０８頁に光硬化性モノマー及びオリゴマーとして紹介されているものも使用できる。
また、下記一般式（Ｂ−１）あるいは（Ｂ−２）で示される化合物も使用することができる。 As (1), as a compound having at least one addition-polymerizable ethylenically unsaturated group and having a boiling point of 100 ° C. or higher at normal pressure, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, Monofunctional acrylates and methacrylates such as phenoxyethyl (meth) acrylate; polyethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate , Pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, hexanediol (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (acryloyloxypropyl) Ether, tri (acryloyloxyethyl) isocyanurate, polyfunctional alcohols such as glycerin and trimethylolethane, and the addition of ethylene oxide and propylene oxide followed by (meth) acrylate conversion, Japanese Patent Publication No. 48-41708, Japanese Patent Publication Urethane acrylates as described in JP-A-50-6034 and JP-A-51-37193, JP-A-48-64183, JP-B-49-43191, JP-B-52-30490 Polyfunctional acrylates and methacrylates such as polyester acrylates and epoxy acrylates which are reaction products of epoxy resin and (meth) acrylic acid can be mentioned. Furthermore, the Japan Adhesion Association Vol. 20, No. 7, pages 300 to 308, those introduced as photocurable monomers and oligomers can also be used.
Moreover, the compound shown by the following general formula (B-1) or (B-2) can also be used.

（式（Ｂ−１）、（Ｂ−２）中、Ｂは、各々独立に、−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）−及び−（ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ）−のいずれかを表し；Ｘは、各々独立に、アクリロイル基、メタクリロイル基及び水素原子のいずれかを表し、しかも、式（Ｂ−１）中、アクリロイル基及びメタクリロイル基の合計は５個又は６個であり、式（Ｂ−２）中のそれは３個又は４個であり；ｎは，各々独立に０〜６の整数を表し、しかも各ｎの合計は３〜２４であり；ｍは、各々独立に０〜６の整数を表し、しかも各ｍの合計は２〜１６である。） (In formulas (B-1) and (B-2), each B independently represents any of — (CH ₂ CH ₂ O) — and — (CH ₂ CH (CH ₃ ) O) —; Each X independently represents any one of an acryloyl group, a methacryloyl group and a hydrogen atom, and in the formula (B-1), the total of the acryloyl group and the methacryloyl group is 5 or 6, and the formula (B -2) is 3 or 4, each n independently represents an integer of 0-6, and the sum of each n is 3-24; m is each independently 0-6 Represents an integer, and the total of each m is 2 to 16.)

これらの放射線重合性モノマー又はオリゴマーは、本発明の組成物が放射線の照射を得て接着性を有する塗膜を形成し得るならば本発明の目的及び効果を損なわない範囲で任意の割合で使用できる。これらの使用量は、本発明の組成物の全固形分に対し５〜９０質量％、好ましくは１０〜５０質量％である。   These radiation-polymerizable monomers or oligomers are used in any proportion within a range that does not impair the purpose and effect of the present invention, provided that the composition of the present invention can form a coating film having adhesiveness upon irradiation with radiation. it can. These usage-amounts are 5-90 mass% with respect to the total solid of the composition of this invention, Preferably it is 10-50 mass%.

（２）のハロメチルオキサジアゾールやハロメチル−ｓ−トリアジン等の活性ハロゲン化合物としては、特公昭５７−６０９６号公報に記載の下記一般式Ｉで示される２−ハロメチル−５−ビニル−１，３，４−オキサジアゾール化合物が挙げられる。   Examples of the active halogen compound (2) such as halomethyloxadiazole and halomethyl-s-triazine include 2-halomethyl-5-vinyl-1, which is represented by the following general formula I described in JP-B-57-6096. 3,4-oxadiazole compounds are mentioned.

ここでＷは、置換された又は無置換のアリール基を、Ｘは水素原子、アルキル基又はアリール基を、Ｙは弗素原子、塩素原子又は臭素原子を、ｎは１〜３の整数を表わす。
具体的な化合物としては、２−トリクロロメチル−５−スチリル−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−シアノスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−メトキシスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール等が挙げられる。
ハロメチル−ｓ−トリアジン系化合物の光重合開始剤としては、特公昭５９−１２８１号公報に記載の下記一般式IIに示されるビニル−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、特開昭５３−１３３４２８号公報に記載の下記一般式IIIに示される２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物及び下記一般式IVに示される４−（ｐ−アミノフェニル）−２，６−ジ−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物が挙げられる。 Here, W represents a substituted or unsubstituted aryl group, X represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group, Y represents a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom, and n represents an integer of 1 to 3.
Specific compounds include 2-trichloromethyl-5-styryl-1,3,4-oxadiazole, 2-trichloromethyl-5- (p-cyanostyryl) -1,3,4-oxadiazole, And 2-trichloromethyl-5- (p-methoxystyryl) -1,3,4-oxadiazole.
As a photopolymerization initiator of a halomethyl-s-triazine compound, a vinyl-halomethyl-s-triazine compound represented by the following general formula II described in JP-B-59-1281, JP-A-53-133428, 2- (naphth-1-yl) -4,6-bis-halomethyl-s-triazine compound represented by the following general formula III and 4- (p-aminophenyl) -2 represented by the following general formula IV, A 6-di-halomethyl-s-triazine compound may be mentioned.

ここでＱはＢｒ、Ｃｌを表し、Ｐは−ＣＱ₃ ，−ＮＨ₂ 、−ＮＨＲ、−Ｎ（Ｒ）₂ 、−ＯＲ（ただしＲはフェニル又はアルキル基）、Ｗは任意に置換された芳香族、複素環式核又は下記一般式IIＡで示されるものである。ここで、Ｚは−Ｏ−又は−Ｓ−である。 Here, Q represents Br, Cl, P represents —CQ ₃ , —NH ₂ , —NHR, —N (R) ₂ , —OR (where R is a phenyl or alkyl group), and W represents an optionally substituted fragrance. A group, a heterocyclic nucleus or a group represented by the following general formula IIA. Here, Z is —O— or —S—.

一般式III 中、ＸはＢｒ、Ｃｌを表し、ｍ、ｎは０〜３の整数であり、Ｒは一般式III Ａで示される。Ｒ₁ はＨ又はＯＲ（Ｒはアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリール基）、Ｒ₂ はＣｌ、Ｂｒ、アルキル、アルケニル、アリール又はアルコキシ基を表す。 In general formula III, X represents Br and Cl, m and n are integers of 0 to 3, and R is represented by general formula IIIA. R ₁ represents H or OR (R represents an alkyl, cycloalkyl, alkenyl, aryl group), and R ₂ represents a Cl, Br, alkyl, alkenyl, aryl, or alkoxy group.

一般式ＩＶ中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ は−Ｈ、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基又は下記一般式IVＡ、IVＢで示される。Ｒ₃ 、Ｒ₄ は−Ｈ、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基を表す。 In the general formula IV, R ₁ and R ₂ are represented by —H, an alkyl group, a substituted alkyl group, an aryl group, a substituted aryl group, or the following general formulas IVA and IVB. R ₃ and R ₄ represent —H, a halogen atom, an alkyl group, or an alkoxy group.

ここでＲ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ は各々アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基を表す。置換アルキル基及び置換アリール基の例としては、フェニル基等のアリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、カルボアルコキシ基、カルボアリールオキシ基、アシル基、ニトロ基、ジアルキルアミノ基、スルホニル誘導体等が挙げられる。Ｘは−Ｃｌ，−Ｂｒを示し、ｍ、ｎは０、１又は２を表す。 Here, R ₅ , R ₆ and R ₇ each represents an alkyl group, a substituted alkyl group, an aryl group, or a substituted aryl group. Examples of substituted alkyl groups and substituted aryl groups include aryl groups such as phenyl groups, halogen atoms, alkoxy groups, carboalkoxy groups, carboaryloxy groups, acyl groups, nitro groups, dialkylamino groups, sulfonyl derivatives, and the like. . X represents —Cl, —Br, and m and n represent 0, 1 or 2.

Ｒ₁ とＲ₂ がそれと結合せる窒素原子と共に非金属原子からなる異節環を形成する場合、異節環としては下記に示されるものが挙げられる。 In the case where R ₁ and R ₂ form a hetero ring composed of a nonmetallic atom together with the nitrogen atom to which R ₁ and R ₂ are bonded, the hetero ring includes those shown below.

一般式IIの具体的な例としては、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（１−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１，３−ブタジエニル）−ｓ−トリアジン、２−トリクロロメチル−４−アミノ−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン等が挙げられる。   Specific examples of general formula II include 2,4-bis (trichloromethyl) -6-p-methoxystyryl-s-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (1-p-dimethyl). And aminophenyl-1,3-butadienyl) -s-triazine, 2-trichloromethyl-4-amino-6-p-methoxystyryl-s-triazine, and the like.

