JP2670887B2

JP2670887B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法

Info

Publication number: JP2670887B2
Application number: JP2195419A
Authority: JP
Inventors: 幸一中村; 伸高大木
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1989-07-28
Filing date: 1990-07-24
Publication date: 1997-10-29
Anticipated expiration: 2012-10-29
Also published as: EP0410450A3; EP0410450A2; DE69025437T2; JPH04443A; DE69025437D1; EP0410450B1

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、カラーペーパーなどの感光性ハロゲン化銀
とカプラーとを含有するカラー感光材料等の現像処理方
法に関しており、迅速で処理安定性に適した処理方法で
あり、かつ高い色像安定性を有する画像を提供できるカ
ラー現像処理方法に関するものである。

（従来の技術）ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理は、基本的に
は現像（カラー反転材料の場合には、発色現像まえに白
黒第一現像がある）、脱銀および水洗の３工程から成
る。脱銀は漂白と定着工程あるいはこれらを併用した一
浴漂白定着工程から成る。このほかに安定化処理、各工
程前での前浴処理、停止処理など付加的処理工程が用い
られる。発色現像においては、露光されたハロゲン化銀
は発色現像主薬により還元され銀とハロゲンイオンを生
成する。同時に酸化された発色現像主薬はカプラーと反
応して色素を形成する。従って、多量のハロゲン化銀写
真材料を自動現像機などにより連続処理すると現像液中
にハロゲンイオンが蓄積される。近年では省資源および
低公害化の目的で低補充化が積極的に進められている。
しかし単に現像液の低補充化を行なうと感光材料溶出
物、特に強い現像抑制剤である沃度イオン、臭素イオン
の蓄積により、現像活性が低下し、迅速性が損なわれる
という問題が発生する。その解決手段の一つとして、現
像液のpHおよび処理温度を高くする方法がある。しかし
これらの方法では連続処理時に写真性能が大きく変動
し、かつ現像液の安定性も悪化するという他の大きな問
題が生じて来る。

また、強い現像抑制剤である沃度イオンや臭素イオン
の蓄積を低減し、迅速化を図るという目的では、特開昭
58−95345号、同59−232342号、同61−70552号、WO87−
04534号に塩化銀含有率の高いハロゲン化銀感光材料を
用いる方法が開示され、現像液の低補充化でも迅速処理
を可能にする有効な手段と考えられている。しかし従来
の現像主薬である４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン塩を用
いた発色現像液では処理液の安定性を維持し、かつ連続
処理時の写真性能の安定性を確保した上で30秒以内の超
迅速処理を達成するのは困難であった。つまり塩化銀含
有率の高いハロゲン化銀感光材料を用い、高pHまたは高
い処理温度の現像液で処理すると迅速にはなるが液安定
性、処理安定性共に著しく劣化し実用に耐え得るもので
はないことが判明した。また、塩臭化銀主体のハロゲン
化銀感光材料の現像に際し、蓄積される臭化物イオンに
よる写真性能の変動を抑制する方法としてＮ−ヒドロキ
シアルキル置換−ｐ−フェニレンジアミン誘導体の発色
現像主薬を用いる事が特開昭61−261740号、61−275837
号に開示されている。その明細書中には、発色現像を短
い時間で行ない感光材料中への発色現像主薬の残存量を
少なくすると色像の保存安定性が良化することが記載さ
れている。またヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェニレ
ンジアミン誘導体を用いた場合には得られた発色色像の
保存安定性、とくに光に対する堅牢性が著しく低下する
と言われている。実際には、塩化銀８モル％以上含有す
るハロゲン化銀乳剤を含むカラー感光材料を現用のカラ
ーネガフィルムの現像主薬として広く用いられている４
−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチルアニリン塩を含むベンジルアルコールを含有し
ない発色現像液で処理したところ、迅速に（30秒以内
で）画像が形成され、かつ処理安定性がすぐれていた
が、しかし短時間で処理したにも関わらず光に対する堅
牢性は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メタンスルホンアミドエチルアニリン塩に比べ一段と低
下することがわかった。また英国特許807,899号にはあ
る種のＮ−ヒドロキシアルキル置換ｐ−フェニレンジア
ミン誘導体を用いると、シアン色像の保存性が優れると
いうことが開示されている。しかしながら従来の発色現
像が長い処理時間ではイエロー色像、マゼンタ色像の保
存性は悪く、保存後は画像のカラーバランスが大きくく
ずれ、観賞に耐えられるものではなかった。

一般にカラーペーパー等のプリント材料では色像の保
存安定性は重要な項目であるため、それゆえ４−アミノ
−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンア
ミドエチルアニリン塩が最良の化合物として用いられて
きた。

（発明が解決しようとする課題）現在、低補充化と超迅速処理化は当業界にとっては強
く望まれている課題である。しかしながら上述したよう
に、両課題を両立させようとすると色像の保存安定性、
とくに光に対する堅牢性の劣化という問題が発生するの
が現状である。つまり上述した現用ネガ現像用発色現像
主薬、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β、
ヒドロキシエチルアニリン塩からの色像は光に対する堅
牢性がおおきく低下するため、カラーペーパーの現像主
薬としては実用的に適用困難であった。本発明の目的
は、カラー写真材料を発色現像主薬を用いて超迅速現像
処理するに際して、連続処理での写真性能の処理変動が
少なくかつ長期保存安定性の優れた色画像を提供できる
カラー写真感光材料の処理方法の提供である。またカラ
ー現像液の廃液の低減化、場合によっては無廃液化を可
能とし、かつ短時間で安定に発色現像処理できる処理方
法を提供することである。

（課題を解決するための手段）本発明者は高塩化銀含有率のハロゲン化銀を用い種々
のｐ−フェニレンジアミン誘導体を適用して超迅速化現
像処理の検討をおこなった結果、意外にも本発明記載の
発色現像主薬を含有する現像液が低補充化での良好な処
理安定性と迅速化を可能とすると同時に光堅牢性の優れ
た生成色像を提供できることを見出した。すなわち本発
明は、像様に露光したハロゲン化銀カラー感光材料を発
色現像液を用いて現像処理する方法において、該カラー
感光材料が感光性ハロゲン化銀として実質的に沃化銀を
含まず塩化銀を90モル％以上含有し、かつ、該発色現像
液としてベンジルアルコールを実質的に含有せず、下記
一般式で表わされるｐ−フェニレンジアミン誘導体を含
有する発色現像液を用いて30秒以内（好ましくは20秒以
内）で現像処理（好ましくは30℃以上）することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法によ
って達成することができた。上記の本発明において、好
ましくはカラー現像液がヒドロキシルアミンを実質的に
含有せず、および／または亜硫酸イオンを実質的に含有
しないことである。

一般式（Ｉ）式中、R¹、R³は炭素数１〜４のアルキル基であり、R²
は炭素数４の直鎖または分岐のアルキレン基である。

また好ましくは、発色現像液の補充量は感光材料1m²
当たり120ml如何、より好ましくは15ml〜60mlである。

さらに、無補充（但し蒸発する水分を補充する場合も
含む）で処理することも好ましい形態の一つである。

なお、本発明において現像時間とは感光材料が現像液
中に滞留している時間を言う。

以下、本発明について詳細に説明する。

一般に、発色現像速度は使用するｐ−フェニレンジア
ミン誘導体により異なり、従来より４−アミノ−３−メ
チル−N,N−ジエチルアニリン塩や４−アミノ−３−メ
チル−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチルアニリン塩のよ
うなＮ−置換位に疎水性基を有する発色現像主薬はカプ
ラー等を含有する油滴相へ分配されやすく、それゆえ現
像性が高まり短時間現像には有利とされてきた。（米国
特許3,655,950号、同3,656,925号、同4,035,188号参
照）一方、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メタンスルホンアミドエチルアニリン塩や４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン塩のようなＮ−置換位に親水性基を有する発
色現像主薬を使用する際には、現像液中にベンジルアル
コールを併用し、油滴相への分配を促進し発色現像を促
進する手段がとられてきた。しかしながら、上記疎水性
基を有する発色現像液を用いて30秒以下の短時間で発色
現像すると、感光材料中最下層にいくほど大きく現像が
遅れ、カラーバランスのきわめて悪い画像しか得られな
かった。また現像液中へのベンジルアルコールの添加は
最上層中の発色濃度は高めるものの、最下層中の発色濃
度は高くならず、逆にカラーバランスを崩す方向であっ
た。

上述してきたことから本発明者は連続処理における写
真性能の変動が少なく、かつ30秒以下の超迅速処理化を
達成するためには以下の２つの要件が重要であるという
結論に達した。

第一に、感光材料中最下層に迅速に発色現像主薬を供
給する事。つまり油滴相にトラップされにくく、拡散性
の高い発色現像主薬を使用することおよび発色現像主薬
の油滴相への分配を促進するベンジルアルコールは使用
しない方が好ましい。

第二に、親水性基を有し、高活性な発色現像主薬を選
択する事。例えば、カラーペーパーの処理で現用の４−
アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリン塩のＮ−メタンスルホンアミ
ド基をＮ−ヒドロキシアルキル基に置き換え現像活性を
上げる必要がある。この置き換えは親水性を高めると同
時に還元力の増大につながる。

