JP3258094B2 - 静電荷像現像用負帯電性現像剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電印刷
法などに用いられる静電荷像現像用トナー及び二成分現
像剤に関し、特に負帯電性現像用トナー現像剤に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来から、特開昭６１−１４７２６１に
開示されているように静電荷像をトナーを用いて現像す
る方法は大別して、トナーとキャリアとが混合されてな
るいわゆる二成分系現像剤を用いる方法と、キャリアと
混合されずにトナー単独で用いられる一成分系現像剤を
用いる方法とがある。

【０００３】前記の方法は、トナーとキャリアとを撹拌
摩擦することにより、各々を互いに異なる極性に帯電せ
しめ、この帯電したトナーにより反対極性を有する静電
荷像が可視化されるものであり、トナーとキャリアの種
類により、鉄粉キャリアを用いるマグネットブラシ法、
ビーズキャリアを用いるカスケード法、ファーブラシ法
等がある。

【０００４】後者の一成分系現像法には、トナー粒子を
噴霧状態にして用いるパウダークラウド法、トナー粒子
を直接的に静電潜像面に接触させて現像する接触現像法
（タッチダウン現象ともいう）、磁性の導電性トナーを
静電潜像面に接触させる誘導現像法などがある。

【０００５】これらの各種の現像方法に適用されるトナ
ーとしては、天然樹脂あるいは合成樹脂からなる結着樹
脂に、カーボンブラック等の着色剤を分散させた微粉末
が用いられている。例えば、ポリスチレン等の結着樹脂
中に、着色剤を分散させたものを１〜３０μｍ程度に微
粉砕した粒子がトナーとして用いられている。また、こ
れらの成分に、さらにマグネタイト等の磁性材料を含有
せしめたものは磁性トナーとして用いられる。

【０００６】前述のごとく、種々の現像方法に用いられ
るトナーは、現像される静電荷像の極性に応じて、正ま
たは負の電荷が保有せしめられる。トナーに電荷を保有
せしめるためには、トナーの成分である樹脂の摩擦帯電
性を利用することもできるが、この方法ではトナーの帯
電性が小さいので、現像によって得られる画像はカブリ
易く、不鮮明なものとなる。そこで、所望の摩擦帯電性
をトナーに付与するために、帯電性を付与する染料、顔
料、あるいは荷電制御剤なるものを添加することが行な
われている。

【０００７】従来、負極性荷電制御剤としては、モノア
ゾ染料の金属錯塩、ニトロフミン酸及びその塩、サリチ
ル酸、ナフトエ酸、ジカルボン酸のＣｏ，Ｃｒ，Ｆｅ等
の金属錯体、スルホン化した銅フタロシアニン顔料、ニ
トロ基、ハロゲンを導入したスチレンオリゴマー、塩素
化パラフィン、メラミン樹脂等があるが、これらの染料
は構造が複雑で性質が一定せず、安定性に乏しい。ま
た、熱混練時に分解、機械的衝撃、摩擦、温湿度条件の
変化などにより分解または変質し易く、荷電制御性が低
下する現象を起こし易い。または環境により、帯電性が
変化するものが多い。更に、従来の該荷電制御剤を含有
するトナーを長時間使用した際には帯電不良に起因して
感光体へフィルミングを起こしたりする。