一般式IIIの具体的な例としては、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−ブトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−メトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−エトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−ブトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（２−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（６−メトキシ−５−メチル−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（６−メトキシ−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（５−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４，７−ジメトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（６−エトキシ−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４，５−ジメトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン等が挙げられる。   Specific examples of general formula III include 2- (naphth-1-yl) -4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine, 2- (4-methoxy-naphth-1-yl) -4, 6-bis-trichloromethyl-s-triazine, 2- (4-ethoxy-naphth-1-yl) -4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine, 2- (4-butoxy-naphth-1-yl) ) -4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine, 2- [4- (2-methoxyethyl) -naphth-1-yl] -4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine, 2- [ 4- (2-ethoxyethyl) -naphth-1-yl] -4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine, 2- [4- (2-butoxyethyl) -naphth-1-yl] -4, 6-bis-trichloromethyl-s-tri Gin, 2- (2-methoxy-naphth-1-yl) -4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine, 2- (6-methoxy-5-methyl-naphth-2-yl) -4,6 -Bis-trichloromethyl-s-triazine, 2- (6-methoxy-naphth-2-yl) -4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine, 2- (5-methoxy-naphth-1-yl) -4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine, 2- (4,7-dimethoxy-naphth-1-yl) -4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine, 2- (6-ethoxy- Naphth-2-yl) -4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine, 2- (4,5-dimethoxy-naphth-1-yl) -4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine, etc. Can be mentioned.

一般式IVの具体例としては、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−メチル−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−メチル−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（フェニル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−クロロエチルカルボニルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）カルボニルアミノフェニル〕２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、   Specific examples of general formula IV include 4- [p-N, N-di (ethoxycarbonylmethyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- [o-methyl-p -N, N-di (ethoxycarbonylmethyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- [pN, N-di (chloroethyl) aminophenyl] -2,6- Di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- [o-methyl-pN, N-di (chloroethyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- (p- N-chloroethylaminophenyl) -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- (pN-ethoxycarbonylmethylaminophenyl) -2,6-di (trichloromethyl) -s- Riazine, 4- [p-N, N-di (phenyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- (p-N-chloroethylcarbonylaminophenyl) -2,6 -Di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- [p-N- (p-methoxyphenyl) carbonylaminophenyl] 2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- [m-N, N -Di (ethoxycarbonylmethyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- [m-bromo-pN, N-di (ethoxycarbonylmethyl) aminophenyl] -2, 6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- [m-chloro-pN, N-di (ethoxycarbonylmethyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl) ) -S-triazine, 4- [m-fluoro-pN, N-di (ethoxycarbonylmethyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- [o-bromo -PN, N-di (ethoxycarbonylmethyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- [o-chloro-pN, N-di (ethoxycarbonylmethyl) Aminophenyl-2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- [o-fluoro-pN, N-di (ethoxycarbonylmethyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl)- s-triazine, 4- [o-bromo-pN, N-di (chloroethyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- [o-chloro-pN, N Di (chloroethyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine,

４−〔ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、等が挙げられる。 4- [o-fluoro-pN, N-di (chloroethyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- [m-bromo-pN, N-di ( Chloroethyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- [m-chloro-pN, N-di (chloroethyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl) -S-triazine, 4- [m-fluoro-pN, N-di (chloroethyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- (m-bromo-pN -Ethoxycarbonylmethylaminophenyl) -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- (m-chloro-pN-ethoxycarbonylmethylaminophenyl) -2,6-di (trichloromethyl) ) -S-triazine, 4- (m-fluoro-pN-ethoxycarbonylmethylaminophenyl) -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- (o-bromo-pN-ethoxy) Carbonylmethylaminophenyl) -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- (o-chloro-pN-ethoxycarbonylmethylaminophenyl) -2,6-di (trichloromethyl) -s- Triazine, 4- (o-fluoro-pN-ethoxycarbonylmethylaminophenyl) -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- (m-bromo-pN-chloroethylaminophenyl) -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- (m-chloro-pN-chloroethylaminophenyl) -2,6-di (trichloro) Methyl) -s-triazine, 4- (m-fluoro-pN-chloroethylaminophenyl) -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- (o-bromo-pN-chloro) Ethylaminophenyl) -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- (o-chloro-pN-chloroethylaminophenyl) -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- (o-fluoro-pN-chloroethylaminophenyl) -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, and the like.

これら開始剤には以下の増感剤を併用することができる。
その具体例として、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイン、９−フルオレノン、２−クロロ−９−フルオレノン、２−メチル−９−フルオレノン、９−アントロン、２−ブロモ−９−アントロン、２−エチル−９−アントロン、９，１０−アントラキノン、２−エチル−９，１０−アントラキノン、２−ｔ−ブチル−９，１０−アントラキノン、２，６−ジクロロ−９，１０−アントラキノン、キサントン、２−メチルキサントン、２−メトキシキサントン、２−メトキシキサントン、チオキサントン、ベンジル、ジベンザルアセトン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニルスチリルケトン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニル−ｐ−メチルスチリルケトン、ベンゾフェノン、ｐ−（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（又はミヒラーケトン）、ｐ−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ベンゾアントロン等や特公昭５１−４８５１６号公報記載のベンゾチアゾール系化合物が挙げられる。 The following sensitizers can be used in combination with these initiators.
Specific examples thereof include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin, 9-fluorenone, 2-chloro-9-fluorenone, 2-methyl-9-fluorenone, 9-anthrone, 2-bromo-9-anthrone, 2-ethyl-9. Anthrone, 9,10-anthraquinone, 2-ethyl-9,10-anthraquinone, 2-t-butyl-9,10-anthraquinone, 2,6-dichloro-9,10-anthraquinone, xanthone, 2-methylxanthone, 2-methoxyxanthone, 2-methoxyxanthone, thioxanthone, benzyl, dibenzalacetone, p- (dimethylamino) phenylstyrylketone, p- (dimethylamino) phenyl-p-methylstyrylketone, benzophenone, p- (dimethylamino) ) Benzophenone (or Michler) Ton), p- (diethylamino) benzophenone, benzothiazole compounds of benzanthrone like and Sho 51-48516 JP thereof.

３−アリール置換クマリン化合物は、下記一般式Ｖで示される化合物を指す。
Ｒ₈は水素原子、炭素数１〜８個のアルキル基、炭素数６〜１０個のアリール基（好ましくは水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基）を、Ｒ₉ は水素原子、炭素数１〜８個のアルキル基、炭素数６〜１０個のアリール基、下記一般式ＶＡで示される基（好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、一般式ＶＡで示される基、特に好ましくは一般式ＶＡで示される基）を表す。
Ｒ₁₀、Ｒ₁₁はそれぞれ水素原子、炭素数１〜８個のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基）、炭素数１〜８個のハロアルキル基（例えばクロロメチル基、フロロメチル基、トリフロロメチル基等）、炭素数１〜８個のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基）、置換されてもよい炭素数６〜１０個のアリール基（例えばフェニル基）、アミノ基、−Ｎ（Ｒ₁₆)(Ｒ₁₇）、ハロゲン（例えば−Ｃｌ、−Ｂｒ，−Ｆ）を表す。
好ましくは水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、フェニル基、−Ｎ（Ｒ₁₆)(Ｒ₁₇）、−Ｃｌである。 The 3-aryl substituted coumarin compound refers to a compound represented by the following general formula V.
R ₈ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms (preferably a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or a butyl group), and R ₉ represents a hydrogen atom. , An alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, a group represented by the following general formula VA (preferably a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, or a general formula VA) Group, particularly preferably a group represented by the general formula VA).
R ₁₀ and R ₁₁ are each a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (for example, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, octyl group), or a haloalkyl group having 1 to 8 carbon atoms (for example, chloromethyl). Group, a fluoromethyl group, a trifluoromethyl group, etc.), an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms (for example, methoxy group, ethoxy group, butoxy group), an aryl group having 6 to 10 carbon atoms which may be substituted (for example, phenyl) Group), an amino group, —N (R ₁₆ ) (R ₁₇ ), and halogen (for example, —Cl, —Br, —F).
Preferred are a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a methoxy group, a phenyl group, -N (R ₁₆ ) (R ₁₇ ), and -Cl.

