JP3229103B2 - アントラキノン系マゼンタ色素を用いる感熱昇華転写記録用シート - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なアントラキノン
化合物をマゼンタ色素として用いる感熱昇華転写記録用
シートに関する。本発明の新規なアントラキノン化合物
は、マゼンタ色素としての良好な色相を有し、バインダ
ー樹脂への溶解性に優れており、また耐光性あるいは耐
熱性にも優れているので、該マゼンタ色素を含んでなる
感熱昇華転写記録用シートに用いる際に優れた効果を発
揮するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、コンピューターグラフィックスを
含めて電子画像を扱う用途が急激に増えており、よって
例えばビデオムービーや電子スチルカメラのテレビ画像
などの電子画像をカラーハードコピーとして記録するこ
とが求められている。その中で、昇華転写用色素を基材
シートに塗布して熱転写シートとし、これを感熱ヘッド
で選択的に加熱し染着可能な記録紙に転写する、いわゆ
る感熱昇華転写記録方式は階調再現性および色再現性の
優れたフルカラー画像の得られる重要な記録法として注
目されている。

【０００３】これら熱転写シートとしては通常、イエロ
ー、マゼンタおよびシアンの３原色を用いる。しかしな
がら、従来提案されてきた色素は、感熱昇華転写記録用
として必要とする条件である（１）色相、（２）インキ
溶媒およびインキ用バインダー樹脂に対する溶解性また
は相溶性、（３）耐熱性、（４）転写性並びに（５）耐
光性のすべてを満足させるものは極めて少なく、感熱昇
華転写記録用色素として最適条件を満たした色素の出現
が期待されてきた。なかでも光、熱、温度等に対して元
来安定であり堅牢性に優れているアントラキノン系化合
物については、マゼンタ色素としての吸収波長に制御す
るべく、また溶媒あるいは樹脂に溶解するべく数多く検
討されている。

【０００４】たとえば、特開昭６０−１２２１９２号、
特開昭６０−１３１２９３号、特開昭６０−１５９０９
１号、特開昭６１−２２７０９３号、特開昭６０−２５
３５９５号、特開昭６２−２５０９２号、特開昭６２−
９７８８６号、特開昭６１−２２７０９３号、特開昭６
３−２８８７８７号、特開昭６３−２８８７８８号、特
開昭６３−２８８７８９号、特開平１−１７４４９０
号、特開平４−２１４９０号等には、１−アミノ−４−
ヒドロキシ−アントラキノン化合物の２位に各種の官能
基を導入したマゼンタ色素が開示されている。しかしな
がら溶解性を有するものもあるが、吸収波長あるいは耐
光性が満足できない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は従来技術の有
する前記事情に鑑みてなされたものである。すなわち、
本発明の目的は感熱昇華転写記録用シートにおけるマゼ
ンタ色素として必要な（１）色相、（２）インキ溶媒お
よびインキ用バインダー樹脂に対する溶解性または相溶
性、（３）耐熱性、（４）転写性、並びに（５）耐光性
のすべての条件を満足する色素を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するため鋭意検討した結果、下記一般式
（Ｉ）：

【０００７】

【化２】

【０００８】〔式中、Ｘは−ＣＯＯＲ（ここで、Ｒは炭
素原子数１〜１２個のアルキル基を表わす）、−ＣＮま
たは−ＮＯ₂を表わし；Ｙは炭素原子数１〜４個のアル
キル基、炭素原子数１〜４個のアルコキシまたはハロゲ
ンを表わし；Ｚは置換されていてもよい炭素原子数１〜
１２個のアルコキシ基を表わし；Ｗはフッ素原子を表わ
し；ｐは０〜２の整数を表わし；ｑは０〜５の整数を表
わし；そしてｍはキニザリン骨格の５〜８位におけるフ
ッ素原子の数を表わし、０〜３の整数である〕で示され
る化合物が、感熱昇華転写記録用シートにおけるマゼン
タ色素として適合する事を見出し、本発明を完成した。

