JP2926663B2

JP2926663B2 - 色相再現性に優れたカラー写真感光材料

Info

Publication number: JP2926663B2
Application number: JP3060915A
Authority: JP
Inventors: 博嶋崎; 康志入江; 文栄深沢
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1991-02-08
Filing date: 1991-02-08
Publication date: 1999-07-28
Anticipated expiration: 2014-07-28
Also published as: US5206126A; JPH05150411A; EP0498393A1

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、カラー写真感光材料に
関し、更に詳細には、彩度が高く、色相再現性に優れた
カラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ハロゲン化銀多層カラー写真感光
材料の高画質化は著しい。

【０００３】即ち、近年のカラー写真感光材料にあって
は、画質の３つの大きな要素である粒状性、鮮鋭性、色
再現性のいずれもがかなり高いレベルになっている。例
えば、一般のカラー写真についても、ユーザーが手にす
るカラープリントやスライド写真では、通常大きな不満
がないとも思われている。

【０００４】しかしながら、上記３つの要素の中でも、
特に色再現性については、色純度こそ向上してきている
が、従来から写真では再現しにくいといわれていた色に
ついては、現在でもその状況はあまり変わっていない。
即ち、色相再現性には、まだ不充分な点が多い。例え
ば、６００ｎｍより長波の光を反射する紫や青紫などの
紫色系の色、あるいは青緑色や黄緑など緑色系の色は、
実物とは全く別の色に再現されてしまい、ユーザーを失
望させることがある。

【０００５】色再現性にかかわる大きな因子として、分
光感度分布と層間効果（インターイメージ効果）があ
る。

【０００６】インターイメージ効果については、次のよ
うなことが知られている。即ち、ハロゲン化銀多層カラ
ー写真感光材料において、カラー現像主薬の酸化体とカ
ップリングして現像抑制剤またはそのプレカーサーを形
成する化合物を添加することが知られており、このいわ
ゆるＤＩＲ化合物から放出される現像抑制剤により他の
発色層の現像を抑制することにより、インターイメージ
効果を生じて、色再現性の改良効果を生み出すことが知
られている。

【０００７】また、カラーネガフィルムにおいては、カ
ラードカプラーを不要な吸収を相殺する量より多く使用
することにより、インターイメージ効果と同様な効果を
与えることが可能である。

【０００８】しかしながら、カラードカプラーを多用し
た場合には、フィルムの最低濃度が上昇するため、プリ
ント時の色・濃度の補正の判断が非常に困難になり、結
果的に、できあがるプリントの色の品質が劣ることがし
ばしば起こる。

【０００９】ところで、これらの技術は、色再現性の中
でも、特に色純度の向上に寄与している。最近多用され
ている抑制基や、そのプレカーサーの移動度が大きい、
いわゆる拡散性ＤＩＲは、かかる色純度の向上に大きく
寄与している。しかしながら、インターイメージ効果
は、その方向性のコントロールが困難であり、色純度は
高くできるが、色相を変えてしまう欠点も有している
（インターイメージ効果の方向性のコントロールについ
ては、米国特許第４，７２５，５２９号等に記載があ
る）。

【００１０】一方、分光感度分布については、米国特許
第３，６７２，８９８号に撮影時の光源の違いによる色
再現性の変動を軽減するための適切な分光感度分布につ
いてが開示されている。

【００１１】しかし、これは前述の色相再現性の悪い色
を改良する手段にはなっていない。

【００１２】また、当業界で以前から知られているよう
に、赤感性層の分光感度分布を短波長シフトさせること
により、青紫、紫色等の色相再現は改良される。これ
は、特開昭５３−２０９２６号や特開昭５９−１３１９
３７号公報等で開示されているが、ここに記載されてい
る方法には、いくつかの欠点があった。そのひとつは、
本来目的とする紫色等の色相再現が不充分であることで
あり、他は、これらの技術手段では、同時に赤感性層の
感度低下をきたしてしまうということである。

