JP4189036B2 - プラスチックレンズ - Google Patents

Description

【０００１】
技術分野
本発明はプラスチックレンズに関する。
背景技術
【０００２】
プラスチックレンズは傷つきやすいためにその表面にシリコン系あるいは他のハードコートまたは紫外線硬化膜を施すことが行われている。さらに表面反射を抑えるためにプラスチックレンズに無機物質を蒸着した反射防止膜を施すこともある。このようなレンズは耐衝撃性が低く、落球試験（ＦＤＡ規格 ＵＳＡ）においてレンズが割れる欠点を有する。
この問題を解決するためにウレタン樹脂からなるプライマー層をレンズ基材とハードコートの間に施す技術が知られている。
特開平５−２５２９９号公報には、プラスチックレンズ基材表面上に、β−ジケトンによってブロックされたブロック型ポリイソシアネートとポリオールを主成分とするプライマー塗料を塗布し、加熱して硬化させる処理をして熱硬化性ポリウレタンのプライマー層を設け、次いでハード層を設け、さらにその表面に無機物質の蒸着による単層または多層の反射防止膜を形成する、プラスチックレンズの製造法が開示されている。
特公平７−６２７２２号公報には、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート、ジアリルフタレートおよびベンジルメタリクレートの三元共重合体を主成分とするプラスチックレンズ上に、アルキレングリコール、ポリアルキレングリコール、ポリ（アルキレンアジペート）、ポリ−ε−カプロラクトン類、ポリブタジエン類、ポリ（アルキレンカーボネート）およびシリコーンポリオールよりなる群から選らばれる少なくとも１種のジオールと、ジイソシアネートから得られるポリウレタン樹脂溶液を塗布、加熱処理して形成される膜厚が０．０１〜３０μｍであるプライマー層と、シリコン系樹脂よりなる硬化層と、無機物質の蒸着による単層又は多層の反射防止膜と、を順次設けてなる、プラスチックレンズが開示されている。
上記の如き従来技術には次のような問題点があった。
（１）眼鏡レンズは３０℃の温暖地や０℃の寒冷地でも使用されるが、特に、高温条件下での耐衝撃性はアジピン酸を主成分とするポリエステルポリオールを用いたウレタンプライマーでは性能が落ち、十分な耐衝撃性が得られない場合がある。
（２）高屈折率レンズ（ＨＩレンズ）の中には衝撃性の低いものもあり、さらに高い衝撃性が求められている。
【０００３】
そこで本発明の目的は、反射防止膜を有しながら様々な環境下でレンズに対しても高い耐衝撃性を有するプラスチックレンズ及び該プラスチックレンズ用のプライマーを提供することである。
本発明の他の目的は高屈折率レンズに対しても効果的な耐衝撃性を有するプラスチックレンズを提供することである。
本発明のさらに他の目的および利点は以下の説明から明らかになろう。
【０００４】
発明の開示
本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第一に、プラスチックレンズ基材および該基材の少なくとも一方の表面上、特に好ましくは凹面側の表面上に形成されたポリウレタン層を有してなるプラスチックレンズであって、該ポリウレタン層が、酸成分の少なくとも５０モル％がイソフタル酸でありそして５０モル％以下が他のジカルボン酸であるポリエステルポリオール、ただし前記他のジカルボン酸は水添フタル酸、フマル酸、二量化リノレイン酸、マレイン酸および炭素数４〜８の飽和脂肪族ジカルボン酸よりなる群から選らばれる少なくとも１種である、とポリイソシアネートを主成分としてなるプライマーの硬化物（以下、プライマー硬化層という）からなることを特徴とする、プラスチックレンズによって達成される。
【０００５】
以下、プライマー硬化層について先ず記述する。
（ａ）プライマー硬化層
イソフタル酸を主成分とするポリエステルポリオールを用いたウレタン樹脂はアジピン酸を主成分とした従来のものに比べて、実生活上経験する様々な温度領域での耐衝撃性を改善する。特に高温条件下でも耐衝撃性が低下しない。また、耐衝撃性が若干劣るＨＩレンズ基材に対しても、実使用上十分な耐衝撃性を付与する。
【０００６】
本発明におけるプライマー硬化層を形成するためのプライマーはポリエステルポリオールとポリイソシアネートを主成分としてなる。
（１）ポリエステルポリオール
ポリエステルポリオールは酸成分の少なくとも５０モル％がイソフタル酸でありそして５０モル％以下が他のジカルボン酸である、分子末端がヒドロキシル基であるポリエステルである。
５０モル％以下の他のジカルボン酸としては、水添フタル酸、フマル酸、二重化リノレイン酸、マレイン酸および炭素数４〜８の飽和脂肪族ジカルボン酸を挙げることができる。これらは単独でまた２種以上一緒に用いられる。
【０００７】
ヒドロキシル化合物としてはポリエステルポリオールを合成する際に広く用いられている化合物が使用可能である。例えば下記一般式（１）または一般式（２）で表わされる化合物、
【０００８】
【化５】

【０００９】
ここで、Ｘ¹は−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−または
【００１０】
【化６】

