JP3097628B2 - 光記録媒体 - Google Patents
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- G11B7/00451—Recording involving ablation of the recording layer
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- G11B7/0052—Reproducing involving reflectivity, absorption or colour changes
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、レーザー光を用い
て記録の書き込み／再生を行う光記録媒体に関する。特
に、微小なビーム径を有する書き込み光の照射により光
反射率が変化する、高感度かつ高信頼性を有する有機色
素薄膜を用いて高密度情報記録／再生が可能な、ＤＶＤ
規格に準拠したライトワンス型の光記録媒体に関する。
て記録の書き込み／再生を行う光記録媒体に関する。特
に、微小なビーム径を有する書き込み光の照射により光
反射率が変化する、高感度かつ高信頼性を有する有機色
素薄膜を用いて高密度情報記録／再生が可能な、ＤＶＤ
規格に準拠したライトワンス型の光記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】記録可能な光情報記録媒体は極めて広く
普及している。光記録は媒体と記録／再生ヘッドが接触
しないので、記録媒体が摩耗劣化しないという特徴をも
ち、光ビームのスポット径をより微少なものにすること
により、大容量情報担体として注目され、開発が進めら
れている。かかる光情報記録媒体は、例えば、記録層に
レーザー光を集光させ、熱エネルギーに変換し、融解・
分解・除去等によって、記録膜の性状を変えることによ
り記録し（図１〜３における記録ピット６を形成し）、
未記録部分との反射光量の変化によって再生を行うこと
ができる。
普及している。光記録は媒体と記録／再生ヘッドが接触
しないので、記録媒体が摩耗劣化しないという特徴をも
ち、光ビームのスポット径をより微少なものにすること
により、大容量情報担体として注目され、開発が進めら
れている。かかる光情報記録媒体は、例えば、記録層に
レーザー光を集光させ、熱エネルギーに変換し、融解・
分解・除去等によって、記録膜の性状を変えることによ
り記録し（図１〜３における記録ピット６を形成し）、
未記録部分との反射光量の変化によって再生を行うこと
ができる。
【０００３】記録膜としてはテルル（Ｔｅ）系に代表さ
れるカルコゲナイド系の金属膜が当初実用化されていた
が、人体に有害であること、膜形成が乾式法であり製造
コストが高いこと、より記録の高密度化を行う必要があ
ることなどの理由により、Ｔｅ系に代わって有機色素を
主成分とした記録層を用いる媒体についての提案や報告
が増えてきた。有機色素を主成分とした記録層は金属に
比べて反射率は低いが、（ｉ）スピンコート法に代表さ
れる低コストな湿式法で記録膜を形成できること、(ii)
耐酸化性に優れ、腐食されないこと、(iii)金属と比較
して熱伝導性が低く、より局部的な加熱が可能なため、
明瞭な形状の記録ピットを形成できることなど、多くの
優れた性質を備えている。
れるカルコゲナイド系の金属膜が当初実用化されていた
が、人体に有害であること、膜形成が乾式法であり製造
コストが高いこと、より記録の高密度化を行う必要があ
ることなどの理由により、Ｔｅ系に代わって有機色素を
主成分とした記録層を用いる媒体についての提案や報告
が増えてきた。有機色素を主成分とした記録層は金属に
比べて反射率は低いが、（ｉ）スピンコート法に代表さ
れる低コストな湿式法で記録膜を形成できること、(ii)
耐酸化性に優れ、腐食されないこと、(iii)金属と比較
して熱伝導性が低く、より局部的な加熱が可能なため、
明瞭な形状の記録ピットを形成できることなど、多くの
優れた性質を備えている。
【０００４】媒体の構造としては、従来汎用されている
色素膜からなる記録層上に空気層を設けた、所謂エアー
サンドイッチ構造や、ＣＤ規格に対応した再生信号を得
ることが可能な構造などが多く提案されている。これら
の媒体構造は、特公平３−７５９３４３号公報、特開平
２−８７３４１号公報、特開平５−６７３５２号公報お
よび日経エレクトロニクス（１９８９年１月２３日号Ｎ
Ｏ．４６９、１０７頁）に記載されている。
色素膜からなる記録層上に空気層を設けた、所謂エアー
サンドイッチ構造や、ＣＤ規格に対応した再生信号を得
ることが可能な構造などが多く提案されている。これら
の媒体構造は、特公平３−７５９３４３号公報、特開平
２−８７３４１号公報、特開平５−６７３５２号公報お
よび日経エレクトロニクス（１９８９年１月２３日号Ｎ
Ｏ．４６９、１０７頁）に記載されている。
【０００５】ＣＤ規格に準拠した媒体構造の例として
は、透光性樹脂基板上に有機色素からなる光吸収層、こ
の上に直接または硬質層を介してＡｕなどの光反射層、
更に樹脂保護層を順次形成したものが知られている。有
機色素膜のみではＣＤ規格である反射率６５％以上を得
ることができないために光反射層が必要となる。
は、透光性樹脂基板上に有機色素からなる光吸収層、こ
の上に直接または硬質層を介してＡｕなどの光反射層、
更に樹脂保護層を順次形成したものが知られている。有
機色素膜のみではＣＤ規格である反射率６５％以上を得
ることができないために光反射層が必要となる。
【０００６】この光記録媒体にレーザー光を照射すると
有機色素層が光を吸収して、融解あるいは分解するとと
もに基板が軟化し、色素材料と基板とが界面で混合する
ことにより界面が変形して記録ピットが形成される。こ
のようにして形成された変形層ピット部では、ＣＤと同
様に光位相差で反射率が変化し、読み出しができる。こ
れらに用いられる有機色素はスクワリリウム色素（特開
昭５６−４６２２１号公報、特開昭６３−２１８３９８
号公報、特開平１−１７８４９４号公報、特開平５−１
３９０４７号公報、特開平７−４４９０４号公報）、ナ
フトキノン系色素（特開昭６１−２９００９２号公報、
特開昭６２−４３２号公報、特開昭６３−１６８２０１
号公報、特開平５−１３９０４７号公報）、アゾ系色素
（特開平７−１６１０６９号公報、特開平７−２５１５
６７号公報、特開平８−９９４６７号公報）、フタロシ
アニン系色素（特開昭５７−８２０９４号公報、特開昭
５７−８２０９５号公報、特開平７−１５６５５０号公
報、特開平７−１６０６８号公報、特開平７−５２５４
４号公報等）および下記一般式（III）、 （式中、Ｒ１５、Ｒ１６はそれぞれアルキル基、アリー
ル基またはアルコキシル基のいずれかであり、Ｙ３、Ｙ
４はハロゲン原子、水素原子またはアルキル基、アルコ
キシル基、アリール基、アルコキシスルホニル基、スル
ホニルアルキル基、シアノ基等の置換基を表す。Ｑ１お
よびＱ２はそれぞれイオウ原子、酸素原子、セレン原子
またはエチレン等の置換基を表す）で表されるシアニン
系色素（特開昭５９−２４６９２号公報、特開平２−８
７３４１号公報、特開平６−３２０８６９号公報、特開
平６−３３８０５９号公報、特開平６−１９９０４５号
公報、特開平７−２６２６１１号公報、特開昭６２−２
０１２８８号公報、特公平７−４９８１号公報等）が知
られている。
有機色素層が光を吸収して、融解あるいは分解するとと
もに基板が軟化し、色素材料と基板とが界面で混合する
ことにより界面が変形して記録ピットが形成される。こ