Ｒ₁₂は置換されてもよい炭素数６〜１６個のアリール基（例えばフェニル基、ナフチル基、トリル基、クミル基）を表す。置換基としてはアミノ基、−Ｎ（Ｒ₁₆)(Ｒ₁₇）、炭素数１〜８個のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基）、炭素数１〜８個のハロアルキル基（例えばクロロメチル基、フロロメチル基、トリフロロメチル基等）、炭素数１〜８個のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基）、ヒドロキシ基、シアノ基、ハロゲン（例えば−Ｃｌ、−Ｂｒ，−Ｆ）が挙げられる。
Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇はそれぞれ水素原子、炭素数１〜８個のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基）を表す。Ｒ₁₃とＲ₁₄及びＲ₁₆とＲ₁₇はまた互いに結合し窒素原子とともに複素環（例えばピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン環、ピラゾール環、ジアゾール環、トリアゾール環、ベンゾトリアゾール環等）を形成してもよい。
Ｒ₁₅は水素原子、炭素数１〜８個のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基）、炭素数１〜８個のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基）、置換されてもよい炭素数６〜１０個のアリール基（例えばフェニル基）、アミノ基、−Ｎ（Ｒ₁₆)(Ｒ₁₇）、ハロゲン（例えば−Ｃｌ、−Ｂｒ，−Ｆ）を表す。
Ｚｂは＝Ｏ、＝Ｓあるいは＝Ｃ（Ｒ₁₈)(Ｒ₁₉）を表す。好ましくは＝Ｏ、＝Ｓ、＝Ｃ（ＣＮ)₂であり、特に好ましくは＝Ｏである。
Ｒ₁₈、Ｒ₁₉はそれぞれ、シアノ基、−ＣＯＯＲ₂₀、−ＣＯＲ₂₁を表す。Ｒ₂₀、Ｒ₂₁はそれぞれ炭素数１〜８個のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基）、炭素数１〜８個のハロアルキル基（例えばクロロメチル基、フロロメチル基、トリフロロメチル基等）、置換されてもよい炭素数６〜１０個のアリール基（例えばフェニル基）を表す。 R ₁₂ represents an optionally substituted aryl group having 6 to 16 carbon atoms (for example, phenyl group, naphthyl group, tolyl group, cumyl group). Examples of the substituent include an amino group, —N (R ₁₆ ) (R ₁₇ ), an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (for example, a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, octyl group), and 1 to 8 carbon atoms. Haloalkyl groups (for example, chloromethyl group, fluoromethyl group, trifluoromethyl group, etc.), alkoxy groups having 1 to 8 carbon atoms (for example, methoxy group, ethoxy group, butoxy group), hydroxy group, cyano group, halogen (for example, -Cl, -Br, -F).
R ₁₃ , R ₁₄ , R ₁₆ and R ₁₇ each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group or an octyl group). R ₁₃ and R ₁₄ and R ₁₆ and R ₁₇ are also bonded to each other to form a heterocyclic ring (for example, a piperidine ring, piperazine ring, morpholine ring, pyrazole ring, diazole ring, triazole ring, benzotriazole ring, etc.) with a nitrogen atom. Also good.
R ₁₅ is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (for example, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, octyl group), an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms (for example, methoxy group, ethoxy group, Butoxy group), optionally substituted aryl group having 6 to 10 carbon atoms (for example, phenyl group), amino group, -N (R ₁₆ ) (R ₁₇ ), halogen (for example, -Cl, -Br, -F) Represents.
Zb represents = O, = S or = C (R ₁₈ ) (R ₁₉ ). Preferably, = O, = S, = C (CN) ₂ , and particularly preferably = O.
R ₁₈ and R ₁₉ each represent a cyano group, —COOR ₂₀ , or —COR ₂₁ . R ₂₀ and R ₂₁ are each an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, an octyl group), or a haloalkyl group having 1 to 8 carbon atoms (for example, a chloromethyl group or a fluoromethyl group). Group, a trifluoromethyl group, etc.), and an optionally substituted aryl group having 6 to 10 carbon atoms (for example, a phenyl group).

特に好ましい３−アリール置換クマリン化合物は一般式VIで示される｛（ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ｝−３−アリールクマリン化合物類である。   Particularly preferred 3-aryl-substituted coumarin compounds are {(s-triazin-2-yl) amino} -3-arylcoumarin compounds represented by general formula VI.

（３）のロフィン二量体は２個のロフィン残基からなる２，４，５−トリフェニルイミダゾリル二量体を意味し、その基本構造を下記に示す。   The (3) lophine dimer means a 2,4,5-triphenylimidazolyl dimer composed of two lophine residues, and its basic structure is shown below.

その具体例としては、２−（ｏ−クロルフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−メチルメルカプトフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体等が挙げられる。   Specific examples thereof include 2- (o-chlorophenyl) -4,5-diphenylimidazolyl dimer, 2- (o-fluorophenyl) -4,5-diphenylimidazolyl dimer, 2- (o-methoxy). Phenyl) -4,5-diphenylimidazolyl dimer, 2- (p-methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazolyl dimer, 2- (p-dimethoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazolyl dimer 2- (2,4-dimethoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazolyl dimer, 2- (p-methylmercaptophenyl) -4,5-diphenylimidazolyl dimer, and the like.

本発明において光重合開始剤としては、下記一般式（Ｃ）〜（Ｈ）、（Ｊ）も使用することができる。   In the present invention, the following general formulas (C) to (H) and (J) can also be used as the photopolymerization initiator.

式（Ｃ）〜（Ｈ）中、Ｒ₁ は各々独立に、水素原子、水酸基、炭素数１〜３個のアルキル基又はアルコキシ基を示し、Ｒ₂ 及びＲ₃ は、各々独立に水素原子又は炭素数１〜３個のアルコキシ基を示し、Ｒ₂ あるいはＲ₃ のいずれか一方はアルコキシ基であり、Ｒ₄ は水素原子、炭素数１〜３個のアルキル基又はアルコキシ基を示し、Ｒ₅ 及びＲ₆ は各々独立に炭素数１〜３個のアルキル基を示し、Ｒ₇ は水素原子、水酸基、炭素数１〜３個のアルキル基又はアルコキシ基を示す。
Ｔは、下記式、 In formulas (C) to (H), each R ₁ independently represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or an alkoxy group, and R ₂ and R ₃ each independently represent a hydrogen atom or R 1 represents an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, one of R _{2 and} R ₃ is an alkoxy group, R ₄ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or an alkoxy group, R ₅ And R ₆ each independently represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and R ₇ represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or an alkoxy group.
T is the following formula:

で示される基を示す。ｍは１〜３の整数、ｎは１〜４の整数を示す。 The group shown by is shown. m represents an integer of 1 to 3, and n represents an integer of 1 to 4.

式（Ｊ）中、ｎは１又は２であり、
Ａｒ₁ はｎが１のときフェニル基又は塩素原子、臭素原子、ヒドロキシ基、−ＳＲ⁹ 、−Ｒ¹⁰、−ＯＲ¹⁰、−ＳＲ¹⁰、−ＳＯ₂Ｒ¹⁰、−Ｓ−フェニル、−Ｏ−フェニルもしくはモルホリノ基で置換されたフェニル基を表わし（Ｒ¹⁰は炭素原子数１ないし９のアルキル基を表す）、Ａｒ₁ はｎが２のとき、フェニレン−Ｔ−フェニレン基（Ｔは−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＣＨ₂ −を表わす）を表す。
Ｒ⁹ は水素原子、置換基を有していてもよい炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数３ないし６のアルケニル基、シクロヘキシル基、フェニルアルキル基、フェニルヒドロキシアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、トリル基、−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ ＯＨ、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −ＯＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ₂ 、−ＣＨ₂ −ＣＯＯＲ¹¹（Ｒ¹¹は炭素原子数１ないし９のアルキル基を表す）、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −ＣＯＯＲ¹²（Ｒ¹²は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表す）、 In formula (J), n is 1 or 2,
Ar ₁ represents a phenyl group or a chlorine atom, a bromine atom, a hydroxy group, —SR ⁹ , —R ¹⁰ , —OR ¹⁰ , —SR ¹⁰ , —SO ₂ R ¹⁰ , —S-phenyl, —O— when n is 1. Represents a phenyl group substituted with phenyl or a morpholino group (R ¹⁰ represents an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms), and Ar ₁ represents a phenylene-T-phenylene group (T is —O—) when n is 2. , -S- or -CH _2- ).
R ⁹ represents a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkenyl group having 3 to 6 carbon atoms, a cyclohexyl group, a phenylalkyl group, a phenylhydroxyalkyl group, or a substituent. Phenyl group, tolyl group, —CH ₂ —CH ₂ OH, —CH ₂ CH ₂ —OOC—CH═CH ₂ , —CH ₂ —COOR ¹¹ (R ¹¹ may have 1 to 9 carbon atoms) Represents an alkyl group), —CH ₂ CH ₂ —COOR ¹² (R ¹² represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms),

