JP3721650B2

JP3721650B2 - 感熱転写記録材料及び感熱転写記録方法

Info

Publication number: JP3721650B2
Application number: JP23659596A
Authority: JP
Inventors: 真理本多; 大和良駒村; 明大西; 達夫田中; 依子中山
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1995-09-07
Filing date: 1996-09-06
Publication date: 2005-11-30
Anticipated expiration: 2016-09-06
Also published as: JPH09131973A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は感熱転写記録材料及び感熱転写記録方法に関し、更に詳しくは高濃度で画像安定性が良好な画像を得るための画像記録材料、及びこの感熱転写記録材料を用いて効率的に画像安定性の良好な画像を記録することができる感熱転写記録方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、カラーハードコピーを得る方法として、インクジェット、電子写真、感熱転写、ハロゲン化銀感光材料等によりカラー画像記録技術が検討されている。
【０００３】
これらのうち、特に感熱転写記録材料は、操作や保守が容易であること、装置の小型化、低コスト化が可能なこと、更にランニングコストが安いこと等の利点を有している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、熱転写方式の感熱転写記録においては、感熱転写記録材料に用いられる色素が重要である。
【０００５】
得られた画像の安定性、特に定着性や耐光性を改良する目的でキレート化可能な熱拡散性色素（以下後キレート色素と記す）を用いる感熱転写記録材料及び画像形成方法が提案されており、例えば特開昭５９−７８８９３号、同５９−１０９３４９号、同６０−２３９８号の公報に記載されている。
【０００６】
上記特許で開示された後キレート色素を用いて形成された画像は耐光性や定着性に優れているが、感熱転写記録材料の感度や材料自体の保存性の点では十分に満足するものではなく更に改良が望まれていた。
【０００７】
また、上記特許等で開示された後キレート色素は２座配位又は３座配位のキレート色素を形成するものであり、金属イオンと配位結合する基として発色団のアゾ基を使用される。これらの色素を用いた感熱転写記録においては、後キレート色素とキレート色素の間での色相差が大きい為、画像形成時のキレート反応が不十分な場合には不所望の２次吸収が生じる場合や形成されたキレート色素自体の不整吸収の為にフルカラー画像を得る場合に色再現上更に改良することが望まれている。
【０００８】
本発明は上記の事情を改良するためになされたものである。すなわち、本発明の目的は、定着性や耐光性等の画像保存性に優れた画像を得る為の感熱転写記録材料及びこの記録材料を用いた感熱転写記録方法を提供することにある。
【０００９】
別の目的はインクシ−トの保存性が良好で且つ高感度記録が可能な感熱転写記録材料及びこの記録材料を用いた感熱転写記録方法を提供することにある。
【００１０】
更に別の目的は２次吸収の少ない、色再現上好ましい色相の画像を得ることが出来る感熱転写記録材料及びこの記録材料を用いた感熱転写記録方法を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は以下の構成により達成される。
【００１２】
１．支持体上に下記一般式（１）で表される少なくとも２座のキレート色素を形成することができるメチン色素を有することを特徴とする感熱転写記録材料。
【００１５】
【化４】

【００１６】
式中Ｘは、後述する一般式（４）〜（１１）で表される基を表し、Ｙは芳香族性炭素環又は複素環を形成する原子の集まりを表し、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は水素原子、ハロゲン原子又は１価の置換基を表す。ｎは０、１又は２を表す。
【００１９】
式中、Ｚはキレート化可能な窒素原子を含む基で置換された芳香族性の含窒素複素環を形成する原子の集まりを表す。
【００２０】
２．前記一般式（１）で表されるメチン色素が下記一般式（３）で表されることを特徴とする前記１に記載の感熱転写記録材料。
【００２１】
【化６】

【００２２】
式中Ｘは、後述する一般式（４）〜（１１）で表される基を表し、Ｙは芳香族性炭素環又は複素環を形成する原子の集まりを表し、Ｒ₂、Ｒ₃は水素原子、ハロゲン原子又は１価の置換基を表す。Ｇはアルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アシル基、シアノ基又はトリフルオロメチル基を表し、ｍは０又は１を表す。
【００２３】
３．前記一般（１）で表されるメチン色素が後述する化合物（１）〜（５６）から選ばれるメチン色素であることを特徴とする前記１に記載の感熱転写記録材料。
【００２４】
４．前記１〜３のいずれか１項に記載の感熱転写記録材料に受像材料を重ね、前記感熱転写記録材料を画像情報に応じて加熱し、前記キレート色素と金属イオン含有化合物との反応により形成されるキレート色素によって画像を形成することを特徴とする感熱転写記録方法。
【００２９】
本発明を更に詳細に述べる。
【００３０】
本発明は下記一般式（１）又は（３）で表されるメチン色素（以下本発明の色素と記す）を用いることを特徴とする。
【００３２】
【化７】