しかしながら、上述してきたように生成色像の光堅牢
性の低下は避け難いことでもあった。

本発明者はこの問題点の解決のために、さらに種々の
発色現像主薬を検討した。その結果、予期に反して４−
アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアニリン塩のヒドロキしエチル基をヒドロキシプ
ロピル基またはヒドロキシブチル基に置き換えるだけで
生成色像の光堅牢性が大きく向上するという事実を見出
した。このようにヒドロキシアルキル基（R²OH）のR²を
３〜４の直鎖または分岐のアルキレン基とした化合物が
長期保存安定性の優れた色画像を提供できることは驚く
べき事であった。すなわち、R²が５の直鎖または分岐の
アルキレン基を有する化合物は３〜４のそれに較べ、光
堅牢性で若干劣り、迅速性で大きく劣った。このように
３〜４、その中でも４の直鎖または分岐アルキレン基を
もつヒドロキシアルキル基を有する化合物が光堅牢性、
超迅速処理性ともに最良であることがわかった。

特に30秒以内という短い発色現像時間で処理すると、
イエロー、マゼンタ、シアン色像共に画像の光堅牢性が
著しく向上し、保存後のカラーバランスの優れた画像が
得られることがわかった。

またマゼンタ色像に関しては、従来の５−ピラゾロン
系４当量カプラーを用いた場合よりもカップリング位に
アニオン離脱基を導入した２当量カプラーを使用した方
が本発明の短時間処理においては色像保存性がより改良
されかつ経時でのステインもより大きく抑制できること
がわかった。更に好ましくはピラゾロアゾール系マゼン
タカプラー、特に好ましくは後述の一般式（Ｍ−II）で
示されるマゼンタカプラーを用いると、超迅速処理でか
つ長期画像保存性の一段と優れた画像が得られることが
わかった。

このように、本発明の構成をなす前述の発色現像主薬
と特定のマゼンタカプラーとを組み合わせ使用すること
により、超迅速処理が得られた画像が長期保存安定性を
有し、かつ従来の発色現像主薬よりも優れた画像を提供
できることは意外なことであった。

また現像主薬でのこのような現像に関する従来知見は
ほとんどなく、ベンジルアルコールを実質的的に含有し
ない発色現像液を用い超迅速処理して得られた生成色像
に特異的な現象だと考えられる。がしかし中味の詳細は
不明であり、本発明はこの推定に拘束されることではな
い。

以下、本発明の具体的構成について、詳細に説明す
る。

本発明において有効な発色現像主薬は下記一般式
（Ｉ）で表わされる。

一般式（Ｉ）式中、R¹,R³は炭素数１〜４のアルキル基であり、R²
は炭素数４の直鎖または分岐のアルキレン基である。

R¹,R³の具体例としては例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、（sec）ブチ
ル基などが挙げられる。また、R²の具体例としては例え
ばブチレン基、１−メチルプロピレン基、２−メチルプ
ロピレン基、３−メチルプロピレン基などが挙げられ
る。

一般式（Ｉ）中、R¹は好ましくはエチル基、プロピル
基を表わし、R³は好ましくはメチル基、エチル基を表わ
す。R²は主鎖がプロピレン基、ブチレン基である場合が
好ましく、ブチレン基である場合が最も好ましい。

一般式（Ｉ）で示される化合物は、遊離アミンとして
保存する場合は非常に不安定であるため、一般には無機
酸、有機酸の塩として製造、保存し、処理液に添加する
時にはじめて遊離アミンとなるようにする場合が好まし
い。一般式（Ｉ）の化合物を造塩する無機・有機の酸と
しては例えば塩酸、硫酸、燐酸、ｐ−トルエンスルホン
酸、メタンスルホン酸、ナフタレン−1,5−ジスルホン
酸などが挙げられる。

以下に、本発明の発色現像主薬の具体例として例示化
合物11）〜16）を挙げるが、本発明がこれらに限定され
るものではない。なお、例示化合物１）〜10）は参考例
である。

例示化合物本発明の発色現像主薬の使用量は現像液１当り好ま
しくは0.29〜60g、さらに好ましくは1g〜30gの濃度であ
る。

現像液の処理音頭は短時間での現像を達成するため
に、30℃以上が好ましい。また50℃をこえる現像ではDm
in（最低濃度）が高くなるため、それ以下の温度が好ま
しい。

本発明の発色現像主薬はジヤーナルオブアメリカ
ンケミカルソサアイアテー 73巻、3100（1951年）
に記載の方法に準じて容易に合成できる。

本発明の発色現像主薬は単独または他の公知のｐ−フ
エニレンジアミン誘導体と併用して使用されることも子
飲ましい。組み合わせる化合物の代表例を以下に示すが
これらに限定されるものではない。

Ｄ−１ N,N−ジエチル−ｐ−フエニレンジアミンＤ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトリエンＤ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリル
アミド）トルエンＤ−４４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノ〕アニリンＤ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）アミノ〕アニリンＤ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
〔β−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリンＤ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフエニ
ルエチル）メタンスルホンアミドＤ−８ N,N−ジメチル−ｐ−フエニレンジアミンＤ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メ
トキシエチルアニリンＤ−10 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリンＤ−11 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン組み合わせる化合物として上記ｐ−フエニレンジアミ
ン誘導体のうち特に好ましくは４−アミノ−３−メチル
−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（メタンスルホンアミド）エ
チル〕−アニリン（例示化合物Ｄ−６）である。

また、これらのｐ−フエニレンジアミン誘導体と硫酸
塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、硝
酸塩、ナフタリン−1,5−ジスルホン酸塩などの塩で使
用されるのが一般的である。該芳香族第一級アミン現像
主薬の使用量は現像液１当り好ましくは約0.1g〜約20
である。併用する主薬の量は、本発明の一般式の主薬１
モルに対して1/10〜10モル用いることが好ましい。

本発明の実施にあたつては、現像液中には実質的にベ
ンジルアルコールを含有しない。ここで実質的に含有し
ないとは、好ましくは2ml/以下、更に好ましくは0.5m
l/以下のベンジルアルコール濃度であり、最も好まし
くは、ベンジルアルコールを全く含有しないことであ
る。

本発明に用いられる現像液は、亜硫酸イオンを実質的
に含有しないことがより好ましい。亜硫酸イオンは、現
像主薬の保恒剤としての機能と同時に、ハロゲン化銀溶
解作用及び現像主薬酸化体と反応し、色素形成効率を低
下させる作用を有する。このような作用が、連続処理に
伴う写真特性の変動の増大の原因の１つと推定される。
ここで実質的に含有しないとは、好ましくは3.0×10^-3
モル／以下の亜硫酸イオン濃度であり、最も好ましく
は亜硫酸イオンを全く含有しないことである。但し、本
発明においては、使用液に調液する前に現像主薬が濃縮
されている処理剤キツトの酸化防止に用いられるごく少
量の亜硫酸イオンは除外される。

本発明に用いられる現像液は亜硫酸イオンを実質的に
含有しないことが好ましいが、さらにヒドロキシルアミ
ンを実質的に含有しないことがより好ましい。これは、
ヒドロキシルアミンが現像液の保恒剤としての機能の同
時に自身が銀現像活性を持ち、ヒドロキシルアミンの濃
度の変動が写真特性に大きく影響すると考えられるため
である。ここでいうヒドロキシルアミンを実質的に含有
しないとは、好ましくは5.0×10^-3モル／以下のヒド
ロキシルアミン濃度であり、最も好ましくはヒドロキシ
ルアミンを全く含有しないことである。

本発明に用いられる現像液は、前記ヒドロキシルアミ
ンや亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有することが
より好ましい。

ここで有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の処理液
へ添加することで、芳香族第一級アミンカラー現像主薬
の劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。即ち、カラ
ー現像主薬の空気などによる酸化を防止する機能を有す
る有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキシルアミン
誘導体（ヒドロキシルアミンを除く。以下同様）、ヒド
ロキサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フエノー
ル類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、
糖類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四級
アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール
類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類な
どが特に有効な有機保恒剤である。これらは、特開昭63
−4235号、同63−5341号、同63−30845号、同63−21647
号、同63−44655号、同63−46454号、同63−53551号、
同63−43140号、同63−56654号、同63−58346号、同63
−43138号、同63−146041号、同63−44657号、同63−44
656号、米国特許第3,615,503号、同2,494,903号、特開
昭52−143030号、特公昭48−30496号、特願平１−18557
8号、同１−198576号、同１−199565号などに開示され
ている。

その他保恒剤として、特開昭57−44148号及び同57−5
3749号に記載の各種金属類、特開昭59−180588号記載の
サリチル酸類、特開昭54−3532号記載のアルカノールア
ミン類、特開昭56−94349号記載のポリエチレンイミン
類、米国特許第3,746,544号等記載の芳香族ポリヒドロ
キシ化合物等を必要に応じて含有しても良い。特にトリ
エタノールアミンのようなアルカノールアミン類、ジエ
チルヒドロキシルアミンのようなジアルキルヒドロキシ
ルアミン、ヒドラジン誘導体あるいは芳香族ポリヒドロ
キシ化合物の添加が好ましい。

前記の有機保恒剤のなかでもヒドロキシルアミン誘導
体やヒドラジン誘導体（ヒドラジン類やヒドラジド類）
が特に好ましく、その詳細については、特開平１−9795
3号、同１−186939号、同１−1869740号、同１−187557
号などに記載されている。

また前記のヒドロキシルアミン誘導体またはヒドラジ
ン誘導体とアミン類を併用して使用することが、カラー
現像液の安定性の向上、更には連続処理時の安定性向上
の点でより好ましい。