を表し、
Ｒ¹ 、Ｒ² は同じでも異なってもよく、−ＣＯＯＲ¹²（Ｒ¹²は前記と同義である）で置換されうる炭素原子数１ないし８のアルキル基、又は炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基を表わし、またＲ¹ とＲ² は一緒になって炭素原子数４ないし６のアルキレン基を表わしてもよい、
Ｘはモルホリノ基、−Ｎ（Ｒ⁴ ）（Ｒ⁵ ）、−ＯＲ⁶ もしくは−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ⁷)(Ｒ⁸ ）₂ を表わし、
Ｒ⁴、Ｒ⁵は同じでも異なってもよく、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、−ＯＲ¹⁰で置換された炭素原子数２ないし４のアルキル基、又はアリル基を表わし、Ｒ⁴ とＲ⁵ は一緒になって、−Ｏ−、−ＮＨ−もしくは−Ｎ（Ｒ¹⁰）−を介していてもよい炭素原子数４ないし５のアルキレン基を表わし、
Ｒ⁶ は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、アリル基、又は炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基を表わし、
Ｒ⁷ とＲ⁸ は同じでも異なってもよく、炭素原子数１ないし４のアルキル基又はフェニル基を表わす。 Represents
R ¹ and R ² may be the same or different, and an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or phenylalkyl having 7 to 9 carbon atoms which can be substituted with —COOR ¹² (R ¹² is as defined above). R ¹ and R ² together may represent an alkylene group having 4 to 6 carbon atoms,
X represents a morpholino group, —N (R ⁴ ) (R ⁵ ), —OR ⁶ or —O—Si (R ⁷ ) (R ⁸ ) ₂ ;
R ^4, R ⁵ may be the same or different, represent an alkyl group, C 2 -C substituted with -OR ¹⁰ 4 alkyl, or allyl group having 1 to 12 carbon atoms, R ⁴ and R ⁵ together represent an alkylene group having 4 to 5 carbon atoms which may be bonded through —O—, —NH— or —N (R ¹⁰ ) —;
R ⁶ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an allyl group, or a phenylalkyl group having 7 to 9 carbon atoms,
R ⁷ and R ⁸ may be the same or different and each represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group.

本発明では、以上の開始剤の他に他の公知のものも使用することができる。
米国特許第２，３６７，６６０号明細書に開示されているビシナールポリケトルアルドニル化合物、米国特許第２，３６７，６６１号及び第２，３６７，６７０号明細書に開示されているα−カルボニル化合物、米国特許第２，４４８，８２８号明細書に開示されているアシロインエーテル、米国特許第２，７２２，５１２号明細書に開示されているα−炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、米国特許第３，０４６，１２７号及び第２，９５１，７５８号明細書に開示されている多核キノン化合物、米国特許第３，５４９，３６７号明細書に開示されているトリアリルイミダゾールダイマー／ｐ−アミノフェニルケトンの組合せ、特公昭５１−４８５１６号公報に開示されているベンゾチアゾール系化合物／トリハロメチール−ｓ−トリアジン系化合物。 In the present invention, other known compounds can be used in addition to the above initiators.
The vicinal polykettle aldonyl compound disclosed in US Pat. No. 2,367,660, the α-form disclosed in US Pat. Nos. 2,367,661 and 2,367,670. Carbonyl compounds, acyloin ethers disclosed in US Pat. No. 2,448,828, aromatic acyloin substituted with α-hydrocarbons disclosed in US Pat. No. 2,722,512 Compound, polynuclear quinone compound disclosed in US Pat. Nos. 3,046,127 and 2,951,758, triallylimidazole dimer disclosed in US Pat. No. 3,549,367 / P-aminophenyl ketone combination, benzothiazole compounds disclosed in Japanese Patent Publication No. 51-48516 / trihalomethyl-s- Triazine compound.

開始剤の使用量はモノマー固形分に対し、０．０１質量％〜５０質量％、好ましくは１質量％〜２０質量％である。開始剤の使用量が０．０１質量％より少ないと重合が進み難く、また、５０質量％を超えると重合率は大きくなるが分子量が低くなり膜強度が弱くなる。   The usage-amount of an initiator is 0.01 mass%-50 mass% with respect to monomer solid content, Preferably it is 1 mass%-20 mass%. When the amount of the initiator used is less than 0.01% by mass, the polymerization is difficult to proceed, and when it exceeds 50% by mass, the polymerization rate increases, but the molecular weight decreases and the film strength decreases.

本発明の組成物を調製する際に使用する（Ｄ）溶剤としては、エステル類、例えば酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、   (D) Solvents used in preparing the composition of the present invention include esters such as ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, amyl formate, isoamyl acetate, isobutyl acetate, butyl propionate and isopropyl butyrate. , Ethyl butyrate, butyl butyrate, alkyl esters, methyl lactate, ethyl lactate, methyl oxyacetate, ethyl oxyacetate, butyl oxyacetate, methyl methoxyacetate, ethyl methoxyacetate, butyl methoxyacetate, methyl ethoxyacetate, ethyl ethoxyacetate,

３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキシプロピオン酸エチル等の３−オキシプロピオン酸アルキルエステル類；３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、 3-oxypropionic acid alkyl esters such as methyl 3-oxypropionate and ethyl 3-oxypropionate; methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate, 3-ethoxypropionic acid Ethyl, methyl 2-oxypropionate, ethyl 2-oxypropionate, propyl 2-oxypropionate, methyl 2-methoxypropionate, ethyl 2-methoxypropionate, propyl 2-methoxypropionate, methyl 2-ethoxypropionate , Ethyl 2-ethoxypropionate, methyl 2-oxy-2-methylpropionate, ethyl 2-oxy-2-methylpropionate, methyl 2-methoxy-2-methylpropionate, 2-ethoxy-2-methylpropionic acid ethyl,

ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル等；エーテル類、例えばジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、 Methyl pyruvate, ethyl pyruvate, propyl pyruvate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, methyl 2-oxobutanoate, ethyl 2-oxobutanoate, etc .; ethers such as diethylene glycol dimethyl ether, tetrahydrofuran, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol mono Ethyl ether, methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether,

プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテート等；ケトン類、例えばメチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等；芳香族炭化水素類、例えばトルエン、キシレシ等が挙げられる。 Propylene glycol methyl ether acetate, propylene glycol ethyl ether acetate, propylene glycol propyl ether acetate and the like; ketones such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 2-heptanone and 3-heptanone; aromatic hydrocarbons such as toluene and xyle .

これらのうち、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメテルエーテル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、２−ヘプタノン、シクロヘキサノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート等が好ましく用いられる。   Among these, methyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, ethyl cellosolve acetate, ethyl lactate, diethylene glycol dimethyl ether, butyl acetate, methyl 3-methoxypropionate, 2-heptanone, cyclohexanone, ethyl carbitol acetate Butyl carbitol acetate, propylene glycol methyl ether acetate and the like are preferably used.

（Ｄ）溶剤は、組成物中の全固形分濃度として、通常１０〜４０質量％、好ましくは２０〜３０質量％となるように添加する。   (D) A solvent is added so that it may become 10-40 mass% normally as a total solid content concentration in a composition, Preferably it is 20-30 mass%.

本発明の組成物には、必要に応じて各種添加物、例えば充填剤、上記以外の高分子化合物、界面活性剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤等を配合することかできる。   In the composition of the present invention, various additives such as fillers, polymer compounds other than the above, surfactants, adhesion promoters, antioxidants, ultraviolet absorbers, anti-aggregation agents and the like are blended as necessary. I can do it.

これらの添加物の具体例としては、ガラス、アルミナ等の充填剤；ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリフロロアルキルアクリレート等のバインダーポリマー（Ａ）以外の高分子化合物；ノニオン系、カチオン系、アニオン系等の界面活性剤；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の密着促進剤；２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール等の酸化防止剤：２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤；及びポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤を挙げることができる。   Specific examples of these additives include fillers such as glass and alumina; polymer compounds other than the binder polymer (A) such as polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyethylene glycol monoalkyl ether, and polyfluoroalkyl acrylate; , Cationic and anionic surfactants; vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4- Epoxy cyclohexyl) Adhesion promoters such as titrimethylsilane, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane; 2,2-thiobis (4 -Methyl-6-t-butylphenol), 2,6-di-t-butylphenol and other antioxidants: 2- (3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, UV absorbers such as alkoxybenzophenone; and anti-aggregation agents such as sodium polyacrylate.

