JP2840895B2 - カラー画像形成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料を用いたカラー画像形成方法に関するもので
ある。更に詳しくは、発色性及び色素画像の堅牢性と処
理の迅速性を著しく向上させたカラー画像形成方法に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】露光されたハロゲン化銀を酸化剤とし
て、酸化された芳香族第１級アミン系カラー現像主薬と
カプラーが反応して、インドフェノール、インドアニリ
ン、インダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナ
ジン及びそれに類する色素ができ、色画像が形成される
ことは良く知られている。

【０００３】これらのうち、イエロー色画像を形成する
ためには、ベンゾイルアセトアニリドカプラー及びピバ
ロイルアセトアニリドカプラーに代表されるアシルアセ
トアミドカプラーが一般に用いられている。ベンゾイル
アセトアミド型カプラーは一般に現像時の芳香族第１級
アミン現像主薬とのカップリング活性が高く、かつ生成
するイエロー色素の分子吸光係数が大きいという優れた
特徴を有するが、一方で暗保存時の色像堅牢性が低いと
いう欠点を有している。ピバロイルアセトアミド型カプ
ラーは、色像堅牢性に優れているが、現像時のカップリ
ング反応性が低くかつ分子吸光係数も小さいため、十分
な色像濃度を得るためにはより多くの発色カプラーを使
用しなくてはならず、画質面でもコスト面でも不利であ
った。

【０００４】そのため、高い発色性（カプラーの高いカ
ップリング活性及び生成色素の高い分子吸光係数）と色
像堅牢性に優れたイエローカプラーの開発が例えば欧州
特許ＥＰ０４４７９６９Ａ１に記載されているように試
みられている。

【０００５】ＥＰ０４４７９６９Ａ１に記載されている
イエローカプラーにより、発色性及び暗保存時の色像堅
牢性は改良されるが、光照射時の色像堅牢性は悪く改良
が望まれていた。

【０００６】一方、近年、作業性の向上と一般ユーザー
の要望により現像液の低補充化と、処理の迅速化が積極
的に進められている。その解決手段の１つとして、現像
液のｐＨ及び処理温度を高くする方法が試みられた。し
かし、この方法では、連続処理時に写真性能が大きく変
動してしまい、かつ現像液の安定性も悪化してしまうと
いう問題があり現用には適さなかった。この他の方法と
して、ある特定の現像主薬を含む現像液で処理すること
により迅速化が可能であることがＥＰ４１０４５０Ａ２
により知られている。しかし、該特許には塩化銀含有率
の低いハロゲン化銀（８０モル％以下）含有する感光材
料では、該特許記載のいずれの発色現像主薬を用いても
最大濃度（Ｄmax ）、感度が低く、現像時間を長くして
も改善されないとある。そのため、通常の臭化銀を６０
モル％以上含有するカラーネガ感材では、現像主薬によ
る処理時間の短縮化は不可能であると考えられていた。

【０００７】本発明は、臭化銀を６０モル％以上含有す
るカラー写真感光材料、特に塩臭化銀、ヨウ臭化銀、ヨ
ウ塩臭化銀、臭化銀より好ましくはヨウ化銀を２モル％
〜２０モル％含有するヨウ臭化銀カラー写真感光材料に
関するものであり、ＥＰ０４４７９６９Ａ１に記載され
ているイエローカプラーをＥＰ４１０４５０Ａ２記載ま
たは、本発明の現像主薬を含む発色現像液で処理したと
ころ、驚くべきことに、現像時間が短縮でき、さらに、
光照射時の色像堅牢性が著しく改良され、湿熱条件下で
の色像堅牢性及び最大発色濃度が向上していることが発
見された。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、発色
性に優れかつ暗保存時の色像堅牢性の優れたイエロー画
像形成カプラーを用いた感光材料において、処理の迅速
性を向上させ、さらに発色性及び暗保存時かつ光照射時
の色像堅牢性をも向上させた画像形成方法を提供するこ
とにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記課題は、以下に示す
本発明によって達成される。すなわち、本発明は、下記
一般式（ＹＩ）で表わされるアシル基を有するアシルア
セトアミド型イエローカプラーの少なくとも１種を含有
する層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、下
記一般式（Ｄ）又は（Ｅ）で表わされる芳香族第一級ア
ミンカラー現像主薬を少なくとも１種含有する現像液に
より発色現像する画像形成方法である。 一般式（ＹＩ）

【００１０】

【化４】

【００１１】（一般式（ＹＩ）中、Ｒ₁ は一価の基を表
わす。ＱはＣとともに、３〜５員の炭化水素環または
Ｎ，Ｏ，Ｓ，Ｐから選ばれる少なくとも一個のヘテロ原
子を環内に有する３〜５員の複素環を形成するのに必要
な非金属原子群を表わす。ただし、Ｒ₁ は水素原子であ
ることはなく、またＱと結合して環を形成することはな
い。） 一般式（Ｄ）