【００１１】
であり、
Ｘ²は−ＯＣＨ₂ＣＨ₂−または
【００１２】
【化７】

【００１３】
であり、そしてｐおよびｑは互いに独立に１〜３の数である。
【００１４】
【化８】

【００１５】
ここで、Ｚ¹およびＺ²は互いに独立に１つのＯＨ基を有する炭素、水素および酸素原子からなる有機基でありそしてｒとｔは互いに独立に０または１である。
【００１６】
エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ノナンジオール、メチルペンタンジオール、ネオペンチルグリコールおよびビスフェノールＡのエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイド付加物の如きジオール類並びにトリメチロールプロパン、グリセリン、トリメチロールエタンおよびペンタエリスリトールの如きトリオール以上のポリオールを挙げることができる。
【００１７】
上記式（１）で表わされる化合物としては例えばビスフェノールＡのエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイド付加物の相当する臭素化物を、上記式（２）で表わされる化合物としては例えば４，４’−チオビスベンゼンチオール、４，４’−チオビスベンジルチオールを代表例として挙げることができる。
上記の如きヒドロキシル化合物は１種または２種以上一緒に、用いることができる。
【００１８】
（２）ポリイソシアネート
ポリイソシアネートとしては、飽和脂肪族骨格を有するポリイソシアネートおよび芳香環骨格を有するポリイソシアネートのいずれを使用することもできる。これらのポリイソシアネートはそのままのモノマー、イソシアヌレート、アロファネート、ビュレット、カルボジイミド、アダクト体、変性体およびプレポリマーの形態で使用することができる。
飽和脂肪族骨格を有するポリイソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、１，３，３−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネートおよび水添ジフェニルメタンジイソシアネートを挙げることができる。
芳香環骨格を有するポリイソシアネートとしては、例えばキシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネートを挙げることができる。
【００１９】
（３）ブロッキング剤
ポリイソシアネートのイソシアネート基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）はブロッキング剤でブロックして用いることができる。
かかるブロッキング剤としては、例えばβ−ジケトン、ジエチルマロネート、ジメチルマロネート、アセトキシム、メチルエチルケトキシム、ブタノンオキシム、アセチルアセトン、２，４−ヘキサンジオン、３，５−ヘプタンジオンおよびカプロラクタムを挙げることができる。
本発明において、ポリイソシアネートがヘキサメチレンジイソシアネートであるときには、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレートの形態にありそしてイソシアネート基がβ−ジケトン、ジエチルマロネート、ジメチルマロネート、アセトオキシムおよびブタノンオキシムよりなる群から選らばれる少なくとも１種の化合物でブロックされているのが好ましい。
同様に、ポリイソシアネートがキシリレンジイソシアネートまたはテトラメチルキシリレンジイソシアネートであるときには、イソシアネート基がβ−ジケトン、ジエチルマロネート、ジメチルマロネート、アセトキシムおよびブタノンオキシムよりなる群から選らばれる少なくとも１種の化合物でブロックされているのが好ましい。
本発明におけるプライマーは、上記の如きポリエステルポリオールとポリイソシアネートを主成分としてなるが、必要に応じその他のポリオールを含有することができる。
【００２０】
（４）その他のポリオール
プライマーには、その硬化物の物性を調整するためその他のポリオールを添加してもよい。例えば、ポリカーボネートポリオール（ニッポラン９８０番シリーズ／日本ポリウレタン、カルボジオール／東亞合成）、ポリエーテルポリオール（アデカポリエーテル／旭電化、アクトコール／武田薬品、ＰＰＧ−Ｄｉｏｌシリーズ／三井東圧化学）またはアクリルポリオール（タケラック／武田薬品、アクリディック／大日本インキ）を用いることができる。
かかる他のポリオールはポリエステルポリオール１００重量部当り、５０重量部以下、より好ましくは３０重量部以下で用いられる。
本発明におけるプライマーは、通常、ポリエステルポリオールの水酸基またはポリエステルポリオールと他のポリオールとの合計の水酸基１当量当りポリイソシアネートのイソシアネート基が０．７〜１．５当量となる割合で、これらの化合物を含有することが好ましい。
本発明におけるプライマーはさらに、特定の金属酸化物の微粒子を含有することができる。
【００２１】
（５）金属酸化物微粒子
プライマー硬化層の屈折率は、プライマー中に特定の金属酸化物微粒子を含有させることによって、上げることができる。かかる微粒子はＳｉ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，ＩｎおよびＴｉよりなる群から選らばれる少なくとも１種の金属原子の酸化物からなりそして平均粒径が１〜１００ｎｍの範囲にある。
かかる微粒子をプライマー中に含有させるには、微粒子を有機溶媒に分散させたゾルを使用するのが好ましい。
プライマー中の微粒子の含量は固型分換算で７０重量％以下、より好ましくは１０〜６０重量％である。
本発明におけるプライマーは、通常、有機溶媒中に調製される。
【００２２】
（６）有機溶媒
有機溶媒としてはグリコール類またはケトン類などが好ましく用いられる。
グリコール類としては例えばエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジプロピルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ポリプロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテルおよびエチレングリコールモノブチルエーテル等が用いられる。
ケトン類としては、例えばシクロヘキサノン、ｏ−メチルシクロヘキサノン、ｍ−メチルシクロヘキサノンまたはｐ−メチルシクロヘキサノンアセトン、メチルエチルケトン等である。
以上の他にもジアセトンアルコールを用いることができる。
上記の如き有機溶媒は単独であるいは２種以上一緒にして用いることができる。
さらに、必要に応じて酢酸エステル類、ソルベントナフサ、アルコール類等を添加してもよい。
酢酸エステル類としては酢酸エチルまたは酢酸ブチルなどが挙げられる。
かかる有機溶媒は、固型分含量が好ましくは５〜５０重量％となるプライマーを与える割合で用いられる。
本発明におけるプライマーは、必要に応じ、ポリウレタン生成反応の硬化触媒を含有することができる。
【００２３】
（７）硬化触媒
ウレタン反応を起こさせる場合、必ずしも必要ではないが、硬化触媒として脂肪酸金属塩、アミン類を添加してもよい。
脂肪族金属塩としては、例えばスズ、亜鉛、コバルト、鉄またはアルミニウム等の金属のステアリン酸塩またはオクチル酸塩等が用いられる。