また、放射線未照射部のアルカリ溶解性を促進し、本発明の組成物の現像性の更なる向上を図る場合には、本発明の組成物に有機カルボン酸、好ましくは分子量１０００以下の低分子量有機カルボン酸の添加を行うことができる。具体的には、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、ジエチル酢酸、エナント酸、カプリル酸等の脂肪族モノカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、メチルコハク酸、テトラメチルコハク酸、シトラコン酸等の脂肪族ジカルボン酸；トリカルバリル酸、アコニット酸、カンホロン酸等の脂肪族トリカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、クミン酸、ヘメリト酸、メシチレン酸等の芳香族モノカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸、トリメシン酸、メロファン酸、ピロメリト酸等の芳香族ポリカルボン酸；フェニル酢酸、ヒドロアトロパ酸、ヒドロケイ皮酸、マンデル酸、フェニルコハク酸、アトロパ酸、ケイ皮酸、ケイ皮酸メチル、ケイ皮酸ベンジル、シンナミリデン酢酸、クマル酸、ウンベル酸等のその他のカルボン酸が挙げられる。   In addition, when promoting the alkali solubility in the unirradiated part and further improving the developability of the composition of the present invention, the composition of the present invention is an organic carboxylic acid, preferably a low molecular weight having a molecular weight of 1000 or less. An organic carboxylic acid can be added. Specifically, aliphatic monocarboxylic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, pivalic acid, caproic acid, diethyl acetic acid, enanthic acid, caprylic acid; oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutar Aliphatic dicarboxylic acids such as acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, brassic acid, methylmalonic acid, ethylmalonic acid, dimethylmalonic acid, methylsuccinic acid, tetramethylsuccinic acid, citraconic acid; Aliphatic tricarboxylic acids such as carbaryl acid, aconitic acid, and camphoronic acid; aromatic monocarboxylic acids such as benzoic acid, toluic acid, cumic acid, hemelitic acid, and mesitylene acid; phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, trimesin Aromatic polycarboxylic acids such as acid, merophanic acid, pyromellitic acid; phenylacetic acid, Doroatoropa acid, hydrocinnamic acid, mandelic acid, phenyl succinic acid, atropic acid, cinnamic acid, methyl cinnamate, benzyl cinnamate, cinnamylidene acetic acid, coumaric acid, other carboxylic acids such as umbellic acid.

本発明では必ずしも必要ではないが、顔料の分散性を向上させる分散剤を添加することができる。これらの分散剤としては、多くの種類の分散剤が用いられるが、例えば、フタロシアニン誘導体（市販品ＥＦＫＡ−７４５（森下産業製））；オルガノシロキサンポリマーＫＰ３４１（信越化学工業製）、（メタ）アクリル酸系（共）重合体ポリフローＮo.７５、Ｎo.９０、Ｎo.９５（共栄社油脂化学工業製）、Ｗ００１（裕商製）等のカチオン系界面活性剤；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン系界面活性剤；エフトップＥＦ３０１、ＥＦ３０３、ＥＦ３５２（新秋田化成製）、メガファックＦ１７１、Ｆ１７２、Ｆ１７３（大日本インキ製）、フロラードＦＣ４３０、ＦＣ４３１（住友スリーエム製）、アサヒガードＡＧ７１０、サーフロンＳ３８２、ＳＣ−１０１、ＳＣ−１０２、ＳＣ−１０３、ＳＣ−１０４、ＳＣ−１０５、ＳＣ−１０６８（旭硝子製）等のフッ素系界面活性剤；Ｗ００４、Ｗ００５、Ｗ０１７（裕商製）等のアニオン系界面活性剤；ＥＦＫＡ−４６、ＥＦＫＡ−４７、ＥＦＫＡ−４７ＥＡ、ＥＦＫＡポリマー１００、ＥＦＫＡポリマー４００、ＥＦＫＡポリマー４０１、ＥＦＫＡポリマー４５０（以上森下産業製）、ディスパースエイド６、ディスパースエイド８、ディスパースエイド１５、ディスパースエイド９１００（サンノプコ製）等の高分子分散剤；ソルスパース３０００、５０００、９０００、１２０００、１３２４０、１３９４０、１７０００、２００００、２４０００、２６０００、２８０００等の各種ソルスパース分散剤（ゼネカ株式会社製）；その他イソネットＳ−２０（三洋化成製）が挙げられる。   In the present invention, a dispersant that improves the dispersibility of the pigment can be added, although this is not always necessary. As these dispersants, many kinds of dispersants are used. For example, phthalocyanine derivatives (commercially available product EFKA-745 (manufactured by Morishita Sangyo)); organosiloxane polymer KP341 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), (meth) acrylic Cationic surfactants such as acid-based (co) polymer polyflow No. 75, No. 90, No. 95 (manufactured by Kyoeisha Yushi Chemical Co., Ltd.), W001 (manufactured by Yusho); polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene Nonionic surfactants such as stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyethylene glycol dilaurate, polyethylene glycol distearate, sorbitan fatty acid ester; F-top EF301, E 303, EF352 (manufactured by Shin-Akita Kasei), MegaFuck F171, F172, F173 (manufactured by Dainippon Ink), Florard FC430, FC431 (manufactured by Sumitomo 3M), Asahi Guard AG710, Surflon S382, SC-101, SC-102, SC -103, SC-104, SC-105, SC-1068 (manufactured by Asahi Glass); fluorine-based surfactants such as W004, W005, W017 (manufactured by Yusho); EFKA-46, EFKA- 47, EFKA-47EA, EFKA polymer 100, EFKA polymer 400, EFKA polymer 401, EFKA polymer 450 (manufactured by Morishita Sangyo), disperse aid 6, disperse aid 8, disperse aid 15, disperse aid 9100 (manufactured by Sannopco) ) Polymer Powders; Solsperse 3000, 5000, 9000, 12000, 13240, 13940, 17000, 20000, 24000, 26000, 28000, and other various Solsperse dispersants (manufactured by Geneca Corporation); and other Isonet S-20 (manufactured by Sanyo Kasei). .

これらの分散剤は、単独で用いてもよくまた２種以上組み合わせて用いてもよい。このような分散剤は、顔料分散液中に、通常顔料１００質量部に対して０．１〜５０質量部の量で用いられる。
本発明の組成物には以上の他に、更に、熱重合防止剤を加えておくことが好ましく、例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンゾイミダゾール等が有用である。 These dispersants may be used alone or in combination of two or more. Such a dispersant is usually used in the pigment dispersion in an amount of 0.1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment.
In addition to the above, it is preferable to add a thermal polymerization inhibitor to the composition of the present invention, for example, hydroquinone, p-methoxyphenol, di-t-butyl-p-cresol, pyrogallol, t-butyl. Catechol, benzoquinone, 4,4'-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2-mercaptobenzimidazole, etc. are useful. .

本発明の組成物を、基板に回転塗布、流延塗布、ロール塗布等の塗布方法により塗布して、感放射線性組成物層を形成し、所定のマスクパターンを介して露光し、現像液で現像することによって、赤色被膜のパターンを形成し、カラーフィルターを製造することができる。この際に使用される放射線としては、特にｇ線、ｉ線等の紫外線が好ましく用いられる。   The composition of the present invention is applied to a substrate by a coating method such as spin coating, cast coating, roll coating, etc. to form a radiation sensitive composition layer, exposed through a predetermined mask pattern, and developed with a developer. By developing, a red film pattern can be formed and a color filter can be produced. As radiation used at this time, ultraviolet rays such as g-line and i-line are particularly preferably used.

基板としては、例えば液晶表示素子等に用いられる無アルカリガラス、ソーダガラス、パイレックス（登録商標）ガラス、石英ガラス及びこれらに透明導電膜を付着させたものや、固体撮像素子等に用いられる光電変換素子基板、例えばシリコン基板等が挙げられる。これらの基板は、一般的には各画素を隔離するブラックストライプが形成されている。   As the substrate, for example, non-alkali glass, soda glass, Pyrex (registered trademark) glass, quartz glass used for liquid crystal display elements and the like, and those having a transparent conductive film attached thereto, photoelectric conversion used for solid-state imaging elements, etc. An element substrate, such as a silicon substrate, can be used. These substrates are generally formed with black stripes that isolate pixels.

好ましい態様として、基板上に、上記本発明の組成物を塗布、乾燥、露光、現像、ポストベークにより得られた赤色被膜を有することを特徴とするカラーフィルターを挙げることができる。   As a preferred embodiment, a color filter having a red film obtained by applying, drying, exposing, developing and post-baking the composition of the present invention on a substrate can be mentioned.

組成物の塗布厚み（乾燥後）の範囲は、一般的に約０．５〜２．５μｍ、好ましくは約１．０〜２．０μｍである。
ポストベークは、硬化を完全なものとするための現像後の加熱であり、通常約２００〜２２０℃の加熱（ハードベーク）を行う。 The range of the coating thickness (after drying) of the composition is generally about 0.5 to 2.5 μm, preferably about 1.0 to 2.0 μm.
Post-baking is heating after development for complete curing, and is usually performed at about 200 to 220 ° C. (hard baking).

現像液としては、本発明の感放射線性着色組成物を溶解し、一方放射線照射部を溶解しない組成物であればいかなるものも用いることができる。具体的には種々の有機溶剤の組み合わせやアルカリ性の水溶液を用いることができる。
有機溶剤としては、本発明の組成物を調整する際に使用される前述の溶剤が挙げられる。 Any developer can be used as long as it dissolves the radiation-sensitive colored composition of the present invention and does not dissolve the radiation irradiated portion. Specifically, a combination of various organic solvents or an alkaline aqueous solution can be used.
Examples of the organic solvent include the aforementioned solvents used in preparing the composition of the present invention.

