JP3069093B1 - シラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物及び絶縁ケ―ブル - Google Patents
シラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物及び絶縁ケ―ブルInfo
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Abstract
【要約】
【課題】 成形表面の平滑性と耐熱性に優れたシラン架
橋ポリオレフィン樹脂組成物、および水架橋工程を削除
した絶縁ケーブルを提供すること。 【解決手段】 分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が４以上である直
鎖状中低密度ポリエチレン４５〜９９重量部と低密度ま
たは高密度ポリエチレン１〜５５重量部の混合物からな
り、平均密度が０．９１５ｇ／ｃｍ3〜０．９３５ｇ／
ｃｍ3であるベースポリマーと、一般式ＲＲ’ＳｉＹ2で
表される有機不飽和シラン０．１〜５重量部、遊離ラジ
カル発生剤０．０１〜０．５重量部及びシラノール縮合
触媒０．０１〜０．２重量部を溶融混合してなるシラン
架橋ポリオレフィン樹脂組成物において、ベースポリマ
ーがグラニュー状のポリマー５〜１００重量部とペレッ
ト状のポリマー９５〜０重量部の混合物からなり、溶融
混合後の加熱変形率（JIS K6723）が４０％以下である
シラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物。
橋ポリオレフィン樹脂組成物、および水架橋工程を削除
した絶縁ケーブルを提供すること。 【解決手段】 分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が４以上である直
鎖状中低密度ポリエチレン４５〜９９重量部と低密度ま
たは高密度ポリエチレン１〜５５重量部の混合物からな
り、平均密度が０．９１５ｇ／ｃｍ3〜０．９３５ｇ／
ｃｍ3であるベースポリマーと、一般式ＲＲ’ＳｉＹ2で
表される有機不飽和シラン０．１〜５重量部、遊離ラジ
カル発生剤０．０１〜０．５重量部及びシラノール縮合
触媒０．０１〜０．２重量部を溶融混合してなるシラン
架橋ポリオレフィン樹脂組成物において、ベースポリマ
ーがグラニュー状のポリマー５〜１００重量部とペレッ
ト状のポリマー９５〜０重量部の混合物からなり、溶融
混合後の加熱変形率（JIS K6723）が４０％以下である
シラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ベースポリマー、
有機不飽和シラン、遊離ラジカル発生剤及びシラノール
縮合触媒を溶融混合したシラン架橋樹脂組成物、および
この組成物で電線被覆を行った絶縁ケーブルに関するも
のである。
有機不飽和シラン、遊離ラジカル発生剤及びシラノール
縮合触媒を溶融混合したシラン架橋樹脂組成物、および
この組成物で電線被覆を行った絶縁ケーブルに関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレンを架橋させる簡便な方法と
しては、化学架橋、電子線照射架橋及び温水架橋（有機
シラン化合物を媒体として進行するもの）が広く知られ
ており、その１つである温水架橋は、化学架橋や電子線
照射架橋に比べ架橋装置コストも格段に安いうえ架橋の
コントロールもしやすいという利点を有している。その
温水架橋ポリエチレンの代表的な例としては、該ポリオ
レフィンに遊離ラジカル発生剤の存在下で有機不飽和シ
ランをグラフト反応させてシラングラフト化した後、こ
のシラングラフトマーをシラノール縮合触媒の存在下で
水分と接触させて架橋させる所謂シラン架橋法が一般に
知られている。例えば特公昭４８−１７１１号公報、特
開昭５７−４９１０９号公報等に開示されている。
しては、化学架橋、電子線照射架橋及び温水架橋（有機
シラン化合物を媒体として進行するもの）が広く知られ
ており、その１つである温水架橋は、化学架橋や電子線
照射架橋に比べ架橋装置コストも格段に安いうえ架橋の
コントロールもしやすいという利点を有している。その
温水架橋ポリエチレンの代表的な例としては、該ポリオ
レフィンに遊離ラジカル発生剤の存在下で有機不飽和シ
ランをグラフト反応させてシラングラフト化した後、こ
のシラングラフトマーをシラノール縮合触媒の存在下で
水分と接触させて架橋させる所謂シラン架橋法が一般に
知られている。例えば特公昭４８−１７１１号公報、特
開昭５７−４９１０９号公報等に開示されている。
【０００３】しかしながら、装置コストが他の架橋方法
に比べ安価である温水架橋において惜しまれる点は架橋
処理に多くの時間とコストを費やしてしまう点である。
水架橋可能な樹脂組成物により被覆した電線は、常温で
は架橋反応の進行が極めて遅い為、８０度程度の温水や
高温高湿槽の中で架橋を促進させる必要がある。促進さ
せても丸１日程度かかり架橋処理設備の投資費用は莫大
なものとなる。その為装置コストが大変安価であったと
しても架橋処理コストに多大な費用をかけていたのでは
利点も薄れてしまう。
に比べ安価である温水架橋において惜しまれる点は架橋
処理に多くの時間とコストを費やしてしまう点である。
水架橋可能な樹脂組成物により被覆した電線は、常温で
は架橋反応の進行が極めて遅い為、８０度程度の温水や
高温高湿槽の中で架橋を促進させる必要がある。促進さ
せても丸１日程度かかり架橋処理設備の投資費用は莫大
なものとなる。その為装置コストが大変安価であったと
しても架橋処理コストに多大な費用をかけていたのでは
