JPH02113242A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、高感度で画質の優れたハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関するものであり、更に詳しくは高感度で
同時に粒状性が改良されると共に処理安定性及び脱銀性
が改良された、ノ＼ロゲン化銀カラー写真感光材料に関
する。

〔従来技術〕

近年、当業界においては、高感度であって、高画質であ
るハロゲン化銀カラー写真感光材料が望まれている。

即ち、室内のような光量の少ない悪条件下、又は手ブレ
の起こり易い望遠レンズやズーム・レンズを用いての写
真撮影の機会が増加し、かつハロゲン化銀カラー写真感
光材料のスモールフォーマット化に伴ない、高感度であ
り、鮮鋭性、粒状性及びインターイメージ効果等の画質
の優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料の開発が強く
要望されている。

しかし、高感度化と画質の向上とは両立させることが困
難である。

先ず、高感度化等を図るための層構成としては、次のよ
うなものが知られている。例えば支持体上に順次塗設さ
れた赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化
銀乳剤層及び青感光性ハロゲン化銀乳剤層の各感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層の前記順層構成において、一部又は全
部の感光性ハロゲン化銀乳剤層について、実質的に同−
感色性層を、互いに実質的に同じ色相に発色する耐拡散
性カプラーを含む高感度ハロゲン化銀乳剤層（以下、高
感度乳剤層という）と低感度ハロゲン化銀乳剤層（以下
、低感度乳剤層という）とに分離して、これを隣接して
重層する層構成（順層構成）がある。

この順層構成によれば、支持体より近い側にある感光性
ハロゲン化銀乳剤層は、露光時に、より遠い側にある他
の感光性ハロゲン化銀乳剤層によって露光光量が吸収さ
れたりするばかりでなく、現像時には現像剤が拡散して
くるのに時間がかかるという問題がある。

即ち、このような順層構成には、露光量のロス及び現像
の遅れにより、より下層（支持体側）に位置する緑感光
性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤層
の高感度化に不利を生ずる。

一方、各感光性ハロゲン化銀乳剤層の積層順序を変更す
る技術（逆層構成）が知られている。

例えば、米国特許３，６６３．２２８号には、（ａ）　
　支持体側から順に赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
光性ハロゲン化銀乳剤層及び青感光性ハロゲン化銀乳剤
層の各低感度乳剤層（ＲＧＢ低感度層ユニット）を塗設
し、 （ｂ）　　該ＲＧＢ低感度層ユニット上に、支持体側か
ら順に赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン
化銀乳剤層及び青感光性ハロゲン化銀乳剤層の各高感度
乳剤層（ＲＧＢ高感度層ユニット）を塗設した２積層体
ユニット構成が採用されており、 そして、前記ＲＧＢ高感度層ユニットとＲＧＢ低感度層
ユニットの各積層体ユニットはＮＤにュトラルデンシテ
ィ）フィルターによって分離されている構成が記載され
ている。このようにＮＤフィルターを必要としているこ
とからも明らかなように、この技術においては、高感度
化は全く問題とされておらず、かつ高画質の性能を満足
するには不充分であった。

次に、米国特許３，６５８．５３６号には、視感度に大
きな影響を与える緑感光性／・ロゲン化銀乳剤層を、支
持体からより遠い表面側に位置させることによって、こ
の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の露光量ロスを解消しよ
うとする技術が開示されている。しかし、この層入れ層
構成（逆層構成）のみでは、粒状性の改良効果が不充分
である。

一方、高感度を達成する逆層構成として次の技術が知ら
れている。

（Ａ）先ず、特公昭５５−３４９３２号には、（ａ）　
　支持体側から順に赤感光性ハロゲン化銀乳剤層及び緑
感光性ハロゲン化銀乳剤層の各低感度乳剤層（ＲＧ低感
度層ユニット）を塗設し、（ｂ）　　該ＲＧ低感度層ユ
ニット上に、支持体側から順に赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層及び緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の各高感度乳剤層
（ＲＧ高感度層ユニット）を塗設し くａ）　　該ＲＧ高感度層ユニット上に、順層構成のご
とく青感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感肥及び低感度乳
剤層（Ｂ高低感度層ユニット）を塗設した構成、 が記載されており、 ＣＢ）特公昭６１−２２２９４号には、前記（Ａ）構成
のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、ＲＧ低感
度層ユニットの赤感光性ハロゲン化銀乳剤層及び緑感光
性ハロゲン化銀乳剤層の各々を中感度に分離して塗設す
る構成、 が記載されており、 （Ｃ）又特開昭５９−１７７５５１号には、ＲＧＢ高感
度層ユニットとＲＧＢ低感度層ユニットとが順次支持体
上に塗設された構成、 （Ｄ）更に、特開昭６１−７２２３５号には、ＲＧＢ高
感度ユニットとＲＧＢ低感度ユニットとが順次支持体上
に塗設され、かつ、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層及び／
又は緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の最大発色濃度が０．
６〜１．３である構成、が記載されている。

これら（Ａ）、ＣＢ）、（Ｃ）及びＣＤ）構成のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料は、いずれも高感度の緑感光
性ハロゲン化銀乳剤層と該高感度緑感光性ハロゲン化銀
乳剤層よりも低い感度の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と
の間に、少なくとも高感度の赤感光性ハロゲン化銀乳剤
層を有し、高感度、かつ高画質という目的を達成する有
効な手段であるが、未だ、近時に要求される超高画質の
性能を満足するには不充分であった。特に粒状は高感度
感材において、総合画質を決定する大きな因子であり、
これを改良することが強く望まれていｌこ　。

しかも上述の種々の層構成の変更に関する技術の共通な
問題点として、現像地理条件のゆらぎに鋭敏に感応し、
脚部の増減感や、階調の破綻が生じ易いこと、更に発色
現像後の漂白工程もしくは、漂白定着工程において多量
の現像銀が残留する現象（脱銀不良）が発生し、大きな
問題となっている。

〔発明の目的〕

本発明の主たる目的は、高感度で優れた粒状性を有し、
かつ脱銀性及び処理安定性の優れた感光材料を提供する
ことにある。

〔問題を解決するための手段〕

本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意検討を重ねたと
ころ、以下に述べる技術により目的が達成されることを
見い出した。

即ち、本発明の目的は、支持体上に青感光性ハロゲン化
銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有し、該感光性ハロゲン化銀乳剤層
の各々が感度の異なる複数層から成っているハロゲン化
銀カラー写真感光材料において、高感度の青感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層と該高感度青感光性ハロゲン化銀乳剤層
よりも低い感度の青感光性ハロゲン化銀乳剤層との間に
、少なくとも高感度の赤感光性ハロゲン化銀乳剤層及び
緑感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、少なくとも一つの
感色性は実質的に感色性を同じくする三層以上からなっ
ており、かつ、ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層が
、発色現像主薬の酸化体と反応して、漂白促進剤又はそ
の前駆体を放出し得る化合物を含有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成された
。