アルカリとしては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム，硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウム、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８−ジアザビシクロ−〔５．４．０〕−７−ウンデセン等のアルカリ性化合物を、濃度が０．００１〜１０質量％、好ましくは０．０１〜１質量％となるように溶解したアルカリ性水溶液が使用される。なお、このようなアルカリ性水溶液からなる現像液を使用した場合には、一般に、現像後、水で洗浄する。   Examples of the alkali include sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, sodium oxalate, sodium metasuccinate, aqueous ammonia, ethylamine, diethylamine, dimethylethanolamine, tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, choline, An alkaline compound such as pyrrole, piperidine, and 1,8-diazabicyclo- [5.4.0] -7-undecene is added so that the concentration is 0.001 to 10% by mass, preferably 0.01 to 1% by mass. A dissolved alkaline aqueous solution is used. When a developer composed of such an alkaline aqueous solution is used, it is generally washed with water after development.

本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、部は質量部であり、％は質量％である。また、溶剤として使用されているＰＧＭＥＡは、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを意味する。
〔顔料分散液Ａの調整〕
下記組成のものをペイントシェーカーにて１時間分散処理し、その後１．２μｍフィルターにて濾過し、赤色顔料分散液Ａを得た。顔料の平均粒子径は０．２０μｍであった。平均粒子径は遠心透過式粒子径測定機（ＣＡＰＡ−７００ 堀場製作所製）にて測定した。
C.I. ピグメントレッド２５４ ６．２５部
ソルスパース １．８７部
ＰＧＭＥＡ １６．８８部
ガラスビーズ １２５部 Examples The present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples. In addition, unless there is particular notice, a part is a mass part and% is the mass%. PGMEA used as a solvent means propylene glycol monomethyl ether acetate.
[Preparation of pigment dispersion A]
The following composition was dispersed for 1 hour with a paint shaker and then filtered with a 1.2 μm filter to obtain a red pigment dispersion A. The average particle diameter of the pigment was 0.20 μm. The average particle size was measured with a centrifugal permeation type particle size measuring device (CAPA-700, manufactured by Horiba, Ltd.).
CI Pigment Red 254 6.25 parts Solsperse 1.87 parts PGMEA 16.88 parts Glass beads 125 parts

〔顔料分散液Ｂの調整〕
上記組成において、C.I. ピグメントレッド２５４をC.I. ピグメントレッド２４２に置き換えたほかは同様にして赤色顔料分散液Ｂを得た。顔料の平均粒子径は０.１８μｍであった。 [Preparation of pigment dispersion B]
Red pigment dispersion B was obtained in the same manner except that CI Pigment Red 254 was replaced with CI Pigment Red 242 in the above composition. The average particle size of the pigment was 0.18 μm.

〔顔料分散液Ｃの調整〕
上記組成において、C.I. ピグメントレッド２５４をC.I. ピグメントレッド１７７に置き換えたほかは同様にして赤色顔料分散液Ｂを得た。顔料の平均粒子径は０.２１μｍであった。 [Preparation of pigment dispersion C]
Red pigment dispersion B was obtained in the same manner except that CI Pigment Red 254 was replaced with CI Pigment Red 177 in the above composition. The average particle diameter of the pigment was 0.21 μm.

〔顔料分散液Ｄの調整〕
下記組成のものをペイントシェーカーにて１時間分散処理し、その後１．２μｍフィルターにて濾過し、黄色顔料分散液Ｄを得た。顔料の平均粒子径は０．１５μｍであった。
C.I. ピグメントイエロー１３８ ５３.５０部
ソルスパース １４.４５部
ＰＧＭＥＡ １９９.５５部
ガラスビーズ １０００部 [Preparation of pigment dispersion D]
The following composition was dispersed for 1 hour with a paint shaker and then filtered with a 1.2 μm filter to obtain a yellow pigment dispersion D. The average particle diameter of the pigment was 0.15 μm.
CI Pigment Yellow 138 53.50 parts Solsperse 14.45 parts PGMEA 199.55 parts Glass beads 1000 parts

以下の硬化性組成物の調製において使用した多官能モノマー、結着樹脂は以下のとおりである。
多官能モノマー：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
結着樹脂：メタクリル酸及びメタクリル酸メチルの共重合比が３０／７０の
共重合体（重量平均分子量：３．５×１０⁴） The polyfunctional monomer and binder resin used in the preparation of the following curable composition are as follows.
Polyfunctional monomer: Dipentaerythritol hexaacrylate Binder resin: Copolymerization ratio of methacrylic acid and methyl methacrylate is 30/70
Copolymer (weight average molecular weight: 3.5 × 10 ⁴ )

〔実施例１〕
下記の組成のものをヤマト科学製卓上型撹拌機ラボスターにて１時間撹拌処理し、その後１.２μｍフィルターにて濾過し、硬化性組成物を得た。
赤色顔料分散液Ａ ７１.４部
赤色顔料分散液Ｂ ６８.６部
イルガキュア３６９ １.６部
多感能モノマー ３１.７部
結着樹脂 ３３.３部
ＰＧＭＥＡ １９５.０部 [Example 1]
A composition having the following composition was stirred for 1 hour with a desktop stirrer, Labo Star, manufactured by Yamato Scientific, and then filtered with a 1.2 μm filter to obtain a curable composition.
Red pigment dispersion A 71.4 parts Red pigment dispersion B 68.6 parts Irgacure 369 1.6 parts Multisensitive monomer 31.7 parts Binder resin 33.3 parts PGMEA 195.0 parts

上記で得られた硬化性組成物をミカサ(株)製スピンコーターにて５００ｒｐｍから１５００ｒｐｍの適当な回転数にてガラス基板上に塗布し、さらにエイブル(株)製のホットプレートにて９０℃で２分間乾燥することで赤色樹脂膜を形成した。この樹脂膜付きガラス基板に１００μｍ角のパターンのあるマスクを通して高圧水銀灯にて２５０mJ／cm²の露光を与え、０.５質量％のＫＯＨ水溶液に１分間浸漬してから水洗することでマスク画像とは反転したネガ画像を得た。
こうして得られた赤色樹脂パターンについて大塚電子(株)製の色度計にてＣＩＥ色度を測定した。又、樹脂パターンの厚みについては日本真空技術(株)製の触針式膜厚計を用いて測定した。結果は表１及び図１に示す。 The curable composition obtained above was applied onto a glass substrate at an appropriate rotation speed of 500 rpm to 1500 rpm using a spin coater manufactured by Mikasa Co., Ltd., and further at 90 ° C. using a hot plate manufactured by Able Co., Ltd. A red resin film was formed by drying for 2 minutes. This glass substrate with a resin film was exposed to 250 mJ / cm ^{2 with} a high-pressure mercury lamp through a mask with a 100 μm square pattern, immersed in a 0.5% by mass aqueous KOH solution for 1 minute, and washed with water to obtain a mask image and Got an inverted negative image.
The CIE chromaticity of the red resin pattern thus obtained was measured with a chromaticity meter manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd. The thickness of the resin pattern was measured using a stylus type film thickness meter manufactured by Nippon Vacuum Technology Co., Ltd. The results are shown in Table 1 and FIG.

〔実施例２〕
下記の組成のものを実施例１と同様に処理・濾過を行って硬化性組成物を得た。
赤色顔料分散液Ａ １５.４部
赤色顔料分散液Ｂ ４.６部
イルガキュア３６９ ０.２部
多感能モノマー ５.２部
結着樹脂 ６.４部
ＰＧＭＥＡ ４７.５部
得られた硬化性組成物はやはり実施例１と同様な操作を行って赤色樹脂パターンとし、ＣＩＥ色度及び厚さを測定した。結果は表１及び図１に示す。 [Example 2]
The following composition was treated and filtered in the same manner as in Example 1 to obtain a curable composition.
Red pigment dispersion A 15.4 parts Red pigment dispersion B 4.6 parts Irgacure 369 0.2 part Multi-sensitive monomer 5.2 parts Binder resin 6.4 parts PGMEA 47.5 parts The product was also subjected to the same operation as in Example 1 to obtain a red resin pattern, and CIE chromaticity and thickness were measured. The results are shown in Table 1 and FIG.