【００１３】分光感度分布とインターイメージ効果を組
合わせた技術の開示もある特開昭６１−３４５４１号で
は、前述のカラーフィルムで色相再現が困難な色を改良
しようとの試みがなされており、ある程度の効果を得ら
れると思われる。その代表的なものとしては、従来の青
感性層，緑感性層，赤感性層の各々の重心波長からのイ
ンターイメージ効果だけでなく、各感色性層の重心波長
以外からインターイメージ効果を働かせるというもので
ある。

【００１４】この技術は、特定の色の色相再現性を改良
するにはある程度有効と思われるが、具体的には、イン
ターイメージ効果の発現のために、本来の青感性，緑感
性，及び赤感性感光層の他に、インターイメージ効果発
現層や、別種の感光性ハロゲン化銀が必要となり、銀量
の増加、また生産のための工程数の増加等により、生産
コストが高いものとなってしまう欠点を有しており、ま
た、効果も充分とは言えなかった。

【００１５】

【発明の目的】上述の如く従来の技術にあっては、色相
再現性を改良しようとすると赤感性層の減感が生じ、ま
たいずれにしても、特定の色相についてはその再現性が
満足すべきものではなかった。

【００１６】本発明はこのような従来の問題点を解決せ
んとするもので、本発明の目的は、赤感性層の減感を伴
うことなく、従来は再現しにくかった色相、特に紫や青
紫等の紫色系の色相及び青緑や緑等の緑色系の色相の再
現を忠実に達成できるハロゲン化銀カラー感光材料を提
供することにある。

【００１７】

【発明の構成】本発明者らは鋭意検討した結果、以下の
構成で、本発明の目的が達せられることを見出した。

【００１８】即ち、支持体上に、各々、少なくとも１層
の青感性ハロゲン化銀乳剤層（以下適宜「青感性層」と
称することもある）、緑感性ハロゲン化銀乳剤層（以下
適宜「緑感性層」と称することもある）、及び赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層（以下適宜「赤感性層」と称すること
もある）を有するカラー写真感光材料において、該赤感
性層の分光感度分布の重心波長（λＲ）が５９５ｎｍ≦
（λＲ）≦６２５ｎｍであり、かつ該赤感性ハロゲン化
銀乳剤層が後記一般式（Ｉ）で表される増感色素の少な
くとも１種と、後記一般式（II）で表される増感色素の
うち、少なくとも１種とを組み合わせて分光増感されて
おり、かつ、該青感性層の分光感度分布の最高感度波長
λＢが４１５ｎｍ≦λＢ≦４７０ｎｍであり、かつ、該
青感性層の４８０ｎｍにおける感度が最高感度波長λＢ
における感度の２５％以下であることを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料によって、上記目的が達成
された。

【００１９】以下に更に詳しく本発明について説明す
る。

【００２０】本発明において、分光感度分布とは、感光
材料に４００ｎｍ〜７００ｎｍまで、数ｎｍ間隔でのス
ペクトル光で露光を与え、各波長で最低濃度＋０．７の
濃度を与える露光量を各波長での感度とし、その感度を
波長の関数としたものである。

【００２１】赤感性層の分光感度分布の重心波長（λ
Ｒ）は次式により求めることができる。

【式１】

【００２２】本発明において、赤感性層の分光感度分布
を上記の本発明の構成にするのには、次の手段を用い
る。

【００２３】即ち、赤感性層の分光感度分布を前記本発
明の範囲とするには、赤感性乳剤が、下記一般式（Ｉ）
で表される増感色素の少なくとも１種と、下記一般式
（II）で表される増感色素のうち、少なくとも１種とを
組み合わせて分光増感されていることにより達成する。
なお、一般式（ＩＩＩ）で表される増感色素を併用する
ことができる。

【００２４】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹は、水素
原子、アルキル基またはアリール基を表し、Ｒ²及びＲ
³は、それぞれアルキル基を表す。またＹ¹及びＹ
²は、それぞれ硫黄原子またはセレン原子を表す。

