JP7351688B2

JP7351688B2 - 皮膚洗浄剤組成物

Info

Publication number: JP7351688B2
Application number: JP2019173879A
Authority: JP
Inventors: 一輝福田
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2019-09-25
Filing date: 2019-09-25
Publication date: 2023-09-27
Anticipated expiration: 2039-09-25
Also published as: JP2021050157A

Description

本発明は、皮膚洗浄剤組成物に関する。

皮膚に対してマイルドで、使用感に優れた皮膚洗浄剤組成物を得るため、刺激性が少ない界面活性剤として、Ｎ－アシルアミノ酸塩が用いられている。
例えば、特許文献１には、Ｎ－アシル中性アミノ酸塩と、セルロース及びその誘導体と、水と、有機酸を含有する、弱酸性皮膚洗浄料が、泡立ち、泡持ち、泡質が良好で、しっとりした感触を与えることが記載されている。
また、特許文献２には、アミノ酸系界面活性剤、サポニン含有植物抽出物及びレシチンを含有する弱酸性洗浄剤組成物が、皮膚に対する刺激性がなく、泡質が良好であることが記載されている。

特開２００３－４８８２３号公報特開２００３－９６４９４号公報

Ｎ－アシルアミノ酸塩を含有する弱酸性の皮膚洗浄剤組成物は、皮膚に対してマイルドで、泡立ちなどの使用感も良好であるが、クリーム状の晶析状態であるため、温度変化によって、粒径の大きな結晶が析出するなど、安定性の点で課題があった。

本発明者は、特定の２種のＮ－アシルアミノ酸塩と、直鎖脂肪酸ポリグリセリルエステルを組合わせて用いることにより、泡立ちなどの泡特性に優れるとともに、温度変化でも結晶が析出せず、保存安定性に優れた弱酸性皮膚洗浄剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。

本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）一般式（１）：

（式中、Ｒ¹は直鎖又は分岐鎖の炭素数７～２３のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｍ¹はアルカリ金属又はアルカノールアミンを示す）
で表されるＮ－アシルグリシン塩、
（Ｂ）一般式（２）：

（式中、Ｒ²は直鎖又は分岐鎖の炭素数７～２３のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｍ²はアルカリ金属又はアルカノールアミンを示す）
で表されるＮ－アシルアラニン塩、
（Ｃ）ＨＬＢ１６以下の直鎖脂肪酸ポリグリセリルエステル
を含有し、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計含有量が１０～３０質量％であり、ｐＨ５．５～６．９であるクリーム状皮膚洗浄剤組成物に関する。

本発明の皮膚洗浄剤組成物は、皮膚に対してマイルドであり、泡立ちなどの泡特性に優れるとともに、保存の際に温度変化があっても結晶が析出せず、保存安定性に優れたものである。

実施例において、結晶析出試験を行う際の恒温槽の温度プロファイルを示す図である。

本発明で用いられる成分（Ａ）は、前記一般式（１）で表されるＮ－アシルグリシン塩である。
一般式（１）中、Ｒ¹としては、炭素数９～２１のアルキル基が好ましく、炭素数１１～１９のアルキル基がより好ましい。
成分（Ａ）のＮ－アシルグリシン塩を構成するアシル基として、具体的には、脂肪酸として、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、ベヘン酸等が挙げられ、これらは動植物由来であってもよく、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸等が挙げられる。これらのうち、泡立ち及び洗浄後の肌感触の観点から、ヤシ油脂肪酸が好ましい。

一般式（１）中、Ｍ¹としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンが挙げられる。これらのうち、泡立ちの観点から、アルカリ金属が好ましく、カリウムがより好ましい。

成分（Ａ）のＮ－アシルグリシン塩としては、例えば、ラウロイルグリシン、ミリストイルグリシン、パルミトイルグリシン、ステアロイルグリシン、ヤシ油脂肪酸アシルグリシン、パーム油脂肪酸アシルグリシン等のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩が挙げられる。