【００１２】

【化５】

【００１３】（式中、Ｒ₁ は炭素数１〜６の直鎖または
分岐のアルキル基、または炭素数３〜６の直鎖または分
岐のヒドロキシアルキル基を表す。Ｒ₂ は炭素数３〜６
の直鎖または分岐のアルキレン基、または炭素数３〜６
の直鎖または分岐のヒドロキシアルキレン基を表す。Ｒ
₃ は水素原子、炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキ
ル基または炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルコキシ
基を表す。） 一般式（Ｅ）

【００１４】

【化６】

【００１５】（式中、Ｒ₁₁は置換基を表す。ｎは０から
８の整数を表す。ｎが２以上の時、Ｒ₁₁は互いに同一で
も異なっていても良い。Ｒ₁₂は置換基を表す。ｍは０〜
４の整数を表す。ｍが２以上のとき、Ｒ₁₂は同一でも異
なっていてもよく、また環を形成していてもよい。）

【００１６】本発明に用いられる、アシル基が一般式
（ＹＩ）で表わされるアシルアセトアミド型イエローカ
プラーについてさらに詳しく説明する。本発明のアシル
アセトアミド型イエローカプラーは、好ましくは下記の
一般式（ＹＩＩ）により表わされる。 一般式（ＹＩＩ）

【００１７】

【化７】

【００１８】一般式（ＹＩＩ）において、Ｒ₁ は水素原
子を除く一価の置換基を、ＱはＣとともに３〜５員の炭
化水素環又は少なくとも一個のＮ，Ｓ，Ｏ，Ｐから選ば
れたヘテロ原子を環内に含む３〜５員の複素環を形成す
るのに必要な非金属原子群を、Ｒ₂ は水素原子、ハロゲ
ン原子（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ；以下式（Ｙ）の説明にお
いて同じ。）、アルコキシ基、アリールオキシ基、アル
キル基又はアミノ基を、Ｒ₃ はベンゼン環上に置換可能
な基を、Ｘは水素原子又は芳香族第１級アミン現像薬の
酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基（以下
離脱基という）を、ｋは０〜４の整数を、それぞれ表わ
す。ただしｋが複数のとき、複数のＲ₃は同じでも異な
っていても良い。Ｒ₁ は好ましくは、金属原子を含まな
い有機残基であり、さらに好ましくは置換基を有しても
よい炭化水素基である。ここでＲ₃ の例として、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスル
ホニル基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アル
コキシカルボニルアミノ基、アリールオキシスルホニル
基、アシルオキシ基、ニトロ基、複素環基、シアノ基、
アシル基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ
基、アリールスルホニルオキシ基があり、離脱基の例と
して窒素原子でカップリング活性位に結合する複素環
基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アシルオキシ
基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニル
オキシ基、複素環オキシ基、複素環チオ基、ハロゲン原
子がある。

【００１９】一般式（ＹＩＩ）における置換基がアルキ
ル基であるか、またはアルキル基を含むとき、特に規定
のない限り、アルキル基は直鎖状、分枝鎖状または環状
の、置換されていても不飽和結合を含んでいても良いア
ルキル基（例えば、メチル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、シクロペンチル、ｔ−ペンチル、シクロヘキシル、
２−エチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブ
チル、ドデシル、ヘキサデシル、アリル、３−シクロヘ
キセニル、オレイル、ベンジル、トリフルオロメチル、
ヒドロキシメチルメトキシエチル、エトキシカルボニル
メチル、フェノキシエチル）を意味する。