前記のアミン類としては、特開昭63−239447号に記載
されたような環状アミン類や特開昭63−128340号に記載
されたようなアミン類やその他特開平１−186939号や同
１−187557号に記載されたようなアミン類が挙げられ
る。

本発明においてカラー現像液中に塩素イオンを3.5×1
0^-3〜3.0×10^-1モル／含有することが好ましい。特に
好ましくは、１×10^-2〜２×10^-1モル／である。塩素
イオン濃度が3.0×10^-1モル／より多いと、現像を遅
らせるという欠点を有し、迅速で最大濃度が高いという
本発明の目的を達成する上で好ましくない。また、3.5
×10^-3モル／未満では、カブリを防止する上で好まし
くない。

本発明において、カラー現像液中に臭素イオンを0.5
×10^-5モル／〜1.0×10^-3モル／含有することが好
ましい。より好ましくは、3.0×10^-5〜５×10^-4モル／
である。臭素イオン濃度が１×10^-3モル／より多い
場合、現像を遅らせ、最大濃度及び感度が低下し、0.5
×10^-5モル／未満である場合、カブリを十分に防止す
ることができない。

ここで塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添
加されてもよく、現像処理中に感光材料から現像液に溶
出してもよい。

カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給
物質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アン
モニウム、塩化リチウム、塩化ニッケル、塩化マグネシ
ウム、塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウム
が挙げられるが、そのうち好ましいものは塩化ナトリウ
ム、塩化カリウムである。

また、現像液中に添加されている蛍光増白剤から供給
されてもよい。

臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭化
カリウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カル
シウム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッケ
ル、臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化タリウムが挙
げられるが、そのうち好ましいものは臭化カリウム、臭化ナトリウムである。

現像処理中に感光材料から溶出する場合、塩素イオン
や臭素イオンは共に乳剤から供給されてもよく、乳剤以
外から供給されても良い。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはpH9
〜12、より好ましくは９〜11.0であり、そのカラー現像
液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含ませる
ことができる。

上記pHを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、
N,N−ジメチルグルシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン
塩、グアニン塩、3,4−ジヒドロキシフェニルアラニン
塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メチ
ル−1,3−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン
塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、シリン塩などを
用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸
塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、pH9.0以上の高p
H領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添加しても写
真性能面への悪影響（カプリなど）がなく、安価である
といった利点を有し、これらの緩衝剤を用いることが特
に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リ
ン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリ
ウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カ
リウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリ
ウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸
ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−
スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スル
ホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキ
シ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）
などを挙げることができる。しかしながら本発明は、こ
れらの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、0.1モル／
以上であることが好ましく、特に0.1モル／〜0.4モル
／であることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウ
ムの沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性
向上のために、各種キレート剤を用いることができる。
例えば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、エチレンジアミン四酢酸、N,N,N−トリメチレンホ
スホン酸、エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメ
チレンスルホン酸、トランスシロヘキサンジアミン四酢
酸、1,2−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテ
ルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシ
フェニル酢酸、２−ホスホノブタン−1,2,4−トリカル
ボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン
酸、N,N′−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレン
ジアミン−N,N′−ジ酢酸等が挙げられる。

これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用して
も良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属
イオンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１
当り0.1g〜10g程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添
加できる。

現像促進剤といては、特公昭37−16088号、同37−598
7号、同38−7826号、同44−12380号、同45−9019号及び
米国特許第3,813,247号等に表わされるチオエーテル系
化合物、特開昭52−49829号及び同50−1555号に表わさ
れるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭50−1377
26号、特公昭44−30074号、特開昭56−156826号及び同5
3−43429号等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国
特許第2,494,903号、同3,128,182号、同4,230,796号、
同3,253,919号、特公昭41−11431号、米国特許第2,482,
546号、同2,596,926号及び同3,582,346号等に記載のア
ミン系化合物、特公昭37−16088号、同42−25201号、米
国特許第3,128,183号、特公昭41−11431号、同42−2388
3号及び米国特許第3,532,501号等に表わされるポリアル
キレンオキサイド、その他１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加するこ
とができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止
剤を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウ
ム、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハ
ロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カ
ブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−
ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソダゾール、
５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリ
アゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チア
ゾール−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−
ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザイ
ンドリジン、アデニンの如き含窒素ヘテロ環化合物を代
表例としてあげることができる。

本発明に適用されうるカラー現像液には、蛍光増白剤
を含有するのが好ましい。蛍光増白剤としては、4,4′
−ジアミノ−2,2′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい。添加量は０〜5g/好ましくは0.1g/〜4/であ
る。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスル
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加しても良い。

補充量を低減する場合には処理槽の空気との接触面積
を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防止す
ることが好ましい。処理槽での写真処理液と空気との接
触面積は、以下に定義する開口率で表わすことができ
る。即ち、開口率＝処理液と空気との接触面積（cm²）／処理液の容量（cm²）上記開口率は、0.1以下であることが好ましく、より
好ましくは0.001〜0.05である。

このように開口率を低減させる方法としては、処理槽
の写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特
開昭62−241342号に記載された可動蓋を用いる方法、特
開昭63−216050号に記載されたスリット現像処理方法等
を挙げることができる。

開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の
両工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白
定着、定着、水洗、安定化等のすべての工程において適
用することが好ましい。

次に本発明に適用されうる脱銀工程について説明す
る。脱銀工程は、一般には、漂白工程−定着工程、定着
工程−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定
着工程等いかなる工程を用いても良い。

以下に本発明に適用されうる漂白液、漂白定着液及び
定着液を説明する。

漂白液又は漂白定着液において用いられる漂白剤とし
ては、いかなる漂白剤も用いることができるが、特に鉄
（III）の有機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸などのアミノポリカルボン
酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノアルボン酸およ
び有機ホスホン酸などの錯塩）もしくはクエン酸、酒石
酸、リンゴ酸などの有機酸；過硫酸塩；過酸化水素など
が好ましい。

これらのうち、鉄（III）の有機錯塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（III）の有機
錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、ア
ミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸またはそ
れらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢
酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シク
ロヘキサンジアイン四酢酸、メチルイミノ二酢酸、イミ
ノ二酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などを
挙げることができる。これらの化合物はナトリウム、カ
リウム、チリウム又はアンモニウム塩のいずれでも良
い。これらの化合物の中で、エチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン
四酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、メチルイミノ
二酢酸の鉄（III）錯塩が漂白力が高いことから好まし
い。これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても
良いし、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝
酸第２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などと
アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホ
ノカルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２
鉄イオン錯塩を形成させてもよい。また、キレート剤を
第２鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよ
い。鉄錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好
ましく、その添加量は0.01〜1.0モル／、好ましくは
0.05〜0.50モル／である。

漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの前浴には、
漂白促進剤として種々の化合物を用いることができる。
例えば、米国特許第3,893,858号明細書、ドイツ特許第
1,290,812号明細書、特開昭53−95630号後方、リサーチ
ディスクロージャー第17129号（1978年７月号）に記載
のメルカプト基またはジスルフィド結合を有する化合物
や、特公昭45−8506号、特開昭52−20832号、同53−327
35号、米国特許3,706,561号等に記載のチオ尿素系化合
物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン化物が漂白
力に優れる点で好ましい。

その他、本発明に適用されうる漂白液又は漂白定着液
には、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウ
ム、臭化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カ
リウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃
化物（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤
を含むことができる。必要に応じ硼砂、メタ硼酸ナトリ
ウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、ク
エン酸ナトリウム、酒石酸などのpH緩衝能を有する１種
類以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属ま
たはアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニ
ジンなどの腐蝕防止剤などを添加することができる。

漂白定着液又は定着液に使用される定着剤は、公知の
定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウ
ムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオシ
アン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチレンビ
スチオグリコール酸、3,6−ジテア−1,8−オクタンジオ
ールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素類などの
水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１種ある
いは２種以上混合して使用することができる。また、特
開昭55−155354号に記載された定着剤と多量の沃化カリ
ウムの如きハロゲン化物などの組み合わせからなる特殊
な漂白定着液等も用いることができる。本発明において
は、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニウム塩の使用が好
ましい。１あたりの定着剤の量は、0.3〜２モルが好
ましく、更に好ましくは0.5〜1.0モルの範囲である。漂
白定着液又は定着液のpH領域は、３〜10が好ましく、更
には５〜９が特に好ましい。

又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡
剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノ
ール等の有機溶媒を含有させることができる。

漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫酸塩（例え
ば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモ
ニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、な
ど）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウ
ム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウ
ム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有するのが
好ましい。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約
0.02〜0.05モル／含有させることが好ましく、更に好
ましくは0.04〜0.40モル／である。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、
その他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加
物、あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防
カビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安
定化処理をするのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカ
プラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タン
クの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々
の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向
流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナ
ル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーション・ピクチ
ャー・アンド・テレヴィジョン・エンジニアズ（Journa
l of the Society of Motion Picture and Televi−sio
n Engineers）第64巻、p.248〜253（1955年５月号）に
記載の方法で、もとめることができる。通常多段向流方
式における段数は２〜６が好ましく、特に２〜４が好ま
しい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、
例えば感光材料1m²当たり0.5〜１以下が可能であ
り、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での水の滞
留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊
物が感光材料に付着する等の問題が生じる。この様な問
題の解決策として、特開昭62−288838号に記載のカルシ
ウム、マグネシウムを低減させる方法を、極めて有効に
用いることができる。また、特開昭57−8542号に記載イ
ソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、同61−12
0145号に記載の塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の
塩素系殺菌剤、特開昭61−267761号に記載のベンゾトリ
アゾール、銅イオンその他堀口博著「防菌防黴の化学」
（1986年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺
菌、防黴技術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学
会編「防菌防黴剤事典」（1986年）、に記載の殺菌剤を
用いることもできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬
水軟化剤としてEDTAに代表されるキレート剤を用いるこ
とができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接
安定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定
化機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに
代表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜
pHに調製するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後
の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌
剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を加えること
もできる。本発明の感光材料の処理において、安定化が
水洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭57−
8543号、同58−14834号、同60−220345号等に記載の公
知の方法を、すべて用いることができる。