成分（Ａ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、チューブに充填したときの吐出しやすさの観点から、全組成中１０～２５質量％であるのが好ましく、１５～２４質量％がより好ましく、１８～２２質量％がさらに好ましい。

成分（Ｂ）は、前記一般式（２）で表されるＮ－アシルアラニン塩である。
一般式（２）中、Ｒ²としては、炭素数９～２１のアルキル基が好ましく、炭素数１１～１９のアルキル基がより好ましい。
成分（Ｂ）のＮ－アシルアラニン塩を構成するアシル基として、具体的には、脂肪酸として、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、ベヘン酸等が挙げられ、これらは動植物由来であってもよく、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸等が挙げられる。これらのうち、泡立ち及び洗浄後の肌感触の観点から、ヤシ油脂肪酸が好ましい。

一般式（２）中、Ｍ²としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンが挙げられる。これらのうち、泡立ち及び洗浄後の肌感触の観点から、ナトリウム、トリエタノールアミンがより好ましい。

成分（Ｂ）のＮ－アシルアラニン塩としては、例えば、ラウロイルアラニン、ミリストイルアラニン、パルミトイルアラニン、ステアロイルアラニン、ヤシ油脂肪酸アシルアラニン、パーム油脂肪酸アシルアラニン等のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩が挙げられる。
なお、アラニンは、Ｌ体、Ｄ体及びＤＬ体の何れでも良い。

成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、チューブに充填したときの吐出しやすさの観点から、全組成中１～１０質量％であるのが好ましく、１．５～８質量％がより好ましく、２～６質量％がさらに好ましい。

本発明において、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計含有量は、安定性及びチューブに充填したときの吐出しやすさの観点から、全組成中に１０～３０質量％であり、１７～２６質量％が好ましく、２０～２４質量％がより好ましい。
また、本発明において、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、組成物の安定性の観点から、１～１５であるのが好ましく、２～１２がより好ましく、６．５～１０がさらに好ましい。

また、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外のアニオン界面活性剤の含有量は、結晶析出、泡量、吐出性の観点から、全組成中に２０質量％以下が好ましく、1７質量％以下がより好ましく、１１３質量％以下がさらに好ましい。また、同様の観点から、１質量％以上が好ましい。

本発明の成分（Ｃ）は、ＨＬＢ１６以下の直鎖脂肪酸ポリグリセリルエステルであり、組成物の安定性の観点から、ＨＬＢ６．５～１５．５であるのが好ましい。
ここで、ＨＬＢ（親水性－親油性のバランス〈Hydrophilic-Lipophilic Balance〉）は、界面活性剤の全分子量に占める親水基部分の分子量を示すものであり、非イオン界面活性剤については、アトラスの式により求められるものである。
ＨＬＢ値＝２０（１―Ｓ／Ａ)
エステル系の界面活性剤の鹸化価（けんか価）をＳ、構成する脂肪酸の酸価をＡとする。
２種以上の非イオン界面活性剤から構成される混合界面活性剤のＨＬＢは、次のようにして求められる。混合界面活性剤のＨＬＢは、各非イオン界面活性剤のＨＬＢ値をその配合比率に基づいて相加算平均したものである。
混合ＨＬＢ＝Σ（ＨＬＢｘ×Ｗｘ）／ΣＷｘ
ＨＬＢｘは、非イオン界面活性剤ＸのＨＬＢ値を示す。
Ｗｘは、ＨＬＢｘの値を有する非イオン界面活性剤Ｘの質量（ｇ）を示す。

成分（Ｃ）の直鎖脂肪酸ポリグリセリルエステルとしては、安定性の観点から、ポリグリセリンと、炭素数８～１８の直鎖脂肪酸とのエステルが好ましく、例えば、ポリグリセリンオクタン酸エステル、ポリグリセリンデカン酸エステル、ポリグリセリンラウリン酸エステル、ポリグリセリンミリスチン酸エステル、ポリグリセリンパルミチン酸エステル、ポリグリセリンイソステアリン酸エステル、ポリグリセリンステアリン酸エステル、ポリグリセリンオレイン酸エステル等が挙げられる。
これらのうち、重合度６～８０のポリグリセリンと、炭素数１０～１６の直鎖脂肪酸とのモノエステルが好ましく、重合度１０～６０のポリグリセリンと、炭素数１２～１４の直鎖脂肪酸とのモノエステルがより好ましい。