また、アミン類としては、脂肪族アミン、芳香族アミンまたはアミノシランが用いられる。具体例にはポリメチレンジアミン、ポリエーテルジアミン、ジエチレントリアミン、イミノビスプロピルアミン、ビスヘキサメチレントリアミン、ジエチレントリアミン、テトラエチレンペンタアミン、ペンタエチレンヘキサアミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジメチルアミノプロピルアミン、アミノエチルエタノールアミン、メチルイミノビスプロピルアミン、メンタンジアミン、Ｎ−アミノメチルビペラジン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン、メタキシレンジアミン、テトラクロロパラキシレンジアミン、メタフェニレンジアミン、４，４’−メチレンジアニリン、ジアミノジフェニルスルフォン、ベンジジン、トルイジン、ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−チオジアニリン、４，４’−ビス（ｏ−トルイジン）ジアニシジン、ｏ−フェニレンジアミン、２，４−トルエンジアミン、メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）、ジアミニジトリルスルフォン、ビス（３，４−ジアミノフェニル）スルフォン、２，６−ジアミノピリジン、４−クロロ−ｏ−フェニレンジアミン、４−メトキシ−６−メチル−ｍ−フェニレンジアミン、ｍ−アミノベンジルアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミン、テトラメチルグアニジン、トリエタノールアミン、２−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔（２−ヒドロキシ）プロピル〕ピペラジン、Ｎ−メチルホルモリン、ヘキサメチレンテトラミン、ピリジン、ピラジン、キノリン、ベンジルジメチルアミン、α−メチルベンジルメチルアミン、２−（ジメチルアミノメチル）フェノール、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチロール）フェノール、Ｎ−メチルピペラジン、ピロリジン、ホルモリン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシランまたはγ−アミノプロピルメチルジエトキシシランなどである。
さらに硬化触媒として酢酸アンモニウム、酢酸アルキル第四アンモニウム塩、トリフルオロ酢酸またはパラトリエンスルフォン酸などまたはそれらの塩を用いることもできる。
本発明におけるプライマーには、その他、硬化層（被膜）のレベリング剤、酸化防止剤、耐候性付与剤、帯電防止剤、ブルーイング剤、着色剤および染料等を含有せしめることができる。これらのうち、レベリング剤としては、ポリオキシアルキレンとポリジメチルシロキサンとの共重合体およびポリオキシアルキレンとフルオロカーボンとの共重合体が好ましく用いられる。それらの含有量はプライマー基準で０．００１〜１０重量％が好ましい。
【００２４】
（８）プライマーの組成
次にプライマーの組成について述べる。
ポリエステルポリオールは酸成分の少なくとも５０モル％好ましくは少なくとも５１モル％がイソフタル酸でありそしてポリマー鎖末端に水酸基を有する。
ＮＣＯ：ＯＨ比は０．７：１〜１．５：１程度が適当、好ましくは０．８：１〜１．２：１の組成比でイソシアネート成分とＯＨ成分を用いる。
プライマーの固型分含量は好ましくは５〜５０重量％であり、より好ましくは１０〜４０重量％である。
プライマー硬化層の膜厚は、０．１〜５μｍが望ましく、膜厚が０．１μｍ未満であると、塗膜の耐衝撃性向上の効果が小さい。また、膜厚が５μｍを超えると、ハードコート後の硬度が低下する。
プライマーの硬化条件は８０〜１２０℃、１０〜１２０分から最適条件を選ぶ。ブロックイソシアネートを用いる場合はブロック剤の解離温度に依存する。
また、塗布方法はディップ法、フロー法、スピンナー法またはスプレー法などの中で適宜の方法を採用することができる。
【００２５】
（ｂ）プラスチックレンズ基材
本発明におけるプラスチックレンズ基材としては屈折率が１．４８以上の各種眼鏡用プラスチックレンズが好ましく用いられる。例えばポリウレタン樹脂からなるプラスチックレンズ、メタクリル系重合体からなるプラスチックレンズ、アリル系重合体からなるプラスチックレンズあるいはそれらの併用タイプ等の基材を用いることができる。
【００２６】
（ｃ）ハードコート層
本発明のプラスチックレンズは、ポリウレタンのプライマー硬化層の上にシリコン樹脂からなるハードコートを有することができる。ハードコート層は（Ａ）Ｓｉ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，ＩｎおよびＴｉよりなる群から選らばれる少なくとも１種の金属原子の酸化物からなり且つ平均粒径が１〜１００ｎｍの微粒子並びに（Ｂ）エポキシ基含有硅素化合物またはその部分加水分解物からなるハードコート用組成物の硬化物であるのが好ましい。
【００２７】
以下、上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分およびその他の成分について説明する。
（１）（Ａ）成分について
Ｓｉ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，Ｉｎ，Ｔｉから選らばれる１種以上もしくは２種類以上の金属の酸化物を用いる。具体例としてはＳｉＯ₂，Ａｌ₂Ｏ₃，ＳｎＯ₂，Ｓｂ₂Ｏ₅，Ｔａ₂Ｏ₅，ＣｅＯ₂，Ｌａ₂Ｏ₃，Ｆｅ₂Ｏ₃，ＺｎＯ，ＷＯ₃，ＺｒＯ₂，Ｉｎ₂Ｏ₃，ＴｉＯ₂などから選択される１種以上の金属酸化物もしくは２種類以上の金属の酸化物（複合酸化物）である。上記金属酸化物は粒径１〜１００ナノメーターの範囲内にある微粒子を用いることが望ましい。
また、前記酸化物微粒子の添加量は、好ましくはハードコート用組成物の固形分換算で、５〜８０重量％である。
さらに、前記酸化物微粒子は溶媒への分散性を高めるため有機ケイ素化合物やアミン類で表面改質されていることができる。表面改質のための有機シランは、微粒子重量に対して０〜３０重量％、好ましくは１〜２５重量％で用いることが望ましい。前記表面改質のための処理は、加水分解基を未処理のままで行っても加水分解した後で行ってもよい。このとき、用いられる有機ケイ素化合物としては、
下記式（３）
Ｒ’_aＲ’’_bＳ_iＸ_4-a-b …（３）
ここで、Ｒ’、Ｒ”はそれぞれ独立にアルキル基、フェニル基、ビニル基、メタクリロキシ基、メルカプト基、アミノ基またはエポキシ基を有する有機基であり、Ｘは加水分解可能な基であり、ａは０または１、ｂは０、１、または２である、
で表わされる化合物を挙げることができる。
これらの有機ケイ素、化合物は１種または２種以上一緒に使用することができる。
【００２８】
上記式（３）で表わされている化合物のうちＸを１つ有するものとしては、例えば
トリメチルメトキシシラン、トリエチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、トリエチルエトキシシラン、トリフェニルメトキシシラン、ジフェニルメチルメトキシシラン、フェニルジメチルメトキシシラン、フェニルジメチルエトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルジメチルエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、
