JP3352630B2 - シラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物及び絶縁ケーブル - Google Patents
シラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物及び絶縁ケーブルInfo
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- JP3352630B2 JP3352630B2 JP20486398A JP20486398A JP3352630B2 JP 3352630 B2 JP3352630 B2 JP 3352630B2 JP 20486398 A JP20486398 A JP 20486398A JP 20486398 A JP20486398 A JP 20486398A JP 3352630 B2 JP3352630 B2 JP 3352630B2
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ベースポリマー、
有機不飽和シラン等を高濃度に含有したキャリヤーポリ
マーＡ及びシラノール縮合触媒等を含有したキャリヤー
ポリマーＢからなるシラン架橋樹脂組成物、及びこれを
用いた絶縁ケーブルに関するものである。
有機不飽和シラン等を高濃度に含有したキャリヤーポリ
マーＡ及びシラノール縮合触媒等を含有したキャリヤー
ポリマーＢからなるシラン架橋樹脂組成物、及びこれを
用いた絶縁ケーブルに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレンは優れた機械的特性、電気
的性質、耐薬品性、耐候性、耐寒性等を有することから
多くの産業分野において使用されている。電力・絶縁ケ
ーブルの分野でも良く用いられているが、更に耐熱性、
耐ストラッキング性、耐候性等を向上させるため架橋処
理する場合が多く、最近では保守点検の容易さやコスト
ダウン等の点から架橋ポリエチレンを高電圧用ケーブル
に利用するケースも増加してきている。
的性質、耐薬品性、耐候性、耐寒性等を有することから
多くの産業分野において使用されている。電力・絶縁ケ
ーブルの分野でも良く用いられているが、更に耐熱性、
耐ストラッキング性、耐候性等を向上させるため架橋処
理する場合が多く、最近では保守点検の容易さやコスト
ダウン等の点から架橋ポリエチレンを高電圧用ケーブル
に利用するケースも増加してきている。
【０００３】ポリエチレンを架橋させる簡便な方法とし
ては、化学架橋、電子線照射架橋及び温水架橋（有機シ
ラン化合物を媒体として進行するもの）が広く知られて
おり、その１つである温水架橋は、化学架橋や電子線照
射架橋に比べ架橋装置コストも格段に安いうえ架橋のコ
ントロールもしやすいという利点を有している。その温
水架橋ポリエチレンの代表的な例としては、該ポリオレ
フィンに遊離ラジカル発生剤の存在下で有機不飽和シラ
ンをグラフト反応させてシラングラフト化した後、この
シラングラフトマーをシラノール縮合触媒の存在下で水
分と接触させて架橋させる所謂シラン架橋法が一般に知
られている。例えば特公昭48-1711号公報、特開昭57-49
109号公報等に開示されている。
ては、化学架橋、電子線照射架橋及び温水架橋（有機シ
ラン化合物を媒体として進行するもの）が広く知られて
おり、その１つである温水架橋は、化学架橋や電子線照
射架橋に比べ架橋装置コストも格段に安いうえ架橋のコ
ントロールもしやすいという利点を有している。その温
水架橋ポリエチレンの代表的な例としては、該ポリオレ
フィンに遊離ラジカル発生剤の存在下で有機不飽和シラ
ンをグラフト反応させてシラングラフト化した後、この
シラングラフトマーをシラノール縮合触媒の存在下で水
分と接触させて架橋させる所謂シラン架橋法が一般に知
られている。例えば特公昭48-1711号公報、特開昭57-49
109号公報等に開示されている。
【０００４】しかしながら、温水架橋は装置コストにお
いて有用性が高いものの他の架橋方法に比べ多大な工数
を必要とする。例えば、シラン架橋ポリオレフィン樹脂
を押出被覆して被覆電線を製造後、ドラムに巻き取り、
次いでこのドラムを８０度程度の温水又は高温高湿槽に
放置することにより架橋処理を行う。処理後、ドラムを
乾燥室に入れ被覆電線を乾燥させてから、シース掛けを
行い出荷用ドラムに巻き取るという工程が実施されてい
る。また、この工程内での問題としては架橋処理時のド
ラムの腐食がありコストを上げる要因となっている。
いて有用性が高いものの他の架橋方法に比べ多大な工数
を必要とする。例えば、シラン架橋ポリオレフィン樹脂
を押出被覆して被覆電線を製造後、ドラムに巻き取り、
次いでこのドラムを８０度程度の温水又は高温高湿槽に
放置することにより架橋処理を行う。処理後、ドラムを
乾燥室に入れ被覆電線を乾燥させてから、シース掛けを
行い出荷用ドラムに巻き取るという工程が実施されてい
る。また、この工程内での問題としては架橋処理時のド
ラムの腐食がありコストを上げる要因となっている。
【０００５】これまでに水架橋可能な樹脂を押出被覆し
た電線の架橋処理時間を短縮しようとする試みが、様々
なされてきた。例えば、変性シラン化合物に触媒や助剤
を添加し架橋を促進させる方法が知られており、特開昭
５７−２０８００６号公報、特開昭６２−１０６９４７
号公報に開示されている。また、水架橋樹脂被覆電線の
架橋時に水分との接触を高め、架橋時間を短縮する方法
も知られており特開昭６０−２５４５２０号公報、特開
昭６０−２６５１０号公報に開示されている。さらに超
音波雰囲気中で水架橋樹脂被覆電線の架橋処理を行うこ
とにより水架橋樹脂内部への水の拡散を進行させ架橋処
理時間を短縮する方法についても特開平４−３３１２４
１号公報により開示されている。しかしながら、これら
上記の方法はすべて温水や蒸気処理による架橋処理の時
間を短縮しているにすぎず、水架橋工程を削除し短縮し
ているものではない。
た電線の架橋処理時間を短縮しようとする試みが、様々
なされてきた。例えば、変性シラン化合物に触媒や助剤
を添加し架橋を促進させる方法が知られており、特開昭
５７−２０８００６号公報、特開昭６２−１０６９４７
号公報に開示されている。また、水架橋樹脂被覆電線の
架橋時に水分との接触を高め、架橋時間を短縮する方法
も知られており特開昭６０−２５４５２０号公報、特開
昭６０−２６５１０号公報に開示されている。さらに超
音波雰囲気中で水架橋樹脂被覆電線の架橋処理を行うこ
とにより水架橋樹脂内部への水の拡散を進行させ架橋処
理時間を短縮する方法についても特開平４−３３１２４
１号公報により開示されている。しかしながら、これら