のようにして形成された変形層ピット部では、ＣＤと同
様に光位相差で反射率が変化し、読み出しができる。こ
れらに用いられる有機色素はスクワリリウム色素（特開
昭５６−４６２２１号公報、特開昭６３−２１８３９８
号公報、特開平１−１７８４９４号公報、特開平５−１
３９０４７号公報、特開平７−４４９０４号公報）、ナ
フトキノン系色素（特開昭６１−２９００９２号公報、
特開昭６２−４３２号公報、特開昭６３−１６８２０１
号公報、特開平５−１３９０４７号公報）、アゾ系色素
（特開平７−１６１０６９号公報、特開平７−２５１５
６７号公報、特開平８−９９４６７号公報）、フタロシ
アニン系色素（特開昭５７−８２０９４号公報、特開昭
５７−８２０９５号公報、特開平７−１５６５５０号公
報、特開平７−１６０６８号公報、特開平７−５２５４
４号公報等）および下記一般式（III）、 （式中、Ｒ１５、Ｒ１６はそれぞれアルキル基、アリー
ル基またはアルコキシル基のいずれかであり、Ｙ３、Ｙ
４はハロゲン原子、水素原子またはアルキル基、アルコ
キシル基、アリール基、アルコキシスルホニル基、スル
ホニルアルキル基、シアノ基等の置換基を表す。Ｑ１お
よびＱ２はそれぞれイオウ原子、酸素原子、セレン原子
またはエチレン等の置換基を表す）で表されるシアニン
系色素（特開昭５９−２４６９２号公報、特開平２−８
７３４１号公報、特開平６−３２０８６９号公報、特開
平６−３３８０５９号公報、特開平６−１９９０４５号
公報、特開平７−２６２６１１号公報、特開昭６２−２
０１２８８号公報、特公平７−４９８１号公報等）が知
られている。
【０００７】上述の色素のうち、感度、Ｃ／Ｎ比、熱的
性質および薄膜作成の容易さ等の利点により、シアニン
系色素が主に用いられている。そのなかでも特にＣＤ規
格に準拠させる為、半導体レーザーの発振波長である７
８０ｎｍ〜８３０ｎｍ付近に吸収と反射率を持つ色素が
用いられる。分子の吸収波長を決める要素の一つとして
π共役系の長さがあるが、７８０ｎｍ〜８３０ｎｍ付近
に吸収をもつシアニン系色素分子の中央部分のメチレン
鎖長としては、前記一般式(III)においてｐ＝２となる
ようなものが一般的である。しかしながら、このような
色素は短波長レーザーを用いた記録には対応できない。
また、再生劣化、色素膜の長期安定性並びにＣ／Ｎ等に
問題があるとされている。
性質および薄膜作成の容易さ等の利点により、シアニン
系色素が主に用いられている。そのなかでも特にＣＤ規
格に準拠させる為、半導体レーザーの発振波長である７
８０ｎｍ〜８３０ｎｍ付近に吸収と反射率を持つ色素が
用いられる。分子の吸収波長を決める要素の一つとして
π共役系の長さがあるが、７８０ｎｍ〜８３０ｎｍ付近
に吸収をもつシアニン系色素分子の中央部分のメチレン
鎖長としては、前記一般式(III)においてｐ＝２となる
ようなものが一般的である。しかしながら、このような
色素は短波長レーザーを用いた記録には対応できない。
また、再生劣化、色素膜の長期安定性並びにＣ／Ｎ等に
問題があるとされている。
【０００８】Ｃ／Ｎ比の低下とジッター成分上昇の原因
として、（ｉ）長時間に及ぶ読み出し光の露光による記
録膜部分の熱蓄積により、色素そのものが劣化退色する
現象、(ii)読み出し光がピット部分と無記録部分を判別
すべき記録膜の境界面において吸収され、徐々に境界面
の融融ないし熱変形をおこす現象が生じ、その上に同様
の熱蓄積によりピットの輪郭のくずれ等が重なる現象、
(iii)色素が光励起された際に、色素から雰囲気中に存
在する酸素へのエネルギー移動により生じる一重項酸素
による色素の酸化劣化（色素の退色）、(iv)さらに長期
保存時の劣化現象として、自然光とシアニン色素の酸化
等による色素の透過率変化と酸素・水分等による色素同
士の会合・凝集等により、透過率の変化とノイズの発生
を引き起こすこと、などが考えられる。この問題を解決
すべく従来から種々の提案がなされているが（例えば、
特開昭６２−２０１２８８号公報、特開昭６２−２０１
２８９号公報、特開昭５７−６６５４１号公報、特開昭
５９−１２４８９４号公報、特開昭５９−２０３２４７
号公報、特開昭６２−１３３１７３号公報、特開昭６３
−１９８０９６号公報、特開昭５９−２１３３９号公
報、特開昭５７−１１０９０号公報、特開昭６０−４４
３８９号公報、特開昭６０−７１２９６号公報、特開昭
６３−１５９４号公報、特開昭５７−１１０９０号公
報、特開平５−３８８７９号公報、特開平７−２６２６
１１号公報、特公平７−４９８１号公報等）、いまだに
十分な解決に至っていない。
として、（ｉ）長時間に及ぶ読み出し光の露光による記
録膜部分の熱蓄積により、色素そのものが劣化退色する
現象、(ii)読み出し光がピット部分と無記録部分を判別
すべき記録膜の境界面において吸収され、徐々に境界面
の融融ないし熱変形をおこす現象が生じ、その上に同様
の熱蓄積によりピットの輪郭のくずれ等が重なる現象、
(iii)色素が光励起された際に、色素から雰囲気中に存
在する酸素へのエネルギー移動により生じる一重項酸素
による色素の酸化劣化（色素の退色）、(iv)さらに長期
保存時の劣化現象として、自然光とシアニン色素の酸化
等による色素の透過率変化と酸素・水分等による色素同
士の会合・凝集等により、透過率の変化とノイズの発生
を引き起こすこと、などが考えられる。この問題を解決
すべく従来から種々の提案がなされているが（例えば、
特開昭６２−２０１２８８号公報、特開昭６２−２０１
２８９号公報、特開昭５７−６６５４１号公報、特開昭
５９−１２４８９４号公報、特開昭５９−２０３２４７
号公報、特開昭６２−１３３１７３号公報、特開昭６３
−１９８０９６号公報、特開昭５９−２１３３９号公
報、特開昭５７−１１０９０号公報、特開昭６０−４４
３８９号公報、特開昭６０−７１２９６号公報、特開昭
６３−１５９４号公報、特開昭５７−１１０９０号公
報、特開平５−３８８７９号公報、特開平７−２６２６
１１号公報、特公平７−４９８１号公報等）、いまだに
十分な解決に至っていない。
【０００９】また、ＤＶＤ−ＲＯＭ規格に準拠した記録
密度の高い光記録媒体の開発が進められている。これ
は、半導体レーザーの波長を現行のＣＤ用より短い６０
０〜６８０ｎｍ前後とし、ビームスポット径を小さくす
ることにより記録密度を高めようとする方法である。こ
のようなＤＶＤ−ＲＯＭ用の色素材料を開発するため
に、前記一般式(III)に代表されるＣＤ用シアニン系色
素の改良の試みや、短波長用シアニン色素の提案がなさ
れている（例えば、特開平６−１９９０４５号公報、特
開平７−１８６５３０号公報、特開平８−３０６０７４
号公報、特開平５−３８８７９号公報、特開平６−４０
１６２号公報等）。
密度の高い光記録媒体の開発が進められている。これ
は、半導体レーザーの波長を現行のＣＤ用より短い６０
０〜６８０ｎｍ前後とし、ビームスポット径を小さくす
ることにより記録密度を高めようとする方法である。こ
のようなＤＶＤ−ＲＯＭ用の色素材料を開発するため
に、前記一般式(III)に代表されるＣＤ用シアニン系色
素の改良の試みや、短波長用シアニン色素の提案がなさ
れている（例えば、特開平６−１９９０４５号公報、特
開平７−１８６５３０号公報、特開平８−３０６０７４
号公報、特開平５−３８８７９号公報、特開平６−４０
１６２号公報等）。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、目的の
波長に対応した感度・膜の安定性（信頼性）が得られ
ず、高密度化の際に隣り合ったピット同士の熱干渉等に