【００２５】次にＺ¹，Ｚ²，Ｚ³及びＺ⁴は、それぞ
れ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキ
シ基、アミノ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオ
キシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、スルホニル基、カルバモイル基、アリール基、
アルキル基、アシル基、アリールオキシ基、アリールオ
キシカルボニル基、スルホニル基、カルバモイル基また
はシアノ基を表す。Ｚ¹とＺ²及び／またはＺ³とＺ⁴
は、それぞれ互いに連結して環を形成してもよい。また
Ｘ₁は、カチオンを表す。ｍは、１または２の整数を表
すが、増感色素が分子内塩を形成するときは、ｍは１を
表す。

【化２】

【００２６】上記一般式（II）においてＲ⁴は、水素原
子、アルキル基またはアリール基を表し、Ｒ⁵, Ｒ⁶，
Ｒ⁷及びＲ⁸は、それぞれアルキル基を表す。

【００２７】Ｙ³は、窒素原子、硫黄原子またはセレン
原子を表すが、Ｙ³が硫黄原子あるいはセレン原子のと
きは、上記Ｒ⁵を有しないものとする。

【００２８】次にＺ⁵，Ｚ⁶，Ｚ⁷及びＺ⁸は、それぞ
れ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキ
シ基、アミノ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオ
キシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、カルバモイル基、アリール基、アルキル基、シ
アノ基、アリールオキシ基、アシル基、カルバモイル基
またはスルホニル基を表す。Ｚ⁵とＺ⁶及び／またはＺ
⁷とＺ⁸は、それぞれ互いに連結して環を形成してもよ
い。またＸ₂は、カチオンを表す。ｎは、１または２の
整数を表すが、増感色素が分子内塩を形成するときは、
ｎは、１を表す。

【化３】

【００２９】式中Ｙ⁵は硫黄原子またはセレン原子を表
し、Ｒ¹⁸は水素原子、低アルキル基（例えばメチル、エ
チル、プロピル等）、アリール基（例えばフェニル基）
を表す。Ｒ¹⁰及びＲ²⁰は、低級アルキル基（例えばメチ
ル、エチル、ブチルを始めとして、置換基をもつ例えば
スルホエチル、カルボキシプロピル、スルホブチル等）
を表す。Ｚ¹⁷，Ｚ¹⁸，Ｚ¹⁹及びＺ²⁰は、それぞれ水素原
子、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素、沃臭、フッ
素）、ヒドロキシル基、アルコキシ基（例えばメトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等）、アミノ基
（例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエ
チルアミノ等）、アシルシアミノ基（例えばアセタミ
ド、プロピオンアミド、ブチルアミド等）、アシルオキ
シ基（例えばアセトキシ、プロピオンオキシ等）、アル
コキシカルボニル基（例えばエトキシカルボニル、プロ
ポキシカルボニル等）、アルコキシカルボニルアミノ基
（例えばエトキシカルボニルアミノ、プロポキシカルボ
ニルアミノ、ブトキシカルボニルアミノ等）、低級アル
キル基（例えばメチル、エチル、プロピル等）等を表
す。またＺ¹⁷とＺ¹⁸及び／またはＺ¹⁹とＺ²⁰は、それぞ
れ互いに連結して環を形成してもよく、この環としては
例えばベンゼン環がある。Ｘ⁵はカチオンを表し、Ｑは
１または２の整数、但し、増感色素が分子内塩を形成す
るときはＱは１を表す。

【００３０】以下本発明において用いることができる一
般式（Ｉ），（II）及び（III)で表される増感色素の代
表的なものを示すが本発明はこれらに限定されるもので
はない。

【００３１】一般式（Ｉ）で表される化合物の例として
は、下記のものを挙げることができる。

【化４】

【化５】

【化６】

【化７】

【化８】

【化９】

【化10】

【化11】

【化12】

【化13】

【化14】

【化15】

【化16】

【化17】

【化18】

【化19】

【化20】

【化21】

【化22】

【化23】

【化24】

【化25】

【化26】

【化27】

【化28】

【化29】

【化30】

【化31】

【化32】

【化33】

【化34】

【化35】

【化36】

【化37】

【化38】

【化39】

【化40】

【００３２】一般式（Ｉ）（II) （III)で表される増感
色素以外に、強色増感剤として、例えば特公昭５７−２
４５３３号公報に記載されているベンゾチアゾール類及
びキノロン類及び特公昭５７−２４８９９号公報に記載
されているキノリン誘導体等も目的に応じて用いること
ができる。