【００３３】
一般式（１）及び一般式（３）において、式中Ｘは後述する一般式（４）〜（１１）で表される基を表し、Ｙは芳香族性炭素環又は複素環を形成する原子の集まりを表し、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は水素原子、ハロゲン原子又は１価の置換基を表し、Ｇはアルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アシル基、シアノ基又はトリフルオロメチル基を表し、ｎは０、１又は２を表し、ｍは０又は１を表す。
【００３６】
更に詳しく説明すると、一般式（１）において、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は水素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子等）又は１価の置換基を表すが、１価の置換基としてはアルキル基、アルコキシ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基等が挙げられる。
【００３７】
Ｇはアルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アシル基、シアノ基又はトリフルオロメチル基を表し、これらの中でアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アシル基、シアノ基又はトリフルオロメチル基が好ましい。
【００３９】
【化８】

【００４０】
式中Ｌは炭素原子または窒素原子を表し、ＱはＬとともに含窒素複素環を形成する原子の集まりを表す。ＱがＬとともに形成することの出来る含窒素複素環としては、ピロール環、ピロリジン環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、トリアゾール環、チアジアゾール環、ピリジン環、キノリン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、インドール環、ベンズチアゾール環、ベンズイミダゾール環等が好ましい。一般式（１）、一般式（３）におけるＲ₁〜Ｒ₃、および一般式（４）〜一般式（１１）におけるＲ₄〜Ｒ₆は水素原子、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子等）、または一価の置換基を表す。一価の置換基としてはアルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ヒドロキシエチル基、メトキメチル基、トリフルオロメチル基、ｔ−ブチル基等）、シクロアルキル基（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、アラルキル基（例えばベンジル基、２−フェネチル基等）、アリール基（例えばフェニル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｐ−クロロフェニル基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基等）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基等）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ブチルチオ基等）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基等）、スルホニルアミノ基（例えばメタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基等）、ウレイド基（例えば３−メチルウレイド基、３，３−ジメチルウレイド基、１，３−ジメチルウレイド基等）、スルファモイルアミノ基（ジメチルスルファモイルアミノ基等）、カルバモイル基（例えばメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基等）、スルファモイル基（例えばエチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基等）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル基等）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル基、ブタンスルホニル基、フェニルスルホニル基等）、アシル基（例えばアセチル基、プロパノイル基、ブチロイル基等）、アミノ基（メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基等）、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、ニトロソ基、アミンオキシド基（例えばピリジン−オキシド基）、イミド基（例えばフタルイミド基等）、ヘテロ環基（例えば、ピリジル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズチアゾリル基、ベンズオキサゾリル基等）が挙げられる。
【００４１】
以下に本発明の一般式（１）及び一般式（３）で表される本発明の色素の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４２】
（化合物例）
【００４３】
【化９】