よってＳ／Ｎ比、Ｃ／Ｎ比の低下、再生信号に含まれる
ジッター成分が増大するなど多くの問題が解決するに至
っていない。
波長に対応した感度・膜の安定性（信頼性）が得られ
ず、高密度化の際に隣り合ったピット同士の熱干渉等に
よってＳ／Ｎ比、Ｃ／Ｎ比の低下、再生信号に含まれる
ジッター成分が増大するなど多くの問題が解決するに至
っていない。
【００１１】本発明は上述の点に鑑みてなされ、その目
的は、短波長の半導体レーザー（波長５００〜７００ｎ
ｍ）に対応でき、色素膜の安定性に優れ、特に高密度化
の際のジッター成分を低減させることができる、ＤＶＤ
規格に対応した光記録媒体を提供することにある。
的は、短波長の半導体レーザー（波長５００〜７００ｎ
ｍ）に対応でき、色素膜の安定性に優れ、特に高密度化
の際のジッター成分を低減させることができる、ＤＶＤ
規格に対応した光記録媒体を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するために鋭意研究した結果、下記一般式(II)で表
される非対称シアニン系色素に、下記一般式（Ｉ）で表
される芳香族アミン化合物を一重項酸素失活剤として該
色素に対して１〜３０重量％添加し複合化することによ
り、短波長（５００〜７００ｎｍ）に対応し、高感度
で、かつ再生劣化を低減し長期信頼性を有し、また高密
度化におけるピット同士の熱干渉、熱蓄積を低減し、特
に高密度記録化において、Ｃ／Ｎ比を向上させ、かつ再
生信号に含まれるジッター成分を低減させることがで
き、ＤＶＤに対応した有機色素系光記録媒体を提供する
ことができることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。即ち、本発明は下記の通りである。
解決するために鋭意研究した結果、下記一般式(II)で表
される非対称シアニン系色素に、下記一般式（Ｉ）で表
される芳香族アミン化合物を一重項酸素失活剤として該
色素に対して１〜３０重量％添加し複合化することによ
り、短波長（５００〜７００ｎｍ）に対応し、高感度
で、かつ再生劣化を低減し長期信頼性を有し、また高密
度化におけるピット同士の熱干渉、熱蓄積を低減し、特
に高密度記録化において、Ｃ／Ｎ比を向上させ、かつ再
生信号に含まれるジッター成分を低減させることがで
き、ＤＶＤに対応した有機色素系光記録媒体を提供する
ことができることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。即ち、本発明は下記の通りである。
【００１３】（１）グルーブのある光透過性の基体の主
面上に、少なくとも記録層と金属反射層とが積層されて
なる光記録媒体において、前記記録層として、下記一般
式（Ｉ）、 （式中、ｎは１あるいは２、Ｒ１〜Ｒ８は夫々無関係に
水素原子または炭素数１〜６のアルキル基、Ｘ−は
Ｉ−、Ｂｒ−、ＣｌＯ４ −、ＢＦ４ −、ＰＦ４ −、Ｓｂ
Ｆ４ −、ＣＨ３ＳＯ４ −およびＨ３Ｃ−Ｐｈ−ＳＯ３ −
からなる群から選ばれる陰イオンである。）にて表され
る芳香族アミン化合物を、下記一般式（II）、 （式中、Ｚ−はＩ−、Ｂｒ−、ＣｌＯ４ −、ＢＦ４ −、
ＰＦ４ −、ＳｂＦ４ −、ＣＨ３ＳＯ４ −およびＨ３Ｃ−
Ｐｈ−ＳＯ３ −からなる群から選ばれる陰イオンであ
り、Ｒ９およびＲ１０は夫々無関係に、エステル結合お
よびフェニル基を有し得る炭素数３〜１８のアルケニル
基であり、Ｙ１およびＹ２は水素原子、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、水
酸基、−ＯＣＦ３基、−Ｒ１１ＯＨ基、−Ｒ１２ＣＯＯ
Ｒ１３基、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＮ基、−ＣＯＯＲ１４基、
あるいはベンゼン環と縮合した置換あるいは未置換のナ
フタレン環を形成する残基であり、これらの置換基にお
いて、Ｒ１１およびＲ１２は炭素数１〜９のアルキレン
基、Ｒ１３およびＲ１４は水素原子または炭素数１〜９
のアルキル基であり、ｎおよびｍは１〜４の整数であ
り、分子全体の構造が非対称となるように、置換基（Ｙ
１）ｎおよび（Ｙ２）ｍは該分子内において同一の構造
をとらない。）にて表される、非対称構造を有しかつ５
００〜７００ｎｍの光波長に対して吸収を有するシアニ
ン色素を主成分とする薄膜に、３重量％以上３０重量％
未満の割合で添加、複合化した有機色素薄膜を用いたこ
とを特徴とする光記録媒体である。
面上に、少なくとも記録層と金属反射層とが積層されて
なる光記録媒体において、前記記録層として、下記一般
式（Ｉ）、 （式中、ｎは１あるいは２、Ｒ１〜Ｒ８は夫々無関係に
水素原子または炭素数１〜６のアルキル基、Ｘ−は
Ｉ−、Ｂｒ−、ＣｌＯ４ −、ＢＦ４ −、ＰＦ４ −、Ｓｂ
Ｆ４ −、ＣＨ３ＳＯ４ −およびＨ３Ｃ−Ｐｈ−ＳＯ３ −
からなる群から選ばれる陰イオンである。）にて表され
る芳香族アミン化合物を、下記一般式（II）、 （式中、Ｚ−はＩ−、Ｂｒ−、ＣｌＯ４ −、ＢＦ４ −、
ＰＦ４ −、ＳｂＦ４ −、ＣＨ３ＳＯ４ −およびＨ３Ｃ−
Ｐｈ−ＳＯ３ −からなる群から選ばれる陰イオンであ
り、Ｒ９およびＲ１０は夫々無関係に、エステル結合お
よびフェニル基を有し得る炭素数３〜１８のアルケニル
基であり、Ｙ１およびＹ２は水素原子、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、水
酸基、−ＯＣＦ３基、−Ｒ１１ＯＨ基、−Ｒ１２ＣＯＯ
Ｒ１３基、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＮ基、−ＣＯＯＲ１４基、
あるいはベンゼン環と縮合した置換あるいは未置換のナ
フタレン環を形成する残基であり、これらの置換基にお
いて、Ｒ１１およびＲ１２は炭素数１〜９のアルキレン
基、Ｒ１３およびＲ１４は水素原子または炭素数１〜９
のアルキル基であり、ｎおよびｍは１〜４の整数であ
り、分子全体の構造が非対称となるように、置換基（Ｙ
１）ｎおよび（Ｙ２）ｍは該分子内において同一の構造
をとらない。）にて表される、非対称構造を有しかつ５
００〜７００ｎｍの光波長に対して吸収を有するシアニ
ン色素を主成分とする薄膜に、３重量％以上３０重量％
未満の割合で添加、複合化した有機色素薄膜を用いたこ
とを特徴とする光記録媒体である。
【００１４】前記一般式（Ｉ）で表される芳香族アミン
化合物を有機色素薄膜に対して１〜３０重量％、好まし
くは３〜１５重量％添加することにより、該芳香族アミ
ン化合物が記録層への光照射によって生成する一重項酸
素を失活させ、また、近赤外光を吸収することによる有
機色素分子への熱エネルギーの蓄積を緩和することによ
ると考えられる、記録層の熱的、化学的安定性の向上が
達成される。また、前記一般式（II）で表される、分子
構造中心部におけるメチレン鎖中の不飽和結合が２個で
あり、かつ分子構造両端部分のインドール核中の窒素原
子に、炭素数３〜１８のアルケニル基が結合し、さらに
該インドール核の二つのベンゼン環に結合する置換基ま
たはベンゼン環に縮合するナフタレン環が相互に非対称
な構造であるシアニン系色素を前記一般式（Ｉ）で表さ
れる芳香族アミン化合物と合わせて用いることにより、
波長が５００〜７００ｎｍである読み出し／書き込み光
に対して高感度を有し、かつ熱的、化学的に安定な光記
録媒体が得られる。
化合物を有機色素薄膜に対して１〜３０重量％、好まし
くは３〜１５重量％添加することにより、該芳香族アミ
ン化合物が記録層への光照射によって生成する一重項酸
