JP3609768B2 - 透明固形石鹸組成物 - Google Patents
透明固形石鹸組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3609768B2 JP3609768B2 JP2001280961A JP2001280961A JP3609768B2 JP 3609768 B2 JP3609768 B2 JP 3609768B2 JP 2001280961 A JP2001280961 A JP 2001280961A JP 2001280961 A JP2001280961 A JP 2001280961A JP 3609768 B2 JP3609768 B2 JP 3609768B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sodium
- fatty acid
- potassium
- soap composition
- transparent solid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 0 C**[N+](*)*C Chemical compound C**[N+](*)*C 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0095—Solid transparent soaps or detergents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D10/00—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group
- C11D10/04—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2068—Ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
- C11D1/90—Betaines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、成形後における熟成過程が不必要な透明固形石鹸組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、透明固形石鹸は枠練り法により、次のような配合成分と工程により製造されてきた。即ち、まず、脂肪酸または油脂をエタノール等の低級アルコールに溶解する。これに水酸化ナトリウムを添加して中和乃至鹸化した後、砂糖、ソルビトール、グリセリン等の保湿剤を添加し、さらに必要に応じて色素、香料、薬剤、植物エキス等を添加して溶解する。これを所定の枠に流し込み、冷却固化後に切断成形する。次いで、この成形物中の揮発成分が揮発して成形物がある程度の量となるまで熟成する、という工程によるものであった。この熟成物に対しては、さらに整形し包装することにより製品化されている。
【０００３】
この従来の製造方法における熟成工程を経ることにより、成形物は適度な硬さのものが得られる。また、高温多湿の過酷な条件下で保管された場合でも、表面に液状物が汗のように流出する発汗状態とならない点で保存安定性に優れ、さらに使用途中でも、白濁化することが少ない等の性状が得られるという長所がある。
【０００４】
しかし、上記した従来の製造方法における熟成のための期間は、成形物の重量により異なるが、例えば、１００ｇの成形物について、６０日程度の期間を要するというように、長期間であると共に、熟成のための広大なスペースが必要となる。このように熟成工程に長期間を要するために、能率的な生産を妨げていたし、製品としての透明固形石鹸の価格についてもが比較的に高価なものとなっていた。
【０００５】
このような長期間を要していた製造時の熟成期間に対して、その期間を短縮化する試みが従来なされてきた。例えば、特開昭６３−２７５７００号公報には、熟成時の揮発成分である低級アルコールを使用せずに、透明固形石鹸を連続的に製造する方法が開示されている。また、特開平１１−１０６３０７号公報には、中和剤として配合したトリエタノールアミンの保存安定性を向上させるため、還元剤として亜硫酸塩等を配合する改良方法が開示されている。その他、特開平１１−１２４９５８号公報には、機械練り法により、生産効率のよい透明固形石鹸組成物が開示されている。
【０００６】
しかしながら、特開昭６３−２７５７００号公報に開示されている製造方法では、中和剤としてトリエタノールアミンが使用されているため、長期間に亘り保存された場合、トリエタノールアミンが酸化されて劣化するため、商品価値を著しく損なうことになるし、特に保管条件が高温多湿であるような過酷な環境条件下で保管される場合、前記したような発汗や白濁化してしまうという問題点があった。
【０００７】
還元剤として亜硫酸塩等を配合する特開平１１−１０６３０７号公報の方法では、上記したような問題点を解消するには不十分である。
【０００８】
また、特開平１１−１２４９５８号公報に開示されている透明固形石鹸組成物の機械練り法による製造方法では、透明性について良好なものは得られない。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明は、従来の製造方法におけるような熟成工程を必要とせず高い生産効率で製造できる、透明性、保存安定性、硬度に優れ、高温多湿の条件下でも発汗が生じるようなことなく、しかも使用途中に白濁化することのない透明固形石鹸を透明固形石鹸組成物を提供することを目的とした。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記した目的を達成するため、鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。
【００１１】
即ち、本発明は以下の通りである。
(1) ナトリウム／カリウム比（モル比）が１０／０〜７／３である、脂肪酸ナトリウムまたは脂肪酸のナトリウム／カリウムの混合塩と、
下記の化学式（Ａ）〜（Ｃ）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１つの両性界面活性剤と、
ノニオン界面活性剤と、
ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンポリグリセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンジグリセリルエーテルおよびポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリグリセリルエーテルからなる群より選択される少なくとも１つのグリセリン誘導体と、
を含有することを特徴とする透明固形石鹸組成物。
【００１２】
【化４】
【００１３】
［式中、Ｒ１は、炭素原子数７〜２１のアルキル基またはアルケニル基を表し、ｎおよびｍは、同一または相異なって、１〜３の整数を表し、Ｚは、水素原子または（ＣＨ２）ｐＣＯＯＹ（ここで、ｐは１〜３の整数であり、Ｙは、アルカリ金属、アルカリ土類金属または有機アミンである。）を表す。］、
【００１４】
【化５】
【００１５】
［式中、Ｒ２は、炭素原子数７〜２１のアルキル基またはアルケニル基を表し、Ｒ３およびＲ４は、同一または相異なって、低級アルキル基を表し、Ａは、低級アルキレン基を表す。］、および
【００１６】
【化６】
【００１７】
［式中、Ｒ5は、炭素原子数８〜２２のアルキル基またはアルケニル基を表し、Ｒ6およびＲ7は、同一または相異なって、低級アルキル基を表す。］。
(2) 脂肪酸ナトリウムまたは脂肪酸のナトリウム／カリウムの混合塩が２０〜４０重量％、両性界面活性剤が２〜１０重量％、ノニオン界面活性剤が２〜１５重量％およびグリセリン誘導体が１〜１０重量％である、上記(1)の透明固形石鹸組成物。
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明の透明固形石鹸組成物は、脂肪酸ナトリウムまたは脂肪酸のナトリウム／カリウムの混合塩と、両性界面活性剤と、ノニオン界面活性剤と、グリセリン誘導体を含有する。
【００１９】
本発明の透明固形石鹸組成物で使用される、脂肪酸ナトリウムまたは脂肪酸のナトリウム／カリウムの混合塩における脂肪酸としては、炭素原子数が好ましくは８〜２０、より好ましくは１２〜１８の、飽和または不飽和の脂肪酸であり、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。具体例としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸等や、それらの混合物である牛脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸等が挙げられる。
【００２０】
脂肪酸ナトリウムの具体例としては、ラウリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、イソステアリン酸ナトリウム、牛脂脂肪酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸ナトリウム、パーム核油脂肪酸ナトリウム等が挙げられ、これらは単独で使用してもよいし、２つ以上を混合して使用してもよい。上記の脂肪酸ナトリウムの中でも、ラウリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、イソステアリン酸ナトリウムが好適に使用できる。
【００２１】
脂肪酸のナトリウム／カリウムの混合塩の具体例としては、ラウリン酸ナトリウム／カリウム、ミリスチン酸ナトリウム／カリウム、パルミチン酸ナトリウム／カリウム、ステアリン酸ナトリウム／カリウム、オレイン酸ナトリウム／カリウム、イソステアリン酸ナトリウム／カリウム、牛脂脂肪酸ナトリウム／カリウム、ヤシ油脂肪酸ナトリウム／カリウム、パーム核油脂肪酸ナトリウム／カリウム等が挙げられ、これらは単独で使用してもよいし、２つ以上を混合して使用してもよい。上記の脂肪酸のナトリウム／カリウムの混合塩の中でも、ラウリン酸ナトリウム／カリウム、ミリスチン酸ナトリウム／カリウム、パルミチン酸ナトリウム／カリウム、ステアリン酸ナトリウム／カリウム、オレイン酸ナトリウム／カリウム、イソステアリン酸ナトリウム／カリウムが好適に使用できる。
【００２２】
本発明の透明固形石鹸組成物における、脂肪酸ナトリウムまたは脂肪酸のナトリウム／カリウムの混合塩の含有量は、２０〜４０重量％、特に２５〜３５重量％であることが好ましい。この含有量が２０重量％未満であると、凝固点が低くなるため、長期保存すると表面が溶融して、商品価値を損なうおそれがある。逆に、４０重量％を超えると、透明性が低下したり、使用後につっぱり感が生じるおそれがある。
【００２３】
また、脂肪酸のナトリウム／カリウムの混合塩においては、その塩を構成するナトリウムとカリウムとのモル比（ナトリウム／カリウム比）が、１０／０（即ち、脂肪酸ナトリウム）〜７／３、特に９／１〜８／２であることが好ましい。このナトリウム／カリウム比が７／３を超えてカリウムの割合が多くなると、凝固点が低くなるため、長期保存すると表面が溶融して、商品価値を損なうおそれがある。また、硬度が低下したり、使用時の溶け減りが大きくなったり、高温多湿の条件下で発汗が生じたり、使用途中に表面が白濁化するおそれがある。
【００２４】
本発明の透明固形石鹸組成物で使用される両性界面活性剤としては、上記化学式（Ａ）〜（Ｃ）で表される両性界面活性剤が挙げられる。
【００２５】
化学式（Ａ）において、Ｒ１の「炭素原子数７〜２１のアルキル基」は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、炭素原子数は好ましくは７〜１７である。また、Ｒ１の「炭素原子数７〜２１のアルケニル基」は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、炭素原子数は好ましくは７〜１７である。また、Ｙの「アルカリ金属」としては、ナトリウム、カリウム等が挙げられ、「アルカリ土類金属」としては、カルシウム、マグネシウム等が挙げられ、「有機アミン」としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
【００２６】
化学式（Ａ）で表される両性界面活性剤の具体例としては、イミダゾリニウムベタイン型、例えば、２−ウンデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン（ラウリン酸より合成されたもの、以下、便宜上「ラウロイルイミダゾリニウムベタイン」ともいう）、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン（ステアリン酸より合成されたもの）、ヤシ油脂肪酸より合成された２−アルキルまたはアルケニル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン（Ｒ１がＣ７〜Ｃ１７の混合物、以下、便宜上、「ココイルイミダゾリニウムベタイン」ともいう）等が挙げられる。
【００２７】
化学式（Ｂ）において、Ｒ２の「炭素原子数７〜２１のアルキル基」および「炭素原子数７〜２１のアルケニル基」は、化学式（Ａ）のＲ１と同様である。また、Ｒ３、Ｒ４の「低級アルキル基」は、直鎖状または分岐鎖状の、好ましくは炭素原子数が１〜３のアルキル基である。さらに、Ａの「低級アルキレン基」は、直鎖状または分岐鎖状の、好ましくは炭素原子数が３〜５のアルキレン基である。
【００２８】