利点も薄れてしまう。
【０００４】その為、これまでに水架橋可能な樹脂を押
出被覆した電線の架橋処理時間を短縮しようとする試み
が、様々なされてきた。例えば、変性シラン化合物に触
媒や助剤を添加し架橋を促進させる方法が知られており
特開昭５７−２０８００６号公報、特開昭６２−１０６
９４７号公報に開示されている。また、水架橋樹脂被覆
電線の架橋時に水分との接触を高め、架橋時間を短縮す
る方法も知られており特開昭６０−２５４５２０号公報
に開示されている。さらに超音波雰囲気中で水架橋樹脂
被覆電線の架橋処理を行うことにより水架橋樹脂内部へ
の水の拡散を進行させ架橋処理時間を短縮する方法につ
いても特開平４−３３１２４１号公報により開示されて
いる。しかしながら、これら上記の方法はすべて温水や
蒸気処理による架橋処理の時間を短縮しているにすぎ
ず、水架橋工程を削除するものではない。
出被覆した電線の架橋処理時間を短縮しようとする試み
が、様々なされてきた。例えば、変性シラン化合物に触
媒や助剤を添加し架橋を促進させる方法が知られており
特開昭５７−２０８００６号公報、特開昭６２−１０６
９４７号公報に開示されている。また、水架橋樹脂被覆
電線の架橋時に水分との接触を高め、架橋時間を短縮す
る方法も知られており特開昭６０−２５４５２０号公報
に開示されている。さらに超音波雰囲気中で水架橋樹脂
被覆電線の架橋処理を行うことにより水架橋樹脂内部へ
の水の拡散を進行させ架橋処理時間を短縮する方法につ
いても特開平４−３３１２４１号公報により開示されて
いる。しかしながら、これら上記の方法はすべて温水や
蒸気処理による架橋処理の時間を短縮しているにすぎ
ず、水架橋工程を削除するものではない。
【０００５】また、温水架橋ポリエチレンは化学架橋や
電子線照射架橋に比べ耐熱性等の向上効果が低いという
欠点があった。そのため、耐熱性を効果的に向上させる
ため直鎖状中低密度ポリエチレンをベースレジンに使用
する例が増加してきている。しかしながら、低密度ポリ
エチレン等に比べ融点や溶融粘度が高い直鎖状中低密度
ポリエチレンをベースレジンとして用いると、押出機内
で発熱し早期架橋を生じたり、ダイスとの摩擦により成
形表面が荒れてしまうという問題があった。直鎖状中低
密度ポリエチレンのみを原料に用いた例としては、特開
平７−１３０２３８号公報により開示されている。しか
しながら、上記の方法は安定した加工性を供給するもの
であり水架橋工程を削除するものではない。
電子線照射架橋に比べ耐熱性等の向上効果が低いという
欠点があった。そのため、耐熱性を効果的に向上させる
ため直鎖状中低密度ポリエチレンをベースレジンに使用
する例が増加してきている。しかしながら、低密度ポリ
エチレン等に比べ融点や溶融粘度が高い直鎖状中低密度
ポリエチレンをベースレジンとして用いると、押出機内
で発熱し早期架橋を生じたり、ダイスとの摩擦により成
形表面が荒れてしまうという問題があった。直鎖状中低
密度ポリエチレンのみを原料に用いた例としては、特開
平７−１３０２３８号公報により開示されている。しか
しながら、上記の方法は安定した加工性を供給するもの
であり水架橋工程を削除するものではない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、これら上記
の問題を解決したもので、特に成形表面の平滑性と耐熱
性に優れたシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物を提供
するものである。さらに、シラン架橋ポリオレフィン樹
脂組成物により押出被覆した電線を、被覆後すぐにシー
ス掛けできる絶縁ケーブルを提供するものである。
の問題を解決したもので、特に成形表面の平滑性と耐熱
性に優れたシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物を提供
するものである。さらに、シラン架橋ポリオレフィン樹
脂組成物により押出被覆した電線を、被覆後すぐにシー
ス掛けできる絶縁ケーブルを提供するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決するため鋭意探索した結果、特定の架橋ポリオレ
フィンを用いることにより解決できることを見いだし
た。即ち本発明は、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が４以上であ
る直鎖状中低密度ポリエチレン４５〜９９重量部と低密
度または高密度ポリエチレン１〜５５重量部の混合物か
らなり、平均密度が０．９１５ｇ／ｃｍ3〜０．９３５
ｇ／ｃｍ3であるベースポリマーと、一般式ＲＲ’Ｓｉ
Ｙ２（Ｒは１価のオレフィン性不飽和炭化水素基、Ｙは
加水分解しうる有機基、Ｒ’は脂肪族不飽和炭化水素以
外の１価の炭化水素基あるいはＹと同じもの）で表され
る有機不飽和シラン０．１〜５重量部、遊離ラジカル発
生剤０．０１〜０．５重量部及びシラノール縮合触媒
０．０１〜０．２重量部を溶融混合してなるシラン架橋
ポリオレフィン樹脂組成物において、ベースポリマーが
グラニュー状のポリマー５〜１００重量部とペレット状
のポリマー９５〜０重量部の混合物からなり、溶融混合
後の加熱変形率（JIS K 6723）が４０％以下であるシラ
ン架橋ポリオレフィン樹脂組成物で電線被覆を行った絶
縁ケーブルである。又本発明は、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）
が４以上である直鎖状中低密度ポリエチレン７５〜９９
重量部とエチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥ
Ａ）、エチレン−ビニルアセテート共重合体（ＥＶ
Ａ）、エチレン−メチルメタクリレート共重合体（ＥＭ
ＭＡ）、少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体と
する重合体ブロックと、少なくとも１個の共役ジエン化
合物を主体とする重合体ブロックよりなるブロック共重
合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体及び
これらの混合物からなる群より選ばれたポリオレフィン
１〜２５重量部の混合物からなり、平均密度が０．９１
５ｇ／ｃｍ3〜０．９３５ｇ／ｃｍ3であるベースポリマ
ーと、一般式ＲＲ’ＳｉＹ２（Ｒは１価のオレフィン性
不飽和炭化水素基、Ｙは加水分解しうる有機基、Ｒ’は
脂肪族不飽和炭化水素以外の１価の炭化水素基あるいは
Ｙと同じもの）で表される有機不飽和シラン０．１〜５
重量部、遊離ラジカル発生剤０．０１〜０．５重量部及
びシラノール縮合触媒０．０１〜０．２重量部を溶融混
合してなるシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物におい
て、ベースポリマーがグラニュー状のポリマー５〜１０
０重量部とペレット状のポリマー９５〜０重量部の混合
物からなり、溶融混合後の加熱変形率（JIS K 6723）が
４０％以下であるシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物
で電線被覆を行った絶縁ケーブルである。又本発明は、
上記のシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物で電線被覆
を行い、その後シース材料で被覆した絶縁ケーブルであ
る。
を解決するため鋭意探索した結果、特定の架橋ポリオレ
フィンを用いることにより解決できることを見いだし
た。即ち本発明は、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が４以上であ
る直鎖状中低密度ポリエチレン４５〜９９重量部と低密
度または高密度ポリエチレン１〜５５重量部の混合物か
らなり、平均密度が０．９１５ｇ／ｃｍ3〜０．９３５
ｇ／ｃｍ3であるベースポリマーと、一般式ＲＲ’Ｓｉ
Ｙ２（Ｒは１価のオレフィン性不飽和炭化水素基、Ｙは
加水分解しうる有機基、Ｒ’は脂肪族不飽和炭化水素以
外の１価の炭化水素基あるいはＹと同じもの）で表され
る有機不飽和シラン０．１〜５重量部、遊離ラジカル発
生剤０．０１〜０．５重量部及びシラノール縮合触媒
０．０１〜０．２重量部を溶融混合してなるシラン架橋
ポリオレフィン樹脂組成物において、ベースポリマーが
グラニュー状のポリマー５〜１００重量部とペレット状
のポリマー９５〜０重量部の混合物からなり、溶融混合
後の加熱変形率（JIS K 6723）が４０％以下であるシラ
ン架橋ポリオレフィン樹脂組成物で電線被覆を行った絶
縁ケーブルである。又本発明は、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）
が４以上である直鎖状中低密度ポリエチレン７５〜９９
重量部とエチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥ
Ａ）、エチレン−ビニルアセテート共重合体（ＥＶ
Ａ）、エチレン−メチルメタクリレート共重合体（ＥＭ
ＭＡ）、少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体と
する重合体ブロックと、少なくとも１個の共役ジエン化
合物を主体とする重合体ブロックよりなるブロック共重
合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体及び
これらの混合物からなる群より選ばれたポリオレフィン
１〜２５重量部の混合物からなり、平均密度が０．９１
５ｇ／ｃｍ3〜０．９３５ｇ／ｃｍ3であるベースポリマ
ーと、一般式ＲＲ’ＳｉＹ２（Ｒは１価のオレフィン性
不飽和炭化水素基、Ｙは加水分解しうる有機基、Ｒ’は
脂肪族不飽和炭化水素以外の１価の炭化水素基あるいは
Ｙと同じもの）で表される有機不飽和シラン０．１〜５
重量部、遊離ラジカル発生剤０．０１〜０．５重量部及
びシラノール縮合触媒０．０１〜０．２重量部を溶融混
合してなるシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物におい
て、ベースポリマーがグラニュー状のポリマー５〜１０
０重量部とペレット状のポリマー９５〜０重量部の混合
物からなり、溶融混合後の加熱変形率（JIS K 6723）が
４０％以下であるシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物
で電線被覆を行った絶縁ケーブルである。又本発明は、
上記のシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物で電線被覆
を行い、その後シース材料で被覆した絶縁ケーブルであ
る。
【０００８】
【発明の実施形態】本発明のベースポリマーに使用する
直鎖状中低密度ポリエチレンは、チーグラー系触媒、ク
ロム系触媒等の各種触媒を用い、中低圧化又は高圧化に
おいて、気相法、溶液法、懸濁重合法等の各種の重合法
によるエチレンを主成分としたαーオレフィンとの共重
合体である。上記α−オレフィンとしては、Ｃ3〜Ｃ12
の例えばプロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、オク