素を失活させ、また、近赤外光を吸収することによる有
機色素分子への熱エネルギーの蓄積を緩和することによ
ると考えられる、記録層の熱的、化学的安定性の向上が
達成される。また、前記一般式（II）で表される、分子
構造中心部におけるメチレン鎖中の不飽和結合が２個で
あり、かつ分子構造両端部分のインドール核中の窒素原
子に、炭素数３〜１８のアルケニル基が結合し、さらに
該インドール核の二つのベンゼン環に結合する置換基ま
たはベンゼン環に縮合するナフタレン環が相互に非対称
な構造であるシアニン系色素を前記一般式（Ｉ）で表さ
れる芳香族アミン化合物と合わせて用いることにより、
波長が５００〜７００ｎｍである読み出し／書き込み光
に対して高感度を有し、かつ熱的、化学的に安定な光記
録媒体が得られる。
【００１５】（２）前記光記録媒体において、前記金属
反射層は記録層よりも高い融点を有し、かつ発振波長が
５００〜７００ｎｍの範囲にあるレーザー光に対して５
５％以上の反射率を有する、Ａｌ、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ、
Ｔｉ、Ｎｉまたはカルコゲナイド系金属薄膜あるいはこ
れらの金属間で形成される合金薄膜からなる光記録媒体
である。これにより、波長が５００〜７００ｎｍである
読み出し光に対して、より良好な反射率が得られる。
反射層は記録層よりも高い融点を有し、かつ発振波長が
５００〜７００ｎｍの範囲にあるレーザー光に対して５
５％以上の反射率を有する、Ａｌ、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ、
Ｔｉ、Ｎｉまたはカルコゲナイド系金属薄膜あるいはこ
れらの金属間で形成される合金薄膜からなる光記録媒体
である。これにより、波長が５００〜７００ｎｍである
読み出し光に対して、より良好な反射率が得られる。
【００１６】（３）前記光記録媒体において、基体上に
記録層と金属反射層が順次積層され、更に保護層が積層
された一面型である光記録媒体である。
記録層と金属反射層が順次積層され、更に保護層が積層
された一面型である光記録媒体である。
【００１７】（４）前記光記録媒体において、基体上に
記録層と金属反射層が順次積層され、更に保護層が積層
された一面型の二つを保護層を介して貼り合わせた、貼
り合せ型である光記録媒体である。かかる貼着型記録媒
体は、前記一面型光記録媒体を利用して製造することが
できる。
記録層と金属反射層が順次積層され、更に保護層が積層
された一面型の二つを保護層を介して貼り合わせた、貼
り合せ型である光記録媒体である。かかる貼着型記録媒
体は、前記一面型光記録媒体を利用して製造することが
できる。
【００１８】（５）前記光記録媒体において、基板であ
る基体の二つの主面にグルーブが形成されているととも
に、これら二つ主面上に記録層と反射層が順次積層さ
れ、更に保護層が積層された両面型である光記録媒体で
ある。かかる両面型光記録媒体は、基体の二つの主面上
にグルーブを形成した基板を用いることにより容易に製
造することができる。
る基体の二つの主面にグルーブが形成されているととも
に、これら二つ主面上に記録層と反射層が順次積層さ
れ、更に保護層が積層された両面型である光記録媒体で
ある。かかる両面型光記録媒体は、基体の二つの主面上
にグルーブを形成した基板を用いることにより容易に製
造することができる。
【００１９】
【発明の実施の形態】図１は本発明の実施の一形態であ
る一面型光記録媒体の断面構造を示す模式図である。図
２は本発明の異なる実施の一形態である貼着型光記録媒
体の断面構造を示す模式図である。図３は本発明のさら
に異なる実施の一形態である両面型光記録媒体の断面構
造を示す模式図である。
る一面型光記録媒体の断面構造を示す模式図である。図
２は本発明の異なる実施の一形態である貼着型光記録媒
体の断面構造を示す模式図である。図３は本発明のさら
に異なる実施の一形態である両面型光記録媒体の断面構
造を示す模式図である。
【００２０】基体１は例えばディスク形状をなし、基体
の一主面表面（一面型と貼着型）または二主面表面（両
面型）にはトラッキング用のプリピットまたはプリグル
ーブが同心円状にまたは螺旋状に形成される。このよう
なプリピットまたはプリグルーブを有する基体１には、
生産性の観点などから射出形成樹脂が用いられ、好まし
くは記録光および再生光（５００〜７００ｎｍ程度、特
に６００〜６８０ｎｍの波長を有するレーザー光）に対
し、８５％以上の透過率を有する樹脂が用いられる。
の一主面表面（一面型と貼着型）または二主面表面（両
面型）にはトラッキング用のプリピットまたはプリグル
ーブが同心円状にまたは螺旋状に形成される。このよう
なプリピットまたはプリグルーブを有する基体１には、
生産性の観点などから射出形成樹脂が用いられ、好まし
くは記録光および再生光（５００〜７００ｎｍ程度、特
に６００〜６８０ｎｍの波長を有するレーザー光）に対
し、８５％以上の透過率を有する樹脂が用いられる。
【００２１】図１ないし図３における積層厚さは１．０
〜１．５ｍｍである。貼着型では０．５〜０．６５ｍｍ
程度のものを貼り合せる。両面型は二主面にプリピット
またはプリグルーブを同時成形する。
〜１．５ｍｍである。貼着型では０．５〜０．６５ｍｍ
程度のものを貼り合せる。両面型は二主面にプリピット
またはプリグルーブを同時成形する。
【００２２】全ての媒体構成において、直径は５４〜１
２０ｍｍ程度である。また、基板１を構成する樹脂は特
に限定されないが、成形性および光透過性に対する要求
から、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリエス
テル樹脂、アモルファスオレフィン樹脂、ＴＰＸ、アー
トン樹脂などの熱可塑性樹脂が用いられる。
２０ｍｍ程度である。また、基板１を構成する樹脂は特
に限定されないが、成形性および光透過性に対する要求
から、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリエス
テル樹脂、アモルファスオレフィン樹脂、ＴＰＸ、アー
トン樹脂などの熱可塑性樹脂が用いられる。
【００２３】基体１のトラックピッチは０．７〜１．６
μｍである。グルーブはレーザー光の位相によりトラッ
キング制御や情報の保持などに利用される。グルーブの
深さは５０〜２３０ｎｍ程度であり、好ましくは７０〜
２００ｎｍ程度である。グルーブが浅すぎるとグルーブ
底面の変形が金属反射層３に達するため、再生信号歪み
を生じ易くなり、このため、ジッターが大きくなり、変
調度不足となる。一方、グルーブが深すぎると記録マー
ク部のグルーブ底面の変形量が不安定となり、ジッター
が増大することによる再生信号やトラッキング信号の波
長依存性が増大する。従って、高密度記録に用いる半導
体レーザー光の波長に対して、グルーブ深さおよび形
状、記録層２の分光学的特性などを最適化する必要があ
る。
μｍである。グルーブはレーザー光の位相によりトラッ
キング制御や情報の保持などに利用される。グルーブの
深さは５０〜２３０ｎｍ程度であり、好ましくは７０〜
２００ｎｍ程度である。グルーブが浅すぎるとグルーブ
底面の変形が金属反射層３に達するため、再生信号歪み
を生じ易くなり、このため、ジッターが大きくなり、変
調度不足となる。一方、グルーブが深すぎると記録マー
ク部のグルーブ底面の変形量が不安定となり、ジッター
が増大することによる再生信号やトラッキング信号の波
長依存性が増大する。従って、高密度記録に用いる半導
体レーザー光の波長に対して、グルーブ深さおよび形