上記の方法はすべて温水や蒸気処理による架橋処理の時
間を短縮しているにすぎず、水架橋工程を削除し短縮し
ているものではない。
【０００６】また、温水架橋ポリエチレンは化学架橋や
電子線照射架橋に比べ耐熱性等の向上効果が低いという
欠点があった。そのため、耐熱性を効果的に向上させる
ため直鎖状中低密度ポリエチレンをベースレジンに使用
する例が増加してきている。しかしながら、低密度ポリ
エチレン等に比べ融点や溶融粘度が高い直鎖状中低密度
ポリエチレンをベースレジンとして用いると、押出機内
で発熱し早期架橋を生じたり、ダイスとの摩擦により成
形表面が荒れてしまうという問題があった。
電子線照射架橋に比べ耐熱性等の向上効果が低いという
欠点があった。そのため、耐熱性を効果的に向上させる
ため直鎖状中低密度ポリエチレンをベースレジンに使用
する例が増加してきている。しかしながら、低密度ポリ
エチレン等に比べ融点や溶融粘度が高い直鎖状中低密度
ポリエチレンをベースレジンとして用いると、押出機内
で発熱し早期架橋を生じたり、ダイスとの摩擦により成
形表面が荒れてしまうという問題があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、これら上記
の問題を解決したもので、特に成形表面の平滑性と耐熱
性に優れたシラン架橋ポリオレフィンに関する樹脂組成
物を提供するものである。さらに、押出電線被覆した直
後にシース掛けができる絶縁ケーブルを提供するもので
ある。
の問題を解決したもので、特に成形表面の平滑性と耐熱
性に優れたシラン架橋ポリオレフィンに関する樹脂組成
物を提供するものである。さらに、押出電線被覆した直
後にシース掛けができる絶縁ケーブルを提供するもので
ある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決するため鋭意探索した結果、特定の架橋ポリオレ
フィンを用いることにより解決できることを見いだし
た。即ち本発明は、（１）ベースポリマー、（２）一般
式ＲＲ’ＳｉＹ2（Ｒは１価のオレフィン性不飽和炭化
水素基、Ｙは加水分解しうる有機基、Ｒ’は脂肪族不飽
和炭化水素以外の１価の炭化水素基あるいはＹと同じも
の）で表される有機不飽和シラン及び遊離ラジカル発生
剤を含有させたキャリヤーポリマーＡ、及び（３）シラ
ノール縮合触媒及び酸化防止剤を含有させたキャリヤー
ポリマーＢからなるシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成
物において、ベースポリマーが分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が
４以上である直鎖状中低密度ポリエチレンを含み、かつ
平均密度が０．９１５ｇ／ｃｍ3〜０．９３５ｇ／ｃｍ3
であり、溶融混練後の加熱変形率（JIS K 6723）が４０
％以下であるシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物であ
る。好ましくは、ベースポリマーが分散度（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）が４以上である直鎖状中低密度ポリエチレン４５〜
９９重量部と高密度または低密度ポリエチレン１〜５５
重量部の混合物からなり、または、ベースポリマーが分
散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が４以上である直鎖状中低密度ポリ
エチレン７５〜９９重量部とエチレン−エチルアクリレ
ート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−ビニルアセテート
共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−メチルメタクリレート
共重合体（ＥＭＭＡ）、少なくとも１個のビニル芳香族
化合物を主体とする重合体ブロックと、少なくとも１個
の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックよりな
るブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロッ
ク共重合体及びこれらの混合物からなる群より選ばれた
ポリオレフィン１〜２５重量部の混合物からなるシラン
架橋ポリオレフィン樹脂組成物である。更に好ましく
は、キャリアーポリマーＡがエチレンーエチルアクリレ
ート共重合体（ＥＥＡ）、エチレンーメチルメタクリレ
ート共重合体（ＥＭＭＡ）、少なくとも１個のビニル芳
香族化合物を主体とする重合体ブロックと、少なくとも
１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックよ
りなるブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブ
ロック共重合体及びこれらの混合物からなる群より選ば
れ、キャリアーポリマーＢがポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレンとαーオレフィンの共重合からなる群よ
り選ばれ、キャリヤーポリマーＡとＢの合計量が３〜１
５重量％であるシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物で
ある。また、これらのシラン架橋ポリオレフィン樹脂組
成物で電線被覆を行った絶縁ケーブルであり、電線被覆
を行い、その後シース材料で被覆した絶縁ケーブルであ
る。
を解決するため鋭意探索した結果、特定の架橋ポリオレ
フィンを用いることにより解決できることを見いだし
た。即ち本発明は、（１）ベースポリマー、（２）一般
式ＲＲ’ＳｉＹ2（Ｒは１価のオレフィン性不飽和炭化
水素基、Ｙは加水分解しうる有機基、Ｒ’は脂肪族不飽
和炭化水素以外の１価の炭化水素基あるいはＹと同じも
の）で表される有機不飽和シラン及び遊離ラジカル発生
剤を含有させたキャリヤーポリマーＡ、及び（３）シラ
ノール縮合触媒及び酸化防止剤を含有させたキャリヤー
ポリマーＢからなるシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成
物において、ベースポリマーが分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が
４以上である直鎖状中低密度ポリエチレンを含み、かつ
平均密度が０．９１５ｇ／ｃｍ3〜０．９３５ｇ／ｃｍ3
であり、溶融混練後の加熱変形率（JIS K 6723）が４０