本発明によって高感度で、かつ粒状性が改良され、更に
優れた画質が得られた。又、漂白定着工程における脱銀
不良も改良されるばかりでなく、発色現像液の処理安定
性も優れ、更には光量不足シーンでの粒状性も驚くほど
改良された。このことは長年研究にたずされった本発明
者らにも、予想し得ない効果であった。

〔発明の具体的構成〕

本発明において、高感度の層とは実質的に同じ感色性の
ハロゲン化銀乳剤層中（以下、単に乳剤層という）、最
も高い感度を有する層をいう。逆に低感度層とは最も感
度の低い層をいう。

実質的に感色性を同じくするとは、青色光領域、緑色光
領域或は赤色光領域という点で同一であればよく、乳剤
層の最大分光吸収波長は必ずしも厳密に一致している必
要はない。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前
記高感度乳剤層と低感度乳剤層との感度差は、ＩｏｇＥ
（Ｅ：露光量）として、０．２〜２．０であることが好
ましく、より好ましくは０．４〜１．２である。又感度
の異なる複数層に分離した場合、最高感度層と該最高感
度層に次ぐ感度層（中感度層と言う）との感度差は、ｌ
ｏｇＥとして０．２〜１．０であることが好ましい。

次に本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の層構成
について詳しく説明する。

前述の３層以上の同一感色性の乳剤層は必ずしも隣接し
た位置関係になくてもよいが、好ましくは、最高感度層
と中感度層が隣接していた力がよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、各
感光性乳剤層間に非感光性中間層を設けてもよく、特に
感色性の異なる感光性乳剤層が隣接する場合には非感光
性中間層を設けることが好ましい。このような非感光性
中間層にスカベンジャー物質を含有させることもできる
。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、イ
エローフィルター層を設けることもできる。その場合、
青感性の高感度及び／又は低感度乳剤層の真下に設ける
方が好ましい。

本発明において、少なくとも１つの実質的に同一の感光
性層は３層以上で構成されるが、各感度層のつながり及
び画質の点で３層の構成であることが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料における感光
性乳剤層の層構成の好ましい具体的順を以下に挙げるが
、これらに限定されるものではない。尚、支持体に近い
側が先に挙げられている。

■　各低感度の赤感性、緑感性及び青感性乳剤層、高感
度赤感性乳剤層、中感度緑感性乳剤層、各高感度の緑感
性及び青感性乳剤層。

■　各低感度の赤感性、緑感性及び青感性乳剤層、中感
度赤感性乳剤層、各高感度赤感性、緑感性及び青感性乳
剤層。

■　各低感度の赤感性、緑感性及び青感性乳剤層、各高
感度の赤感性及び緑感性乳剤層、中感度及び高感度の各
青感性乳剤層。

■　各低感度の赤感性、緑感性及び青感性乳剤層、中感
度緑感性乳剤層、各高感度の緑感性、赤感性及び青感性
乳剤層。

■　各低感度の赤感性、緑感性及び青感性乳剤層、高感
度緑感性乳剤層、中感度赤感性乳剤層、各高感度赤感性
及び青感性乳剤層。

■　前記■と■を組合せて、緑感性乳剤層及び赤感性乳
剤層ともに３層にした構成。

同様に■と■、■と■、■と■と■及び■と■と■を組
合せた構成。

本発明における、発色現像主薬の酸化体と反応して、漂
白促進剤又はその前駆体を放出し得る化合物（以下、Ｂ
ｌｅａｃｈ　Ａｃｃｅｌｅｒａｔｏｒ　Ｒｅｌｅａｓｉ
ｎｇ化合物−ＢＡＲ化合物と称す）は、次の一般式（Ｂ
ＡＲ−１）で示されるものが好ましい。

一般式（ＢＡＲ−Ｉ） 式中、Ａは発色現像主薬の酸化体とカップリング反応し
うるカプラー残基又は、発色現像主薬の酸化体とクロス
酸化しうる酸化還元母核残基を表し、ＴＩＭＥはタイミ
ング基を表し、ＢＡは漂白促進剤又はその前駆体を°表
し、ｍは０又はｌであ・す、Ａがカプラー残基のときは
ａは０であり、Ａが酸化還元母核残基のときはａはＯ又
はｌである。

一般式（ＢＡＲ−Ｉ）で示されるＢＡＲ化合物のうち、
特に好ましくは、次の一般式（ＢＡＲ−ｎ）及び（ＢＡ
Ｒ−ＩＩＩ）で示される化合物である。

一般式（ＢＡＲ−ＩＩ） 一般式（ＢＡＲ−ＩＩり Ｃｐ ＊ （ＴＩＭＥ升０−（Ｃ）−Ｒ＋ＳＲｓ ｍ　　　　　　　ｎ 式中、ｃｐは発色現像主薬の酸化体とカップリング反応
しうるカプラー残基を表し、＊はカプラーのカップリン
グ位を表し、ＴＩＭＥはタイミング基を表し、Ｒ，は脂
肪族基、芳香族基、飽和複素環基又は５員及び６員の含
窒素芳香族複素環基を表し、Ｒ２は水溶性置換基又はそ
の前駆体を表し、Ｒ３は水素原子、シアノ基、−ＣＯＲ
４，−ｃｓＲ，。

基又は芳香族基を表し、Ｒ，、Ｒ，及びＲアは水素原子
、脂肪族基又は芳香族基を表す。）ｍ及びｎはＯ又はｌ
を表す。

Ｃｐで表されるカプラー残基としては、イエローマゼン
タ又はシアン色素を生成する残基と、実質的に無色の生
成物を生成する残基がある。

ｃｐで表されるカプラー残基において、イエローカプラ
ー残基として代表的なものは、米国特許２゜２９８．４
４３号、同２，４０７，２１０号、同２，８７５．０５
７号、同３．０４８，１９４号、同３，２６５．５０６
号、同３，４４７，９２８号及びファルブクプラー・ア
イネ・リテラトゥルヴエルジッヒト・アゲ７ア・ミッタ
イルング（バンドＩＩ　）［Ｆａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ　
ｅｉｎｅ　Ｌｉｔｅｒａｔｕｒｕｖｅｒｓｉｅｃｈｔ　
ＡｇｆａｏＭｉｔｔａｉｌｕｎｇ　（ＢａｎｄＩ［）］
　　＋１１２〜１２６頁（１９６１年）などに記載され
ている。これらのうちアシルアセトアニリド類、例えば
、ベンゾイルアセトアニリドやピバロイルアセトアニリ
ド類が好ましい。