【００３３】赤感性増感色素の組み合わせとしては、一
般式（Ｉ）で表される増感色素の少なくとも１種と、一
般式（II) で表される増感色素の少なくとも１種とを組
み合わせて用いることが好ましい。更に、この組み合わ
せて用いる増感色素の構造としては、一般式（Ｉ）で表
される増感色素のＹ₁，Ｙ₂が硫黄であり、一般式（I
I）で表される増感色素のＹ₃が、Ｎ−Ｒａであること
が好ましい。ここで、Ｎは窒素原子、Ｒａはアルキル基
を表す。

【００３４】本発明の感光材料において、青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層の分光感度分布は、該青感性層の最低濃度
＋０．７の濃度を与える分光感度分布において最大感度
を与える波長が４１５〜４７０ｎｍにあり、かつ同分光
感度分布の４８０ｎｍでの感度が同分光感度分布の最大
感度の３５％以下、好ましくは２５％以下であるもので
ある。

【００３５】青感性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度分布
を本発明に従う形状に与える手段は、一つは、任意のハ
ロゲン化銀に対し目的とする波長域に吸収スペクトルを
持つ増感色素でスペクトル増感せしめる手段、または増
感色素を用いずハロゲン化銀のハロゲン組成やその分布
を適性化し目的とするスペクトル感度を持たせる手段、
更には感光材料中に適当な光学吸収剤を用いて目的とす
るスペクトル感度分布に調整する手段等がある。また、
もちろんこれらの方法を併せ用いてもよい。

【００３６】以下に本発明の感光材料の青感性ハロゲン
化銀乳剤層に用いて上記分光感度分布を得るために用い
ることができる増感色素の具体例を示すが、これらに限
定されるものではない。

【化41】

【化42】

【化43】

【化44】

【００３７】本発明のカラー写真感光材料に用いるハロ
ゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することができ
る。

【００３８】ハロゲン化銀乳剤には、かぶり防止剤、安
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利である（但し、これに
限られない）。

【００３９】乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬
膜することができ、また、可塑剤、水不溶性または難溶
性合成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させるこ
とができる。

【００４０】本発明は、カラーネガフィルム、カラーリ
バーサルフィルム等に好ましく適用できる。

【００４０】本発明のカラー写真用感光材料の乳剤層に
は、一般に発色用のカプラーが用いられる。

【００４１】更に補正の効果を有しているカラードカプ
ラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリ
ングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲ
ン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、かぶり剤、かぶり防止
剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真
的に有用なフラグメントを放出する化学物質等を任意に
用いることができる。

【００４２】感光材料には、フィルター層、ハレーショ
ン防止層、イラジエーション防止層等の補助層を設ける
ことができる。これらの層中及び／または乳剤層中に
は、現像処理中に感光材料から流出するかもしくは漂白
される染料が含有させられてもよい。

【００４３】感光材料には、ホルマリンスカベンジャ
ー、螢光増白剤、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活
性剤、色かぶり防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白
促進剤を添加できる。

【００４４】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等任意のものを用いること
ができる。

【００４５】本発明のカラー感光材料を用いて色素画像
を得るには、露光後、通常知られているカラー写真処理
を行う手段によることができる。

【００４６】

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。

【００４７】以下の全ての実施例において、ハロゲン化
銀写真感光材料中の添加量は特に記載のない限り１ｍ²
当りのグラム数を示す。また、ハロゲン化銀及びコロイ
ド銀は、銀に換算して示した。