その他、１−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。

脱銀処理後用いられる水洗液または安定化液としてい
わゆるリンス液も同様に用いられる。

水洗工程又は安定化工程の好ましいpHは４〜10であ
り、更に好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用
途・特性等で種々設定し得るが、一般には15〜45℃好ま
しくは20〜40℃である。時間は任意に設定できるが短か
い方が処理時間の低減の見地から望ましい。好ましくは
15秒〜１分45秒更に好ましくは30秒〜１分30秒である。
補充量は、少ない方がランニングコスト、排出量減、取
扱い性等の観点で好ましい。

具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あた
り前浴からの持込み量の0.5〜50倍、好ましくは３倍〜4
0倍である。または感光材料1m²当り１以下、好ましく
は500ml以下である。また補充は連続的に行っても間欠
的に行ってもよい。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工
程に用いることもできる。この例として多段向流方式に
よって削減して水洗水のオーバーフローを、その前浴の
漂白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃度液を補充し
て、廃液量を減らすことがあげられる。

上記水洗及び／又は安定化処理した後、常法により、
例えば室温〜90度で10秒〜10分間、感光材料を乾燥する
のがよい。尚乾燥を省略することもできる。

本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使用
される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的であるが、よ
り高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、逆に
より低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良を達
成することができる。また、感光材料の節銀のため***
特許第2,226,770号または米国特許第3,674,499号に記載
のコバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を
行ってもよい。

本発明に用いられるカラー写真感光材料は、支持体上
に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤
層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ず
つ塗設して構成することができる。一般のカラー印画紙
では、支持体上に前出の順で塗設されているのが普通で
あるが、これと異なる順序であっても良い。また、赤外
感光性ハロゲン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも
一つの替りに用いることができる。これ等の感光性乳剤
層には、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀
乳剤と、感光する光と補色の関係にある色素−すなわち
青に対するイエロー、緑に対するマゼンタそして赤に対
するシアン−を形成する所謂カラーカプラーを含有させ
ることで減色法の色再現を行うことができる。ただし、
感光層とカプラーの発色色相とは、上記のような対応を
持たない構成としても良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に
沃化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるもの
を好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀
を含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好まし
くは0.2モル％以下のことを言う。乳剤のハロゲン組成
は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間で
等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の
性質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン化
銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロゲ
ン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均一
型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）と
それを取り囲むシェル（殻）〔一層または複数層〕とで
ハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、
粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異なる
部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエッ
ジ、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した構
造）の粒子などを適宜選択して用いることができる。高
感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいず
れかを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも好
ましい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する
場合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部
は、明確な境界であっても、組成差により混晶を形成し
て不明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な
構造変化をもたせたものであっても良い。

これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意
の臭化銀／塩化銀比率のものを用いることができる。こ
の比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀比
率が２％以上のものを好ましく用いることができる。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の
高い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高
塩化銀乳剤の塩化銀含有率は90モル％以上が好ましく、
95モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に
述べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内
部および／または表面に有する構造のものが好ましい。
上記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少
なくとも10モル％のものが好ましく、20モル％を越える
ものがより好ましい。そして、これらの局在層は、粒子
内部、粒子表面のエッジ、コーナーあるいは面上にある
ことができるが、一つの好ましい例として、粒子のコー
ナー部にエピタキシャル成長したものを挙げることがで
きる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力
抑える目的で、塩化銀含有率90モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン
化銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効であ
る。この様な場合にはその塩化銀含有率が98モル％〜10
0モル％であるような、ほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。

このような高塩化銀を用いることによって、迅速処理
が可能となり、連続処理時の現像の遅れ及び階調再現の
改善をならしめることができた。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン
化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円
の直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったも
の）は、0.1μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイ
ズ分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）20％
以下、望ましくは15％以下の所謂単分散なものが好まし
い。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の単
分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重層
塗布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方
体、十四面体あるいは八面体のような規則的な（regula
r）結晶形を有するもの、球状、板状などのような変則
的な（irregular）結晶形を有するもの、あるいはこれ
らの複合形を有するものを用いることができる。また、
種々の結晶形を有するものの混合したものからなってい
ても良い。本発明においてはこれらの中でも上記規則的
な結晶形を有する粒子を50％以上、好ましくは70％以
上、より好ましくは90％以上含有するのが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径
／厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投
影面積として全粒子の50％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、P.Glafkides著Chimi
e et Phisique Photographique（Paul Montel社刊、196
7年）、G.F.Duffin著Photo−graphic Emulsion Cheistr
y（Focal Press社刊、1966年）、V.L.Zelikman et al著
Making and Coatin Photographic Emuldion（Focal Pre
ss社刊、1964年）などに記載された方法を用いて調製す
ることができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニ
ア法等のいずれでも良く、また可溶性銀塩と可溶性ハロ
ゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混
合法、およびそれらの組み合わせなどのいずれの方法を
用いても良い。粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下におい
て形成される方法（所謂逆混合法）を用いることもでき
る。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成
する液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわち所謂コン
トロールド・ダブルジェット法を用いることもできる。
この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形
成もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオ
ン不純物を導入することができる。使用する化合物の例
としては、カドミウム、亜鉛、鉛、銅、タリウムなどの
塩、あるいは第VIII族元素である鉄、ルテニウム、ロジ
ウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金など
の塩もしくは錯塩を挙げることができる。特に上記第VI
II族元素は好ましく用いることができる。これ等の化合
物の添加量は目的に応じて広範囲にわたるがハロゲン化
銀に対して10^-9〜10^-2モルが好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増
感および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代
表される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、あ
るいは還元増感などを単独もしくは併用して用いること
ができる。化学増感に用いられる化合物については、特
開昭62−215272号公報明細書の第18頁右下欄〜第22頁右
上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に
対して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行わ
れる。本発明においては目的とする分光感度に対応する
波長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加するこ
とで行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感
色素としては例えば、F.M.Harmer著Heterocyclic compo
unds−Cyanine dyes and related compounds（John Wil
ey ＆ Sons〔New York,London〕社刊、1964年）に記載
されているものを挙げることができる。具体的な化合物
の例ならびに分光増感法は、前出の特開昭62−215272号
公報明細書の第22頁右上欄〜第38頁に記載のものが好ま
しく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製
造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止す
る、あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合
物あるいはそれ等の前駆体を添加することができる。こ
れらの化合物の具体例は前出の特開昭62−215272号公報
明細書の第39頁〜第72頁に記載のものが好ましく用いら
れる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形
成される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として
粒子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタ
イプのものであっても良い。

本発明がカラー感光材料に適用される場合、該カラー
感光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体とカッ
プリングしてそれぞれイエロー、マゼンタ、シアンに発
色するイエローカプラー、マゼンタカプラー及びシアン
カプラーが通常用いられる。

本発明において好ましく使用されるシアンカプラー、
マゼンタカプラーおよびイエローカプラーは、下記一般
式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−II）、（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−II）お
よび（Ｙ）で示されるものである。前述の一般式（Ｉ）
の化合物を用いて迅速処理したときの色素画像の安定化
（特に、光堅牢性）の点からカップリング位にアニオン
離脱基を有した５−ピラゾリドンマゼンタカプラーもし
くはピラゾロアゾール系マゼンタカプラーが好ましく、
（Ｍ−Ｉ）（但し、Y₃が離脱基）または（Ｍ−II）のマ
ゼンタカプラーがより好ましく、特に（Ｍ−II）のマゼ
ンタカプラーが好ましい。このような効果は、従来の塩
臭化銀乳剤を用いた通常の処理（３分30秒）における現
象からは予想されないものである。

一般式（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−II）において、R₁、R₂
およびR₄は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香族または
複素環基を表し、R₃、R₅およびR₆は水素原子、ハロゲン
原子、脂肪族基、芳香族基またはアシルアミノ基を表
し、R₃はR₂と共に含窒素の５員環もしくは６員環を形成
する非金属原子群を表わしてもよい。Y₁、Y₂は水素原子
または現像主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱
しうる基を表す。ｎは０又は１を表す。

一般式（Ｃ−II）におけるR₅としては脂肪族基である
ことが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンタデシル基、tert−ブチル基、シ
クロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フェニルチ
オメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチル基、ブ
タンアミドメチル基、メトキシメチル基などを挙げるこ
とができる。

前記一般式（Ｃ−Ｉ）または（Ｃ−II）で表わされる
シアンカプラーの好ましい例は次の通りである。

一般式（Ｃ−Ｉ）において好ましいR₁はアリール基、
複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基、
カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル
基、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル
基、シアノ基で置換されたアリール基であることがさら
に好ましい。

一般式（Ｃ−Ｉ）においてR₃とR₂で環を形成しない場
合、R₂は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル基、
アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオキシ
置換のアルキル基であり、R₃は好ましくは水素原子であ
る。