【０００８】また、耐塩ビマット融着性やカラートナー
の色材の本来の色を損なうことがなく、貯蔵安定性と低
温定着性が両立するという利点があるため、最近ポリエ
ステル樹脂やエポキシ樹脂がバインダー樹脂としてよく
使用されている。しかし、ポリエステル樹脂やエポキシ
樹脂をバインダー樹脂としてトナーに使用すると、いず
れの場合にも、帯電量が低いか、または高くても繰り返
し使用すると帯電量が低下し、カブリ・トナー飛散等が
生じて使用し難いという問題があった。これはポリエス
テル樹脂とエポキシ樹脂は化学構造上−ＣＯＯＨ、−Ｏ
Ｈ基等の官能基が残っており、安定な帯電性を維持する
ことを阻害しているためと考えられる。従来、二成分系
乾式現像剤のメカニズムとして、比較的大きな粒子表面
上に微小なトナー粒子が、両粒子の摩擦により発生した
電気力により保持されており、静電潜像に近接すると、
静電潜像が形成する電界によるトナー粒子に対する潜像
方向への吸引力が、トナー粒子とキャリア粒子間の結合
力に打ち勝って、トナー粒子は静電潜像上に吸引付着さ
れて静電潜像が可視化されるものであることが提唱され
ている。そして、現像剤は現像によって消費されたトナ
ーを補充しながら反復使用されるため、キャリアは長期
間の使用中、常にトナー粒子を所望する極性で、かつ充
分な帯電量に摩擦帯電しなければならない。しかし従来
の現像剤は、粒子間の衝突、または粒子と現像機械との
衝突等の機械的衝突、またはこれらの作用による発熱で
キャリア表面上にトナー膜が形成され、いわゆるスペン
ト化が生じ、キャリアの帯電特性が使用時間と共に低下
し、現像剤全体を取り替える必要が生じる。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、トナー粒子
同士の摩擦またはトナーとキャリア粒子の摩擦、一成分
現像の場合のトナーと、現像スリーブあるいはブレード
のような帯電付与部材との摩擦帯電が安定であること。
更に摩擦帯電量がシャープで均一であり、帯電の立ち上
がり性および環境安定性がよいこと。使用する現像シス
テムに適した帯電量に調節することができるトナーを提
供することである。

【００１０】更に、他の目的は、鮮やかなカラートナー
を提供することであり、連続使用時でも初期画像と同等
の特性の画像が形成できるトナーを提供することであ
る。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討を
重ねた結果、バインダー樹脂、着色剤および荷電制御剤
を主成分とするトナーにおいて、下記一般式Ｉで示され
るテルペンジフェノール化合物を荷電制御剤として含有
せしめることにより、前記従来の欠点を改良する静電荷
像現像用負帯電性トナーを得ることができる。

【００１２】一般式Ｉ

【００１３】

【化３】

【００１４】また、該化合物はバインダー樹脂がポリエ
ステル樹脂あるいはエポキシ樹脂でも良好な帯電特性で
あり、低温定着性用トナー負荷電性御剤として最適であ
る。また、該化合物と一般式IIで示される含フッ素４級
アンモニウム塩化合物を荷電制御剤として併用せしめる
とさらに負帯電性の良好なトナー、特にカラートナーが
得られる。

【００１５】

【化４】

【００１６】（但し、Ｘ；−ＳＯ₂−、−ＣＯ−。

【００１７】Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄；Ｈ，炭素数１〜１０
の低級アルキル基、アリール基。

【００１８】Ｙ；Ｉ，Ｂｒ ｍ；正の整数 ｎ；正の整数 本発明において荷電制御剤として使用される一般式Ｉで
示される化合物の使用量は、バインダー樹脂の種類、必
要に応じて使用される添加剤の有無、分散方法を含めた
トナー製造方法によって決定されるもので、一義的に限
定されるものではないが、好ましくはバインダー樹脂１
００重量部に対して、１〜２０重量部の範囲で用いられ
る。好ましくは２〜１０重量部の範囲がよい。１重量部
未満ではトナーの負帯電が充分ではない。また２０重量
部を超えると流動性低下、画像濃度の低下、低温定着性
が低下してくる。

【００１９】また、前記一般式Ｉで示される化合物とと
もに負の荷電制御剤として使用される一般式IIで示され
る化合物の代表的な具体例としては以下のようなものが
挙げられ、すべて白色または淡黄色を示している。

【００２０】

【化５】

【００２１】

【化６】

【００２２】

【化７】

【００２３】

【化８】

【００２４】

【化９】

【００２５】

【化１０】

【００２６】

【化１１】

【００２７】

【化１２】

【００２８】本発明に使用されるバインダー樹脂として
は、ポリスチレン、ポリｐ−クロロスチレン、ポリビニ
ルトルエンなどのスチレン及びその置換体の単重合体；
スチレン−ｐ−クロロスチレン共重合体、スチレン−プ
ロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合
体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−
アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチ
ル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、ス
チレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタ
クリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチ
ル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、
スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、ス
チレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニル
メチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合
体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリ
ロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレイン酸
共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体など
のスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレート、ポ
リブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、
ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニル
ブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジ
ン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は脂環族
炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、
パラフィンワックスなどが挙げられ、単独あるいは混合
して使用できる。