テン−１、４−メチルペンテン−１、４−メチルヘキセ
ン−１、４，４−ジメチルペンテン−１、ノネン−１、
デセン−１、ウンデセン−１、ドデセン−１等を挙げる
ことができる。本発明のベースポリマーに使用するポリ
エチレンは、高密度ポリエチレンまたは低密度ポリエチ
レンである。高密度ポリエチレンはチーグラー系触媒、
クロム系触媒等の各種触媒を用い、中低圧化又は高圧化
において、気相法、溶液法、懸濁重合法等の各種の重合
法により得られたエチレン重合体である。又、低密度ポ
リエチレンとは、チューブラー法、又はオートクレーブ
法による高圧ラジカル重合で製造されるエチレン重合体
である。本発明のベースポリマーは、グラニュー状のポ
リマーが５〜１００重量部とペレット状のポリマーが９
５〜０重量部の混合物であることが必要である。グラニ
ュー状のポリマーが５重量部未満になると有機シラン化
合物の分散性が低下し局部架橋の原因となる。
直鎖状中低密度ポリエチレンは、チーグラー系触媒、ク
ロム系触媒等の各種触媒を用い、中低圧化又は高圧化に
おいて、気相法、溶液法、懸濁重合法等の各種の重合法
によるエチレンを主成分としたαーオレフィンとの共重
合体である。上記α−オレフィンとしては、Ｃ3〜Ｃ12
の例えばプロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、オク
テン−１、４−メチルペンテン−１、４−メチルヘキセ
ン−１、４，４−ジメチルペンテン−１、ノネン−１、
デセン−１、ウンデセン−１、ドデセン−１等を挙げる
ことができる。本発明のベースポリマーに使用するポリ
エチレンは、高密度ポリエチレンまたは低密度ポリエチ
レンである。高密度ポリエチレンはチーグラー系触媒、
クロム系触媒等の各種触媒を用い、中低圧化又は高圧化
において、気相法、溶液法、懸濁重合法等の各種の重合
法により得られたエチレン重合体である。又、低密度ポ
リエチレンとは、チューブラー法、又はオートクレーブ
法による高圧ラジカル重合で製造されるエチレン重合体
である。本発明のベースポリマーは、グラニュー状のポ
リマーが５〜１００重量部とペレット状のポリマーが９
５〜０重量部の混合物であることが必要である。グラニ
ュー状のポリマーが５重量部未満になると有機シラン化
合物の分散性が低下し局部架橋の原因となる。
【０００９】本発明のベースポリマーは、分散度（Ｍｗ
／Ｍｎ）が４以上である直鎖状中低密度ポリエチレン４
５〜９９重量部と高密度または低密度ポリエチレン１〜
５５重量部の混合物で、混合物の平均密度が０．９１５
ｇ／ｃｍ3〜０．９３５ｇ／ｃｍ3である。分散度が４未
満の直鎖状中低密度ポリエチレンを使用すると外観不良
が発生しやすい。又、混合した時の平均密度が０．９１
５ｇ／ｃｍ3未満もしくは低密度ポリエチレンの混合部
数が５５重量部を越えると耐熱性の低下を引き起こし、
混合した時の平均密度が０．９３５ｇ／ｃｍ3を越える
と堅くなり太物の電線及びケーブルの製造に適さない。
／Ｍｎ）が４以上である直鎖状中低密度ポリエチレン４
５〜９９重量部と高密度または低密度ポリエチレン１〜
５５重量部の混合物で、混合物の平均密度が０．９１５
ｇ／ｃｍ3〜０．９３５ｇ／ｃｍ3である。分散度が４未
満の直鎖状中低密度ポリエチレンを使用すると外観不良
が発生しやすい。又、混合した時の平均密度が０．９１
５ｇ／ｃｍ3未満もしくは低密度ポリエチレンの混合部
数が５５重量部を越えると耐熱性の低下を引き起こし、
混合した時の平均密度が０．９３５ｇ／ｃｍ3を越える
と堅くなり太物の電線及びケーブルの製造に適さない。
【００１０】本発明のベースポリマーに使用するポリオ
レフィンとしては、エチレンーエチルアクリレート共重
合体（ＥＥＡ）、エチレン−ビニルアセテート共重合体
（ＥＶＡ）、エチレンーメチルメタクリレート共重合体
（ＥＭＭＡ）、少なくとも１個のビニル芳香族化合物を
主体とする重合体ブロックと、少なくとも１個の共役ジ
エン化合物を主体とする重合体ブロックよりなるブロッ
ク共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合
体、例えば水添スチレンーイソプレンブロック共重合体
（ＳＥＰＳ）、水添スチレンーブタジエンブロック共重
合体（ＳＥＢＳ）等をあげることができる。本発明のベ
ースポリマーは、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が４以上である
直鎖状中低密度ポリエチレン７５〜９９重量部と上記ポ
リオレフィン１〜２５重量部の混合物で、混合物の平均
密度が０．９１５ｇ／ｃｍ3〜０．９３５ｇ／ｃｍ3であ
る。平均密度が０．９１５ｇ／ｃｍ3未満もしくはポリ
オレフィンの混合部数が２５重量部を越えると耐熱性の
低下を引き起こし、平均密度が０．９３５ｇ／ｃｍ３を
越えると堅くなり太物の電線やケーブルの製造に適さな
い。
レフィンとしては、エチレンーエチルアクリレート共重
合体（ＥＥＡ）、エチレン−ビニルアセテート共重合体
（ＥＶＡ）、エチレンーメチルメタクリレート共重合体
（ＥＭＭＡ）、少なくとも１個のビニル芳香族化合物を
主体とする重合体ブロックと、少なくとも１個の共役ジ
エン化合物を主体とする重合体ブロックよりなるブロッ
ク共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合
体、例えば水添スチレンーイソプレンブロック共重合体
（ＳＥＰＳ）、水添スチレンーブタジエンブロック共重
合体（ＳＥＢＳ）等をあげることができる。本発明のベ
ースポリマーは、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が４以上である