マゼンタカプラー残基として代表的なものは、米国特許
２，３６９．４８９号、同２，３４３．７０３号、同２
，３１１゜１８２号、同２，６００，７８８号、同２，
９０８，５７３号、同３，０６２゜６５３号、同３，１
５２，９８６号、同３，５１９．４２９号、同３，７２
５゜０６７号、同４，５４０．６５４号、特開昭５９−
１６２５４８号、及び前記のＡｇｆａ　Ｍｉｔｔｅｉｌ
ｕｎｇ　（Ｂａｎｄｕ　）、１２６〜１５６頁（１９６
１年）などに記載されている。これらのうちピラゾロン
あるいはピラゾロアゾール（例えば、ピラゾロイミダゾ
ール、ピラゾロトリアゾールなど）類が好ましい。

シアンカプラー残基として代表的なものは、米国特許２
，３６７．５３１号、同２，４２３．７３０号、同２，
４７４．２９３号、同２，７７２．１６２号、同２，３
９５．８２６号、同３，００２，８３６号、同３，０３
４，８９２号、同３，０４１．２３６号、同４，６６６
゜９９９号及び前記のＡｇｆａ　Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇ
　（ＢａｎｄＩＩ　）、１５６〜，１７５頁（１９６１
年）などに記載されている。これらのうちフェノール類
あるいはナフトール類が好ましい。

実質的な無色の生成物を形成するカプラー残基として代
表的なものは、例えば英国特許８６１，１３８号、米国
特許３，６３２．３４５号、同３，９２８，０４１号、
同３゜９５８．９９３号及び同３，９６１，９５９号な
どに記載されている。これらのうち、環式カルボニル化
合物が好ましい。

ＴＩＭＥで表されるタイミグ基は、漂白促進剤又はその
前駆体（ＢＡ）をＣｐより時間調節して放出することを
可能にする基であり、この基には、Ｃｐと発色現像主薬
の酸化体との反応速度、Ｃｐから放出された一ＴＩＭＥ
−ＢＡの拡散速度、及びＢＡの放出速度をコントロール
しうる基を含んでいてもよい。

代表的なタイミング基としては、以下の公知のタイミン
グ基が挙げられる。

（本）（ネ）は−５−Ｒ，−Ｒ，もしくは　Ｏ［Ｃ）ｎ
　　Ｒｒ　　Ｓ　Ｒｓ　　が部位を表す。

（１）　　共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂
反応を起こさせる基。

例えば特開昭５６−１１４．９４６号、同５７−１５４
．２３４号、同５７−１８８，０３５号、同５８−９８
．７２８号、同５Ｂ−１６０，９５４号、同５８−１６
２．９４９号、同５８−２０９．７３６号、同５８・２
０９゜７３７号、同５８−２０９．７３８号、同５８−
２０９．７３９号、同５８−２０９．７４０号、同６２
−８６，３６１号及び同６２−８７．９５８号に記載の
ある基。

これらのうち下記一般式（ＴＩＭＥ−Ｉ）及び（ＴＩＭ
Ｅ−ＩＩ）で表される基が好ましい。

一般式（ＴＩＭＥ−Ｉ） 式中、Ｂはベンゼン環又はナフタレン環を完成するのに
必要な厚子群を表し、Ｙは一〇−−５−又は−Ｎ−を表
し、Ｒ１２，Ｒ１３及びＲ１４は水素原子、アルキル基
又はアリール基を表す。

Ｒ１！ 篭 置換されている。

一般式（ＴＩＭＥ−Ｉ［） 式中、Ｙ、Ｒｌｚ、Ｒ１３は各々前記一般式（ＴＩＭＥ
−Ｉ）と同義であり、Ｒ１，は水素原子、アルキル基、
アリール基、アシル基、スルホン基、アルコキシカルボ
ニル基又は複素環残基を表し、Ｒ１，は水素原子、アル
キル基、アリール基、複素環残基、アルコキシ基、アミ
ノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カルボキシ
基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基又はシア
ン基を表す。

（２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基。

例えば、米国特許４，２４８．９６２号及び特開昭５７
−５６゜８３７号に記載のある基。これらのうち、下記
一般式（ＴＩＭＥ　−ＩＩＩ　）、（ＴＩＭＥ−ＩＶ）
及び（ＴＩＭＥ　−Ｖ　）テ表される基が好ましい。

一般式（ＴＩＭＥ　−Ｉ［［） を表し、 Ｚ！　は　（ネ’）−０−、（ネ）−０−ＣＨ，＋、　
　（ネ）−Ｏ−ＣＯ−、（本）−５−一般式（ＴＩＭＥ
−ＩＶ） ここでＲＩＧは水素原子、アルキル基、アリール基又は
ヘテロ環基を表す。Ｒ１７は水素原子、アルキル基又は
アリール基を表し、Ｒ，、は水素原子、アルキル基、ア
リール基、ヘテロ環基、一般式（ＴＩＭＥ−Ｖ） 式中、 ２、　　は　（ネ）−０−、（ネ）−０−Ｃｏ−、Ｃ本
）−０−ＣＯＮ＋、　　（ネ）−５−Ｋ、會 ｌｌ ５すｔｈｉｓ シアノ基、ハロゲン原子又はニトロ基を表す。

ここでＲ８゜及びＲ１１は同じであっても異なっていて
もよく、ＲＩＳと同様の基を表す。ｐは１から４の整数
を表し、ｑはＯ９ｌ又は２を表し、γは１から４の整数
を表し、ｔは１から３の整数を表し、γ又はｔが２以上
の時はＲ１１で表される基は同じでも異なっていても、
よい。γ又はｔが２以上の時はＲ１１どうしが連結して
環を形成してもよい。

（３）へミアセタールの開裂反応を利用する基。

例えば、米国特許４，１４６，３９６号、特開昭６０−
２４９゜１４８号及び同６０−２４９，１４９号に記載
のある基。

これらのうち、下記一般式（ＴＩＭＥ−Ｖｌ）で表され
る基が好ましい。

一般式（ＴＩＭＥ−Ｖｌ） （＊）−０ＣＨ，−０，又は（＊）−０ＣＨ，−Ｓ−、
を表し、ＲＩＦ＋ＲＩＩ及びＲ１１は一般式（ＴＩＭＥ
　−ＩＩＩ　）　、　（ＴＩＭＥ　−ＩＶ　）及び（Ｔ
ＩＭＥ−Ｖ）で述べたと同様のものを表す。

（４）***公開特許２，６２６，３１５号及び米国特許
４゜５４６．０７３号に記載のある下記一般式（ＴＩＭ
Ｅ−■）一般式（ＴＩＭＥ−■〕 ７＋ 式中、２．は＜＊＞−０−、＜本）−Ｓ＝及び（＊）−
Ｎ−を表し、２．は酸素原子、硫黄原子又は−Ｎ−Ｒ，
、を表し、Ｒ１ｆｆ１は水素原子又は置換基を表す。