〔実施例３〕
同様に下記の組成のものを調整して硬化性組成物を得、次いで塗布、露光、現像を行った後にＣＩＥ色度及び厚さを測定して評価した。
赤色顔料分散液Ａ １１４.０部
赤色顔料分散液Ｂ ６.０部
イルガキュア３６９ ０.８部
多感能モノマー ２１.９部
結着樹脂 ２３.１部
ＰＧＭＥＡ １３３.３部 Example 3
Similarly, the following composition was prepared to obtain a curable composition. After coating, exposing and developing, the CIE chromaticity and thickness were measured and evaluated.
Red pigment dispersion A 114.0 parts Red pigment dispersion B 6.0 parts Irgacure 369 0.8 parts Multisensitive monomer 21.9 parts Binder resin 23.1 parts PGMEA 133.3 parts

〔比較例１〕
下記組成のものも同様に調整し、赤色樹脂パターンとした後に評価を行った。
赤色顔料分散液Ａ ３８.２部
赤色顔料分散液Ｂ ３９.８部
イルガキュア３６９ １.０部
多感能モノマー １７.７部
結着樹脂 ２３.７部
ＰＧＭＥＡ １４５.５部 [Comparative Example 1]
The following compositions were also prepared in the same manner and evaluated after making a red resin pattern.
Red pigment dispersion A 38.2 parts Red pigment dispersion B 39.8 parts Irgacure 369 1.0 part Multi-sensitive monomer 17.7 parts Binder resin 23.7 parts PGMEA 145.5 parts

〔比較例２〕
下記組成のものについても比較例１のものと同様に評価を行った。
赤色顔料分散液Ｃ ５２３.８部
黄色顔料分散液Ｄ １９５.６部
イルガキュア３６９ ６.１部
多感能モノマー １２２.４部
結着樹脂 １５４.４部
ＰＧＭＥＡ ８８２.６部 [Comparative Example 2]
The following composition was also evaluated in the same manner as in Comparative Example 1.
Red pigment dispersion C 523.8 parts Yellow pigment dispersion D 195.6 parts Irgacure 369 6.1 parts Multi-sensitive monomer 122.4 parts Binder resin 154.4 parts PGMEA 882.6 parts

〔比較例３〕
下記組成のものについても比較例１のものと同様に評価を行った。
赤色顔料分散液Ｃ ３３８.５部
黄色顔料分散液Ｄ １６４.６部
イルガキュア３６９ ３.３部
多感能モノマー １１６.１部
結着樹脂 １２２.２部
ＰＧＭＥＡ ８７０.０部 [Comparative Example 3]
The following composition was also evaluated in the same manner as in Comparative Example 1.
Red pigment dispersion C 338.5 parts Yellow pigment dispersion D 164.6 parts Irgacure 369 3.3 parts Multi-sensitive monomer 116.1 parts Binder resin 122.2 parts PGMEA 870.0 parts

実施例１、２、３及び比較例１、２、３のものについて行った測定結果を下記表１に示す。   The measurement results of Examples 1, 2, and 3 and Comparative Examples 1, 2, and 3 are shown in Table 1 below.

更に、ＣＩＥ色度座標上にこれらの点をプロットした結果を図１に示す。
図１に示したように二種の赤色顔料の組み合わせに置いてはC.I. ピグメントレッド２５４とC.I. ピグメントレッド２４２の比率が９５：５〜５１：４９の範囲内にあれば、前述の特定のｘ、ｙの範囲Ａの色度値を達成することが可能であるがこれ以外の比率では不可能であることが判る。
又、一種の赤色顔料と一種の黄色顔料の組み合わせにおいては適当な顔料の比率によっては前述の特定のｘ、ｙの範囲Ａの色度値を達成することは可能であるが、図２に示したようにその場合の明るさの指標である同じｘ値に対するＹの値が本発明の組成物に比べて低くなり、すなわち暗い表示装置にしかならないことが判る。 Furthermore, the result of plotting these points on the CIE chromaticity coordinates is shown in FIG.
As shown in FIG. 1, when the ratio of CI pigment red 254 and CI pigment red 242 is within the range of 95: 5 to 51:49 in the combination of two kinds of red pigments, the above-mentioned specific x, It can be seen that chromaticity values in the range A of y can be achieved but not in other ratios.
In addition, in the combination of a kind of red pigment and a kind of yellow pigment, it is possible to achieve the chromaticity value in the above-mentioned specific x and y range A depending on an appropriate pigment ratio. It can be seen that the value of Y for the same x value, which is an index of brightness in that case, is lower than that of the composition of the present invention, that is, only a dark display device is obtained.

即ち、上記の課題は、以下の構成により達せられた。
〔１〕
（Ａ）着色顔料、（Ｂ）結着樹脂、（Ｃ）感放射線性化合物、及び（Ｄ）溶剤を含有するカラーフィルター用赤色硬化性組成物において、該着色顔料（Ａ）が、主顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、調色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド２４２を含有する混合顔料であり、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２４２の混合比率(質量比)が９５：５〜５１：４９の範囲にあり、該感放射線性化合物（Ｃ）は光重合開始剤と重合性モノマーとからなり、該重合性モノマーとして多官能のアクリレート又はメタクリレートを含有することを特徴とするカラーフィルター用赤色硬化性組成物。
〔２〕
前記重合性モノマーを組成物の全固形分に対し５質量％〜９０質量％含有することを特徴とする上記〔１〕に記載のカラーフィルター用赤色硬化性組成物。
〔３〕
前記光重合開始剤を前記重合性モノマーの固形分に対し０．０１質量％〜５０質量％含有することを特徴とする上記〔１〕又は〔２〕に記載のカラーフィルター用赤色硬化性組成物。
〔４〕
前記結着樹脂（Ｂ）を組成物の全固形分に対し０．０１質量％〜６０質量％含有することを特徴とする上記〔１〕〜〔３〕のいずれか一項に記載のカラーフィルター用赤色硬化性組成物。
〔５〕
前記多官能のアクリレート又はメタクリレートが下記一般式（Ｂ−１）または（Ｂ−２）で表される化合物であることを特徴とする上記〔１〕〜〔４〕のいずれか一項に記載のカラーフィルター用赤色硬化性組成物。

（式（Ｂ−１）、（Ｂ−２）中、Ｂは、各々独立に、−（ＣＨ ₂ ＣＨ ₂ Ｏ）−及び−（ＣＨ ₂ ＣＨ（ＣＨ ₃ ）Ｏ）−のいずれかを表し；Ｘは、各々独立に、アクリロイル基、メタクリロイル基及び水素原子のいずれかを表し、しかも、式（Ｂ−１）中、アクリロイル基及びメタクリロイル基の合計は５個又は６個であり、式（Ｂ−２）中のそれは３個又は４個であり；ｎは，各々独立に０〜６の整数を表し、しかも各ｎの合計は３〜２４であり；ｍは、各々独立に０〜６の整数を表し、しかも各ｍの合計は２〜１６である。）
〔６〕
前記結着樹脂（Ｂ）がメタクリル酸系共重合体であることを特徴とする上記〔１〕〜〔５〕のいずれか一項に記載のカラーフィルター用赤色硬化性組成物。
〔７〕
基板上に、上記〔１〕〜〔６〕のいずれか一項に記載の組成物を塗布、乾燥、露光、現像、ポストベークにより得られた赤色被膜を有することを特徴とするカラーフィルター。
〔８〕
当該赤色被膜が、ＣＩＥ色度図におけるｘ、ｙの座標値として以下の範囲にある赤色被膜であることを特徴とする上記〔７〕に記載のカラーフィルター。
０．５７０≦ ｘ ≦０．６７０
０．３２５≦ ｙ ≦０．３３５
尚、本発明は上記〔１〕〜〔８〕項に係る発明であるが、以下、その他についても参考のため記載した。
（１）着色顔料、結着樹脂、感放射線性化合物、及び溶剤を含有するカラーフィルター用赤色硬化性組成物において、該着色顔料が、主顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、調色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド２４２を含有する混合顔料であり、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２４２の混合比率(質量比)が９５：５〜５１：４９の範囲にあることを特徴とするカラーフィルター用赤色硬化性組成物。
（２）基板上に、上記（１）に記載の組成物を塗布、乾燥、露光、現像、ポストベークにより得られた赤色被膜を有することを特徴とするカラーフィルター。
（３）当該赤色被膜が、ＣＩＥ色度図におけるｘ、ｙの座標値として以下の範囲にある赤色被膜であることを特徴とする上記（２）に記載のカラーフィルター。
０．５７０＜ ｘ ＜０．６７０
０．３２５＜ ｙ ＜０．３３５ That is, the above problem has been achieved by the following configuration.
[1]
In the red curable composition for a color filter containing (A) a color pigment, (B) a binder resin, (C) a radiation sensitive compound, and (D) a solvent, the color pigment (A) is used as a main pigment. C. I. Pigment Red 254, C.I. I. A mixed pigment containing CI Pigment Red 242; I. Pigment red 254 and C.I. I. The mixing ratio (mass ratio) of CI Pigment Red 242 is in the range of 95: 5 to 51:49, and the radiation-sensitive compound (C) is composed of a photopolymerization initiator and a polymerizable monomer. A red curable composition for a color filter, which contains a functional acrylate or methacrylate.
[2]
The red curable composition for color filters as described in [1] above, wherein the polymerizable monomer is contained in an amount of 5% by mass to 90% by mass with respect to the total solid content of the composition.
[3]
The red curable composition for color filters as described in [1] or [2] above, wherein the photopolymerization initiator is contained in an amount of 0.01% by mass to 50% by mass with respect to the solid content of the polymerizable monomer. .
[4]
The color filter according to any one of [1] to [3], wherein the binder resin (B) is contained in an amount of 0.01% by mass to 60% by mass with respect to the total solid content of the composition. Red curable composition.
[5]
The polyfunctional acrylate or methacrylate is a compound represented by the following general formula (B-1) or (B-2), according to any one of the above [1] to [4], Red curable composition for color filters.