一般式（Ｃ−II）において好ましいR₄は置換もしくは
無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好ましく
は置換アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式（Ｃ−II）において好ましいR₅は炭素数２〜15
のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有するメチ
ル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アルキル
チオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アルキル
オキシ基が好ましい。

一般式（Ｃ−II）においてR₅は炭素数２〜15のアルキ
ル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４のアル
キル基であることが特に好ましい。

一般式（Ｃ−II）において好ましいR₆は水素原子、ハ
ロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に好
ましい。一般式（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−II）において好
ましいY₁およびY₂はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ
基、スルホンアミド基である。

一般式（Ｍ−Ｉ）において、R₇およびR₉はアリール基
を表し、R₈は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のアシル
基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し、Y₃は
水素原子または離脱基を表す。R₇およびR₉のアリール基
（好ましくはフェニル基）に許容される置換基は、置換
基R₁に対して許容される置換基と同じであり、２つ以上
の置換基があるときは同一でも異なっていてもよい。R₈
は好ましくは水素原子、脂肪族のアシル基またはスルホ
ニル基であり、特に好ましくは水素原子である。前述の
一般式（Ｉ）の化合物を用いて迅速処理したときの色素
画像の安定化に好ましいY₃はアニオン離脱基、つまりイ
オウ、酸素もしくは窒素原子のいずれかで離脱する型の
ものであり、例えば米国特許第4,351,897号や国際公開W
O88/04795号に記載されているようなイオウ原子離脱型
は特に好ましい。

一般式（Ｍ−II）において、R₁₀は水素原子または置
換基を表す。Y₄は水素原子または離脱基を表し、特にハ
ロゲン原子やアリールチオ基が好ましい。Za、Zbおよび
Zcはメチン、置換メチン、＝Ｎ−又は−NH−を表し、Za
−Zb結合とZb−Zc結合のうち一方は二重結合であり、他
方は単結合である。Zb−Zc結合が炭素−炭素二重結合の
場合は、それが芳香環の一部である場合を含む。R₁₀ま
たはY₄で２量体以上の多量体を形成する場合、またZa、
ZbあるいはZcが置換メチンであるときはその置換メチン
で２量体以上の多量体を形成する場合を含む。

一般式（Ｍ−II）で表わされるピラゾロアゾール系カ
プラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよ
び光堅牢性の点で米国特許第4,500,630号に記載のイミ
ダゾ〔1,2−ｂ〕ピラゾール類は好ましく、米国特許第
4,540,654号に記載のピラゾロ〔1,5−ｂ〕〔1,2,4〕ト
リアゾールは特に好ましい。

その他、特開昭61−65245号に記載されたような分岐
アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２、３又は６位
に直結してピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭61−
65246号に記載されたような分子内にスルホンアミド基
を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭61−147254
号に記載されたようなアルコキシフェニルスルホンアミ
ドバラスト基をもつピラゾロアゾールカプラーや欧州特
許（公開）第226,849号や同第294,785号に記載されたよ
うな６位にアルコキシ基やアリーロキシ基をもつピラゾ
ロトリアゾールカプラーの使用が好ましい。

一般式（Ｙ）において、R₁₁はハロゲン原子、アルコ
キシ基、トリフルオロメチル基またはアリール基を表
し、R₁₂は水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基
を表す。Ａは−NHCOR₁₃、−NHSO₂−R₁₃、−SO₂NHR₁₃、
−COOR₁₃、を表わす。但し、R₁₃とR₁₄はそれぞれアルキル基、アリ
ール基またはアシル基を表す。Y₅は離脱基を表す。R₁₂
とR₁₃、R₁₄の置換基としては、R₁に対して許容された置
換基と同じであり、離脱基Y₅は好ましくは酸素原子もし
くは窒素原子のいずれかで離脱する型のものであり、窒
素原子離脱型が特に好ましい。

一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−II）、（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−
II）および（Ｙ）で表わされるカプラーの具体例を以下
に列挙する。

上記一般式（Ｃ−Ｉ）〜（Ｙ）で表されるカプラー
は、感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハ
ロゲン化銀１モル当たり0.1〜1.0モル、好ましくは0.1
〜0.5モル含有される。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するた
めには、公知の種々の技術を適用することができる。通
常、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法に
より添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性
剤を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界
面活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水
溶液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよ
い。またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッ
シャー分散法によっても分散できる。カプラー分散物か
ら、蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法に
より、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合し
てもよい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（25℃）
２〜20、屈折率（25℃）1.5〜1.7の高沸点有機溶媒およ
び／または水不溶性高分子化合物を使用するのが好まし
い。

高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）
〜（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる。

一般式（Ｂ） W₁−COO−W₂ 一般式（Ｅ） W₁−Ｏ−W₂ （式中、W₁、W₂及びW₃はそれぞれ置換もしくは無置換の
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリー
ル基又はヘテロ環基を表わし、W₄はW₁、OW₁またはＳ−W
₁を表わし、ｎは、１ないし５の整数であり、ｎが２以
上の時はW₄は互いに同じでも異なっていてもよく、一般
式（Ｅ）において、W₁とW₂が縮合環を形成してもよ
い）。

本発明に用いうる高沸点有機溶媒は、一般式（Ａ）な
いし（Ｅ）以外でも融点が100℃以下、沸点が140℃以上
の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒であれば
使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましくは80℃以
下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好ましくは160℃
以上であり、より好ましくは170℃以上である。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭62
−215272号公報明細書の第137頁右下欄〜144頁右上欄に
記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存
在下でまたは不存在下でローダブルラテックスポリマー
（例えば米国特許第4,203,716号）に含浸させて、また
は水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かして親
水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる。

好ましくは国際公開WO88/00723号明細書の第12頁〜30
頁に記載の単独重合体または共重合体が用いられ、特に
アクリルアミド系ポリマーの使用が色像安定化等の上で
好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤
として、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導
体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有
してもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いるこ
とができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロ
ー画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、
ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノール
類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、ア
ミノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各
化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化し
たエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げ
られる。また、（ビスサリチルアルドキシマト）ニッケ
ル錯体および（ビス−N,N−ジアルキルジチオカルバマ
ト）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用でき
る。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載
されている。

ハイドロキノン類は米国特許第2,360,290号、同第2,4
18,613号、同第2,700,453号、同第2,701,197号、同第2,
728,659号、同第2,732,300号、同第2,735,765号、同第
3,982,944号、同第4,430,425号、英国特許第1,363,921
号、米国特許第2,710,801号、同第2,816,028号などに、
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマン類は米国特許第3,432,300号、同第
3,573,050号、同第3,574,627号、同第3,698,909号、同
第3,764,337号、特開昭52−152225号などに、スピロイ
ンダン類は米国特許第4,360,589号に、ｐ−アルコキシ
フェノール類は米国特許第2,735,765号、英国特許第2,0
66,975号、特開昭59−10539号、特公昭57−19765号など
に、ヒンダードフェノール類は米国特許第3,700,455
号、特開昭52−72224号、米国特許4,288,235号、特公昭
52−6623号などに、没食子酸誘導体、メチレンジオキシ
ベンゼン類、アミノフェノール類はそれぞれ米国特許第
3,457,079号、同第4,332,886号、特公昭56−21144号な
どに、ヒンダードアミン類は米国特許第3,336,135号、
同第4,268,593号、英国特許第1,326,889号、同第1,354,
313号、同第1,410,846号、特公昭51−1420号、特開昭58
−114036毫、同第59−53846毫、同第59−78344号など
に、金属錯体は米国特許第4,050,938号、同第4,241,155
号、英国特許第2,027,731（Ａ）号などにそれぞれ記載
されている。これらの化合物は、それぞれ対応するカラ
ーカプラーに対し通常５ないし100重量％をカプラーと
共乳化して感光層に添加することにより、目的を達成す
ることができる。シアン色素像の熱および特に光による
劣化を防止するためには、シアン発色層およびそれに隣
接する両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効
果的である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベン
ゾトリアゾール化合物（例えば米国特許第3,533,794号
に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例えば米国
特許第3,314,794号、同第3,352,681号に記載のもの）、
ベンゾフェノン化合物（例えば特開昭46−2784号に記載
のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特許第
3,705,805号、同第3,707,395号に記載のもの）、ブタジ
エン化合物（米国特許第4,045,229号に記載のもの）、
あるいはベンゾオキシゾール化合物（例えば米国特許第
3,406,070号同3,677,672号や同4,271,307号にに記載の
もの）を用いることができる。紫外線吸収性のカプラー
（例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）
や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。これ
らの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリア
ゾール化合物が好ましい。

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物
を使用することが好ましい。特にピラゾロアゾールカプ
ラーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理液に残存する芳香族アミン系現像
主薬と化学結合して、科学的に不活性でかつ実質的に無
色の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色
現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸
化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無
色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に
用いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発
色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発
色色素生成によるステイン発生その他の副作用を防止す
る上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジン
との二次反応速度定数k₂（80℃のトリオクチルホスフェ
ート中）が1.0/mol・sec〜１×10^-5/mol・secの範
囲で反応する化合物である。なお、二次反応速度定数は
特開昭63−158545号に記載の方法で測定することができ
る。

k₂がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、k₂がこの範囲より小さければ残存する芳香族
アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する芳
香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができな
いことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一
般式（F I）または（F II）で表すことができる。