状、記録層２の分光学的特性などを最適化する必要があ
る。
【００２４】基板１上に形成される記録層２は、前記一
般式（Ｉ）で示される芳香族アミン化合物と前記一般式
（II）で示される非対称構造を有するシアニン系色素と
を複合化した有機色素薄膜が用いられる。本発明に係る
芳香族アミン化合物は該シアニン系色素と共に薄膜化し
た際に、薄膜状態で８００〜１５００ｎｍに吸収を有
し、熱源となる近赤外領域の輻射を吸収する。また、本
発明に係る非対称構造を有するシアニン色素を記録層の
成膜に用いると、欠陥のない均一なアモルファス薄膜を
得やすく、記録層の熱的、化学的な構造安定性が向上す
る。
般式（Ｉ）で示される芳香族アミン化合物と前記一般式
（II）で示される非対称構造を有するシアニン系色素と
を複合化した有機色素薄膜が用いられる。本発明に係る
芳香族アミン化合物は該シアニン系色素と共に薄膜化し
た際に、薄膜状態で８００〜１５００ｎｍに吸収を有
し、熱源となる近赤外領域の輻射を吸収する。また、本
発明に係る非対称構造を有するシアニン色素を記録層の
成膜に用いると、欠陥のない均一なアモルファス薄膜を
得やすく、記録層の熱的、化学的な構造安定性が向上す
る。
【００２５】前記一般式（Ｉ）において、置換基Ｒ１〜
Ｒ８は異なっていても同一の構造をとってもよく、水素
原子または炭素数１〜６のアルキル基である。置換基Ｒ
１〜Ｒ８として特に好ましい置換基は、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブ
チル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシルなどで
ある。また、一般式（Ｉ）中のｎは１あるいは２であ
る。これらの分子は公知の方法により合成することがで
きる。具体例を下記の表１および表２に示す。
Ｒ８は異なっていても同一の構造をとってもよく、水素
原子または炭素数１〜６のアルキル基である。置換基Ｒ
１〜Ｒ８として特に好ましい置換基は、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブ
チル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシルなどで
ある。また、一般式（Ｉ）中のｎは１あるいは２であ
る。これらの分子は公知の方法により合成することがで
きる。具体例を下記の表１および表２に示す。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【表２】
【００２８】記録層２における前記一般式（Ｉ）で示さ
れる芳香族アミン化合物の割合は３重量％以上３０重量
％未満、好ましくは３重量％以上１５重量％以下であ
る。該芳香族アミンの割合が３重量％未満であると、記
録層の熱的、光化学的安定性は十分に向上せず、一方３
０重量％以上であると色素の割合が低くなりすぎるため
に感度不足となり、また、記録層２中で芳香族アミンを
主成分とする相とシアニン色素を主成分とする相が相分
離を起こし易くなる。従って、該芳香族アミンの記録層
中での割合は、用いるシアニン色素の構造に応じて、好
ましくは３〜１５重量％の範囲内で最適化する必要があ
る。
れる芳香族アミン化合物の割合は３重量％以上３０重量
％未満、好ましくは３重量％以上１５重量％以下であ
る。該芳香族アミンの割合が３重量％未満であると、記
録層の熱的、光化学的安定性は十分に向上せず、一方３
０重量％以上であると色素の割合が低くなりすぎるため
に感度不足となり、また、記録層２中で芳香族アミンを
主成分とする相とシアニン色素を主成分とする相が相分
離を起こし易くなる。従って、該芳香族アミンの記録層
中での割合は、用いるシアニン色素の構造に応じて、好
ましくは３〜１５重量％の範囲内で最適化する必要があ
る。
【００２９】前記一般式（II）で示されるシアニン系色
素は薄膜化した際に薄膜状態で５００〜７００ｎｍに吸
収および反射波長を有し、目的とするレーザー光波長
（６００〜６８０ｎｍ）に対して十分な記録／再生感度
を有する。一般式（II）における置換基Ｒ９、Ｒ１０と
しては、アリル、ビニル、アリリデン、アリレオキシ、
クロトノイル、スチリル、ビニリデン、ビニレン、メチ
リジン、アクリルキシ、メタアルリルアキシ、イソプロ
ペニル、エチニル、ブテニル等の各基を例示することが
でき、これらは、特に成膜性と基板の表面との相性の面
から良好である。炭素数は３〜１８であるが、好ましく
は３から９である。Ｒ９、Ｒ１０の導入とともに、
Ｙ１、Ｙ２を非対称に導入することにより色素の凝集、
会合現象等を抑制することができる。以上の効果により
成膜安定性、信頼性に優れた記録層２（記録膜）を得る
ことができる。前記一般式（II）で示されるシアニン系
色素は公知である合成法（例えば、米国特許第２，７３
４，９００号、米国特許第２，１１２，２１３９号、米
国特許第２，８８７，４７９号等）を参照して合成する
ことができる。具体例を下記に示す。
素は薄膜化した際に薄膜状態で５００〜７００ｎｍに吸
収および反射波長を有し、目的とするレーザー光波長
（６００〜６８０ｎｍ）に対して十分な記録／再生感度
を有する。一般式（II）における置換基Ｒ９、Ｒ１０と
しては、アリル、ビニル、アリリデン、アリレオキシ、
クロトノイル、スチリル、ビニリデン、ビニレン、メチ
リジン、アクリルキシ、メタアルリルアキシ、イソプロ
ペニル、エチニル、ブテニル等の各基を例示することが
でき、これらは、特に成膜性と基板の表面との相性の面
から良好である。炭素数は３〜１８であるが、好ましく
は３から９である。Ｒ９、Ｒ１０の導入とともに、
Ｙ１、Ｙ２を非対称に導入することにより色素の凝集、
会合現象等を抑制することができる。以上の効果により
成膜安定性、信頼性に優れた記録層２（記録膜）を得る
ことができる。前記一般式（II）で示されるシアニン系
色素は公知である合成法（例えば、米国特許第２，７３
４，９００号、米国特許第２，１１２，２１３９号、米
国特許第２，８８７，４７９号等）を参照して合成する
ことができる。具体例を下記に示す。
【００３０】
【００３１】
【００３２】
【００３３】
【００３４】
【００３５】
【００３６】
【００３７】これらのシアニン系色素は、一般式（Ｉ）
で示される芳香族アミン化合物と共に基体１を侵さない
塗布用溶媒、例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソ
ルブ、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ジ
アセトンアルコール、ジメチルホルムアミド、シクロヘ
キサノン、アセチルアセトン、テトラフルオロプロパノ
ール、ジクロロエタン、ジオキサンなどに溶解させ、一
般的にはスピンコート法により、上記樹脂からなりグル
ーブの形成された基体１表面上に成膜される。
で示される芳香族アミン化合物と共に基体１を侵さない
塗布用溶媒、例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソ
ルブ、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ジ
アセトンアルコール、ジメチルホルムアミド、シクロヘ
キサノン、アセチルアセトン、テトラフルオロプロパノ
ール、ジクロロエタン、ジオキサンなどに溶解させ、一
般的にはスピンコート法により、上記樹脂からなりグル
ーブの形成された基体１表面上に成膜される。
【００３８】記録層２の厚さは約５０〜５００ｎｍ程度