直鎖状中低密度ポリエチレン７５〜９９重量部と上記ポ
リオレフィン１〜２５重量部の混合物で、混合物の平均
密度が０．９１５ｇ／ｃｍ3〜０．９３５ｇ／ｃｍ3であ
る。平均密度が０．９１５ｇ／ｃｍ3未満もしくはポリ
オレフィンの混合部数が２５重量部を越えると耐熱性の
低下を引き起こし、平均密度が０．９３５ｇ／ｃｍ３を
越えると堅くなり太物の電線やケーブルの製造に適さな
い。
【００１１】本発明の有機不飽和シランは、ベースレジ
ン相互の架橋点となるべくベースレジンにグラフト化さ
れるものである。本発明において使用される有機不飽和
シランとしては、一般式ＲＲ’ＳｉＹ2（Ｒは１価のオ
レフィン性不飽和炭化水素基、Ｙは加水分解しうる有機
基、Ｒ’は脂肪族不飽和炭化水素以外の１価の炭化水素
基あるいはＹと同じもの）で表される化合物が使用され
る。Ｒ’がＹと同一で一般式ＲＳｉＹ3で表される有機
不飽和シランを使用するのが望ましく、例えばビニルト
リメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル
トリブトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリ
ルトリエトキシシラン等が挙げられる。これらの添加量
としてはポリマーの全重量を基準にして０．１〜５重量
％、好ましくは０．７〜３重量％である。０．１重量％
未満では充分なグラフト化が起こらず、又５重量％を超
えると成形不良を起こすとともに経済的でなくなる。
ン相互の架橋点となるべくベースレジンにグラフト化さ
れるものである。本発明において使用される有機不飽和
シランとしては、一般式ＲＲ’ＳｉＹ2（Ｒは１価のオ
レフィン性不飽和炭化水素基、Ｙは加水分解しうる有機
基、Ｒ’は脂肪族不飽和炭化水素以外の１価の炭化水素
基あるいはＹと同じもの）で表される化合物が使用され
る。Ｒ’がＹと同一で一般式ＲＳｉＹ3で表される有機
不飽和シランを使用するのが望ましく、例えばビニルト
リメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル
トリブトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリ
ルトリエトキシシラン等が挙げられる。これらの添加量
としてはポリマーの全重量を基準にして０．１〜５重量
％、好ましくは０．７〜３重量％である。０．１重量％
未満では充分なグラフト化が起こらず、又５重量％を超
えると成形不良を起こすとともに経済的でなくなる。
【００１２】本発明の遊離ラジカル発生剤は、シラング
ラフト化反応の開始剤として働く。本発明において使用
される遊離ラジカル発生剤には、重合開始作用の強い種
々の有機過酸化物及びパーエステル、例えばジクミルパ
ーオキサイド、α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ
ジイソプロピル）ベンゼン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ベンゾイ
ルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオ
キシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘ
キサノエート等が挙げられる。これらの添加量としては
ポリマーの全重量を基準にして０．０１〜０．５重量
％、好ましくは０．０５〜０．２重量％である。０．０
１重量％未満では充分なシラングラフト化反応が進行せ
ず、また０．５重量％を超えると押出加工性が低下する
とともに成形表面が悪くなる。
ラフト化反応の開始剤として働く。本発明において使用
される遊離ラジカル発生剤には、重合開始作用の強い種
々の有機過酸化物及びパーエステル、例えばジクミルパ
ーオキサイド、α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ
ジイソプロピル）ベンゼン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ベンゾイ
ルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオ
キシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘ
キサノエート等が挙げられる。これらの添加量としては
ポリマーの全重量を基準にして０．０１〜０．５重量
％、好ましくは０．０５〜０．２重量％である。０．０
１重量％未満では充分なシラングラフト化反応が進行せ
ず、また０．５重量％を超えると押出加工性が低下する
とともに成形表面が悪くなる。
【００１３】本発明のシラノール縮合触媒としては、ジ
ブチル錫ジラウレート、酢酸第一錫、ジブチル錫ジアセ
テート、ジブチル錫ジオクトエート、ナフテン酸鉛、カ
プリル酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、チタン酸テトラブ
チルエステル、ステアリン酸鉛、ステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸カドミウム、ステアリン酸バリウム、ステア
リン酸カルシウム等の有機金属化合物が挙げられる。こ
れらの添加量としては、ポリマーの全重量を基準として
０．０１〜０．２重量％、好ましくは０．０２〜０．１
重量％である。０．０１重量％未満では十分な架橋反応
が進まず、又０．２重量％を超えると押出時に押出機内
で局部的に架橋が進行し外観が著しく悪化する。
