JPH03290658A - 色相再現性に優れたカラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、カラー写真感光材料に関し、更に詳細には、
彩度が高く、色相再現性に優れたカラー写真感光材料に
関する。

〔従来の技術〕

近年、ハロゲン化銀多層カラー写真感光材料の高画質化
は著しい。

即ち、近年のカラー写真感光材料にあっては、画質の３
つの大きな要素である粒状性、鮮鋭性、色再現性のいず
れもがかなり高いレベルになっている。例えば、一般の
カラー写真についても、ユーザーが手にするカラープリ
ントやスライド写真では、通常大きな不満がないとも思
われている。

しかしながら、上記３つの要素の中でも、特に色再現性
については、色純度こそ向上してきているが、色相再現
性には、まだ不充分な点が多い。

例えば、青緑色や黄緑などの色は、実物とは全く別の色
に再現されてしまい、ユーザーを失望させることがある
。

色再現性にかかわる大きな因子として、層間効果（イン
ターイメージ効果）と分光感度分布があると言われて来
た。

インターイメージ効果については、次のようなことが知
られている。即ち、ハロゲン化銀多層カラー写真感光材
料において、カラー現像主薬の酸化体とカップリングし
て現像抑制剤またはそのプレカーサーを形成する化合物
を添加することが知られており、このいわゆるＤＩＲ化
合物から放出される現像抑制剤により他の発色層の現像
を抑制することにより、インターイメージ効果を生じて
、色再現性の改良効果を生み出すことが知られている。

また、カラーネガフィルムにおいては、カラードカプラ
ーを不要な吸収を相殺する量より多く使用することによ
り、インターイメージ効果と同様な効果を与えることが
可能である。

ところで、これらの技術は、色再現性の中でも、特に色
純度の向上に効果をもっている。中でも最近多用されて
いる抑制基や、そのプレカーサーの移動度が大きい、い
わゆる拡散性ＤＩＲは、かかる色純度の向上に大きく寄
与している。しかしながら、インターイメージ効果は、
その方向性のコントロールが困難であり、色純度は高く
できるが、色相を変えてしまう欠点も有している。イン
ターイメージ効果の方向性のコントロールについては、
米国特許第４，７２５．５２９号等に記載がある。

一方、カラードカプラーを多用した場合には、フィルム
の最低濃度が上昇するため、プリント時の色・濃度の補
正の判断が非常に困難になり、結果的に、できあがるプ
リントの色の品質が劣ることがしばしば起こる。

分光感度分布については、米国特許第３．６７２．８９
８号に撮影時の光源の違いによる色再現性の変動を軽減
するための適切な分光感度分布についてか開示されてい
る。

しかし、これは前述の色相再現性の悪い色についての再
現性を改良する手段にはなっていない。

概して言えば、青緑色や黄緑色等の中間色の色相を忠実
に再現させることを考えれば、青感性層、緑感性層及び
赤感性層の分光感度分布の互いに重なる波長域を大きく
すれば良いが、それは必然的に色純度の劣化を招くこと
となる。従って色純度を劣化させず色相再現を向上する
には、分光感度分布とインターイメージ効果の緻密な設
計が必要となる。例えば分光感度分布とインターイメー
ジ効果を組合わせた技術の開示もある特開昭６１−３４
５４１号では、カラーフィルムで色相再現が困難な色を
改良しようとの試みがなされており、ある程度の効果を
得られると思われる。その代表的なものとしては、従来
の青感性層、緑感性層、赤感性層の各々の重心波長から
のインターイメージ効果だけでなく、各感色性層の重心
波長以外からインターイメージ効果を働かせるというも
のである。

この技術は、特定の色の色相再現性を改良するにはある
程度有効と思われるが、具体的には、インターイメージ
効果の発現のために、本来の青感性、緑感性、及び赤感
性感光層の他に、インターイメージ効果発現層や、別種
の感光性ハロゲン化銀が必要となり、銀量の増加、また
生産のための工程数の増加等により、生産コストが高い
ものとなってしまう欠点を有している。

従って当業界にあっては、できるだけ簡便な方法により
色再現性を向上させることが要望されており、本廃明者
らもこの問題解決のために鋭意努力を重ねた。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、上記従来技術の問題点を解決せんとするもの
である。即ち、本発明の目的は、色再現を良好にし、色
純度を保ったままに、特に緑色周辺の色相を忠実に再現
し、かつ、橙色、青空色の色相再現にも優れるハロゲン
化銀カラー感光材料を提供することにある。