％以下であるシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物であ
る。好ましくは、ベースポリマーが分散度（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）が４以上である直鎖状中低密度ポリエチレン４５〜
９９重量部と高密度または低密度ポリエチレン１〜５５
重量部の混合物からなり、または、ベースポリマーが分
散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が４以上である直鎖状中低密度ポリ
エチレン７５〜９９重量部とエチレン−エチルアクリレ
ート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−ビニルアセテート
共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−メチルメタクリレート
共重合体（ＥＭＭＡ）、少なくとも１個のビニル芳香族
化合物を主体とする重合体ブロックと、少なくとも１個
の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックよりな
るブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロッ
ク共重合体及びこれらの混合物からなる群より選ばれた
ポリオレフィン１〜２５重量部の混合物からなるシラン
架橋ポリオレフィン樹脂組成物である。更に好ましく
は、キャリアーポリマーＡがエチレンーエチルアクリレ
ート共重合体（ＥＥＡ）、エチレンーメチルメタクリレ
ート共重合体（ＥＭＭＡ）、少なくとも１個のビニル芳
香族化合物を主体とする重合体ブロックと、少なくとも
１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックよ
りなるブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブ
ロック共重合体及びこれらの混合物からなる群より選ば
れ、キャリアーポリマーＢがポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレンとαーオレフィンの共重合からなる群よ
り選ばれ、キャリヤーポリマーＡとＢの合計量が３〜１
５重量％であるシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物で
ある。また、これらのシラン架橋ポリオレフィン樹脂組
成物で電線被覆を行った絶縁ケーブルであり、電線被覆
を行い、その後シース材料で被覆した絶縁ケーブルであ
る。
【０００９】
【発明の実施形態】本発明のベースポリマーに使用する
直鎖状中低密度ポリエチレンは、チーグラー系触媒、ク
ロム系触媒等の各種触媒を用い、中低圧化又は高圧化に
おいて、気相法、溶液法、懸濁重合法等の各種の重合法
によるエチレンを主成分としたαーオレフィンとの共重
合体である。上記α−オレフィンとしては、Ｃ３〜Ｃ１
２の例えばプロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、オ
クテン−１、４−メチルペンテン−１、４−メチルヘキ
セン−１、４，４−ジメチルペンテン−１、ノネン−
１、デセン−１、ウンデセン−１、ドデセン−１等を挙
げることができる。本発明のベースポリマーに使用する
ポリエチレンは、高密度ポリエチレンまたは低密度ポリ
エチレンである。高密度ポリエチレンはチーグラー系触
媒、クロム系触媒等の各種触媒を用い、中低圧化又は高
圧化において、気相法、溶液法、懸濁重合法等の各種の
重合法により得られたエチレン重合体である。又、低密
度ポリエチレンとは、チューブラー法、又はオートクレ
ーブ法による高圧ラジカル重合で製造されるエチレン重
合体である。
直鎖状中低密度ポリエチレンは、チーグラー系触媒、ク
ロム系触媒等の各種触媒を用い、中低圧化又は高圧化に
おいて、気相法、溶液法、懸濁重合法等の各種の重合法
によるエチレンを主成分としたαーオレフィンとの共重
合体である。上記α−オレフィンとしては、Ｃ３〜Ｃ１
２の例えばプロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、オ
クテン−１、４−メチルペンテン−１、４−メチルヘキ
セン−１、４，４−ジメチルペンテン−１、ノネン−
１、デセン−１、ウンデセン−１、ドデセン−１等を挙
げることができる。本発明のベースポリマーに使用する
ポリエチレンは、高密度ポリエチレンまたは低密度ポリ
エチレンである。高密度ポリエチレンはチーグラー系触
媒、クロム系触媒等の各種触媒を用い、中低圧化又は高
圧化において、気相法、溶液法、懸濁重合法等の各種の
重合法により得られたエチレン重合体である。又、低密
度ポリエチレンとは、チューブラー法、又はオートクレ
ーブ法による高圧ラジカル重合で製造されるエチレン重
合体である。
【００１０】本発明のベースポリマーは、分散度（Ｍｗ
／Ｍｎ）が４以上である直鎖状中低密度ポリエチレン４
５〜９９重量部と高密度または低密度ポリエチレン１〜
５５重量部の混合物で、混合物の平均密度が０．９１５
ｇ／ｃｍ3〜０．９３５ｇ／ｃｍ3であるものが好まし
い。分散度が４未満の直鎖状中低密度ポリエチレンを使
用すると外観不良が発生しやすい。又、混合した時の平
均密度が０．９１５ｇ／ｃｍ３未満もしくは低密度ポリ
エチレンの混合部数が５５重量部を越えると耐熱性の低
下を引き起こし、混合した時の平均密度が０．９３５ｇ
／ｃｍ3を越えると堅くなり太物の電線及びケーブルの
製造に適さない。
／Ｍｎ）が４以上である直鎖状中低密度ポリエチレン４
５〜９９重量部と高密度または低密度ポリエチレン１〜
５５重量部の混合物で、混合物の平均密度が０．９１５
ｇ／ｃｍ3〜０．９３５ｇ／ｃｍ3であるものが好まし
い。分散度が４未満の直鎖状中低密度ポリエチレンを使
用すると外観不良が発生しやすい。又、混合した時の平
均密度が０．９１５ｇ／ｃｍ３未満もしくは低密度ポリ
エチレンの混合部数が５５重量部を越えると耐熱性の低
下を引き起こし、混合した時の平均密度が０．９３５ｇ
／ｃｍ3を越えると堅くなり太物の電線及びケーブルの
製造に適さない。
【００１１】本発明のベースポリマーに使用するポリオ
レフィンとしては、エチレンーエチルアクリレート共重
合体（ＥＥＡ）、エチレン−ビニルアセテート共重合体
（ＥＶＡ）、エチレンーメチルメタクリレート共重合体
（ＥＭＭＡ）、少なくとも１個のビニル芳香族化合物を
主体とする重合体ブロックと、少なくとも１個の共役ジ
エン化合物を主体とする重合体ブロックよりなるブロッ