Ｒ８で表される脂肪族基は、好ましくは炭素数ｌから８
の飽和又は不飽和の、直鎖、分岐又は環状の、置換又は
無置換の脂肪族基を表す。

Ｒ８で表される芳香族基は、炭素数６から１０の芳香族
基を表し、好ましくは置換もしくは無置換のフェニレン
基を表す。

Ｒ，で表される飽和複素環基は、炭素数１から７好まし
くは１から５の酸素原子、窒素原子もしくは硫黄原子の
少なくとも１つを有する３から８員環の好ましくは４員
環から６員環の飽和複素環基を表す。

Ｒ□で表される５員及び６員の含窒素芳香族複素環基は
好ましくは下記一般式（Ｈ−Ｉ）及びＣＨ−１１） で表される。

一般式 一般式 （Ｈ−Ｉｔ） −ＣＨｚＣＨＣＨ＊ＣＨ＊− Ｃ！Ｈ。

−ＣＨｚＣＨ＊ＯＣＨ＊ＣＨｘ− 式中、 ａｌｂ、Ｃ１ｅ、１２ｇ、ｈ及び は窒素原子 又はメチン基を表し、 は酸素原子、 硫黄原子又 はイミノ基を表し、 （本）は、 Ｃｐ−（ＴＩＭＥ）、−Ｓ−も し く Ｒ８で表される水溶性置換基、 又はその前駆体 と して好ましいものを以下に挙げる。

はＲ３５−もしくはＲ８−が結合する部位を表す。

−Ｃ０ＯＨ，−ＣＯＯＮａ、−ＣＯＯＣＨ，、−Ｃｏｏ
（、Ｈａ、−ＮＨＳＯｔＣＨｓ。

ただしｅ　＋　ｆ　ｒ　ｇ　＋　ｈ及びｉのうち少なく
と も −ＮＨＣＯＣＨ３，ＮＨＣＯＣＨａ、−５Ｏ３Ｈ，−５
ＯＩＫ、−ＯＨ。

一 （式中、 Ｒ１，及びＲ１１は各々、 水素原子又は炭素 原子数 １〜４のアルキル基を表す。） （Ｌは炭素数１ から８の２価の脂肪族基又はフエ Ｃ０ＮＨ！−ＣＤＣＨｓ、　　　ＮＨＣＯＣＨ３，−Ｃ
ＨｚＣＨｚＣＯＯＨ，ＣＨｘＣＨｔＮＨｌ。

ニレン基を表す） 基である。

Ｒ，として好ましいものを以下に記す。

−５ＣＨＩＣＯＣＲ，、−５ＣＨ，ＣＩ、Ｃ０ＯＨ，−
５−Ｒ１−Ｒ，テ表される漂白促進剤又はその前駆体と して特に好ましいものは、 ＡＲ−１ Ｒ１として好ましいものを以下に示す。

ＡＲ−２ Ｈ，ＣＮ、　　　ＣＯＨ，ＣＯＣＨ３，Ｃ０ＣＴｏＯＣ
Ｈ３，−α）ＣＦ３．−Ｃ３ＣＨ３゜−ＳＣＨ３゜ ５ＣＨｚＣＨｚＮ（ＣＨｓ）ｚ。

一５ＣＨ，ＣＨ，ＯＨ。

一５ＣＨＩＣＨ，Ｃｏｏｌ。

ＡＲ−３ その前駆体として特に好ましいのは、 ＡＲ−４ ＯＣＯＣＨｚＣＨｘＳＣＯＣＨｓ、０ＣＯＣＨｚＣＨ＊
５ＣＳＣＨｘ、　　　０ＣＯＣＨ＊ＣＨｔＳＳＣＨｚＣ
ＨｚＣ■Ｈ１−ＯＣＨ，ＣＨ，５ＳＣＨ，ＣＨ，ＯＨ，
−０ＣＯＣＨ，ＣＨ，ＳＣＮである。

本発明に用いられるＢＡＲカプラーの具体例を以下に挙
げるが、 これに限定されるものではない。

ＮＬＩ。

ＢＡＲ−５ ＢＡＲ−６ ロ ロ 口 丙 国 ＷＨ宏しＨ，にＯＵＲ ＢＡＲ−４２ ＢＡＲ−３７ ≧しｎ＝ｔ、ｒｎ＝へ、−一７ρ 本発明に係るＢＡＲ化合物は、写真材料中の任意の層、
例えばハロゲン化銀乳剤層及び／又は非感光性親水性コ
ロイド層などに含有させることができるが、好ましくは
ハロゲン化銀乳剤層に使用するのがよい。更に好ましく
は、平均粒径１．０μｍ以上の赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層及び／又は平均粒径１．０μ論以上の緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層に使用するのが好ましい。

又、本発明のＢＡＲ化合物は、同−感色性層が３層以上
ある場合には高感度層及び／又は中感度層に用いるのが
好ましい。

本発明のＢＡＲ化合物をカラー感光材料の親水性コロイ
ド層に含有せしめるためには、例えば公知のジブチルフ
タレート、トリクレジルホスフェート、ジノニルフェノ
ール等のごとき高沸点溶媒と酢酸ブチル、プロピオン酸
等のごとき低沸点溶媒との混合液に本発明に係るＢＡＲ
化合物をそれぞれ単独で、或いは併用して溶解せしめた
後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し次いで高
速度回転ミキサー又はコロイドミルもしくは超音渡分散
機を用いて乳化分散させた後、塗布液中に直接添加する
か、又は上記乳化分散液をセットした後、細断し水洗し
た後、添加してもよい。

本発明に係るＢＡＲ化合物の使用量は、ハロゲン化銀１
モル当たり、０．０００５モル〜５，０モル、好ましく
はｏ、ｏｏｓモル〜１．０モルの範囲である。

本発明に係るＢＡＲ化合物は１種で使用しても、又は２
種類以上併用してもよい。

本発明の感光性乳剤層に用いられる感光性ハロゲン化銀
の粒径は限定的ではないが、例えば高感度乳剤層につい
ては、下側に位置する乳剤層の鮮鋭性劣化を最小限にす
るために、光散乱の大きい小粒子の存在を避けた方が好
ましく、平均粒径０゜７〜２．５μｍのものが好ましい
。又、中感度乳剤層については０．５〜１．５μｍ１低
感度乳剤層については０．２〜１．０μｍのものが好ま
しい。

本発明において、ハロゲン化銀乳剤として、臭化銀、沃
臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀及び塩化銀等の通常のハロ
ゲン化銀乳剤に使用される任意のものを用いることがで
きるが、好ましくは沃臭化銀が用いられる。ハロゲン化
銀粒子としては沃化銀含有率が均一のもの（均一組成乳
剤）、及び沃化銀含有率の異なる２相以上の相から構成
されている（コア／シェル）乳剤等、任意に用いること
ができるが、好ましくはコア／シェル乳剤が用いられる
。上記ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成
されるような粒子であってもよく、又主として粒子内部
に形成されるような粒子でもよい。