〔問題点を解決するだめの手段］ 上記本発明の目的は、支持体上に、それぞれ１層以上の
シアン画像形成カプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀
乳剤層（以下適宜「赤感性層」と称することもある）、
マゼンタ画像形成カプラーを含有する緑感性ハロゲン化
銀乳剤層（以下適宜「緑感性層」と称することもある）
、及びイエロー画像形成カプラーを含有する青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層（以下適宜「青感性層」と称することも
ある）を有するカラー感光材料において、該青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層の分光感度分布の最大感度を与える波長
λ８１１ａにが、 ４１５ｎｍ≦λＢｍａｘ≦４７０ｎｍであり、がっ、４
００ｎａ＋以上４８０ｎａ＋以下の波長域における赤感
性ハロゲン化銀乳剤層の最大感度Ｓ　Ｒｍａｘが同じ＜
　４００ｎｍ以上４８０ｎｍ以下の波長域における青感
性ハロゲン化銀乳剤層の最大感度Ｓ　Ｒｍａｘの１．５
％以上であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料によって、達成された。

以下本発明について、更に詳述する。

本発明において、分光感度分布とは、感光材料に４０ｏ
ｎＩｌ〜７００ｎＩｌまで、数ｎｍ間隔でのスペクトル
光で露光を与え、各波長で一定濃度を与える露光量を各
波長での感度とし、その感度を波長の関数としたもので
ある。

本発明の感光材料の好ましい一実施Ｂ様は、次のとおり
である。

即ち、本発明の感光材料は、支持体上にそれぞれ１層以
上の青感性層と、緑感性層と、赤感性層とを、支持体に
近い側からこの順序で有することが好ましい一つの態様
である。

本発明において、青感性層の分光感度分布は、最大感度
を与える波長スＢｍａｘが４１５ｎｍ≦λＢｍａｘ≦４
７０であることが必要であるが、より好ましくは、更に
青感性層の最低濃度より０．１高い濃度点での分光感度
分布でλ＝４８０ｎｍの感度がこの青感性層の最大感度
値の５０％以下である構成であることが好ましい。

また、４００ｎｍ＋以上４８０ｎｍ以下の波長域での赤
感性層の最大感度Ｓ　Ｒｔａａｘの同波長域での青感性
層の最大感度Ｓ　Ｂｏｒａｘに対する割合は、２．５％
以上６％以下が好ましい。

本発明は、各種の感光材料に具体化することができ、例
えばカラーネガ感光材料に好ましく適用できるが、特に
これに限定されることはなく、その他の感光材料、例え
ばカラーリバーサル感光材料に用いても同様に好ましい
色相再現を達成できる。

次に、本発明のカラー写真感光材料の青感性層の分光感
度分布を上記本発明に従う形状にするには、各種の手段
を任意に用いることができるが、例えば、任意のハロゲ
ン化銀に対し目的とする波長域に吸収スペクトルを持つ
増感色素でスペクトル増感せしめる手段、または増悪色
素を用いずハロゲン化銀のハロゲン組成やその分布を適
性化し目的とするスペクトル感度を持たせる手段、更に
は感光材料中に適当な光学吸収剤を用いて目的とするス
ペクトル感度分布に調整する手段がある。

またもちろん、これらの手段を併せ用いてもよい。

以下に、本発明の感光材料において、本発明の分光感度
分布を得るべく青感性ハロゲン化銀乳剤層に用いること
のできる増感色素の例を示す。但し、以下例示に限られ
るものではない。

なお分光増感色素の添加量には特に限定はなく、所望の
分光感度分布が得られるように最適の量を含有させれば
よい。

ぎ ＣＨ２ ＣＯ□Ｈ （ＣＨｚ）　３ （ＣＨ２）！ ０３− ３ＯＪＮ（ＣｚＨｓ）３ Ｊ ３ Ｓ Ｓ−５ Ｓ Ｓ １ （ＣＨｚ）　３ （ＣＨｚ）　５ ＳＯｌ ０３Ｎａ （ＣＨ２）３ （ＣＨｚ）：＋ ０３ ＳＯＪＮ（ＣｚＨｓ）ｓ ０３ ＳＯＪＮ（Ｃ２Ｈ５）ｘ 以下余μ 、−ノー エｖ 次に、本発明の感光材料においては、４００ｎｍ以上４
８０ｎｏ＋以下の波長域における赤感性層の最大感度Ｓ
　ＲＩｌａｘが、同波長域における青感性層の最大感度
Ｓ　Ｂｏｒａｘの１．５％以上であるが、このように赤
感性層の分光感度を相対的に高める手段も、任意の技術
を採用できる。このための手段の１つとして、例えば、
通常カラー写真感光材料にハロゲン化銀の固有感光波長
域での不整な光を吸収するために用いられる黄色コロイ
ド銀を減少させる方法があり、その他各種の技術がある
。好ましくは、青感性ハロゲン化銀乳剤層に、シアン発
色するカプラーを含有させることにより、この構成とす
ることが好ましい。この手段を採用する場合に、青感性
層に含有させることのできる好ましいシアンカプラーに
ついて、以下に説明する。