【０００９】

【具体的な説明】本発明において、炭素原子数１〜４個
のアルコキシ基とは、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プ
ロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ−ブチルオ
キシ基、イソブチルオキシ基およびターシャルブチルオ
キシ基を意味する。炭素原子数１〜１２個のアルコキシ
基とは、上記のアルコキシ基以外に、直鎖または分枝鎖
のペンチルオキシ基、直鎖または分枝鎖のヘキシルオキ
シ基、直鎖または分枝鎖のヘプチルオキシ基、直鎖また
は分枝鎖のオクチルオキシ基、直鎖または分枝鎖のノニ
ルオキシ基、直鎖または分枝鎖のデシルオキシ基、直鎖
または分枝鎖のウンデシルオキシ基、および直鎖または
分枝鎖のドデシルオキシ基を意味する。

【００１０】炭素原子数１〜４個のアルキル基とは、メ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、
ｎ−ブチル基、イソブチル基、およびターシャルブチル
基を意味する。炭素原子数１〜１２個のアルキル基と
は、上記のアルキル基のほかに、直鎖または分枝鎖のペ
ンチル基、直鎖または分枝鎖のヘキシル基、直鎖または
分枝鎖のヘプチル基、直鎖または分枝鎖のオクチル基、
直鎖または分枝鎖のノニル基、直鎖または分枝鎖のデシ
ル基、直鎖または分枝鎖のウンデシル基、および直鎖ま
たは分枝鎖のドデシル基を意味する。

【００１１】炭素原子数１〜８個のアルキルチオ基と
は、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ
基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、イソブチ
ルチオ基、ターシャルブチルオキシ基、直鎖または分枝
鎖のペンチルチオ基、直鎖または分枝鎖のヘキシルチオ
基、直鎖または分枝鎖のヘプチルチオ基、直鎖または分
枝鎖のオクチルチオ基を意味する。ハロゲンはフッ素原
子、塩素原子または、臭素原子を意味し、好ましくはフ
ッ素原子である。特にフッ素原子を付与することによっ
て溶媒あるいは樹脂への溶解性に効果を助長できる。

【００１２】本発明ではアントラキノン化合物の一種で
あるキニザリン化合物の骨格中の５，６，７または８位
のいずれかに以下具体的に挙げる（ａ）タイプまたは
（ｂ）タイプのアニリノ系の置換基を１個導入し、必要
に応じて他の置換基を導入したものである。

【００１３】（ａ）タイプ アニリノ基、ｏ−エトキシカルボニルアニリノ基、ｐ−
エトキシカルボニルアニリノ基、ｍ−エトキシカルボニ
ルアニリノ基、ｏ−ブトキシカルボニルアニリノ基、ｐ
−ブトキシカルボニルアニリノ基、ｍ−ブトキシカルボ
ニルアニリノ基、ｏ−シアノアニリノ基、ｐ−シアノア
ニリノ基、ｍ−シアノアニリノ基、ｏ−ニトロアニリノ
基、ｐ−ニトロアニリノ基、ｍ−ニトロアニリノ基、ｏ
−メトキシアニリノ基、ｐ−メトキシアニリノ基、ｍ−
メトキシアニリノ基、

【００１４】ｏ−メチルアニリノ基、ｐ−メチルアニリ
ノ基、ｍ−メチルアニリノ基、ｏ−ターシャルブチルア
ニリノ基、ｐ−ターシャルブチルアニリノ基、ｍ−ター
シャルブチルアニリノ基、ｏ−フルオロアニリノ基、ｐ
−フルオロアニリノ基、ｍ−フルオロアニリノ基、２，
３，５，６−テトラフルオロアニリノ基、４−シアノ−
２，３，５，６−テトラフルオロアニリノ基、