化学式（Ｂ）で表される両性界面活性剤（アミドアルキルベタイン型）の具体例としては、アミドプロピルベタイン型、例えば、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン（Ｒ２がＣ７〜Ｃ１７の混合物）等が挙げられる。
【００２９】
化学式（Ｃ）において、Ｒ５の「炭素原子数８〜２２のアルキル基」は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、炭素原子数は好ましくは８〜１８である。また、Ｒ５の「炭素原子数８〜２２のアルケニル基」は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、炭素原子数は好ましくは８〜１８である。さらに、Ｒ６、Ｒ７の「低級アルキル基」は、化学式（Ｂ）のＲ３、Ｒ４と同様である。
【００３０】
化学式（Ｃ）で表される両性界面活性剤（アルキルベタイン型）の具体例としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸より合成されたアルキルまたはアルケニルジメチルアミノ酢酸ベタイン（Ｒ５がＣ８〜Ｃ１８の混合物）等が挙げられる。
【００３１】
本発明においては、上記化学式（Ａ）〜（Ｃ）で表される両性界面活性剤からなる群より少なくとも１つが選択されて使用される。複数使用する場合、上記化学式（Ａ）で表される両性界面活性剤を複数使用しても、上記化学式（Ｂ）で表される両性界面活性剤を複数使用しても、上記化学式（Ｃ）で表される両性界面活性剤を複数使用してもよい。
【００３２】
上記の両性界面活性剤の中でも、上記化学式（Ａ）で表される両性界面活性剤のうちのイミダゾリニウムベタイン型、特にココイルイミダゾリニウムベタインが特に好適に使用される。
【００３３】
本発明の透明固形石鹸組成物においては、上記の両性界面活性剤を配合することにより、脂肪酸石鹸（脂肪酸ナトリウムまたは脂肪酸のナトリウム／カリウムの混合塩）と両性界面活性剤が複合塩を形成し、透明性が向上し、また硬度が向上して溶け減り度合いが低くなる等の作用が発揮される。
【００３４】
本発明の透明固形石鹸組成物における上記の両性界面活性剤の含有量は、２〜１０重量％、特に４〜８重量％が好ましい。この含有量が２重量％未満であると、凝固点が低くなるため、長期保存すると表面が溶融して、商品価値を損なうおそれがある。また、硬度が低下したり、使用時の溶け減りが大きくなるおそれがある。さらに、透明性も低下するおそれがある。逆に、１０重量％を超えると、使用後にベタツキ感を生じ、また、長期保存すると表面が褐色に変質して商品価値を損なうおそれがある。
【００３５】
本発明の透明固形石鹸組成物で使用されるノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥともいう）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン２−オクチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、プロピレンオキシドエチレンオキシド共重合ブロックポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ジイソステアリン酸ポリエチレングリコール、アルキルグルコシド、ポリオキシエチレン変性シリコン（例えば、ポリオキシエチレンアルキル変性ジメチルシリコン）、ポリオキシエチレングリセリンモノステアレート、ポリオキシエチレンアルキルグルコシド等が挙げられる。これらは、単独で使用してもよいし、２つ以上を混合して使用してもよい。上記のノニオン界面活性剤の中でも、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、プロピレンオキシドエチレンオキシド共重合ブロックポリマーが好適に使用できる。
【００３６】
本発明の透明固形石鹸組成物においては、ノニオン界面活性剤を配合することにより、透明性が向上する作用が発揮される。
【００３７】
本発明の透明固形石鹸組成物におけるノニオン界面活性剤の含有量は、２〜１５重量％、特に６〜１２重量％が好ましい。この含有量が２重量％未満であると、透明性が低下したり、使用後につっぱり感が生じるおそれがある。逆に、１５重量％を超えると、凝固点が低くなるため、長期保存すると表面が溶融して、商品価値を損なうおそれがある。また、硬度が低下したり、使用時の溶け減りが大きくなるおそれがある。さらに、使用後にベタツキ感が生じるおそれがある。
【００３８】
本発明の透明固形石鹸組成物で使用されるグリセリン誘導体としては、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンポリグリセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリグリセリルエーテル等が好適に使用できる、これらは、単独で使用してもよいし、２つ以上を混合して使用してもよい。これらの中でも、ポリオキシプロピレン（９）ジグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレン（７）グリセリルエーテルが特に好適に使用できる。
【００３９】
本発明の透明固形石鹸組成物におけるグリセリン誘導体の含有量は、１〜１０重量％、特に４〜８重量％が好ましい。この含有量が１重量％未満であると、凝固点が低くなるため、長期保存すると表面が溶融して、商品価値を損なうおそれがある。また、高温多湿の条件下で発汗が生じるおそれがある。逆に１０重量％を超えると、透明性が低下したり、硬度が高くなりすぎたり、使用後にベタツキ感が生じるおそれがある。
【００４０】
本発明の透明固形石鹸組成物においては、グリセリン誘導体を配合することにより、製造工程において、石鹸膠の凝固点を高まると共に吸湿性を低下させる作用が発揮される。
【００４１】
本発明の透明固形石鹸組成物には、上記した作用を損なわない範囲内で、次のような成分を任意に配合することができる。この任意成分としては、トリクロロカルバニリド、ヒノキチオール等の殺菌剤；マルチトール、ソルビトール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、砂糖、ピロリドンカルボン酸、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ヒアルロン酸、ポリオキシエチレンアルキルグルコシドエーテル等の保湿剤；油分；香料；色素；エデト酸３ナトリウム２水和物等のキレート剤；紫外線吸収剤；酸化防止剤；グリチルリチン酸ジカリウム、オオバコエキス、レシチン、サポニン、アロエ、オオバク、カミツレ等の天然抽出物；非イオン性、カチオン性あるいはアニオン性の水溶性高分子；乳酸エステル等の使用性向上剤；アルキルエーテルカルボン酸ナトリウム、アルキルスルホコハク酸ジナトリウム、アルキルイセチオン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム、アシルメチルタウリン、アシルグルタミン酸ナトリウム、アシルサルコシン酸ナトリウム等の起泡性向上剤；等である。
【００４２】
本発明の透明固形石鹸組成物の製造方法については、上記した各成分の混合物に枠練り法、機械練り法等の一般的な方法を適用することができる。
【００４３】
【実施例】
以下、本発明を実施例および比較例を挙げてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４４】
実施例１〜５
まず、表１に示す混合成分および混合量の混合脂肪酸を水酸化ナトリウム水溶液で中和した後、これを乾燥して混合脂肪酸ナトリウムを得た。
【００４５】
【表１】
【００４６】
次に、表２に示す配合成分および配合量により、次の製造工程で、混合脂肪酸ナトリウムの配合量が異なる実施例１〜５の透明固形石鹸組成物を製造した。
【００４７】
【表２】
【００４８】
即ち、上記した混合脂肪酸ナトリウム、グリセリン、ソルビトールおよびポリオキシプロピレン（１４）ジグリセリルエーテルを７５〜８５℃の温度条件で溶解させた。これにイオン交換水の一部にエデト酸３ナトリウム２水和物を溶解した溶液を注加し、さらに、砂糖、ココイルイミダゾリニウムベタイン、ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油およびイオン交換水の残部と香料を添加して石鹸膠とした。この石鹸膠を直径７０ｍｍφのパイプからなる枠内に流し込んだ。この枠を温水で３０℃に保ちながら２時間冷却固化して、固化物を切断して１００ｇの透明固形石鹸組成物を得た。
【００４９】
これら実施例１〜５の透明固形石鹸組成物を試料として、表３に示す試験事項についてそれぞれ試験した。
【００５０】
【表３】
【００５１】
表３の試験事項については以下のように行った。
【００５２】
１．凝固点
凝固点は、石鹸膠を樹脂製のコップに流し込んだ後、石鹸膠を水銀温度計を用いてゆっくりと攪拌し、温度の低下によりその攪拌が困難なるまで固化した時点の温度を測定し、その温度を凝固点とした。
【００５３】
２．透明性
透明性は、目視観察により次の基準で判断した。極めて均一な透明性状であるとき◎、均一な透明性状であるとき○、濁りが生じたが極く僅かであるとき△、濁りが生じたとき×とした。
【００５４】
３．硬度
硬度は、カードメーター（飯尾電気株式会社製）を用い、２５℃下、針太さ１ｍｍφに８００ｇの荷重を試料に作用させることにより測定した。
【００５５】
４．発汗テスト
発汗テストは、４０℃、７５％ＲＨの人工気象器中に、試料を１週間放置して後、試料を人工気象器から取り出し、これを２５℃下で、１２時間乾燥させた後、目視により次の基準で判断した。試料表面に変化がないとき◎、極く僅かに発汗が生じたとき○、発汗が生じているとき△、かなりの発汗が生じて、試料表面がふやけた状態となっているとき×とした。
【００５６】
５．密閉保管テスト（使用途中の表面の白濁化）
密閉保管テストは、試料の表面を２８〜３２℃の温水で軽く濡らし、これを両手で泡立てた。次いで、生じた試料表面の泡を水で軽く洗い落とし、さらに軽く２〜３回水切りを行なった後、図１に示すトレイ１内に収容した。この操作を毎週５日間、朝夕１日２回繰り返し、合計４０日間に亘り試験した。
【００５７】
トレイ１は、図１に示すように、受器２と密閉蓋７とからなり、受器２の底部には薄く貯留水３が張ってある。受器２に対しては、その周縁部で支持される状態で、受け皿４が設けられている。この受け皿４の底部には、透孔５と突起６が形成されている。試料Ａは受け皿４面に載設され、密閉蓋７で密閉された状態でトレイ１内に収容される。この収容状態において、透孔５と突起６とによって試料Ａから水吐けが行なわれると共に、透孔５を介して貯留水３からの水蒸気により試料Ａが加湿されるようになっている。
【００５８】
試料Ａを収容したトレイ１を、温度３０℃、湿度７０％ＲＨの環境条件が維持されるように換気扇等でコントロールした室内で合計４０日間に亘り保管した。なお、室内温度が１０℃以下、あるいは湿度が５０％ＲＨ以下となった場合は、室内の浴槽に温湯または常温水を貯留して、室内の環境条件をコントロールした。この保管開始から４０日経過後に、目視観察により、試料Ａの表面の白濁化の有無およびふやけ状態から密閉保管テストの結果を、次の基準で判断した。試料表面に全く変化がないとき◎、極く僅かなふやけが生じたとき○、極く僅かな白濁が生じたとき△、ふやけと白濁が生じたとき×とした。
【００５９】
６．摩擦溶解度
摩擦溶解度は、ＪＩＳ Ｋ ３３０４に従って測定し、次の基準で判断した。摩擦溶解度が、３０未満のとき◎、３０以上４０未満のとき○、４０以上５０未満のとき△、５０以上のとき×とした。
【００６０】
７．溶出率
溶出率は、予め重量を測定した試料を針金の先端に取り付け、これを２０℃の水中に漬浸し、１時間後に取り出してその重量を測定し、その測定値から次式より算出した。溶出率が、１０％未満のとき◎、１０％以上２０％未満のとき○、２０％以上３０％未満のとき△、３０％以上のとき×とした。
溶出率（％）＝１００×（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ１
（Ｗ１：漬浸前の試料重量（ｇ）、Ｗ２：漬浸後の試料重量（ｇ））。
【００６１】
８．起泡性
起泡性は、試料の表面を２８〜３２℃の温水で軽く濡らし、これを両手で包むようにして２０〜３０回擦り合わせて泡立てた。この場合の泡立ち状態を判断し、極めて良好なとき◎、良好なとき○、やや良好なとき△、不良であるとき×とした。
【００６２】
９．使用性
使用性は、女性パネラー（２０〜３０才代）２０名により、通常の洗顔時の態様で試料を手に取り、泡立て手洗顔させ、洗顔後の状態により次の基準で判断した。しっとり感が極めて高いとき◎、しっとり感が得られたとき○、しっとり感が普通のとき△、ベタツキ感または突っ張り感が生じたとき×とした。
【００６３】
１０．４５℃状態安定性
４５℃状態安定性は、試料を樹脂フィルムで密封包装して、４５℃の条件下で１ヶ月間放置後、試料の表面状態を目視観察し、次の基準で判断した。試料の表面に変化がないとき◎、極く僅かに溶融しているとき○、溶融しているとき△、溶融して柔らかい状態となっているとき×とした。
【００６４】
１１．４５℃外観安定性
４５℃外観安定性は、試料を樹脂フィルムで密封包装して、４５℃の条件下で１ヶ月間放置後、試料の表面状態を目視観察し、次の基準で判断した。試料表面に変化がないとき◎、極く僅かに褐色の変化が生じたとき○、僅かに褐色の変化が生じたとき△、かなり褐色に変化したとき×とした。
【００６５】
表３の結果から、熟成工程を経ないで得られた透明固形石鹸組成物について、実施例１〜５の試料は、透明性、硬度等の性状についていずれも良好なものであり、４５℃の過酷な環境条件下で長期間に亘り保管された場合でも表面の溶融や色変化等の変質がなく、高温多湿の条件下での発汗がなく、使用途中の表面の白濁化が生じないものであった。
