JP3704649B2 - Ｏ−ベンジルオキシムエーテル誘導体および有害生物防除剤としてのそれらの用途 - Google Patents

Description

本発明は式Ｉ

〔式中、Ｙは水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、ＯＨ、ＣＮ、ＮＯ₂、Ｓｉ（ＣＨ₃）₃、ＣＦ₃またはハロゲン原子を表し；
Ｚは基：

（式中、
Ｒ₁は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数２ないし４のアルケニル基、炭素原子数２ないし４のアルキニル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基；未置換のまたはハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基により最大３置換されたフェニル基；未置換のまたは芳香族環において前記フェニル基と同様の手段で最大３置換されたベンジル基；またはシクロプロピルメチル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数２ないし５のアルコキシアルキル基、シアノメチル基、ＣＯ−Ｒ₆、ＯＨ、ＮＨ₂、炭素原子数１ないし４のアルキルアミン基または炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル−炭素原子数１ないし２のアルキル基を表し；
Ｘは酸素原子、硫黄原子もしくはＮＲ₅を表し；
Ｒ₂は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数２ないし４のアルケニル基、炭素原子数２ないし４のアルキニル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、Ｃ（Ｏ）Ｒ₆、ＯＨ、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、ＮＨ₂または炭素原子数１ないし４のアルキルアミン基を表し；
Ｒ₅は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数２ないし４のアルケニル基または炭素原子数２ないし４のアルキニル基を表し；
Ｒ₆は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基、または未置換のもしくは最大３置換されたフェニル基を表す。）を表し；そして
Ｒ₃およびＲ₄は互いに独立して、水素原子、シアノ基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ハロ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数２ないし４のアルケニル基、炭素原子数２ないし４のアルキニル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、シクロプロピルメチル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数２ないし５のアルコキシアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、炭素原子数２ないし５のアルキルチオ基；未置換のまたは最大３置換されておりおよび０ないし３個のヘテロ原子Ｎ、ＯもしくはＳを持ち、多員環であってもよい１５以下の環炭素原子を有する環でありさらにこの環に対して４以下の炭素原子を有する脂肪族橋によりおよび／またはＣＯ、酸素原子もしくは硫黄原子のいずれかにより結合できるものを表すか；あるいは
Ｒ₃およびＲ₄とは共有する炭素原子と一緒になって、未置換のまたは最大３置換された、および０ないし３個のヘテロ原子Ｎ、ＯもしくはＳを有する１５以下の環炭素原子を有する単環または多員環系を表し；
上記Ｒ₃およびＲ₄に対して言及したこれらの環の全ての可能な置換基は、個々にもしくは組合せで、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数２ないし４のアルケニル基、炭素原子数２ないし４のアルキニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数２ないし４のハロアルケニル基、炭素原子数２ないし４のハロアルキニル基、炭素原子数１ないし４のハロアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、シアノ−炭素原子数１ないし２のアルキル基、シアノ−炭素原子数１ないし２のアルコキシ基、ＯＨ、ＮＯ₂、ＳＣＮ、チオシアノメチル基、Ｓｉ（ＣＨ₃）₃、ＮＨ₂、ＮＨ（炭素原子数１ないし４のアルキル）基、Ｎ（炭素原子数１ないし４のアルキル）₂基、炭素原子数１ないし４のアルコキシメチル基、炭素原子数１ないし４のアルキルカルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシイミノメチル基、−ＣＳＮＨ₂、−ＳＨ、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオメチル基、炭素原子数２ないし４のアルケニルオキシ基、炭素原子数２ないし４のアルキニルオキシ基、炭素原子数２ないし４のハロアルケニルオキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキルスルフィニルメチル基、炭素原子数１ないし４のアルキルスルホニルメチル基、フェニルスルフィニルメチル基、フェニルスルホニルメチル基、トリフルオロメチルスルホニル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基；フェニル基、ベンジル基、フェノキシ基、フェニルチオ基、ベンジルオキシ基、およびベンジルチオ基であり、最後に言及した芳香族置換基類に対してはフェニル環においてハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロゲンアルコキシ基、ＣＮおよびＮＯ₂から選択される。３以下のその他の置換基を有してもよくおよび３以下である置換基の２つは、隣接する置換基と一緒に、５員以下であり、そして０ないし２個の酸素原子および０ないし１個のカルボニル基を有しならびにハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によりおよび／または単一のフェニル基により４置換まで可能な脂肪族橋を形成できる。〕で表される化合物に関する。
上記意味のより狭い定義において、本発明はまた、式中、Ｒ₁が水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数２ないし４のアルケニル基、炭素原子数２ないし４のアルキニル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基を表すか、または未置換のもしくはハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基により最大３置換されたフェニル基、または未置換のもしくは芳香環において前記フェニル基と同様の手段で最大３置換されたベンジル基を表し；ならびに
Ｒ₂が水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数２ないし４のアルケニル基、炭素原子数２ないし４のアルキニル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、Ｃ（Ｏ）Ｒ₆、ＯＨまたは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表す式Ｉの化合物の上述したグループにも関する。
式Ｉで表される化合物中に不斉炭素原子が存在する場合には、化合物は光学活性体に見いだされる。それ自体にあるイミノ二重結合の存在に関し、化合物は［Ｅ］−または［Ｚ］体の何れかの場合に見いだされる。アトロプ異性体もまた存在し得る。式Ｉは全てのこれらの可能な異性体の式およびそれらの混合物、例えば、ラセミ体の混合物および何れかの所望の［Ｅ／Ｚ］−混合物を含むことを意図する。
本発明の化合物は殺真菌特性を有し、そして作物保護における殺真菌性有効成分として適当である。
化合物Ｉが少なくとも１つの塩基中心をもつ場合、それらは酸付加塩を形成できる。これらは例えば、強無機酸例えば過塩素酸、硫酸、硝酸、亜硝酸、燐酸もしくはハロゲン化水素酸のような鉱酸によって；強有機カルボン酸、例えば酢酸のような未置換のもしくはハロゲン置換のように置換された炭素原子数１ないし４のアルカンカルボン酸；例えばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸もしくはフタル酸のような不飽和または飽和ジカルボン酸あるいは例えばアスコルビン酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸もしくはクエン酸のようなヒドロキシカルボン酸；または安息香酸によって；あるいは有機スルホン酸例えば未置換のもしくはハロゲン置換のような置換された、メタンスルホン酸もしくはｐ−トルエンスルホン酸のような炭素原子数１ないし４のアルカン−またはアリールスルホン酸によって形成される。遊離形態の化合物とそれらの塩の形態間の密接な関係のため、それらは同様に、適当ならば、適切な塩または遊離の化合物Ｉを意味すると理解すべきである。
他に定義しないかぎり、前述および後述に使用される一般的用語は以下に示された意味を表す。
それ自体基としてまたは他の基の構造的要素としてのアルキル基は、炭素原子の数に依存して直鎖または分枝したものである。炭素原子数１ないし４のアルキル基はメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、第二ブチル基および第三ブチル基である。
一つの基として、またはアルケニルオキシ基、アリールアルケニルオキシ基およびヘテロアリールアルケニル基等の他の基の構造的要素としてのアルケニル基は、エテニル基、プロペニ−１−イル基、ブテ−１−エニ−１−イル基のような直鎖のものかまたは、プロペニ−２−イルまたはブテ−１−エニ−２−イル基のような分枝したものである。
一つの基として、またはアルキニルオキシ基等の他の基の構造的要素としてのアルキニル基は、エチニル基、プロピニ−１−イル基、ブチ−１−イニ−１−イル基のような直鎖のものかまたは、プロピニ−２−イルまたはブチ−１−エニ−２−イル基のような分枝したものである。
一つの基として、またはシクロアルキルメトキシ基のような他の基および化合物の構造的要素としてのシクロアルキル基は、例えばシクロプロピル基、シクロブチル基、またはシクロヘキシル基である。
それ自体または他の基、例えばアリール−炭素原子数１ないし４のアルキル基、アリールオキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、アリールチオ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、アリールカルボニル基およびアリール−２，４−アルケニル基の構造的要素としての炭素環状環は、特に、６ないし１４個の炭素原子を有するものは、例えばナフチル基、インダニル基、テトラヒドロナフチル基、フルオレニル基、フェナントリル基または特にはフェニル基であってよい。それらは芳香族、特にハロゲン化または完全に飽和化されたものである。１または２個のベンゼン環は炭素環の環に縮合されていてよい。
それ自体基としておよび他の基および化合物例えばヘテロアリール−炭素原子数１ないし４のアルキル基、ヘテロアリールオキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、ヘテロアリールチオ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、ヘテロアリールカルボニル基およびヘテロアリール−炭素原子数２ないし４のアルケニル基の構造要素としてのヘテロ原子を有する環は、特に５ないし１４個の環員を有し、その１ないし３員は酸素原子、硫黄原子もしくは窒素原子の群間から選択されるヘテロ原子である。言及し得る例はベンゾイミダゾリル基、ベンゾクマリニル基、ベンゾフリル基、ベンゾチアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾチエニル基、ベンズオキサゾリル基、ベンズオキサゾリル基、ベンゾオキシジアゾリル基、キナゾリニル基、キノリル基、キノキサリニル基、カルバゾリル基、ジヒドロベンゾフリル基、エチレンジオキシフェニル基、フリル基、イミダゾリル基、インダゾリル基、インドリル基、イソキノリル基、イソチアゾリル基、イソキサゾリル基、メチレンジオキシフェニル基、ナフチリジニル基、オキサゾリル基、フェナントリジニル基、フタラジニル基、プテリジニル基、プリニル基、ピラジニル基、ピラゾリル基、ピリダジニル基、ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジル基、ピリジル基、ピリミジニル基、ピロリル基、テトラゾリル基、チアジアゾリル基、チアゾリル基、チエニル基、チアジニル基およびトリアゾリル基である。