一般式（F I） R₁−（Ａ）_ｎ−Ｘ式中、R₁、R₂はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、または
ヘテロ環基を表す。ｎは１または０を表す。Ａは芳香族
アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成する基を表わ
し、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離脱する基を
表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環
基、アシル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは芳香族
アミン系現像主薬が一般式（F II）の化合物に対して付
加するのを促進する基を表す。このでR₁とＸ、ＹとR₂ま
たはＢとが互いに結合して環状構造となってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のう
ち、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（F I）、（F II）で表される化合物の具体例
については、特開昭63−158545号、同第62−283338号、
欧州特許公開298321号、同277589号などの明細書に記載
されているものが好ましい。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像
主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無
色の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいもの
は下記一般式（G I）で表わすことができる。

一般式（G I）Ｒ−Ｚ式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表
わす。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核
性の基を放出する基を表わす。一般式（G I）で表わさ
れる化合物はＺがPearsonの求核性ⁿCH₃I値（R.G.Pearso
n,et al.,J.Am.Chem.Soc.,90,319（1968））が５以上の
基か、もしくはそれから誘導される基が好ましい。

一般式（G I）で表わされる化合物の具体例について
は欧州公開特許第255722号、特開昭62−143948号、同62
−229145号、同１−230039号、１−57259号、欧州特許
公開298321号、同277589号などに記載されているものが
好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの
詳細については欧州特許公開277589号に記載されてい
る。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイ
ド層にフィルター染料として、あるいはイラジエーショ
ンやハレーションの防止その他種々の目的で水溶性染料
や写真処理によって水溶性となる染料を含有していても
よい。このような染料には、オキサノール染料、ヘキオ
キサノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シ
アニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキサ
ノール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染
料が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合
剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが
有利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、
酸を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラ
チンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロ
モレキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アガデ
ミック・プレス、1964年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に
用いられているセルロースナイトレートフィルムやポリ
エチレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支
持体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射支持
体の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高め
てハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にす
るものをいい、このような反射支持体には、支持体上に
酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆した
ものや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体
として用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポ
リエチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を
併設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例え
ばガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セル
ロースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィ
ルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィル
ム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等がある。

その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２
種拡散反応性の金属表面をもつ支持体を用いることがで
きる。金属表面は可視波長域における分光反射率が0.5
以上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡散反射性にするのがよい。該金属としては
アルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金な
どを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメッキなどで得た
金属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい。
なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい。金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層を設
けるのが好ましい。本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止層を設けるのがよい。このような
支持体の詳細については、例えば、特開昭61−210346
号、同63−24247号、同63−24251号や同63−24255号な
どに記載されている。

これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔
料を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２
〜４価のアルコールで処理したものを用いるのが好まし
い。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積
比率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接
する６μｍ×６μｍの単位面積に区分し、その単位面積
に投影される微粒子の占有面積比率（％）（R_i）を測定
して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係
数は、R_iの平均値（）に対するR_iの標準偏差ｓの比s/
によって求めることが出来る。対象とする単位面積の
個数（ｎ）は６以上が好ましい。従って変動係数s/はによって求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）
の変動係数は0.15以下とくに0.12以下が好ましい。0.08
以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均一である」と
いうことができる。

本発明に使用できる感光材料と処理を含む画像形成シ
ステムとしては、通常使用されているカラープリントの
迅速処理が挙げられるが、迅速化をより望まれるインテ
リジエントカラーハードコピーの用途にも使用すること
ができる。特に、インテリジエントカラーハードコピー
の態様としては、レーザー（例えば半導体レーザーな
ど）あるいは発光ダイオードなどの高密度化をもちいて
走査露光する態様が好ましい。

半導体レーザーは赤外域に高い感光性を有するものが
多く、そのために使用される感光材料は赤外感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも一つの替り
に用いることができる。これ等の感光性乳剤層には、そ
れぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感
光する光と補色の関係にある色素−すなわち青に対する
イエロー、緑に対するマゼンタそして赤に対するシアン
−を形成する所謂カラーカプラーを含有させることで減
色法の色再現を行うことができる。ただし、感光層とカ
プラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構
成としても良い。

さらに、要求されている画質や品質によつては、カラ
ーカプラーは２色であつても良い。この場合各々に対応
するハロゲン化銀乳剤層も２層で良い。この場合、フル
カラー画像にはならないが、より迅速に画像を形成させ
ることが可能である。

（発明の効果）本発明によれば、従来の方法に比べ短時間での処理お
よび連続処理での処理安定化が可能となる。また生成色
画像の高い保存安定性と迅速処理性との両立を与えるハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供できる。また
低補充量処理で、廃液の少ない処理システムが可能とな
る。

また、マゼンタカプラーとして、カップリング位にア
ニオン離脱基を有した５−ラゾロマゼンタカプラーまた
はピラゾロアゾール系マゼンタカプラーを用いると保存
性が高い、特に光堅牢性に優れた色画像を得ることがで
きる。

（発明の具体的実施例）以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明を詳細に
説明する。

実施例1. ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以
下に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液
は下記のようにして調製した。

第一層塗布液調製イエローカプラー（ExY）19.1gおよび色像安定剤（Cp
d−１）4.4g及び色像安定剤（cpd−７）0.7gに酢酸エチ
ル27.2ccおよび溶媒（Solv−１）8.2gを加え溶解し、こ
の溶液を10％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム8c
cを含む10％ゼラチン水溶液185ccに乳化分散させた。一
方塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ0.88μｍのも
のと0.70μｍのものとの3:7混合物（銀モル比）。粒子
サイズ分布の変動係数は0.08と0.10、各乳剤とも臭化銀
0.2モル％を粒子表面に局在含有）に下記に示す青感性
増感色素を銀１モル当たり大サイズ乳剤に対しては、そ
れぞれ2.0×10^-4モル加え、また小サイズ乳剤に対して
は、それぞれ2.5×10^-4モル加えた後に硫黄増感を施し
たものを調製した。前記の乳化分散物とこの乳剤とを混
合溶解し、以下に示す組成となるように第一塗布液を調
製した。

第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の
方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−
オキシ−3,5−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々2.0×10^-4モル、また小サイズ乳剤に対しては各々
2.5×10^-4モル）緑感性乳剤層（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
4.0×10^-4モル、小サイズ乳剤に対しては5.6×10^-4モ
ル）および（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
7.0×10^-5モル、また小サイズ乳剤に対しては1.0×10^-5
モル）赤感性乳剤層（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
0.9×10^-4モル、また小サイズ乳剤に対しては1.1×10^-4
モル）赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化
銀１モル当たり2.6×10^-3モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対
し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり
8.5×10^-5モル、7.7×10^-4モル、2.5×10^-4モル添加し
た。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒド
ロキシ−６−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデンをそ
れぞれハロゲン化銀１モル当たり、１×10^-4モルと２×
10^-4モル添加した。

イラジエーション防止のために乳剤層に下記の染料を
添加した。

（層構成）以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（g/m²）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を示す。

支持体ポリエチレンラミネート紙〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（TiO₂）と青味染
料（群青）を含む〕第一層（青感層）前記塩臭化銀乳剤 0.30 ゼラチン 1.86 イエローカプラー（ExY） 0.82 色像安定剤（Cpd−１） 0.19 溶媒（Solv−１） 0.35 色像安定剤（Cpd−７） 0.06 第二層（混色防止層）ゼラチン 0.99 混色防止剤（Cpd−５） 0.08 溶媒（Solv−１） 0.16 溶媒（Solv−４） 0.08 第三層（緑感層）塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ0.55μｍのもの
と、0.39μｍのものとの1:3混合物（Agモル比）。粒子
サイズ分布の変動係数は0.10と0.08、各乳剤ともAgBr0.
8モル％を粒子表面に局在含有させた） 0.12 ゼラチン 1.24 マゼンタカプラー（ExM） 0.20 色像安定剤（Cpd−２） 0.03 色像安定剤（Cpd−３） 0.15 色像安定剤（Cpd−４） 0.02 色像安定剤（Cpd−９） 0.02 溶媒（Solv−２） 0.40 第四層（紫外線吸収層）ゼラチン 1.58 紫外線吸収剤（UV−１） 0.47 混色防止剤（Cpd−５） 0.05 溶媒（Solv−５） 0.24 第五層（赤感層）塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ0.58μｍのもの
と、0.45μｍのものとの1:4混合物（Agモル比）。粒子
サイズ分布の変動係数は0.09と0.11、各乳剤ともAgBr0.
6モル％を粒子表面の一部に局在含有させた） 0.23 ゼラチン 1.34 シアンカプラー（ExC） 0.32 色像安定剤（Cpd−６） 0.17 色像安定剤（Cpd−７） 0.40 色像安定剤（Cpd−８） 0.04 溶媒（Solv−６） 0.15 第六層（紫外線吸収層）ゼラチン 0.53 紫外線吸収剤（UV−１） 0.16 混色防止剤（Cpd−５） 0.02 溶媒（Solv−５） 0.08 第七層（保護層）ゼラチン 1.33 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度
17％） 0.17 流動パラフィン 0.03 （ExY）イエローカプラーとの1:1混合物（モル比）（ExM）マゼンタカプラーの1:1混合物（モル比）（ExC）シアンカプラーの各々重量で2:4:4の混合物まず、各試料に感光計（富士写真フイルム株式会社
製、FWH型、光源の色温度3200゜K）を使用し、センシト
メトリー用３色分解フィルターの階調露光を与えた。こ
の時の露光は0.1秒の露光時間で250CMSの露光量になる
ように行った。