【００６６】
実施例６〜８
まず、表４に示す混合成分および混合量の混合脂肪酸を水酸化ナトリウム水溶液で中和した後、これを乾燥して混合脂肪酸ナトリウムを得た。
【００６７】
【表４】
【００６８】
次に、表５に示す配合成分および配合量により、次の製造工程で、ココイルイミダゾリニウムベタインの配合量が異なる実施例６〜８の透明固形石鹸組成物を製造した。
【００６９】
【表５】
【００７０】
即ち、上記した混合脂肪酸ナトリウム、グリセリン、ソルビトールおよびポリオキシプロピレン（８）グリセリルエーテルを７５〜８５℃の温度条件で溶解させた。これにイオン交換水の一部にエデト酸３ナトリウム２水和物を溶解した溶液を注加し、さらに、砂糖、ココイルイミダゾリニウムベタイン、ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油およびイオン交換水の残部と香料を添加して石鹸膠とした。この石鹸膠を直径７０ｍｍφのパイプからなる枠内に流し込んだ。この枠を温水で３０℃に保ちながら２時間冷却固化して、固化物を切断して１００ｇの透明固形石鹸組成物を得た。
【００７１】
これら実施例６〜８の透明固形石鹸組成物を試料として、表６に示す試験事項についてそれぞれ試験した。
【００７２】
【表６】
【００７３】
なお、凝固点等の試験事項の方法および判断基準については、前記した実施例１の場合と同じである。
【００７４】
表６の結果から、熟成工程を経ないで得られた透明固形石鹸組成物について、実施例６〜８の試料は、透明性、硬度等の性状についていずれも良好なものであり、４５℃の過酷な環境条件下で長期間に亘り保管された場合でも表面の溶融や色変化等の変質がなく、高温多湿の条件下での発汗がなく、使用途中の表面の白濁化が生じないものであった。
【００７５】
実施例９〜１２
まず、表７に示す混合成分および混合量の混合脂肪酸を水酸化ナトリウム水溶液で中和した後、これを乾燥して混合脂肪酸ナトリウムを得た。
【００７６】
【表７】
【００７７】
次に、表８に示す配合成分および配合量により、次の製造工程で、ポリオキシエチレン（３５）ポリオキシプロピレン（４０）グリコールの配合量が異なる実施例９〜１２の透明固形石鹸組成物を製造した。
【００７８】
【表８】
【００７９】
即ち、上記した混合脂肪酸ナトリウム、グリセリン、ソルビトールおよびポリオキシエチレン（１０）ポリオキシプロピレン（１０）グリセリルエーテルを７５〜８５℃の温度条件で溶解させた。これにイオン交換水の一部にエデト酸３ナトリウム２水和物を溶解した溶液を注加し、さらに、砂糖、ココイルイミダゾリニウムベタイン、ポリオキシエチレン（３５）ポリオキシプロピレン（４０）グリコールおよびイオン交換水の残部と香料を添加して石鹸膠とした。この石鹸膠を直径７０ｍｍφのパイプからなる枠内に流し込んだ。この枠を温水で３０℃に保ちながら２時間冷却固化して、固化物を切断して１００ｇの透明固形石鹸組成物を得た。
【００８０】
これら実施例９〜１２の透明固形石鹸組成物を試料として、表９に示す試験事項についてそれぞれ試験した。
【００８１】
【表９】
【００８２】
なお、凝固点等の試験事項の方法および判断基準については、前記した実施例１等の場合と同じである。
【００８３】
表９の結果から、熟成工程を経ないで得られた透明固形石鹸組成物について、実施例９〜１２の試料は、透明性、硬度等の性状についていずれも良好なものであり、４５℃の過酷な環境条件下で長期間に亘り保管された場合でも表面の溶融や色変化等の変質がなく、高温多湿の条件下での発汗がなく、使用途中の表面の白濁化が生じないものであった。
【００８４】
実施例１３〜１５および比較例１〜３
まず、表１０に示す混合成分および混合量の混合脂肪酸を水酸化ナトリウム水溶液で中和した後、これを乾燥して混合脂肪酸ナトリウムを得た。
【００８５】
【表１０】
【００８６】
次に、表１１に示す配合成分および配合量により、次の製造工程で、ポリオキシプロピレン（１０）グリセリルエーテルの配合量が異なる実施例１３〜１５の透明固形石鹸組成物を製造した。
【００８７】
【表１１】
【００８８】
即ち、上記した混合脂肪酸ナトリウム、グリセリン、ソルビトールおよびポリオキシプロピレン（１０）グリセリルエーテルを７５〜８５℃の温度条件で溶解させた。これにイオン交換水の一部にエデト酸３ナトリウム２水和物を溶解した溶液を注加し、さらに、砂糖、ココイルイミダゾリニウムベタイン、ポリオキシエチレン（２０）ポリオキシプロピレン（８）セチルエーテルおよびイオン交換水の残部と、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコールおよび香料とを添加して石鹸膠とした。この石鹸膠を直径７０ｍｍφのパイプからなる枠内に流し込んだ。この枠を温水で３０℃に保ちながら２時間冷却固化して、固化物を切断して１００ｇの透明固形石鹸組成物を得た。
【００８９】
なお、比較例１〜３はグリセリン誘導体であるポリオキシプロピレン（１０）グリセリルエーテルを配合しない場合であり、上記同様の製造工程により透明固形石鹸組成物を得たものである。
【００９０】
これら実施例１３〜１５および比較例１〜３の透明固形石鹸組成物を試料として、表１２に示す試験事項についてそれぞれ試験した。
【００９１】
【表１２】
【００９２】
なお、凝固点等の試験事項の方法および判断基準については、前記した実施例１の場合と同じである。
【００９３】
表１２の結果から、熟成工程を経ないで得られた透明固形石鹸組成物について、実施例１３〜１５の試料は、透明性、硬度等の性状についていずれも良好なものであり、４５℃の過酷な環境条件下で長期間に亘り保管された場合でも表面の溶融や色変化等の変質がなく、高温多湿の条件下での発汗がなく、使用途中の表面の白濁化が生じないものであった。
【００９４】
これに対し、比較例１〜３の試料の結果から、ポリオキシプロピレン（１０）グリセリルエーテルが配合されていない場合、次のことがわかる。即ち、凝固点が５２℃以下となるので、表面が溶融状態となり易く、透明固形石鹸の製品として好ましくない。また、硬度が低くなり、摩擦溶解度および溶出率が大きくなるから、使用時の溶け減りが大きくなり、また、高温多湿の条件下で発汗状態になり易い。しかも、使用途中に表面が白濁化する。
【００９５】
実施例１６〜１９
まず、前記した表１に示す混合成分および混合量の混合脂肪酸を、水酸化ナトリウム水溶液、またはナトリウム／カリウムのモル比が９／１〜７／３の水酸化ナトリウム／カリウム混合水溶液で中和した後、これを乾燥して混合脂肪酸塩をそれぞれ得た。
【００９６】
次に、表１３に示す配合成分および配合量により、次の製造工程で、混合脂肪酸塩のナトリウム／カリウムのモル比が異なる実施例１６〜１９の透明固形石鹸組成物を製造した。
【００９７】
【表１３】
【００９８】
即ち、上記した混合脂肪酸塩、グリセリン、ソルビトールおよびポリオキシエチレン（２０）ポリオキシプロピレン（２０）テトラグリセリルエーテルを７５〜８５℃の温度条件で溶解させた。これにイオン交換水の一部にエデト酸３ナトリウム２水和物を溶解した溶液を注加し、さらに、砂糖、ココイルイミダゾリニウムベタイン、ポリオキシエチレン（１２）ラウリルエーテルおよびイオン交換水の残部と香料とを添加して石鹸膠とした。この石鹸膠を直径７０ｍｍφのパイプからなる枠内に流し込んだ。この枠を温水で３０℃に保ちながら２時間冷却固化して、固化物を切断して１００ｇの透明固形石鹸組成物を得た。
【００９９】
これら実施例１６〜１９の透明固形石鹸組成物を試料として、表１４に示す試験事項についてそれぞれ試験した。
【０１００】
【表１４】
【０１０１】
なお、凝固点等の試験事項の方法および判断基準については、前記した実施例１の場合と同じである。
【０１０２】
表１４の結果から、熟成工程を経ないで得られた透明固形石鹸組成物について、実施例１６〜１９の試料は、透明性、硬度等の性状についていずれも良好なものであり、４５℃の過酷な環境条件下で長期間に亘り保管された場合でも表面の溶融や色変化等の変質がなく、高温多湿の条件下での発汗がなく、使用途中の表面の白濁化が生じないものであった。
【０１０３】
実施例２０〜２２
まず、前記した表１に示す混合成分および混合量の混合脂肪酸を、ナトリウム／カリウムのモル比が９／１の水酸化ナトリウム／カリウム混合水溶液で中和した後、これを乾燥して混合脂肪酸塩を得た。
【０１０４】
次に、表１５に示す配合成分および配合量により、次の製造工程で、両性界面活性剤の種類が異なる実施例２０〜２２の透明固形石鹸組成物を製造した。
【０１０５】
【表１５】
【０１０６】
即ち、上記した混合脂肪酸塩、グリセリン、ソルビトールおよびポリオキシプロピレン（７０）グリセリルエーテルを７５〜８５℃の温度条件で溶解させた。これにイオン交換水の一部にエデト酸３ナトリウム２水和物を溶解した溶液を注加し、さらに、砂糖、両性界面活性剤、ポリオキシエチレン（５）グリセリンモノステアレートおよびイオン交換水の残部と香料とを添加して石鹸膠とした。この石鹸膠を直径７０ｍｍφのパイプからなる枠内に流し込んだ。この枠を温水で３０℃に保ちながら２時間冷却固化して、固化物を切断して１００ｇの透明固形石鹸組成物を得た。
【０１０７】
これら実施例２０〜２２の透明固形石鹸組成物を試料として、表１６に示す試験事項についてそれぞれ試験した。
【０１０８】
【表１６】
【０１０９】
なお、凝固点等の試験事項の方法および判断基準については、前記した実施例１の場合と同じである。
【０１１０】
表１６の結果から、熟成工程を経ないで得られた透明固形石鹸組成物について、実施例２０〜２２の試料は、透明性、硬度等の性状についていずれも良好なものであり、４５℃の過酷な環境条件下で長期間に亘り保管された場合でも表面の溶融や色変化等の変質がなく、高温多湿の条件下での発汗がなく、使用途中の表面の白濁化が生じないものであった。
【０１１１】
また、両性界面活性剤の種類については、実施例２０と実施例２１および２２との対比から、透明性、硬度、高温多湿の条件下での発汗性、使用途中の表面の白濁化、起泡性等の点で、特に、イミダゾリニウムベタイン型が好ましいことが分かる。
【０１１２】
実施例２３〜２７および比較例４〜５
まず、前記した表１に示す混合成分および混合量の混合脂肪酸を、ナトリウム／カリウムのモル比が９／１の水酸化ナトリウム／カリウム混合水溶液で中和した後、これを乾燥して混合脂肪酸塩を得た。
【０１１３】
次に、表１７に示す配合成分および配合量により、次の製造工程で、グリセリン誘導体の種類が異なる実施例２３〜２７の透明固形石鹸組成物を製造した。
【０１１４】
【表１７】
【０１１５】
即ち、上記した混合脂肪酸塩、グリセリン、ソルビトールおよびグリセリン誘導体ａ〜ｅを７５〜８５℃の温度条件で溶解させた。これにイオン交換水の一部にエデト酸３ナトリウム２水和物を溶解した溶液を注加し、さらに、砂糖、ココイルイミダゾリニウムベタイン、ポリオキシエチレン（１０）メチルグルコシド及びイオン交換水の残部と香料とを添加して石鹸膠とした。この石鹸膠を直径７０ｍｍφのパイプからなる枠内に流し込んだ。この枠を温水で３０℃に保ちながら２時間冷却固化して、固化物を切断して１００ｇの透明固形石鹸組成物を得た。
【０１１６】
なお、比較例４は、グリセリン誘導体に代えて、非グリセリン誘導体ｆを配合し、また、比較例５は、グリセリン誘導体に代えて、非グリセリン誘導体ｇを配合して、上記同様の製造工程により透明固形石鹸組成物を得たものである。
【０１１７】
グリセリン誘導体ａ〜ｅおよび非グリセリン誘導体ｆおよびｇは、表１８に示すとおりである。
【０１１８】
【表１８】
【０１１９】
これら実施例２３〜２７および比較例４〜５の透明固形石鹸組成物を試料として、表１９に示す試験事項についてそれぞれ試験した。
【０１２０】
【表１９】
【０１２１】
なお、凝固点等の試験事項の方法および判断基準については、前記した実施例１の場合と同じである。
【０１２２】
表１９の結果から、熟成工程を経ないで得られた透明固形石鹸組成物について、実施例２３〜２７の試料は、透明性、硬度等の性状についていずれも良好なものであり、４５℃の過酷な環境条件下で長期間に亘り保管された場合でも表面の溶融や色変化等の変質がなく、高温多湿の条件下での発汗がなく、使用途中の表面の白濁化が生じないものであった。
【０１２３】
これに対し、比較例４および５の試料の結果から、グリセリン誘導体ではなく、非グリセリン誘導体を配合した場合、次のことがわかる。即ち、凝固点が５２℃以下となるので、表面が溶融状態となり易く、透明固形石鹸の製品として好ましくない。また、硬度が低くなり、摩擦溶解度および溶出率が大きくなるから、使用時の溶け減りが大きく、また、高温多湿の条件下で発汗状態になり易い。しかも、使用途中で表面が白濁化する。
【０１２４】
このように、グリセリン誘導体を配合したものでは、その種類を問わず、透明固形石鹸組成物として優れた性能を有するものが得られることが分かるが、実施例２３および２４と実施例２５〜２７との対比から、グリセリン誘導体としては、特に、ポリオキシプロピレン（９）ジグリセリルエーテルあるいはポリオキシプロピレン（７）グリセリルエーテルであることが好ましいことが分かる。
【０１２５】
実施例２８
表２０に示す配合成分および配合量により、次の製造工程で、実施例２８の透明固形石鹸組成物を製造した。
【０１２６】
【表２０】
【０１２７】