【００１５】２−メチル−６−シアノアニリノ基、２−
メチル−６−ニトロアニリノ基、２−メチル−６−カル
ボキシアニリノ基、２−メチル−６−メトキシカルボニ
アニリノ基、２−メチル−４−シアノアニリノ基、２−
メチル−４−ニトロアニリノ基、２−メチル−４−カル
ボキシアニリノ基、２−メチル−４−メトキシカルボニ
ルアニリノ基、２−ブチル−４−ニトロアニリノ基、２
−ブチル−４−カルボキシアニリノ基、２−メトキシ−
４−シアノアニリノ基、２−メトキシ−４−ニトロアニ
リノ基、２−メトキシ−４−カルボキシアニリノ基、２
−メトキシ−４−メトキシカルボニルアニリノ基；

【００１６】（ｂ）タイプ ２，６−ジメチルアニリノ基、２，６−ジエチルアニリ
ノ基、２，６−ジプロピルアニリノ基、２，６−ジイソ
プロピルアニリノ基、２，６−ジブチルアニリノ基、
２，６−ジイソブチルアニリノ基、２，６−ジターシャ
ルブチルアニリノ基、２，６−ジメトキシアニリノ基、
２，６−ジエトキシアニリノ基、２，６−ジプロポキシ
アニリノ基、２，６−ジイソプロポキシアニリノ基、
２，６−ジブトキシアニリノ基、２，６−イソブトキシ
アニリノ基、２，６−ジターシャルブトキシアニリノ
基、２，６−ジクロロアニリノ基、２−クロロ−６−メ
チルアニリノ基、

【００１７】４−シアノ−２，６−ジメチルアニリノ
基、４−シアノ−２，６−ジエチルアニリノ基、４−シ
アノ−２，６−ジプロピルアニリノ基、４−シアノ−
２，６−ジイソプロピルアニリノ基、４−シアノ−２，
６−ジブチルアニリノ基、４−シアノ−２，６−ジイソ
ブチルアニリノ基、４−シアノ−２，６−ジターシャル
ブチルアニリノ基、４−シアノ−２，６−ジメトキシア
ニリノ基、４−シアノ−２，６−ジエトキシアニリノ
基、４−シアノ−２，６−ジプロポキシアニリノ基、４
−シアノ−２，６−ジイソプロポキシアニリノ基、４−
シアノ−２，６−ジブトキシアニリノ基、４−シアノ−
２，６−ジイソブトキシアニリノ基、４−シアノ−２，
６−ジターシャルブトキシアニリノ基、

【００１８】４−ニトロ−２，６−ジメチルアニリノ
基、４−ニトロ−２，６−ジエチルアニリノ基、４−ニ
トロ−２，６−ジプロピルアニリノ基、４−ニトロ−
２，６−ジイソプロピルアニリノ基、４−ニトロ−２，
６−ジブチルアニリノ基、４−ニトロ−２，６−ジイソ
ブチルアニリノ基、４−ニトロ−２，６−ジターシャル
ブチルアニリノ基、４−ニトロ−２，６−ジメトキシア
ニリノ基、４−ニトロ−２，６−ジエトキシアニリノ
基、４−ニトロ−２，６−ジプロポキシアニリノ基、４
−ニトロ−２，６−ジイソプロポキシアニリノ基、４−
ニトロ−２，６−ジブトキシアニリノ基、４−ニトロ−
２，６−ジイソブトキシアニリノ基、４−ニトロ−２，
６−ターシャルブトキシアニリノ基、

【００１９】４−エトキシカルボニル−２，６−ジメチ
ルアニリノ基、４−エトキシカルボニル−２，６−ジエ
チルアニリノ基、４−ジエトキシカルボニル−２，６−
ジプロピルアニリノ基、４−エトキシカルボニル−２，
６−ジイソプロピルアニリノ基、４−エトキシカルボニ
ル−２，６−ジブチルアニリノ基、４−エトキシカルボ
ニル−２，６−ジイソブチルアニリノ基、４−エトキシ
カルボニル−２，６−ジターシャルブチルアニリノ基、