【００２０】一般式（ＹＩＩ）における置換基がアリー
ル基であるか、またはアリール基を含むとき、特に規定
のない限り、アリール基は置換されても良い単環もしく
は複合環のアリール基（例えばフェニル、１−ナフチ
ル、ｐ−トリル、ｏ−トリル、ｐ−クロロフェニル、４
−メトキシフェニル、８−キノリル、４−ヘキサデシル
オキシフェニル、ペンタフルオロフェニル、ｐ−ヒドロ
キシフェニル、ｐ−シアノフェニル、３−ペンタデシル
フェニル、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル、ｐ−メ
タンスルホンアミドフェニル、３，４−ジクロロフェニ
ル）を意味する。一般式（ＹＩＩ）における置換基が複
素環基か、または複素環を含むとき、特に規定のない限
り、複素環基はＯ，Ｎ，Ｓ，Ｐ，Ｓｅ，Ｔｅから選ばれ
た少なくとも１個のヘテロ原子を環内に含む３〜８員の
置換されていても良い単環もしくは縮合環の複素環基
（例えば２−フリル、２−ピリジル、４−ピリジル、１
−ピラゾリル、１−イミダゾリル、１−ベンゾトリアゾ
リル、２−ベンゾトリアゾリル、スクシンイミド、フタ
ルイミド、１−ベンジル−２，４−イミダゾリジンジオ
ン−３−イル）を意味する。以下、一般式（ＹＩＩ）に
おいて好ましく用いられる置換基について説明する。一
般式（ＹＩＩ）において、Ｒ₁ は好ましくはハロゲン原
子、シアノ基、またはいずれも置換されていても良い総
炭素数（以下Ｃ数と略す）１〜３０の一価の基（例えば
アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基）または、
Ｃ数６〜３０の一価の基（例えばアリール基、アリール
オキシ基、アリールチオ基）であって、その置換基とし
ては例えばハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
ニトロ基、アミノ基、カルボンアミド基、スルホンアミ
ド基、アシル基がある。

【００２１】一般式（ＹＩＩ）において、Ｑは好ましく
はＣとともに３〜５員のいずれも置換されていても良い
Ｃ数３〜３０の炭化水素環又は少なくとも１化のＮ，
Ｓ，Ｏ，Ｐから選ばれたヘテロ原子を環内に含むＣ数２
〜３０の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表
わす。また、ＱがＣと共に作る環は、環内に不飽和結合
を含んでいても良い。ＱがＣとともに作る環の例として
シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン、
シクロプロペン環、シクロブテン環、シクロペンテン、
オキセタン環、オキソラン環、１，３−ジオキソラン
環、チエタン環、チオラン環、ピロリジン環がある。置
換基の例としてハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルキ
ル基、アリール基、アシル基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基がある。

【００２２】一般式（ＹＩＩ）において、Ｒ₂ は好まし
くはハロゲン原子、いずれも置換されていても良い、Ｃ
数１〜３０のアルキル基、Ｃ数６〜３０のアリールオキ
シ基、Ｃ数１〜３０のアルキル基またはＣ数０〜３０の
アミノ基を表わし、その置換基としては、例えば、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基がある。一般式（ＹＩＩ）において、Ｒ₃ は好ましく
はハロゲン原子、いずれも置換されても良いＣ数１〜３
０のアルキル基、Ｃ数６〜３０のアリール基、Ｃ数１〜
３０のアルコキシ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボ
ニル基、Ｃ数７〜３０のアリールオキシカルボニル基、
Ｃ数１〜３０のカルボンアミド基、Ｃ数１〜３０のスル
ホンアミド基、Ｃ数１〜３０のカルバモイル基、Ｃ数０
〜３０のスルファモイル基、Ｃ数１〜３０のアルキルス
ルホニル基、Ｃ数６〜３０のアリールスルホニル基、Ｃ
数１〜３０のウレイド基、Ｃ数０〜３０のスルファモイ
ルアミノ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニルアミ
ノ基、Ｃ数１〜３０の複素環基、Ｃ数１〜３０のアシル
基、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホニルオキシ基、Ｃ数
６〜３０のアリールスルホニルオキシ基を表わし、その
置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アシル基、カルボンアミド基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ウレ
イド基、シアノ基、ニトロ基、アシルオキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基
がある。一般式（ＹＩＩ）において、ｋは好ましくは１
または２の整数を表わし、Ｒ₃の置換位置は、アシルア
セトアミド基に対してメタ位またはパラ位が好ましい。

【００２３】一般式（ＹＩＩ）において、Ｘは好ましく
は窒素原子でカップリング活性位に結合する複素環基ま
たはアリールオキシ基を表わす。Ｘが複素環基を表わす
とき、Ｘは好ましくは置換されても良い、５〜７員環の
単環もしくは縮合環の複素環の基であり、その例として
スクシンイミド、マレインイミド、フタルイミド、ジグ
リコールイミド、ピロール、ピラゾール、イミダゾー
ル、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、インド
ール、インダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリ
アゾール、イミダゾリジン−２，４−ジオン、オキサゾ
リジン−２，４−ジオン、チアゾリジン−２，４−ジオ
ン、イミダゾリジン−２−オン、オキサゾリジン−２−
オン、チアゾリジン−２−オン、ベンズイミダゾリン−
２−オン、ベンゾオキサゾリン−２−オン、ベンゾチア
ゾリン−２−オン、２−ピロリン−５−オン、２−イミ
ダゾリン−５−オン、インドリン−２，３−ジオン、
２，６−ジオキシプリン、パラバン酸、１，２，４−ト
リアゾリジン−３，５−ジオン、２−ピリドン、４−ピ
リドン、２−ピリミドン、６−ピリダゾン、２−ピラゾ
ン、２−アミノ−１，３，４−チアゾリジン、２−イミ
ノ−１，３，４−チアゾリジン−４−オン等があり、こ
れらの複素環は置換されていてもよい。これらの複素環
の置換基の例としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル
基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基、
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アシル
オキシ基、アミノ基、カルボンアミド基、スルホンアミ
ド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド
基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルア
ミノ基がある。Ｘがアリールオキシ基を表わすとき、Ｘ
は好ましくはＣ数６〜３０のアリールオキシ基を表わ
し、前記Ｘが複素環である場合に挙げた置換基群から選
ばれる基で置換されていても良い。アリールオキシ基の
置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、
カルボキシル基、トリフルオロメチル基、アルコキシカ
ルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、またはシアノ基が好まし
い。