成分（Ｃ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、安定性の観点から、全組成中１～５質量％であるのが好ましく、１．５～４質量％がより好ましく、２～３．５質量％がさらに好ましい。

本発明において、成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計含有量の質量割合（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｃ）は、安定性の観点から、４～２５であるのが好ましく、４．５～２４がより好ましい。

本発明の皮膚洗浄剤組成物は、さらに、成分（Ｄ）多価アルコールを含むことが好ましい。多価アルコールとしては、（Ｄ１）２価アルコール及び（Ｄ２）３価以上のアルコールから選ばれる１種又は２種以上を含有することができる。

（Ｄ１）２価アルコールとしては、具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、１，２－ペンチレングリコール、１，３－ペンチレングリコール、１，４－ペンチレングリコール、１，５－ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール等のアルキレングリコール類；ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどを挙げることができる。これらのうち、泡量、吐出性のほか、泡のきめ細やかさの点から、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール及び１，３－ブチレングリコールから選択される１種又は２種以上を含むことが好ましく、少なくとも１，３-ブチレングリコールを含むことがより好ましい。

（Ｄ２）３価以上のアルコールのうち、３価アルコールとしては、グリセリン、トリメチロールプロパン等が挙げられる。４価以上のアルコールとしては、ジグリセリン、トリグリセリン等のポリグリセリン；グルコース、マルトース、マルチトース、ショ糖、キシリトール、ソルビトール、マルビトール、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシエチレンエチルグルコシド、ポリオキシエチレンプロピレングルコシド等の糖類又は糖アルコールが挙げられる。これらのうち、泡量、吐出性のほか、高温安定性、洗い上がりのしっとり感の点から、グリセリン（以上、３価アルコール）、ジグリセリン、ソルビトール、マルビトール及びポリオキシエチレンメチルグルコシド（以上、４価以上のアルコール）から選択される１種又は２種以上を含むことが好ましく、グリセリン、ジグリセリン、ソルビトール及びマルビトールから選択される１種又は２種以上を含むことがより好ましく、グリセリン及びジグリセリンから選択される１種又は２種を含むことがさらに好ましく、少なくともグリセリンを含むことがよりさらに好ましい。

成分（Ｄ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、前述の観点から、全組成中に６０～９５質量％であるのが好ましく、７０～９３質量％がより好ましく、７５～９０質量％がさらに好ましい。

さらに、本発明においては、成分（Ｄ）中に成分（Ｄ２）を６０質量％以上含有するのが好ましく、７０～９５質量％がより好ましく、８０～９５質量％がさらに好ましい。さらに、成分（Ｄ）中、グリセリンを６０質量％以上含有するのが好ましい。

本発明において、水は、各成分の残余をなし、含有量は、チューブに充填したときの吐出しやすさの観点から、全組成中５～３０質量％であるのが好ましく、１０～２５質量％がより好ましく、１５～２３質量％がさらに好ましい。

本発明の皮膚洗浄剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、前記成分（Ａ）～（Ｃ）以外に、通常の皮膚洗浄剤組成物に用いられる成分、例えば、成分（Ａ）～（Ｃ）以外の界面活性剤、多価アルコール、高分子化合物、油性成分、ｐＨ調整剤、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、キレート剤、塩類、パール化剤、スクラブ剤、香料、冷感剤、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、植物エキス等を含有することができる。なお、これらの各剤は、各剤としての用途に限られず、目的に応じて他の用途、例えば、冷感剤を香料として使用したり、他の用途との併用として、例えば、冷感剤と香料としての効果を奏するものとして使用することができる。

本発明の皮膚洗浄剤組成物は、通常の方法に従って製造することができ、クリーム状とされる。
得られたクリーム状皮膚洗浄剤組成物は、チューブ等の容器に充填されるのが好ましい。