であり、好ましくは５０〜３００ｎｍ程度である。この
５０ｎｍ未満では記録感度および光反射率が低下し、理
想的な記録ができない。一方、この厚さが３００ｎｍを
超えるとトラッキング信号が得られなくなり、記録ピッ
トの重なりが生じる場合がある。このためジッターが大
きくなり、再生信号の歪みが生じ易く、クロストークの
増大の原因となる。このような不具合が生じないような
膜厚は成膜条件、色素濃度およびグルーブ形状を加味し
て調整することができる。
であり、好ましくは５０〜３００ｎｍ程度である。この
５０ｎｍ未満では記録感度および光反射率が低下し、理
想的な記録ができない。一方、この厚さが３００ｎｍを
超えるとトラッキング信号が得られなくなり、記録ピッ
トの重なりが生じる場合がある。このためジッターが大
きくなり、再生信号の歪みが生じ易く、クロストークの
増大の原因となる。このような不具合が生じないような
膜厚は成膜条件、色素濃度およびグルーブ形状を加味し
て調整することができる。
【００３９】金属反射層３は、記録層２よりも融点が高
く、光反射率が読み出し光に対して５０％以上、好まし
くは６０％以上のＡｌ、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｔｉ
またはカルコゲナイド系金属薄膜あるいはこれらの金属
から形成される合金薄膜で、膜厚は３０〜１５０ｎｍ、
好ましくは５０〜１００ｎｍ程度である。このような金
属反射膜はスパッタリング、真空蒸着、イオンプレーテ
ィング法などにより形成される。
く、光反射率が読み出し光に対して５０％以上、好まし
くは６０％以上のＡｌ、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｔｉ
またはカルコゲナイド系金属薄膜あるいはこれらの金属
から形成される合金薄膜で、膜厚は３０〜１５０ｎｍ、
好ましくは５０〜１００ｎｍ程度である。このような金
属反射膜はスパッタリング、真空蒸着、イオンプレーテ
ィング法などにより形成される。
【００４０】保護層４は、一般に紫外線硬化樹脂をスピ
ンコート法、スプレーコート法、グラビアコート法など
により塗布した後に紫外線を照射し、塗膜を硬化させて
形成したものであり、その他にエポキシ樹脂、アクリル
樹脂、シリコーン樹脂なども用いられる。また、シート
状樹脂を貼り付ける方法で形成されてもよい。また、図
３における両面型記録媒体の保護層４は上記の保護層で
もよいし、Ｓｉ１−ｘＯｘ層などの無機物質をスパッ
タ、蒸着法などによって形成してもよい。また、パリレ
ン、ポリアミド、ポリイミドなどの樹脂をモノマーの蒸
着重合、プラズマ重合などの方法によって薄膜状に形成
した高分子膜でもよい。好ましい保護膜の膜厚は５〜５
０μｍである。
ンコート法、スプレーコート法、グラビアコート法など
により塗布した後に紫外線を照射し、塗膜を硬化させて
形成したものであり、その他にエポキシ樹脂、アクリル
樹脂、シリコーン樹脂なども用いられる。また、シート
状樹脂を貼り付ける方法で形成されてもよい。また、図
３における両面型記録媒体の保護層４は上記の保護層で
もよいし、Ｓｉ１−ｘＯｘ層などの無機物質をスパッ
タ、蒸着法などによって形成してもよい。また、パリレ
ン、ポリアミド、ポリイミドなどの樹脂をモノマーの蒸
着重合、プラズマ重合などの方法によって薄膜状に形成
した高分子膜でもよい。好ましい保護膜の膜厚は５〜５
０μｍである。
【００４１】図２における貼着型光記録媒体は、ホット
メルト、紫外線、可視光硬化型の接着材または粘着テー
プなどの貼着層５で貼り合せることによって作製され、
両面に記録／再生が可能な記録媒体が得られる。
メルト、紫外線、可視光硬化型の接着材または粘着テー
プなどの貼着層５で貼り合せることによって作製され、
両面に記録／再生が可能な記録媒体が得られる。
【００４２】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づき説明する。以
下に述べる実施例および比較例においては、厚さ０．６
ｍｍ、グルーブのトラックピッチが０．７５μｍのポリ
カーボネート基体を使用した。 実施例１ 前記分子構造式（II−２）で示されるシアニン系色素と
前記分子構造式（Ｉ−５）で示される芳香族アミン化合
物とを９：１の重量比で混合した粉末を溶質とし、エチ
ルセロソルブ：エタノール：ジアセトンアルコール＝
５：３：２の重量比で混合した混合溶媒に前記溶質の混
合比が２重量％となるように超音波を用いて溶解した。
この溶液をフィルターでろ過後、前記基体上にスピンコ
ート法により塗布して、膜厚が約６０ｎｍの記録層を得
た。次に該記録層表面にＡｌをスパッタ法により７０ｎ
ｍの厚さに形成し、金属反射層を得た。更に、保護膜と
して多官能性エポキシアクリレート系の紫外線硬化塗料
をスピンコート法によって積層し、硬化させた。保護層
の膜厚は約６μｍであった。以上の工程により、一面型
記録媒体を得た。貼着型の記録媒体は、二枚の一面型記
録媒体の保護層表面同士をホットメルト型の接着剤を用
いて対面に加熱圧着することにより得た。
下に述べる実施例および比較例においては、厚さ０．６
ｍｍ、グルーブのトラックピッチが０．７５μｍのポリ
カーボネート基体を使用した。 実施例１ 前記分子構造式（II−２）で示されるシアニン系色素と
前記分子構造式（Ｉ−５）で示される芳香族アミン化合
物とを９：１の重量比で混合した粉末を溶質とし、エチ
ルセロソルブ：エタノール：ジアセトンアルコール＝
５：３：２の重量比で混合した混合溶媒に前記溶質の混
合比が２重量％となるように超音波を用いて溶解した。
この溶液をフィルターでろ過後、前記基体上にスピンコ
ート法により塗布して、膜厚が約６０ｎｍの記録層を得
た。次に該記録層表面にＡｌをスパッタ法により７０ｎ
ｍの厚さに形成し、金属反射層を得た。更に、保護膜と
して多官能性エポキシアクリレート系の紫外線硬化塗料
をスピンコート法によって積層し、硬化させた。保護層
の膜厚は約６μｍであった。以上の工程により、一面型
記録媒体を得た。貼着型の記録媒体は、二枚の一面型記
録媒体の保護層表面同士をホットメルト型の接着剤を用
いて対面に加熱圧着することにより得た。
【００４３】実施例２ 芳香族アミン化合物として前記分子構造式（Ｉ−１３）
で表される化合物を用いた他は実施例１と同様にして光
記録媒体の作製を行なった。
で表される化合物を用いた他は実施例１と同様にして光
記録媒体の作製を行なった。
【００４４】実施例３ シアニン系色素として前記分子構造式（II−１３）で表
される化合物を用いた他は実施例１と同様にして光記録
媒体の作製を行なった。
される化合物を用いた他は実施例１と同様にして光記録
媒体の作製を行なった。
【００４５】実施例４ シアニン系色素として前記分子構造式（II−１３）で表
される化合物と前記分子構造式（II−２）で表される化
合物との重量比を１：１とした混合物を用いた他は実施
例１と同様にして光記録媒体の作製を行なった。
される化合物と前記分子構造式（II−２）で表される化
合物との重量比を１：１とした混合物を用いた他は実施
例１と同様にして光記録媒体の作製を行なった。
【００４６】比較例１ 実施例１において、分子構造式（Ｉ−５）で表される芳
香族アミン化合物を用いない他は実施例１と同様にして
光記録媒体を作製した。
香族アミン化合物を用いない他は実施例１と同様にして
光記録媒体を作製した。
【００４７】比較例２ 実施例４において、分子構造式（Ｉ−５）で表される芳
香族アミン化合物を用いない他は実施例１と同様にして
光記録媒体を作製した。