即ち、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸およびイソステアリン酸と、グリセリン、７０％ソルビトールおよびポリオキシプロピレン（７）グリセリルエーテルを６５〜７５℃の温度で溶解させた。これに４８％苛性ソーダと４８％苛性カリを加えて中和し、これにイオン交換水の一部にエデト酸３ナトリウム２水和物を溶解した溶液を注加し、さらに、７５〜８５℃の温度で、砂糖、ラウロイルイミダゾリニウムベタイン、ポリオキシエチレン（５）グリセリンモノステアレートおよびイオン交換水の残部と、香料、赤色２２７号およびグリチルリチン酸ジカリウムとを添加して石鹸膠とした。この石鹸膠を直径７０ｍｍφのパイプからなる枠内に流し込んだ。この枠を温水で３０℃に保ちながら２時間冷却固化して、固化物を切断して１００ｇの透明固形石鹸組成物を得た。
【０１２８】
この熟成工程を経ないで得られた実施例２８の透明固形石鹸組成物は、透明性、硬度等の性状についていずれも良好なものであり、４５℃の過酷な環境条件下で長期間に亘り保管された場合でも表面の溶融や色変化等の変質がなく、高温多湿の条件下での発汗がなく、使用途中の表面の白濁化が生じないものであった。
【０１２９】
実施例２９
表２１に示す配合成分および配合量により、次の製造工程で、実施例２９の透明固形石鹸組成物を製造した。
【０１３０】
【表２１】
【０１３１】
即ち、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸およびオレイン酸と、グリセリン、７０％ソルビトールおよびポリオキシプロピレン（４）グリセリルエーテルを６５〜７５℃の温度で溶解し、これに４８％苛性ソーダと４８％苛性カリを加えて中和した。これにイオン交換水の一部にエデト酸３ナトリウム２水和物を溶解した溶液を注加し、さらに、７５〜８５℃の温度で、砂糖、ラウロイルイミダゾリニウムベタイン、ポリオキシエチレンアルキル変性ジメチルシリコンおよびイオン交換水の残部と、香料、赤色２０１号およびオオバクエキスとを添加して均一に溶解させた。これを、底部にゴム栓を有し、中間部にエストラマー製の人形をセットしたパイプ（直径５０ｍｍφ、高さ４０ｍｍで、ＰＥＴ製）内に流し込んで、これを室温下で冷却し固化させた。次いで、前記したゴム栓を外して、パイプ内から固化物を抜き取り、固化物の中に前記の人形を保持した３００ｇの透明固形石鹸組成物を得た。
【０１３２】
この熟成工程を経ないで得られた実施例２９の透明固形石鹸組成物は、凝固点が５７℃であり、透明性、硬度等の性状についていずれも良好なものであり、４５℃の過酷な環境条件下で長期間に亘り保管された場合でも表面の溶融や色変化等の変質がなく、高温多湿の条件下での発汗がなく、使用途中の表面の白濁化が生じないものであった。また、透明性が良好であるため、内部の人形が視覚により明確に確認され、今までにないような新規な外観を呈するものであった。
【０１３３】
【発明の効果】
本発明の透明固形石鹸組成物は次のような効果が発揮される。まず、本発明の透明固形石鹸組成物によれば、従来必須とされていた熟成工程が不要であるから、迅速かつ大量に、しかも経済的に透明固形石鹸の製品を市場に提供することができる。
【０１３４】
また、本発明の透明固形石鹸組成物は、透明性、硬度、保存安定性に優れ、過酷な環境条件下で長期間に亘り保管された場合でも、表面の溶融や色変化等の変質や発汗がなく、使用途中の表面の白濁化が生じないという、従来の熟成工程を経て製造されてきた透明固形石鹸組成物と比較しても同等以上の性能を有する。従って、透明固形石鹸組成物として有効に使用できると共に製品価値も高い。
【０１３５】
上記した効果は、脂肪酸ナトリウムまたは脂肪酸のナトリウム／カリウムの混合塩が２０〜４０重量％、両性界面活性剤が２〜１０重量％、ノニオン界面活性剤が２〜１５重量％およびグリセリン誘導体が１〜１０重量％の組成であること、脂肪酸のナトリウム／カリウムの混合塩における、ナトリウムとカリウムとのモル比が１０／０〜７／３であること、さらには、特定のグリセリン誘導体を配合することにより、特に有効に発揮される。
【図面の簡単な説明】
【図１】密閉保管テストに使用したトレイの縦断正面図である。
【符号の説明】
１ トレイ
２ 受器
３ 貯留水
４ 受け皿
５ 透孔
６ 突起
７ 密閉蓋
Ａ 試料
【発明の属する技術分野】
本発明は、成形後における熟成過程が不必要な透明固形石鹸組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、透明固形石鹸は枠練り法により、次のような配合成分と工程により製造されてきた。即ち、まず、脂肪酸または油脂をエタノール等の低級アルコールに溶解する。これに水酸化ナトリウムを添加して中和乃至鹸化した後、砂糖、ソルビトール、グリセリン等の保湿剤を添加し、さらに必要に応じて色素、香料、薬剤、植物エキス等を添加して溶解する。これを所定の枠に流し込み、冷却固化後に切断成形する。次いで、この成形物中の揮発成分が揮発して成形物がある程度の量となるまで熟成する、という工程によるものであった。この熟成物に対しては、さらに整形し包装することにより製品化されている。
【０００３】
この従来の製造方法における熟成工程を経ることにより、成形物は適度な硬さのものが得られる。また、高温多湿の過酷な条件下で保管された場合でも、表面に液状物が汗のように流出する発汗状態とならない点で保存安定性に優れ、さらに使用途中でも、白濁化することが少ない等の性状が得られるという長所がある。
【０００４】
しかし、上記した従来の製造方法における熟成のための期間は、成形物の重量により異なるが、例えば、１００ｇの成形物について、６０日程度の期間を要するというように、長期間であると共に、熟成のための広大なスペースが必要となる。このように熟成工程に長期間を要するために、能率的な生産を妨げていたし、製品としての透明固形石鹸の価格についてもが比較的に高価なものとなっていた。
【０００５】
このような長期間を要していた製造時の熟成期間に対して、その期間を短縮化する試みが従来なされてきた。例えば、特開昭６３−２７５７００号公報には、熟成時の揮発成分である低級アルコールを使用せずに、透明固形石鹸を連続的に製造する方法が開示されている。また、特開平１１−１０６３０７号公報には、中和剤として配合したトリエタノールアミンの保存安定性を向上させるため、還元剤として亜硫酸塩等を配合する改良方法が開示されている。その他、特開平１１−１２４９５８号公報には、機械練り法により、生産効率のよい透明固形石鹸組成物が開示されている。
【０００６】
しかしながら、特開昭６３−２７５７００号公報に開示されている製造方法では、中和剤としてトリエタノールアミンが使用されているため、長期間に亘り保存された場合、トリエタノールアミンが酸化されて劣化するため、商品価値を著しく損なうことになるし、特に保管条件が高温多湿であるような過酷な環境条件下で保管される場合、前記したような発汗や白濁化してしまうという問題点があった。
【０００７】
還元剤として亜硫酸塩等を配合する特開平１１−１０６３０７号公報の方法では、上記したような問題点を解消するには不十分である。
【０００８】
また、特開平１１−１２４９５８号公報に開示されている透明固形石鹸組成物の機械練り法による製造方法では、透明性について良好なものは得られない。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明は、従来の製造方法におけるような熟成工程を必要とせず高い生産効率で製造できる、透明性、保存安定性、硬度に優れ、高温多湿の条件下でも発汗が生じるようなことなく、しかも使用途中に白濁化することのない透明固形石鹸を透明固形石鹸組成物を提供することを目的とした。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記した目的を達成するため、鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。
【００１１】
即ち、本発明は以下の通りである。
(1) ナトリウム／カリウム比（モル比）が１０／０〜７／３である、脂肪酸ナトリウムまたは脂肪酸のナトリウム／カリウムの混合塩と、
下記の化学式（Ａ）〜（Ｃ）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１つの両性界面活性剤と、
ノニオン界面活性剤と、
ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンポリグリセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンジグリセリルエーテルおよびポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリグリセリルエーテルからなる群より選択される少なくとも１つのグリセリン誘導体と、
を含有することを特徴とする透明固形石鹸組成物。
【００１２】
【化４】
［式中、Ｒ１は、炭素原子数７〜２１のアルキル基またはアルケニル基を表し、ｎおよびｍは、同一または相異なって、１〜３の整数を表し、Ｚは、水素原子または（ＣＨ２）ｐＣＯＯＹ（ここで、ｐは１〜３の整数であり、Ｙは、アルカリ金属、アルカリ土類金属または有機アミンである。）を表す。］、
【００１４】
【化５】
［式中、Ｒ２は、炭素原子数７〜２１のアルキル基またはアルケニル基を表し、Ｒ３およびＲ４は、同一または相異なって、低級アルキル基を表し、Ａは、低級アルキレン基を表す。］、および
【００１６】
【化６】
［式中、Ｒ5は、炭素原子数８〜２２のアルキル基またはアルケニル基を表し、Ｒ6およびＲ7は、同一または相異なって、低級アルキル基を表す。］。
(2) 脂肪酸ナトリウムまたは脂肪酸のナトリウム／カリウムの混合塩が２０〜４０重量％、両性界面活性剤が２〜１０重量％、ノニオン界面活性剤が２〜１５重量％およびグリセリン誘導体が１〜１０重量％である、上記(1)の透明固形石鹸組成物。
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明の透明固形石鹸組成物は、脂肪酸ナトリウムまたは脂肪酸のナトリウム／カリウムの混合塩と、両性界面活性剤と、ノニオン界面活性剤と、グリセリン誘導体を含有する。
【００１９】
本発明の透明固形石鹸組成物で使用される、脂肪酸ナトリウムまたは脂肪酸のナトリウム／カリウムの混合塩における脂肪酸としては、炭素原子数が好ましくは８〜２０、より好ましくは１２〜１８の、飽和または不飽和の脂肪酸であり、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。具体例としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸等や、それらの混合物である牛脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸等が挙げられる。
【００２０】
脂肪酸ナトリウムの具体例としては、ラウリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、イソステアリン酸ナトリウム、牛脂脂肪酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸ナトリウム、パーム核油脂肪酸ナトリウム等が挙げられ、これらは単独で使用してもよいし、２つ以上を混合して使用してもよい。上記の脂肪酸ナトリウムの中でも、ラウリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、イソステアリン酸ナトリウムが好適に使用できる。
【００２１】
脂肪酸のナトリウム／カリウムの混合塩の具体例としては、ラウリン酸ナトリウム／カリウム、ミリスチン酸ナトリウム／カリウム、パルミチン酸ナトリウム／カリウム、ステアリン酸ナトリウム／カリウム、オレイン酸ナトリウム／カリウム、イソステアリン酸ナトリウム／カリウム、牛脂脂肪酸ナトリウム／カリウム、ヤシ油脂肪酸ナトリウム／カリウム、パーム核油脂肪酸ナトリウム／カリウム等が挙げられ、これらは単独で使用してもよいし、２つ以上を混合して使用してもよい。上記の脂肪酸のナトリウム／カリウムの混合塩の中でも、ラウリン酸ナトリウム／カリウム、ミリスチン酸ナトリウム／カリウム、パルミチン酸ナトリウム／カリウム、ステアリン酸ナトリウム／カリウム、オレイン酸ナトリウム／カリウム、イソステアリン酸ナトリウム／カリウムが好適に使用できる。
【００２２】
本発明の透明固形石鹸組成物における、脂肪酸ナトリウムまたは脂肪酸のナトリウム／カリウムの混合塩の含有量は、２０〜４０重量％、特に２５〜３５重量％であることが好ましい。この含有量が２０重量％未満であると、凝固点が低くなるため、長期保存すると表面が溶融して、商品価値を損なうおそれがある。逆に、４０重量％を超えると、透明性が低下したり、使用後につっぱり感が生じるおそれがある。
【００２３】
また、脂肪酸のナトリウム／カリウムの混合塩においては、その塩を構成するナトリウムとカリウムとのモル比（ナトリウム／カリウム比）が、１０／０（即ち、脂肪酸ナトリウム）〜７／３、特に９／１〜８／２であることが好ましい。このナトリウム／カリウム比が７／３を超えてカリウムの割合が多くなると、凝固点が低くなるため、長期保存すると表面が溶融して、商品価値を損なうおそれがある。また、硬度が低下したり、使用時の溶け減りが大きくなったり、高温多湿の条件下で発汗が生じたり、使用途中に表面が白濁化するおそれがある。
【００２４】
本発明の透明固形石鹸組成物で使用される両性界面活性剤としては、上記化学式（Ａ）〜（Ｃ）で表される両性界面活性剤が挙げられる。
【００２５】