【００２０】４−エトキシカルボニル−２，６−ジメト
キシアニリノ基、４−エトキシカルボニル−２，６−ジ
エトキシアニリノ基、４−エトキシカルボニル−２，６
−ジプロポキシアニリノ基、４−エトキシカルボニル−
２，６−ジイソプロポキシアニリノ基、４−エトキシカ
ルボニル−２，６−ジブトキシアニリノ基、４−エトキ
シカルボニル−２，６−ジイソブトキシアニリノ基、４
−エトキシカルボニル−２，６−ジターシャルブトキシ
アニリノ基。

【００２１】これらの置換基をキニザリン骨格の５，
６，７または８位に１ケ導入することによって、マゼン
タ色の色相に制御できる。（ｂ）タイプの置換基は、溶
解性も同時に付与できるのでこのままでも、感熱昇華転
写記録用色素として使うことができる。（ａ）タイプの
置換基は、以下の（ｃ）タイプの置換基を同時にキニザ
リン骨格の５，６，７また８位に１または２ケ導入する
のが好ましい。これらによって溶解性を向上できる。

【００２２】（ｃ）タイプ メ トキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロ
ポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ターシャルブ
トキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニ
ルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基。

【００２３】キニザリン骨格の５，６，７および／また
は８位に必要に応じて（ａ），（ｂ）および／または
（ｃ）タイプの置換基を導入した後の残位は、フッ素原
子である。特にフッ素原子を付与することによって溶媒
または樹脂への溶解性に効果が発揮できる。

【００２４】前記一般式（Ｉ）のアントラキノン系の化
合物の具体として、例えば次の化合物が挙げられる。

【００２５】（１）７−ブトキシ−６−アニリノ−５，
８−ジフルオロキニザリン （２）７−ブトキシ−６−（ｏ−エトキシカルボニルア
ニリノ）−５，８−ジフルオロキニザリン （３）７−ブトキシ−６−（ｐ−エトキシカルボニルア
ニリノ）−５，８−ジフルオロキニザリン （４）７−ブトキシ−６−（ｍ−エトキシカルボニルア
ニリノ）−５，８−ジフルオロキニザリン （５）７−オクチルオキシ−６−（ｏ−エトキシカルボ
ニルアニリノ）−５，８−ジフルオロキニザリン

【００２６】（６）７−オクチルオキシ−６−（ｐ−エ
トキシカルボニルアニリノ）−５，８−ジフルオロキニ
ザリン （７）７−オクチルオキシ−６−（ｍ−エトキシカルボ
ニルアニリノ）−５，８−ジフルオロキニザリン （８）７−オクチルオキシ−６−（ｏ−ブトキシカルボ
ニルアニリノ）−５，８−ジフルオロキニザリン （９）７−オクチルオキシ−６−（ｐ−ブトキシカルボ
ニルアニリノ）−５，８−ジフルオロキニザリン （１０）７−オクチルオキシ−６−（ｍ−ブトキシカル
ボニルアニリノ）−５，８−ジフルオロキニザリン

【００２７】（１１）７−ブトキシ−６−（ｏ−ニトロ
アニリノ）−５，８−ジフルオロキニザリン （１２）７−ブトキシ−６−（ｍ−ニトロアニリノ）−
５，８−ジフルオロキニザリン （１３）７−ブトキシ−６−（ｐ−ニトロアニリノ）−
５，８−ジフルオロキニザリン （１４）７−オクチルオキシ−６−（ｐ−ニトロアニリ
ノ）−５，８−ジフルオロキニザリン （１５）７−ブトキシ−６−（ｏ−シアノアニリノ）−
５，８−ジフルオロキニザリン

【００２８】（１６）７−ブトキシ−６−（ｍ−シアノ
アニリノ）−５，８−ジフルオロキニザリン （１７）７−ブトキシ−６−（ｐ−シアノアニリノ）−
５，８−ジフルオロキニザリン （１８）７−オクチルオキシ−６−（ｐ−シアノアニリ
ノ）−５，８−ジフルオロキニザリン （１９）７−メトキシ−６−（２，６−ジメチルアニリ
ノ）−５，８−ジフルオロキニザリン （２０）７−ブトキシ−６−（２，６−ジメチルアニリ
ノ）−５，８−ジフルオロキニザリン