γ−メタクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、
γ−メルカプトプロピルジメチルメトキシシラン、
γ−メルカプトプロピルジメチルエトキシシラン、
Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルジメチルメトキシシラン、
γ−アミノプロピルジメチルメトキシシラン、
γ−アミノプロピルジメチルエトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルジメチルメトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルジメトキシエトキシシラン、
β−（３．４−エポキシシクロヘキシル）エチルジメチルメトキシシラン、
を挙げることができる。
【００２９】
上記式（３）で表わされる化合物のうちＸを２つ有するものとしては、例えば
ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、フェニルメチルジエトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−メタクリロキシプロピルジメチルジメトキシシラン、
γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、
Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルメトキシジエトキシシラン、
β−（３．４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメトキシシラン、
を挙げることができる。
【００３０】
上記式（３）で表わされる化合物のうちＸを３つ有するものとしては、例えば
メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、
γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、
Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
β−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、
β−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、
β−（３．４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、
を挙げることができる。
【００３１】
上記式（３）で表わされる化合物のうちＸを４つ有するものとしては、例えば
テトラエチルオルソシリケート、
テトラメチルオルトシリケート
を挙げることができる。
【００３２】
上記金属酸化物の分散溶媒としては水，アルコール系もしくは他の有機溶媒が用いられる。例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール等の飽和脂肪族アルコール類；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、プロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類；プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルアセテート等のプロピレングリコール誘導体類；エチレングリコール；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；ジエチルエーテル、メチルイソブチルエーテル等のエーテル類；テトラヒドロフラン、アセトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドまたはジクロロエタン等が用いられる。
【００３３】
（２）（Ｂ）成分について
（Ｂ）成分としてのエポキシ基含有硅素化合物およびその部分加水分解物としては、下記式（４）
Ｒ¹Ｒ² _aＳｉ（ＯＲ³）_3-a …（４）
ここで、Ｒ¹は炭素原子数２〜１２のエポキシ基を含有する基であり、Ｒ²は炭素原子数１〜６のアルキル基、アリール基、アルケニル基、ハロゲン化アルキル基またはハロゲン化アリール基であり、Ｒ³は水素原子もしくは炭素原子数１〜４のアルキル基、アシル基、アルキルアシル基であり、そしてａは０，１または２の整数である、
で表わされる化合物およびその部分加水分解物が好適に用いられる。
この（Ｂ）成分のエポキシ基含有ケイ素化合物またはその部分加水分解物はハードコート用組成物中に、固形分換算で、好ましくは５〜９０重量％で用いられる。
【００３４】
上記式（４）のエポキシ基含有ケイ素化合物としては、例えば、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
β−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、
β−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、
β−（３．４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、
を挙げることができる。
【００３５】
さらに（Ａ）成分または（Ｂ）成分と化学結合可能な官能基を有する、第三成分を添加することができる。
第三成分は、加水分解後のシラノール基と反応することが可能な成分で、染色性、あるいは耐熱性、耐水性、帯電防止性、表面硬度の改善などの物性の調整用に用いる。第三成分は以下の（Ｃ）〜（Ｐ）で示される化合物の少なくとも一つの化合物である。（Ｃ）〜（Ｏ）成分はベース樹脂の全固形分に対して、合計で０．００１〜５０重量％で用いられる。
【００３６】
（３）（Ｃ）成分ついて
分子中にただ一つのＯＨ基もしくはＳＨ基を有し、さらに分子主鎖中に少なくとも一つの
−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＳ−Ｓ−
基を含み、さらに少なくとも一つ以上の不飽和基を有する有機化合物で水もしくは炭素数４以下の低級アルコールに可溶な化合物である。
上記化合物としては下記式（５）
Ｒ⁴−Ｘ−Ｒ⁵ＹＨ …（５）
ここで、Ｒ⁴は少なくとも一つの不飽和基を有する１価の炭化水素基で、Ｏ、Ｓ原子を含んでもかまわない。Ｒ⁵は炭素原子２個以上の２価の炭化水素基で、Ｏ、Ｓ原子を含んでもかまわない。ＸはＯ、Ｓ原子のいずれかであり、またＹはＯ、Ｓ原子のいずれかである、
で表わされる化合物が好ましく用いられる。
【００３７】
上記一般式（５）の化合物は、例えば、
ポリエチレングリコールモノメタクリレート、
ポリ（ブタンジオール）モノアクリレート、
ポリ（ブタンジオール）モノメタクリレート、
１，４−ブタンジオールモノビニルエーテル、
１，６−ヘキサンジチオールモノアクリレート、
ジ（アクリロキシエチル）ヒドロキシエチルアミン、
２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、
ペンタエリスリトールトリアクリレート、
２−ヒドロキシブチルアクリレート、
３−アクリロイルオキシグリセリンモノメタクリレート、
２−ヒドロキシ−１，３−ジメタクリロキシプロパン、
２−メルカプトエチルアクリレート、
を挙げることができる。
【００３８】
また、上記式（５）の化合物は、好ましくは下記式（６）
【００３９】
【化９】