化学式（Ａ）において、Ｒ１の「炭素原子数７〜２１のアルキル基」は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、炭素原子数は好ましくは７〜１７である。また、Ｒ１の「炭素原子数７〜２１のアルケニル基」は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、炭素原子数は好ましくは７〜１７である。また、Ｙの「アルカリ金属」としては、ナトリウム、カリウム等が挙げられ、「アルカリ土類金属」としては、カルシウム、マグネシウム等が挙げられ、「有機アミン」としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
【００２６】
化学式（Ａ）で表される両性界面活性剤の具体例としては、イミダゾリニウムベタイン型、例えば、２−ウンデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン（ラウリン酸より合成されたもの、以下、便宜上「ラウロイルイミダゾリニウムベタイン」ともいう）、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン（ステアリン酸より合成されたもの）、ヤシ油脂肪酸より合成された２−アルキルまたはアルケニル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン（Ｒ１がＣ７〜Ｃ１７の混合物、以下、便宜上、「ココイルイミダゾリニウムベタイン」ともいう）等が挙げられる。
【００２７】
化学式（Ｂ）において、Ｒ２の「炭素原子数７〜２１のアルキル基」および「炭素原子数７〜２１のアルケニル基」は、化学式（Ａ）のＲ１と同様である。また、Ｒ３、Ｒ４の「低級アルキル基」は、直鎖状または分岐鎖状の、好ましくは炭素原子数が１〜３のアルキル基である。さらに、Ａの「低級アルキレン基」は、直鎖状または分岐鎖状の、好ましくは炭素原子数が３〜５のアルキレン基である。
【００２８】
化学式（Ｂ）で表される両性界面活性剤（アミドアルキルベタイン型）の具体例としては、アミドプロピルベタイン型、例えば、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン（Ｒ２がＣ７〜Ｃ１７の混合物）等が挙げられる。
【００２９】
化学式（Ｃ）において、Ｒ５の「炭素原子数８〜２２のアルキル基」は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、炭素原子数は好ましくは８〜１８である。また、Ｒ５の「炭素原子数８〜２２のアルケニル基」は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、炭素原子数は好ましくは８〜１８である。さらに、Ｒ６、Ｒ７の「低級アルキル基」は、化学式（Ｂ）のＲ３、Ｒ４と同様である。
【００３０】
化学式（Ｃ）で表される両性界面活性剤（アルキルベタイン型）の具体例としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸より合成されたアルキルまたはアルケニルジメチルアミノ酢酸ベタイン（Ｒ５がＣ８〜Ｃ１８の混合物）等が挙げられる。
【００３１】
本発明においては、上記化学式（Ａ）〜（Ｃ）で表される両性界面活性剤からなる群より少なくとも１つが選択されて使用される。複数使用する場合、上記化学式（Ａ）で表される両性界面活性剤を複数使用しても、上記化学式（Ｂ）で表される両性界面活性剤を複数使用しても、上記化学式（Ｃ）で表される両性界面活性剤を複数使用してもよい。
【００３２】
上記の両性界面活性剤の中でも、上記化学式（Ａ）で表される両性界面活性剤のうちのイミダゾリニウムベタイン型、特にココイルイミダゾリニウムベタインが特に好適に使用される。
【００３３】
本発明の透明固形石鹸組成物においては、上記の両性界面活性剤を配合することにより、脂肪酸石鹸（脂肪酸ナトリウムまたは脂肪酸のナトリウム／カリウムの混合塩）と両性界面活性剤が複合塩を形成し、透明性が向上し、また硬度が向上して溶け減り度合いが低くなる等の作用が発揮される。
【００３４】
本発明の透明固形石鹸組成物における上記の両性界面活性剤の含有量は、２〜１０重量％、特に４〜８重量％が好ましい。この含有量が２重量％未満であると、凝固点が低くなるため、長期保存すると表面が溶融して、商品価値を損なうおそれがある。また、硬度が低下したり、使用時の溶け減りが大きくなるおそれがある。さらに、透明性も低下するおそれがある。逆に、１０重量％を超えると、使用後にベタツキ感を生じ、また、長期保存すると表面が褐色に変質して商品価値を損なうおそれがある。
【００３５】
本発明の透明固形石鹸組成物で使用されるノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥともいう）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン２−オクチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、プロピレンオキシドエチレンオキシド共重合ブロックポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ジイソステアリン酸ポリエチレングリコール、アルキルグルコシド、ポリオキシエチレン変性シリコン（例えば、ポリオキシエチレンアルキル変性ジメチルシリコン）、ポリオキシエチレングリセリンモノステアレート、ポリオキシエチレンアルキルグルコシド等が挙げられる。これらは、単独で使用してもよいし、２つ以上を混合して使用してもよい。上記のノニオン界面活性剤の中でも、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、プロピレンオキシドエチレンオキシド共重合ブロックポリマーが好適に使用できる。
【００３６】
本発明の透明固形石鹸組成物においては、ノニオン界面活性剤を配合することにより、透明性が向上する作用が発揮される。
【００３７】
本発明の透明固形石鹸組成物におけるノニオン界面活性剤の含有量は、２〜１５重量％、特に６〜１２重量％が好ましい。この含有量が２重量％未満であると、透明性が低下したり、使用後につっぱり感が生じるおそれがある。逆に、１５重量％を超えると、凝固点が低くなるため、長期保存すると表面が溶融して、商品価値を損なうおそれがある。また、硬度が低下したり、使用時の溶け減りが大きくなるおそれがある。さらに、使用後にベタツキ感が生じるおそれがある。
【００３８】
本発明の透明固形石鹸組成物で使用されるグリセリン誘導体としては、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンポリグリセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリグリセリルエーテル等が好適に使用できる、これらは、単独で使用してもよいし、２つ以上を混合して使用してもよい。これらの中でも、ポリオキシプロピレン（９）ジグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレン（７）グリセリルエーテルが特に好適に使用できる。
【００３９】
本発明の透明固形石鹸組成物におけるグリセリン誘導体の含有量は、１〜１０重量％、特に４〜８重量％が好ましい。この含有量が１重量％未満であると、凝固点が低くなるため、長期保存すると表面が溶融して、商品価値を損なうおそれがある。また、高温多湿の条件下で発汗が生じるおそれがある。逆に１０重量％を超えると、透明性が低下したり、硬度が高くなりすぎたり、使用後にベタツキ感が生じるおそれがある。
【００４０】
本発明の透明固形石鹸組成物においては、グリセリン誘導体を配合することにより、製造工程において、石鹸膠の凝固点を高まると共に吸湿性を低下させる作用が発揮される。
【００４１】
本発明の透明固形石鹸組成物には、上記した作用を損なわない範囲内で、次のような成分を任意に配合することができる。この任意成分としては、トリクロロカルバニリド、ヒノキチオール等の殺菌剤；マルチトール、ソルビトール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、砂糖、ピロリドンカルボン酸、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ヒアルロン酸、ポリオキシエチレンアルキルグルコシドエーテル等の保湿剤；油分；香料；色素；エデト酸３ナトリウム２水和物等のキレート剤；紫外線吸収剤；酸化防止剤；グリチルリチン酸ジカリウム、オオバコエキス、レシチン、サポニン、アロエ、オオバク、カミツレ等の天然抽出物；非イオン性、カチオン性あるいはアニオン性の水溶性高分子；乳酸エステル等の使用性向上剤；アルキルエーテルカルボン酸ナトリウム、アルキルスルホコハク酸ジナトリウム、アルキルイセチオン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム、アシルメチルタウリン、アシルグルタミン酸ナトリウム、アシルサルコシン酸ナトリウム等の起泡性向上剤；等である。
【００４２】
本発明の透明固形石鹸組成物の製造方法については、上記した各成分の混合物に枠練り法、機械練り法等の一般的な方法を適用することができる。
【００４３】
【実施例】
以下、本発明を実施例および比較例を挙げてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４４】
実施例１〜５
まず、表１に示す混合成分および混合量の混合脂肪酸を水酸化ナトリウム水溶液で中和した後、これを乾燥して混合脂肪酸ナトリウムを得た。
【００４５】
【表１】
次に、表２に示す配合成分および配合量により、次の製造工程で、混合脂肪酸ナトリウムの配合量が異なる実施例１〜５の透明固形石鹸組成物を製造した。
【００４７】
【表２】
即ち、上記した混合脂肪酸ナトリウム、グリセリン、ソルビトールおよびポリオキシプロピレン（１４）ジグリセリルエーテルを７５〜８５℃の温度条件で溶解させた。これにイオン交換水の一部にエデト酸３ナトリウム２水和物を溶解した溶液を注加し、さらに、砂糖、ココイルイミダゾリニウムベタイン、ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油およびイオン交換水の残部と香料を添加して石鹸膠とした。この石鹸膠を直径７０ｍｍφのパイプからなる枠内に流し込んだ。この枠を温水で３０℃に保ちながら２時間冷却固化して、固化物を切断して１００ｇの透明固形石鹸組成物を得た。
【００４９】
これら実施例１〜５の透明固形石鹸組成物を試料として、表３に示す試験事項についてそれぞれ試験した。
【００５０】
【表３】
表３の試験事項については以下のように行った。
【００５２】
１．凝固点
凝固点は、石鹸膠を樹脂製のコップに流し込んだ後、石鹸膠を水銀温度計を用いてゆっくりと攪拌し、温度の低下によりその攪拌が困難なるまで固化した時点の温度を測定し、その温度を凝固点とした。
【００５３】
２．透明性
透明性は、目視観察により次の基準で判断した。極めて均一な透明性状であるとき◎、均一な透明性状であるとき○、濁りが生じたが極く僅かであるとき△、濁りが生じたとき×とした。
【００５４】
３．硬度
硬度は、カードメーター（飯尾電気株式会社製）を用い、２５℃下、針太さ１ｍｍφに８００ｇの荷重を試料に作用させることにより測定した。
【００５５】
４．発汗テスト
発汗テストは、４０℃、７５％ＲＨの人工気象器中に、試料を１週間放置して後、試料を人工気象器から取り出し、これを２５℃下で、１２時間乾燥させた後、目視により次の基準で判断した。試料表面に変化がないとき◎、極く僅かに発汗が生じたとき○、発汗が生じているとき△、かなりの発汗が生じて、試料表面がふやけた状態となっているとき×とした。
【００５６】
５．密閉保管テスト（使用途中の表面の白濁化）
密閉保管テストは、試料の表面を２８〜３２℃の温水で軽く濡らし、これを両手で泡立てた。次いで、生じた試料表面の泡を水で軽く洗い落とし、さらに軽く２〜３回水切りを行なった後、図１に示すトレイ１内に収容した。この操作を毎週５日間、朝夕１日２回繰り返し、合計４０日間に亘り試験した。
【００５７】
トレイ１は、図１に示すように、受器２と密閉蓋７とからなり、受器２の底部には薄く貯留水３が張ってある。受器２に対しては、その周縁部で支持される状態で、受け皿４が設けられている。この受け皿４の底部には、透孔５と突起６が形成されている。試料Ａは受け皿４面に載設され、密閉蓋７で密閉された状態でトレイ１内に収容される。この収容状態において、透孔５と突起６とによって試料Ａから水吐けが行なわれると共に、透孔５を介して貯留水３からの水蒸気により試料Ａが加湿されるようになっている。
【００５８】
試料Ａを収容したトレイ１を、温度３０℃、湿度７０％ＲＨの環境条件が維持されるように換気扇等でコントロールした室内で合計４０日間に亘り保管した。なお、室内温度が１０℃以下、あるいは湿度が５０％ＲＨ以下となった場合は、室内の浴槽に温湯または常温水を貯留して、室内の環境条件をコントロールした。この保管開始から４０日経過後に、目視観察により、試料Ａの表面の白濁化の有無およびふやけ状態から密閉保管テストの結果を、次の基準で判断した。試料表面に全く変化がないとき◎、極く僅かなふやけが生じたとき○、極く僅かな白濁が生じたとき△、ふやけと白濁が生じたとき×とした。
【００５９】
６．摩擦溶解度
摩擦溶解度は、ＪＩＳ Ｋ ３３０４に従って測定し、次の基準で判断した。摩擦溶解度が、３０未満のとき◎、３０以上４０未満のとき○、４０以上５０未満のとき△、５０以上のとき×とした。
【００６０】
７．溶出率
溶出率は、予め重量を測定した試料を針金の先端に取り付け、これを２０℃の水中に漬浸し、１時間後に取り出してその重量を測定し、その測定値から次式より算出した。溶出率が、１０％未満のとき◎、１０％以上２０％未満のとき○、２０％以上３０％未満のとき△、３０％以上のとき×とした。