ク共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合
体、例えば水添スチレンーイソプレンブロック共重合体
（ＳＥＰＳ）、水添スチレンーブタジエンブロック共重
合体（ＳＥＢＳ）等をあげることができる。本発明のベ
ースポリマーは、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が４以上である
直鎖状中低密度ポリエチレン７５〜９９重量部と上記ポ
リオレフィン１〜２５重量部の混合物で、混合物の平均
密度が０．９１５ｇ／ｃｍ3〜０．９３５ｇ／ｃｍ3であ
るものが好ましい。平均密度が０．９１５ｇ／ｃｍ3未
満もしくはポリオレフィンの混合部数が２５重量部を越
えると耐熱性の低下を引き起こし、平均密度が０．９３
５ｇ／ｃｍ3を越えると堅くなり太物の電線やケーブル
の製造に適さない。
レフィンとしては、エチレンーエチルアクリレート共重
合体（ＥＥＡ）、エチレン−ビニルアセテート共重合体
（ＥＶＡ）、エチレンーメチルメタクリレート共重合体
（ＥＭＭＡ）、少なくとも１個のビニル芳香族化合物を
主体とする重合体ブロックと、少なくとも１個の共役ジ
エン化合物を主体とする重合体ブロックよりなるブロッ
ク共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合
体、例えば水添スチレンーイソプレンブロック共重合体
（ＳＥＰＳ）、水添スチレンーブタジエンブロック共重
合体（ＳＥＢＳ）等をあげることができる。本発明のベ
ースポリマーは、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が４以上である
直鎖状中低密度ポリエチレン７５〜９９重量部と上記ポ
リオレフィン１〜２５重量部の混合物で、混合物の平均
密度が０．９１５ｇ／ｃｍ3〜０．９３５ｇ／ｃｍ3であ
るものが好ましい。平均密度が０．９１５ｇ／ｃｍ3未
満もしくはポリオレフィンの混合部数が２５重量部を越
えると耐熱性の低下を引き起こし、平均密度が０．９３
５ｇ／ｃｍ3を越えると堅くなり太物の電線やケーブル
の製造に適さない。
【００１１】本発明の有機不飽和シランは、ベースレジ
ン相互の架橋点となるべくベースレジンにグラフト化さ
れるものである。本発明において使用される有機不飽和
シランとしては、一般式RR'SiY2（Rは１価のオレフィン
性不飽和炭化水素基、Yは加水分解しうる有機基、R'は
脂肪族不飽和炭化水素以外の１価の炭化水素基あるいは
Yと同じもの）で表される化合物が使用される。R'がYと
同一で一般式RSiY3で表される有機不飽和シランを使用
するのが望ましく、例えばビニルトリメトキシシラン、
ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリブトキシシラ
ン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシ
ラン等が挙げられる。これらの添加量としてはポリマー
の全重量を基準にして０．１〜５重量％、好ましくは
０．７〜３重量％である。０．１重量％未満では充分な
グラフト化が起こらず、又５重量％を超えると成形不良
を起こすとともに経済的でなくなる。
ン相互の架橋点となるべくベースレジンにグラフト化さ
れるものである。本発明において使用される有機不飽和
シランとしては、一般式RR'SiY2（Rは１価のオレフィン
性不飽和炭化水素基、Yは加水分解しうる有機基、R'は
脂肪族不飽和炭化水素以外の１価の炭化水素基あるいは
Yと同じもの）で表される化合物が使用される。R'がYと
同一で一般式RSiY3で表される有機不飽和シランを使用
するのが望ましく、例えばビニルトリメトキシシラン、
ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリブトキシシラ
ン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシ
ラン等が挙げられる。これらの添加量としてはポリマー
の全重量を基準にして０．１〜５重量％、好ましくは
０．７〜３重量％である。０．１重量％未満では充分な
グラフト化が起こらず、又５重量％を超えると成形不良
を起こすとともに経済的でなくなる。
【００１２】本発明の遊離ラジカル発生剤は、シラング
ラフト化反応の開始剤として働く。本発明において使用
される遊離ラジカル発生剤には、重合開始作用の強い種
々の有機過酸化物及びパーエステル、例えばジクミルパ
ーオキサイド、α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ
ジイソプロピル）ベンゼン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ベンゾイ
ルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオ
キシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘ
キサノエート等が挙げられる。これらの添加量としては
ポリマーの全重量を基準にして０．０１〜０．５重量
％、好ましくは０．０５〜０．２重量％である。０．０
１重量％未満では充分なシラングラフト化反応が進行せ
ず、また０．５重量％を超えると押出加工性が低下する
とともに成形表面が悪くなる。
ラフト化反応の開始剤として働く。本発明において使用
される遊離ラジカル発生剤には、重合開始作用の強い種
々の有機過酸化物及びパーエステル、例えばジクミルパ
ーオキサイド、α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ
ジイソプロピル）ベンゼン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ベンゾイ
ルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオ
キシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘ
キサノエート等が挙げられる。これらの添加量としては
ポリマーの全重量を基準にして０．０１〜０．５重量
％、好ましくは０．０５〜０．２重量％である。０．０
１重量％未満では充分なシラングラフト化反応が進行せ
ず、また０．５重量％を超えると押出加工性が低下する
とともに成形表面が悪くなる。
【００１３】遊離ラジカル発生剤をシランに溶解させた
液体混合物で本発明のキャリヤーポリマーＡを膨潤させ
ることにより、遊離ラジカル発生剤とシランをキャリヤ
ーポリマーＡに加入することができる。この時シランを
高濃度に加入させる為にはキャリヤーポリマーＡの予熱