青感性層に含有させるシアンカプラーとしては、２当量
シアンカプラー、または４当量シアンカプラーを用いる
ことができる。

青感性層に添加することができる２当量シアンカプラー
は、一般に、次の一般式［ＣＩ）で示されるものが好ま
しい。

一般式（ＣＩ） Ｃ，ｐ 式中Ｃｐはカプラー残基を表し、＊はカプラーのカップ
リング位を表し、Ｘは芳香族第１級アミン発色現像主薬
の酸化体とカップリングして色素が形成される時に離脱
する基を表す。

シアンカプラー残基Ｃｐとして代表的なものは、米国特
許第２，３６７．５３１号、同第２，４２３，７３０号
、同第２．４７４．２９３号、同第２，７７２．１６２
号、同第２，８９５、８２６号、同第３．００２．８３
６号、同第３．０３４，８９２号、同第３．０４１．２
３６号及び前記のＡｇｆａ　Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇ（Ｂ
ａｎｄ　ＩＩ　）　１５６〜１７５頁（１９６１年）な
どに記載されている。これらのうちフェノール類あるい
はナフトール類が好ましい。

Ｘで表される離脱基としては例えばハロゲン原子、アル
コキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシ
ルオキシ基、アルキルチオ基、（Ｘ、は式中の窒素原子
及び炭素原子、酸素原子窒素原子、イオウ原子の中から
選ばれた少なくとも１つの原子と共に５ないし６員環を
形成するに要する原子群を表す）、アシルアミノ基、ス
ルボンアミド基等の１価基及びアルキレン基等の２価基
などであり、２価基の場合はＸで２量体を形成する。

以下に具体的な例を挙げる。

ハロゲン原子：塩素、臭素、フッ素 アルコキシ基： ０ＣＪｓ　、　　　０ＣＨｚＣＯＮＨＣＨｚＣＨｚＯＣ
Ｈｉ　。

アリールオキシ基： ヘテロ環オキシ基： アルキルチオ基： ＳＣＨ３ ＣｚＨｓ ＳＣＩＩＨ＋？ −ＳＣ，□ｎｚｓ ＳＧＨｚＣＯＯＣＪｓ ＳＣＨｚＣＨｚＯＣｚＨｓ ヘテロ環チオ基： ピラゾリル基。

イミダゾリル基。

トリアゾリル基。

ＮＨＣＯ（ＣＦ　２ＣＦ　り　ＺＨ 本発明において、青感性層に含有させる２当量シアンカ
プラーとしては、次の一般式［ＣＩ［）。

（Ｃ１ｌ　、　　ＣＣＰＪ〕で表されるものが好ましい
。

式中、Ｒ２１は水素原子または置換基を表し、Ｒ”、Ｒ
２″は置換基を表し、ｍは１〜３、ｎは１〜２、ｐは１
〜５であり、ｍ、ｎ、ｐが２以上のとき、各Ｒ”は同し
でも、異なってもよい。Ｘは一般式［（１）のＸと同義
である。

Ｒ”で表される置換基としては例えば、ハロゲン原子、
直接または２価の原子もしくは基を介して結合するアル
キル、シクロアルキル、アリール、ヘテロ環等の多基を
挙げることができる。

上記の２価の原子もしくは基としては例えば酸素原子、
窒素原子、イオウ原子、カルボニルアミノ、アミノカル
ボニル、スルホニルアミノ、アミノスルホニル、アミノ
、カルボニル、カルボニルオキシ、オキシカルボニル、
ウレイレン、チオウレイレン、チオカルボニルアミノ、
スルホニル、スルホニルオキシなどを挙げることができ
る。

また、上記のアルキル、シクロアルキル、了り−ル、ヘ
テロ環は、置換基を有するものを含む。

該置換基としては例えばハロゲン原子、ニトロ、シアノ
、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、
アルコキシ、アリールオキシ、アルコキシカルボニル、
アリールオキシカルボニル、カルボキシ、スルホ、スル
ファモイル、カルバモイル、アシルアミノ、ウレイド、
ウレタン、スルホンアミド、ヘテロ環、アリールスルホ
ニル、アルキルスルホニル、アリールチオ、アルキルチ
オ、アルキルアミノ、アニリノ、ヒドロキシ、イミド、
アシルなどを挙げることがきる。

Ｒｚｚ、　Ｒ２３としては例えば、アルキル、シクロア
ルキル、アリール、ヘテロ環等の多基を挙げることがで
き、これらは置換基を有するものを含む。

上記−大成（ＣＩＩ）〜［ＣＩＶ）で表される２当量シ
アンカプラーにおいて、Ｘの例としては、（Ｃ１）で例
示したものと同じものを挙げることができ、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アリールオキシ基、スルホンアミド
基が特に好ましい。