【００４０】
ここで、Ｒ⁶は水素原子またはメチル基であり、そしてｂは２〜１０の整数、好ましくは４〜６の整数である、
で表わされる化合物、下記式（７）
【００４１】
【化１０】

【００４２】
ここで、Ｒ⁶は水素原子またはメチル基であり、Ｒ⁷は−ＣＨ₂ＣＨ₂−または−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）−そしてｃは２〜９の整数、好ましくは２〜４の整数である、
で表わされる化合物、下記式（８）
ＣＨ₂＝ＣＨ−（ＣＨ₂）_d−Ｏ−（ＣＨ₂）_b−ＯＨ …（８）
ここで、ｂは４〜１０のいずれかの整数であり、そしてｄは０または１である、
で表わされる化合物および下記式（９）
ＣＨ₂＝ＣＨ−（ＣＨ₂）_d−（ＯＲ⁷）_c−ＯＨ …（９）
ここで、Ｒ⁷は−ＣＨ₂ＣＨ₂−または−ＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₃）Ｈ−であり、そしてｃは２〜９の整数でありそしてｄは０または１である、
で表わされる化合物である。
【００４３】
上記式（６）の化合物としては、例えば４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレートなどである。
上記式（７）化合物としては、例えば
ジエチレングリコールモノアクリレート、
テトラエチレングリコールモノアクリレート、
ポリエチレングリコールモノアクリレート、
トリプロピレングリコールモノアクリレート、
ポリプロピレングリコールモノアクリレート、
ジエチレングリコールモノメタクリレート、
テトラエチレングリコールモノメタクリレート、
ポリエチレングリコールモノメタクリレート、
トリプロピレングリコールモノメタクリレート、
ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、
などである。
【００４４】
式（８）の化合物は、例えば、４−ヒドロキシブチルアリルエーテルまたは４−ヒドロキシブチルビニルエーテルである。
上記式（９）の化合物は、例えばジエチレングリコールモノアリルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテルである。
【００４５】
（４）（Ｄ）成分について
（Ｄ）成分は不飽和二塩基酸である。その具体例はイタコン酸、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸またはマレイン酸などである。
（５）（Ｅ）成分ついて
（Ｅ）成分は不飽和二塩基酸の環状無水物である。その例としては、無水コハク酸、無水グルタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、無水フタル酸または無水マレイン酸などである。
（６）（Ｆ）成分は不飽和二塩基酸のイミド化合物である。その具体例はコハク酸イミド、グルタル酸イミド、フタル酸イミドまたはマレイン酸イミドなどである。
（７）（Ｇ）成分は飽和多価カルボン酸である。その例としては、アジピン酸またはスベリックアシッド等である。
（８）（Ｈ）成分は飽和多価カルボン酸の環状無水物である。その例としては、前記（Ｇ）成分の飽和多価カルボン酸の環状無水物である。
（９）（Ｉ）成分は飽和多価カルボン酸のイミド化合物である。その例としては前記（Ｇ）成分の飽和多価カルボン酸のイミド化合物である。
【００４６】
（１０）（Ｊ）成分はアミン類である。その例としては、
ポリメチレンジアミン、ポリエーテルジアミン、
ジエチレントリアミン、イミノビスプロピルアミン、
ビスヘキサメチレントリアミン、ジエチレントリアミン、
テトラエチレンペンタアミン、ペンタエチレンヘキサアミン、
ペンタエチレンヘキサミン、ジメチルアミノプロピルアミン、
アミノエチルエタノールアミン、メチルイミノビスプロピルアミン、
メンタンジアミン、Ｎ−アミノメチルピペラジン、
１，３−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン、
メタキシレンジアミン、テトラクロロパラキシレンジアミン、
メタフェニレンジアミン、４，４’−メチレンジアニリン、
ジアミノジフェニルスルフォン、ベンジジン、トルイジン、
ジアミノジフェニルエーテル、
４，４’−チオジアニリン、
４，４’−ビス（ｏ−トルイジン）ジアニシジン、
ｏ−フェニレンジアミン、
２，４−トルエンジアミン、
メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）、
ジアミニジトリルスルフォン、
ビス（３，４−ジアミノフェニル）スルフォン、
２，６−ジアミノピリジン、
４−クロロ−ｏ−フェニレンジアミン、
４−メトキシ−６−メチル−ｍ−フェニレンジアミン、
ｍ−アミノベンジルアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミン、
テトラメチルグアニジン、トリエタノールアミン、
２−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシプロパン、
Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、
Ｎ，Ｎ’−ビス〔（２−ヒドロキシ）プロピル〕ピペラジン、
Ｎ−メチルホルモリン、
ヘキサメチレンテトラミン、
ピリジン、ピラジン、キノリン、ベンジルジメチルアミン、
α−メチルベンジルメチルアミン、
２−（ジメチルアミノメチル）フェノール、
２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチロール）フェノール、
Ｎ−メチルピペラジン、
ピロリジン、ホルモリン、
などである。
その他、上記アミンと有機カルボン酸、環状エーテル、ケトン、アルデヒド、ハイドロキノン等との付加物、あるいは縮合物も、このアミン類と同様に用いられる。
【００４７】
（１１）（Ｋ）成分は尿素及びそのホルムアルデヒド付加物である。
（１２）（Ｌ）成分はアルキル置換メチロール化メラミンである。
（１３）（Ｍ）成分は、ＯＨ基もしくはＳＨ基を２個以上有する化合物である。
その具体例は、次のような化合物である。
１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、
１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、
トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、
トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、
カテコール、レゾルシノール、アルキレングリコールおよび
ポリビニルアルコールである。
（１４）（Ｎ）成分は、エポキシ基を２個以上有する化合物である。上記（Ｍ）成分である多価アルコールのグリシジルエーテルがその例である。
（１５）（Ｏ）成分としては、ジシアンジアミド、ヒドラジド、チオ尿素、グアニジン、エチレンイミン、スルフォンアミドまたはこれらの誘導体等が用いられる。
【００４８】
（１６）（Ｐ）成分は、下記式（１０）
Ｒ⁶ _dＲ² _eＳｉ（ＯＲ³）_4-d-e …（１０）
ここで、Ｒ²とＲ³は式（４）で定義したものと同一であり、Ｒ⁶は炭素原子数１〜４のアルキル基、ハロゲン化アルキル基、炭素原子数６〜１２のアリール基またはハロゲン化アリール基、炭素原子数５〜８のメタクリロキシアルキル基、炭素原子数２〜１０のウレイドアルキレン基、芳香族ウレイドアルキレン基、ハロゲン化芳香族アルキレン基、メルカプトアルキレン基から選択され、ｄは１，２または３であり、そしてｅは０，１または２である、
で表わされる有機ケイ素化合物またはその部分加水分解物である。これら（Ｐ）成分はベース樹脂の全固形分１００重量部に対し、固形分換算で、０〜１００重量部で添加することができる。
【００４９】
上記式（１０）の化合物としては、例えば、
トリメチルメトキシシラン、トリエチルメトキシシラン、
トリメチルエトキシシラン、トリエチルエトキシシラン、
トリフェニルメトキシシラン、ジフェニルメチルメトキシシラン、
フェニルジメチルメトキシシラン、フェニルジメチルエトキシシラン、
ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルジメチルエトキシシラン、
ビニル（β−メトキシエトキシ）シラン、
γ−アクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、