【００４４】
【化１０】

【００４５】
【化１１】

【００４６】
【化１２】

【００４７】
【化１３】

【００４８】
【化１４】

【００４９】
【化１５】

【００５０】
本発明の感熱転写記録材料は支持体上に本発明の色素を有する感熱転写層から構成される。該感熱転写層は本発明の色素をバインダーと共に溶剤中に溶解することによって、或いは溶媒中に微粒子状に分散させることによって感熱転写層形成用インク液を調整し、該インクを支持体上に塗布して適宜に乾燥することにより形成することができる。
【００５１】
感熱転写層の厚さは乾燥膜厚で０．１〜１０μｍが好ましい。
【００５２】
前記バインダーとしてはアクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリビニルブチラール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ニトロセルロース、エチルセルロース等の溶剤可溶性ポリマーが好ましい。これらのバインダーは、一種又は二種以上を有機溶媒に溶解して用いるだけでなく、ラテックス分散の形で使用してもよい。
【００５３】
バインダーの使用量としては、支持体１ｍ²当り０．１〜２０ｇが好ましい。
【００５４】
前記有機溶媒としては、アルコール類（例えばエタノール、プロパノール）、セルソルブ類（例えばメチルセルソルブ）、芳香族類（例えばトルエン、キシレン）、エステル類（例えば酢酸エステル）、ケトン類（例えばアセトン、メチルエチルケトン）、エーテル類（例えばテトラヒドロフラン、ジオキサン）等が挙げられる。
【００５５】
前記支持体としては、寸法安定性がよく、記録の際感熱ヘッド等の加熱に耐えるものであればよいが、コンデンサー紙、グラシん紙のような薄葉紙、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリカーボネートのような耐熱性のプラスチックフィルムが好ましく用いられる。
【００５６】
支持体の厚さは、２〜３０μｍが好ましく、また支持体にはバインダーとの接着性の改良や色素の支持体への転写、染着を防止する目的で選択されたポリマーからなる下引き層を有することが好ましい。更に支持体の裏面（感熱転写層と反対側）には、ヘッドが支持体に粘着するのを防止する目的でスリッピング層を有してもよい。
【００５７】
本発明の感熱転写記録材料は、後術する受像材料に普通紙の如く受像層を特に設けていないものを用いる目的で、感熱転写層上又は感熱転写層が塗設されてなる支持体上の別層に特開昭５９−１０６９９７号公報に記載されているような熱溶融性化合物を含有する熱溶融性層を有していてもよい。この熱溶融性化合物としては、６５〜１５０℃の温度で溶融する無色又は白色の化合物が好ましく用いられ、例えばカルナバロウ、蜜ロウ、カンデリンワックス等のワックス類が挙げられる。
【００５８】
なお、これらの熱溶融性層には、例えばポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポリエステル、酢酸ビニル等のポリマーが含有されていても良い。
【００５９】
本発明の感熱転写記録材料をフルカラー画像記録が可能な感熱転写記録材料に適用するには、シアン画像を形成することができる熱拡散性シアン色素を含有するシアン感熱転写層、マゼンタ画像を形成することができる熱拡散性マゼンタ色素を含有するマゼンタ感熱転写層、イエロー画像を形成することができる熱拡散性イエロー色素を含有するイエロー感熱転写層の合計３層を支持体上の同一表面上に順次繰り返して塗設することが好ましい。
【００６０】
また、必要の応じて他に黒色画像形成物質を含む感熱転写層の合計４層が同一表面上に順次に繰り返して塗設されていても良い。
【００６１】
本発明の感熱転写記録方法においては、前記感熱転写記録材料の感熱転写層と受像材料とを重ね合わせてから、画像情報に応じた熱を感熱転写記録材料に与え、メタルソースと本発明の色素との反応により形成されるキレート色素による画像を受像材料上に形成させる。
【００６２】
メタルソースは受像材料中に存在させても良いし、感熱転写記録材料上に設けた熱溶融性層中に存在させても良い。
【００６３】
上記感熱転写記録方法を図面で説明すると、図１（ａ）において、支持体１と受像層２からなる受像材料３の受像層中にメタルソースを存在させたとき、支持体４と感熱転写層５からなる色素供与材料６の感熱転写層中の前記色素は、例えばサーマルヘッド７の発熱抵抗体８からの熱によって受像材料３に拡散移行し、受像層２においてメタルソースと反応してキレート色素画像を形成する。
【００６４】
また、図１（ｂ）において、感熱転写層５上に設けた熱溶融性層９中にメタルソースを存在させたとき、支持体４と感熱転写層５と熱溶融性層９とからなる感熱転写記録材料１０の感熱転写層５中の色素は、例えばサーマルヘッド７の発熱抵抗体８からの熱によって熱溶融性層９に拡散移行し、そこでメタルソースと反応してキレート色素を形成し、このキレート色素を含む熱溶融性層が凝集破壊もしくは界面剥離によって受像材料３に移行して画像が形成される。
【００６５】
前記メタルソースは金属イオンの無機又は有機の塩及び金属錯体が挙げられ、中でも有機酸の塩及び錯体が好ましい。
【００６６】
金属としては、周期律表の第Ｉ〜IIIV族に属する１価及び多価の金属が挙げられるが、中でもＡｌ，Ｃｏ，Ｃｒ，Ｃｕ，Ｆｅ，Ｍｇ，Ｍｎ，Ｍｏ，Ｎｉ，Ｓｎ，Ｔｉ及びＺｎが好ましく、特にＮｉ，Ｃｕ，Ｃｒ，Ｃｏ及びＺｎが好ましい。
【００６７】
メタルソースの具体例としては、Ｎｉ²⁺，Ｃｕ²⁺，Ｃｒ²⁺，Ｃｏ²⁺及びＺｎ²⁺と酢酸やステアリン酸等の脂肪族の塩、或いは安息香酸、サルチル酸等の芳香族カルボン酸の塩等が挙げられる。
【００６８】
また、下記一般式（１２）で表される錯体は特に好ましく用いることができる。
【００６９】
一般式（１２）
［Ｍ（Ｑ１）ｌ₁（Ｑ２）ｍ₁（Ｑ３）ｎ₁］^P+（Ｙ₁ ^-）_P
但し、上記式中、Ｍは金属イオン、好ましくはＮｉ²⁺，Ｃｕ²⁺，Ｃｒ²⁺，Ｃｏ²⁺，Ｚｎ²⁺を表す。
【００７０】
Ｑ１，Ｑ２，Ｑ３は各々Ｍで表される金属イオンと配位結合可能な配位化合物を表し、互いに同じであっても異なっていても良い。
【００７１】
これらの配位化合物としては、例えばキレート科学（５）（南江堂）に記載されている配位化合物から選択することができる。
【００７２】
Ｙ₁は有機アニオン基を表し、具体的にはテトラフェニルホウ素アニオンやアルキルベンゼンスルホン酸アニオン等が挙げることができる。
【００７３】
ｌ₁は１、２又は３の整数を表し、ｍ₁は１、２又は０を表し、ｎ₁は１又は０を表すが、これらは前記一般式で表される錯体が４座配位か、６座配位かによって決定されるか、或いはＱ１，Ｑ２，Ｑ３の配位子の数によって決定される。Ｐは０、１又は２を表す。
【００７４】
Ｐが０の時は、Ｑで表される配位化合物がアニオン性化合物であり、Ｑで表されるアニオン性化合物とＭで表される金属カチオンとが電気的に中和された状態であることを意味する。
【００７５】
アニオン性化合物としては下記一般式（１３）で表される化合物が好ましい。
【００７６】
【化１６】