好ましいヘテロアリル基Ｒ₃および／またはＲ₄はベンゾフリル基、ベンゾチエニル基、キノリル基、キノクサリニル基、ジヒドロベンゾフリル基、エチレンジオキシル基、フリル基、メチレンジオキシ基、ピリジル基、ピリミジニル基、ピロリル基、チアゾリル基およびチエニル基である。
１または２個のベンゼン環はヘテロ環の環に縮合してよい。
ハロゲン原子はフッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子である。ハロアルキル基およびハロアルコキシ基の例は−ＣＨ₂Ｆ、−ＣＨＦ₂、−ＣＦ₃、−ＣＨ₂Ｃｌ、−ＣＨＣｌ₂、−ＣＨＣｌ₂、−ＣＣｌ₃、−ＣＣｌ₂ＣＣｌ₃、−ＣＨ₂Ｂｒ、−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｂｒ、−ＣＨＢｒＣｌ、−ＯＣＨＦ₂、ＯＣＦ₂、ＯＣＨ₂ＣＦ₃、ＯＣＦ₃ＣＨＦ₂およびＯＣＦ₂ＣＨＦＣＦ₃である。
式Ｉで表される好ましいグループの１つは、式中、Ｚは、Ｘが炭素原子を表し、およびＲ₁が炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、同時にＲ₂が水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＯＨまたは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表す、基ａ）である化合物により形成される。
上記のうちの好ましい化合物は、Ｒ₁がメチル基を表しおよびＲ₂が水素原子またはメチル基を表す化合物である。
式Ｉで表される他の好ましいグループは、式中、Ｚは、Ｘが硫黄原子を表し、およびＲ₁がメチル基またはエチル基を表し、同時にＲ₂が水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表す基ａ）であるこれらの化合物により形成される。
式Ｉの他の好ましいグループは、式中、Ｚは、Ｘが硫黄原子を表し；Ｒ₁がメチル基、エチル基、アリル基、ベンジル基、シクロプロピルメチル基を表し；Ｒ₂が水素原子、炭素原子数１ないし２のアルキル基を表し；Ｒ₃はメチル基、メトキシ基、メチルチオ基またはシクロプロピル基を表し；およびＲ₄は３−および／または４−位においてハロゲン原子、メトキシ基、トリフルオロメチル基およびトリフルオロメトキシ基から選択された１または２個の置換基によって１または２−置換されたフェニル基を表す基ａ）である、これらの化合物により形成される。
このグループはサブグループＩＣＣと命名される。
上記グループＩＣＣの範囲に入る好ましい化合物はＲ₄が３−クロロフェニル基、３−ブロモフェニル基、４−クロロフェニル基、４−ブロモフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、３−トリフルオロメトキシフェニル基、３−フルオロ−４−メトキシフェニル基または３−クロロ−４−メトキシフェニル基を表す化合物である。
上記グループはサブグループＩｃｃと命名される。
式Ｉで表される他の好ましいグループは、式中、Ｚは、Ｘが−ＮＲ₅を表しおよびＲ₅が水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、同時にＲ₁およびＲ₂が個々の水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表す、基ａ）である化合物により形成される。
最後に言及した化合物のうち好ましい化合物はＲ₁、Ｒ₂およびＲ₅は独立して水素原子またはメチル基を表す化合物である。
化合物の重要なグループは以下に示すように定義された置換基の式Ｉで表される化合物により形成される：
Ｙが水素原子を表し；
Ｚが、Ｘが酸素原子を表す基ａ）または基ｂ）を表し；
Ｒ₁は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し；
Ｒ₂はＨ、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＯＨ、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表し；
Ｒ₃はＨ、炭素原子数１ないし４のアルキル基、シクロプロピル基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基、炭素原子数１ないし２のアルキルチオ基、メトキシメチル基、シアノ基、トリフルオロメチル基を表し；
Ｒ₄は１ないし２個のハロゲン原子を有するハロフェニル基、モノ−炭素原子数１ないし２のアルキルフェニル基、モノハロ−モノ−（炭素原子数１ないし２のアルコキシ）フェニル基、モノ−（炭素原子数１ないし４のアルコキシ）フェニル基、１ないし３個のハロゲン原子を有する３−（ハロ−炭素原子数１ないし４のアルキル）フェニル基、フッ素原子もしくは塩素原子で置換されたトリフルオロメチルフェニル基、１ないし６個のハロゲン原子（特にフッ素原子）を有する３−（ハロ−炭素原子数１ないし４のアルコキシ）フェニル基、３−（炭素原子数２ないし４のアルケニルオキシ）フェニル基、３−（炭素原子数２ないし４のアルキニルオキシ）フェニル基、３−（炭素原子数３ないし６のシクロアルキルメトキシ）−フェニル基、３−（シアノ−炭素原子数１ないし３のアルコキシ）フェニル基、ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、フッ素原子もしくは塩素原子により置換されたトリル基、モノシアノフェニル基、メチルチオ基で置換されたトリフルオロメチルフェニル基、または３−（トリメチルシリル）フェニル基、メトキシニトロフェニル基、３−もしくは４−フェノキシフェニル基；未置換のまたはメトキシ基によって置換された３−（メチルスルフィニルメチル）−もしくは３−（メチルスルホニルメチル）フェニル基；または３−トリフルオロメチル基、４−クロロベンジル基、３−（トリフルオロメチル基）フェノキシメチル基、３−トリフルオロメチルベンゾイル基、２−ナフチル基；直鎖炭素原子数１ないし３のアルキレンジオキシ基（特にメチレンジオキシ基、エチレンジオキシ基、２，２−ジフロオロメチレンジオキシ基、２−メトキシメチレンジオキシ基）により３および４位において置換されたフェニル基；ジヒドロベンゾフリ−５−イル基、２−チエニル基、ベンゾフリ−２−イル基、２−フリル基、５−クロロ−もしくは５−ブロモチエニ−２−イル基、３−メチルベンゾ［ｂ］チエニ−２−イル基、１−メチルピロール−２−イル基、２−チアゾリル基；未置換のもしくはハロゲン原子またはトリフルオリメチル基によって置換された２−ピリジル基；または６−もしくは７−キノリニル基、６−キノクサリニル基；ハロゲン原子、メチル基、トリフルオロメチル基、シクロプロピル基、炭素原子数１ないし３のアルコキシ基もしくはメチルチオ基により一もしくは二置換された２−ピリミジニル基；４−（２，６−ジメチルモルホリニル）基を表すか；あるいは
Ｒ₃およびＲ₄は一緒になって３位において置換されたフェニル基で置換された５，６−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−チアジン環を表すか、またはＲ₃およびＲ₄は一緒になって未置換のまたはハロゲン原子置換されたベンゼン環が縮合されているシクロペンタン基またはテトラヒドロピラン環を表す。
このグループをサブグループＩＤＤと命名する。
このグループＩＤＤの範囲内の好ましい化合物は置換基を以下に示すように定義されるものである：
式中、Ｒ₁が炭素原子数１ないし２のアルキル基を表し；Ｒ₂がＨ、炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＯＨ、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表し；
Ｒ₃がＨ、炭素原子数１ないし２のアルキル基、シクロプロピル基、メトキシ基、メチルチオ基、メトキシメチル基、シアノ基、トリフルオロメチル基を表し；
Ｒ₄がモノハロフェニル基、ジハロフェニル基、モノ−炭素原子数１ないし２のアルキルフェニル基、モノ−炭素原子数１ないし２のアルコキシフェニル基、２−ナフチル基、３，４−メチレンジオキシフェニル基、３，４−エチレンジオキシフェニル基、２，２−ジフルオロ−５−ベンゾジオキソリル基、２−メトキシ−５−ベンゾジオキソリル基、１ないし３個のフッ素原子を有する３−（フルオロ−炭素原子数１ないし２のアルコキシ）フェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、３，５−ビス（トリフルオロメチル基）フェニル基、４−フルオロ−３−トリフルオロメチルフェニル基、３−フルオロ−５−トリフルオロメチルフェニル基、４−クロロ−３−トリフルオロメチルフェニル基、４−クロロ−３−トリル基、モノシアノフェニル基、３−シアノメトキシフェニル基、２−メチルチオ−５’−トリフルオロメチルフェニル基、４−メトキシ−３−ニトロフェニル基、３−もしくは４−フェノキシフェニル基、３−メチルスルフィニルメチル−４−メトキシフェニル基、３−メトキシスルホニル−４−メトキシフェニル基、３−（プロペ−１−エニ−３−イルオキシ）フェニル基、３−（プロピ−１−イニ−３−イルオキシ）フェニル基、３−（シクロプロピルメトキシ）フェニル基、２，３−ジヒドロベンゾフリ−５−イル基、３−トリフルオロメチル基、４−クロロベンジル基、３−トリフルオロメチルフェノキシメチル基、２−ピリジル基、６−ブロモ−２−ピリジル基、４−トリフルオロメチル−２−ピリジル基、６もしくは７−キノリニル基、６−キノクサリニル基、２−チエニル基、５−クロロ−もしくはブロモチエニ−２−イル基、３−メチルベンゾ［ｂ］チエニ−２−イル基、２−フリル基、ベンゾ［ｂ］フリ−２−イル基、１−メチルピロール−２−イル基、２−チアゾリル基、４−（２，６−ジメチルモルホリニル）基を表すか；あるいは
Ｒ₃およびＲ₄は一緒になってモノ−もしくはジハロフェニル基、メトキシフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基、フェノキシ基もしくは３，４−メチレンジオキシフェニル基により３位において置換された５，６−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−チアジン環を表すか、あるいはＲ₃およびＲ₄は一緒になって未置換のまたはフッ素置換ベンゼン環が縮合するシクロペンタン環またはテトラヒドロピラン環を表す化合物である。
このグループはサブグループＩＥＥと命名される。このグループの範囲内の好ましい化合物は以下に定義されるものである：
式中、Ｒ₁が炭素原子数１ないし２のアルキル基を表し；Ｒ₂がＨ、メチル基を表し；
Ｒ₃がメチル基、メトキシ基、エチル基、メチルチオ基、シクロプロピル基を表し；
Ｒ₄が３−ハロフェニル基、４−ハロフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、３−（炭素原子数１ないし４のハロエトキシ）フェニル基、４−フルオロ−３−トリフルオロメチルフェニル基、４−トリル基、３，４−メチレンジオキシフェニル基または３，４−エチレンジオキシフェニル基を表す化合物である（＝サブグループＩｅｅ）。
他の好ましいＩＤＤの範囲内の好ましいサブグループＩＤＤは、式中、
Ｒ₁が炭素原子数１ないし２のアルキル基を表し、Ｒ₂が水素原子、炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＯＨ、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表し、Ｒ₃が水素原子、炭素原子数１ないし２のアルキル基、シクロプロピル基、メトキシ基、メチルチオ基、メトキシメチル基、シアノ基、トリフルオメチル基を表しおよびＲ₄がモノハロ−モノメトキシフェニル基を表す化合物である（＝サブグループＩｄｄ）。
Ｉｄｄの中で重要な化合物は、式中
Ｒ₄が３−ハロ−４−メトキシフェニル基を表す化合物である。
グループＩｄｄのうちさらに好ましい化合物は、式中、Ｒ₁が炭素原子数１ないし２のアルキル基、Ｒ₂が水素原子またはメチル基を表し、Ｒ₃がメチル基、メトキシ基、エチル基、メチルチオ基、シクロプロピル基を表し；およびＲ₄が３−ハロ−４−メトキシフェニル基を表す化合物である。
式Ｉの範囲内の特定のグループは以下のように定義された化合物により形成されるものである：
Ｚは、Ｘが酸素原子、硫黄原子、−ＮＨ−または−ＮＣＨ₃−を表し、Ｒ₁が炭素原子数１ないし２のアルキル基、Ｒ₂がＨ、メチル基を表す、基ａ）であり；
Ｒ₃がメチル基、シクロプロピル基を表し；ならびにＲ₄が３−クロロフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、３−トリフルオロメトキシフェニル基、４−クロロフェニル基を表す。
その他の式Ｉの範囲内にある特定のグループは以下のように定義された化合物により形成される。
Ｚは、Ｘが酸素原子、硫黄原子、−ＮＨ−または−ＮＣＨ₃−を表し、Ｒ₁が炭素原子数１ないし２のアルキル基を表し、Ｒ₂がＨ、メチル基を表す基ａ）であり；Ｒ₃がメチル基、シクロプロピル基を表しおよびＲ₄が３−フルオロ−４−メトキシフェニル基を表す。
本発明はさらに本発明の化合物を製造する方法、有効成分としてこのような化合物を含む有害生物除剤組成物、特に微生物防除剤組成物、ならびに好ましくは植物病原性真菌類を防除しおよび真菌類による攻撃を予防するためのこれらの化合物の用途に関する。
一般式