γ−メタクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、
γ−メルカプトプロピルジメチルメトキシシラン、
γ−メルカプトプロピルジメチルエトキシシラン、
Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルジメチルメトキシシラン、
γ−アミノプロピルジメチルメトキシシラン、
γ−アミノプロピルジメチルエトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルジメチルメトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルジメトキシエトキシシラン、
β−（３．４−エポキシシクロヘキシル）エチルジメチルメトキシシラン、
ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、
ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、
ジフェニルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、
フェニルメチルジエトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、
ビニルメチルジエトキシシラン、
γ−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−メタクリロキシプロピルジメチルジメトキシシラン、
γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、
Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルメトキシジエトキシシラン、
β−（３．４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメトキシシラン、
メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、
メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、
フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、
ビニル（β−メトキシエトキシ）シラン、
γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、
γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、
Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
β−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、
β−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、
β−（３．４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、
テトラエチルオルソシリケート、テトラメチルオルトシリケート、
などである。
【００５０】
ハードコート用組成物の硬化触媒としては、例えばエチルアセトアセテートの金属塩、アセチルアセトンとエチルアセトアセテートが配位した金属塩カルボン酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、アセチルアセトンの金属塩及びアンモニウム塩、エチレンジアミンの金属塩水和物、第１〜第３級アミン、ポリアルキレンアミン、スルフォン酸塩、過塩素酸マグネシウム、過塩素酸アンモニウム、並びにこれらの化合物と有機メルカプタンやメルカプトアルキレンシランとの組合せを用いることができる。
かかる硬化触媒はハードコート用組成物の調製時あるいはハードコート用組成物の塗布時直前であってもよい。
硬化触媒はハードコート用組成物中に固型分換算で０．０１〜２０重量％の割合で用いることができる。
【００５１】
ハードコート用組成物の溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール等の飽和脂肪族アルコール類；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、プロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類；プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルアセテート等のプロピレングリコール誘導体類；エチレングリコール、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、ジエチルエーテル、メチルイソブチルエーテル等のエーテル類；テトラヒドロフラン、アセトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジクロロエタン等が用いられる。必要に応じて水を添加することができ、またシラン類を加水分解するために酢酸等の酸を添加することもできる。
ハードコート用組成物には、さらに硬化被膜のレベリング剤、酸化防止剤、耐候性付与剤、帯電防止剤、着色剤、染料を添加することができる。これらのうち、レベリング剤としてはポリオキシアルキレンとポリジメチルシロキサンの共重合体やポリオキシアルキレンとフルオロカーボンとの共重合体を挙げることができる。レベリング剤の添加量はハードコート用組成物中に、固型分換算で０．００１〜１０重量部用いることができる。
ハードコート層の膜厚は０．４〜８μｍが望ましい。０．４μｍ未満では、硬度が低下し易くまた、８μｍを超えるとクラック等が入り易くなる。
硬化条件は９０〜１２０℃で数時間から３０分程度である。この条件の中から最適条件を選ぶことが望ましい。
また、塗布方法はディップ法、フロー法、スピンナー法またはスプレー法など適宜の方法を採用することができる。
【００５２】
（ｃ）反射防止コート
ハードコート被膜の上に単層あるいは多層の無機物からなる反射防止層を設けることができる。反射防止膜を設けることにより、反射の低減、透過率の向上、耐候性の向上を図ることができる。
前記無機物としては、ＳｉＯ、ＳｉＯ₂、Ｓｉ₃Ｎ₄、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＦ₂、Ｔａ₂Ｏ₅等を用いて真空蒸着法等によって薄膜を形成する。
（ｄ）前処理
ハードコートの付着性を改善するために、あらかじめプライマー硬化層を持つレンズをアルカリ処理、酸処理、プラズマ処理、コロナ処理、火炎処理、ＵＶ照射処理等の前処理を行うことが有効である。
本発明のプラスチックレンズは特に眼鏡用のプラスチックレンズに適するが、例えば耐衝撃性が求められる安全めがね、耐衝撃性が求められる透明プラスチック板にも適用できる。
本発明におけるプライマー層は従来技術のアジピン酸を主成分とするポリエステルポリオールから得られるウレタン樹脂を用いたプライマー層に比べて、実生活上経験する様々な温度領域でのプラスチックレンズの耐衝撃性を改善する。特に高温条件下でも耐衝撃性が低下しない。また、耐衝撃性が若干劣るＨＩレンズ基材に対しても、実用上十分な耐衝撃性を付与する。
【００５３】
【実施例】
本発明の実施例を以下説明する。
用いたレンズ基材及びプライマー及びハードコートの塗装方法及び得られた塗膜性能テストついて以下説明する。
（ａ）プラスチックレンズ基材としては
Ａ：屈折率１．５０のジエチレングリコールビスアリルカーボネートからなるプラスチックレンズ
Ｂ：屈折率１．５９４のチオウレタン樹脂からなるプラスチックレンズ（三井化学（株）製モノマー：ＭＲ−９０を熱硬化したもの）
Ｃ：屈折率１．６６のチオウレタン樹脂からなるプラスチック
レンズ（三井化学（株）製モノマー：ＭＲ−７を熱硬化したもの）
（ｂ）プライマーの塗布方法
レンズ基材を各コーティング液中にディップし、レンズ基材を１０ｃｍ／分の引き上げ速度で引き上げレンズ基材にプライマーのディップコートを行い、その後プライマー層を約１０分室温で乾燥させ、さらにその後、９５℃で３０分加熱硬化させた。
【００５４】
（ｃ）ハードコーティング液の塗布方法