【００２９】又、特に圧力定着用に好適な結着樹脂とし
て例を挙げると下記のものが単独あるいは混合して使用
できる。

【００３０】ポリオレフィン（低分子量ポリエチレン、
低分子量ポリプロピレン、酸化ポリエチレン、ポリ４弗
化エチレンなど）、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、
スチレン−ブタジエン共重合体、（モノマー比５〜３
０：９５〜７０）、オレフィン共重合体（エチレン−ア
クリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重
合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メ
タクリル酸エステル共重合体、エチレン−塩化ビニル共
重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー
樹脂）、ポリビニルピロリドン樹脂等がある。

【００３１】また特に、本発明で使用されるポリエステ
ル樹脂としては、アルコールとカルボン酸との縮重合に
よって得られ、例えばアルコールとしては、ポリエチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プ
ロピレングリコール、１，４−プロピレングリコール、
ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオールなど
のジオール類、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シク
ロヘキサン、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノー
ルＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオ
キシプロピレン化ビスフェノールＡなどのエーテル化ビ
スフェノール類、これらを炭素数３〜２２の飽和もしく
は不飽和の炭化水素基で置換した二価のアルコール単位
体、その他の二価のアルコール単位体、ソルビトール、
１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−サルビ
タン、ペンタエスリトール、ジペンタエスリトール、ト
リペンタエスリトール、蔗糖、１，２，４−ブタントリ
オール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロー
ル、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，
２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、ト
リメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメ
チルベンゼン等の三価以上の多価アルコール単量体を挙
げることができる。また、ポリエステル樹脂を得るため
に用いられるカルボン酸としては、例えばパルミチン
酸、ステアリン酸、オレイン酸などのモノカルボン酸、
マレイン酸、フマール酸、メサコン酸、シトラコン酸、
イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク
酸、アジピン酸、セバチン酸、マロン酸、これらを炭素
数３〜２２の飽和もしくは不飽和の炭化水素基で置換し
た二価の有機酸単量体、これらの酸の無水物、低級アル
キルエステルとリノレイン酸の二量体、その他の二価の
有機酸単量体、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、
１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−シ
クロヘキサントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレン
トリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン
酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−
ヘキサントリカルボン酸、１，３−カルボキシル−２−
メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、テトラ（メ
チレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタ
ンテトラカルボン酸エンボール三量体酸、これらの酸の
無水物等の三価以上の多価カルボン酸単量体を挙げるこ
とができる。

【００３２】さらにまた、本発明で使用されるエポキシ
樹脂としては、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリン
との重縮合物などであり、例えば、エポミックＲ３６
２、Ｒ３６４、Ｒ３６５、Ｒ３６６、Ｒ３６７、Ｒ３６
９、｛以上三井石油化学工業（株）製｝、エポトートＹ
Ｄ−０１１，ＹＤ−０１２，ＹＤ−０１４，ＹＤ−９０
４，ＹＤ−０１７，｛以上東都化成（株）製｝、エピコ
ート１００２，１００４，１００７（以上シェル化学社
製）等市販のものがある。

【００３３】本発明に使用される着色剤としては、カー
ボンブラック、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロシ
ン染料、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタ
ロシアニングリーン、ハンザイエローＧ、ローダミン６
Ｇ、レーキ、カルコオイルブルー、クロムイエロー、キ
ナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、ト
リアリルメタン系染料、モノアゾ系、ジスアゾ系、染顔
料など、従来公知のいかなる染顔料をも単独あるいは混
合して使用し得る。

【００３４】更に本発明のトナーは、二成分系現像剤と
して用いる場合にはキャリア粉と混合して用いられる。

【００３５】本発明に使用し得るキャリアとしては、公
知のものがすべて使用可能であり、例えば鉄粉、フェラ
イト粉、ニッケル粉のごとき磁性を有する粉体、ガラス
ビーズ等及びこれらの表面を樹脂などで処理した物など
が挙げられる。