ブチル錫ジラウレート、酢酸第一錫、ジブチル錫ジアセ
テート、ジブチル錫ジオクトエート、ナフテン酸鉛、カ
プリル酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、チタン酸テトラブ
チルエステル、ステアリン酸鉛、ステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸カドミウム、ステアリン酸バリウム、ステア
リン酸カルシウム等の有機金属化合物が挙げられる。こ
れらの添加量としては、ポリマーの全重量を基準として
０．０１〜０．２重量％、好ましくは０．０２〜０．１
重量％である。０．０１重量％未満では十分な架橋反応
が進まず、又０．２重量％を超えると押出時に押出機内
で局部的に架橋が進行し外観が著しく悪化する。
【００１４】その他の添加剤としては所望により通常に
使用される添加剤、例えば酸化防止剤、中和剤、紫外線
吸収剤、帯電防止剤、顔料、分散剤、増粘剤、金属劣化
防止剤、防カビ剤、流動調整剤、その他の無機質充填剤
等、または他の合成樹脂を含有させることもできる。
使用される添加剤、例えば酸化防止剤、中和剤、紫外線
吸収剤、帯電防止剤、顔料、分散剤、増粘剤、金属劣化
防止剤、防カビ剤、流動調整剤、その他の無機質充填剤
等、または他の合成樹脂を含有させることもできる。
【００１５】本発明の架橋ポリオレフィン樹脂組成物
は、加熱変形特性が極めて優れており各種の用途に使用
できる。押出後の蒸気処理や温水処理といった後架橋処
理工程を行えば、更に耐熱性が向上するが、この工程を
省略することも可能である。その為、耐熱性や柔軟性を
必要とする絶縁ケーブル類の製造に特に適しており、電
線被覆を行った後、水架橋工程を行わずにシース材料で
被覆することが可能である。このためには、押出し直後
の加熱変形率が４０％以下であることが必要である。シ
ース材料としては、塩化ビニル樹脂組成物等が使用され
る。
は、加熱変形特性が極めて優れており各種の用途に使用
できる。押出後の蒸気処理や温水処理といった後架橋処
理工程を行えば、更に耐熱性が向上するが、この工程を
省略することも可能である。その為、耐熱性や柔軟性を
必要とする絶縁ケーブル類の製造に特に適しており、電
線被覆を行った後、水架橋工程を行わずにシース材料で
被覆することが可能である。このためには、押出し直後
の加熱変形率が４０％以下であることが必要である。シ
ース材料としては、塩化ビニル樹脂組成物等が使用され
る。
【００１６】
【実施例】以下の実施例は本発明を説明するが、これは
単なる例示であり本発明はこれに限定されるものではな
い。
単なる例示であり本発明はこれに限定されるものではな
い。
【００１７】ベースポリマーと、不飽和有機シラン化合
物、遊離ラジカル発生剤及びシラノール触媒を表１〜３
の比率で混合し押出機を用いてテープを押出した。この
押出テープを用いて加熱変形率の評価を行った。又、テ
ープ押出時と同様の配合で電線押出も行い、成形表面の
平滑性について評価した。
物、遊離ラジカル発生剤及びシラノール触媒を表１〜３
の比率で混合し押出機を用いてテープを押出した。この
押出テープを用いて加熱変形率の評価を行った。又、テ
ープ押出時と同様の配合で電線押出も行い、成形表面の
平滑性について評価した。
【００１８】使用した原材料は次のとおりである。 (1)Ｌ−ＬＤＰＥ（１）：直鎖状低密度ポリエチレン （密度；0.918g/cm3、分散度4.5)（グラニュー状） (2)Ｌ−ＬＤＰＥ（２）：直鎖状中低密度ポリエチレン （密度；0.917g/cm3、分散度 7.8)（ペレット状） (3)Ｌ−ＬＤＰＥ（３）：直鎖状中低密度ポリエチレン （密度；0.919g/cm3、分散度 3.9)（ペレット状） (4)Ｌ−ＬＤＰＥ（４）：直鎖状中低密度ポリエチレン （密度；0.902g/cm3、分散度 5)（ペレット状） (5)Ｌ−ＬＤＰＥ（５）：直鎖状中低密度ポリエチレン （密度；0.925g/cm3、分散度 5)（ペレット状） (6)Ｌ−ＬＤＰＥ（６）：直鎖状中低密度ポリエチレン （密度；0.920g/cm3、分散度 3.6）（グラニュー状） (6) ＬＤＰＥ ：低密度ポリエチレン（密度；0.923g
/cm3) (7) ＨＤＰＥ ：高密度ポリエチレン（密度；0.950g
/cm3) (8) ＥＥＡ ：エチレンーエチルアクリレート共重
合体（EA含量；23重量％） （密度；
0.935g/cm3) (9)ＥＶＡ ：エチレンービニルアセテート共重合
体（VA含量；25重量％）（密度；0.950g/cm3) (10)ＶＴＭＯＳ ：ビニルトリメトキシシラン (11)ＤＣＰ ：ジクミルパーオキサイド (12)ＤＢＴＤＬ ：ジブチルスズジラウレート
/cm3) (7) ＨＤＰＥ ：高密度ポリエチレン（密度；0.950g
/cm3) (8) ＥＥＡ ：エチレンーエチルアクリレート共重
合体（EA含量；23重量％） （密度；
0.935g/cm3) (9)ＥＶＡ ：エチレンービニルアセテート共重合
体（VA含量；25重量％）（密度；0.950g/cm3) (10)ＶＴＭＯＳ ：ビニルトリメトキシシラン (11)ＤＣＰ ：ジクミルパーオキサイド (12)ＤＢＴＤＬ ：ジブチルスズジラウレート
【００１９】評価方法は次のとおりである。 (13)テープ押出外観（ブツのあるなしの確認）：50mmφ
の押出機 130-160-180-190-180℃ L/D:20、圧縮比 3.5、テープダイ：巾 100mm、リップ間
隔 1mmt スクリュー回転数 40rpm テープ外観（ブツ）評価：○＞△＞×の順とし、○のレ
ベルを合格とした。(14)加熱変形率（％）：JIS K 6723