露光の終了した試料は、下記処理工程及び処理液組成
の液を使用して処理した。

ただし、現像主薬の種類を第１表に示したように変化
させて、それぞれ処理を行った。

処理時間温度時間カラー現像 42℃ 10秒漂白定着 35〜40℃ 10秒水洗 30〜35℃ 10秒安定 30〜35℃ 10秒乾燥 70〜80℃ 20秒各処理液の組成は以下の通りである。カラー現像液タンク液水 800ml エチレンジアミン−N,N,N′,N′ −テトラメチレンホスホン酸 1.5 ｇ臭化カリウム 0.015g トリエタノールアミン 8.0 ｇ塩化ナトリウム 1.4 ｇ炭酸カリウム 25 ｇ発色現像主薬（第１表参照）ジエチルヒドロキシルアミン（80％水溶液） 4.5 ｇ蛍光像白剤（WHITEX4B,住友化学製） 1.0 ｇ水を加えて 1000ml pH（25℃） 10.05 漂白定着液（タンク液と補充液は同じ）水 400ml チオ硫酸アンモニウム 100g 亜硫酸ナトリウム 17g エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム 55g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 5g臭化アンモニウム 40g 水を加えて 1000ml pH（25℃） 6.0 水洗液水道水安定液５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン 0.02g ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン 0.01gヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸（60％水溶
液） 12 ｇ水を加えて 1000ml pH（25℃） 4.0〜7.0 得られたイエロー、マゼンタ、シアンの各画像濃度を
各色素に対応するＢ、Ｇ、Ｒのフィルタを通してそれぞ
れの最小濃度（Dmin）、最大濃度（Dmax）を測定した。
つぎに得られた試料をキセノン光（30万lux）下８日間
さらした後、光照射による画像濃度の低下を求めた。

（光褪色後濃度（FD）：画像濃度1.0を与える露光量部
での画像の光照射後の濃度で表示した。）これらの結果を第１表に示した。

第１表のようにｐ−フェニレンジアミン誘導体の構造
を変化させて検討した結果、本発明で提示した化合物の
みが10秒という短時間処理で十分なDmaxを与え、かつ光
堅牢製の高い色像を与えることがわかった。

次に、前述のカラー感光材料において乳剤層に用いた
ハロゲン化銀乳剤のハロゲン組成を下記のものに変えた
以外は、同様にしてカラー感光材料を作成した。

第一層（青感層）塩臭化銀乳剤（臭化銀80.0モル％、立方体；平均粒子サ
イズ0.85μｍ、変動係数0.08のものと、臭化銀80.0％、
立方体；平均粒子サイズ0.62μｍ、変動係数0.07をもの
とを1:3の割合（Agモル比）で混合） 0.26 第三層（緑感層）塩臭化銀乳剤（AgBr90モル％、立方体、平均粒子サイズ
0.47μｍ、変動係数0.12のものと、AgBr90モル％、立方
体、平均粒子サイズ0.36μｍ、変動係数0.09のものとを
1:1の割合（Agモル比）で混合） 0.16 第五層（赤感層）塩臭化銀乳剤（AgBr70モル％、立方体、平均粒子サイズ
0.49μｍ、変動係数0.08のものと、AgBr70モル％、立方
体、平均粒子サイズ0.34μｍ、変動係数0.10のものとを
1:2の割合（Agモル比）で混合） 0.23 次に、同様の光堅牢製のテストを発色現像条件を変え
て行なった。つまり、前述の発色現像液中の主薬を次表
のものに変え、温度37℃、時間３分30秒で現像した以外
は同様の条件で行なった。このようにして得られた試料
をキセノン光（30万lox）下、８日間さらした後、光照
射による画像濃度の低下を求めた。

これらの結果を第１表（その２）に示した。

第１表（その２）の結果から明らかなように、従来の
臭化銀含有率の高い塩臭化銀乳剤を用い、長い時間の発
色現像処理した場合には本発明で示されている発色現像
主薬を用いても光堅牢性は著しく向上することはなかっ
た。

また本処理でのカラー現像時間を２分、１分まで短縮
し、処理したが、上記とほぼ同じ結果となった。

実施例２感光材料は実施例１と同じものを使用し、下記の操作
に従い処理した。

まず、各試料に感光計（富士写真フイルム株式会社
製、FWH型、光源の色温度3200゜K）を使用し、センシト
メトリー用３色分解フィルターの階調露光を与えた。こ
の時の露光は0.1秒の露光時間で250CMSの露光量になる
ように行った。

露光の終了した試料は、下記処理工程及び処理液組成
の液を使用して、カラー現像液のタンク溶量分補充する
まで連続処理（ランニングテスト）を行った。ただし、
カラー現像液の組成および現像時間は第２表に示したよ
うに変化させて、それぞれ処理を行った。

各処理液の組成は以下の通りである。

漂白定着液（タンク液と補充液は同じ）水 400ml チオ硫酸アンモニウム（70％） 100ml 亜硫酸ナトリウム 17g エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム 55g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 5g臭化アンモニウム 40g 水を加えて 1000ml pH（25℃） 6.0 リンス液（タンク液と補充液は同じ）イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々3ppm以
下）ランニングテストのスタート時と終了時に前記センシ
トメトリーを行ない、イエロー、マゼンタ、シアンの各
画像濃度を各色素に対応するＢ、Ｇ、Ｒのフィルターを
通して測定し、それぞれの最小濃度（Dmin）、最大濃度
（Dmax）および相対感度（S:30秒処理での試料２の感度
を100としたときの相対的な値）を算出した。またラン
ニング処理前後の現像時間30秒での相対感度（△Ｓ）の
変化量を求めた。つぎに現像時間30秒の処理で得られた
試料をキセノン光（30万Lux）下８日間さらした後、光
照射による画像濃度の低下を求めた。（光褪色後濃度
（FD）：画像濃度1.0を与える露光量部での画像の光照
射後の濃度で表示した。）これらの結果を第２表に示し
た。

第２表の装置から明らかなように、従来から使用され
ているカラーペーパー用発色現像主薬では、最下層BLの
濃度は30秒の処理時間で十分ではなく、かつランニング
処理前後の感度変動も大きいことが分かる（試料No.1
2）。また試料No.13での発色現像主薬では、短時間現像
および感度変動の少ないランニング処理性は達成できる
ものの、色像の光堅牢性が劣化する。一方本発明で示さ
れている発色現像主薬をもちいると、短い時間で高いDm
axを有し、かつ色像の光堅牢性も高いことが分かる。本
結果は高塩化銀を使用した系であり、塩化銀含有率の低
いハロゲン化銀（80％以下）含有する感光材料では60秒
の現像でも、いずれの発色現像主薬を用いても所定のDm
ax、感度は得られなかつた。また現像液中にベンジルア
ルコールを添加して処理すると最下層BLの現像遅れが観
察された。

実施例３実施例２でのカラー現像液中の発色現像主薬を第３表
に示すようにし、かつ現像時間を20秒にして処理する以
外は全く実施例２と同じ操作を行なつた。

その結果本発明の構成で処理すると、処理の迅速化と
安定化が達成されると同時に色像保存性に優れた画像を
提供できることがわかる。

なお、第３表において、試料No.20〜21が本発明であ
り、例示化合物−１、−３、−４、−５を使用した試料
No.16〜19は比較例である。

実施例４（乳剤の調製）石灰処理ゼラチンの３％水溶液に塩化ナトリウム3.3g
を加え、N,N′−ジメチルイミダゾリジン−２−チオン
（１％水溶液）を3.2ml添加した。この水溶液に硝酸銀
を0.2モル含む水溶液と、塩化ナトリウム0.2モルおよび
三塩化ロジウム15μｇを含む水溶液とを激しく撹拌しな
がら56℃で添加混合した。続いて、硝酸銀を0.780モル
含む水溶液と、塩化ナトリウム0.780モル及びフエロシ
アン化カリウム4.2mgを含む水溶液と激しく撹拌しなが
ら56℃で添加、混合した。硝酸銀水溶液とハロゲン化ア
ルカリ水溶液の添加が終了した５分後にさらに硝酸銀を
0.020モル含む水溶液と、臭化カリウム0.015モル、塩化
ナトリウム0.005モルおよびヘキサクロロイリジウム（I
V）酸カリウム0.8mgを含む水溶液とを激しく撹拌しなが
ら40℃で添加、混合した。その後、脱塩および水洗を施
した。さらに、石灰処理ゼラチン90.0gを加え、トリエ
チルチオ尿素を加え、最適に化学増感を行なつた。

得られた塩臭化銀（Ａ）について、電子顕微鏡写真か
ら粒子の形状、粒子サイズおよび粒子サイズ分布を求め
た。これらのハロゲン化銀粒子はいずれも立方体であ
り、粒子サイズは0.52μｍ変動係数は0.08であつた。粒
子サイズは粒子の投影面積と等価な円の直径の平均値を
以つて表し、粒子サイズ分布は粒子サイズの標準偏差を
平均粒子サイズで割つた値を用いた。

次いで、ハロゲン化銀結晶からのＸ線回折を測定する
ことにより、乳剤粒子のハロゲン組成を決定した。単色
化されたCuKα線を線源とし（200）面からの回折角度を
詳細に測定した。ハロゲン組成が均一な結晶からの回折
線は単一なピークを与えるのに対し、組成の異なる局在
相を有する結晶からの回折線はそれらの組成に対応した
複数のピークを与える。測定されたピークの回折角度か
ら格子定数を算出することで、結晶を構成するハロゲン
化銀のハロゲン組成を決定することができる。この塩臭
化銀乳剤（Ａ）の測定結果は、塩化銀100％の主ピーク
の他に塩化銀70％（臭化銀30％）に中心を持ち塩化銀60
％（臭化銀40％）の辺りまで裾をひいたフロードな回折
パターンを観察することができた。