香族アミン化合物を用いない他は実施例１と同様にして
光記録媒体を作製した。
【００４８】比較例３ 実施例１において、分子構造式（Ｉ−５）で表される芳
香族アミン化合物の代わりに下記の分子構造式（III−
１）、 で示されるＮｉ錯体（日本感光色素（株）製ＮＫＸ−１
１９９）を用いた他は実施例１と同様にして光記録媒体
を作製した。
香族アミン化合物の代わりに下記の分子構造式（III−
１）、 で示されるＮｉ錯体（日本感光色素（株）製ＮＫＸ−１
１９９）を用いた他は実施例１と同様にして光記録媒体
を作製した。
【００４９】比較例４ 実施例１において、シアニン系色素として、下記の分子
構造式（IV−１）、 で示される、対称な分子構造を有する色素を主成分とし
た他は実施例１と同様にして記録媒体を作成した。
構造式（IV−１）、 で示される、対称な分子構造を有する色素を主成分とし
た他は実施例１と同様にして記録媒体を作成した。
【００５０】比較例５ 実施例１において、前記分子構造式（II−２）で示され
るシアニン系色素と前記分子構造式（Ｉ−５）で示され
る芳香族アミン化合物とを９．８：０．２の重量比で混
合した粉末を溶質とした他は実施例１と同様にして光記
録媒体を作製した。
るシアニン系色素と前記分子構造式（Ｉ−５）で示され
る芳香族アミン化合物とを９．８：０．２の重量比で混
合した粉末を溶質とした他は実施例１と同様にして光記
録媒体を作製した。
【００５１】比較例６ 実施例１において、前記分子構造式（II−２）で示され
るシアニン系色素と前記分子構造式（Ｉ−５）で示され
る芳香族アミン化合物とを７：３の重量比で混合した粉
末を溶質とした他は実施例１と同様にして光記録媒体を
作製した。
るシアニン系色素と前記分子構造式（Ｉ−５）で示され
る芳香族アミン化合物とを７：３の重量比で混合した粉
末を溶質とした他は実施例１と同様にして光記録媒体を
作製した。
【００５２】以上の実施例および比較例において得られ
た記録媒体について、光反射率と再生信号特性（Ｃ／
Ｎ、エラーレート）を測定した。再生信号特性はディス
クの線速度３．３ｍ／ｓ、発振波長６３５ｎｍの半導体
レーザー光を開口数０．６０の対物レンズを用いてスポ
ット径約０．８μｍとなるように集光し、書き込み光パ
ワー７ｍＷで記録した記録ピットについて、再生信号特
性を評価装置を用いて評価した。初期特性、繰り返し
（１×１０４回）再生後（再生劣化試験）およびエネル
ギー密度を媒体表面で３０ｍＷ／ｃｍ２となるようにし
た１５００Ｗメタルハライドランプからの輻射に媒体を
５０時間暴露した後（加速耐光性試験）の再生信号特性
の測定を行った。また、記録層の光化学的安定性を評価
するため、記録層のみをポリカーボネート基体上に約６
０ｎｍ形成した試料を作製し、この試料について上記の
加速耐光性試験と同様の条件で光照射を行い、記録層の
吸収極大における吸光度の減衰率の経時変化を調べた。
た記録媒体について、光反射率と再生信号特性（Ｃ／
Ｎ、エラーレート）を測定した。再生信号特性はディス
クの線速度３．３ｍ／ｓ、発振波長６３５ｎｍの半導体
レーザー光を開口数０．６０の対物レンズを用いてスポ
ット径約０．８μｍとなるように集光し、書き込み光パ
ワー７ｍＷで記録した記録ピットについて、再生信号特
性を評価装置を用いて評価した。初期特性、繰り返し
（１×１０４回）再生後（再生劣化試験）およびエネル
ギー密度を媒体表面で３０ｍＷ／ｃｍ２となるようにし
た１５００Ｗメタルハライドランプからの輻射に媒体を
５０時間暴露した後（加速耐光性試験）の再生信号特性
の測定を行った。また、記録層の光化学的安定性を評価
するため、記録層のみをポリカーボネート基体上に約６
０ｎｍ形成した試料を作製し、この試料について上記の
加速耐光性試験と同様の条件で光照射を行い、記録層の
吸収極大における吸光度の減衰率の経時変化を調べた。
【００５３】全ての光記録媒体について、初期特性で光
反射率は５５％以上、Ｃ／Ｎ比は５２ｄＢ以上、エラー
レートは１×１０−５以下であった。しかしながら、実
施例１〜４に述べた方法で作製した記録層の吸光度の半
減時間は、前述の加速耐光性試験の条件下においていず
れも５０時間以上であって光化学的に安定であるのに対
し、比較例１〜４においては半減時間２０時間程度であ
って光劣化が進行しやすかった。また、比較例５におい
ては、芳香族アミン化合物の添加量が十分でないために
記録層の十分な安定性が達成されず、比較例６において
は、記録層における芳香族アミン化合物の相分離による
と考えられる再生信号特性不良が見られた。
反射率は５５％以上、Ｃ／Ｎ比は５２ｄＢ以上、エラー
レートは１×１０−５以下であった。しかしながら、実
施例１〜４に述べた方法で作製した記録層の吸光度の半
減時間は、前述の加速耐光性試験の条件下においていず
れも５０時間以上であって光化学的に安定であるのに対
し、比較例１〜４においては半減時間２０時間程度であ
って光劣化が進行しやすかった。また、比較例５におい
ては、芳香族アミン化合物の添加量が十分でないために
記録層の十分な安定性が達成されず、比較例６において
は、記録層における芳香族アミン化合物の相分離による
と考えられる再生信号特性不良が見られた。
【００５４】本発明に係る芳香族アミン化合物を適切な
比率で非対称構造を有する特定シアニン色素と複合化し
た場合のみ、良好な書き込み／読み出し特性と光化学
的、熱的安定性の両方が達成された。再生劣化試験後お
よび加速耐光性試験後の初期特性に対する特性変化率を
下記表３および表４に、また吸収極大における吸光度の
減衰率の経時変化を図４に夫々示す。
比率で非対称構造を有する特定シアニン色素と複合化し
た場合のみ、良好な書き込み／読み出し特性と光化学
的、熱的安定性の両方が達成された。再生劣化試験後お
よび加速耐光性試験後の初期特性に対する特性変化率を
下記表３および表４に、また吸収極大における吸光度の
減衰率の経時変化を図４に夫々示す。
【００５５】
【表３】
【００５６】
【表４】
【００５７】
【発明の効果】本発明によれば、前記一般式（Ｉ）で示
される芳香族アミン化合物を前記一般式（II）で示され
る非対称分子構造を有するシアニン色素に対して３重量
％以上３０重量％未満の割合で複合化させて光記録媒体
の記録層として用いたことにより、該シアニン色素の光
劣化が防止され、記録層の熱的、化学的安定性が増大す
る。これにより、５００〜７００ｎｍに発振波長を有す
る半導体レーザーによる読み出し／書き込み動作に対し
て十分な感度および反射率を有し、再生劣化、長期保存
性、信頼性に優れた光記録媒体が得られる。また、高密
度化による記録ピット同士の熱干渉、熱蓄積が防止さ
れ、Ｃ／Ｎ比が良好であって、かつ、高密度記録が可能
なＤＶＤ規格に準拠した光記録媒体となる。更に、該光
記録媒体は、金属反射層としてＡｌ、Ａｕ、Ａｇ、Ｃ
ｕ、Ｔｉ、Ｎｉまたはカルコゲナイド系金属の群の中か
ら選ばれる金属またはそれらの合金薄膜であるので、５
００〜７００ｎｍの波長領域で良好な反射率が得られ、
高感度な光記録が可能である。
される芳香族アミン化合物を前記一般式（II）で示され
る非対称分子構造を有するシアニン色素に対して３重量
％以上３０重量％未満の割合で複合化させて光記録媒体
の記録層として用いたことにより、該シアニン色素の光
劣化が防止され、記録層の熱的、化学的安定性が増大す
る。これにより、５００〜７００ｎｍに発振波長を有す
る半導体レーザーによる読み出し／書き込み動作に対し
て十分な感度および反射率を有し、再生劣化、長期保存
性、信頼性に優れた光記録媒体が得られる。また、高密