又、粒子結晶としては正常晶又は平板状粒子が好ましい
。

上記ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を有
するものでもよい。又、粒子サイズ分布の広い乳剤（多
分散乳剤と称す）を用いてもよいし、粒子サイズの分布
の狭い乳剤（単分散乳剤と称する）を単独又は数種類組
合せて用いてもよい。

又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよいが
、特に単分散乳剤であることが好ましい。

本発明においては、ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成し
た２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい
。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料に用いるハロゲン
化銀乳剤は、常法により化学増感することができ、又増
感色素を用いて、所望の波長域に光学的に増感すること
ができる。

本発明においては、ハロゲン化銀粒子の少なくとも一部
に減感剤を含有したものを用いることができる。

広い露光ラチチュードを得るために、平均粒径の異なる
ハロゲン化銀粒子を混合使用することもできるが、粒径
の小さい低感度ハロゲン化銀粒子の代わりに、減感剤を
含有するハロゲン化銀粒子を用いれば、ハロゲン化銀粒
子の感度を変えることなく平均粒径差を小さくすること
ができ、更に平均粒径が等しく、かつ感度の異なるハロ
ゲン化銀粒子の混合使用も可能となる。

即ち、減感剤を含有するハロゲン化銀粒子を用いること
により、粒子全体の変動係数を小さくしても広い露光ラ
チチュードを得ることができる。

従って、同一環境に曝される、これら変動係数の小さい
ハロゲン化銀粒子は、経時変化及び現像処理の変動に対
する写真性能が安定化され好ましい。

更に生産技術の面から見ると、感度の異なるハロゲン化
銀粒子の混合系を同バッチで化学増感することも可能と
なる。

減感剤としては、金属イオンの他、カプリ防止剤、安定
剤、減感色素等、種々のものが使用できる。金属イオン
ドーピング法が好ましい。

ドーピングに用いる金属イオンとしては、Ｃｕ。

Ｃｄ　、　Ｚｎ　、　Ｐｄ　、　Ｆｅ　、丁Ｑ、Ｒｈ、
Ｂｉ、　Ｉｒ、Ａｕ、Ｏｓ、Ｐｄ等の金属イオンが挙げ
られ、これらの金属イオンは例えばハロゲノ錯塩等とし
て用いることができ、又、２種以上併用することもでき
る。ドーピング中のＡｇＸ懸濁系のｐＨは５以下である
ことが好ましい。

又、これら金属イオンのドーピング量は金属イオンの種
類、ハロゲン化銀粒子の粒径、金属イオンのドーピング
位置、目的とする感度等により種々異なるが、ＡｇＸ１
モルに対してＩＱ−１７〜１０−”モルが好ましく、特
に１０−”〜１Ｏ−４モルが好ましい。

又、金属イオンがＲｈイオンの場合ｌロー目〜１０−”
モルが好ましく、特に１０−ロー１Ｏ−４モルが好まし
い。

更に金属イオンの種類、ドーピング位置及びドーピング
量を選ぶことによりハロゲン化銀粒子に対して種々の異
なる感度資質を与えることができる。

ドーピング量が１０−”モル／　ＡｇＸモル以下では粒
子の生長に大きな影響を与えることが少ないので、同一
の粒子生長条件、ひいては同バッチの生長としても粒径
分布の小さいハロゲン化銀粒子を調製することができる
。

ドーピング条件を異にしたハロゲン化銀粒子を実用に供
する条件に整えた後、これらを所定量比で混合し同一バ
ッチに調え、化学増感をかけることも可能である。各ハ
ロゲン化銀粒子はその資質に基づいて増感効果を受容し
、感度差、混在比によって広いラチチュードを有する乳
剤が得られる。

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマーの
分散物（ラテックス）を含有させることができる。

本発明はカラーネガフィルム、カラーリバーサルフィル
ム等のカラー感光材料に好ましく用いられる。

カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラーが用いら
れる。更に色補正の効果を有しているカラードカブラ−
、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリング
によって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化
銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カプリ剤、カブリ防止剤、化
学増感剤、分光増感剤及び減感剤のような写真的に有用
なフラグメントを放出する化合物を用いることができる
。

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい。

感光材料には、ホルマリンスカベンジャ−蛍光増白剤、
マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カブリ防
止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加でき
る。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
通常知られているカラー写真処理を行うことができる。

〔実施例〕

以下本発明の具体例実施例を述べるが、本発明の実施の
態様はこれらに限定されない。

以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限り１ｍ！当りのものを
示す。又、ハロゲン化銀とコロイド層は銀に換算して示
した。

実施例−１ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、高感
度の多層カラー写真感光材料Ａ　−１を作製した。