（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、ＸおよびＹは上記で定義された意味を表す。）で表されるイミノエーテル、イミノチオエーテルおよびアミジンは例えば以下の文献に示されるような公知の方法と同様に製造できる。
− ”アミジンおよびイミデートの化学(The Chemistry of amidines and imidates)”,Ｓ．パタイ編（ed.S.Patai），John Wiley & Sons,Vol.1,1974 and Vol.2,1991,Chapter 7 and 9
− フーベン−ヴェイル（Houben-Weyl）”Methoden der organischen Chemie”（有機化学の方法）Vol.8,1975 and E5,1985
例えば以下の、Ｒ₂が水素原子を表しおよびＸが酸素原子または硫黄原子を表し、Ｒ₁、Ｒ₃およびＲ₄が上記で定義したと同じ意味を表す、式IIで表されるイミノ（チオ）エーテルは、以下の反応式（ここ以降の式IIIないしXIもまたフェニル置換基Ｙを含むものと理解すべきである。）に従って製造できる。

一般式III（式中、Ｒ₃およびＲ₄が上記で定義された意味を表す。）で表されるニトリルは（チオ）アルコラートＲ₁Ｘ^▲−▼と２０℃ないし１５０℃の温度の間で、適当ならば、加圧したオートクレーヴ中で反応させる。希釈剤として、相当する（チオ）アルコールまたは不活性有機溶媒に例えばジエチルエーテル、ジクロロメタン、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフランまたはトルエンを使用することは好都合である。
さらにまたＲ₁が炭素原子数１ないし４のアルキル基を表しおよびＸが酸素原子または硫黄原子を表し、ならびにＲ₂、Ｒ₃およびＲ₄が上記で定義したと同じ意味を表す、一般式IIのイミノ（チオ）エーテルは、一般式IV（式中、Ｘが酸素原子または硫黄原子を表しならびにＲ₂、Ｒ₃およびＲ₄が上記で定義と同じ意味を表す。）で表される（チオ）アミドから製造できる。

この目的のため、（チオ）アミドをトリアルキルオキソニウムテトラフルオロボレートと０℃ないし５０℃の温度で、例えばジクロロメタン、クロロホルムまたはトルエンのような適当な溶媒中で反応させる。
Ｘが硫黄原子を表しならびにＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は上記で定義されたものと同様の意味を表す、一般式IIで表されるイミノチオエーテルはまた一般式Ｖ（式中、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄が上記で定義されたものと同じ意味を表す。）で表されるチオアミドから製造できる。

この目的のため、このチオアミドは、炭酸カリウム、水酸化カリウム、ナトリウムエチラートおよび水素化ナトリウムのような塩基の存在下、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドまたはトルエンのような適当な溶媒中、１０℃ないし１００℃の温度で、ハライドと反応させる。
Ｒ₂は−Ｃ（Ｏ）Ｒ₅として定義され、およびＲ₃およびＲ₄は上記に定義された意味を表す、一般式IIで表されるイミノ（チオ）エーテルは相当するＮ−未置換イミノ（チオ）エーテルからアシル化により製造できる。

反応は、トリエチルアミン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の塩基または塩基の混合物の存在下、例えば、ジクロロメタン、酢酸エチル、テトラヒドロフランまたはトルエンのような適当な有機溶媒中で０℃ないし５０℃の温度範囲において、相当する酸ハライド（特に塩化物および臭化物）またはクロロホルメートを使用して慣用の方法で行われる。
他の具体例では、Ｘ、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄が上記で定義されたものと同じ意味を表す、一般式IIで表されるイミノ（チオ）エーテルおよびアミジンは、適当な有機溶媒中、例えばジエチルエーテル、ジクロロメタン、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフランまたはトルエン中、−２０℃ないし＋８０℃の温度で、一般式VI（式中、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄が上記で定義されたものと同じ意味を表す。）で表される塩化物から出発して、（チオ）アルコラートまたはアミンとの反応によって得ることができる。

塩化物は、順に、相当する（チオ）アミドから例えばオキシ塩化リン、塩化チオニルまたはトリフェニルホスフィン／四塩化炭素との反応によって容易に入手できる。これに関してはＣ．フェリー(C.Ferri)，Reaktionen der Organischen Synthese（有機合成の反応）；p564,G.Thieme Verlag,Stittgart 1978.参照。
ＸはＮＲ₁を表しならびにＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は上記で定義されたものと同じ意味を表す、一般式IIで表されるアミジンはさらに一般式VII（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は上記に定義されたものと同じ意味を表す。）で表されるイミノエーテルから、例えばジクロロメタン、ジオキサン、ジメチルホルムアミドまたはトルエンのような適当な溶媒中、−２０℃ないし＋６０℃の間の温度において第一および第二アミンとの反応によって製造できる。

一般式Ｉｂで表されるチオアミドは相当するアミドから「硫黄処理」により製造できる。この反応で使用できる物質は、例えばＰＳ₅またはローエッソン（Lawesson）反応〔これに関してはキャバ＆ローエッソン（Cava & Lawesson,Tetrahedron 41,5061［１９８５］参照〕である。

一般式Ｉｂ’のチオアミドは式IIIで表されるニトリルから、例えば炭酸カリウム、水酸化カリウムまたはトリエチルアミンのような塩基の存在下、例えばジクロロメタン、ジメチルホルムアミド、クロロホルム、四塩化炭素またはテトラヒドロフランのような適当な溶媒中、硫化水素との付加反応によりさらに得ることができる。しかし、それらはまたは式IIIで表されるニトリルのビス（トリメチルシリル）スルフィドおよびナトリウムメチラートとの反応によって得ることもできる〔Ｐ．Ｙ．リンら（P.Y.Lin et al.），Synthesis 1992(12),p.1219による〕。

一般式IIIで表されるニトリルは、Ｕが脱離基を表す、一般式IXで表される化合物から一般式Ｘ（式中、Ｒ₃およびＲ₄は上記で定義された意味を表す。）で表されるオキシムとの反応によって製造できる。脱離基Ｕは好ましくは、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メシルオキシ基、トシルオキシ基を意味するものとして理解するべきである。

反応は例えば、炭酸カリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウムまたはナトリウムメチラートのような塩基の存在下、例えばアセトン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミドまたはテトラヒドロフランのような適当な溶媒中、−２０℃ないし＋８０℃の温度で行われる。
反応はまた、適当な２相系（例えば水およびジルクロロメタン）中、相転移触媒例えば塩化ベンジルトリメチルアンモニウムの存在下でも行われる。
式IXの重要な化合物はＵが塩素原子または臭素原子である化合物である。それらは公知のα−ヒドロキシイミノ−ｏ−トリルアセトニトリルからの塩基の存在下、ジメチルスルフェートまたはヨウ化メチルによってＯ−メチル化し、次にＮ−ブロモまたはＮ−クロロサクシンイミドによって、沸騰している四塩化炭素中でハロゲン化することにより製造できる。

他の具体例では、式IIIで表されるニトリルは一般式XI（式中、Ｒ₃およびＲ₄は上記で定義されたものと同じ意味を表す。）で表されるアミドを脱水化することにより製造できる。