【００２９】（２１）７−オクチルオキシ−６−（２，
６−ジメチルアニリノ）−５，８−ジフルオロキニザリ
ン （２２）７−メトキシ−６−（２，６−ジエチルアニリ
ノ）−５，８−ジフルオロキニザリン （２３）７−ブトキシ−６−（２，６−ジエチルアニリ
ノ）−５，８−ジフルオロキニザリン （２４）７−オクチルオキシ−６−（２，６−ジエチル
アニリノ）−５，８−ジフルオロキニザリン （２５）７−メトキシ−６−（２−ニトロ−６−ジメチ
ルアニリノ）−５，８−ジフルオロキニザリン

【００３０】（２６）７−ブトキシ−６−（２−ニトロ
−６−ジメチルアニリノ）−５，８−ジフルオロキニザ
リン （２７）７−オクチルオキシ−６−（２−ニトロ−６−
ジメチルアニリノ）−５，８−ジフルオロキニザリン （２８）７−オクチルオキシ−６−（２−カルボキシ−
６−ジメチルアニリノ）−５，８−ジフルオロキニザリ
ン （２９）５−アニリノ−６，７−ジブトキシ−８−フル
オロキニザリン （３０）５−アニリノ−６，７−ジオクトオキシ−８−
フルオロキニザリン

【００３１】（３１）５−（ｏ−エトキシカルボニルア
ニリノ）−６，７−ジブトキシ−８−フルオロキニザリ
ン （３２）５−（ｐ−エトキシカルボニルアニリノ）−
６，７−ジブトキシ−８−フルオロキニザリン （３３）５−（ｍ−エトキシカルボニルアニリノ）−
６，７−ジブトキシ−８−フルオロキニザリン （３４）５−（ｐ−ブトキシカルボニルアニリノ）−
６，７−ジブトキシ−８−フルオロキニザリン （３５）５−（ｏ−ニトロアニリノ）−６，７−ジブト
キシ−８−フルオロキニザリン

【００３２】（３６）５−（ｐ−ニトロアニリノ）−
６，７−ジブトキシ−８−フルオロキニザリン （３７）５−（ｍ−ニトロアニリノ）−６，７−ジブト
キシ−８−フルオロキニザリン （３８）５−（ｏ−シアノアニリノ）−６，７−ジブト
キシ−８−フルオロキニザリン （３９）５−（ｐ−シアノアニリノ）−６，７−ジブト
キシ−８−フルオロキニザリン （４０）５−（ｍ−シアノアニリノ）−６，７−ジブト
キシ−８−フルオロキニザリン

【００３３】（４１）６−（ｍ−エトキシカルボニルア
ニリノ）−５，７−ジメトキシ−８−フルオロキニザリ
ン （４２）６−（ｍ−ブトキシカルボニルアニリノ）−
７，８−ジブトキシ−５−フルオロキニザリン （４３）６−（ｐ−ブトキシカルボニルアニリノ）−
７，８−ジオクチルオキシ−５−フルオロキニザリン （４４）６−（ｍ−エトキシカルボニルアニリノ）−
５，７，８−トリブトキシキニザリン （４５）６−（２，６−ジメチルアニリノ）−５，７，
８−トリフルオロキニザリン

【００３４】（４６）６−（２，６−ジエチルアニリ
ノ）−５，７，８−トリフルオロキニザリン （４７）６−（２，６−ジブチルアニリノ）−５，７，
８−トリフルオロキニザリン （４８）６−（２−メチル−６−ニトロアニリノ）−
５，７，８−トリフルオロキニザリン （４９）６−（２−メチル−６−カルボキシアニリノ）
−５，７，８−トリフルオロキニザリン （５０）６−（２，６−ジクロロアニリノ）−５，７，
８−トリフルオロキニザリン （５１）６−（２−クロロ−６−メチルアニリノ）−
５，７，８−トリフルオロキニザリン （５２）６−（２，３，５，６−テトラフルオロアニリ
ノ）−５，７，８−トリフルオロキニザリン。