溶出率（％）＝１００×（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ１
（Ｗ１：漬浸前の試料重量（ｇ）、Ｗ２：漬浸後の試料重量（ｇ））。
【００６１】
８．起泡性
起泡性は、試料の表面を２８〜３２℃の温水で軽く濡らし、これを両手で包むようにして２０〜３０回擦り合わせて泡立てた。この場合の泡立ち状態を判断し、極めて良好なとき◎、良好なとき○、やや良好なとき△、不良であるとき×とした。
【００６２】
９．使用性
使用性は、女性パネラー（２０〜３０才代）２０名により、通常の洗顔時の態様で試料を手に取り、泡立て手洗顔させ、洗顔後の状態により次の基準で判断した。しっとり感が極めて高いとき◎、しっとり感が得られたとき○、しっとり感が普通のとき△、ベタツキ感または突っ張り感が生じたとき×とした。
【００６３】
１０．４５℃状態安定性
４５℃状態安定性は、試料を樹脂フィルムで密封包装して、４５℃の条件下で１ヶ月間放置後、試料の表面状態を目視観察し、次の基準で判断した。試料の表面に変化がないとき◎、極く僅かに溶融しているとき○、溶融しているとき△、溶融して柔らかい状態となっているとき×とした。
【００６４】
１１．４５℃外観安定性
４５℃外観安定性は、試料を樹脂フィルムで密封包装して、４５℃の条件下で１ヶ月間放置後、試料の表面状態を目視観察し、次の基準で判断した。試料表面に変化がないとき◎、極く僅かに褐色の変化が生じたとき○、僅かに褐色の変化が生じたとき△、かなり褐色に変化したとき×とした。
【００６５】
表３の結果から、熟成工程を経ないで得られた透明固形石鹸組成物について、実施例１〜５の試料は、透明性、硬度等の性状についていずれも良好なものであり、４５℃の過酷な環境条件下で長期間に亘り保管された場合でも表面の溶融や色変化等の変質がなく、高温多湿の条件下での発汗がなく、使用途中の表面の白濁化が生じないものであった。
【００６６】
実施例６〜８
まず、表４に示す混合成分および混合量の混合脂肪酸を水酸化ナトリウム水溶液で中和した後、これを乾燥して混合脂肪酸ナトリウムを得た。
【００６７】
【表４】
次に、表５に示す配合成分および配合量により、次の製造工程で、ココイルイミダゾリニウムベタインの配合量が異なる実施例６〜８の透明固形石鹸組成物を製造した。
【００６９】
【表５】
即ち、上記した混合脂肪酸ナトリウム、グリセリン、ソルビトールおよびポリオキシプロピレン（８）グリセリルエーテルを７５〜８５℃の温度条件で溶解させた。これにイオン交換水の一部にエデト酸３ナトリウム２水和物を溶解した溶液を注加し、さらに、砂糖、ココイルイミダゾリニウムベタイン、ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油およびイオン交換水の残部と香料を添加して石鹸膠とした。この石鹸膠を直径７０ｍｍφのパイプからなる枠内に流し込んだ。この枠を温水で３０℃に保ちながら２時間冷却固化して、固化物を切断して１００ｇの透明固形石鹸組成物を得た。
【００７１】
これら実施例６〜８の透明固形石鹸組成物を試料として、表６に示す試験事項についてそれぞれ試験した。
【００７２】
【表６】
なお、凝固点等の試験事項の方法および判断基準については、前記した実施例１の場合と同じである。
【００７４】
表６の結果から、熟成工程を経ないで得られた透明固形石鹸組成物について、実施例６〜８の試料は、透明性、硬度等の性状についていずれも良好なものであり、４５℃の過酷な環境条件下で長期間に亘り保管された場合でも表面の溶融や色変化等の変質がなく、高温多湿の条件下での発汗がなく、使用途中の表面の白濁化が生じないものであった。
【００７５】
実施例９〜１２
まず、表７に示す混合成分および混合量の混合脂肪酸を水酸化ナトリウム水溶液で中和した後、これを乾燥して混合脂肪酸ナトリウムを得た。
【００７６】
【表７】
次に、表８に示す配合成分および配合量により、次の製造工程で、ポリオキシエチレン（３５）ポリオキシプロピレン（４０）グリコールの配合量が異なる実施例９〜１２の透明固形石鹸組成物を製造した。
【００７８】
【表８】
即ち、上記した混合脂肪酸ナトリウム、グリセリン、ソルビトールおよびポリオキシエチレン（１０）ポリオキシプロピレン（１０）グリセリルエーテルを７５〜８５℃の温度条件で溶解させた。これにイオン交換水の一部にエデト酸３ナトリウム２水和物を溶解した溶液を注加し、さらに、砂糖、ココイルイミダゾリニウムベタイン、ポリオキシエチレン（３５）ポリオキシプロピレン（４０）グリコールおよびイオン交換水の残部と香料を添加して石鹸膠とした。この石鹸膠を直径７０ｍｍφのパイプからなる枠内に流し込んだ。この枠を温水で３０℃に保ちながら２時間冷却固化して、固化物を切断して１００ｇの透明固形石鹸組成物を得た。
【００８０】
これら実施例９〜１２の透明固形石鹸組成物を試料として、表９に示す試験事項についてそれぞれ試験した。
【００８１】
【表９】
なお、凝固点等の試験事項の方法および判断基準については、前記した実施例１等の場合と同じである。
【００８３】
表９の結果から、熟成工程を経ないで得られた透明固形石鹸組成物について、実施例９〜１２の試料は、透明性、硬度等の性状についていずれも良好なものであり、４５℃の過酷な環境条件下で長期間に亘り保管された場合でも表面の溶融や色変化等の変質がなく、高温多湿の条件下での発汗がなく、使用途中の表面の白濁化が生じないものであった。
【００８４】
実施例１３〜１５および比較例１〜３
まず、表１０に示す混合成分および混合量の混合脂肪酸を水酸化ナトリウム水溶液で中和した後、これを乾燥して混合脂肪酸ナトリウムを得た。
【００８５】
【表１０】
次に、表１１に示す配合成分および配合量により、次の製造工程で、ポリオキシプロピレン（１０）グリセリルエーテルの配合量が異なる実施例１３〜１５の透明固形石鹸組成物を製造した。
【００８７】
【表１１】
即ち、上記した混合脂肪酸ナトリウム、グリセリン、ソルビトールおよびポリオキシプロピレン（１０）グリセリルエーテルを７５〜８５℃の温度条件で溶解させた。これにイオン交換水の一部にエデト酸３ナトリウム２水和物を溶解した溶液を注加し、さらに、砂糖、ココイルイミダゾリニウムベタイン、ポリオキシエチレン（２０）ポリオキシプロピレン（８）セチルエーテルおよびイオン交換水の残部と、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコールおよび香料とを添加して石鹸膠とした。この石鹸膠を直径７０ｍｍφのパイプからなる枠内に流し込んだ。この枠を温水で３０℃に保ちながら２時間冷却固化して、固化物を切断して１００ｇの透明固形石鹸組成物を得た。
【００８９】
なお、比較例１〜３はグリセリン誘導体であるポリオキシプロピレン（１０）グリセリルエーテルを配合しない場合であり、上記同様の製造工程により透明固形石鹸組成物を得たものである。
【００９０】
これら実施例１３〜１５および比較例１〜３の透明固形石鹸組成物を試料として、表１２に示す試験事項についてそれぞれ試験した。
【００９１】
【表１２】
なお、凝固点等の試験事項の方法および判断基準については、前記した実施例１の場合と同じである。
【００９３】
表１２の結果から、熟成工程を経ないで得られた透明固形石鹸組成物について、実施例１３〜１５の試料は、透明性、硬度等の性状についていずれも良好なものであり、４５℃の過酷な環境条件下で長期間に亘り保管された場合でも表面の溶融や色変化等の変質がなく、高温多湿の条件下での発汗がなく、使用途中の表面の白濁化が生じないものであった。
【００９４】
これに対し、比較例１〜３の試料の結果から、ポリオキシプロピレン（１０）グリセリルエーテルが配合されていない場合、次のことがわかる。即ち、凝固点が５２℃以下となるので、表面が溶融状態となり易く、透明固形石鹸の製品として好ましくない。また、硬度が低くなり、摩擦溶解度および溶出率が大きくなるから、使用時の溶け減りが大きくなり、また、高温多湿の条件下で発汗状態になり易い。しかも、使用途中に表面が白濁化する。
【００９５】
実施例１６〜１９
まず、前記した表１に示す混合成分および混合量の混合脂肪酸を、水酸化ナトリウム水溶液、またはナトリウム／カリウムのモル比が９／１〜７／３の水酸化ナトリウム／カリウム混合水溶液で中和した後、これを乾燥して混合脂肪酸塩をそれぞれ得た。
【００９６】
次に、表１３に示す配合成分および配合量により、次の製造工程で、混合脂肪酸塩のナトリウム／カリウムのモル比が異なる実施例１６〜１９の透明固形石鹸組成物を製造した。
【００９７】
【表１３】
即ち、上記した混合脂肪酸塩、グリセリン、ソルビトールおよびポリオキシエチレン（２０）ポリオキシプロピレン（２０）テトラグリセリルエーテルを７５〜８５℃の温度条件で溶解させた。これにイオン交換水の一部にエデト酸３ナトリウム２水和物を溶解した溶液を注加し、さらに、砂糖、ココイルイミダゾリニウムベタイン、ポリオキシエチレン（１２）ラウリルエーテルおよびイオン交換水の残部と香料とを添加して石鹸膠とした。この石鹸膠を直径７０ｍｍφのパイプからなる枠内に流し込んだ。この枠を温水で３０℃に保ちながら２時間冷却固化して、固化物を切断して１００ｇの透明固形石鹸組成物を得た。
【００９９】
これら実施例１６〜１９の透明固形石鹸組成物を試料として、表１４に示す試験事項についてそれぞれ試験した。
【０１００】
【表１４】
なお、凝固点等の試験事項の方法および判断基準については、前記した実施例１の場合と同じである。
【０１０２】
表１４の結果から、熟成工程を経ないで得られた透明固形石鹸組成物について、実施例１６〜１９の試料は、透明性、硬度等の性状についていずれも良好なものであり、４５℃の過酷な環境条件下で長期間に亘り保管された場合でも表面の溶融や色変化等の変質がなく、高温多湿の条件下での発汗がなく、使用途中の表面の白濁化が生じないものであった。
【０１０３】
実施例２０〜２２
まず、前記した表１に示す混合成分および混合量の混合脂肪酸を、ナトリウム／カリウムのモル比が９／１の水酸化ナトリウム／カリウム混合水溶液で中和した後、これを乾燥して混合脂肪酸塩を得た。
【０１０４】
次に、表１５に示す配合成分および配合量により、次の製造工程で、両性界面活性剤の種類が異なる実施例２０〜２２の透明固形石鹸組成物を製造した。
【０１０５】
【表１５】
即ち、上記した混合脂肪酸塩、グリセリン、ソルビトールおよびポリオキシプロピレン（７０）グリセリルエーテルを７５〜８５℃の温度条件で溶解させた。これにイオン交換水の一部にエデト酸３ナトリウム２水和物を溶解した溶液を注加し、さらに、砂糖、両性界面活性剤、ポリオキシエチレン（５）グリセリンモノステアレートおよびイオン交換水の残部と香料とを添加して石鹸膠とした。この石鹸膠を直径７０ｍｍφのパイプからなる枠内に流し込んだ。この枠を温水で３０℃に保ちながら２時間冷却固化して、固化物を切断して１００ｇの透明固形石鹸組成物を得た。
【０１０７】
これら実施例２０〜２２の透明固形石鹸組成物を試料として、表１６に示す試験事項についてそれぞれ試験した。
【０１０８】
【表１６】
なお、凝固点等の試験事項の方法および判断基準については、前記した実施例１の場合と同じである。
【０１１０】
表１６の結果から、熟成工程を経ないで得られた透明固形石鹸組成物について、実施例２０〜２２の試料は、透明性、硬度等の性状についていずれも良好なものであり、４５℃の過酷な環境条件下で長期間に亘り保管された場合でも表面の溶融や色変化等の変質がなく、高温多湿の条件下での発汗がなく、使用途中の表面の白濁化が生じないものであった。
【０１１１】
また、両性界面活性剤の種類については、実施例２０と実施例２１および２２との対比から、透明性、硬度、高温多湿の条件下での発汗性、使用途中の表面の白濁化、起泡性等の点で、特に、イミダゾリニウムベタイン型が好ましいことが分かる。
【０１１２】
実施例２３〜２７および比較例４〜５
まず、前記した表１に示す混合成分および混合量の混合脂肪酸を、ナトリウム／カリウムのモル比が９／１の水酸化ナトリウム／カリウム混合水溶液で中和した後、これを乾燥して混合脂肪酸塩を得た。
【０１１３】
次に、表１７に示す配合成分および配合量により、次の製造工程で、グリセリン誘導体の種類が異なる実施例２３〜２７の透明固形石鹸組成物を製造した。
【０１１４】
【表１７】
即ち、上記した混合脂肪酸塩、グリセリン、ソルビトールおよびグリセリン誘導体ａ〜ｅを７５〜８５℃の温度条件で溶解させた。これにイオン交換水の一部にエデト酸３ナトリウム２水和物を溶解した溶液を注加し、さらに、砂糖、ココイルイミダゾリニウムベタイン、ポリオキシエチレン（１０）メチルグルコシド及びイオン交換水の残部と香料とを添加して石鹸膠とした。この石鹸膠を直径７０ｍｍφのパイプからなる枠内に流し込んだ。この枠を温水で３０℃に保ちながら２時間冷却固化して、固化物を切断して１００ｇの透明固形石鹸組成物を得た。
【０１１６】
なお、比較例４は、グリセリン誘導体に代えて、非グリセリン誘導体ｆを配合し、また、比較例５は、グリセリン誘導体に代えて、非グリセリン誘導体ｇを配合して、上記同様の製造工程により透明固形石鹸組成物を得たものである。
【０１１７】
グリセリン誘導体ａ〜ｅおよび非グリセリン誘導体ｆおよびｇは、表１８に示すとおりである。
【０１１８】
【表１８】
これら実施例２３〜２７および比較例４〜５の透明固形石鹸組成物を試料として、表１９に示す試験事項についてそれぞれ試験した。
【０１２０】
【表１９】
なお、凝固点等の試験事項の方法および判断基準については、前記した実施例１の場合と同じである。
【０１２２】
表１９の結果から、熟成工程を経ないで得られた透明固形石鹸組成物について、実施例２３〜２７の試料は、透明性、硬度等の性状についていずれも良好なものであり、４５℃の過酷な環境条件下で長期間に亘り保管された場合でも表面の溶融や色変化等の変質がなく、高温多湿の条件下での発汗がなく、使用途中の表面の白濁化が生じないものであった。