が必要であるが、ポリマーが溶融しないように結晶融点
以下の温度でなければならない。又キャリヤーポリマー
Ａは、粒状形であり且つ架橋するベースポリマー及びシ
ランと相溶性の個体でなければならない。相溶性とは、
キャリヤーポリマーＡがシランと容易に反応してはなら
ず、且つベースポリマーに分散可能或いは可溶性でなけ
ればならないことを意味する。適したキャリヤーポリマ
ーＡは非吸湿性である。即ちシランの早期加水分解及び
縮合の可能性を最小にする為に水分の吸収が比較的遅い
のが好ましい。何れにしても、キャリヤーポリマーＡは
実質的に水が存在すべきでない。本発明のキャリヤーポ
リマーＡはグラニュール、或いはペレットの形の粒状物
にするのが普通であり、好ましい形はペレットである。
液体混合物で本発明のキャリヤーポリマーＡを膨潤させ
ることにより、遊離ラジカル発生剤とシランをキャリヤ
ーポリマーＡに加入することができる。この時シランを
高濃度に加入させる為にはキャリヤーポリマーＡの予熱
が必要であるが、ポリマーが溶融しないように結晶融点
以下の温度でなければならない。又キャリヤーポリマー
Ａは、粒状形であり且つ架橋するベースポリマー及びシ
ランと相溶性の個体でなければならない。相溶性とは、
キャリヤーポリマーＡがシランと容易に反応してはなら
ず、且つベースポリマーに分散可能或いは可溶性でなけ
ればならないことを意味する。適したキャリヤーポリマ
ーＡは非吸湿性である。即ちシランの早期加水分解及び
縮合の可能性を最小にする為に水分の吸収が比較的遅い
のが好ましい。何れにしても、キャリヤーポリマーＡは
実質的に水が存在すべきでない。本発明のキャリヤーポ
リマーＡはグラニュール、或いはペレットの形の粒状物
にするのが普通であり、好ましい形はペレットである。
【００１４】本発明において使用されるキャリヤーポリ
マーＡとしては、エチレンーエチルアクリレート共重合
体（ＥＥＡ）、エチレンーメチルメタクリレート共重合
体（ＥＭＭＡ）、少なくとも１個のビニル芳香族化合物
を主体とする重合体ブロックと、少なくとも１個の共役
ジエン化合物を主体とする重合体ブロックよりなるブロ
ック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重
合体、例えば水添スチレンーイソプレンブロック共重合
体（ＳＥＰＳ）、水添スチレンーブタジエンブロック共
重合体（ＳＥＢＳ）等であり、及びこれらの混合物をあ
げることができる。
マーＡとしては、エチレンーエチルアクリレート共重合
体（ＥＥＡ）、エチレンーメチルメタクリレート共重合
体（ＥＭＭＡ）、少なくとも１個のビニル芳香族化合物
を主体とする重合体ブロックと、少なくとも１個の共役
ジエン化合物を主体とする重合体ブロックよりなるブロ
ック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重
合体、例えば水添スチレンーイソプレンブロック共重合
体（ＳＥＰＳ）、水添スチレンーブタジエンブロック共
重合体（ＳＥＢＳ）等であり、及びこれらの混合物をあ
げることができる。
【００１５】シラノール縮合触媒及び酸化防止剤等を本
発明のキャリアーポリマーＢと混練し造粒することによ
りキャリアーポリマーＢに加入することができる。又キ
ャリヤーポリマーＢは粒状形であり且つ架橋するベース
ポリマーと相溶性の固体でなければならない。本発明の
キャリヤーポリマーＢはグラニュール、或いはペレット
の形の粒状物にするのが普通であり、好ましい形はペレ
ットである。本発明において使用されるキャリヤーポリ
マーＢとしては、例えばポレエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレンとα−オレフィンの共重合体、α−オレフ
ィンとしてはＣ３〜Ｃ１２の例えばプロピレン、ブテン
−１、ペンテン−１、オクテン−１、４−メチルペンテ
ン−１、４−メチルヘキセン−１、４，４−ジメチルペ
ンテン−１、ノネン−１、デセン−１、ウンデセン−
１、ドデセン−１等であり、及びこれらの混合物を挙げ
ることができる。
発明のキャリアーポリマーＢと混練し造粒することによ
りキャリアーポリマーＢに加入することができる。又キ
ャリヤーポリマーＢは粒状形であり且つ架橋するベース
ポリマーと相溶性の固体でなければならない。本発明の
キャリヤーポリマーＢはグラニュール、或いはペレット
の形の粒状物にするのが普通であり、好ましい形はペレ
ットである。本発明において使用されるキャリヤーポリ
マーＢとしては、例えばポレエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレンとα−オレフィンの共重合体、α−オレフ
ィンとしてはＣ３〜Ｃ１２の例えばプロピレン、ブテン
−１、ペンテン−１、オクテン−１、４−メチルペンテ
ン−１、４−メチルヘキセン−１、４，４−ジメチルペ
ンテン−１、ノネン−１、デセン−１、ウンデセン−
１、ドデセン−１等であり、及びこれらの混合物を挙げ
ることができる。
【００１６】本発明のシラノール縮合触媒としては、ジ
ブチル錫ジラウレート、酢酸第一錫、ジブチル錫ジアセ
テート、ジブチル錫ジオクトエート、ナフテン酸鉛、カ
プリル酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、チタン酸テトラブ
チルエステル、ステアリン酸鉛、ステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸カドミウム、ステアリン酸バリウム、ステア
リン酸カルシウム等の有機金属化合物が挙げられる。こ
れらの添加量としては、ポリマーの全重量を基準として
０．０１〜０．２重量％、好ましくは０．０２〜０．１
重量％である。０．０１重量％未満では十分な架橋反応
が進まず、又０．２重量％を超えると押出時に押出機内
で局部的に架橋が進行し外観が著しく悪化する。又シラ
ノール縮合触媒はキャリヤーポリマーＢに加入しなけれ
ばならない。これはキャリヤーポリマーＡに加入すると
シランの縮合によるオリゴマー化を促進し外観悪化を引
き起こす為である。
ブチル錫ジラウレート、酢酸第一錫、ジブチル錫ジアセ
テート、ジブチル錫ジオクトエート、ナフテン酸鉛、カ
プリル酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、チタン酸テトラブ
チルエステル、ステアリン酸鉛、ステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸カドミウム、ステアリン酸バリウム、ステア
リン酸カルシウム等の有機金属化合物が挙げられる。こ
れらの添加量としては、ポリマーの全重量を基準として