（感材の作成）ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以
下に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液
は下記のようにして調製した。

第一層塗布液調製イエローカプラー（ExY）19.1gおよび色像安定剤（Cp
d−１）4.4g及び色像安定剤（Cpd−７）0.7gに酢酸エチ
ル27.2ccおよび溶媒（Solv−１）8.2gを加え溶解し、こ
の溶液を10％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム8c
cを含む10％ゼラチン水溶液185ccに乳化分散させた。一
方塩臭化銀乳剤（Ａ）に乳化分散させた。一方塩臭化銀
乳剤（Ａ）に下記に示す赤感性増感色素（Dye−１）を
添加した乳剤を調製した。前記の乳化分散物とこの乳剤
とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第一塗布
液を調製した。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

（第一層赤感光性イエロー発色層）（Dye−１）ハロゲン化銀１モルあたり1.0×10^-4mol 1.0×10^-4mol （第三層赤外感光性マゼンタ発色層）（Dye−２）ハロゲン化銀１モルあたり4.5×10^-5mol （第五層赤外感光性シアン発色層）（Dye−３）ハロゲン化銀１モル当たり0.5×10^-5mol （Dye−２）、（Dye−３）を使用する際は下記の化合
物をハロゲン化銀１モルあたり1.8×10^-3モル添加し
た。

またイエロー発色乳剤層、マゼンタ発色乳剤層、シア
ン発色乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフエニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン
化銀１モル当たり8.0×10^-4モル添加した。

イラジエーシヨン防止のために乳剤層に下記の染料を
添加した。

（層構成）以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（g/m²）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は、銀換算塗布量を表す。

支持体ポリエチレンラミネート紙〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（TiO₂）と青味染
料（群青）を含む〕第一層（赤感性イエロー発色層）前記塩臭化銀乳剤（Ａ） 0.30 ゼラチン 1.86 イエローカプラー（ExY） 0.82 色像安定剤（Cpd−１） 0.19 溶媒（Solv−１） 0.35 色像安定剤（Cpd−７） 0.06 第二層（混色防止層）ゼラチン 0.99 混色防止剤（Cpd−５） 0.08 溶媒（Solv−１） 0.16 溶媒（Solv−４） 0.08 第三層（赤外感光性ゼラチン発色層）塩臭化銀乳剤（Ａ） 0.12 ゼラチン 1.24 マゼンタカプラー（ExM） 0.20 色像安定剤（Cpd−２） 0.03 色像安定剤（Cpd−３） 0.15 色像安定剤（Cpd−４） 0.02 色像安定剤（Cpd−９） 0.02 溶媒（Solv−２） 0.40 第四層（紫外線吸収層）ゼラチン 1.58 紫外線吸収剤（UV−Ｉ） 0.47 混色防止剤（Cpd−５） 0.05 溶媒（Solv−５） 0.24 第五層（赤外感光性シアン発色層）塩化銀乳剤（Ａ） 0.23 ゼラチン 1.34 シアンカプラー（ExC） 0.32 色像安定剤（Cpd−６） 0.17 色像安定剤（Cpd−７） 0.40 色像安定剤（Cpd−８） 0.04 溶媒（Solv−６） 0.15 第六層（紫外線吸収層）ゼラチン 0.53 紫外線吸収剤（UV−１） 0.16 混色防止剤（Cpd−５） 0.02 溶媒（Solv−５） 0.08 第七層（保護層）ゼラチン 1.33 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度
17％） 0.17 流動パラフイン 0.03 ついで、半導体レーザーAlGaInP（発振波長、約670n
m）、半導体レーザーGaAlAs（発振波長、約750nm）、Ga
AlAs（発振波長、約810nm）を用い、レーザー光はそれ
ぞれ回転多面体により、走査方向に対して垂直方向に移
動するカラー印画紙上に、順次走査露光できるような装
置を組み立て、これを用いてこれらの感材を露光した。
露光量は、半導体レーザーの露光時間および発光量を電
気的にコントロールした。

露光の終了した試料は、下記処理工程および処理液組
成の液を使用して処理した。

ただし、現像液の種類を第４表に示したように変化さ
せて、それぞれ処理を行なつた。

処理工程温度時間カラー現像 38℃ 15秒漂白定着 30〜35℃ 15秒リンス 30〜35℃ 7秒リンス 30〜35℃ 7秒リンス 30〜35℃ 7秒リンス 30〜35℃ 7秒乾燥 60〜70℃ 15秒（リンス→への４タンク向流方式とした。）各処理液の組成は以下の通りである。カラー現像液タンク液水 800ml １−ヒドロキシエチリデン−1, １−ジホスホン酸 0.5 ｇジエチレントリアミン５酢酸 1.0 ｇ N,N,N−トリスメチレンホスホン酸 1.5 ｇ臭化カリウム 0.015g トリエタノールアミン 8.0 ｇ塩化ナトリウム 4.9 ｇ炭酸カリウム 40 ｇ炭酸水素ナトリウム 3.9 ｇ発色現像主薬（表−４に示す） 24mmol N,N−ビス（２−スルホエチル）ヒドロキシルアミン 8.5 ｇ螢光増白剤（WHITEX 4B,住友化学製） 1.0 ｇ水を加えて 1000ml pH（25℃） 10.15 漂白定着液（タンク液と補充液は同じ）水 400ml チオ硫酸アンモニウム（70％） 100ml 亜硫酸アンモニウム 15g エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム 77g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 5g臭化アンモニウム 40g 水を加えて 1000ml pH（25℃） 6.2 リンス液（タンク液と補充液は同じ）水道水リンク液は逆浸透膜（ダイセル化学（株）製スパイ
ラル型RO モジユールエレメントDRA−80（有効膜面積
1.1m²、ポリサルホン系複合膜）を装填した同社製プラ
スチツク耐圧ベツセルPV−0321型を用い送液圧力4kg/cm
²、送液流量1.5/minの条件で圧送した。（透過水は第
４リンスタンクに供給し、濃縮液は第３リンスタンクに
戻した。）結果を第４表に示す。なお、表−４において、例示化
合物−11、−12を使用した試料No.24〜25が本発明であ
り、例示化合物−２、−６を使用した試料No.22〜23は
比較例である。

表−４よりレーザー露光した感光材料に本発明の発色現
像主薬を適用して処理することにより、短時間処理で十
分なDmaxを与え、かつ光堅牢性の高い色増を与えること
がわかる。

このように本発明の処理方法により、迅速処理性と画
質および画像堅牢性との両立が可能となった。

実施例−５実施例４の第３層のマゼンタ発色層中のマゼンタカプ
ラーExMを第５表に示す化合物に当モル量置き換える以
外は実施例４と全く同じ様にして、感光材料を作製し
た。また発色現像主薬は第５表に示す化合物を用い、実
施例４と同じ様にして処理及び評価をおこなった。

更に、各処理済試料を80℃・60％・12日間経時させた
後のステインの発生を評価するため、経時での最小濃度
の増加分（△D_B）を求めた。

これらの結果のうちマゼンタ色増の光褪色後濃度（F
D）と上記△D_Bを第５表に示した。

第５表の結果から明らかなように、本発明で示される
発色現像主薬を用いた場合にはマゼンタ画像の光堅牢性
が優れていることがわかる。またＭ−４のカラーを用い
た方が更にはEx−Ｍのカプラーを用いた方が好ましいこ
とがわかる。80℃・60％下で経時させた後のステインの
発生も本発明において抑制でき、好ましくはＭ−４更に
はEx−Ｍを使用した方が良好なことが示された。

実施例−６実施例５の第３層のマゼンタ発色層中のマゼンタカプ
ラーを第６表に示す化合物に当モル量置きかえる以外は
実施例５と全く同じ感光材料を作製し、同様な処理およ
び評価をおこなった。

これらの結果を第６表に示した。

第６表から明らかなように、本発明で示される発色現
像主薬を用い、かつマゼンタカプラーとしてはカップリ
ング位にアニオン離脱基を導入した２当量カプラー、更
に好ましくはピラゾロアゾール系カプラーを用いたと
き、マゼンタ画像の光堅牢性が優れかつ湿熱経時でのス
テイン発生も抑制できることがわかった。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】像様に露光したハロゲン化銀カラー感光材
料を発色現像液を用いて現像処理する方法において、感
光性ハロゲン化銀として実質的に沃化銀を含まず塩化銀
を90モル％以上含有するハロゲン化銀カラー感光材料
を、ベンジルアルコールを実質的に含有せず、下記一般
式（Ｉ）で表わされるｐ−フェニレンジアミン誘導体を
含有する発色現像液を用いて30秒以内で現像処理するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料の処理方
法。一般式（Ｉ）（式中、R¹、R³は炭素数１〜４のアルキル基であり、R²
は炭素数４の直鎖または分岐のアルキレン基である。）
【請求項２】該カラー感光材料がカップリング位にアニ
オン離脱基を有した５−ピラゾロンマゼンタカプラーも
しくはピラゾロアゾール系マゼンタカプラーを含有する
緑感性乳剤層を有することを特徴とする請求項１記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。