【００３６】例えばトナー粒子表面に導電性微粉末とシ
ランカップリング剤を含有したシリコーン樹脂で被覆す
ることにより、従来のシリコーン樹脂被覆キャリアの有
している利点を同様に維持し、同時にキャリアに導電性
を付与してキャリアへの電荷の蓄積現象と被覆層の剥が
れ、導電性微粉末の脱離を効果的に抑止することができ
る。特にトナーに負帯電性を与えるためには１級または
２級アミノ基を有するアミノシランカップリング剤が好
適である。

【００３７】更に本発明のトナーは更に磁性材料を含有
させ、磁性トナーとしても使用し得る。本発明の磁性ト
ナー中に含まれる磁性材料としては、マグネタイト、ヘ
マタイト、フェライト等の酸化鉄、鉄、コバルト、ニッ
ケルのような金属あるいはこれらの金属のアルミニウ
ム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、ア
ンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシ
ウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナ
ジウムのような金属の合金およびその混合物などが挙げ
られる。

【００３８】これらの強磁性体は平均粒系が０．１〜２
μｍ程度のものが望ましく、トナー中に含有させる量と
しては樹脂成分１００重量部に対し約２０〜２００重量
部、特に好ましくは樹脂成分１００重量部に対し４０〜
１５０重量部である。

【００３９】又本発明のトナーは、必要に応じて添加物
を混合してもよい。添加物としては、例えば弗素樹脂繊
維あるいは微粒子、ステアリン酸亜鉛のごとき滑剤ある
いは酸化セリウム、炭化ケイ素等の研磨剤、あるいは例
えばコロイダルシリカ、酸化アルミニウムなどの流動性
付与剤、ケーキング防止剤、あるいは例えばカーボンブ
ラック、酸化スズ等の導電性付与剤、あるいは低分子量
ポリオレフィンなどの定着助剤等がある。

【００４０】以下、本発明を下記の実施例によってさら
に具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。なお、部数はすべて重量部である。

【００４１】本発明においてシリコーン樹脂で被覆する
キャリア核体粒子としては、従来より公知のものでよく
例えば鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性金属；マグネ
タイト、ヘマタイト、フェライトなどの合金や化合物；
ガラスビーズ等が挙げられる。これら核体粒子の平均粒
径は通常１０〜１０００μｍ、好ましくは３０〜５００
μｍである。なお、シリコーン樹脂の使用量としては、
通常キャリア核体粒子に対して１〜１０重量％である。

【００４２】本発明で用いられるシリコーン樹脂として
は従来より知られるいずれのシリコーン樹脂であっても
よく、例えば市販品として入手できる信越シリコーン社
製のＫＲ２６１、ＫＲ２７１、ＫＲ２７２、ＫＲ２７
５、ＫＲ２８０、ＫＲ２８２、ＫＲ２８５、ＫＲ２５
１、ＫＲ１５５、ＫＲ２２０、ＫＲ２０１、ＫＲ２０
４、ＫＲ２０５、ＫＲ２０６、ＳＡ−４、ＥＳ１００
１、ＥＳ１００１Ｎ、ＥＳ１００２Ｔ、ＫＲ３０９３や
東レシリコーン社製のＳＲ２１００、ＳＲ２１０１、Ｓ
Ｒ２１０７、ＳＲ２１１０、ＳＲ２１０８、ＳＲ２１０
９、ＳＲ２１１５、ＳＲ２４００、ＳＲ２４１０、ＳＲ
２４１１、ＳＨ８０５、ＳＨ８０６Ａ、ＳＨ８４０等が
用いられる。シリコーン樹脂層の形成法としては、従来
と同様、キャリア核体粒子の表面に噴霧法、浸漬法等の
手段でシリコーン樹脂を塗布すればよい。被覆層組成物
はシリコーン樹脂溶液中に導電性微粉末とシランカップ
リング剤を添加して適宜のミキサーで分散して調製され
る。