第、１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　銀塗布量・・・０．２ｇゼラチン
　、　　　　　　　　　　　ｌ・７ｇＵ　Ｖ吸収剤（ｔ
ｌＶ−１）　　　　　　・０．３ｇカラードマゼンタカ
プラー（ＣＭ−１）０．２ｇ高沸点溶媒（ｏｉｘ−１）
　　　　　　・・・０．１５ｇ高沸点溶媒（Ｏｉ１４）
　　　　　　・・・０．１５ｇ高沸点溶媒（Ｏｉ１３　
）　　　　　　　０−２ｇ第２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．２ｇ第３層
：第１赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｌ−１）　　銀塗布量・・弓、０ｇ沃
臭化銀乳剤（ＥＭ−２）　　銀塗布量・・・０．５ｇゼ
ラチン　　　　　　　　　　・・・１．３ｇ増感色素（
ｓ−２）銀１モルに対し ０．５Ｘ　１０−’モル 増感色素（Ｓ−３）銀１モルに対し ２、ＯＸ　１０−’モル 増感色素（Ｓ−１）銀１モルに対し ２、ＯＸ　１０−’モル ・・・０．７ｇ ・・・０．３ｇ ・・・０．３ｇ カプラー（ＣＣ−１）０．０７ｇ ・・・０．００５ｇ ・・・０．２ｇ カプラー（ｃ−２） カプラー（Ｃ−１） カプラー（Ｃ−３） カラードマゼンタ ＤＩＲカプラー（Ｄ−１） 高沸点溶媒（Ｏｉ　１−１） 中間層 ゼラチン 第５層：第１緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＥＭ−１） 沃臭化銀乳剤（ＥＭ−２） ゼラチン 増感色素（Ｓ−７）銀ｌ 第４層： 増感色素（Ｓ−６）銀ｌ 増感色素（Ｓ−８）銀ｌ 増感色素（Ｓ−５）銀ｌ ・・・０．８ｇ 銀塗布量・・・１．Ｏｇ 銀塗布量・・・０．５ｇ ・・・１．４ｇ モルに対し １．８Ｘ　１０−’モル モルに対し １．３Ｘ　１０−’モル モルに対し ９．２Ｘ　１０−’モル モルに対し ６．８Ｘ　１０−’モル 増感色素（Ｓ−４）銀１モルに対し ６．２Ｘ　１０−’モル カプラーＣＭ−１）　　　　　　　　　・・・０．１５
ｇカラードシアンカプラー（ＣＭ−１）・・・０．０８
ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　・・・０．
２３ｇ第６層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．８ｇ５Ｃ−
１・・・０．０５ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ３）　　　　　　・・・０．０５ｇ
第７層：第１青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＥＭ−１）　　銀塗布量・・・０．８ｇ
ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．６ｇ増感色
素（Ｓ−１０）銀１モルに対し ３、ＯＸ　１０−’モル 増感色素（Ｓ−９）銀１モルに対し ｔ、ｏｘ　１０−’モル カプラー（Ｙ−１）　　　　　　　　・・・０．３ｇ高
沸点溶媒（Ｏｉｌ３）　　　　　　・・・０．３ｇ第８
層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．８ｇ５Ｃ−
１・・・０．０５ｇ 高沸点溶媒（Ｏｆ　ｌ−３）　　　　　　・・・０．０
５ｇ第９層：第２赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＥＭ−１）　　銀塗布量・・・１．０ｇ
沃臭化銀乳剤（ＥＭ−３）　　銀塗布量・・・２．０ｇ
微粒子ＡｇＸ乳剤（平均粒径０．０８ｇ重、）Ａｇｌ＝
２■ｏＱ％の沃臭化銀） 銀塗布量・・・０．５ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・２．４ｇ第１θ
層： 増感色素（Ｓ−２）銀１モルに対し ０．２Ｘ　１０−’モル 増感色素（Ｓ−３）銀１モルに対し １、ＯＸ　１０−’−ｖ−ル カプラー（Ｃ−２）　　　　　　　　　・・・０．２ｇ
カプラー（Ｃ−１）　　　　　　　　　・・・０．０５
ｇカプラー（Ｃ−３）　　　　　　　　　・・・０．１
０ｇ５Ｃ−１・・・０．０５ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌｌ）　　　　　　・・・０．４ｇ中
間層 第１１層： 第１２層： ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．８ｇ５Ｃ−
１・・・０．０７ｇ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）　０．０４ｇ高
沸点溶媒（Ｏｉｌ−３）　　　　　　・・・０．２５ｇ
第２緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＥＭ−１）　　銀塗布量・・・０．８ｇ
沃臭化銀乳剤（ＥＭ−３）　　銀塗布量・・・１．６ｇ
ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．６ｇ増感色
素（Ｓ−７）銀１モルに対し ６．８Ｘ　１０−’モル 増感色素（Ｓ−６）銀１モルに対し ６．７Ｘ　１０−’モル 増感色素（Ｓ−８）銀１モルに対し ２、ｌＸ１０−’ｖ−ル カプラ−（トｌ）　　　　　　　　　・・・０．２ｇカ
ラードマゼンタカゾラー（ＣＭ−１）０−０２ｇ高沸点
溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　・・・０．２ｇ中間層 微粒子ＡｇＸ乳剤（平均粒径０．０８μ嘗、）Ａｇｌ　
＝　２ｍｏＱ％の沃臭化銀） 第１３層 銀塗布量・・・０．３ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．８ｇ５Ｃ−
１・・・０．０５ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ３）　　　　　　・・・０．０５ｇ
：第２青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＥＭ−１）　　銀塗布量・・・０．７ｇ
沃臭化銀乳剤（ＥＭ−４）　　銀塗布量・・・１．４ｇ
微粒子ＡｇＸ乳剤（平均粒径０．０８μｍ、）Ａｇ［−
２醜ｏＱ％沃臭化銀 銀塗布量・・・０．１ｇ 微粒子ＡｇＸ乳剤（平均粒径０．３μ墓、）Ａｇｌ＝　
２ｍｏＱ％沃臭化銀 銀塗布量・・・０．１ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・２．１ｇ増感色
素（Ｓ−９）銀１モルに対し ０．４Ｘ　１０−’モル 増感色素（Ｓ−１１）銀１モルに対し １．２Ｘ　１０−’モル カプラ＝（Ｙ−１）　　　　　　　　・・・０．８ｇ高
沸点溶媒（Ｏｉ　１３）　　　　　　・・・０．４ｇ第
１４層：第１保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．５ｇ紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　・・・０．１ｇ紫外線吸
収剤（ＵＶ−２）　　　　　　・・・０．１ｇホルマリ
ンスカベンジャ−（Ｉｓ−１）　０．５ｇホルマリンス
カベンジャ−（ＨＳ−２）　０．２゜高沸点溶媒（Ｏｉ
ｉｌ）　　　　　　・・・０．１ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ
−４）　　　　　　・・・０．１ｇ第１５層：第２保護
層 ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．６ｇアルカ
リ可溶性マット剤 （平均粒径２μｍ）　　・・・０．１２ｇポリメチルメ
タクリレート （平均粒径３μｍ）　・・・０．０２ｇスヘリ剤（ＷＡ
Ｘ−１）　　　　　　　　＝　０．０４ｇ帯電帯電剤（
Ｓｕ−１）　　　　　　　−０，００４ｇ尚各層には上
記組成物の他に塗布助剤５ｕ−２、分散助剤５ｕ−２，
５ｕ−３、硬膜剤Ｈ−１及びＨ−２、安定剤５ｔａｂ−
１，カプリ防止剤ＡＦ−１，ＡＦ−２、防腐剤ｏｔ−ｉ
を添加した。

Ｓ ＝１０ しａｈ Ｖ−２ Ｃ，Ｈ。

ｕ ｉｌ　　２ Ｈ ｔａｂ−１ ＡＸ−１ Ｆ−１ Ｆ−２ ＭＷ　：　３０，０００ Ｄ！ 次にトリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記
に示すような組成の各層を順次支持体側から形成して、
高感度の多層カラー写真感光材料Ｂ−１を作成した。