(In formulas (B-1) and (B-2), each B independently represents any of — (CH ₂ CH ₂ O) — and — (CH ₂ CH (CH ₃ ) O) —; Each X independently represents any one of an acryloyl group, a methacryloyl group and a hydrogen atom, and in the formula (B-1), the total of the acryloyl group and the methacryloyl group is 5 or 6, and the formula (B -2) is 3 or 4, each n independently represents an integer of 0-6, and the sum of each n is 3-24; m is each independently 0-6 Represents an integer, and the total of each m is 2 to 16.)
[6]
The red curable composition for a color filter according to any one of [1] to [5], wherein the binder resin (B) is a methacrylic acid copolymer.
[7]
A color filter comprising a red film obtained by applying, drying, exposing, developing, and post-baking the composition according to any one of [1] to [6] on a substrate.
[8]
The color filter as described in [7] above, wherein the red film is a red film in the following range as x and y coordinate values in the CIE chromaticity diagram.
0.570 ≦ x ≦ 0.670
0.325 ≦ y ≦ 0.335
In addition, although this invention is invention which concerns on the said [1]-[8] item, below, it described for reference also.
(1) In a red curable composition for a color filter containing a color pigment, a binder resin, a radiation sensitive compound, and a solvent, the color pigment is C.I. I. Pigment Red 254, C.I. I. A mixed pigment containing CI Pigment Red 242; I. Pigment red 254 and C.I. I. A red curable composition for a color filter, wherein the mixing ratio (mass ratio) of Pigment Red 242 is in the range of 95: 5 to 51:49.
(2) A color filter having a red film obtained by applying, drying, exposing, developing, and post-baking the composition according to (1) above on a substrate.
(3) The color filter as described in (2) above, wherein the red film is a red film in the following range as coordinate values of x and y in the CIE chromaticity diagram.
0.570 < x < 0.670
0.325 < y < 0.335

〔実施例１〕
下記の組成のものをヤマト科学製卓上型撹拌機ラボスターにて１時間撹拌処理し、その後１.２μｍフィルターにて濾過し、硬化性組成物を得た。
赤色顔料分散液Ａ ７１.４部
赤色顔料分散液Ｂ ６８.６部
イルガキュア３６９ １.６部
多官能モノマー ３１.７部
結着樹脂 ３３.３部
ＰＧＭＥＡ １９５.０部 [Example 1]
A composition having the following composition was stirred for 1 hour with a desktop stirrer, Labo Star, manufactured by Yamato Scientific, and then filtered with a 1.2 μm filter to obtain a curable composition.
Red pigment dispersion A 71.4 parts of a red pigment dispersion B 68.6 parts Irgacure 369 1.6 parts multi-government 33.3 parts ability monomer 31.7 parts binder resin PGMEA 195.0 parts

〔実施例２〕
下記の組成のものを実施例１と同様に処理・濾過を行って硬化性組成物を得た。
赤色顔料分散液Ａ １５.４部
赤色顔料分散液Ｂ ４.６部
イルガキュア３６９ ０.２部
多官能モノマー ５.２部
結着樹脂 ６.４部
ＰＧＭＥＡ ４７.５部
得られた硬化性組成物はやはり実施例１と同様な操作を行って赤色樹脂パターンとし、ＣＩＥ色度及び厚さを測定した。結果は表１及び図１に示す。 [Example 2]
The following composition was treated and filtered in the same manner as in Example 1 to obtain a curable composition.
Red pigment dispersion A 15.4 parts of a red pigment dispersion B 4.6 parts Irgacure 369 0.2 parts multi-government ability monomer 5.2 parts binder resin 6.4 parts PGMEA 47.5 parts resulting curable composition The product was also subjected to the same operation as in Example 1 to obtain a red resin pattern, and CIE chromaticity and thickness were measured. The results are shown in Table 1 and FIG.

〔実施例３〕
同様に下記の組成のものを調整して硬化性組成物を得、次いで塗布、露光、現像を行った後にＣＩＥ色度及び厚さを測定して評価した。
赤色顔料分散液Ａ １１４.０部
赤色顔料分散液Ｂ ６.０部
イルガキュア３６９ ０.８部
多官能モノマー ２１.９部
結着樹脂 ２３.１部
ＰＧＭＥＡ １３３.３部 Example 3
Similarly, the following composition was prepared to obtain a curable composition. After coating, exposing and developing, the CIE chromaticity and thickness were measured and evaluated.
Red pigment dispersion A 114.0 parts of a red pigment dispersion B 6.0 parts Irgacure 369 0.8 parts multi-government 23.1 parts ability monomer 21.9 parts binder resin PGMEA 133.3 parts

〔比較例１〕
下記組成のものも同様に調整し、赤色樹脂パターンとした後に評価を行った。
赤色顔料分散液Ａ ３８.２部
赤色顔料分散液Ｂ ３９.８部
イルガキュア３６９ １.０部
多官能モノマー １７.７部
結着樹脂 ２３.７部
ＰＧＭＥＡ １４５.５部 [Comparative Example 1]
The following compositions were also prepared in the same manner and evaluated after making a red resin pattern.
Red pigment dispersion A 38.2 parts of a red pigment dispersion B 39.8 parts Irgacure 369 1.0 parts multi-government 23.7 parts ability monomer 17.7 parts binder resin PGMEA 145.5 parts

〔比較例２〕
下記組成のものについても比較例１のものと同様に評価を行った。
赤色顔料分散液Ｃ ５２３.８部
黄色顔料分散液Ｄ １９５.６部
イルガキュア３６９ ６.１部
多官能モノマー １２２.４部
結着樹脂 １５４.４部
ＰＧＭＥＡ ８８２.６部 [Comparative Example 2]
The following composition was also evaluated in the same manner as in Comparative Example 1.
Red pigment dispersion C 523.8 parts of yellow pigment dispersion D 195.6 parts Irgacure 369 6.1 parts multi-government ability monomer 122.4 parts of the binder resin 154.4 parts PGMEA 882.6 parts

〔比較例３〕
下記組成のものについても比較例１のものと同様に評価を行った。
赤色顔料分散液Ｃ ３３８.５部
黄色顔料分散液Ｄ １６４.６部
イルガキュア３６９ ３.３部
多官能モノマー １１６.１部
結着樹脂 １２２.２部
ＰＧＭＥＡ ８７０.０部 [Comparative Example 3]
The following composition was also evaluated in the same manner as in Comparative Example 1.
Red pigment dispersion C 338.5 parts of yellow pigment dispersion D 164.6 parts Irgacure 369 3.3 parts multi-government ability monomer 116.1 parts of the binder resin 122.2 parts PGMEA 870.0 parts

Claims (3)

（Ａ）着色顔料、（Ｂ）結着樹脂、（Ｃ）感放射線性化合物、及び（Ｄ）溶剤を含有するカラーフィルター用赤色硬化性組成物において、該着色顔料（Ａ）が、主顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、調色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド２４２を含有する混合顔料であり、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２４２の混合比率(質量比)が９５：５〜５１：４９の範囲にあることを特徴とするカラーフィルター用赤色硬化性組成物。   In the red curable composition for a color filter containing (A) a color pigment, (B) a binder resin, (C) a radiation sensitive compound, and (D) a solvent, the color pigment (A) is used as a main pigment. C. I. Pigment Red 254, C.I. I. A mixed pigment containing CI Pigment Red 242; I. Pigment red 254 and C.I. I. A red curable composition for a color filter, wherein the mixing ratio (mass ratio) of Pigment Red 242 is in the range of 95: 5 to 51:49. 基板上に、請求項１に記載の組成物を塗布、乾燥、露光、現像、ポストベークにより得られた赤色被膜を有することを特徴とするカラーフィルター。   A color filter comprising a red film obtained by applying, drying, exposing, developing, and post-baking the composition according to claim 1 on a substrate. 当該赤色被膜が、ＣＩＥ色度図におけるｘ、ｙの座標値として以下の範囲にある赤色被膜であることを特徴とする請求項２に記載のカラーフィルター。
０．５７０＜ ｘ ＜０．６７０
０．３２５＜ ｙ ＜０．３３５ The color filter according to claim 2, wherein the red film is a red film in the following range as coordinate values of x and y in the CIE chromaticity diagram.
0.570 < x < 0.670
0.325 < y < 0.335

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