【００４８】実施例１トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料試料−１０１を作製した。

【００４９】試料−１０１（比較）第１層；ハレーション防止層（ＨＣ−１）黒色コロイド銀 0.20 ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１） 0.20 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.20 ゼラチン 1.5 第２層；中間層（ＩＬ−１）ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１） 0.04 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.04 ゼラチン 1.2 第３層；低感度赤感性乳剤層（ＲＬ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 0.6 増感色素（III −１１） 4.0×10^-4（モル／銀１モル）増感色素（Ｉ−６） 4.0×10^-4（モル／銀１モル）増感色素（Ｉ−３４） 0.8×10^-4（モル／銀１モル）シアンカプラー（Ｃ−１） 0.65 カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.12 ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 0.004 ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.04 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.6 ゼラチン 1.5 第４層；高感度赤感性乳剤層（ＲＨ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２） 0.8 増感色素（III −１１） 2 .4×10^-4（モル／銀１モル）増感色素（Ｉ−６） 2 .4×10^-4（モル／銀１モル）増感色素（Ｉ−３４）０.2×10^-4（モル／銀１モル）シアンカプラー（Ｃ−２） 0.13 シアンカプラー（Ｃ−３） 0.02 カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.03 ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.02 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.2 ゼラチン 1.3 第５層；中間層（ＩＬ−２）ゼラチン 0.7 第６層；低感度緑感性乳剤層（ＧＬ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 0.8 増感色素（ＳＤ−１）３.0×10^-4（モル／銀１モル）増感色素（ＳＤ−２） 8 .0×10^-4（モル／銀１モル）マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.5 マゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.05 カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.1 ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.02 ＤＩＲ化合物（Ｄ−４） 0.005 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.4 ゼラチン 1.0 第７層；高感度緑感性乳剤層（ＧＨ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２） 0.9 増感色素（ＳＤ−１） 2 .5×10^-4（モル／銀１モル）増感色素（ＳＤ−２） 4 .5×10^-4（モル／銀１モル）増感色素（ＳＤ−３） 1 .0×10^-4（モル／銀１モル）マゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.09 カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２） 0.03 ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.05 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.3 ゼラチン 1.0 第８層；イエローフィルター層（ＹＣ）黄色コロイド銀 0.1 色汚染防止剤（ＳＣ−１） 0.1 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） 0.1 ゼラチン 0.8 第９層；低感度青感性乳剤層（ＢＬ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 0.5 増感色素（ＳＤ−５） 6.0 ×10^-4（モル／銀１モル）イエローカプラー（Ｙ−１） 0.5 イエローカプラー（Ｙ−２） 0.2 ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.02 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） 0.3 ゼラチン 1.0 第10層；高感度青感性乳剤層（ＢＨ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３） 0.55 増感色素（ＳＤ−５） 3 .5×10^-4（モル／銀１モル）イエローカプラー（Ｙ−１） 0.20 高沸点溶媒（Ｏｉ１−３） 0.07 ゼラチン 0.8 第11層；第１保護層（ＰＲＯ−１）微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０８μｍＡｇＩ２モル％） 0.4 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.10 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 0.05 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.1 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−４） 0.1 ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） 0.5 ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−２） 0.2 ゼラチン 1.0 第12層；第２保護層（ＰＲＯ−２）アルカリ可溶性マット剤（平均粒径２μｍ） 0.15 ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ） 0.05 ゼラチン 0.5

【００５０】尚上記組成物の他に、塗布助剤Ｓｕ−１、
Ｓｕ−２、分散助剤Ｓｕ−３及びＳｕ−４、硬膜剤Ｈ−
１，Ｈ−２、すべり剤ＷＡＸ−１安定剤ＳＴ−１、かぶ
り防止剤ＡＦ−１、Ｍｗ：１０，０００及びＭｗ：１，
１００，０００の２種のＡＦ−２を添加した。