第１層：　試料Ａ−１の第１層と同じ 第２層：　試料Ａ−１の第２層と同じ 第３層：　試料Ａ−１の第３層と同じ 第４層：　試料Ａ−１の第４層と同じ 第５層：　試料Ａ−１の第５層と同じ 第６層：　試料Ａ−１の第６層と同じ 第７層：　試料Ａ−１の第７層と同じ 第８層：　試料Ａ−１の第８層と同じ 第９層：第２赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＥＭ−１）　　銀塗布量・・・０．３ｇ
沃臭化銀乳剤（ＥＭ−５）　　銀塗布量・・・１．０ｇ
ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．１ｇ増感色
素（Ｓ−２）銀１モルに対し ０．３Ｘ　１０−４モル 増感色素（Ｓ−３）銀１モルに対し １．６Ｘ　１０−’モル 第１θ層： カプラー（Ｃ−２）　　　　　　　　　・・・０．１２
ｇカプラー（Ｃ−１）　　　　　　　　　・・・０．０
３ｇカプラー（Ｃ−３）　　　　　　　　　・・・０．
０６ｇ５Ｃ−１・・・０．０３ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｉｌ）　　　　　　・・・０．２４ｇ
第３赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅａ−３）　　銀塗布量・・・１．７ｇ
微粒子ＡｇＸ乳剤（平均粒径０．０８μｍ、）Ａｇｒ−
２１１ＩｏＱ％の沃臭化銀） 銀塗布量・・・０．３ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．４ｇ増感色
素（Ｓ−２）銀ｌ 増感色素（Ｓ−３）銀ｌ カプラー（ｃ−２） カプラー（Ｃ−１） カプラー（Ｃ−３） ｓｃ−を 高沸点溶媒（Ｏｉｌｌ） モルに対し ０．２Ｘ　１０−’モル モルに対し １、ＯＸ　１０−’モル ・・・０．０８ｇ ・・・０．０２ｇ ・・・０．０４ｇ ・・・０．０２ｇ ・・・０．１６ｇ 第１１層：試料Ａ−１の第１Ｏ層と同じ第１２層：第２
緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−５） ゼラチン 増感色素（Ｓ−７）銀ｌ 銀塗布量・・・０．８ｇ 銀塗布量・・・０．３ｇ モルに対し １．０ＸｉＯ−’モル モルに対し １．０Ｘ　ｔｏ一番モル モルに対し ０．３Ｘ　１０−’モル ・・・０．１３ｇ プラー（ＣＬＩ）　０．０１ｇ ・・・０．１３ｇ 増感色素（Ｓ−６）銀ｌ 増感色素（Ｓ−８）銀ｌ ・・・１．１ｇ 第１３層： カプラー（Ｍ−１） カラードマゼンタ力 高沸点溶媒（Ｏｉｌ２） 第３緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅａ＋−３） ゼラチン 増感色素（Ｓ〜７）銀１ モルに対し ・・・１．３ｇ ・・・２．１ｇ ０．７Ｘ　１０−’モル 増感色素（Ｓ−６）　Ｍ　１モルに対し０．７ｘ　ｔｏ
−鳴モル 増感色素（Ｓ−８）銀１モルに対し ０．２Ｘ　１０−’モル カプラー（Ｍ−１）　　　　　　　　・・・０．０７ｇ
カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）　０．０１ｇ高
沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　・・・０．０７ｇ
第１４層：試料Ａ−１の第１２層と同じ第１５層：第２
青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｌｍ−１）　　　　　　・・・１．０
ｇゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．６４ｇ増
感色素（ｓ−９）銀１モルに対し １、Ｏｘ　１０−’モル 増感色素（ｓ−１１）銀１モルに対し ３、Ｏｘ　１０−’モル カプラー（Ｙ−１）　　　　　　　　　・・・０．５ｇ
高沸点溶媒（Ｏｉｌ３）　　　　　　・・・０．３ｇ第
１６層：第３冑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−４）　　　　　・・・１．１ｇ微
粒子ＡｇＸ乳剤（平均粒径０．０８μｍ、）Ａｇｌ＝２
ｍｏＱ％の沃臭化銀） 第１７層 第１８層 尚、 えた。

Ｅｍ−１ Ｅｍ−２ Ｅｌｍ−３ 銀塗布量・・・０．０５ｇ 微粒子ＡｇＸ乳剤（平均粒径０．３μｍ、）Ａｇｌ＝　
２ｓｏＱ％の沃臭化銀） 銀塗布量・・・０．０５ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．’７ｇ増感
色素（Ｓ−９）銀１モルに対し ０．４Ｘ　１０−’モル 増感色素（Ｓ−１１）銀１モルに対し １．２Ｘ　１０−’モル カプラー（Ｙ−１）　　　　　　　　・・・０．３ｇ高
沸点溶媒（Ｏｉ　１３）　　　　　　・・・Ｏ，１ｇ：
試料Ａ−１の第１４層と同じ ：試料Ａ−１の第１５層と同じ 各層には、試料Ａ−１と同様に添加剤を加平均粒径０．
８μ重、平均沃化銀含有率８．０Ｘ単分散性の表面低次
化銀含有型乳剤 平均粒径０．４μ■、平均沃化銀含有率７．０Ｘ単分散
性の表面低沃化銀含有塁乳剤 平均粒径１．５μｍ１平均沃化銀含有率６．４Ｘ単分散
性の表面紙沃化銀含有型乳剤 Ｅｍ−４平均粒径２．θμ醜、平均沃化銀含有率７．０
Ｘ単分散性の表面紙沃化銀含有型乳剤 Ｅａ−５平均粒径１．０μｍ１平均沃化銀含有率８．０
Ｘ単分散性の表面紙沃化銀含有型乳剤 各々試料Ａ−１についている表−１に、試料Ｂ−ｔにつ
いては表−２に示すようにＢＡＲ化合物を添加して試料
Ａ−１−Ａ−５，８−２〜Ｂ−５を作成した。

このようにして作成した各試料Ａ−１−Ａ−５゜Ｂ−１
−Ｂ−５を白色光を用いてウェッジ露光したのち下記現
像処理を行った。

表−３に粒状性、処理安定性について示す。

粒状性は最小濃度＋０．２と最小濃度＋１．０のそれぞ
れの濃度を開口走査面積２５０ｐ　ｒａ”のマイクロデ
ンシトメーターで走査した時に生じる濃度値の変動の標
準偏差の１０００の倍値（ＲＭＳ値）で示した。

処理安定性は前記現像処理工程の発色現像時間を３′０
０“に短縮したものと、標準処理時間（３′１５“）の
ものとの相対感度の変動比率で示した。

（発色現像時間３′ＯＯ“）での相対感度／発色現像時
間３’１５＃での相対感度）Ｘ１００−処理変動率数値
が１００に近い程処理安定性がよいことを示す。

処理工程　（Ｉ）（３８℃） 発色現像　　　　　　３分１５秒 漂　　　　白　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　
洗　　　　　　　　　　３分１５秒定　　　着　　　　
　　　　　　６分３０秒水　　　洗　　　　　　　　　
　３分１５秒安定化　　　　１分３０秒 乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成を下記に示す。