【００４３】被覆層中に分散される導電性微粉末は、
０．０１〜５．０μｍ程度の粒径のものが好ましく、シ
リコーン樹脂１００重量部に対して０．０１〜３０重量
部添加されることが好ましく、さらには０．１〜２０重
量部が好ましい。導電性微粉末としては従来より公知の
カーボンブラックが好ましく、コンタクトブラック、フ
ァーネスブラック、サーマルブラックが挙げられる。

【００４４】シランカップリング剤としては Ｘ−Ｓｉ（ＯＲ）₃ なる式で表わされる化合物であり、Ｘは有機質と反応す
る官能基で、Ｒは加水分解可能な基である。特にアミノ
基を有するアミノシランカップリング剤が望ましく、シ
リコーン樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重量
部、好ましくは０．２〜５重量部添加するのが良い。ア
ミノシランカップリング剤としては例えば、γ−（２−
アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ
−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキ
シシラン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン、
オクタデシルジメチル［３−（トリメトキシシリル）プ
ロピル］アンモニウムクロライド等が挙げられ、特に１
級及びまたは２級のアミノ基を少なくとも１つ含むアミ
ノシランカップリング剤が好ましい。

【００４５】次にいくつかのシリコーン樹脂を被覆層に
有するキャリアの製造例を示す。これらは公知の手段に
より行なうことができる。

【００４６】製造例１ 被覆層形成液の組成 シリコン樹脂溶液（ＫＲ２５０ 信越シリコーン社製） １００重量部 トルエン １００重量部 上記処方をホモミキサーで３０分間分散して被覆層形成
液を調製した。この被覆層形成液を平均粒径１００μｍ
の球状フェライト１０００重量部の表面に流動床型塗布
装置を用いて被覆層を形成したキャリアＡを得た。

【００４７】製造例２〜１２ 下記表１に示す各成分とトルエン１００部を混合し、ホ
モミキサーで３０分間分散して被覆層形成液を調製し
た。

【００４８】

【表１】

【００４９】

【表２】

【００５０】この被覆層形成液を平均粒径７０μｍの球
状フェライト１０００重量部の表面に流動床型塗布装置
を用いて被覆層を形成したキャリアＢ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，
Ｆ，Ｇ，Ｈ，Ｉ，Ｊ，Ｋ，Ｌを得た。

【００５１】

【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
する。なお、実施例に記載の各成分の量（部）は重量部
である。

【００５２】実施例１ スチレン−２−エチルヘキシルアクリレート共重合体 １００部 Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５ ５部 テルペンジフェノールＹＰ−９０［ヤスハラケミカル（株）融 点８５℃，純度９０％］ ５部 上記組成の混合物をヘンシェルミキサー中で十分攪拌混
合した後、ロールミルで１３０〜１４０℃の温度で約３
０分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物を
粉砕分級し、５〜２０μｍの粒径の青色トナーを得た。

【００５３】このトナー２．５部に対し、１００〜２５
０メッシュのフェライトキャリア９７．５部とをボール
ミルで混合し、現像剤を得た。次に上記現像剤を当社製
ＦＴ７５７０にセットし、現像を行ったところ、良好な
画像が得られ、その画像は１０万枚画像出し後も変わら
なかった。

【００５４】また、トナーの帯電量をブローオフ法で測
定したところ、初期の帯電量は−１６．５μＣ／ｇであ
り、１０万枚ランニング後におけるトナーの帯電量は−
１４．７μＣ／ｇで初期値とほとんど差がなかった。又
３５℃９０％ＲＨという高湿環境下、及び１０℃１５％
ＲＨという低湿環境下でも、常湿と同等の画像が得られ
た。また感光体へのトナーフィルミングもなかった。

【００５５】実施例２ キャリアＣを使用する以外は実施例１と同様にトナー、
現像剤を作製し、同様な画像出しテストを実施したとこ
ろ、良好な画像が得られ、その画像は１０万枚画像出し
後も変らなかった。

【００５６】また、トナーの帯電量をブローオフ法で測
定したところ、初期の帯電量は−１５．４μｃ／ｇであ
り、１０万枚ランニング後におけるトナーの帯電量は−
１３．９μｃ／ｇと初期値とほとんど差がなかった。し
かし、１２万枚頃から地かぶりが発生した。又１０万枚
までは３５℃９０％ＲＨという高湿環境下、及び１０℃
１５％ＲＨという低湿環境下でも、常湿と同等の画像が
得られた。また感光体へのトナーフィルミングもなかっ
た。