【００３５】一般式（Ｉ）で示されるアントラキノン化
合物は、例えば５，６，７および８位；５，６および７
位；５および６位；６および７位；５および８位、ある
いは５および７位がハロゲンによって置換されたキニザ
リンを出発原料として用い、それらに、導入すべき置換
基に依存して、芳香族系アミノ化合物、脂肪族系アミノ
化合物、芳香族系ヒドロキシ化合物、脂肪族系ヒドロキ
シ化合物、芳香族系メルカプト化合物、あるいは脂肪族
系メルカプト化合物から選ばれた反応求核物質を各々単
独にあるいは順次反応させハロゲン原子を求核置換せし
めることで合成できる。

【００３６】この際通常有機溶媒中で反応せしめるが、
該有機溶媒としてはニトロベンゼン、アセトニトリル、
ベンゾニトリルなどの不活性溶媒、あるいはピリジン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロ
リドン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、
ジメチルスルホン、スルホランなどの非プロトン極性溶
媒などを用いることができる。または該有機溶媒を用い
ないで前記のアミノ化合物、ヒドロキシ化合物などの反
応求核物質それ自身を溶媒として用いることもできる。

【００３７】また縮合剤としてトリエチルアミン、トリ
−ｎ−ブチルアミンなどの有機塩基類やフッ化カリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウ
ム、炭酸ナトリウムなどの無機塩基を用いるのが良い。
またアニリン、トルイジン、アニシジン、ｎ−ブチルア
ミン、ｎ−オクチルアミンなどの求核置換試薬を縮合剤
として用いることも可能である。または前記のアミノ化
合物などの反応求核物質それ自身に縮合剤としての性質
が有る場合は必ずしも前記縮合剤を用いる必要はない。
反応温度としては室温〜２００℃の範囲で行うのが良
い。

【００３８】もうひとつの製造方法は、一般に良く知ら
れた、いわゆるフリーデル・クラフト反応（例えば特開
昭６１−１１２０４１号）に従って、無水フタル酸のベ
ンゼン核の一部または全部が最終化合物の置換基に依存
してハロゲン原子、芳香族系アミノ基、脂肪族系アミノ
基、芳香族系ヒドロキシ基、脂肪族系ヒドロキシ基、芳
香族系メルカプト基、あるいは脂肪族系メルカプト基か
ら選ばれた置換基で置換された無水フタル酸またはフタ
ル酸の誘導体（好ましくは無水フタル酸の誘導体）と例
えばハイドロキノンまたはジメトキシハイドロキノンな
どのハイドロキノン類（好ましくはジメトキシハイドロ
キノン）とから製造できる。本発明において使用するア
ントラキノリン化合物は、特願平５−１４８３４及び特
願平６−７６８６に記載されている方法により製造する
ことができる。

【００３９】本発明の色素を用いて転写シートを作成す
る方法としては、色素、バインダー樹脂および溶剤より
構成される感熱転写記録用インキを転写シート基材上に
塗布し乾燥する。インキ中の色素の濃度としては通常１
〜５重量％である。インク調製のためのバインダー樹脂
としては、従来公知のものがいずれも使用でき、好まし
くはエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセル
ロース、メチルセルロース、酢酸セルロースなどのセル
ロース系樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセ
トアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルア
ミドなどのビニル系樹脂などが挙げられる。この中で特
にポリビニルブチラールが、耐熱性、染料の移行性など
の点から好ましい。

【００４０】インキ調製のための媒体としては、トルエ
ン、キシレン、クロロベンゼンなどの芳香族類、酢酸エ
チル、酢酸ブチルなどのエステル類、アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサ
ノンなどのケトン類、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、ブタノールなどのアルコール類、メチルセロソ
ルブ、エチルセロソルブなどのセロソルブ類、リグロイ
ン、シクロヘキサン、ケロシンなどの炭化水素類などが
使用できる。