【００５１】上記試料に用いた乳剤は、下記のとおりで
ある。Ｅｍ−１平均粒径０．２７μｍ，平均沃化銀含有率７．０モル％，単分散性（分布の広さ１８％）の外縁相の沃化銀含有率
が２モル％のコア／シェル型沃臭化銀乳剤Ｅｍ−２平均粒径０．３８μｍ，平均沃化銀含有率７．０モル％，単分散性（分布の広さ１８％）の外縁相の沃化銀含有率
が０．５モル％のコア／シェル型沃臭化銀乳剤Ｅｍ−３平均粒径０．４５μｍ，平均沃化銀含有率８．０モル％，単分散性（分布の広さ１６％）の外縁相の沃化銀含有率
が１．０モル％のコア／シェル型沃臭化銀乳剤Ｅｍ−４平均粒径０．２７μｍ，平均沃化銀含有率３．０モル％，単分散性（分布の広さ１７％）の外縁相の沃化銀含有率
が１．０モル％のコア／シェル型沃臭化銀乳剤Ｅｍ−５平均粒径０．４５μｍ，平均沃化銀含有率３．０モル％，単分散性（分布の広さ１６％）の外縁相の沃化銀含有率
が１．０モル％のコア／シェル型沃臭化銀乳剤

【００５２】また、上記試料に用いた化合物は、下記の
とおりである。以下余白

【化45】

【化46】

【化47】

【化48】

【化49】

【化50】

【化51】

【化52】

【化53】

【化54】

【００５３】また、試料No．１０１と同様に、表１のよ
うに、第３層，第４層の増感色素と第９層，第１０層の
増感色素をかえて、試料No. １０２〜１１１を作成し
た。なお、試料１１１は、第９層の乳剤Ｅｍ−１をＥｍ
−４に、第１０層の乳剤Ｅｍ−３をＥｍ−５に変更し
た。

【表１】その１

【表１】その２

【表１】その３

【表１】その４

【表１】その５

【表１】その６

【表１】その７

【表１】その８

【００５４】このようにして作製した各試料No．１０１
〜１１１を用いて、マクベス社製カラーレンディション
チャートを撮影した後、下記の現像処理を行った。処理工程（３８℃）発色現像３分１５秒漂白６分３０秒水洗３分１５秒定着６分３０秒水洗３分１５秒安定化１分３０秒乾燥

【００５５】各処理工程において使用した処理液組成は
下記の通りである。＜発色現像液＞４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン・硫酸塩 4.75ｇ無水亜硫酸ナトリウム 4.25ｇヒドロキシアミン・１／２硫酸塩２.0ｇ無水炭酸カリウム 37.5ｇ臭化ナトリウム 1.3ｇニトリロ三酢酸・３ナトリウム塩（１水塩） 2.5ｇ水酸化カリウム 1.0ｇ水を加えて１ｌとする。（ｐＨ＝１０．１) ＜漂白液＞エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム塩 100ｇエチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩 10.0ｇ臭化アンモニウム 150.0ｇ氷酢酸 10ｍｌ水を加えて１ｌとし、アンモニウム水を用いてｐＨ＝６．０に調整する。＜定着液＞チオ硫酸アンモニウム 175.0ｇ無水亜硫酸ナトリウム 8.5ｇメタ亜硫酸ナトリウム 2.3ｇ水を加えて１ｌとし、酢酸を用いてｐＨ＝６．０に調整する。＜安定液＞ホルマリン（３７％水溶液） 1.5ｍｌコニダックス（コニカ株式会社製） 7.5ｍｌ水を加えて１ｌとする。

【００５６】得られた現像済フィルムから、光学濃度
０．７のグレーが同じ濃度になるようにカラーペーパー
（コニカカラーＰＣペーパータイプＳＲ）にプリントし
た。各再現色を、オリジナルのカラーチャートと比較し
色相を判断し、表２に示した。また各試料の青感性層の
分光感度の最高感度を与える波長と、その最高感度を１
００としたときの４８０ｎｍでの相対感度及び赤感性層
の重心波長を、表２に記した。

【００５７】また、試料No．１０１〜１１１を白色光を
用いてウェッジ露光し、前記と同じ現像処理を行った。

【００５８】このような処理を行った試料No．１０１〜
１１１の赤感性層の感度を求め、表２に示す。ここでい
う感度とは、各試料の赤フィルターを通して濃度測定し
たときのそれぞれの最低濃度＋０．３の光学濃度を与え
るのに必要な露光量から求めたもので、試料１０１の感
度を１００としたときの相対感度で表示した。