また、−大成（ＣＩＩ）及び（ＣＩ［Ｉ）で表されるシ
アンカプラーについては、Ｒ２１、Ｒ２ｚまたはＸで２
量体以上の多量体を形成する場合を含み、大成（ＣＩＶ
）で表されるシアンカプラーについては、Ｒｚｚ、Ｒ”
、Ｒ”またはＸで２量体以上の多量体を形成する場合を
含む。

本発明において、用いることができる２当量シアンカプ
ラーの具体例を以下に挙げるが、これらに限定されるも
のではない。

２当量シアンカプラー ・ｑて ０ＣＲＣＯＯＨ Ｈ３ ＯＣＨｚＣ）ｌｚｓＯ□ＣＦＩ。

Ｈ ＮＨＣＯＣＴｏＣＬＣＯＯＨ ＮＨ３０ｚＣＨ！ ＮＨＣＯＣＨｚＣＨｚＣＯＯＨ ＯＣＯＮＨＣＪｔ ２ ６ Ｈ ＯＣＲ２ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２０ＣＨ３ＣＨｘ ０ＣＲ３ し４ＮＱ Ｃ４Ｈ９ ２ ３０ ２ ２ Ｈ 次に、本発明において青感性層に用いることができる４
当量カプラーについて述べる。

４当量カプラーとは、カップリング位に置換基を有しな
いカプラーであり、このような４当量のシアンカプラー
としては、フェノール類、ナフトール類が好ましい。

更に好ましい４当量カプラーとしては、前述の一般式（
Ｃｍ）〜（ＣＩＶ）におけるカップリング位のＸを水素
原子にしたものを挙げることができる。この場合のＲ２
１，Ｒ！　３の例としては、−大成〔Ｃ■〕〜（ＣＣＶ
）において例示したものを挙げることができ、各−大成
において、Ｒ”％Ｒ２３で２量体以上の多量体を形成す
る場合も含まれる。

本発明において、用いることができる４当量カプラーの
具体例を以下に挙げるが、これらに限定されるものでは
ない。

３３ ｘ：ｙ＝５０：５０ ４当量シアンカプラー ４−５ Ｃ４ ４ ４ ４ ５ Ｈ Ｈ Ｉ Ｃｌ１ｌＨ１７ ４ ｔ ４ ３１ ｘ　：　ｙ ４０　：　６０ （重量比） ４ ２ ｘ：ｙ ５０　：　５０ （重量比） 更に、４００ｎｍ以上４８０ｎｍ以下における赤感性層
と青感性層の各最大感度Ｓ　Ｒｍａｘ、　Ｓ　Ｂｍａｘ
の関係を本発明のようにするため、青感性層に次のいわ
ゆる拡散性ＤＩＲカプラーを用いることができる。

以下の拡散性ＤＩＲカプラーは、広義には、上記シアン
カプラーの概念に含まれるものである。

下記に、本発明の実施に際して使用できる拡散性ＤＩＲ
カプラーの化合物例を示すが、これも下記に限定される
ものではなく、以下は一部の例を挙げたものである。

青感性層に添加するシアンカプラーとしては、上記説明
した各カプラーの中では、拡散性ＤＩＲカプラーが望ま
しい。

カプラーの添加量に特に限定はなく、最大感度の関係が
本発明の範囲になるように適切な量で含有させればよい
。

本発明のカラー感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤は、
常法により化学増感することができる。

ハロゲン化銀乳剤には、かぶり防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である（但し、これに限られない）
。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、また、可塑剤、水不溶性または難溶性合成ポリマ
ーの分散物（ラテックス）を含有させることができる。

本発明のカラー写真用感光材料は、その乳剤層には、一
般に発色用のカプラーが用いられるが、更に補正の効果
を有しているカラードカプラー競合カプラー及び現象主
薬の酸化体とのカップリングによって現象促進剤、漂白
促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、
かぶり剤、かぶり防止剤、化学増感剤、分光増感剤、及
び減感剤のような写真的に有用なフラグメントを放出す
る化学物質を用いることができる。

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／または乳剤層中には、現像処理中
に感光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含
有させられてもよい。

感光材料には、ホルマリンスカベンジャ−１螢光増白剤
、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色かぶり
防止剤、現象促進剤、現象遅延剤や漂白促進剤を添加で
きる。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等任意のものを用いることができる。

本発明のカラー感光材料を用いて色素画像を得るには、
露光後、通常知られているカラー写真処理を行う手段に
よることができる。

〔実施例〕

以下本発明の詳細な説明する。但し当然のことではある
が、本発明の実施の態様は以下例示の実施例に限定され
るものではない。

以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限りｉｎ？当りのグラム
数を示す、また、７１０ゲン化銀及びコロイド銀は、銀
に換算して示した。