【０１２３】
これに対し、比較例４および５の試料の結果から、グリセリン誘導体ではなく、非グリセリン誘導体を配合した場合、次のことがわかる。即ち、凝固点が５２℃以下となるので、表面が溶融状態となり易く、透明固形石鹸の製品として好ましくない。また、硬度が低くなり、摩擦溶解度および溶出率が大きくなるから、使用時の溶け減りが大きく、また、高温多湿の条件下で発汗状態になり易い。しかも、使用途中で表面が白濁化する。
【０１２４】
このように、グリセリン誘導体を配合したものでは、その種類を問わず、透明固形石鹸組成物として優れた性能を有するものが得られることが分かるが、実施例２３および２４と実施例２５〜２７との対比から、グリセリン誘導体としては、特に、ポリオキシプロピレン（９）ジグリセリルエーテルあるいはポリオキシプロピレン（７）グリセリルエーテルであることが好ましいことが分かる。
【０１２５】
実施例２８
表２０に示す配合成分および配合量により、次の製造工程で、実施例２８の透明固形石鹸組成物を製造した。
【０１２６】
【表２０】
即ち、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸およびイソステアリン酸と、グリセリン、７０％ソルビトールおよびポリオキシプロピレン（７）グリセリルエーテルを６５〜７５℃の温度で溶解させた。これに４８％苛性ソーダと４８％苛性カリを加えて中和し、これにイオン交換水の一部にエデト酸３ナトリウム２水和物を溶解した溶液を注加し、さらに、７５〜８５℃の温度で、砂糖、ラウロイルイミダゾリニウムベタイン、ポリオキシエチレン（５）グリセリンモノステアレートおよびイオン交換水の残部と、香料、赤色２２７号およびグリチルリチン酸ジカリウムとを添加して石鹸膠とした。この石鹸膠を直径７０ｍｍφのパイプからなる枠内に流し込んだ。この枠を温水で３０℃に保ちながら２時間冷却固化して、固化物を切断して１００ｇの透明固形石鹸組成物を得た。
【０１２８】
この熟成工程を経ないで得られた実施例２８の透明固形石鹸組成物は、透明性、硬度等の性状についていずれも良好なものであり、４５℃の過酷な環境条件下で長期間に亘り保管された場合でも表面の溶融や色変化等の変質がなく、高温多湿の条件下での発汗がなく、使用途中の表面の白濁化が生じないものであった。
【０１２９】
実施例２９
表２１に示す配合成分および配合量により、次の製造工程で、実施例２９の透明固形石鹸組成物を製造した。
【０１３０】
【表２１】
即ち、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸およびオレイン酸と、グリセリン、７０％ソルビトールおよびポリオキシプロピレン（４）グリセリルエーテルを６５〜７５℃の温度で溶解し、これに４８％苛性ソーダと４８％苛性カリを加えて中和した。これにイオン交換水の一部にエデト酸３ナトリウム２水和物を溶解した溶液を注加し、さらに、７５〜８５℃の温度で、砂糖、ラウロイルイミダゾリニウムベタイン、ポリオキシエチレンアルキル変性ジメチルシリコンおよびイオン交換水の残部と、香料、赤色２０１号およびオオバクエキスとを添加して均一に溶解させた。これを、底部にゴム栓を有し、中間部にエストラマー製の人形をセットしたパイプ（直径５０ｍｍφ、高さ４０ｍｍで、ＰＥＴ製）内に流し込んで、これを室温下で冷却し固化させた。次いで、前記したゴム栓を外して、パイプ内から固化物を抜き取り、固化物の中に前記の人形を保持した３００ｇの透明固形石鹸組成物を得た。
【０１３２】
この熟成工程を経ないで得られた実施例２９の透明固形石鹸組成物は、凝固点が５７℃であり、透明性、硬度等の性状についていずれも良好なものであり、４５℃の過酷な環境条件下で長期間に亘り保管された場合でも表面の溶融や色変化等の変質がなく、高温多湿の条件下での発汗がなく、使用途中の表面の白濁化が生じないものであった。また、透明性が良好であるため、内部の人形が視覚により明確に確認され、今までにないような新規な外観を呈するものであった。
【０１３３】
【発明の効果】
本発明の透明固形石鹸組成物は次のような効果が発揮される。まず、本発明の透明固形石鹸組成物によれば、従来必須とされていた熟成工程が不要であるから、迅速かつ大量に、しかも経済的に透明固形石鹸の製品を市場に提供することができる。
【０１３４】
また、本発明の透明固形石鹸組成物は、透明性、硬度、保存安定性に優れ、過酷な環境条件下で長期間に亘り保管された場合でも、表面の溶融や色変化等の変質や発汗がなく、使用途中の表面の白濁化が生じないという、従来の熟成工程を経て製造されてきた透明固形石鹸組成物と比較しても同等以上の性能を有する。従って、透明固形石鹸組成物として有効に使用できると共に製品価値も高い。
【０１３５】
上記した効果は、脂肪酸ナトリウムまたは脂肪酸のナトリウム／カリウムの混合塩が２０〜４０重量％、両性界面活性剤が２〜１０重量％、ノニオン界面活性剤が２〜１５重量％およびグリセリン誘導体が１〜１０重量％の組成であること、脂肪酸のナトリウム／カリウムの混合塩における、ナトリウムとカリウムとのモル比が１０／０〜７／３であること、さらには、特定のグリセリン誘導体を配合することにより、特に有効に発揮される。
【図面の簡単な説明】
【図１】密閉保管テストに使用したトレイの縦断正面図である。
【符号の説明】
１ トレイ
２ 受器
３ 貯留水
４ 受け皿
５ 透孔
６ 突起
７ 密閉蓋
Ａ 試料
Claims (2)
- ナトリウム／カリウム比（モル比）が１０／０〜７／３である、脂肪酸ナトリウムまたは脂肪酸のナトリウム／カリウムの混合塩と、
下記の化学式（Ａ）〜（Ｃ）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１つの両性界面活性剤と、
ノニオン界面活性剤と、
ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンポリグリセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンジグリセリルエーテルおよびポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリグリセリルエーテルからなる群より選択される少なくとも１つのグリセリン誘導体と、
を含有することを特徴とする透明固形石鹸組成物。
- 脂肪酸ナトリウムまたは脂肪酸のナトリウム／カリウムの混合塩が２０〜４０重量％、両性界面活性剤が２〜１０重量％、ノニオン界面活性剤が２〜１５重量％およびグリセリン誘導体が１〜１０重量％である、請求項１記載の透明固形石鹸組成物。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001280961A JP3609768B2 (ja) | 2000-12-25 | 2001-09-17 | 透明固形石鹸組成物 |
| TW090130120A TWI225093B (en) | 2000-12-25 | 2001-12-05 | Transparent bar soap composition |
| US10/006,647 US6656893B2 (en) | 2000-12-25 | 2001-12-10 | Transparent bar soap composition comprising glycerine derivative |
| KR1020010078799A KR100736667B1 (ko) | 2000-12-25 | 2001-12-13 | 투명고형 비누 조성물 |
| EP01130260A EP1219701B1 (en) | 2000-12-25 | 2001-12-20 | Transparent bar soap composition |
| DE60108470T DE60108470T2 (de) | 2000-12-25 | 2001-12-20 | Transparentes Seifenstück |
| ES01130260T ES2236122T3 (es) | 2000-12-25 | 2001-12-20 | Barra de jabon transparente. |
| CNB011439742A CN1159427C (zh) | 2000-12-25 | 2001-12-25 | 透明条形肥皂的组合物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000392137 | 2000-12-25 | ||
| JP2000-392137 | 2000-12-25 | ||
| JP2001280961A JP3609768B2 (ja) | 2000-12-25 | 2001-09-17 | 透明固形石鹸組成物 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004222837A Division JP4916098B2 (ja) | 2000-12-25 | 2004-07-30 | 透明固形石鹸組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002256296A JP2002256296A (ja) | 2002-09-11 |
| JP3609768B2 true JP3609768B2 (ja) | 2005-01-12 |
Family
ID=26606483
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001280961A Expired - Lifetime JP3609768B2 (ja) | 2000-12-25 | 2001-09-17 | 透明固形石鹸組成物 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6656893B2 (ja) |
| EP (1) | EP1219701B1 (ja) |
| JP (1) | JP3609768B2 (ja) |
| KR (1) | KR100736667B1 (ja) |
| CN (1) | CN1159427C (ja) |
| DE (1) | DE60108470T2 (ja) |
| ES (1) | ES2236122T3 (ja) |
| TW (1) | TWI225093B (ja) |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1889918A (zh) * | 2003-12-04 | 2007-01-03 | 荷兰联合利华有限公司 | 用于化妆品的基质组合物 |
| JP4770187B2 (ja) * | 2005-01-31 | 2011-09-14 | 日油株式会社 | 石鹸組成物 |
| KR101125893B1 (ko) * | 2005-04-13 | 2012-03-21 | (주)아모레퍼시픽 | 한방 화장비누 조성물 |
| WO2007022229A1 (en) * | 2005-08-18 | 2007-02-22 | Colgate-Palmolive Company | Cleansing compositions containing film |
| US7756495B2 (en) * | 2005-09-29 | 2010-07-13 | Intel Corporation | High speed receiver |
| US7514631B2 (en) | 2005-10-17 | 2009-04-07 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | System and method for managing cables in a display base |
| DE102007005617A1 (de) | 2007-01-31 | 2008-08-07 | Buck-Chemie Gmbh | Transparentes Toilettenreinigungsmittel |
| MY155006A (en) * | 2007-04-16 | 2015-08-28 | Unilever Plc | Toilet cleaning block |
| CN101663385B (zh) * | 2007-04-16 | 2012-01-11 | 荷兰联合利华有限公司 | 自粘硬表面清洁块 |
| UA100981C2 (ru) * | 2007-04-16 | 2013-02-25 | Юнилевер Н.В. | Твердая самоклеющаяся композиция для очистки поверхности |
| WO2008149951A1 (ja) * | 2007-06-06 | 2008-12-11 | Kao Corporation | 透明固形石鹸 |
| EP2190954A1 (de) | 2007-09-18 | 2010-06-02 | Uhde GmbH | Vergasungsreaktor und verfahren zur flugstromvergasung |
| US7890351B2 (en) * | 2007-10-02 | 2011-02-15 | American Well Corporation | Managing utilization |
| JP5525859B2 (ja) * | 2010-02-26 | 2014-06-18 | 株式会社ピーアンドピーエフ | 固形洗浄組成物 |
| JP5791233B2 (ja) * | 2010-02-26 | 2015-10-07 | 株式会社ピーアンドピーエフ | 固形洗浄組成物 |