プライマー硬化層を持つレンズを各コーティング液中にディップし、該レンズを１５ｃｍ／分の引き上げ速度で引き上げ、プライマー硬化層の上にハードコーティング液のディップコートを行い、その後約５分室温で乾燥させ、さらにその後、１２０℃で１時間加熱硬化させた。
（ｄ）クロスハッチ試験ゴバン目試験ＪＩＳＫ５４００に準拠した。
（ｅ）スチールウール試験
スチールウール＃００００を用い１ｋｇ荷重でこすり、傷の付きぐあいを以下の基準に基づき相対比較した。
５：全く傷が付かない
４：若干の傷が付く
３：傷が付く
２：ひどい傷が付く
１：基材まで傷が付く。
（ｆ）染色性
Ｂｒａｉｎ Ｐｏｗｅｒ Ｉｎｃ（ＵＳＡ）のＢＰＩ ＧＲＡＹを蒸留水で９％に希釈したものを９０℃に加熱し、この水溶液に各コート液を塗布したレンズを５分間浸漬し、その後レンズを取りだし、水洗した。染色後の全光線透過率を測定し、染色性を比較した
【００５５】
（ｇ）膜厚測定
ガラス板に各コート液を塗布、硬化した後、塗膜の一部を削り取り、その段差より膜厚を求めた。
（ｈ）耐衝撃性
ＡＮＳＩ Ｚ８０．１に基づき、重さ１６．３２ｇの鋼球を、レンズ凸面に衝突させ、破壊試験を行った。耐衝撃性はレンズが破壊するかもしくはクラックが入った場合と変化なかった場合の衝突のエネルギー量の中間値とし、ＦＤＡ規格（０．２Ｊ）の何倍かで表示した。なお、用いたレンズ基材は中心厚１．０〜１．３ｍｍのマイナス度数のプラスチックレンズを用いた。
測定に先立ち、コートしたレンズは０℃，２０℃，３０℃，４０℃の雰囲気下でそれぞれ２４時間放置した後、２０℃の室温下で素早く落球試験を行った。
（ｉ）耐候性
キセノンウエザ・オ・メーターを用い、ＡＳＴＭ Ｇ−２６に従って２４０時間照射後の外観、密着性を評価した。
【００５６】
（ａ）プライマーの調合
（１）プライマーＮＯ．１：
イソフタル酸と１，６−ヘキサンジオールからなる平均分子量９４０，水酸基価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステルポリオール９１ｇと、１，６−ヘキサンジオールジイソシアネートの３量体のベータージケトンブロックしたものを７５％含む酢酸ブチル溶液９２ｇと、プロピレングリコールモノメチルエーテル８１２ｇを混合し、均一になるまで撹拌した後、レベリング剤として３Ｍ社製のフローラッドＦＣ−４３０を０．５ｇ添加撹拌したものをプライマーＮＯ．１とした。
（２）プライマーＮＯ．２：
イソフタル酸とアジピン酸のモル比が６０：４０で、１，６−ヘキサンジオールとトリメチロールプロパンからなる平均分子量６５０，水酸基価２６０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステルポリオール６１ｇと、１，６−ヘキサンジオールジイソシアネートの３量体のベータージケトンブロックしたものを７５％含む酢酸ブチル溶液１３５ｇと、プロピレングリコールモノメチルエーテル８０２ｇを混合し、均一になるまで撹拌した後、レベリング剤として３Ｍ社製のフローラッドＦＣ−４３０を０．５ｇ添加撹拌したものをプライマーＮＯ．２とした。
（３）プライマーＮＯ．３：
上記（１）とは別に調合したプライマーＮＯ．１を７００ｇ計り取り、撹拌しておく。そこへプロピレングリコールモノメチルエーテル１４０ｇを、次にＴｉＯ₂，Ｆｅ₂Ｏ₃，ＳｉＯ₂からなる複合酸化物ゾルＮＯ．１（メタノール分散、平均粒径１０ｎｍ、不揮発分３０％）を１６０ｇ添加しそして均一になるまで撹拌混合したものをプライマーＮＯ．３とした。
【００５７】
（４）プライマーＮＯ．４：
上記（１）とは別に調合したプライマーＮＯ．１を５００ｇ計り取り、撹拌しておく。そこへプロピレングリコールモノメチルエーテル２３４ｇを、次にＴｉＯ₂，ＺｒＯ₂，ＳｉＯ₂からなる複合酸化物ゾルＮＯ．２（メタノール分散、平均粒径１０ｎｍ、不揮発分３０％）を２６６ｇ添加し、そして均一になるまで撹拌混合したものをプライマーＮＯ．４とした。
（５）プライマーＮＯ．５：
アジピン酸とメチルペンタンジオールからなる平均分子量５００，水酸基価２２４ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステルポリオール６６ｇと、１，６−ヘキサンジオールジイソシアネートの３量体のベータージケトンブロックしたものを７５％含む酢酸ブチル溶液１２５ｇと、プロピレングリコールモノメチルエーテル８０４ｇを均一になるまで撹拌混合した後、レベリング剤として３Ｍ社製のフロラードＦＣ−４３０を０．５ｇ添加撹拌したものをプライマーＮＯ．５とした。
（６）プライマーＮＯ．６：
上記（５）とは別に調合したプライマーＮＯ．５を７００ｇ計り取り、撹拌しておく。そこへプロピレングリコールモノメチルエーテル１４０ｇを、次に先に記述した複合酸化物ゾルＮＯ．１を１６０ｇ添加しそして均一になるまで撹拌混合したものをプライマーＮＯ．６とした。
（７）プライマーＮＯ．７：
上記（５）とは別に調合したプライマーＮＯ．５を５００ｇ計り取り、撹拌しておく。そこへプロピレングリコールモノメチルエーテル２３４ｇを、次に先に記述した複合酸化物ゾルＮＯ．２を２６６ｇ添加しそして均一になるまで撹拌混合したものをプライマーＮＯ．７とした。
【００５８】
（ｂ）ハードコート液の調合
（１）ハードコート液ＮＯ．１：
ＳｉＯ₂の酸性の水分散ゾル（平均粒径１０ｎｍ、不揮発分４０％）を３０６ｇを計り取る。そこへ、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランを１０４ｇ、メチルトリメトキシシランを９９ｇ徐々に添加した。添加終了後さらに２時間撹拌した。その後、混合液を撹拌しながら、イソプロピルアルコールを４３５ｇ添加し、次にイタコン酸を２５ｇ添加した。さらに、硬化触媒として過塩素酸アンモニウムを０．８ｇ、レベリング剤としてシリコーン界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商標名 Ｌ−７００１）を０．４ｇ添加し、１時間撹拌した。上記混合液を室温で４８時間熟成し、ハードコート液ＮＯ．１を得た。
（２）ハードコート液ＮＯ．２：
先に記述した複合酸化物ゾルＮＯ．１を３３０ｇを計り取る。そこへ、蒸留水１５０ｇを撹拌しながら添加した。γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランを１８２ｇ、メチルトリメトキシシランを６５ｇ徐々に添加した。添加終了後さらに２時間撹拌した。その後、混合液を撹拌しながら、イソプロピルアルコールを２２７ｇ添加し、次にテトラエチレングリコールモノメタクリル酸エステルを４０ｇ添加した。さらに、硬化触媒としてアセチルアセトンアルミニウムを６ｇ、レベリング剤としてシリコーン界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商標名Ｌ−７００１）を０．４ｇ添加し、１時間撹拌した。上記混合液を室温で４８時間熟成し、ハードコート液ＮＯ．２を得た。
（３）ハードコート液ＮＯ．３：
先に記述した複合酸化物ゾル２（ハードコート液ＮＯ．２）を４３３ｇ、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランを１８４ｇ、イソプロピルアルコールを２１６ｇ用いる以外は（２）と同様の方法を用いてハードコート液ＮＯ．３を得た。
【００５９】
（ｃ）コーティングレンズの作製
（１）実施例１〜４
プライマー液ＮＯ．１〜４を各種レンズ基材にそれぞれ塗布し、９０℃、３０分間の加熱で硬化させた後、ハードコート液ＮＯ．１〜３を各々塗布し、１２０℃、６０分間の加熱で硬化させた。得られたコーティングレンズの性能評価は表１のハードコートの欄に示した。
また前記各ハードコート上に真空蒸着法によりＺｒＯ₂，ＳｉＯ₂，ＺｒＯ₂，ＳｉＯ₂の４層の反射防止膜を形成した。形成された反射防止膜の光学的膜厚は順に約λ／１２，λ／１２，λ／２，λ／４である。なお、λは光の波長５２０ｎｍである。得られたレンズの評価結果は表１の反射防止コートの欄に示した。
（２）比較例１〜３
プライマー液ＮＯ．５〜７を各種レンズ基材に塗布し、９０℃、３０分間の加熱で硬化させた後、ハードコート液ＮＯ．１〜３をそれぞれ塗布し、１２０℃、３０分間の加熱で硬化させた。得られたコーティングレンズの性能評価は表１のハードコートの欄に示した。
また前記各ハードコート上に真空蒸着法によりＺｒＯ₂，ＳｉＯ₂，ＺｒＯ₂，ＳｉＯ₂の４層の反射防止膜を形成した。形成された反射防止膜の光学的膜厚は順に約λ／１２，λ／１２，λ／２，λ／４である。得られたレンズの評価結果は表１の反射防止コートの欄に示した。
【００６０】
【表１】