度化による記録ピット同士の熱干渉、熱蓄積が防止さ
れ、Ｃ／Ｎ比が良好であって、かつ、高密度記録が可能
なＤＶＤ規格に準拠した光記録媒体となる。更に、該光
記録媒体は、金属反射層としてＡｌ、Ａｕ、Ａｇ、Ｃ
ｕ、Ｔｉ、Ｎｉまたはカルコゲナイド系金属の群の中か
ら選ばれる金属またはそれらの合金薄膜であるので、５
００〜７００ｎｍの波長領域で良好な反射率が得られ、
高感度な光記録が可能である。
【図１】本発明の一例光記録媒体の概念的断面図であ
る。
る。
【図２】本発明の他の一例光記録媒体の概念的断面図で
ある。
ある。
【図３】本発明の更に他の一例光記録媒体の概念的断面
図である。
図である。
【図４】実施例における各光記録媒体の光照射時間と吸
光度の減衰率との関係を示すグラフである。
光度の減衰率との関係を示すグラフである。
１ 基体 ２ 記録層 ３ 金属反射層 ４ 保護層 ５ 貼着層 ６ 記録ピット
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−45384（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−201289（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−295821（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−281287（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−99642（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−3452（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−42045（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−337959（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−291373（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B41M 5/26 ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (5)
- 【請求項１】 グルーブのある光透過性の基体の主面上
に、少なくとも記録層と金属反射層とが積層されてなる
光記録媒体において、 前記記録層として、下記一般式（Ｉ）、 （式中、ｎは１あるいは２、Ｒ１〜Ｒ８は夫々無関係に
水素原子または炭素数１〜６のアルキル基、Ｘ-はＩ-、
Ｂｒ-、ＣｌＯ４ -、ＢＦ４ -、ＰＦ４ -、ＳｂＦ４ -、Ｃ
Ｈ３ＳＯ４ -およびＨ３Ｃ−Ｐｈ−ＳＯ３ -からなる群か
ら選ばれる陰イオンである。）にて表される芳香族アミ
ン化合物を、下記一般式（II）、 （式中、Ｚ-はＩ-、Ｂｒ-、ＣｌＯ４ -、ＢＦ４ -、ＰＦ
４ -、ＳｂＦ４ -、ＣＨ３ＳＯ４ -およびＨ３Ｃ−Ｐｈ−
ＳＯ３ -からなる群から選ばれる陰イオンであり、Ｒ９
およびＲ１０は夫々無関係に、エステル結合およびフェ
ニル基を有し得る炭素数３〜１８のアルケニル基であ
り、Ｙ１およびＹ２は水素原子、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、水酸基、
−ＯＣＦ３基、−Ｒ１１ＯＨ基、−Ｒ１２ＣＯＯＲ１３
基、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＮ基、−ＣＯＯＲ１４基、あるい
はベンゼン環と縮合した置換あるいは未置換のナフタレ
ン環を形成する残基であり、これらの置換基において、
Ｒ１１およびＲ１２は炭素数１〜９のアルキレン基、Ｒ
１３およびＲ１４は水素原子または炭素数１〜９のアル
キル基であり、ｎおよびｍは１〜４の整数であり、分子
全体の構造が非対称となるように、置換基（Ｙ１）ｎお
よび（Ｙ２）ｍは該分子内において同一の構造をとらな
い。）にて表される、非対称構造を有しかつ５００〜７
００ｎｍの光波長に対して吸収を有するシアニン色素を
主成分とする薄膜に、３重量％以上３０重量％未満の割
合で添加、複合化した有機色素薄膜を用いたことを特徴
とする光記録媒体。 - 【請求項２】 前記金属反射層は、記録層よりも高い融
点を有し、かつ発振波長が５００〜７００ｎｍの範囲に
あるレーザー光に対して５５％以上の反射率を有する、
Ａｌ、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｔｉ、Ｎｉまたはカルコゲナ
イド系金属薄膜あるいはこれらの金属間で形成される合
金薄膜からなる請求項１に記載の光記録媒体。 - 【請求項３】 基体上に記録層と金属反射層が順次積層
され、更に保護層が積層された一面型である請求項１ま
たは２記載の光記録媒体。 - 【請求項４】 基体上に記録層と金属反射層が順次積層
され、更に保護層が積層された一面型の二つを保護層を
介して貼り合わせた、貼り合せ型である請求項１または
２記載の光記録媒体。 - 【請求項５】 基板である基体の二つの主面にグルーブ
が形成されているとともに、これら二つ主面上に記録層
と反射層が順次積層され、更に保護層が積層された両面
型である請求項１または２記載の光記録媒体。
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|---|---|---|---|
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09308973A JP3097628B2 (ja) | 1997-11-11 | 1997-11-11 | 光記録媒体 |
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|---|---|
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Family
ID=17987452
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09308973A Expired - Fee Related JP3097628B2 (ja) | 1997-11-11 | 1997-11-11 | 光記録媒体 |
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| Country | Link |
|---|---|
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| GB (1) | GB2331176B (ja) |
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| EP1204109A3 (en) * | 2000-11-06 | 2007-02-21 | Nec Corporation | Optical information recording medium, method of manufacturing the same, and recording method on the same |
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-
1997
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