本発明の皮膚洗浄剤組成物は、泡立ち、結晶の析出しやすさ、保存安定性観点から、ｐＨ５．５～６．９であり、５．８～６．５であるのが好ましい。
なお、本発明において、ｐＨは、２０℃において、皮膚洗浄剤組成物のバルクをそのままｐＨメーター（Ｆ－２２、ＨＯＲＩＢＡ社製）で測定する。
また、前記ｐＨへ調整するｐＨ調整剤としては、無機酸、有機酸等、制限なく用いることができる。これらのうち、製剤中の析出を抑制する観点から、有機酸が好ましく、グリコール酸、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸、酒石酸及び乳酸から選択される１種又は２種以上を含むことがより好ましく、クエン酸及びリンゴ酸から選択される１種又は２種がさらに好ましい。

本発明の皮膚洗浄剤組成物は、クリーム状であり、クリーム状の晶析状態のものである。
本発明において、クリーム状とは、乳化剤型を指す語句ではなく、液状ではないクリーム形状、すなわち室温で流動性がないか、あっても小さい状態を示す。具体的には、下記条件で測定したときの粘度が、１００Ｐａ・ｓ以上のものであることが好ましい。また、８００Ｐａ・ｓ以下であることが、水溶けの観点からより好ましい。
測定機器：デジタル型粘度計ＴＶＢ－１０Ｒ形（東機産業社製）
測定治具：Ｔ－Ｄ
回転速度：５ｒｐｍ
測定時間：６０ｓ
測定温度：２０℃

本発明の皮膚洗浄剤組成物は、泡立てて洗浄する皮膚洗浄剤、例えば、手洗い用洗浄料、洗顔料、クレンジング料、ボディソープ、頭皮用洗浄料等として適用することができる。
また、本発明の皮膚洗浄剤組成物は、皮膚、より具体的には、頭皮、顔、身体、手足等のいずれか、好ましくは頭皮を除く皮膚に塗布し、洗浄した後、水で洗い流すことにより、使用することができる。

実施例１～１１及び比較例１～８
表１及び表２に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を製造した。
得られた皮膚洗浄剤組成物について、ｐＨ及び粘度を測定するとともに、結晶析出、吐出性及び泡量を評価した。結果を表１及び表２に併せて示す。

（製造方法）
工程１：成分（Ｂ）、多価アルコール及びその他の水性成分を順次添加し、混合する。
工程２：成分（Ａ）、成分（Ｃ）、及びその他の界面活性剤、粉体成分を順次添加し、混合する。
工程３：７０～９０℃に加熱した工程１の調製物に、工程２の調製物を添加して均一に混合する。
工程４：工程３の調製物を冷却し、２０～３５℃の範囲まで冷却する。
また、皮膚洗浄剤組成物のｐＨを所定の範囲に調整する必要がある場合、上記工程３において、さらにｐＨ調整剤を添加し、混合する工程を有する。

（評価方法）
（１）ｐＨ測定：
ｐＨメーター（堀場製作所社製）を用い、２０℃において、各皮膚洗浄剤組成物そのままのｐＨを測定した。

（２）粘度測定：
デジタル型粘度計ＴＶＢ－１０Ｒ形（東機産業社製）を用い、下記の測定条件で粘度を測定した。
測定治具：Ｔ－Ｄ
回転速度：５ｒｐｍ
測定時間：６０ｓ
測定温度：２０℃

（３）結晶析出：
－１０℃の定温を６時間、－１０℃から４５℃に昇温する過程を、昇温速度を一定で６時間、４５℃の定温を６時間、４５℃から－１０℃に降温する過程を、降温速度を一定で６時間の、温度サイクルを繰り返す恒温槽に２週間保存した後、２０℃に２４時間保存した皮膚洗浄剤組成物の結晶析出について、偏光顕微鏡観察（Nikon、ECLIPSE LV100POL）を行い、下記の基準で判定した。なお、恒温槽の温度プロファイルは、図１に示すとおりである。
○（結晶の析出なし）：結晶径１００μｍ未満。
×（結晶の析出あり）：結晶径１００μｍ以上。