【００５９】表２に示すように、本発明の各試料におい
ては、赤感性層の感度を損なわずに紫色（Ｐ），青紫色
（ＢＰ），青緑色（ＢＧ）及び緑色（Ｇ）の再現色は、
オリジナルに近く、忠実な色相再現を達成することがで
きる。

【００６０】また、波長４８０ｎｍにおける比感度が低
いものほど青緑色の忠実な色相再現がよいことも示され
ている。

【表２】その１

【表２】その２

【表２】その３

【表２】その４

【００６１】

【発明の効果】上述の如く本発明のハロゲン化銀カラー
写真感光材料は、赤感性層の減感を伴うことなく、従来
は再現しにくかった色相、特に紫や青紫等の紫色系の色
相及び青緑や緑等の緑色系の色相の再現を忠実に達成で
きるという効果を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭62−160448（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−160449（ＪＰ，Ａ) 特開昭64−19346（ＪＰ，Ａ) 特開平１−237654（ＪＰ，Ａ) 特開平１−237655（ＪＰ，Ａ) 特開平２−183249（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03C 7/20 G03C 1/18 G03C 1/29

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、各々、少なくとも１層の青感
性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及
び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するカラー写真感光材
料において、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度分布の重心波長
（λＲ）が５９５ｎｍ≦（λＲ）≦６２５ｎｍであり、かつ該赤感性ハロゲン化銀乳剤層が下記一般式（Ｉ）で
表される増感色素の少なくとも１種と、下記一般式（I
I）で表される増感色素のうち、少なくとも１種とを組
み合わせて分光増感されており、かつ、該青感性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度分布の最
高感度波長λＢが４１５ｎｍ≦λＢ≦４７０ｎｍであ
り、かつ、該青感性ハロゲン化銀乳剤層の 480ｎｍにおける
感度が最高感度波長λＢにおける感度の２５％以下であ
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。【化１】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹は、水素原子、アルキ
ル基またはアリール基を表し、Ｒ²及びＲ³は、それぞ
れアルキル基を表す。またＹ¹及びＹ²は、それぞれ硫
黄原子またはセレン原子を表す。次にＺ¹，Ｚ²，Ｚ³
及びＺ⁴は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロ
キシル基、アルコキシ基、アミノ基、アシル基、アシル
アミノ基、アシルオキシ基、アリールオキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
コキシカルボニルアミノ基、スルホニル基、カルバモイ
ル基、アリール基、アルキル基、アシル基、アリールオ
キシ基、アリールオキシカルボニル基、スルホニル基、
カルバモイル基またはシアノ基を表す。Ｚ¹とＺ²及び
／またはＺ³とＺ⁴は、それぞれ互いに連結して環を形
成してもよい。またＸ₁は、カチオンを表す。ｍは、１
または２の整数を表すが、増感色素が分子内塩を形成す
るときは、ｍは１を表す。【化２】上記一般式（II）においてＲ⁴は、水素原子、アルキル
基またはアリール基を表し、Ｒ⁵, Ｒ⁶，Ｒ⁷及びＲ⁸
は、それぞれアルキル基を表す。Ｙ³は、窒素原子、硫
黄原子またはセレン原子を表すが、Ｙ³が硫黄原子ある
いはセレン原子のときは、上記Ｒ⁵を有しないものとす
る。Ｚ⁵，Ｚ⁶，Ｚ⁷及びＺ⁸は、それぞれ水素原子、
ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アミノ
基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、アリ
ールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、カル
バモイル基、アリール基、アルキル基、シアノ基、アリ
ールオキシ基、アシル基、カルバモイル基またはスルホ
ニル基を表す。Ｚ⁵とＺ⁶及び／またはＺ⁷とＺ⁸は、
それぞれ互いに連結して環を形成してもよい。またＸ₂
は、カチオンを表す。ｎは、１または２の整数を表す
が、増感色素が分子内塩を形成するときは、ｎは、１を
表す。