【００７７】
Ｒ₇、Ｒ₈は各々同じであっても異なっていても良いアルキル基又はアリール基を表し、Ｒ₉はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、水素原子を表す。メタルソースの添加量は、通常、受像材料又は熱溶融性層に対し、０．５〜２０ｇ／ｍ²が好ましく、１〜１５ｇ／ｍ²がより好ましい。
【００７８】
なお、本発明で用いられる前記受像材料は、一般に紙、プラスチックフィルム、又は紙−プラスチックフィルム複合体を支持体としてその上に受像層としてポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニルと他のモノマー（例えば酢酸ビニル等）との共重合樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリカーボネート等の一種又は二種以上のポリマー層を形成してなる。
【００７９】
また受像材料は受像層の上層に融着防止を目的として保護層を設けてもよく、更に支持体と受像層の間に接着や断熱或いはクッション効果を目的として中間層を設けても良い。また、上記支持体そのものを受像材料にすることもある。
【００８０】
【実施例】
次に、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はそれらに限定されるものではない。
【００８１】
（実施例−１）
−インクの調製−
下記の原料を混合して本発明に係わる色素を含有する均一な溶液のインクを得た。色素の溶解性は良好であり、インク化適性も良好であった。
【００８２】

−感熱転写記録材料の作成−
上記インクを、厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレートベース上にワイヤーバーを用いて乾燥後の塗布量が２．３ｇ／ｍ²になるように塗布乾燥し、ポリエチレンフタレートフィルム上に感熱転写層を形成してなる感熱転写記録材料−１を作成した。
【００８３】
なお、上記ポリエチレンテレフタレートベースの裏面には、スティキング防止層としてシリコン変性ウレタン樹脂（ＳＰ−２１０５，大日精化製）を含むニトロセルロース層が設けられている。上記と同様にして表１に示す色素を用いた感熱転写記録材料２〜１２を作成した。
【００８４】
−受像材料の作成−
紙の両面にポリエチレンをラミネートした支持体（片側のポリエチレン層に白色顔料（ＴｉＯ₂）と青味剤を含む）の上に、下記組成の塗布液を乾燥後の塗布量が７．２ｇになるように塗布乾燥し、受像材料−１を作成した。
【００８５】
更に受像材料−１からメタルソースを除いた以外は受像材料−１と同じ組成の受像材料−２を作成した。
【００８６】
メタルソース（下記）４．０ｇ
【００８７】
【化１７】