０．０１〜０．２重量％、好ましくは０．０２〜０．１
重量％である。０．０１重量％未満では十分な架橋反応
が進まず、又０．２重量％を超えると押出時に押出機内
で局部的に架橋が進行し外観が著しく悪化する。又シラ
ノール縮合触媒はキャリヤーポリマーＢに加入しなけれ
ばならない。これはキャリヤーポリマーＡに加入すると
シランの縮合によるオリゴマー化を促進し外観悪化を引
き起こす為である。
【００１７】本発明の酸化防止剤はポリオレフィンを加
工する際に通常用いられるもので特に限定するものでは
ないが、キャリヤーポリマーＢに加入しなければならな
い。これはキャリヤーポリマーＡに加入するとラジカル
捕捉により架橋を阻害する為である。その他添加剤を加
入する場合においても架橋を阻害する可能性のある添加
剤はキャリヤーポリマーＢに加入しなければならない。
工する際に通常用いられるもので特に限定するものでは
ないが、キャリヤーポリマーＢに加入しなければならな
い。これはキャリヤーポリマーＡに加入するとラジカル
捕捉により架橋を阻害する為である。その他添加剤を加
入する場合においても架橋を阻害する可能性のある添加
剤はキャリヤーポリマーＢに加入しなければならない。
【００１８】キャリヤーポリマーの添加量はキャリヤー
ポリマーＡとＢの合計量が３〜１５重量％の範囲で添加
される。３重量％未満では充分なグラフト化が起こら
ず、又１５重量％を超えると成形不良を起こすとともに
経済的でなくなる。その他の添加剤としては所望により
通常に使用される添加剤、例えば中和剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、顔料、分散剤、増粘剤、金属劣化防止
剤、防カビ剤、流動調整剤、その他の無機質充填剤等、
または他の合成樹脂を含有させることもできる。
ポリマーＡとＢの合計量が３〜１５重量％の範囲で添加
される。３重量％未満では充分なグラフト化が起こら
ず、又１５重量％を超えると成形不良を起こすとともに
経済的でなくなる。その他の添加剤としては所望により
通常に使用される添加剤、例えば中和剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、顔料、分散剤、増粘剤、金属劣化防止
剤、防カビ剤、流動調整剤、その他の無機質充填剤等、
または他の合成樹脂を含有させることもできる。
【００１９】本発明の架橋ポリオレフィン樹脂組成物
は、加熱変形特性が極めて優れており各種の用途に使用
できる。押出後の蒸気処理や温水処理といった後架橋処
理工程を行えば、更に耐熱性が向上するが、この工程を
省略することも可能である。その為、耐熱性や柔軟性を
必要とする絶縁ケーブル類の製造に特に適しており、電
線被覆を行った後、水架橋工程を行わずにシース材料で
被覆することが可能である。このためには、押出し直後
の加熱変形率が４０％以下であることが必要である。シ
ース材料としては、塩化ビニル樹脂組成物等が使用され
る。
は、加熱変形特性が極めて優れており各種の用途に使用
できる。押出後の蒸気処理や温水処理といった後架橋処
理工程を行えば、更に耐熱性が向上するが、この工程を
省略することも可能である。その為、耐熱性や柔軟性を
必要とする絶縁ケーブル類の製造に特に適しており、電
線被覆を行った後、水架橋工程を行わずにシース材料で
被覆することが可能である。このためには、押出し直後
の加熱変形率が４０％以下であることが必要である。シ
ース材料としては、塩化ビニル樹脂組成物等が使用され
る。
【００２０】
【実施例】以下の実施例は本発明を説明するが、これは
単なる例示であり本発明はこれに限定されるものではな
い。 《キャリヤーポリマーＡの製造》表１に示すような配合
割合に従って、まずキャリヤーポリマーＡをスーパーミ
キサーに投入し攪拌混合し８０℃に予熱する。次に不飽
和シランに遊離ラジカル発生剤を溶かした液体混合物を
スーパーミキサーに投入し攪拌しながらキャリヤーポリ
マーＡに１０分間で含浸させた。 《キャリヤーポリマーＢの製造》表２に示すような配合
割合に従って、キャリヤーポリマーＢ、シラノール縮合
触媒、酸化防止剤等を加圧ニーダーを用いて混練、造粒
した。
単なる例示であり本発明はこれに限定されるものではな
い。 《キャリヤーポリマーＡの製造》表１に示すような配合
割合に従って、まずキャリヤーポリマーＡをスーパーミ
キサーに投入し攪拌混合し８０℃に予熱する。次に不飽
和シランに遊離ラジカル発生剤を溶かした液体混合物を
スーパーミキサーに投入し攪拌しながらキャリヤーポリ
マーＡに１０分間で含浸させた。 《キャリヤーポリマーＢの製造》表２に示すような配合
割合に従って、キャリヤーポリマーＢ、シラノール縮合
触媒、酸化防止剤等を加圧ニーダーを用いて混練、造粒
した。
【００２１】次いで、表３〜５に示した配合のポリオレ
フィン系ベースポリマーと、キャリアーポリマーＡ及び
キャリアーポリマーＢを表３〜５の比率で混合し押出機
を用いてテープを押出した。この押出テープを用いて加
熱変形率の評価を行った。又、テープ押出時と同様の配
合で電線押出も行い、成形表面の平滑性について評価し
た。
フィン系ベースポリマーと、キャリアーポリマーＡ及び
キャリアーポリマーＢを表３〜５の比率で混合し押出機
を用いてテープを押出した。この押出テープを用いて加
熱変形率の評価を行った。又、テープ押出時と同様の配
合で電線押出も行い、成形表面の平滑性について評価し
た。
【００２２】使用した原材料は次のとおりである。 (1)ＥＥＡ：エチレンーエチルアクリレート共重合体（E
A含量；23重量％）（密度；0.935g/cm3) (2)ＥＶＡ：エチレンービニルアセテート共重合体（VA
含量；25重量％）（密度；0.950g/cm3) (3)ＳＥＰＳ：水添スチレンーイソプレンブロック共重
合体（スチレン含量；30重量％） (4)Ｌ−ＬＤＰＥ（１）：直鎖状低密度ポリエチレン
（密度；0.924g/cm3、分散度3.3) (5)ＶＴＭＯＳ：ビニルトリメトキシシラン (6)ＤＣＰ：ジクミルパーオキサイド (7)ＬＤＰＥ：低密度ポリエチレン（密度；0.925g/c
m3、ＭＩ；1.5g/10min） (8)ＰＰ：ポリプロピレン（ホモポリマー、ＭＩ(230゜
C)；2.0g/10min） (9)ＤＢＴＤＬ：ジブチルスズジラウレート (10)酸化防止剤：フェノール系酸化防止剤／イルガノッ
クス１０１０（チバガイギー（株）製） (11)滑剤：低分子量ポリエチレン／サンワックス１７１
Ｐ（三洋化成工業（株）製） (12)Ｌ−ＬＤＰＥ（２）：直鎖状中低密度ポリエチレン
（密度；0.917g/cm3、分散度 7.8) (13)Ｌ−ＬＤＰＥ（３）：直鎖状中低密度ポリエチレン