（４）吐出性：
穴径５φ、チューブ長約１２ｃｍのチューブ（ウーレベールムジ５０Ｇ、容量５０ｇ）に５０ｇの皮膚洗浄剤組成物バルクを充填し、室温約２５℃において、吐出部を垂直下向きの状態で、チューブ中央部を指で押してサンプルを吐出し、下記の基準において判定した。
５：垂直にした状態で垂れる。
４：やや緩い（チューブを軽く押すとバルクが出る）。
３：適度。
２：やや硬い（チューブを強めに押すとバルクが出る）。
１：吐出不可。

（５）泡量：
バルク２ｇを手に取り、水８ｇを使用し、２０秒間泡立てたときの泡量を、下記の基準で判定した
５：泡量が多い。
４：泡量がやや多い。
３：泡量がふつう。
２：泡量が少ない。
１：泡立たない。

以下、実施例及び比較例で用いた成分について説明する。
＊１：アミライトＧＣＫ－１１（味の素社製）、
＊２：アミライトＡＣＴ－１２（味の素社製）30％水溶液、
＊３：アミライトＡＣＳ－１２（味の素社製）30％水溶液、
＊４：アラノンＡＬＥ（川研ファインケミカル社製）30%水溶液、
＊５：ココイルグルタミン酸ＴＥＡ；アミソフトＣＴ－１２Ｓ（味の素社製）30%水溶液、
＊６：ミリスチン酸ポリグリセリル－１０（ＨＬＢ：１４．８）ＳフェイスＭ－１００１（阪本薬品工業社製）、
＊７：ＮＩＫＫＯＬＤＥＣＡＧＬＹＮ１０－ＩＳＶ（日光ケミカルズ社製）、
＊８：ＰＬＡＮＴＡＰＯＮＳＵＳ（ＢＡＳＦ社製）、
＊９：モンテックスＳ（ミヨシ油脂社製）

本発明である実施例１～１１の皮膚洗浄剤組成物はいずれも、皮膚に対してマイルドであり、泡立ちなどの泡特性に優れるとともに、保存の際に温度変化があっても結晶径１００μｍ以上の結晶が析出せず、保存安定性に優れた均一な晶析状態の組成物であった。成分（Ａ）と（Ｂ）の合計含有量が多い比較例１では結晶が析出し、合計含有量が少ない比較例２は泡立たず、成分（Ａ）を含まない比較例３はそもそもクリーム状の晶析組成物が得られなかった。また、成分（Ｂ）を含まない比較例４、成分（Ｂ）に替え、メチル分岐のアラニン塩を用いた比較例５、アシルグルタミン酸塩含まない比較例７、成分（Ｃ）に替え、分岐脂肪酸のポリグリセリンエステルを用いた比較例８はいずれも、晶径１００μｍ以上の結晶が析出した。

Claims

次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）一般式（１）：

（式中、Ｒ¹は直鎖又は分岐鎖の炭素数７～２３のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｍ¹はアルカリ金属又はアルカノールアミンを示す）
で表されるＮ－アシルグリシン塩１０～２５質量％、
（Ｂ）一般式（２）：

（式中、Ｒ²は直鎖又は分岐鎖の炭素数７～２３のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｍ²はアルカリ金属又はアルカノールアミンを示す）
で表されるＮ－アシルアラニン塩１～１０質量％、
（Ｃ）ＨＬＢ１６以下の直鎖脂肪酸ポリグリセリルエステル１～５質量％
を含有し、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計含有量が１７～３０質量％であり、
ｐＨ５．５～６．９であり、
成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、１～１５であり、
成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計含有量の質量割合（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｃ）が、４～２５であり、
２０℃で測定した粘度が１００Ｐａｓ以上であるクリーム状皮膚洗浄剤組成物。
成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計含有量が１７～２６質量％である請求項１に記載の皮膚洗浄剤組成物。