【００８８】
ポリビニルブチラール樹脂（ＢＸ−１、積水化学工業製）６．０ｇ
ポリエステル変成シリコン０．３ｇ
−感熱転写記録方法−
前記感熱転写記録材料と受像材料とを重ね、感熱ヘッドを感熱転写記録材料の裏面からあてて、サーマルプリンターで画像記録を行ない、階調性の優れた画像−１〜１２を得た。記録後、画像の最大濃度、記録材料の感度及び画像保存性について下記に従って評価した。結果を表１に示す。
【００８９】
最大濃度の評価：Ｘ−ｒｉｔ３１０ＴＲにより画像の最大反射濃度（通常、印加時間が最大の部分）を測定した。
【００９０】
感度の評価：感熱転写記録材料−１１で形成される画像の濃度が１．０となる時の印加エネルギーを１とした時の各材料の相対的な印加エネルギーを求めた。数字が小さいほど感度が高いことを示す。
【００９１】
画像保存性評価：得られた画像に対してキセノンフェードメーターで５日間光照射を行い耐光性を評価した。
【００９２】
光照射後の色素残存率（画像保存性）の結果を表１に示す。
【００９３】
尚、色素残存率（画像保存性）は光照射前の濃度をＤ０、光照射後の濃度をＤとしてＤ／Ｄ０×１００で表す。
【００９４】
【化１８】

【００９５】
【表１】

【００９６】
表１に示す通り、本発明の色素を用いた感熱転写記録材料は感度が高く、とくに金属イオン含有化合物と反応さて受像材料上にキレート画像を形成させることで高濃度で画像保存性の良好な画像を得ることが出来る。
【００９７】
（実施例−２）
定着性評価：得られた画像の受像面と前記受像材料−２の受像面を重ね合わせて４０℃で２０ｋｇ／ｍ²の加重を加えて４８時間放置した後、引きはがして該受像材料−２への色素の転移を目視で観察した。
【００９８】
その結果、本発明の感熱転写記録方法で記録した画像はいずれも受像材料−２への色素転移は認められなかったが、画像−２、１２では色素の転移が認められた。即ち、本発明の感熱転写記録方法に従えば定着性の優れた画像が得られることが分かる。
【００９９】
又、比較感熱転写記録材料１０に用いた色素はキレート形成前はマゼンタ色であり、キレート形成によりシアンとなる為、得られた画像１１ではキレート前のマゼンタ色素が少量残存することに由来すると推定される不所望の２次吸収が認められた。一方本発明の色素ではいずれもキレート形成前後での色相差が小さいため、不所望の２次吸収は認められなかった。
【０１００】
（実施例−３）
−インクの調製−
下記の原料を混合して本発明に係わる色素を含有する均一な溶液のインクを得た。色素の溶解性は良好であり、インク化適性も良好であった。
【０１０１】