による。 (15)被覆電線押出外観（成形表面の評価）：50mmφの押
出機 130-160-180-190-180℃ L/D:24、圧縮比 4.0、導体径 0.8mmφ、被覆厚 1.00mm
φ スクリュー回転数 40 rpm 被覆電線の外観評価：○＞△＞×の順とし、○のレベル
を合格とした。 (16)電線被覆後の巻き取り安さ（ケーブルの柔軟性確
認）：被覆電線の巻き取り評価：○＞△＞×の順とし、
○のレベルを合格とした。
の押出機 130-160-180-190-180℃ L/D:20、圧縮比 3.5、テープダイ：巾 100mm、リップ間
隔 1mmt スクリュー回転数 40rpm テープ外観（ブツ）評価：○＞△＞×の順とし、○のレ
ベルを合格とした。(14)加熱変形率（％）：JIS K 6723
による。 (15)被覆電線押出外観（成形表面の評価）：50mmφの押
出機 130-160-180-190-180℃ L/D:24、圧縮比 4.0、導体径 0.8mmφ、被覆厚 1.00mm
φ スクリュー回転数 40 rpm 被覆電線の外観評価：○＞△＞×の順とし、○のレベル
を合格とした。 (16)電線被覆後の巻き取り安さ（ケーブルの柔軟性確
認）：被覆電線の巻き取り評価：○＞△＞×の順とし、
○のレベルを合格とした。
【００２０】
【表１】
【００２１】
【表２】
【００２２】
【表３】
【００２３】表１〜３から明らかなように、実施例１〜
５は押出加工性及び成形表面の平滑性が良好で、かつ非
常に優れた耐熱性を示している。すなわち、加熱変形率
が押出直後に４０％以下になっており架橋処理工程を削
除することが可能である。また、どの架橋方法を用いて
も良好な加工性及び耐熱性を有していることがわかる。
これに対し比較例には全て平滑性に難があり、押出加工
性及び耐熱性のバランスがとれていない。
５は押出加工性及び成形表面の平滑性が良好で、かつ非
常に優れた耐熱性を示している。すなわち、加熱変形率
が押出直後に４０％以下になっており架橋処理工程を削
除することが可能である。また、どの架橋方法を用いて
も良好な加工性及び耐熱性を有していることがわかる。
これに対し比較例には全て平滑性に難があり、押出加工
性及び耐熱性のバランスがとれていない。
【００２４】
【発明の効果】本発明によれば、成形表面の平滑性に優
れ耐熱性に優れたシラン架橋ポリオレフィンを得ること
ができ、電線被覆に使用した場合に水架橋処理工程を削
減し、すぐにシース掛けを実施することができる。この
ことにより、製品の生産性が大幅に向上するだけでなく
製造コストが大幅に削減され、絶縁ケーブルの製造に大
きく貢献するものである。
れ耐熱性に優れたシラン架橋ポリオレフィンを得ること
ができ、電線被覆に使用した場合に水架橋処理工程を削
減し、すぐにシース掛けを実施することができる。この
ことにより、製品の生産性が大幅に向上するだけでなく
製造コストが大幅に削減され、絶縁ケーブルの製造に大
きく貢献するものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｈ０１Ｂ 7/02 Ｈ０１Ｂ 7/02 Ｆ
Claims (3)
- 【請求項１】 分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が４以上である直
鎖状中低密度ポリエチレン４５〜９９重量部と低密度ま
たは高密度ポリエチレン１〜５５重量部の混合物からな
り、平均密度が０．９１５ｇ／ｃｍ3〜０．９３５ｇ／
ｃｍ3であるベースポリマーと、一般式ＲＲ’ＳｉＹ２
（Ｒは１価のオレフィン性不飽和炭化水素基、Ｙは加水
分解しうる有機基、Ｒ’は脂肪族不飽和炭化水素以外の
１価の炭化水素基あるいはＹと同じもの）で表される有
機不飽和シラン０．１〜５重量部、遊離ラジカル発生剤
０．０１〜０．５重量部及びシラノール縮合触媒０．０
１〜０．２重量部を溶融混合してなるシラン架橋ポリオ
レフィン樹脂組成物において、ベースポリマーがグラニ
ュー状のポリマー５〜１００重量部とペレット状のポリ
マー９５〜０重量部の混合物からなり、溶融混合後の加
熱変形率（JIS K 6723）が４０％以下であるシラン架橋
ポリオレフィン樹脂組成物で電線被覆を行ったことを特
徴とする絶縁ケーブル。 - 【請求項２】 分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が４以上である直
鎖状中低密度ポリエチレン７５〜９９重量部とエチレン
−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−
ビニルアセテート共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−メチ
ルメタクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）、少なくとも１
個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック
と、少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重
合体ブロックよりなるブロック共重合体を水素添加して
得られる水添ブロック共重合体及びこれらの混合物から
なる群より選ばれたポリオレフィン１〜２５重量部の混
合物からなり、平均密度が０．９１５ｇ／ｃｍ3〜０．
９３５ｇ／ｃｍ3であるベースポリマーと、一般式Ｒ
Ｒ’ＳｉＹ２（Ｒは１価のオレフィン性不飽和炭化水素
基、Ｙは加水分解しうる有機基、Ｒ’は脂肪族不飽和炭
化水素以外の１価の炭化水素基あるいはＹと同じもの）
で表される有機不飽和シラン０．１〜５重量部、遊離ラ