反応は例えばピリジン、トリエチルアミンまたは炭酸カリウムの存在下、無水トリフルオロ酢酸を使用して行われるか、あるいは、第三アリール窒素塩基の存在下で第三アリールホスファン／ＣＣｌ₄の系により製造できる。（これに関しＲ．アッペル（R.Apper in Angew.Chem.,87,696(1975)参照）
使用される式Ｘで表されるオキシムはそれ自体公知方法、例えば相当するケトンからヒドロキシルアミンまたはその塩により、ピリジンのような塩基の存在下で製造できる。
他の方法はフーベン ヴェイル（Houben Weyl）,Vol 10/.,p.3-308（1968）に見いだすことができる。
式VIIIでされるアミドは特許公報ＥＰ−Ａ−４６３４８８号およびＷＯ９２／１３８３０号に開示され、それに記載の方法で製造できる。
本発明は、また、式中、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は式VIで表される新規な塩化イミドイルに関する。
特に式：ＣＨ₃Ｏ−Ｎ＝Ｃ（Ｚ）−で表される新規な構造要素による、本明細書からのベンジルオキシムエーテルにより特徴づけられる式Ｉの化合物が、実際的な要件に特に有用である。植物病原性微生物特に真菌類（fungi）の防除に対して非常に有利な殺生物スペクトルを持つことが、今や見出された。それらは非常に有益な治療特性、予防特性、および特に浸透特性を持ち、そして多大な栽培植物の保護に対して使用できる。
式Ｉの有効成分を使用して、有益植物の種々な作物における植物および植物の部位（果実、花、葉、茎、塊茎、根）に発生した有害生物を防除、または破壊することができ、さらに生育の後の段階で生成した植物の部位でさえも植物病原性微生物より免れたままにある。
式Ｉの化合物はさらに、菌性感染ならびに土壌中で起こる植物病原性菌に対する保護のため、種子（果実、塊茎、穀物）および植物の挿し木を処理するための種子ドレッシング剤としてもまた使用できる。
式Ｉの化合物は例えば以下の菌に属する植物病原性菌対して有効である：不完全菌類〔特に、ボトリチス属（Botrytis）、ピリキュラリア属（pyricularia）、ヘルミンントススポリウム属（Helminthosporium）、フザリウム属（Fuzariumu）、セプトリア属（Septoria）、セルコスポラ属（Cercospora）、セルコスポレラ属（Cercosporella）およびアルナアリア属（Alternaria）〕、；担子菌類〔例えば、リゾクトニア属（Rhizoctonia）、ヘミレイア属（Hemileia）、プシニア属（Puccinia）〕である。さらにそれらは嚢子菌類〔例えばベンチュリア（Venturia）属ならびにエリシフェ属（Erysiphe）、ポドスファエラ属（Podosphaera）、モニリニア属（Monilinia）、アンシヌラ属（Uncinula）〕の類に対して有効であり、しかし主に卵菌類〔例えばフィトフトラ属（Phytophthora）、ペロノスポラ属（Peronospora）、ブレミア（Bremia）、ピシウム属（Pythium）プラスモパラ属（Plasmopara）〕の菌に類に対して有効である。
本発明の範囲にある、ここで開示した作物−保護の用途のための目的作物は例えば以下の植物のタイプである：穀類（小麦、大麦、ライ麦、オート麦、米、トウモロコシ、ソルガムおよび関連種）；ビート（砂糖および飼料用ビート）；梨状果、核果および軟果実（リンゴ、梨、プラム、桃、アーモンド、サクランボ、イチゴ、グーズベリー、ラズベリーおよびブラックベリー）；マメ科植物（ソラ豆、レンズ豆、エンドウ豆、大豆）；油用植物（アブラナ、マスタード、ポピー、オリーブ、サンフラワー、ココナッツ、ヒマシ油植物、ココア豆、落花生）；ウリ科植物（カボチャ、キュウリ、メロン）；繊維植物（綿、亜麻、***、黄麻）；橙属植物（オレンジ、レモン、グレープフルーツ、タンジェリン）；野菜（ホウレンソウ、レタス、アスパラガス、キャベツ種、ニンジン、玉葱、トマト、ジャガイモ、ピーマン）；クスノキ科（アボガド、シナモン、樟脳）；および、タバコ、ナッツ、コーヒー、サトウキビ、茶、コショウならびにブドウの木、ホップ、ナス、バショウおよび天然ゴム植物のような他の種の植物、ならびに観賞植物。
式Ｉの化合物は通常組合せの形態で施用され、および処理されるべき作地または植物に、同時にまたはそれに引き続いて別の有効成分と共に施用しうる。他の有効成分は肥料または微量元素供給体あるいは植物成長に影響する他の製剤であってよい。選択的除草剤、殺虫剤、殺真菌剤（fungicides）、殺菌剤（bactericides）、線虫駆除剤、軟体動物駆除剤またはこれらの製剤のいくつかの混合物を製剤業界にて慣用的に使用される他の担体、表面活性剤または施用増強補助剤と共にまたは無しで使用することもできる。
適当な担体および補助剤は固体または液体であり、そして通常製剤業界で使用される物質、例えば天然または再生鉱物物質、溶媒、分散剤、水和剤、粘着剤、増粘剤、結合剤または肥料に相当する。
次に示すものが溶媒として使用可能である：芳香族炭化水素、好ましくは炭素原子数８ないし１２の部分、例えばキシレン混合物または置換されたナフタレン、ジブチルフタレートもしくはジオクチルフタレートのようなフタル酸エステル；脂肪族炭化水素例えばシクロヘキサンまたはパラフィン；アルコールおよびグリコールならびにそれらのエーテルおよびエステル、例えばエタノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテルもしくはエチレングリコールモノエチルエーテル；ケトン、例えばシクロヘキサノン；強極性溶媒、例えばＮ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシドまたはジメチルホルムアミド；ならびにエポキシ化もしくは非エポキシ化植物油、例えば、エポキシ化ココナッツ油または大豆油；または水。
例えば、粉剤および分散性粉末に一般的に使用される固体担体は、方解石、タルク、カオリン、モンモリロナイトまたはアタパルジャイトのような天然鉱物から粉砕される。
施用の割合を非常に減少させる結果にできる、特に都合のよい施用−増強補助剤は、さらに、例えば大豆から得ることのできるケファリンまたはレシチンの系列からの天然（動物または植物）のまたは合成リン脂質である。製剤化された式Ｉの化合物の性質により、適当な界面活性化合物は、良好な乳化、分散および水和性を有する非イオン性、陽イオン性および／又は陰イオン性界面活性剤である。界面活性剤はまた界面活性剤の混合物も意味するものと理解すべきである。
適当な陰イオン性界面活性剤はいわゆる水溶性石ケンまたは水溶性合成界面活性化合物である。
適当な石鹸は高級脂肪酸（炭素原子数１０ないし２０）のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、または未置換または置換のアンモニウム塩であり、例えば、オレイン酸またはステアリン酸あるいは、例えばココナッツ油または獣脂から得られる天然脂肪酸混合物のナトリウムまたはカリウム塩である。脂肪酸メチルタウリン塩から製造されるものも言及されうる。
使用できる非イオン性界面活性剤は、脂肪族または脂環式アルコール、または飽和若しくは不飽和脂肪酸及びアルキルフェノールのポリグリコールエーテル誘導体であり、該誘導体は３ないし30個のグリコールエーテル基および（脂肪族）炭化水素部分に８ないし20個の炭素原子、そしてアルキルフェノールのアルキル部分に６ないし18個の炭素原子を含む。
非イオン性界面活性剤の例は、ノニルフェノールポリエトキシエタノール、ヒマシ油ポリグリコールエーテル、ポリプロピレン／ポリエチレンオキシド付加物、トリブチルフェノキシポリエトキシエタノール、ポリエチレングリコールおよびオクチルフェノキシポリエトキシエタノールである。
さらに、ポリオキシエチレンソルビタンの脂肪酸エステル、例えばポリオキシエチレンソルビタントリオレートもまた適当である。
陽イオン性界面活性剤は、主に、Ｎ−置換基として少なくとも一つの炭素原子数８ないし２２のアルキル基と他の置換基として未置換またはハロゲン化低級アルキル基、ベンジル基、または低級ヒドロキシアルキル基とを含む第四級アンモニウム塩である。
製剤業界で慣用に使用される陰イオン性、非イオン性または陽イオン性界面活性剤は、当業者間で公知のものであり、または関連した専門文献で見出すことができる：”マクカッチャンズ デタージェンツ アンド エマルジファイアーズ アニュアル（MC Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual）”マック出版社、グレン ロック、ニュージャージー州、１９８８年；エム アンド ジェー アシュ（M.and J.Ash），”エンサイクロペディア オブ サーファクタンツ（Encyclopedia of Surfactants）”，Vol I-III,ケミカル出版社、ニューヨーク，１９８０−１９８１年。
ドクター．ヘルムートシュタッヘ（Dr.Helumut Stache），”テンジッド タッシェンブーフ（Tensid-Taschenbuch）”［界面活性剤ガイド］，第二版、カール ハンザー フェルラーク（Carl Hanser Verlag），ミュンヘン及びウィーン，１９８１年；
農薬製剤は一般に、式Ｉの有効成分を０．１ないし９９重量％、特に０．１ないし９５重量％、固体または液体の補助剤９９．９ないし１重量％、特に９９．９ないし５重量％、および表面活性剤０ないし２５重量％、特に０．１ないし２５重量％を含む。
濃縮された組成物は市販品としてしばしば好ましいが、最終消費者は通常希釈組成物を使用するであろう。
該組成物はまた、特別な効果を成すために安定剤、消泡剤、粘度調節剤、結合剤、粘着付与剤ならびに肥料または他の有効成分を含むこともできる。
製剤、即ち式Ｉの有効成分、および適当な場合には、固体又は液体の補助剤を含む組成物、配合物または組合せ剤は公知の方法、例えば有効成分を増量剤例えば、溶媒（混合物）、固体担体材料ならびに、適当ならば表面活性化合物（界面活性剤）と共に緊密に混合および／または粉砕することにより製造される。
式Ｉで表される有効成分またはこれらの有効成分の少なくとも１種を含む農薬組成物の好ましい施用法は、葉への施用である（茎葉散布）。施用の回数および施用の割合は問題となる病原による攻撃の危険性に依存する。しかし、式Ｉの有効成分はまた、液体組成物で植物の作地に含浸させるか、或いは固体の形態、例えば粒剤の形態で土壌に物質を混合すること（土壌施用）により、根系を介して土壌から植物に到達することも可能である（浸透作用）。水稲〔パディライス（paddy rice）〕の場合、このような粒剤は浸水した田の中へ計量して入れることが可能である。他方さらに、式Ｉの化合物はまた、有効成分を含む液体製剤で種子を含浸させるか、或いは固体製剤でそれにコーティングするかによって、種粒に施用される（被覆）。原則として、植物繁殖材料のいずれのタイプ、例えば種子、根または茎も式Ｉで表される化合物を使用して保護できる。
式Ｉの化合物はそのままの形体で、あるいは好ましくは製剤業界で慣用の補助剤と共に使用される。この目的のため、それらは、例えば乳剤原液、塗布可能ペースト、直接噴霧可能な又は希釈可能な溶液、希釈乳剤、水和剤、水溶剤、粉剤、粒剤および例えば、ポリマー物質によるカプセル化剤に示される公知の方法により都合良く加工される。施用法例えば、噴霧、霧化、散粉、散水、塗布または注水、ならびに組成物の性質は意図する目的および使用環境に合わせて選ばれる。好ましい施用割合は通常１ヘクタール当たり有効成分（ＡＩ）５ｇないし２ｋｇ、好ましくは２５ｇないし８００ｇ ＡＩ／ｈａ、そして特に好ましくは５０ｇないし４００ｇ ＡＩ／ｈａである。種子粉衣として使用される製品の場合、種子１ｋｇ当り有効成分０．００１ｇないし１．０ｇの施用割合が都合良く使用される。
以下の実施例は上述した本発明についていかなる限定することなくより詳細に本発明を説明することを意図する。
好ましい殺真菌剤はＮｏ．1.13;1.331;1.332;2.10;2.57;2.101;2.115;2.119-2.122;3.11;3.101;3.102;3.104-3.105;3.107-3.109;4.10;4.11;4.12;4.51;4.93ならびに実施例Ｈ−１，Ｈ２およびＨ−４の化合物である、
製造実施例
実施例Ｈ−１：

の製造。
ジクロロメタン５ｍｌ中の２−［２−（メチル（３−トリフルオロメチルフェニル）オキシイミノメチル）フェニル］−２−メトオキシイミノアセタミド１．４２ｇの溶液を室温で、ジクロロメタン５ｍｌ中のトリメチルオキソニウムテトラフルオロボレート６７０ｍｇに１０分間にわたって攪拌しながら加える。
反応混合物を１８時間攪拌し、次にジクロロメタン１５０ｍｌで希釈し、１０％炭酸ナトリウム溶液および半ば飽和した(half-saturated)塩化ナトリウム溶液の各々１００ｍｌで連続して洗浄する。水相をジクロロメタン１５０ｍｌを使用して再度抽出し、集めた有機相を次に無水硫酸ナトリウムにより乾燥し濃縮する。黄色の油状残渣をヘキサン／酢酸エチル（６：４）を溶離液として使用するシリカゲルにおけるクロマトグラフィーにより精製する。これにより油としてＯ−メチル−２−メチル−［２−（メチル（３−トリフルオロメチルフェニル）−オキシイミノメチル）フェニル］２−メトキシイミノアセチミデートを得る；ＭＳ：Ｍ⁺ ４０７（１１）、１１６（１００）。
実施例Ｈ−２：

の製造。
ジクロロメタン５ｍｌ中の２−［２−（メチル（３−トリフルオロメトキシフェニル）オキシイミノメチル）フェニル］−２−メトキシイミノアセタミド１．６４ｇの溶液を室温で、ジクロロメタン５ｍｌ中のトリメチルオキソニウムテトラフルオロボレート９１２ｍｇに５分間にわたって攪拌しながら加える。
７時間攪拌後、さらにトリエチルオキソニウムテトラフルオロボレート１９０ｍｇを加える。１６時間後、反応混合物を１０％炭酸ナトリウム溶液１００ｍｌ中に注ぎ入れそしてジクロロメタン２００ｍｌ×２回を使用して抽出する。有機相を無水硫酸ナトリウムにより乾燥し濃縮する。橙色の油状残渣をヘキサン／酢酸エチル（７：３）を溶離液として使用するシリカゲルにおけるクロマトグラフィーにより精製する。これにより油としてＯ−エチル−２−［２−（メチル（３−トリフルオロメチルフェニル）−オキシイミノメチル）フェニル］２−メトキシイミノアセチミデートを得る；ＭＳ：Ｍ⁺ ４３７（１１）、１１６（１００）。
実施例Ｈ−３：