−感熱転写記録材料の作成−
上記インクを、厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレートベース上にワイヤーバーを用いて乾燥後の塗布量が２．３ｇ／ｍ²になるように塗布乾燥し、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に感熱転写層を形成してなる感熱転写記録材料−１３を作成した。
【０１０２】
なお、上記ポリエチレンテレフタレートベースの裏面には、スティッキング防止層としてシリコン変性ウレタン樹脂（ＳＰ−２１０５、大日精化製）を含むニトロセルロース層が設けられている。上記と同様にして表２に示す色素を用いた感熱転写記録材料１３〜２３を作成した。
【０１０３】
−受像材料の作成−
紙の両面にポリエチレンをラミネートした支持体（片側のポリエチレン層に白色顔料（ＴｉＯ₂）と青味剤を含む）の上に、下記組成の塗布液を乾燥後の塗布量が７．２ｇになるように塗布乾燥し、受像材料−３を作成した。
【０１０４】
更に受像材料−３からメタルソースを除いた以外は受像材料−３と同じ組成の受像材料−４を作成した。
【０１０５】
メタルソース（前記化１７）４．０ｇ
ポリビニルブチラール樹脂（ＢＸ−１、積水化学工業製）６．０ｇ
ポリエステル変成シリコン０．３ｇ
−感熱転写記録方法−
前記感熱転写記録材料と受像材料とを重ね、感熱ヘッドを感熱転写記録材料の裏面からあてて、サーマルプリンターで画像記録を行ない、階調性の優れた画像−１３〜２３を得た。記録後、画像の最大濃度、記録材料の感度及び画像保存性について下記に従って評価した。結果を表２に示す。
【０１０６】
最大濃度の評価：Ｘ−ｒｉｔ３１０ＴＲにより画像の最大反射濃度（通常、印加時間が最大の部分）を測定した。
【０１０７】
感度の評価：感熱転写記録材料−２２で形成される画像の濃度が１．０となる時の印加エネルギーを１とした時の各材料の相対的な印加エネルギーを求めた。数字が小さいほど感度が高いことを示す。
【０１０８】
画像保存性評価：得られた画像に対してキセノンフェードメーターで５日間光照射を行い耐光性を評価した。
【０１０９】
光照射後の色素残存率の結果を表２に示す。
【０１１０】
尚、色素残存率は光照射前の濃度をＤ０、光照射後の濃度をＤとしてＤ／Ｄ０×１００で表す。
【０１１１】
【表２】

【０１１２】
表２に示す通り、本発明の色素を用いた感熱転写記録材料は感度が高く、特にメタルソースと反応させることで受像材料上にキレート画像を形成させることで高濃度で画像保存性の良好な画像を得ることが出来る。
【０１１３】
【発明の効果】
本発明による感熱転写記録材料及びこの記録材料を用いた感熱転写記録方法は定着性や耐光性等の画像保存性に優れた画像を得ることができ、インクシートの保存性が良好で且つ高感度記録が可能で、且つ２次吸収の少ない、色再現上好ましい色相の画像を得ることが出来る。
【図面の簡単な説明】
【図１】（ａ）、（ｂ）は共に本発明の感熱転写記録材料を示す模式断面図である。
【符号の説明】
１支持体
２受像層
３受像材料
４支持体
５感熱転写層
６色素供与材料
７サーマルヘッド
８発熱抵抗体
９熱溶融性層
１０感熱転写記録材料

Claims

支持体上に下記一般式（１）で表される少なくとも２座のキレート色素を形成することができるメチン色素を有することを特徴とする感熱転写記録材料。

（式中Ｘは、下記一般式（４）〜（１１）で表される基を表し、Ｙは芳香族性炭素環又は複素環を形成する原子の集まりを表し、Ｒ ₁ 、Ｒ ₂ 、Ｒ ₃ は水素原子、ハロゲン原子又は１価の置換基を表す。ｎは０、１又は２を表す。）

（式中Ｌは炭素原子または窒素原子を表し、ＱはＬとともに含窒素複素環を形成する原子の集まりを表す。Ｒ ⁴ 〜Ｒ ⁶ は水素原子、ハロゲン原子、または一価の置換基を表す。）
前記一般式（１）で表されるメチン色素が下記一般式（３）で表されることを特徴とする請求項１に記載の感熱転写記録材料。

（式中Ｘは、下記一般式（４）〜（１１）で表される基を表し、Ｙは芳香族性炭素環又は複素環を形成する原子の集まりを表し、Ｒ ₂ 、Ｒ ₃ は水素原子、ハロゲン原子又は１価の置換基を表す。Ｇはアルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アシル基、シアノ基又はトリフルオロメチル基を表し、ｍは０又は１を表す。）

（式中Ｌは炭素原子または窒素原子を表し、ＱはＬとともに含窒素複素環を形成する原子の集まりを表す。Ｒ ⁴ 〜Ｒ ⁶ は水素原子、ハロゲン原子、または一価の置換基を表す。）
前記一般（１）で表されるメチン色素が下記化合物（１）〜（５６）から選ばれるメチン色素であることを特徴とする請求項１に記載の感熱転写記録材料。
請求項１〜３のいずれか１項に記載の感熱転写記録材料に受像材料を重ね、前記感熱転写記録材料を画像情報に応じて加熱し、前記キレート色素と金属イオン含有化合物との反応により形成されるキレート色素によって画像を形成することを特徴とする感熱転写記録方法。