【００６１】
前記実施例１〜４と比較例１〜３の、反射防止膜とハードコートが形成された各プラスチックレンズについて、耐衝撃性を測定した。結果は表２に示した。
【００６２】
【表２】

【００６３】
本発明の実施例１〜４のイソフタル酸からなるポリエステルポリオールを用いたプライマーを塗布、硬化させたレンズの耐衝撃性は高温時にも低下しないが、比較例１〜３のアジピン酸からポリエステルポリオールを用いたプライマーを塗布、硬化させたレンズは、特に高温時の耐衝撃性が低下した。

Claims (13)

1. プラスチックレンズ基材および該基材の少なくとも一方の表面上に形成されたポリウレタン層を有してなるプラスチックレンズであって、該ポリウレタン層が、酸成分の少なくとも５０モル％がイソフタル酸でありそして５０モル％以下が他のジカルボン酸であるポリエステルポリオール、ただし前記他のジカルボン酸は水添フタル酸、フマル酸、二量化リノレイン酸、マレイン酸および炭素数４〜８の飽和脂肪族ジカルボン酸よりなる群から選らばれる少なくとも１種である、とポリイソシアネートを主成分としてなるプライマーの硬化物からなることを特徴とする、プラスチックレンズ。
2. ポリイソシアネートが飽和脂肪族骨格を有するポリイソシアネートのモノマー、イソシアヌレート、アダクト体、変性体およびプレポリマーよりなる群から選らばれる少なくとも１種である請求項１のプラスチックレンズ。
3. ポリイソシアネートがヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレートでありそしてイソシアネート基がβ−ジケトン、ジエチルマロネート、ジメチルマロネート、アセトオキシムおよびブタノンオキシムよりなる群から選らばれる少なくとも１種の化合物でブロックされている、請求項１のプラスチックレンズ。
4. ポリイソシアネートが芳香環骨格を有するポリイソシアネートのモノマー、イソシアヌレート、アダクト体、変性体およびプレポリマーよりなる群から選らばれる少なくとも１種である請求項１のプラスチックレンズ。
5. ポリイソシアネートがキシリレンジイソシアネートまたはテトラメチルキシリレンジイソシアネートでありそしてイソシアネート基がβ−ジケトン、ジエチルマロネート、ジメチルマロネート、アセトキシムおよびブタノンオキシムよりなる群から選らばれる少なくとも１種の化合物でブロックされている、請求項１のプラスチックレンズ。
6. ポリエステルポリオールが下記式（１）
   

   

   ここで、Ｘ¹は−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−または
   

   

   であり、
   Ｘ²は−ＯＣＨ₂ＣＨ₂−または
   

   

   であり、そしてｐおよびｑは互いに独立に１〜３の数である、
   で表わされるジオールおよび下記式（２）
   

   

   ここで、Ｚ¹およびＺ²は互いに独立に１つのＯＨ基を有する炭素、水素および酸素原子からなる有機基でありそしてｒとｔは互いに独立に０または１である、
   で表わされるジオールよりなる群から選らばれる少なくとも１種のジオールをジオール成分として含有する請求項１のプラスチックレンズ。
7. プライマーがＳｉ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，ＩｎおよびＴｉよりなる群から選らばれる少なくとも１種の金属原子の酸化物からなりそして平均粒径１〜１００ｎｍの微粒子を、固形物基準で７０重量％以下で含有する、請求項１のプラスチックレンズ。
8. 請求項１のプラスチックレンズのポリウレタン層の上にシリコン樹脂からなるハードコート層が存在するプラスチックレンズ。
9. ハードコート層が、（Ａ）Ｓｉ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，ＩｎおよびＴｉよりなる群から選らばれる少なくとも１種の金属原子の酸化物からなりそして平均粒径１〜１００ｎｍの微粒子並びに（Ｂ）エポキシ基含有硅素化合物またはその部分加水分解物からなるハードコート用組成物の硬化物である請求項８のプラスチックレンズ。
10. ハードコート用組成物の（Ｂ）成分が下記式（４）
    Ｒ¹Ｒ² _aＳｉ（ＯＲ³）_3-a …（４）
    ここで、Ｒ¹はエポキシ基を有する炭素数２〜１２の有機基であり、Ｒ²は炭素数１〜６のアルキル基、アルケニル基、ハロアルキル基、アリール基またはハロアリール基であり、Ｒ³は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基またはアシル基であり、そしてａは０，１または２である、
    で表わされるエポキシ基含有ケイ素化合物またはその加水分解物を含有する請求項９のプラスチックレンズ。
11. ハードコート層が前記（Ａ）、（Ｂ）成分の他に（Ａ）または（Ｂ）成分と化学結合可能な官能基を有する第三成分を含む請求項９のプラスチックレンズ。
12. 第三成分が以下の（Ｃ）−（Ｐ）成分：
    （Ｃ）分子中に、ＯＨ基またはＳＨ基のいずれか１つの基、分子鎖中に−Ｏ−，−ＣＯ−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−Ｓ−および−ＣＳ−Ｓ−よりなる群から選らばれる少なくとも１つの基並びに少なくとも１つの不飽和基を有しそして水もしくは炭素数４以下のアルコールに可溶性の有機化合物、
    （Ｄ）不飽和二塩基酸、
    （Ｅ）不飽和二塩基酸の環状無水物、
    （Ｆ）不飽和二塩基酸のイミド化合物、
    （Ｇ）飽和多価カルボン酸、
    （Ｈ）飽和多価カルボン酸の環状無水物、
    （Ｉ）飽和多価カルボン酸のイミド化合物、
    （Ｊ）アミン類、
    （Ｋ）尿素及びそのホルムアルデヒド付加物、
    （Ｌ）アルキル置換メチロール化メラミン、
    （Ｍ）ＯＨ基もしくはＳＨ基を２個以上有する化合物、
    （Ｎ）エポキシ基を２個以上有する化合物、
    （Ｏ）ジシアンジアミド、ヒドラジド、チオ尿素、グアニジン、エチレンイミン、スルフォンアミドおよびこれらの誘導体、並びに
    （Ｐ）下記式（１０）
    Ｒ⁶ _dＲ² _eＳｉ（ＯＲ³）_4-d-e …（１０）
    ここで、Ｒ²は炭素数１〜６のアルキル基、アルケニル基、ハロアルキル基、アリール基またはハロアリール基であり、Ｒ³は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基またはアシル基であり、Ｒ⁶は炭素原子数１〜４のアルキル基、ハロゲン化アルキル基、炭素原子数６〜１２のアリール基またはハロゲン化アリール基、炭素原子数５〜８のメタクリロキシアルキル基、炭素原子数２〜１０のウレイドアルキレン基、芳香族ウレイドアルキレン基、ハロゲン化芳香族アルキレン基、メルカプトアルキレン基から選択され、ｄは１，２または３であり、そしてｅは０，１または２である、
    で表わされる有機ケイ素化合物またはその部分加水分解物
    よりなる群から選らばれる少なくとも１つの化合物である請求項９のプラスチックレンズ。
13. 請求項８のプラスチックレンズのハードコート層の上に反射防止膜層が存在するプラスチックレンズ。