【００４１】インキを塗布する転写シートの基材として
は、従来公知の耐熱性および強度の良好なものであれば
使用できるが、好ましくはポリエステルフイルム、ポリ
スチレンフイルム、ポリプロピレンフイルム、ポリスル
ホンフイルム、ポリカーボネートフイルム、アラミドフ
イルム、ポリビニールアルコールフイルム、セロファン
などであり、特に好ましいものはポリエステルフイルム
である。それらの厚さとしては２〜２０μｍ程度が適当
である。インキを転写シート基材に塗布する方法として
は、バーコーター、ロールコーター、グラビヤコータ
ー、ナイフコーターなどを用いて行うことができ、イン
キの塗布層の厚さは乾燥後０．１〜５μｍ、好ましくは
０．４〜２．０μｍが良い。

【００４２】なお被記録材としては、例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなどのハロゲン系ポリ
マー；ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリア
クリル酸などのビニル系ポリマー；ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンフタレートなどのポリエステル
系樹脂；ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、エチレ
ン、プロピレンなどのオレフィンと他のビニルポリマー
の共重合体系樹脂；アイオノマー、セルロースジアセテ
ートなどのセルロース系樹脂；ポリカーボネート、ポリ
スルホン、ポリイミドなどからなる繊維、織布、フイル
ム、シート、成型物などが挙げられる。特に好ましいも
のは、ポリプロピレンまたはポリエチレンテレフタレー
トからなる繊維、織布、フイルム、シート、加工紙など
である。

【００４３】

【発明の効果】本発明のマゼンタ色系昇華転写シートの
構成に使用する前記（Ｉ）で示されるアントラキノン系
色素は、従来のアントラキノン系色素に比べて特定の位
置に置換基を有する為に色素の溶剤並びにバインダー樹
脂に対する溶解性が極めて良好であり、マゼンタ色とし
ての色相に優れており、またキニザリン骨格を有してい
るために耐光性、耐熱性に優れており、かつ優れた転写
性を有している。

【００４４】

【実施例】次に、製造例及び実施例を挙げて本発明を更
に詳しく説明する。尚、実施例中の「部」は重量部を表
す。また、色素番号は前記の化合物の番号と同じであ
る。

【００４５】製造例１． ６−（ｍ−エトキシカルボニ
ルアニリノ）−５，７，８−トリフルオロキニザリンの
合成 ５００cc四ツ口フラスコに４００ccのアセトニトリルと
５，６，７，８−テトラフルオロキニザリン３ｇ（９．
６１ミリモル）とｍ−アミノ安息香酸エチル約３．２ｇ
（１９．４ミリモル）とフッ化カリウム１．３４ｇ（２
３．１ミリモル）を仕込み還流下約２４時間反応させ
た。反応終了後フッ化カリウムを濾別し、アセトニトリ
ルを留去した後、塩酸水溶液中に投入し生成した固形分
を濾過し、水で洗浄後乾燥し粗生成物４．３ｇを得た。
その後シリカゲル（ワコーゲルＣ−２００）を用いてカ
ラム精製し６−（ｍ−エトキシカルボニルアニリノ）−
５，７，８−トリフルオロキニザリン１．４２ｇ（収率
３２．３モル％）を得た。

【００４６】製造例２． 色素（７）の合成 ５００cc四ツ口フラスコに４００ccのオクチルアルコー
ルと上記製造例１と同様の方法で得られた６−（ｍ−エ
トキシカルボニルアニリノ）−５，７，８−トリフルオ
ロキニザリン３ｇ（６．５６ミリモル）と水酸化カリウ
ム０．３６８ｇ（６．５６ミリモル）を仕込み１２０℃
で約５時間反応させた。反応終了後、溶液を分液ロート
に移し水を加えて振とう後分液した。その後有機層のオ
クチルアルコールを留去し得られた固形分を乾燥し色素
（７）３．６２ｇ（収率９７．２モル％）を得た。