の製造。
ｍ−トリフルオロメトキシアセトフェノンオキシム０．６６ｇをアセトニトリル５ｍｌ中に導入し、そして無水炭酸カリウム０．６２ｇを加える。アセトニトリル５ｍｌのα−メトキシイミノ−２−ブロモメチルフェニルアセトニトリル０．７６ｇの溶液を次に室温で一部分ずつ加える。混合物を５時間攪拌した後、酢酸エチル５０ｍｌを使用して希釈し、そして反応混合物を飽和塩化ナトリウム溶液３０ｍｌを使用して２回洗浄する。各々の水相はそれぞれの場合に酢酸エチル５０ｍｌを使用して再抽出する。集めた有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥しそして濃縮する。赤褐色油状残渣をヘキサン／酢酸エチル（９：１）を溶離液として使用するシリカゲルにおけるクロマトグラフィーにより精製する。これにより油として２−［２−（メチル（３−トリフルオロメトキシフェニル）−オキシイミノメチル）フェニル］−２−メトキシイミノアセトニトリルを得る；ＭＳ：Ｍ⁺ ３９１（１）、３６０（１０）、２０２（２５）、１８９（３７）、１７３（１００）、１４２（５４）。出発物質は以下のように製造できる。
炭酸カリウム５８ｇおよびジメチルスルフェート４２．３８ｇを順にアセトン５００ｍｌ中のα−ヒドロキシイミノ−ｏ−トリルアセトニトリルの溶液に加える。この工程の間、反応温度はおおよそ５０℃に上昇する。混合物を３０分間攪拌した後、それをろ過し、ろ液を濃縮する。残渣を酢酸エチル５００ｍｌで希釈し、飽和塩化ナトリウム溶液３００ｍｌを使用して２回洗浄する。それぞれの水相は酢酸エチル４００ｍｌを使用して再度抽出する。集めた有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、そして濃縮する。
茶色の油状残渣をヘキサン／酢酸エチル（９：１）を溶離液として使用するシリカゲルにおけるクロマトグラフィーにより精製する。これにより油として［Ｅ］−α−メトキシイミノ−ｏ−トリアセトニトリルを得る。ＭＳ：Ｍ⁺ １７４（１６）、１４３（４３）、１１６（１００）；¹Ｈ ＮＭＲδ（ＣＤＣｌ₃）：２．５１（ｓ，３Ｈ）：４．２０（ｓ，３Ｈ）：７．２２−５．５１（ｍ，３Ｈ），７．５２−７．５８（ｍ，１Ｈ）。
過酸化ジベンゾイルのスパーチェラの１盛りを四塩化炭素１００ｍｌ中の［Ｅ］−α−メトキシイミノ−ｏ−トリルアセトニトリル７．８４ｇの煮沸溶液に加え、づづいてＮ−ブロモサクシンイミド８．０１ｇを１０分間に少しずつ加える。６時間の反応時間後混合物をろ過し、ろ液をロータリーエバポレーターで蒸発させる。橙色の油状残渣を溶離液としてヘキサン／酢酸エチル（９：１）を使用するシリカゲルによるクロマトグラフィーにより精製する。これにより油状物として［Ｅ］−α−メトキシイミノ−２−ブロモメチルフェニルアセトニトリルを得る。ＭＳ：Ｍ⁺ ２５２／２５４（４），２２１／２２３（１０）、１７３（５６）、１４２（１００；；¹Ｈ ＮＭＲδ（ＣＤＣｌ₃）：４．２７（ｓ，３Ｈ）：４．７９（ｓ，２Ｈ），７．３９−７．５２（ｍ，３Ｈ），７．６４−７．７２（ｍ，１Ｈ）。
実施例Ｈ−４：

Ｎ−メチル−２−［２−（メチル（４−クロロフェニル）オキシイミノメチル）フェニル］−２−メトキシイミノアセタミド３．７４ｇおよびトリフェニルホスフィン３．４ｇを約４０℃でアセトニトリル１５ｍｌに溶解する。混合物を次に１０℃まで冷却し、四塩化炭素１．１ｍｌをこの白色懸濁物に加える。４５分後、黄色溶液が形成され、攪拌を室温で３時間続ける。得られた不安定な塩化イミドリル（１６ｇ）を、より精製することなしにさらに直接反応させる。
上記で調整した塩化イミドリルの溶液８ｇにメタノール中のナトリウムメチラート８．１ｍｍｏｌ溶液を５℃で２分間のうちに添加する。黄色のエマルジョンを室温で３０分間攪拌しそして水８０ｍｌへ攪拌しながら入れる。混合物を酢酸エチル６０ｍｌを２回使用して抽出し、抽出物をロータリーエバポレーターで濃縮する。黄色の油状−結晶性残渣を溶離液としてヘキサン／酢酸エチル（８：２）を使用するシリカゲルにおけるクロマトグラフィーにより精製する。これにより、融点７９−８０℃のＮ，Ｏ−ジメチル−２−［２−（メチル（４−クロロフェニル）オキシイミノメチル）フェニル］２−メトキシミノアセチミデートを得る。
実施例Ｈ−５：（化合物No．４．５１）

トルエン５０ｍｌ中のＮ−メチル−２−［２−（メチル（３−トリフルオロメチルフェニル）オキシイミノメチル）フェニル］−２−メトキシイミノアセタミド４．０７ｇの溶液にローエッソン試薬４．４５ｇを攪拌しながら加え、そして形成された懸濁物を続いて８０℃で２時間加熱する。溶媒が留去した後、得られた暗黄色油をヘキサン／酢酸エチルを使用するシリカゲルにおけるクロマトグラフィーにより分離する。これにより、結晶化した黄色の油としてＮ−メチル−２−［２−（メチル（３−トリフルオロメチルフェニル）オキシイミノメチル）フェニル］−２−メトキシイミノチオアセタミドが得られる；融点１００−１０６℃。
実施例Ｈ−６：（化合物No．２．５７）

ジメチルホルムアミド２ｍｌ中のヨウ化メチル０．１７２ｍｌの溶液をジメチルホルムアミド８ｍｌ中のＮ−メチル−２−［２−（メチル（３−トリフルオロメチルフェニル）オキシイミノメチル）フェニル］−２−メトキシイミノチオアセタミド１．０６ｇおよび炭酸カリウム３４６ｍｇの黄色懸濁物に室温で攪拌しながら加える。反応混合物を８０℃で１．５時間加熱した後、氷水１００ｍｌに注ぎ入れそして酢酸エチル１５０ｍｌ×２回で抽出する。有機層を水１００ｍｌ使用して洗浄し、集め、乾燥し、ロータリーエバポレーターで濃縮する。得られた淡褐色油を溶離液としてヘキサン／酢酸エチル（８５：１５）を使用するシリカゲルにおけるクロマトグラフィーにより精製する。油として、Ｎ，Ｓ−ジメチル−２−［２−（メチル（３−トリフルオロメチルフェニル）オキシイミノメチル）フェニル］−２−メトキシイミノチオアセタミデートが得られる。ＭＳ：Ｍ⁺ ４３７（１）、４０６（８）、３９０（１５）、２５１（２０），２２１（５２）、２０５（５４）、１８６（１００）、１４５（３６）、１１６（８７）、８８（４５）。
実施例Ｈ−７：（化合物No．３．１０１）

塩酸Ｏ−メチルヒドロキシルアミン３．３６ｇをジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３０ｍｌ中のＯ−メチル−２−［２−（メチル｛４−クロロフェニル｝オキシイミノメチル）フェニル］−２−メトキシイミノ−アセチミデート３．７４ｇの溶液に添加する。その後微細に粉砕された炭酸カリウム８．２８ｇを少しずつ加え、混合物の温度はそれにより３２℃に上昇する。室温で２時間攪拌後、反応混合物を水に注ぎそして酢酸エチルのおのおの５０ｍｌで２回抽出する。集めた抽出物を硫酸マグネシウムで乾燥しそして蒸発させる。無色の油の形態で粗Ｏ−メチルアミドオキシムエーテルが得られる。ＭＳ：Ｍ⁺ ３８８（０．４）、２３６（１００）。油は凝固する，融点７６−７８℃。
実施例Ｈ−８：（化合物No．３．１０２）

塩酸Ｏ−メチルヒドロキシルアミン０．８４ｇをＤＭＦ８ｍｌ中のＮ，Ｓ−ジメチル−２−［２−（メチル｛４−クロロフェニル｝オキシイミノメチル）フェニル］−２−メトキシイミノ−チオアセチミデート１．０ｇの溶液に添加し、そしてその後微細に粉砕された炭酸カリウム２．０７ｇをそれぞれ加え、混合物の温度はそれにより３２℃に上昇する。混合物を室温で１．５時間攪拌後、反応混合物を氷水８０ｍｌに注ぎそして酢酸エチルのおのおの２５ｍｌで３回抽出する。集めた抽出物を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥しそして蒸発させる。このように得られた黄色い油を溶離液としてヘキサン／酢酸エチル（８０：２０）を使用するシリカゲルにおけるフラッシュクロマトグラフィーにより精製する。透明な高い粘稠性の形態で所望のＮ，Ｏ−ジメチルアミドオキシムエーテルが得られる。ＭＳ：Ｍ⁺ ４０２（２）、２５０（１００）。
実施例Ｈ−９：（化合物No．３．１１）

Ｎ，Ｏ−ジメチル−２−［２−（メチル｛４−クロロフェニル｝オキシイミノメチル）フェニル］−２−メトキシイミノ−アセチミデート１．０ｇをメタノール３ｍｌおよびメタノール中のメチルアミン２．０ｇ（３７％）からなる溶液に加える。得られた懸濁物を室温で２４時間攪拌する。油をアセトン３０ｍｌと混合し、シリカゲル２０ｇによりろ過する。シリカゲルとそこに吸収された最終生成物をアセトン１００ｍｌおよびトリエチルアミン５ｍｌの混合物により溶離する。溶離物を高い真空下で蒸発させそして乾燥させる。所望のＮ，Ｎ’−ジメチルアミジンが無色の高粘稠性の油として得られる。ＭＳ：Ｍ⁺ ３８６（３．２）、７１（１００）、２０４（９１）。
以下に示す化合物はこの方法かまたは上記に示した方法の一つにより製造できる。

２．式Ｉの有効成分の配合実施例（％＝重量％）
２．１．水和剤

有効成分を補助剤と完全に混合し、混合物を適当なミルで十分に粉砕する。水で希釈されてあらゆる所望の濃度の懸濁液を与え得る水和剤を得る。
２．２．乳剤原液

水で希釈することによりあらゆる所望の希釈の乳濁液が製造できる。
２．３．粉剤

そのまま使用できる粉剤が、有効成分と担体とを混合し、そして適当なミル中で混合物を粉砕することにより得られる。
２．４．水和剤

有効成分を添加剤とともに混合し、粉砕する。この混合物はあらゆる種類の葉への施用に適合する。
２．５．被覆粒剤

微細に粉砕された有効成分をミキサー中でポリエチレングリコールで湿らされたカオリンに均質に塗布する。この方法により飛散しない塗布された粒子を得る。
２．６．懸濁原液