【００５７】実施例３ ポリエステル樹脂（荒川化学社製ルナペール１４３８−６） １００部 ポリプロピレン ５部 カーボンブラック １０部 テルペンジフェノールＹＰ−９０｛ヤスハラケミカル（株）融 点８５℃，純度９０％｝ ８部 上記組成の原料混合物を実施例１と同様に、溶融混練、
冷却、粉砕、分級して、５〜２５μｍの粒径の黒色トナ
ーを得た。

【００５８】このトナー２．５部に対し、シリコーン樹
脂を被覆したキャリアＡ９７．５部とをボールミルで混
合し、現像剤を得た。

【００５９】次にこの現像剤を実施例１のような当社製
の複写機ＦＴ７５７０にセットし、画像テストを行なっ
たところ、実施例１と同様、鮮鋭度の高い良好な画像が
得られ、その画像は１２万枚画像出し後も変わらなかっ
た。

【００６０】また、トナーの帯電量をブローオフ法で測
定したところ、初期の帯電量は−１９．３μＣ／ｇであ
り、１２万枚ランニング後におけるトナーの帯電量は−
１７．５μＣ／ｇと初期値とほとんど差がなかった。又
３５℃９０％ＲＨという高湿環境下、及び１０℃１５％
ＲＨという低湿環境下でも、常湿と同等の画像が得られ
た。又感光体へのトナーフィルミングもなかった。

【００６１】実施例４ キャリアＦを使用する以外は実施例３と同様にトナー、
現像剤を作製し、同様な画像出しテストを実施したとこ
ろ、良好な画像が得られ、その画像は１２万枚画像出し
後も変らなかった。

【００６２】また、トナーの帯電量をブローオフ法で測
定したところ、初期の帯電量は−１８．５μｃ／ｇであ
り、１２万枚ランニング後におけるトナーの帯電量は−
１６．２μｃ／ｇと初期値とほとんど差がなかった。し
かし、１３万枚頃から地かぶりが発生した。又１２万枚
までは３５℃９０％ＲＨという高湿環境下、及び１０℃
１５％ＲＨという低湿環境下でも、常湿と同等の画像が
得られた。また感光体へのトナーフィルミングもなかっ
た。

【００６３】比較例１ 実施例１のテルペンジフェノール化合物の代わりに、サ
リチル酸亜鉛塩（オリエント化学工業製ボントロンＥ−
８４）を２部用いる以外は実施例１と同様に現像剤を
得、画像テストを行った。初期画像は、カブリのない鮮
明な画像が得られたが、５万枚頃から、カブリのある不
鮮明な画像になり感光体表面にはトナーのフィルミング
が見られた。また、３５℃９０％ＲＨの高湿環境下で画
像テストを行ったところ、画像濃度が０．８５と低く、
カブリのある不鮮明な画像が得られた。

【００６４】また、実施例１と同様に帯電量を測定した
ところ、初期の帯電量は−１５．５μＣ／ｇであった
が、５万枚後には、−９．８μＣ／ｇと低下していた。

【００６５】実施例５ エポキシ樹脂（三井石油化学社製Ｒ３６５） ８０部 エポキシ樹脂（東都化成社製ＹＤ−０１７） ２０部 Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５ ５部 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７ ５部 テルペンジフェノールＹＰ−９０｛ヤスハラケミカル（株）融 点８５℃，純度９０％｝ ３部 上記組成の混合物を実施例１と同様に、ヘンシェルミキ
サー中で十分攪拌混合した後、ロールミルで１３０〜１
４０℃の温度で約３０分間加熱溶融し、室温まで冷却
後、得られた混練物を粉砕分級し、５〜２０μｍの粒径
の緑色トナーを得た。このトナー１００部に対し、炭化
ケイ素（粒径２μｍ）３部、疎水性コロイダルシリカ
０．１部をスピードニーダで十分攪拌混合してトナーと
した。

【００６６】このトナーを図１に示すような現像装置に
装入し、連続複写を行い、画像テストを行ったところ、
良好な画像が得られた。その画像は５万枚画像出し後も
変わらなかった。