ジカル発生剤０．０１〜０．５重量部及びシラノール縮
合触媒０．０１〜０．２重量部を溶融混合してなるシラ
ン架橋ポリオレフィン樹脂組成物において、ベースポリ
マーがグラニュー状のポリマー５〜１００重量部とペレ
ット状のポリマー９５〜０重量部の混合物からなり、溶
融混合後の加熱変形率（JIS K 6723）が４０％以下であ
るシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物で電線被覆を行
った ことを特徴とする絶縁ケーブル。 - 【請求項３】 請求項１又は２記載の絶縁ケーブルで，
シラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物で電線被覆を行
い、その後シース材料で被覆したことを特徴とする絶縁
ケーブル。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11164104A JP3069093B1 (ja) | 1999-06-10 | 1999-06-10 | シラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物及び絶縁ケ―ブル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11164104A JP3069093B1 (ja) | 1999-06-10 | 1999-06-10 | シラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物及び絶縁ケ―ブル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP3069093B1 true JP3069093B1 (ja) | 2000-07-24 |
| JP2000351876A JP2000351876A (ja) | 2000-12-19 |
Family
ID=15786844
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11164104A Expired - Lifetime JP3069093B1 (ja) | 1999-06-10 | 1999-06-10 | シラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物及び絶縁ケ―ブル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3069093B1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111936567A (zh) * | 2018-04-27 | 2020-11-13 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 电线和电缆涂料用发泡聚烯烃组合物 |
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|---|---|---|---|---|
| JP2002097324A (ja) * | 2000-09-25 | 2002-04-02 | Nippon Unicar Co Ltd | 水架橋性オレフィン系樹脂組成物、これを用いた水架橋オレフィン系樹脂成形体の製造方法および該樹脂成形体 |
| JP4812931B2 (ja) * | 2000-11-08 | 2011-11-09 | 三菱電線工業株式会社 | 電線の製造方法 |
| ATE329356T1 (de) * | 2003-10-24 | 2006-06-15 | Borealis Tech Oy | Niedrigspannungsenergiekabel mit isolierschicht aus polyolefin mit polaren gruppen |
| EP2164900B1 (en) | 2007-06-27 | 2013-05-08 | Dow Global Technologies LLC | Crosslinkable blends of polyolefin elastomers and silane copolymers for increased flexibility cable insulation |
-
1999
- 1999-06-10 JP JP11164104A patent/JP3069093B1/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 特開 昭６１−１０３９４１ＪＰ，Ａ） |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111936567A (zh) * | 2018-04-27 | 2020-11-13 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 电线和电缆涂料用发泡聚烯烃组合物 |
| CN111936567B (zh) * | 2018-04-27 | 2023-12-08 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 电线和电缆涂料用发泡聚烯烃组合物 |
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|---|---|
| JP2000351876A (ja) | 2000-12-19 |
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