細かく粉砕された有効成分を助剤と均一に混合する。これにより、水と希釈することによってあらゆる所望の濃度の懸濁液が作れる懸濁原液が得られる。
３．生物学実施例
以下に示す実施の形態Ｂ−１ないしＢ−１２において、本発明による有効成分は真菌の攻撃に対して良好な活性を示す。
実施例Ｂ−１：トマト植物におけるフィトフトラ・インフェスタンス(Phytophthora infestans)に対する活性残留保護活性
ａ）治療活性
トマト植物「ローター グノム(Roter Gnom)栽培種」を３週間生長させ、次に菌の遊走子懸濁液を噴霧し、１８ないし２０℃のキャビンで湿潤飽和大気（moisture-saturated atmosuphere）で保温する。加湿は２４時間後に中断する。植物を乾燥した後、それらを水和剤として２００ｐｐｍの濃度で調整された有効成分からなる混合物で噴霧する。噴霧被覆が乾燥したのち、植物を４日間加湿チャンバーに戻す。この期間後に現れた典型的な病変の数および大きさを使用して試験物質の活性を評価する。
ｂ）予防−浸透活性
水和剤として調製された有効成分をポット中の３週齢のトマト植物「ローター グノム(Roter Gnom)栽培種」の土壌表面に６０ｐｐｍ（土壌容量に基づく）の濃度で施用する。３日の待ち期間後、植物の葉の裏側にフィトフトラ・インフェスタンスの遊走子懸濁物を噴霧する。それらを次に湿潤飽和大気下１８−２０℃の噴霧キャビンで５日間保持する。この期間後、典型的な病変が現れ、その数と大きさを使用して試験物質の活性を評価する。
処理されないが感染させた対照植物は１００％の菌の侵攻（infestation）を示すが、式Ｉで表される表１，２，３または４の有効成分の一つは両方の試験における菌の侵攻を２０％未満に減少させる。化合物Ｎｏ．1.13;1.14;1.24;1.86;1.112;1.116;1.117;1.160;1.320-1.332;2.10;2.12;2.13;2.57;2.101;2.114-2.124;3.11;3.101-3.110;4.10-4.12;4.51;4.93等は完全な防除（０−５％の攻撃）を示す。
実施例Ｂ−２：ブドウの木におけるプラスモパラ・ヴィチコラ(Plasmopara viticola)(Bert.et Cutr.)(Berl.et Detoni)に対する活性
ａ）残留−保護活性
ブドウ苗木「チャラセス（Chasselas）栽培種」を温室で生育させる。１０葉期において３植物体を混合物（有効成分２００ｐｐｍ）で噴霧する。噴霧被覆が乾燥したら、植物の葉の裏側を菌体の胞子懸濁物で一様に感染させる。植物は次に８日間加湿チャンバーで保持する。この期間後、対照植物における著しい病気の症状が現れる。処理された植物における感染領域の数および大きさを使用して試験物質を評価する。
ｂ）治療活性
ブドウ苗木「チャセラス（Chasselas）栽培種」を温室で生育させそして、１０葉期において植物の葉の裏側をプラスモパラ・ヴィチコラの胞子懸濁物で感染させる。植物は２４時間加湿チャンバーに置かれた後、それらを有効成分を含む混合物（有効成分２００ｐｐｍ）で噴霧する。植物をもう７日間加湿チャンバーで保持する。この期間後、対照植物における病気の症状が現れる。処理された植物における感染領域の数および大きさを使用して試験物質を評価する。
対照植物と比較して、式Ｉで表される有効成分で処理された植物は２０％未満、多くの場合１０％未満の侵攻を示す。
実施例Ｂ−３：サトウダイコン〔ベータ ブルガリス（Beta vulgaris）〕におけるピシウム・デバリアナム（Pythium debaryanum）に対する活性
ａ）土壌灌注後の活性
菌を無菌のオート麦穀粒で培養し、土および砂の混合物に加える。この方法で感染された土をフラワーポットに充填し、そしてサトウダイコン種にそれを播種する。播種後直ちに、水和剤として配合された調整物を水性懸濁液（土壌容量に基づき有効成分２０ｐｐｍ）の形態で土壌の上から注ぐ。この時点で、ポットを２−３週間、２０−２４℃の温室に置く。土壌は常に水で緩やかに噴霧することによって均質に湿らしておく。試験の評価ではサトウダイコン植物の発芽ならびに健全なおよび病気の植物の数量が測定される。
ｂ）種子ドレッシングによる施用後の活性
菌を無菌のオート麦穀粒で培養し、土および砂の混合物に加える。この方法で感染された土をフラワーポットに充填し、そして種子ドレッシングのための粉剤として配合された試験化合物調整物（種子重量に基づき有効成分１０００ｐｐｍ）で処理したサトウダイコン種をそれに播種する。この時点で、ポットを２−３週間、２０−２４℃の温室に置く。土壌は常に水で緩やかに噴霧することによって均質に湿らしておく。試験の評価ではサトウダイコン植物の発芽ならびに健全なおよび病気の植物の数量が測定される。
式Ｉで表される有効成分による処理後、８０％より多い植物が発芽しおよび健全な外観を有する。対照のポットでは単に少数の植物が発芽し、そしてそれらの様相は不健全である。
実施例Ｂ−４：落花生におけるセルコスポラ・アラキディコラ（Cercospora arachidicola）に対する活性
１０〜１５ｃｍの高さの落花生植物に、試験化合物の水和剤配合物で調整された噴霧混合液（有効成分の０．０２ｐｐｍ）を噴霧し、そして４８時間後、菌の分生子懸濁液で感染させる。植物を焼く２１℃および高湿度で７２時間保温し、そして続いて典型的な病変が生じるまで、温室注に置く。有効成分の活性は感染１２日後葉の病変の数および大きさに基いて評価される。
式Ｉで表される有効成分は約１０％未満の葉表面の病変の減少をもたらす。いくつかの事例では、病害は完全に抑制された（０−５％の侵攻度）。
実施例Ｂ−５：小麦におけるプシニア・グラミニス（Puccinia graminis）に対する活性
ａ）残留−保護活性
播種６日後、小麦植物に、水性噴霧混合物（有効成分０．０２％）で滴るまで噴霧しそして２４時間後、植物を菌の夏胞子懸濁液で感染させる。４８時間の保温時間（条件：２０℃、９５〜１００％の相対大気湿度）後、植物を、約２２℃の温室中に置く。感染１２日後、サビ病のイボの発達の評価がなされる。
ｂ）浸透活性
播種５日後、水性噴霧混合物（土壌容量に基づき有効成分０．００６％）を小麦植物の周囲に注ぐ。噴霧混合物が植物の地上部に触れないように注意する。４８時間後、植物を菌の夏胞子懸濁液で感染させる。４８時間の保温時間（条件：２０℃、９５〜１００％の相対大気湿度）後、植物を、約２２℃の温室中に置く。感染１２日後、サビ病のイボの発達の評価がなされる。
式Ｉの化合物は菌の侵攻の著しい減少をもたらし、幾つかの事例では１０−０％に下げる。具体例は実施例Ｈ−１、Ｈ−２、Ｈ−４の化合物ならびにＮｏ1.13;1.14;1.24;1.86;1.112;1.116;1.117;1.160;1.320-1.332;2.10;2.12;2.13;2.57;2.101;2.114-2.124;3.11;3.101-3.110;4.10-4.12;4.51;4.93等の化合物である。
実施例Ｂ−６：稲植物におけるピリキュラリア・オリザエ（Pyricularia oryzae）に対する活性
ａ）残留−保護活性
稲植物を２週間生長させ、その後、水性噴霧混合物（有効成分０．０２％）で滴る点まで噴霧し、４８時間後、菌の分生子懸濁液で感染させる。菌の攻撃は感染後５日間、９５〜１００％の相対大気湿度および２４℃の温度で保持された後評価される。
ｂ）浸透活性
噴霧混合物（土壌容量に基づいて有効成分の０．００６％）を２週齢の稲植物の周囲に注ぐ。噴霧混合物が植物の地上部に触れないように注意する。次に、稲の茎の低部が水で浸るまで鉢に水を満たす。９６時間後、処理された植物を菌の分生子懸濁液で感染させ、９５〜１００％の相対大気湿度および約２４℃の温度で５日間保たれる。
多くの場合、式Ｉで表される化合物は感染された植物上で病気の発生を妨げる。
実施例Ｂ−７：リンゴにおけるベンチュリア・インアエクアリス（Venturia inaequalis）に対する残留−保護活性
１０〜２０ｃｍの高さの若木のリンゴ苗木に、噴霧混合液（有効成分の０．０２％）で滴る時点まで噴霧し、そして２４時間後、植物を菌の分生子懸濁液で感染させる。植物を５日間、９０〜１００％の相対大気湿度で保温し、さらに１０日間、２０〜２４℃の温室中に置く。感染１５日後に、腐敗菌の攻撃を評価する。表１，２，３または４の式Ｉで表される化合物の大部分は腐敗菌の病気に対して長期間の活性を有する。
実施例Ｂ−８：大麦におけるエリシフェ・グラムニス（Erysiphe gramin）に対する活性
ａ）残留−保護活性
約８ｃｍの高さの大麦植物に、水性噴霧混合液（有効成分０．０２％）で滴る時点まで噴霧し、そして３ないし４時間後、菌の分生子をふりかける。感染された大麦植物を約２２℃の温室中におきそして１０日後に菌の侵攻を評価する。
ｂ）浸透活性
水性噴霧混合物（土壌容量に基づいて有効成分０．００２％）を約８ｃｍの高さの大麦植物の周囲に注ぐ。噴霧混合物が植物の地上部に触れないように注意する。４８時間後、植物に菌の分生子をふりかける。感染された植物を約２２℃の温室中におき、侵攻の評価は１０日後になされる。
一般に式Ｉで表される化合物は病害の侵攻を２０％未満に減少することが可能である。Ｈ−１、Ｈ−２、Ｈ−４の化合物ならびにＮｏ1.13;1.14;1.24;1.86;1.112;1.116;1.117;1.160;1.320-1.332;2.10;2.12;2.13;2.57;2.101;2.114-2.124;3.11;3.101-3.110;4.10-4.12;4.51;4.93の化合物は殆ど完全に防除する（０−５％侵攻度）。
実施例Ｂ−９：リンゴ若木におけるポドスファエラ・ロイコトリカ（Podosphaera leucotricha）に対する活性
残留−保護活性
１５ｃｍの高さの若木のリンゴ苗木に、噴霧混合液（有効成分の０．０６％）を噴霧する。２４時間後、植物を菌の分生子懸濁液で感染させ、相対大気湿度７０％および２０℃に制御された環境のキャビネットに置く。感染１２日後に、菌の侵攻を評価する。
式Ｉで表される有効成分を処理された後は病害侵攻は２０％未満である。対照植物の１００％は侵攻される。実施例Ｈ−１、Ｈ−２、Ｈ−４の化合物；Ｎｏ．2.101;2.115または4.51の化合物による処理後、菌の攻撃は殆ど無い（０−５％）。
実施例Ｂ１０：リンゴ果実におけるボトリチス・シネレアス（Botritis cinereas）に対する活性
残留−保護活性
人工的に損傷させたリンゴを損傷部位への噴霧混合物（有効成分の０．０２％）の滴下施用により処理する。処理された果実を次に菌の胞子懸濁液で接種し、約２０℃で高湿度で１週間保温する。試験物質の殺真菌剤活性は腐敗した損傷部位の数および大きさから導きだされる。
表１，２，３または４からの式Ｉの有効成分は腐敗の拡大を防止する。Ｎｏ．2.10;2.57;2.101;2,115;2.119-2.122;3.11;3.101;3.102;3.104-3.109;4.10;4.11;4.51;4.93ならびに実施例Ｈ−１，Ｈ−２およびＨ−４の化合物はほとんど完全に防除する（０−５％の侵攻度）
実施例Ｂ−１１：ヘルミントスポリウム・グラミナムラ（Helmindthossporium gramineim）に対する活性
小麦穀粒を菌の胞子懸濁物で汚染しそして乾燥させる。汚染された穀粒を試験物質の懸濁物（種子の重量に基づき有効成分６００ｐｐｍ）で被覆する。２日後、穀粒を適当な寒天皿にいれ、そしてさらに４日後、穀粒の周囲の菌のコロニーの発育を評価する。試験物質を評価するのに菌のコロニーの数および大きさが使用される。幾つかの事例では、式Ｉで表される化合物は良好な活性、即ち菌のコロニーの生長を抑制する。
実施例Ｂ−１２：キュウリにおけるコレトトリカム・ラゲナリウム（Colletorichum lagenarium）に対する活性
キュウリ植物を２週間生育させそして次に噴霧混合物（濃度０．００２％）で噴霧する。２日後、植物を菌の胞子混合物（１．５×１０⁵胞子／ｍｌ）で感染させ、２３℃および高湿度で３６時間保温する。次に、保温を通常の湿度および約２２−２３℃で継続する。現れた菌の侵攻は感染後８日に評価される。未処理だが、感染させた対照植物は１００％の菌の侵攻を示す。幾つかの事例では病害侵攻の殆ど完全な抑制をもたらす。
実施例Ｂ−１３：ライ麦におけるフザリウム・ニヴァレ（Fuzarium nivale）に対する活性
フザリウム・ニヴァレに自然に感染したライ麦「テトラへル（Tetrahell）栽培種」をローラーミキサー中で、以下の濃度：（種の重量に基いて）有効成分ＡＩの２０ないし６ｐｐｍを使用して、試験殺真菌剤で処理する。
感染されたおよび処理されたライ麦は１０月に３ｍ長で６列播きの用地の戸外畑地にすじまき機を使用して播種する。１濃度当り３列複製する。
侵攻が完全に評価されるまで、試験植物は通常の畑地条件下で生育させる（好ましくは冬季月間にわたって雪で覆われて閉ざされる地域において）。
植物毒性の評価のために、秋に種子の発芽の評価しおよび春に植物繁茂度／ピラーリング（plant density/pillaring）を評価する。
有効成分の活性を決定するために、春、雪が溶けた後、直ちにフザリウムに侵攻された植物の割合を計測する。この事例では、侵攻された植物の数は５％未満である。発芽した植物の外観は健常であった。
実施例Ｂ−１４：小麦におけるセプトリア・ノドラム（Septoria nodorum）に対する活性
３葉期の小麦植物を有効成分の水和剤（２．８：１）で調製された噴霧混合物（有効成分６０ｐｐｍ）で噴霧する。
２４時間後、処理された植物を菌の分生子懸濁物で感染させる。植物を続いて相対湿度９０−１００％で２日間保温し、そして２０−２４℃の温室にさらに１０日間置く。感染後１３日、菌の侵攻を評価する。小麦植物の１％未満が侵攻される。
実施例Ｂ−１５：稲植物におけるリゾクタニア・ソラニ（Rhizoctania solani）に対する活性
保護的局部土壌施用
植物の地上部分を濡らさないように、配合された試験物質で調整された懸濁物（噴霧混合物）を１０日齢の稲植物に注ぐ。３日後、稲植物間にリゾクタニア・ソラニで感染させた大麦麦藁の一片に置くことによりこの植物を感染させる。２９℃の昼間温度および２６℃の夜間温度ならびに９５％の相対湿度（高湿箱）における環境制御室中で６日間保温後、菌の侵攻を評価する。稲植物の５％未満が侵攻される。植物の外観は健常である。
保護的局部葉施用
１２日齢の稲植物を試験化合物の配合物で調整された懸濁物で噴霧する。１日後、稲植物間にリゾクタニア・ソラニで感染させた大麦麦藁の一片に置くことによりこの植物を感染させる。２９℃の昼間温度および２６℃の夜間温度ならびに９５％の相対湿度（高湿箱）における環境制御室中で６日間保温後、植物を評価する。未処理だが、感染させた対照植物は１００％の菌の侵攻を示す。幾つかの事例では、式Ｉで表される化合物は病害侵攻の殆ど完全な抑制をもたらす。