【００６７】この現像方法について説明すると、図面に
示すようにトナータンク７に内蔵されているトナー６は
攪拌羽根５によりスポンジローラ４に強制的に寄せら
れ、トナーはスポンジローラ４に供給される。そして、
スポンジローラ４に取り組まれたトナーはスポンジロー
ラが矢印方向に回転することにより、トナー搬送部材２
に運ばれ、摩擦され、静電的あるいは物理的に吸着し、
トナー搬送部材２が矢印方向に強く回転し、弾性ブレー
ド３により均一なトナー薄層が形成されるとともに摩擦
帯電する。その後、トナー搬送部材２と接触もしくは近
接している静電潜像担持体１の表面に運ばれ、潜像が現
像される。静電潜像は有機感光体に８００Ｖのマイナス
ＤＣ帯電をした後、露光し、潜像を形成し、反転現像さ
れるのである。

【００６８】また、トナー搬送部材上のトナーの比電荷
量：Ｑ／Ｍを測定するために、出口側にフィルター層を
具備したファラデーケージを介してトナー搬送部材上の
トナーを吸引し、ファラデーケージ内にトラップされた
トナーの比電荷を測定する吸引法比電荷量測定装置によ
り、Ｑ／Ｍを測定したところ−８．４μＣ／ｇと十分な
帯電がなされているのが確かめられた。

【００６９】また５万枚ランニングにおける帯電量は−
７．５μＣ／ｇと初期値とほとんど差がなかった。ま
た、高湿、低湿下でも、常湿と同等の画像品質が得られ
た。また、感光体へのトナーフィルミングもなかった。

【００７０】実施例６ ポリエステル樹脂（荒川化学社製ルナペール１４４７） １００部 ポリプロピレン（三洋化成製ビスコール６６０Ｐ） ５部 カーボンブラック １０部 テルペンジフェノールＹＰ−９０［ヤスハラケミカル（株）融 点８５℃，純度９０％］ ３部 含金属モノアゾ染料（オリエント化学工業製ボントロンＳ−３４） １部 上記組成の原料混合物を実施例１と同様に、溶融混練、
冷却、粉砕、分級して、５〜２５μｍの粒径の黒色トナ
ーを得た。

【００７１】このトナー２．５部に対し、シリコーン樹
脂を被覆したキャリアＢ９７．５部とをボールミルで混
合し、現像剤を得た。次にこの現像剤を実施例１のよう
な当社製の複写機ＦＴ７５７０にセットし、画像テスト
を行ったところ、実施例１と同様、忠実度の高い良好な
画像が得られ、その画像は１５万枚画像出し後も変わら
なかった。

【００７２】また、トナーの帯電量をブローオフ法で測
定したところ、初期の帯電量は−１９．６μＣ／ｇであ
り、１５万枚ランニング後におけるトナーの帯電量は−
１８．３μＣ／ｇと初期値とほとんど差がなかった。又
３５℃９０％ＲＨという高湿環境下、及び１０℃１５％
ＲＨという低湿環境下でも、常湿と同等の画像が得られ
た。また感光体へのトナーフィルミングもなかった。

【００７３】実施例７ キャリアＦを使用する以外は実施例５と同様にトナー、
現像剤を作製し、同様な画像出しテストを実施したとこ
ろ、良好な画像が得られ、その画像は１２万枚画像出し
後も変わらなかった。

【００７４】また、トナーの帯電量をブローオフ法で測
定したところ、初期の帯電量は−１６．４μｃ／ｇであ
り、１２万枚ランニング後におけるトナーの帯電量は−
１４．８μｃ／ｇと初期値とほとんど差がなかった。し
かし、１３万枚頃から地かぶりが発生した。又１２万枚
までは３５℃９０％ＲＨという高湿環境下、及び１０℃
１５％ＲＨという低湿環境下でも、常湿と同等の画像が
得られた。また、感光体へのトナーフィルミングもなか
った。