（密度；0.919g/cm3、分散度 3.9) (14)Ｌ−ＬＤＰＥ（４）：直鎖状中低密度ポリエチレン
（密度；0.902g/cm3、分散度 5) (15)Ｌ−ＬＤＰＥ（５）：直鎖状中低密度ポリエチレン
（密度；0.925g/cm3、分散度 5) (16)ＬＤＰＥ：低密度ポリエチレン（密度；0.923g/c
m3) (17)ＨＤＰＥ：高密度ポリエチレン（密度；0.950g/c
m3)
A含量；23重量％）（密度；0.935g/cm3) (2)ＥＶＡ：エチレンービニルアセテート共重合体（VA
含量；25重量％）（密度；0.950g/cm3) (3)ＳＥＰＳ：水添スチレンーイソプレンブロック共重
合体（スチレン含量；30重量％） (4)Ｌ−ＬＤＰＥ（１）：直鎖状低密度ポリエチレン
（密度；0.924g/cm3、分散度3.3) (5)ＶＴＭＯＳ：ビニルトリメトキシシラン (6)ＤＣＰ：ジクミルパーオキサイド (7)ＬＤＰＥ：低密度ポリエチレン（密度；0.925g/c
m3、ＭＩ；1.5g/10min） (8)ＰＰ：ポリプロピレン（ホモポリマー、ＭＩ(230゜
C)；2.0g/10min） (9)ＤＢＴＤＬ：ジブチルスズジラウレート (10)酸化防止剤：フェノール系酸化防止剤／イルガノッ
クス１０１０（チバガイギー（株）製） (11)滑剤：低分子量ポリエチレン／サンワックス１７１
Ｐ（三洋化成工業（株）製） (12)Ｌ−ＬＤＰＥ（２）：直鎖状中低密度ポリエチレン
（密度；0.917g/cm3、分散度 7.8) (13)Ｌ−ＬＤＰＥ（３）：直鎖状中低密度ポリエチレン
（密度；0.919g/cm3、分散度 3.9) (14)Ｌ−ＬＤＰＥ（４）：直鎖状中低密度ポリエチレン
（密度；0.902g/cm3、分散度 5) (15)Ｌ−ＬＤＰＥ（５）：直鎖状中低密度ポリエチレン
（密度；0.925g/cm3、分散度 5) (16)ＬＤＰＥ：低密度ポリエチレン（密度；0.923g/c
m3) (17)ＨＤＰＥ：高密度ポリエチレン（密度；0.950g/c
m3)
【００２３】評価方法は次のとおりである。 (18)シラン含浸性：スーパーミキサーでVTMOS/DCP液体
混合物を加熱攪拌した時の含浸性を評価した。 ○：含浸性良好、×：含浸性不可 (19)テープ押出外観（ブツのあるなしの確認）： 50mmφの押出機 130-160-180-190-180℃ L/D:20 圧縮比 3.5 テープダイ：巾 100mm リップ間
隔 1mmt スクリュー回転数 40rpm テープ外観（ブツ）評価：○＞△＞×の順とし、○のレ
ベルを合格とした (20)加熱変形率（％）：JIS K 6723 による。 (21)被覆電線押出外観（成形表面の評価）： 50mmφの押出機 130-160-180-190-180℃ L/D:24 圧縮比 4.0 導体径 0.8mmφ 被覆厚 1.00mmφ スクリュー回転数 40 rpm 被覆電線の外観評価：○＞△＞×の順とし、○のレベル
を合格とした。 (22)電線被覆後の巻き取り安さ（ケーブルの柔軟性確
認）： 被覆電線の巻き取り評価：○＞△＞×の順とし、○のレ
ベルを合格とした。
混合物を加熱攪拌した時の含浸性を評価した。 ○：含浸性良好、×：含浸性不可 (19)テープ押出外観（ブツのあるなしの確認）： 50mmφの押出機 130-160-180-190-180℃ L/D:20 圧縮比 3.5 テープダイ：巾 100mm リップ間
隔 1mmt スクリュー回転数 40rpm テープ外観（ブツ）評価：○＞△＞×の順とし、○のレ
ベルを合格とした (20)加熱変形率（％）：JIS K 6723 による。 (21)被覆電線押出外観（成形表面の評価）： 50mmφの押出機 130-160-180-190-180℃ L/D:24 圧縮比 4.0 導体径 0.8mmφ 被覆厚 1.00mmφ スクリュー回転数 40 rpm 被覆電線の外観評価：○＞△＞×の順とし、○のレベル
を合格とした。 (22)電線被覆後の巻き取り安さ（ケーブルの柔軟性確
認）： 被覆電線の巻き取り評価：○＞△＞×の順とし、○のレ
ベルを合格とした。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【表２】
【００２６】
【表３】
【００２７】
【表４】
【００２８】
【表５】
【００２９】表から明らかなように、実施例１〜３は押
出加工性及び成形表面の平滑性が良好で、かつ非常に優
れた耐熱性を示している。これに対し比較例は全て、成
形表面の平滑性、押出加工性及び耐熱性のバランスが取
れていない。
出加工性及び成形表面の平滑性が良好で、かつ非常に優
れた耐熱性を示している。これに対し比較例は全て、成
形表面の平滑性、押出加工性及び耐熱性のバランスが取
れていない。
【００３０】
【発明の効果】本発明によれば、成形表面の平滑性に優
れ耐熱性に優れたシラン架橋ポリオレフィンを得ること
ができ、電線被覆に使用した場合に水架橋処理工程を削
減し、すぐにシース掛けを実施することができる。この
ことにより、製品の生産性が大幅に向上するだけでなく
製造コストが大幅に削減され、絶縁ケーブルの製造に大
きく貢献するものである。
れ耐熱性に優れたシラン架橋ポリオレフィンを得ること
ができ、電線被覆に使用した場合に水架橋処理工程を削
減し、すぐにシース掛けを実施することができる。この
ことにより、製品の生産性が大幅に向上するだけでなく
製造コストが大幅に削減され、絶縁ケーブルの製造に大
きく貢献するものである。
Claims (8)
- 【請求項１】 （１）ベースポリマー、（２）一般式Ｒ
Ｒ’ＳｉＹ2（Ｒは１価のオレフィン性不飽和炭化水素
基、Ｙは加水分解しうる有機基、Ｒ’は脂肪族不飽和炭
化水素以外の１価の炭化水素基あるいはＹと同じもの）
で表される有機不飽和シラン及び遊離ラジカル発生剤を
含有させたキャリヤーポリマーＡ、及び（３）シラノー
ル縮合触媒及び酸化防止剤を含有させたキャリヤーポリ
マーＢからなるシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物に
おいて、ベースポリマーが分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が４以
上である直鎖状中低密度ポリエチレンを含み、かつベー
スポリマーの平均密度が０．９１５ｇ／ｃｍ3〜０．９
３５ｇ／ｃｍ3であり、溶融混練後の加熱変形率（JIS K
6723）が４０％以下であることを特徴とするシラン架
橋ポリオレフィン樹脂組成物。 - 【請求項２】 ベースポリマーが分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）
が４以上である直鎖状中低密度ポリエチレン４５〜９９
重量部と高密度または低密度ポリエチレン１〜５５重量