Claims (25)

1. 次式Ｉ
   

   

   〔式中、Ｙは水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、ＯＨ、ＣＮ、ＮＯ₂、Ｓｉ（ＣＨ₃）₃、ＣＦ₃又はハロゲン原子を表わし；
   Ｚは基：
   

   

   （式中、
   Ｒ₁は、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数２ないし４のアルケニル基、炭素原子数２ないし４のアルキニル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基；未置換のまたはハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基により最大３置換されたフェニル基；未置換のまたは芳香族環において前記フェニル基と同様の手段で最大３置換されたベンジル基；またはシクロプロピルメチル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数２ないし５のアルコキシアルキル基、シアノメチル基、ＣＯ−Ｒ₆、ＯＨ、ＮＨ₂、炭素原子数１ないし４のアルキルアミン基または炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル−炭素原子数１ないし２のアルキル基を表わし；
   Ｘは酸素原子、硫黄原子もしくはＮＲ₅を表わし；
   Ｒ₂は、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数２ないし４のアルケニル基、炭素原子数２ないし４のアルキニル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、Ｃ（Ｏ）Ｒ₆、ＯＨ、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、ＮＨ₂または炭素原子数１ないし４のアルキルアミン基を表わし；
   Ｒ₅は、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数２ないし４のアルケニル基または炭素原子数２ないし４のアルキニル基を表わし；
   Ｒ₆は、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基、または未置換のもしくは最大３置換されたフェニル基を表わす。）を表わし；そしてＲ₃及びＲ₄は互いに独立して、水素原子、シアノ基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ハロ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数２ないし４のアルケニル基、炭素原子数２ないし４のアルキニル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、シクロプロピルメチル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数２ないし５のアルコキシアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、炭素原子数２ないし５のアルキルチオアルキル基；未置換のまた最大３置換されておりおよび０ないし３個のヘテロ原子Ｎ、ＯもしくはＳを持ち、多員環でもあってよい１５以下の環炭素原子を有する環でありさらにこの環に対して４以下の炭素原子を有する脂肪族橋によりおよび／またはＣＯ、酸素原子もしくは硫黄原子のいずれかにより結合できるものを表すか；あるいは、
   Ｒ₃及びＲ₄とは共有する炭素原子と一緒になって、未置換のまたは最大３置換された、および０ないし３個のヘテロ原子Ｎ、ＯもしくはＳを有する１５以下の環炭素を有する単環または多員環系を表し；
   上記Ｒ₃及びＲ₄に対して言及したこれらの環の全ての可能な置換基は、個々にもしくは組合せで、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数２ないし４のアルケニル基、炭素原子数２ないし４のアルキニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数２ないし４のハロアルケニル基、炭素原子数２ないし４のハロアルキニル基、炭素原子数１ないし４のハロアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、シアノ−炭素原子数１ないし２のアルキル基、シアノ−炭素原子数１ないし２のアルコキシ基、ＯＨ、ＮＯ₂、ＳＣＮ、チオシアノメチル基、Ｓｉ（ＣＨ₃）₃、ＮＨ₂、ＮＨ（炭素原子数１ないし４のアルキル）基、Ｎ（炭素原子数１ないし４のアルキル）₂基、炭素原子数１ないし４のアルコキシメチル基、炭素原子数１ないし４のアルキルカルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシカルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシイミノメチル基、−ＣＳＮＨ₂−、−ＳＨ、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオメチル基、炭素原子数２ないし４のアルケニルオキシ基、炭素原子数２ないし４のアルキニルオキシ基、炭素原子数２ないし４のハロアルケニルオキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキルスルホニルメチル基、フェニルスルフィニルメチル基、フェニルスルホニルメチル基、トリフルオロメチルスルホニル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基；フェニル基、ベンジル基、フェノキシ基、フェニルチオ基、ベンジルオキシ基、およびベンジルチオ基であり、最後に言及した芳香族置換基類に対してはフェニル環においてハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアルコキシ基、ＣＮおよびＮＯ₂から選択される、３以下のその他の置換基を有してもよくおよび３以下である置換基の２つは、隣接する置換基と一緒に、５員以下であり、そして０ないし２個の酸素原子および０ないし１個のカルボニル基を有しならびにハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基によりおよび／または単一のフェニル基により４置換まで可能な脂肪族橋を形成できるが、
   但し、Ｚが基ｂ）を表わし、かつ、Ｒ ₂ が水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、かつＲ ₃ 又はＲ ₄ の一方が、水素原子、シアノ基、炭素原子数１ないし４のアルキル基または炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表わし、かつＲ ₃ 又はＲ ₄ の他方が、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基または炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基を表わし、かつＹが水素原子、シアノ基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子基１ないし４のアルコキシ基またはハロゲン原子を表わす場合を除く。〕で表される化合物のまたはそれらの酸付加塩。
2. 式Ｉ中、Ｒ₁が水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数２ないし４のアルケニル基、炭素原子数２ないし４のアルキニル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基を表すか、または未置換のもしくはハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基により最大３置換されたフェニル基、または未置換のもしくは芳香族環において前記フェニル基と同様の手段で最大３置換されたベンジル基を表し；ならびに
   Ｒ₂が水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数２ないし４のアルケニル基、炭素原子数２ないし４のアルキニル基、炭素原子数３ないし６のシクロアルキル基、Ｃ(Ｏ)Ｒ₆、ＯＨまたは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表す請求項１に記載の化合物。
3. Ｚは、Ｘが酸素原子を表し、およびＲ₁が炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、同時にＲ₂が水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＯＨまたは炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表す、基ａ)である請求項１に記載の化合物。
4. Ｒ₁がメチル基を表しおよびＲ₂が水素原子またはメチル基を表す請求項３に記載の化合物。
5. Ｚは、Ｘが硫黄原子を表し、およびＲ₁がメチル基またはエチル基を表し、同時にＲ₂が水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表す基ａ)である構求項１に記載の化合物。
6. Ｚは、Ｘが硫黄原子を表し；Ｒ₁がメチル基、エチル基、アリル基、ベンジル基、シクロブロピルメチル基を表し；Ｒ₂が水素原子、炭素原子数１ないし２のアルキル基を表し；Ｒ₃はメチル基、メトキシ基、メチルチオ基またはシクロプロピル基を表し；およびＲ₄は３−および／または４−位に為いてハロゲン原子、メトキシ基、トリフルオロメチル基およびトリフルオロメトキシ基から選択された１または２個の置換基によって１または２−置換されたフェニル基を表す基ａ)である請求項１に記載の化合物。
7. Ｒ₄が３−クロ日フェニル基、３−ブロモフェニル基、４−クロロフェニル基、４−ブロモフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、３−トリフルオロメトキシフェニル基、３−フルオロー４−メトキシフェニル基または３−クロロ−４−メトキシフェニル基を表す、請求項６に記載の化合物。
8. Ｚは、Ｘが−ＮＲ₅−を表しおよびＲ₅が水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、同時にＲ₁およびＲ₂が個々の水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表す、基ａ)である請求項７に記載の化合物。
9. Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₅は独立して水素原子またはメチル基を表す請求項８に記載の化合物。