【００７５】比較例２ 実施例６のテルペンジフェノールを除き含金属モノアゾ
染料を１．５部とする以外は実施例４と同様に現像剤を
作製し、画像テストを行った。初期画像は、カブリを少
し生じ貧弱な画像が得られ、３万枚目頃から、カブリが
多くなり不鮮明な画像になった。また、３５℃９０％Ｒ
Ｈの高湿環境下で画像テストを行ったところ、画像濃度
が０．９２と低く、カブリも生じた。

【００７６】また、実施例２と同様に帯電量を測定した
ところ、初期の帯電量は−１３．５μＣ／ｇと低く、さ
らに３万枚後には、−３．５μＣ／ｇと低下していた。

【００７７】実施例８ ポリエステル樹脂（荒川化学社製ルナペール１４４７） １００部 キャンデリラワックス１０２（野田ワックス社製） ５部 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７ ５部 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８ ３部 テルペンジフェノールＹＰ−９０［ヤスハラケミカル（株）融 点８５℃，純度９０％］ ７．５部 上記組成の混合物を実施例１と同様に、ヘンシェルミキ
サー中で十分攪拌混合した後、ロールミルで１１０〜１
２０℃の温度で約４０分間加熱溶融し、室温まで冷却
後、得られた混練物を粉砕分級し、５〜２０μｍの粒系
の赤色トナーを得た。このトナー１００部に対し、炭化
ケイ素（粒系２μｍ）３部、疎水性コロイダルシリカ
０．１部をスピードニーダで十分攪拌混合してトナーと
した。

【００７８】このトナーを実施例３と同じ現像装置に
て、同様に現像し、画像テストを行ったところ、鮮明か
つ良好な画像が得られ、その画像は５万枚画像出し後も
変わらなかった。

【００７９】実施例３と同様に、吸引法比電荷量測定装
置により、Ｑ／Ｍを測定したところ、初期は−１０．５
μｃ／ｇと十分な帯電を示し、また５万枚ランニングに
おける帯電量は−９．３μＣ／ｇと初期値とほとんど差
がなかった。

【００８０】また、高湿、低湿下でも、常湿と同等の画
像品質が得られた。また、感光体へのトナーフィルミン
グもなかった。

【００８１】実施例９〜２２ 次表３〜表５に示す現像剤組成で実施例１と同様の方法
によりトナー、現像剤を得た。これらの現像剤の画像性
及び帯電性についても併せて表２中にまとめた。

【００８２】

【表３】

【００８３】

【表４】

【００８４】

【表５】

【００８５】

【発明の効果】以上述べたように、本発明の特定の化合
物を荷電制御剤として使用することによって、連続複写
後も初期画像と同等の品質を示す画像が得られ、負極性
の安定した摩擦帯電性を示すトナーが得られる。またバ
インダー樹脂への分散性が良好で、環境安定性の優れた
トナーが得られ、鮮明なカラー画像が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のトナーを用いる現像装置の一例の説明
図。

【符号の説明】

１ 静電潜像担持体 ２ トナー搬送部材 ３ 弾性ブレード ４ スポンジローラ ５ 攪拌羽根 ６ トナー ７ トナータンク

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−3149（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−260253（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−266462（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−7955（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−146964（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−230163（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−3076（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−213877（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−50251（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08 ＣＡ（ＳＴＮ)

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 バインダー樹脂、着色剤および荷電制御
   剤を主成分とする現像剤において、この荷電制御剤が下
   記一般式Ｉで表わされる化合物であることを特徴とする
   静電荷像現像用負帯電性現像剤。 一般式Ｉ 【化１】
2. 【請求項２】 荷電制御剤として一般式Ｉで示される化
   合物と共に下記一般式IIで表わされる化合物を含有する
   ことを特徴とする請求項１記載の静電荷像現像用負帯電
   性現像剤。 一般式II 【化２】 （但し、Ｘ；−ＳＯ₂−、−ＣＯ−。 Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄；Ｈ，炭素数１〜１０の低級アルキ
   ル基、アリール基。 Ｙ；Ｉ，Ｂｒ ｍ；正の整数 ｎ；正の整数
3. 【請求項３】 バインダー樹脂がポリエステル樹脂また
   はエポキシ樹脂であることを特徴とする請求項１または
   請求項２記載の静電荷像現像用負帯電性現像剤。