実施例１ トリアセチルセルロールフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料試料−１０１を作製した。

試料−１０１（比較） 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ−１）黒色コロイド
銀　　　　　　　　　０．２０ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１）
　　　　　　０．２０高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　
　　０．２０ゼラチン　　　　　　　　　　　　１・５
第２層；中間層（ＩＬ−１） ＵＶＩＩ＆収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．０４高沸
点溶媒（Ｏｉｆ−１）　　　　　０．０４ゼラチン　　
　　　　　　　　　　１・２第３層；低感度赤感性乳剤
層（ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）０．６ 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２）　　　　　０．２増感色素（
Ｓ　Ｄ−１）　　　２．２Ｘ１０−’（モル／銀１モル
） 増感色素（ＳＤ−２）　　　２．２Ｘ１０−’（モル／
銀１モル） 増感色素（ＳＤ−３）　　　０．４４ｘｌＯ−’（モル
／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ，−２０）　　　　　０．６５カラ
ードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．１２ ＤＩＲカプラー（ｃｔ＋　−９）　　　　０．００４Ｄ
ＩＲカプラー（ｃｏ　−１１）　　　　０．０１３高沸
点溶媒（Ｏｉｊ！−１）　　　　　０．６ゼラチン　　
　　　　　　　　　　１．５第４層；高感度赤感性乳剤
層（ＲＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）　　　　　０．８増感色素（
Ｓ　Ｄ　−１）　　　１．２Ｘ１０−’（モル／銀１モ
ル） 増感色素（ＳＤ−２）　　１．２Ｘ１０−’（モル／銀
１モル） 増感色素（ＳＤ−３）　　０．ｌＸ１０−’（モル／ｌ
！１モル） シアンカプラー（Ｃ，−２９）　　　　　０．１６シア
ンカプラーＣＣｔ　　　８）　　　　０．０２カラード
シアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０３ ＤＩＲ化合物（ｃｏ　−１１）　　　　　０．０１６高
沸点溶媒（Ｏｉｆｆｉ−１）　　　　　０．２ゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．３第５層；中間層（Ｉ　
Ｌ−２） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７第６層；低感
度緑感性乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　　０．８増感色素（
ＳＤ−４）　　３．０Ｘ１０−’（モル／銀１モル） 増感色素（ＳＤ−５）５．０Ｘ１０−’（モル／銀１モ
ル） マゼンタカプラー（Ｍ−１）　　　　０．２マゼンタカ
プラー（Ｍ−２）　　　　０．２カラードマゼンタカプ
ラー（ＣＭ−１）０．１ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）　　　　　　０．０２ＤＩＲ化
合物（Ｄ　−２＞　　　　　　０．００４高沸点溶媒（
Ｏｉｊ！−２）　　　　　０．４ゼラチン　　　　　　
　　　　　　１．０第７層；高感度緑感性乳剤層（ＯＨ
） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）　　　　　０．９増感色素（
ＳＤ−４）　　１．５ＸｌＯ−’（モル／銀１モル） 増感色素（ＳＤ−５）２．５Ｘ１０−’（モル／銀１モ
ル） 増感色素（Ｓ　Ｄ　−６）　０．５５　Ｘｌ０−’（モ
ル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−２）　　　　０．０９カラード
マゼンタカプラー（ＣＭ−２）０．０４ ＤＩＲ化合物（Ｄ　−１）　　　　　　０．００６高沸
点溶媒（Ｏｉｆ−２）　　　　　０．３ゼラチン　　　
　　　　　　　　　１．０第８層：イエローフィルター
層（ＹＣ）黄色コロイド銀　　　　　　　　　０．１色
汚染防止剤（ＳＣ−１）　　　　　０．１高沸点溶媒（
Ｏｉｆ−３）　　　　　０．１ゼラチン　　　　　　　
　　　　　０．８第９層：低感度青感性乳剤層（ＢＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ　−１）　　　　　０．３５、沃臭
化銀乳剤（Ｅｍ−２）　　　　　０．１０増感色素（Ｓ
Ｄ−８）０．６Ｘ１０−”（モル／ｌ！１モル） イエローカプラー（Ｙ−１）　　　　　０．６イエロー
カプラー（Ｙ−２）　　　　０．１ＤＩＲカプラー（Ｃ
ｏ　　１１）　　　　０．０１高沸点溶媒（Ｏｉｊ！−
３）　　　　　０．３ゼラチン　　　　　　　　　　　
　１．０第１０層：高感度青感性乳剤層（ＢＨ）沃臭化
銀乳剤（Ｅｍ−３）　　　　　０．４沃臭化銀乳荊（Ｅ
ｍ−１）　　　　　０．１増感色素（ＳＤ−７）ＩＸＩ
Ｏ−’ （モル／銀１モル） ｔｅｌ感色ｌｌ　（Ｓ　Ｄ　−ｓ　）　Ｏ，５ｘ１ｏ−
３（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１）　　　　　０．２０イエロ
ーカプラー（Ｙ−２）　　　　０．０３高沸点溶媒（Ｏ
ｉｉ！、−３）　　　　　０．０７ゼラチン　　　　　
　　　　　　　１．１第１ｆ層；第工保護層（ＰＲＯ−
１） 微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０８μｍ、沃化銀含有率モル％）０．０
２ ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．１０ＵＶ吸収
剤（Ｕ　Ｖ　−２）　　　　　　０．０５高沸点溶媒（
Ｏｉｆ−１）　　　　　０．１高沸点溶媒（Ｏ４ｌ！−
４）　　　　　０．１ホルマリンスカベンジ中−（ＭＳ
−１）０．５ ホルマリンスカベンジ中−（Ｈ３〜２）０．２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　ｉ、。

第１２層；第２保護層（ＰＲＯ−２） 界面活性剤（Ｓ　ｕ　−１）　　　　　　０．００５ア
ルカリ可溶性マツト剤 （平均粒径２μｍ）０．０５ ポリメチルメタクリレート （平均粒径３μｍ）０．０５ 滑り剤（ＷＡＸ−１）　　　　　　　０．０４ゼラチン
　　　　　　　　　　　　０．５向上記組成物の他に、
塗布助剤５ｕ−２、分散助剤５ｕ−３及び５ｕ−４、硬
膜剤Ｈ−１，Ｈ−２、安定剤５Ｔ−１、かぶり防止剤Ａ
Ｆ−１、Ｍｙ　：　１０．０００及び１層：　１．１０
０．０００の２種のＡＰ−２を添加した。

上記試料に用いた乳剤は、下記のとおりである。

Ｅｍ−１ 平均粒径０．４５μｍ。

平均沃化銀含有率６．０モル％。

単分散性（分布の広さ１８％）で個々の粒子の沃化銀含
有率の相対標準偏差が１３％のコア／シェル型沃臭化銀
乳剤 Ｅｍ−２ 平均粒径０．２５μｍ。

平均沃化銀含有率６．０モル％。

単分散性（分布の広さ１８％）で個々の粒子の沃臭化銀
含有率の相対標準偏差が１２％のコア／シェル型沃臭化
銀乳剤 ２ｍ−３ 平均粒径０．８０ｔ１ｍ。

平均沃化銀含有率７．０モル％。

単分散性（分布の広さ１６％）で個々の粒子の沃化銀含
有率の相対標準偏差が１１％のコア／シェル型沃臭化銀
乳剤 また、上記試料に用いた化合物は、下記のとおりである
。

Ｄ−５ （ＣｚＨｓ）　３Ｎ＋（Φ ＳＤ〜７ （ＣＨｚ）ｓｓＯｓＮａ −１ Ｍ−２ ｃ−１ Ｍ Ｍ −１ Ｓｕ １ ｕｔ Ｓｕ 次に、上記試料の構成を表−１に示すように変えて、試
料１０２〜１０８を作成した。即ち、上記試料−１０１
の低感度青感性層（第９層）、高感度前悪性層（第１Ｏ
層）については、沃臭化銀乳剤、増感色素の変更を行い
、かつイエロー発色カプラーに加え表中に示すシアン発
色を有するカプラーを新たに加えた。またこの時、第９
層、第１０層に含有されるシアン発色カプラーの種類及
び量に応じて、低感度赤感性層（第３層）及び／または
高感度赤感性層（第４層）及び／または高感度緑感性層
（第７層）の塗布量を表−１に示すように、試料−１０
１に対し随時調整した。

ここで試料−１０３〜１０８において新たに使用した沃
臭化銀乳剤Ｅｍ−４，Ｅｍ−５は以下の通りである。

ｍ−４ 平均粒径　０．５０μｍ。

平均沃化銀含有率　５．８モル％。

単分散性（分布の広さ１７％）で個々の粒子の沃化銀含
有率の相対標準偏差が１２％のコア／シェル型沃臭化銀
乳剤 Ｅ　ｍ　−５ 平均粒径　０．９０μｍ。

平均沃化銀含有率６．０％。

単分散性（分布の広さ１６％）で個々の粒子の沃化銀含
有率の相対標準偏差が１３％のコア／シェル型沃臭化銀
乳剤 このようにして作成した試料１０１〜１０８に対し、白
色光にてウェッジ露光して下記のカラー現像処理を行っ
たところ、全て同様のセンシトメトリーが得られた。

次に試料−１０１〜１０８に対し、可視領域において有
効な数種の干渉フィルターを用いてスペクト、ル露光を
行い、上記と同様の現像処理をし、各干渉フィルターを
用いた試料に対して最低濃度＋０．１の濃度を与える感
度を求め、全体として可視領域全域に渡る分光感度分布
を得た。この得られた分光感度分布より、青感性乳剤層
の最大感度を与える波長λＢｏｒａｘと青感性乳剤層の
波長４８０ｎｍ＋における感度（ＳＢ　（４８０ｎｍ）
）の青感性乳剤層の最大感度Ｓ　Ｂｎ＋ａｘに対する割
合ＳＢ　（４８０ｎｍ）　／　ＳＢａ＋ａｘ、また、４
００〜４８０ｎｍにおける波長域での赤感性乳剤層の最
大感度Ｓ　Ｒｍａｘの青感性乳剤層の最大感度Ｓ　Ｂｍ
ａｘに対する割合Ｓ　Ｒｍａｘ／　Ｓ　Ｂｍａｘを求め
、百分率で、即ち（ＳＲｍａｘ／　ＳＢｎ＋ａｘ）　Ｘ
　１００の値で表−２に示した。

処理工程（３８°Ｃ） 発色現像　　　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　　　　６分３０秒 水　　洗　　　　　　　３分１５秒 定　　着　　　　　　６分３０秒 水　　洗　　　　　　３分１５秒 安定化　　　１分３０秒 乾　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

〈発色現像液〉 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アニリン・硫酸塩４．７５ｇ 無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　４．２５ｇヒドロ
キシアミン・１／２硫酸塩　　２．０ｇ無水炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　３７．５ｇ臭化ナトリウム　　　
　　　　　　　　１．３ｇニトリロ三酢酸・３ナトリウ
ム塩 （１水塩）　　　　　　　　２．５ｇ 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加
えて１１とする。（ｐＨ＝１０．１）く漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム塩　　　　　　　　　　　１００ｇエチレ
ンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．０　ｇ臭化
アンモニウム　　　　　　　　　１５０．０　ｇ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　　　１０ｍｆ！水を加えて
１１！、とじ、アンモニウム水を用いてｐＨ＝６．０に
調整する。

く定着液〉 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０　ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えてｉｆ
とし、酢酸を用いてｐＨ＝６．０に調整する。

〈安定液〉 ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　１．５＋ｗｊ
２コニダックス（コニカ株式会社製）　　　１．５ｒａ
ｌ水を加えて１１とする。

更にこれらの試料をカメラを用いて撮影できるように形
状を加工した後、これらにマクベスカラーチャートの内
ＢＧ（青緑）、Ｇ（緑）、　ＹＧ（黄緑）、ＯＲ（橙）
、ＢＦ（青紫）と青緑色を有する布地を実写した。撮影
後には、前述の現像処理を行い、同時に撮影したグレー
の標準反射鈑がグレーに再現するようにコニカカラーＰ
Ｃペーパー・タイプＳ、Ｈにプリントした。

次いで、プリント上での上記の色をカラーアナライザー
（村上色彩社製ＣＭ　Ｓ−１２００）で測色し、ａ”　
　ｂ“色度図上に各色の色度点（Ｃ光源）をプロットし
た。この結果を第１図に表す。

第１図においては、各色のオリジナルと原点Ｏを結ぶ直
線上にあるものが、オリジナルと同一の色相を示すこと
になる。

第１図に示すように、本発明に係る試料１０４〜１０８
は、青緑色の布、マクベスカラーチャートの青緑（ＢＧ
）、緑（Ｇ）の色相をオリジナルに近い色相に再現し、
なおかつ黄緑（ＹＧ）　、黄（Ｙ）の色相も改良できた
。一方比較試料１０１〜１０３は、青緑色の布やマクベ
スカラーチャートのＢＧ、Ｇ。

ＹＧ、Ｙの全ての色相をオリジナルに近づけることがで
きなかった。また、本発明に係る試料においテモ、試料
−１０６については、青緑色の布、ＢＧ、　Ｇに対し特
に効果が大きく、試料−１０７，１０８については、Ｙ
Ｇ、Ｙに対し特に効果が大きいことがわかった。中でも
試料−１０８は、全てについて彩度が向上しており、特
に好ましい色再現を示している。

また本発明においては、マクベスカラーチャートの青空
（Ｂ　Ｓ　）　、橙（ＯＲ）の色相についても本発明の
構成で十分改良されることもわかった。

このことは本発明者にとっても全く予期されない実施例
２ 実施例１で作成した試料−１０１〜１０Ｂに対し、以下
に示す条件での現像処理を行い、その他は実施例−１と
同様にして同様な評価を行ったところ、同様な結果が得
られた。

但し、処理は安定化タンク槽の容量の３倍の補充液が入
るまでランニングを行った。また安定イヒ処理は、３槽
カウンターカレントで行し１、その補充液は安定化液の
最終槽に補充され、その前槽にオーバーフロー液が流入
する方式で行った。

更に、定着槽に続く安定化槽のオーバーフロー液の一部
（２７５ｄ／ｍ）を安定化槽に流し込んだ。

〈使用した発色現像液の組成〉 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３０　ｇ炭酸水
素ナトリウム　　　　　　　　２．７ｇ亜硫酸カリウム
　　　　　　　　　　２．８ｇ臭化ナトリウム　　　　
　　　　　　　１．３ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　
　　　　３．２ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　
　０．６ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−ヒドロキ シルエチル）アニリン硫ａｍ塩４．６ｇジエチレントリ
アミン五酢酸　　　　３．０ｇ水酸化カリウム　　　　
　　　　　　　１．３ｇ水を加えて１ｊ２とし、水酸化
カリウムまたは２０％硫酸を用いてｐＨ１０，０１に調
整する。

〈使用じた発色現像補充液の組成〉 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　４０　ｇ炭酸水
素ナトリウム　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸カリウム　
　　　　　　　　　　７ｇ臭化ナトリウム　　　　　　
　　　　　０．５ｇヒドロキシルアミン硫酸塩３．２ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ エチル−Ｎ−（β−ヒドロキ シルエチル）アニリン硫酸塩６．０　ｇジエチレントリ
アミン五酢酸　　　　３．０ｇ水酸化カリウム　　　　
　　　　　　　２ｇ水を加えて１１とし、水酸化カリウ
ムまたは２０％硫酸を用いてｐＨ１０，１２に調整する
。

〈使用した漂白液の組成〉 １．３−ジアミノプロパン四酢酸 第２鉄アンモニウム　　　　　　０．３５モルエチレン
ジアミンテトラ酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化アンモニ
ウム　　　　　　　　　１５０ｇ氷酢酸　　　　　　　
　　　　　　　４０１ｄ硝酸アンモニウム　　　　　　
　　　　４０　ｇ水を加えて１１とし、アンモニア水ま
たは氷酢酸を用いてｐＨ４，５に調整する。

く使用した漂白補充用液の組成〉 １．３−ジアミノプロパン四酢酸 第２鉄アンモニウム　　　　　　０．４０モルエチレン
ジアミンテトラ酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　　１７０　ｇ硝酸アンモニウム
　　　　　　　　　　５０　ｇ氷酢酸　　　　　　　　
　　　　　　６１　ａｄ！水を加えて工ｌとし、アンモ
ニア水または氷酢酸を用いてｐＨ３，５にし、漂白タン
ク液のｐＨが保てるように適宜調整する。

〈使用した定着液及び定着補充液の組成〉チオ硫酸アン
モニウム　　　　　　　１００　ｇチオシアン酸アンモ
ニウム　　　　　１５０　ｇ無水重亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　２０　ｇメタ重亜硫酸ナトリウム　　　　
　　　４．０ｇエチレンジアミンテトラ酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　１．０　ｇ水を加
えて７００ｄとし、氷酢酸とアンモニア水を用いてｐＨ
６，５に調整する。

く使用した安定化液及び安定化補充液の組成）１．２−
ベンゾイソチアゾリン−３−オン０．１ｇ ヘキサメチレンテトラミン　　　　　０．２ｇへキサヒ
ドロ−１，３，５−）リス− （２−ヒドロキシエチル）−５−） リアジン　　　　　　　　　　　　０．３ｇ水を加えて
１１とし、水酸化カリウム及び５０％硫酸を用いてｐＨ
７，０に調整した。

〔発明の効果〕 上述の如（本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は
、緑色周囲の色相（青緑色〜黄色）全ての色相再現を改
良することができ、しかも橙色、青空の色相も忠実に再
現することができるという優れた効果を有するものであ
る。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の一実施例における各試料の色相再現
性を示す色度図であり、（Ｌ”　　ａ”ｂ”）表色系の
（ａ”、ｂ”）平面に各試料の色再現を表示した図であ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に、それぞれ１層以上のシアン画像形成カ
   プラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ
   画像形成カプラーを含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層
   、及びイエロー画像形成カプラーを含有する青感性ハロ
   ゲン化銀乳剤層を有するカラー感光材料において、 該青感性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度分布の最大感度
   を与える波長λＢｍａｘが、 ４１５ｎｍ≦λＢｍａｘ≦４７０ｎｍであり、かつ、４
   ００ｎｍ以上４８０ｎｍ以下の波長域における赤感性ハ
   ロゲン化銀乳剤層の最大感度ＳＲｍａｘが同じく４００
   ｎｍ以上４８０ｎｍ以下の波長域における青感性ハロゲ
   ン化銀乳剤層の最大感度ＳＲｍａｘの１．５％以上であ
   ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。