10. 式中、置換基が以下に示す定義を表す：
    Ｙが水素原子を表し；
    Ｚが、Ｘが酸素原子を表す基ａ)または基ｂ)を表し；
    Ｒ₁は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し；
    Ｒ₂はＨ、炭素原子１ないし４のアルキル基、ＯＨ、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表し；
    Ｒ₃はＨ、炭素原子数１ないし４のアルキル基、シクロプロピル基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基、炭素原子数１ないし２のアルキルチオ基、メトキシメチル基、シアノ基、トリフルオロメチル基を表し；
    Ｒ₄は１ないし２個のハロゲン原子を有するハロフェニル基、モノ−炭素原子数１ないし２のアルキルフェニル基、モノハロ−モノ−(炭素原子数１ないし２のアルコキシ)フェニル基、モノ−(炭素原子数１ないし４のアルコキシ)フェニル基、１ないし３個のハロゲン原子を有する３−(ハロ−炭素原子数１ないし４のアルキル)フェニル基、フッ素原子もしくは塩素原子で置換されたトリフルオロメチルフェニル基、１ないし６個のハロゲン原子(特にフッ素原子)を有する３−(ハロ−炭素原子数１ないし４のアルコキシ)フェニル基、３−(炭素原子数２ないし４のアルケニルオキシ)フェニル基、３−(炭素原子数２ないし４のアルキニルオキシ)フェニル基、３−(炭素原子数３ないし６のシクロアルキルメトキシ)−フェニル基、３−(シアノ−炭素原子数１ないし３のアルコキシ)フェニル基、ビス(トリフルオロメチル)フェニル基、フッ素原子もしくは塩素原子により置換されたトリル基、モノシアノフェニル基、メチルチオ基で置換されたトリフルオロメチルフェニル基、または３−(トリメチルシリル)フェニル基、メトキシニトロフェニル基、３−もしくは４−フェノキシフェニル基；未置換のまたはメトキシ基によって置換された３−(メチルスルフェニルメチル)−もしくは３−(メチルスルホニルメチル)フェニル基；または３−トリフルオロメチル基、４−クロロベンジル基、３−(トリフルオロメチル基)フェノキシメチル基、３−トリフルオロメチルベンゾイル基、２−ナフチル基；直鎖炭素原子数１ないし３のアルキレンジオキシ基(特にメチレンジオキシ基、エチレンジオキシ基、２，２−ジフロオロメチレンジオキシ基、２−メトキシメチレンジオキシ基)により３および４位において置換されたフェニル基；ジヒドロベンゾフリ−５−イル基、２−チエニル基、ベンゾフリ−２−イル基、２−フリル基、５−クロロ−もしくは５−ブロモチエニ−２−イル基、３−メチルベンゾ[ｂ]チエニ−２−イル基、１−メチルピロール−２−イル基、２−チアゾリル基；未置換のもしくはハロゲン原子またはトリフルオロメチル基によって置換された２−ピリジル基；または６−もしくは７−キノリニル基、６−キノクサリニル基；ハロゲン原子、メチル基、トリフルオリメチル基、シクロプロピル基、炭素原子数１ないし３のアルコキシ基もしくはメチルチオ基により一もしくは二置換された２−ピリミジニル基；４−(２，６−ジメチルモルホリニル)基を表すか；あるいは
    Ｒ₃およびＲ₄は一緒になって３位において置換されたフェニル基で置換された５，６−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−チアジン環を表すか、またはＲ₃およびＲ₄は一緒になって未置換のまたはハロゲン原子置換されたベンゼン環が縮合しているシクロペンタン環またはテトラヒドロピラン環を表す；請求項１に記載の化合物。
11. 式中、置換基が以下に示す定義を表す：
    Ｒ₁が炭素原子数１ないし２のアルキル基を表し；Ｒ₂がＨ、炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＯＨ、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表し；
    Ｒ₃がＨ、炭素原子数１ないし２のアルキル基、シクロプロピル基、メトキシ基、メチルチオ基、メトキシメチル基、シアノ基、トリフルオロメチル基を表し；
    Ｒ₄がモノハロフェニル基、ジハロフェニル基、モノ−炭素原子数１ないし２のアルキルフェニル基、モノ−炭素原子数１ないし２のアルコキシキシフェニル基、２−ナフチル基、３，４−メチレンジオキシフェニル基、３，４−エチレンジオキシフェニル基、２，２−ジフルオロ−５−ベンゾジオキソリル基、２−メトキシ−５−ベンゾジオキソリル基、１ないし３個のフッ素原子を有する３−(フルオロ−炭素原子数１ないし２のアルコキシ)フェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、３，５−ビス(トリフルオロメチル基)フェニル基、４−フルオロ−３−トリフルオロメチルフェニル基、３−フルオロ−５−トリフルオロメチルフェニル基、４−クロロ−３−トリフルオロメチルフェニル基、４−クロロ−３−トリル基、モノシアノフェニル基、３−シアノメトキシフェニル基、２−メチルチオ−５’−トリフルオロメチルフェニル基、４−メトキシ−３−ニトロフェニル基、３−もしくは４−フェノキシフェニル基、３−メチルスルフェニルメチル−４−メトキシフェニル基、３−メトキシスルホニル−４−メトキシフェニル基、３−(プロペ−１−エニ−３−イルオキシ)フェニル基、３−(プロピ−１−イニ−３−イルオキシ)フェニル基、３−(シクロプロピルメトキシ)フェニル基、２，３−ジヒドロベンゾフリ−５−イル基、３−トリフルオロメチル基、４−クロロベンジル基、３−トリフルオロメチルフェノキシメチル基、２−ピリジル基、６−ブロモ−２−ピリジル基、４−トリフルオロメチル−２−ピリジル基、６もしくは７−キノリニル基、６−キノクサリニル基、２−チエニル基、５−クロロ−もしくはブロモチエニ−２−イル基、３−メチルベンゾ[ｂ]チエニ−２−イル基、２−フリル基、ベンゾ[ｂ]フリ−２−イル基、１−メチルピロール−２−イル基、２−チアゾリル基、４−(２，６−ジメチルモルホリニル)基を表すか；あるいは
    Ｒ₃およびＲ₄は一緒になってモノ−もしくはジハロフェニル基、メトキシフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基、フェノキシ基もしくは３，４−メチレンジオキシフェニル基により３位において置換された５，６−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−チアジン環を表すか、あるいはＲ₃およびＲ₄は一緒になって未置換のまたはフッ素置換ベンゼン環が縮合するシクロペンタン環またはテトラヒドロピラン環を表す、請求項１０に記載の化合物。
12. 式中、Ｒ₁が炭素原子数１ないし２のアルキル基を表し；Ｒ₂がＨ、メチル基を表し；
    Ｒ₃がメチル基、メトキシ基、エチル基、メチルチオ基、シクロプロピル基を表し；
    Ｒ₄が３−ハロフェニル基、４−ハロフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、３−(炭素原子数１ないし４のハロエトキシ)フェニル基、４−フルオロ−３−トリフルオロメチルフェニル基、４−トリル基、３，４−メチレンジオキシフェニル基または３，４−エチレンジオキシフェニル基を表す、請求項１１に記載の化合物。
13. 式中、Ｒ₁が炭素原子数１ないし２のアルキル基を表し、Ｒ₂が水素原子、炭素原子数１ないし２のアルキル基、ＯＨ、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表し、Ｒ₃が水素原子、炭素原子数１ないし２のアルキル基、シクロプロピル基、メトキシ基、メチルチオ基、メトキシメチル基、シアノ基、トリフルオメチル基を表し、およびＲ₄がモノハロ−モノメトキシフェニル基を表す、請求項１０に記載の化合物。
14. Ｒ₄が３−ハロ−４−メトキシフェニル基を表す、請求項１３に記載の化合物。
15. Ｒ₁が炭素原子数１ないし２のアルキル基、Ｒ₂が水素原子またはメチル基を表し、Ｒ₃がメチル基、メトキシ基、エチル基、メチルチオ基、シクロプロピル基を表し；およびＲ₄が３−ハロ−４−メトキシフェニル基を表す請求項１３に記載の化合物。
16. Ｚは、Ｘが酸素原子、硫黄原子、−ＮＨ−または−ＮＣＨ₃を表し、Ｒ₁が炭素原子数１ないし２のアルキル基、Ｒ₂がＨ、メチル基を表す、基ａ)であり；
    Ｒ₃がメチル基、シクロプロピル基を表し；ならびにＲ₄が３−クロロフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、３−トリフルオロメトキシフェニル基、４−クロロフェニル基を表す、請求項１に記載の化合物。
17. Ｚは、Ｘが酸素原子、硫黄原子、−ＮＨ−または−ＮＣＨ₃を表し、Ｒ₁が炭素原子数１ないし２のアルキル基を表し、Ｒ₂がＨ、メチル基を表す基ａ)であり；Ｒ₃がメチル基、シクロプロピル基を表しおよびＲ₄が３−フルオロ−４−メトキンフェニル基を表す、請求項１に記載の化合物。
18. 式ＶＩＩＩ
    

    

    で表わされる化合物をＰＳ₅またはローエッソ試薬（Ｌａｗｅｓｓｏｎ ｒｅａｇｅｎｔ）で処理することからなる、請求項１に記載の式Ｉで表わされるチオアミドにおいて、
    式中、Ｚが基ｂ）
    

    

    を表わす式（Ｉ）（ｂ）
    

    

    （上記各式中、置換基Ｙ、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄に関しては請求項１における式Ｉに対して与えられたと同じ意味を有する。）を製造する方法。
19. 式ＶＩ
    

    

    で表される塩化物誘導体と(チオ)アルコラートまたはアミンとを、それぞれ有機溶媒中、−２０℃ないし＋８０℃間の温度で反応させることからなる、イミノ（チオ）エーテルまたは従属式ＩＩ
    

    

    (上記各式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、ＸおよびＹは請求項１における式Ｉ対して定義されたと同様の意味を表す。)で表されるアミジンを製造する方法。
20. 有効成分として請求項１に記載の式Ｉで表される化合物ならびに適当な担体材料を含有する有害生物防除組成物。
21. 有効成分として請求項２ないし１７の何れか１項に記載の化合物を含有する亭請求項２０に記載の組成物。
22. 表面活性助剤と共にまたは表面活性助剤なしで有効成分を増量剤と緊密に混合および／または粉砕することによる請求項２０に記載の組成物の製造方法。
23. 請求項１に記載の式Ｉで表される化合物を植物、植物の部位または植物の生育地に施用することからなる、植物疾病を防除し微生物による攻撃を予防する方法。
24. 前記植物の部位が繁殖材料である請求項２３に記載の方法。
25. 前記繁殖材料が種子である請求項２４に記載の組成物。