（発色現像液） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−アニリン・硫酸塩　　　　　４．７５
ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５ｇヒ
ドロキシルアミン・１／２硫酸塩　　　　２．０ｇ無水
炭酸カリウム　　　　　　　　　　３７．５　ｇ臭化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　１．３　ｇニトリロ三
酢酸・３ナトリウム塩（ｌ水塩）２．５　ｇ水酸化カリ
ウム　　　　　　　　　　　１．０　ｇ水を加えて１１
２とする（　ｐＨ−１０，１）（漂白液） エチレンジアミン四酢酸鉄（ＤＩ） アンモニウム塩　　　　　　　　　１００．０ｇエチレ
ンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢＠　
　　　　　　　　　　　　　　　１０　、　Ｏｇ水を加
えてｌＱとし、アンモニア水を用いてｐｉ（６，０に調
整する。

（定着液） チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１７５．０ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えてｌＱ
とし、酢酸を用いてｐｕ−６，０に調整する。

（安定液） ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　１．５＋ａ
Ｑコニダツクス（コニカ株式会社製）７．５麺ａ水を加
えて１ｍとする。

表−３ 表−３の結果から、２層構成（Ａ−１−Ａ−５）の場合
にはＢＡＲ化合物によるＲＭＳ改良は、はとんどないの
に比べ、３層構成（Ｂ−１−Ｂ−５）の場合には４〜６
割もＲＭＳが改良されることがわかる。

２層構成（Ａ−１）を３層構成（Ｂ−１）に単に変更し
た場合のＲＭＳ改良改良側２割し引いても、大巾な改良
である。

又青感光性層にはＢＡＲ化合物を添加していないにもか
かわらず、Ｂ濃度のＲＭＳ値も改良されていることがわ
かった。更に驚くべきことに比較試料Ａ−１−Ａ−５、
Ｂ−１では最小濃度＋０．２のＲＭＳ値が最小濃度＋１
．０のＲＭＳ値よりもかなり悪い結果になっているが、
本発明の試料Ｂ−２〜Ｂ−５では、いずれも最小濃度＋
０．２のＲＭＳ値も最小濃度＋１．ＯのＲＭＳ値と同じ
くらいの良好な値を示している。このことから、本発明
の化合物を中高感度層に添加することによって、最小濃
度＋０．２でＲＭＳ値の改良効果が最小濃度＋１．０の
ＲＭＳ値の改良効果よりも大きいことが判明した。

処理安定性についても同じように本発明の試料Ｂ−２〜
Ｂ−５は比較試料Ａ−１−Ａ−５、Ｂ−１と比べて処理
安定性が改良されている。

更にまったく予測のできなかった効果として青感光性層
にはＢＡＲ化合物を添加していないにもかかわらずＢ濃
度の処理変動性も改良されていることがわかった。

実施例−２ 実施例−１で作製した試料Ａ−１−Ａ−５、Ｂ−１−Ｂ
−５を使用して各々白色光を用いてウェッジ露光した後
、下記工程に従って現像処理を行った。

処理工程（ＩＩ）　　　処理時間 発色現像（ｌ槽）　　　３分１５秒 漂　　白（ｌ槽）４５秒 定　　着（ｌ槽）　　　　１分４５秒 安　定　化（３檀カスケード）　　１分乾　　燥（４０
℃〜８０’Ｏ）１分 発色現像液組成 炭酸カリウム 炭酸水素ナトリウム 亜硫酸カリウム 臭化ナトリウム 沃化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 塩化ナトリウム ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−処理温度 ３８℃ ３８℃ ３８℃ ３８℃ ０ｇ ２．５ｇ ５．０ｇ １．３ｇ ２．０ｍｇ ２．５ｇ ０．６ｇ （β−ヒドロキシルエチル） アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　４．８ｇ水酸化
カリウム　　　　　　　　　　　１．２ｇ水を加えてＩ
ｆｆとし、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いてｐ
Ｈ１Ｏ，０６に調整する。

漂白液組成 エチレンジアミン四酢酸（Ｉ［［） アンモニウム　　　　　　　　　　　　１５０ｇエチレ
ンジアミン四酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　　１０ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　　１５０ｇ氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　　　１ｏＷｒＱ前記発色現像液　　
　　　　　　　　　２００ｍｆｆ水を加えてｌＱとし、
アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ５，８に調整する
。

定着液組成 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１５０ｇ無水重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１２ｇメタ重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　２．５ｇエチレンジアミンテト
ラ酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ炭酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　１０ｇ前記漂白液　
　　　　　　　　　　　１００＋ｏ１２水を加えてｌＱ
とし、酢酸とアンモニア水を用いてｐＨ７，０に調整す
る。

安定化液組成 ホルムアルデヒド（３７％溶液）　　　　　　２ｍＱ５
−クロロ−２−メチル−４−インチアゾリン−３−オン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５ｇエマ
ルゲン８１０　　　　　　　　　　　　１ｍｆｆホルム
アルデヒド重亜硫酸付加物　　　２．５ｇナトリウム　
　　　　　　　　　　　　２．０ｇ水を加えてＩＱとし
、アンモニア水及び５０％硫酸にてｐＨ７，０に調整し
た。

得られた各試料の最大発色濃度部分と、実施例１で得ら
れた現像済み試料の最大発色濃度部分の残存銀量を蛍光
Ｘ線銀量分析法でもとめた。

その結果を表−４に示す。

表−４ 〔発明の効果〕 本発明により、優れた粒状性のカラー画像を得られるの
と併せて、脱銀性（漂白性）が著しく改良され、かつ安
定した現像処理特性を有する／Ｘロゲン化銀カラー写真
感光材料を得られた。

表−４の結果から、通常の処理工程ＣＩ）及び漂白、定
着時間を短縮した処理工程（ＩＩ）でも、Ａ−１とＡ−
２〜Ａ−５を比較すると、２層構成では本発明の化合物
を添加したものは、脱銀性が５割ぐらいしか改良されな
いのに対して、本発明の試料のＢ−２〜Ｂ−５では中、
高感度層にＢＡＲ化合物を添加しｔ；ことによって著し
く脱銀性が改良された。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し
   、該感光性ハロゲン化銀乳剤層の各々が感度の異なる複
   数層から成っているハロゲン化銀カラー写真感光材料に
   おいて、高感度の青感光性ハロゲン化銀乳剤層と該高感
   度青感光性ハロゲン化銀乳剤層よりも低い感度の青感光
   性ハロゲン化銀乳剤層との間に、少なくとも高感度の赤
   感光性ハロゲン化銀乳剤層及び緑感光性ハロゲン化銀乳
   剤層を有し、少なくとも一つの感色性層は実質的に感色
   性を同じくする三層以上からなっており、かつ、ハロゲ
   ン化銀乳剤層の少なくとも一層が、発色現像主薬の酸化
   体と反応して、漂白促進剤又はモの前駆体を放出し得る
   化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。