【００４７】・可視吸収スペクトル（クロロホルム中） λ_max ；５３１nm（ε：１２４００） ・質量分析スペクトル ｍ／ｅ＝５６７（Ｍ⁺ ，７０） ｍ／ｅ＝４５４（Ｍ⁺ −１１３，１００） ・元素分析値 Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） Ｆ（％） 理論値 65.60 5.50 2.47 6.69 分析値 65.67 5.50 2.51 6.62 次に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明する。
尚、実施例中の「部」は重量部を表わす。また、色素番
号は前記の化合物の番号と同じである。

【００４８】実施例１． （１）インキ組成物の調製方法 色素（７） ３部 ポリビニルブチラール樹脂（ＢＬＳ−Ｓ 積水化学製） ４部 メチルエチルケトン ４７部 トルエン ４７部 上記組成の色素混合物をガラスビーズを使用し、ペイン
トシェイカーを用いて約３０分混合処理し、該インキを
調製した。

【００４９】（２）転写シートの作製方法 上記インキを、背面にシリコーングラフト共重合体（日
本触媒製）（約１μｍ）で耐熱処理を施した５．７μｍ
厚のポリエチレンテレフタレートフィルム（ＥＭＢＬＥ
Ｔ、ユニチカ製）に、乾燥膜厚が約１μｍとなるように
塗布し乾燥した。 （３）被転写材 被転写材には、三菱ビデオプリントパック（ＣＫ−１０
Ｐ、三菱電機製）のプリント用紙を使用した。

【００５０】（４）転写記録 上記転写シートのインキ塗布面と被転写材の色素受容面
とを重ね合わせ転写シートの裏面からヘッド印加電圧１
０Ｖ、印字時間４．０msecの条件でサーマルヘッドで記
録を行い、表１の結果を得た。色濃度は、米国マクベス
社製造、デンシトメーターＲＤ−９１４型を用いて測定
した。

【００５１】（５）耐光性 得られた記録画像をキセノンランプ耐光性試験機（ＳＵ
ＮＴＥＳＴ ＣＰＳＨｅｒａｅｕｓ社製）（ブラックパ
ネル温度６３℃）を用いて耐光性試験し、２００時間後
の色濃度の残存率で評価し表１に示す。 （６）保存安定性 得られた記録画像を５０℃の雰囲気中に５０時間放置
し、画像の変化を観察した結果を表１に示す。画像の鮮
明さが変化せず、また表面を白紙で摩擦しても白紙が着
色せず保存安定性は良好であった。

【００５２】実施例２〜１５．色素を表１に示す色素に
かえた以外は実施例１と同様の方法でインキ組成物の調
製、転写シートの作製、および転写記録を行った。その
結果を表１に示す。また、実施例１と同様にして耐光性
を測定し、保存安定性を観察した。その結果を表１に示
す。

【００５３】

【表１】

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−97886（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−62774（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−258298（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−172591（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−64595（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−199655（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/38 - 5/40 ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）： 【化１】 〔式中、Ｘは−ＣＯＯＲ（ここで、Ｒは炭素原子数１〜
   １２個のアルキル基を表わす）、−ＣＮまたは−ＮＯ₂
   を表わし；Ｙは炭素原子数１〜４個のアルキル基、炭素
   原子数１〜４個のアルコキシまたはハロゲンを表わし；
   Ｚは置換されていてもよい炭素原子数１〜１２個のアル
   コキシ基を表わし；Ｗはフッ素原子を表わし；ｐは０〜
   ２の整数を表わし；ｑは０〜５の整数を表わし；そして
   ｍはキニザリン骨格の５〜８位におけるフッ素原子の数
   を表わし、０〜３の整数である〕 で表されるアントラキノン化合物の１種以上をマゼンタ
   色素として用いる感熱昇華転写記録用シート。