| WO2011122187A1 (ja) | 2010-03-29 | 2011-10-06 | 株式会社ピーアンドピーエフ | 枠練り石鹸及びその製造方法 |
| JP5763310B2 (ja) | 2010-08-12 | 2015-08-12 | 株式会社ピーアンドピーエフ | 枠練り石鹸及びその製造方法 |
| JP5774951B2 (ja) * | 2010-09-17 | 2015-09-09 | 三和化学工業株式会社 | 透明固形石鹸組成物 |
| TR201007716A2 (tr) * | 2010-09-21 | 2010-12-21 | Dalan Ki̇mya Endüstri̇ Anoni̇m Şi̇rketi̇ | Performans arttırıcı parçacıklar |
| JP5919855B2 (ja) * | 2012-01-25 | 2016-05-18 | 資生堂ホネケーキ工業株式会社 | 固形石鹸 |
| JP5715972B2 (ja) * | 2012-01-30 | 2015-05-13 | 株式会社ピーアンドピーエフ | 固形石鹸 |
| CN103173304A (zh) * | 2012-11-19 | 2013-06-26 | 上海制皂(集团)如皋有限公司 | 沐浴洗衣两用香皂及制备方法 |
| TW201500544A (zh) * | 2013-06-28 | 2015-01-01 | Cho-Liang Tsai | 透光皂基及其應用 |
| WO2016101261A1 (en) * | 2014-12-26 | 2016-06-30 | L'oreal | Transparent or translucent cleansing composition for skin |
| CN105315453B (zh) * | 2015-11-25 | 2017-07-14 | 山东一诺威新材料有限公司 | 聚合甘油基聚醚多元醇及其制备方法 |
| CN105713754A (zh) * | 2016-01-21 | 2016-06-29 | 广西大学 | 一种透明香皂及其制备方法 |
| CN108004064A (zh) * | 2016-11-01 | 2018-05-08 | 深圳市科迪生物科技有限公司 | 一种高透明手工精油皂及其制备方法 |
| CN106833968A (zh) * | 2016-12-25 | 2017-06-13 | 池州市建东生物科技有限公司 | 一种提神专用肥皂 |
| GB201713636D0 (en) * | 2017-08-24 | 2017-10-11 | Cosmetic Warriors Ltd | Composition |
| US20220071888A1 (en) * | 2018-11-09 | 2022-03-10 | Shiseido Company, Ltd. | Transparent liquid composition |
| JP2020100581A (ja) * | 2018-12-21 | 2020-07-02 | 日光ケミカルズ株式会社 | クレンジング化粧料 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5941679B2 (ja) * | 1980-08-28 | 1984-10-08 | 株式会社資生堂 | 透明石けん |
| US4758370A (en) | 1987-04-30 | 1988-07-19 | Neutrogena Corp. | Compositions and processes for the continuous production of transparent soap |
| JPH0676593B2 (ja) | 1989-09-29 | 1994-09-28 | 株式会社資生堂 | 透明固形洗浄剤 |
| US5154849A (en) * | 1990-11-16 | 1992-10-13 | The Procter & Gamble Company | Mild skin cleansing toilet bar with silicone skin mildness/moisturizing aid |
| FR2707300B1 (fr) | 1993-07-09 | 1995-09-22 | Oreal | Composition de savon solide, transparente, à base de sels d'acides gras contenant de l'isoprèneglycol. |
| JP2859106B2 (ja) * | 1993-08-25 | 1999-02-17 | 株式会社ピーアンドピーエフ | 透明状固型洗浄剤組成物 |
| DE4335613A1 (de) * | 1993-10-19 | 1995-04-20 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Acetoacetarylamiden |
| JPH11106307A (ja) | 1997-09-30 | 1999-04-20 | Pola Chem Ind Inc | 亜硫酸塩含有石鹸 |
| JPH11124598A (ja) | 1997-10-23 | 1999-05-11 | Lion Corp | 機械練り透明固形石鹸組成物 |
| JPH11293291A (ja) * | 1998-04-09 | 1999-10-26 | Yotsuba Yuka Kk | 透明固形石鹸組成物 |
-
2001
- 2001-09-17 JP JP2001280961A patent/JP3609768B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-05 TW TW090130120A patent/TWI225093B/zh not_active IP Right Cessation
- 2001-12-10 US US10/006,647 patent/US6656893B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-13 KR KR1020010078799A patent/KR100736667B1/ko active IP Right Grant
- 2001-12-20 ES ES01130260T patent/ES2236122T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-20 DE DE60108470T patent/DE60108470T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-20 EP EP01130260A patent/EP1219701B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-25 CN CNB011439742A patent/CN1159427C/zh not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1219701A1 (en) | 2002-07-03 |
| US20020132743A1 (en) | 2002-09-19 |
| DE60108470D1 (de) | 2005-02-24 |
| CN1362505A (zh) | 2002-08-07 |
| CN1159427C (zh) | 2004-07-28 |
| KR100736667B1 (ko) | 2007-07-06 |
| TWI225093B (en) | 2004-12-11 |
| US6656893B2 (en) | 2003-12-02 |
| KR20020052936A (ko) | 2002-07-04 |
| ES2236122T3 (es) | 2005-07-16 |
| EP1219701B1 (en) | 2005-01-19 |
| DE60108470T2 (de) | 2006-03-23 |
| JP2002256296A (ja) | 2002-09-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3609768B2 (ja) | 透明固形石鹸組成物 | |
| US6395692B1 (en) | Mild cleansing bar compositions | |
| JP2007269662A (ja) | クリーム状皮膚洗浄剤組成物 | |
| JP4357431B2 (ja) | ペースト状皮膚洗浄料 | |
| JP5968692B2 (ja) | 液体洗浄剤組成物 | |
| CN104694304B (zh) | 液体去污剂组合物 | |
| JP4271185B2 (ja) | 泡沫洗浄剤用組成物及び泡沫洗浄剤 | |
| JP2010180381A (ja) | 透明固形石鹸組成物の製造方法 | |
| JP4106777B2 (ja) | 固形せっけん | |
| JP4294628B2 (ja) | 泡沫洗浄剤用組成物及び泡沫洗浄剤 | |
| JP2006342293A (ja) | 泡沫洗浄剤用組成物及び泡沫洗浄剤 | |
| JP4916098B2 (ja) | 透明固形石鹸組成物 | |
| JP5536086B2 (ja) | 液体皮膚洗浄剤組成物 | |
| JP4406982B2 (ja) | 固形石鹸 | |
| JP4631121B2 (ja) | 固形せっけん | |
| JP2008291094A (ja) | 透明石鹸組成物、及び透明固形石鹸 | |
| JP5495709B2 (ja) | 皮膚洗浄剤組成物 | |
| JP2003213299A (ja) | 液体洗浄剤組成物 | |
| JP2002080896A (ja) | 透明固形石鹸組成物 | |
| JP4035397B2 (ja) | 液体皮膚洗浄剤組成物 | |
| JP7351688B2 (ja) | 皮膚洗浄剤組成物 | |
| JP3693949B2 (ja) | 固形石鹸組成物 | |
| JP5333391B2 (ja) | 透明固形せっけん | |
| JP2004075950A (ja) | 固型洗浄剤組成物 | |
| JP2006188435A (ja) | 皮膚洗浄剤組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040310 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040316 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040419 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040615 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040730 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20040823 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040921 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20041014 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 3609768 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071022 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081022 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091022 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091022 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101022 Year of fee payment: 6 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101022 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111022 Year of fee payment: 7 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20110811 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111022 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121022 Year of fee payment: 8 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121022 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131022 Year of fee payment: 9 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |