JP2744790B2 - 電子写真現像法及びその現像剤 - Google Patents

電子写真現像法及びその現像剤

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Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、電子写真法、静電印刷法などに用いられる
静電荷像現像用トナーに対し、摩擦帯電を付与する為の
機能を有する摩擦帯電付与部材、たとえばトナーに摩擦
帯電を付与するキャリアや、スリーブ、ドクターブレー
ド等の搬送規制部材、あるいはその他の摩擦帯電付与部
材を使用した電子写真現像法及びその現像剤に関する。
〔従来技術〕
一般にコロイダルシリカ、金属酸化物粉末、セラミッ
ク等の無機硬質微粉末をトナーに添加すると、トナーの
流動性が向上し、トナー補給性が良くなる。これらの微
粉末は摩擦帯電性が非常に良いため、帯電制御剤を用い
なくとも十分な帯電を得ることができる。さらに、これ
らはキャリア表面及び感光体表面に対し、研磨作用を持
つため、キャリアのスペント防止及び感光体のフィルミ
ング防止に役立っている。しかしながら、これらの微粉
末は高湿度雰囲気において吸湿性があるため、これらを
添加したトナーはどのような摩擦帯電付与部材を使用し
た場合でも、高湿での帯電量が低湿、常湿に比べて大幅
に低下するという欠点があった。
〔目的〕
本発明は、従来の欠点を克服し、高湿度雰囲気でのト
ナーの帯電量の低下を防止し、現像剤の耐久性を改良し
た電子写真現像法及びその現像剤を提供することを目的
とする。
〔構成〕
本発明者等は前記目的を達成するために鋭意研究した
結果、無機硬質微粉末を含有するトナーを使用し、且つ
アミノシランカップリング剤を含有するシリコーン樹脂
で被覆された摩擦帯電付与部材を使用することを特徴と
する現像法、あるいは無機硬質微粉末を含有するトナー
及び核粒子をアミノシランカップリング剤を含有するシ
リコーン樹脂で被覆してなるキャリア粒子を主成分とす
る現像剤を提供することによって前記目的が達成できる
ことを見出した。
本発明の現像法によれば、高湿度雰囲気において帯電
量がほとんど低下しない。
本発明における無機硬質微粉末とは、例えば、コロイ
ドシリカ、アルミナ、二酸化チタン、チタン酸バリウ
ム、チタン酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウ
ム、酸化錫等である。これらの微粉末の粒径は3μm以
下が望ましい。無機硬質微粉末のトナーへの添加量は一
般に0.01〜3重量%が好ましい。
上記摩擦帯電付与部材は、トナーに摩擦帯電を付与す
るキャリア芯材や、スリーブ、ドクターブレード等の搬
送規制部材、あるいはその他の摩擦帯電付与部材であ
る。
又、トナーは熱可塑性の種々の樹脂を用いることがで
きる。例えば、ポリスチレン、クロロポリスチレン、ポ
リ−α−メチルスチレン、スチレン−クロロスチレン共
重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブ
タジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、ス
チレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共
重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体(スチ
レン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル
酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合
体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン
−アクリル酸フェニル共重合体等)、スチレン−メタク
リル酸エステル共重合体(スチレン−メタクリル酸メチ
ル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、
スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−メ
タクリル酸フェニル共重合体等)、スチレン−α−クロ
ルアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニト
リル−アクリル酸エステル共重合体等のスチレン系樹脂
(スチレン又はスチレン置換体を含む単一重合体又は共
重合体)、塩化ビニル樹脂、スチレン−酢酸ビニル共重
合体、ロジン変性マレイン酸樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
エステル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、アイオ
ノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、ケトン樹脂、エチレン
−エチルアクリレート共重合体、キシレン樹脂、ポリビ
ニルブチラール等の熱溶融性樹脂や天然又は合成ワック
ス等のワックス類が挙げられる。これらは単独又は混合
して使用される。
トナーは着色剤又は磁性体を含有しても良い。着色剤
としてはカーボンブラック、含クロムモノアゾ染料、ニ
グロシン染料、アニリンブルー、カルコオイルブルー、
クロムイエロー、群青、キノリンイエロー、メチレンブ
ルー塩化物、モナストラルブルー、マラカライトグリー
ンオキサレート、ランプブラック、ローズベンガル、モ
ナストラルレッド、スーダンブラックBM又はそれらの混
合物等が挙げられる。磁性体としてはCo,Fe,Ni等の金属
紛;Al,Co,Cu,Fe,Pb,Ni,Mg,Sn,Zn,Au,Ag,Se,Ti,W,Zr等の
金属の合金又は混合物;酸化鉄、酸化ニッケル等の金属
酸化物、又はこれを含む金属化合物;強磁性フェライ
ト;又はそれらの混合物等が挙げられる。
本発明における摩擦帯電付与部材はアミノシランカッ
プリング剤を含有するシリコーン樹脂で被覆されてい
る。アミノシランカップリング剤のシリコーン樹脂への
添加量は一般的に0.1〜10重量%が好ましい。
本発明で使用されるアミノシランカップリング剤は下
記の一般式、 RmSiYn ただし、Rはアルコキシ基または塩素原子、 Yはアミノ基を含有する炭化水素基、 は1〜3の整数、 は3〜1の整数、 で示されるシランカップリング剤でよく、特に本発明に
用いるのに好ましいアミノシランカップリング剤は次の
様な構造式で示されるものである。
H2NCH2CH2CH2Si(OCH3、 H2NCH2CH2CH2Si(OC2H5 H2NCONHCH2CH2CH2Si(OC2H5、 H2NCH2CH2NHCH2CH2CH2Si(OCH3、 H2NCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2CH2・Si(OCH3、 H5C2OCOCH2CH2NHCH2CH2CH2・Si(OCH3、 H5C2OCOCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2・CH2・Si(OC
H3、 H5C2OCOCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2・NHCH2CH2NHCH2CH2
・CH2・Si(OCH3、 H3COCOCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2CH2・Si(OCH3 (C4H92NCH2CH2CH2・Si(OCH3、 (C4H92NCH2CH2CH2・Si(OC2H5等。
上記化合物のアルコキシ基が塩素原子であってもよ
い。これらのシランカップリング剤は1種または2種以
上の混合系で用いられてよい。
アミノシランカップリング剤を含有させるシリコーン
樹脂としては、従来知られているいずれのシリコーン樹
脂であってもよく、オルガノシロキサン結合のみからな
るストレートシリコンおよびアルキド、ポリエステル、
エポキシ、ウレタンなどで変性したシリコーン樹脂が挙
げられる。
上記式中R1は水素原子、炭素原子数1〜4のアルキル
基またはフェニル基、R2およびR3は水素基、炭素原子1
〜4のアルキル基、炭素原子数1〜4のアルコキシ基、
フェニル基、フェノキシ基、炭素原子数2〜4のアルケ
ニル基、炭素原子数2〜4のアルケニルオキシ基、ヒド
ロキシ基、カルボキシル基、エチレンオキサイド基、グ
リシジル基または R4、R5はヒドロキシ基、カルボキシル基、炭素原子数
1〜4のアルキル基、炭素原子数1〜4のアルコキシ
基、炭素原子数2〜4のアルケニル基、炭素原子数2〜
4のアルケニルオキシ基、フェニル基、フェノキシ基、
k、l、m、n、o、pは1以上の整数を示す。
上記各置換基は未置換のもののほか、例えばアミノ
基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、メルカプト基、ア
ルキル基、フェニル基、エチレンオキシド基、グリシジ
ル基、ハロゲン原子のような置換基を有していてもよ
い。
例えば、市販品としてストレートシリコーン樹脂は、
信越化学製のKR271、KR255、KR152、トーレシリコン製
のSR2400、SR2406等があり、変性シリコーン樹脂は信越
化学製のKR206(アルキッド変性)、KR5208(アクリル
変性)、ES1001N(エポキシ変性)、KR305(ウレタン変
性)、トーレシリコン製のSR2115(エポキシ変性)、SR
2110(アルキッド変性)などがある。
キャリア芯材としては、公知のキャリア芯材がすべて
使用可能であり、鉄、ニッケル、アルミニウム等の金属
又は合金、金属酸化物又はこれらを含む金属化合物の粒
子等、さらにはガラス、炭化ケイ素等の粒子が用いられ
る。
さらにスリーブやドクターブレード形態の摩擦帯電付
与部材の母材としては、鉄、アルミニウム、ステンレス
等の金属又は合金、プラスチック、ゴム等の非金属化合
物等、従来使用されているスリーブやドクターブレード
が使用できる。なお、摩擦帯電付与部材の表面をアミノ
シランを含むシリコーン樹脂で被覆する方法としては、
シリコーン樹脂にアミノシランを添加し、これらを溶媒
に溶かした後、摩擦帯電付与部材の母材にディッピン
グ、スプレー法、ハケ塗り等により塗布し、乾燥して得
られる。
又、シリコーン樹脂には、補強及び摩擦防止のため、
シリカ、炭化ケイ素、酸化チタン等の金属酸化物、カー
ボン、カーボン繊維、ガラス等を含有させても良い。
次に本発明の現像法で使用され摩擦帯付与部材の具体
的製造例を下記に示す。
製造例1 シリコーン樹脂(SR2406、トーレシリコーン) 100重量部 アミノシラン(H2NCH2CH2CH2Si(OCH3) 1重量部 トルエン 100重量部 上記混合物をホモミキサーで15分間撹拌し、被覆層形
成液を調製した。
この液を平均粒径100μmの球状鉄粉の表面に、流動
床型塗布装置を用いて塗布した後、200℃で5時間焼成
し、平均膜厚1.0μmのコートキャリアを得た。
製造例2 シリコーン樹脂(KR250、信越化学(株)) 100重量部 アミノシラン((C4H92NCH2CH2CH2Si(OC
H3) 2重量部 トルエン 100重量部 上記混合物をホモミキサーで15分間撹拌し、被覆層形
成液を調製した。
この液を平均粒径70μmのフェライト粒子の表面に、
流動床型塗布装置を用いて塗布した後、250℃で2時間
焼成し、平均膜厚1.2μmのコートキャリアを得た。
製造例3 製造例1で使用したものと同じ被覆層形成液を使用し
て、第1図に示すトナー搬送部材2に、ディッピングに
より平均膜厚5μmの皮膜を形成した。その後、250℃
で5時間焼成して第1図に示すトナー搬送部材2とし
た。
以下、実施例に従い本発明をさらに具体的に説明す
る。
実施例1 スチレン−n−ブチルメタクリレート共重合体 90部 カーボンブラック 10部 これらを混練した後、粉砕、分級して平均粒径12.0μ
とし、さらに疎水性シリカR972(日本アエロジル社製)
を1部外添混合してトナーを得た。このトナーに対し
て、製造例1のキャリアを用いて、トナー濃度2wt%の
現像剤を作った。
この現像剤を低温低湿(10℃、20%)及び高温高湿
(30℃、90%)で5時間調湿し、帯電量を調べたとこ
ろ、帯電量はそれぞれ−25.3μc/g、−23.1μc/gであっ
た。そこで、それぞれの環境において、リコー社製FT60
80を使用して画像出しを行なったところ、常温常湿(20
℃、60%)と変わらない高画質が得られた。
又、常温常湿で10万枚のランニングテストを行なった
ところ、10万枚後も帯電量の低下は起こらず、地汚れの
ない高画質であった。
比較例1 アミノシランを含有しなかった他は製造例1と全く同
じ方法で平均膜厚1.0μmのコートキャリアを得た。
このキャリアを使用して、実施例1と同様に、高湿、
低湿での帯電量を調べた。結果は表1に示した様に、高
湿での帯電量低下が大きかった。又、それぞれの環境に
おいて画像出しを行ったところ、高湿での画像は地汚れ
がひどかった。
実施例2 実施例1で作った平均粒径12.0μのトナーに対して酸
化チタンP25(日本アエロジル社製)を1部外添混合し
てトナーを得た。このトナーに対して、製造例2のキャ
リアを用いて、トナー濃度3wt%の現像剤を作った。
実施例1と同様に、FT6080を使用して、高湿、低湿で
のテスト及び常湿での10万枚ランニングテストを行なっ
た。結果は表1に示す様に、高湿での帯電量低下は極め
て小さく、又、10万枚ランニング後も初期と同様の高画
質であった。
比較例2 アミノシランを含有しなかった他は製造例2と全く同
じ方法で平均膜厚1.2μmのコートキャリアを得た。
このキャリアを使用して、実施例2と同様に、高湿、
低湿での帯電量を調べた。
結果は表1に示したように、高湿での帯電量低下が大
きかった。又、それぞれの環境において画像出しを行っ
たところ、高湿での画像は地汚れがひどかった。
実施例3 実施例1で使用したトナーと、製造例2のキャリア用
いて、トナー濃度2wt%の現像剤を作った。
高湿、低湿試験及び常湿でのランニングテスト結果を
表1に示す。
比較例3 アミノシランを含有しなかった他は製造例2と全く同
じ方法で平均膜厚1.2μmのコートキャリアを得た。
このキャリアを使用して、実施例3と同様に、高湿、
低湿での帯電量を調べた。結果は表1に示した様に、高
湿での帯電量低下が大きかった。
実施例4 実施例1で使用したトナーを第1図に示す電子写真一
成分現像装置に入れ、高湿、低湿でそれぞれ5時間調湿
し、製造例3で作成したトナー搬送部材2からトナーを
吸引してトナーの帯電量を調べた。高湿で−15.1μc/
g、低湿で−16.3μc/gであった。
又、常温常湿で10万枚ランニングを行なったところ、
表1に示す様に帯電量の低下はほとんどなく、初期と変
わらない地汚れのない高画質が維持された。
比較例4 アミノシランを含有しなかった他は製造例3と全く同
じ方法で第1図に示した一成分現像装置用トナー搬送部
材2を作成した。この一成分現像装置に実施例2で使用
したトナーを入れ、実施例4と同様の実験を行なった。
結果は表1に示す様に高湿で帯電量低下が起こり、又、
高湿での画像は地汚れがひどかった。
比較例5 疎水性シリカR972を添加しない他は実施例1と全く同
じ方法でトナーを作成し、製造例1のキャリアを使用し
てトナー濃度2wt%の現像剤を作った。この現像剤を、
低温低湿(10℃,20%)及び、高温高湿(30℃,90%)で
5時間調湿し、帯電量を調べたところ、それぞれ、−1
2.6μc/g及び−7.1μc/g(帯電量低下率44%)であっ
た。それぞれの、環境でのリコー社製FT6080を使用して
画像出しを行なったところ、低温でも地汚れが発生し、
高温での地汚れは更にひどかった。
比較例6 アミノシランカップリング剤の代わりに、下記構造式
のγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン を使用して、製造例1と全く同じ方法で平均膜厚1.0μ
mのコートキャリアを作成した。
このキャリアに対して、実施例1と同じトナーを使用
し、実施例1と全く同じ方法で現像剤を作成した。高
湿、低温での帯電量を調べたところ、それぞれ、−23.1
μc/g及び−12.3μc/g(帯電量低下率47%)であった。
また、それぞれの環境で画像出しを行なったところ、低
温では高画質が得られたが、高温では地汚れがひどかっ
た。
〔効果〕 無機硬質微粉末を含有するトナーを使用し、且つアミ
ノシランカップリング剤を含有するシリコーン樹脂で被
覆された摩擦帯電付与部材を使用することによって、ト
ナーの高湿における帯電量低下を防止でき、且つ現像剤
の寿命を長くすることができる。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の実施例4及び比較例4で使用した電子
写真現像装置の説明図である。 1……静電潜像担持体、2……トナー搬送部材 3……弾性ブレード、4……スポンジローラー 5……撹拌羽根、6……トナー、7……トナータンク

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】無機硬質微粉末を含有するトナーを使用
    し、且つアミノシランカップリング剤を含有するシリコ
    ーン樹脂で被覆された摩擦帯電付与部材を使用すること
    を特徴とする電子写真現像法。
  2. 【請求項2】無機硬質微粉末を含有するトナー及び核粒
    子をアミノシランカップリング剤を含有するシリコーン
    樹脂で被覆してなるキャリア粒子を主成分とする電子写
    真現像剤。
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