部の混合物からなる請求項１記載のシラン架橋ポリオレ
フィン樹脂組成物。 - 【請求項３】 ベースポリマーが分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）
が４以上である直鎖状中低密度ポリエチレン７５〜９９
重量部とエチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥ
Ａ）、エチレン−ビニルアセテート共重合体（ＥＶ
Ａ）、エチレン−メチルメタクリレート共重合体（ＥＭ
ＭＡ）、少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体と
する重合体ブロックと、少なくとも１個の共役ジエン化
合物を主体とする重合体ブロックよりなるブロック共重
合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体及び
これらの混合物からなる群より選ばれたポリオレフィン
１〜２５重量部の混合物からなる請求項１記載のシラン
架橋ポリオレフィン樹脂組成物。 - 【請求項４】 キャリアーポリマーＡがエチレンーエチ
ルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレンーメチル
メタクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）、少なくとも１個
のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックと、
少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体
ブロックよりなるブロック共重合体を水素添加して得ら
れる水添ブロック共重合体及びこれらの混合物からなる
群より選ばれた請求項１〜３のいずれか１項に記載のシ
ラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物。 - 【請求項５】 キャリアーポリマーＢがポリエチレン、
ポリプロピレン、エチレンとαーオレフィンの共重合か
らなる群より選ばれた請求項１〜４のいずれか１項に記
載のシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物。 - 【請求項６】 キャリヤーポリマーＡとＢの合計量が３
〜１５重量％である請求項１〜５のいずれか１項に記載
のシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物。 - 【請求項７】 請求項１〜６のいずれか１項に記載のシ
ラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物で電線被覆を行った
ことを特徴とする絶縁ケーブル。 - 【請求項８】 請求項１〜６のいずれか１項に記載のシ
ラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物で電線被覆を行い、
その後シース材料で被覆したことを特徴とする絶縁ケー
ブル。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20486398A JP3352630B2 (ja) | 1998-07-21 | 1998-07-21 | シラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物及び絶縁ケーブル |
| SG9903088A SG87040A1 (en) | 1998-07-21 | 1999-06-22 | Silane-crosslinked polyolefin resin composition and insulated cable covered with the composition |
| TW88110594A TW555801B (en) | 1998-07-21 | 1999-06-23 | Silane-crosslinked polyolefin resin composition and insulated cable covered with the composition |
| CNB991112016A CN1167755C (zh) | 1998-07-21 | 1999-06-25 | 硅烷交联的聚烯烃树脂组合物及涂有该组合物的绝缘电缆 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20486398A JP3352630B2 (ja) | 1998-07-21 | 1998-07-21 | シラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物及び絶縁ケーブル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000034368A JP2000034368A (ja) | 2000-02-02 |
| JP3352630B2 true JP3352630B2 (ja) | 2002-12-03 |
Family
ID=16497654
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20486398A Expired - Lifetime JP3352630B2 (ja) | 1998-07-21 | 1998-07-21 | シラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物及び絶縁ケーブル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3352630B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4845617B2 (ja) * | 2006-07-18 | 2011-12-28 | 日本ポリエチレン株式会社 | 中空成形燃料タンク用架橋性樹脂及び成形品 |
| JP4957928B2 (ja) * | 2009-07-08 | 2012-06-20 | 信越化学工業株式会社 | 電線又はケーブル |
-
1998
- 1998-07-21 JP JP20486398A patent/JP3352630B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2000034368A (ja) | 2000-02-02 |
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