【００２４】次に、一般式（ＹＩＩ）において特に好ま
しくは用いられる置換基について説明する。Ｒ₁ は、特
に好ましくはＣ数１〜３０のアルキル基（例えばメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、
ｎ−オクチル、ｎ−ドデシル、フェノキシメチル、フェ
ニルチオメチル、ｐ−トルエンスルホニルメチル、ベン
ジル、シクロヘキシルメチル、メトキシエチル）であっ
て、最も好ましくはＣ数１〜４のアルキル基である。Ｑ
は、特に好ましくはＣとともに作る環が３〜５員の炭化
水素環を形成する非金属原子群であり、例えば、いずれ
も置換されていてもエチレン基、トリメチレン基、また
はテトラメチレン基である。ここで置換基としてはアル
キル基、アルコキシ基、アリール基、ハロゲン原子など
がある。Ｑは最も好ましくは、置換または無置換のエチ
レン基である。

【００２５】Ｒ₂ は特に好ましくは、塩素原子、フッ素
原子、Ｃ数１〜６のアルキル基、（例えばメチル、トリ
フルオロメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル）、Ｃ数１〜８のアルコキシ基（例えばメトキシ、エ
トキシ、メトキシエトキシ、ブトキシ、ヘキサデシルオ
キシ）、またはＣ数６〜２４のアリールオキシ基（例え
ばフェノキシ基、ｐ−トリルオキシ、ｐ−メトキシフェ
ノキシ）であり、最も好ましくは塩素原子、メトキシ基
またはトリフルオロメチル基である。Ｒ₃ は、特に好ま
しくは、ハロゲン原子、シアノ基、トリフルオロメチル
基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミ
ド基、カルバモイル基またはスルファモイル基であり、
最も好ましくは塩素原子、アルコキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、スルファモイル基、カルボンアミド基また
はスルホンアミド基である。Ｘは、特に好ましくは下記
の式（Ｙ−１）、（Ｙ−２）、または（Ｙ−３）で表わ
される基である。

【００２６】

【化８】

【００２７】

【化９】

【００２８】

【化１０】

【００２９】式（Ｙ−１）において、Ｚは−Ｏ−ＣＲ₄
（Ｒ₅ ）−，−Ｓ−ＣＲ₄ （Ｒ₅ ）−，ＮＲ₆ −ＣＲ₄
（Ｒ₅ ）−，−ＮＲ₆ −ＮＲ₇ −，ＮＲ₆ −Ｃ−（Ｏ）
−，−ＣＲ₄ （Ｒ₅ ）−ＣＲ₈ （Ｒ₉ ）−または−ＣＲ
₁₀＝ＣＲ₁₁−を表わす。ここでＲ₄ ，Ｒ₅ ，Ｒ₈ 、およ
びＲ₉ は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基ま
たはアミノ基を表わし、Ｒ₆ およびＲ₇は水素原子、ア
ルキル基、アリール基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基またはアルコキシカルボニル基を表わ
し、Ｒ₁₀およびＲ₁₁は水素原子、アルキル基またはアリ
ール基を表わす。Ｒ₁₀とＲ₁₁は互いに結合してベンゼン
環を形成しても良い。Ｒ₄ とＲ₅ 、Ｒ₅ とＲ₆ 、Ｒ₆ と
Ｒ₇ またはＲ₄ とＲ₈ は互いに結合して環（例えばシク
ロブタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロヘ
キセン、ピロリジン、ピペリジン）を形成してもよい。

【００３０】式（Ｙ−１）で表わされる複素環基のう
ち、とくに好ましいものは式（Ｙ−１）においてＺが−
Ｏ−ＣＲ₄ （Ｒ₅ ）−，ＮＲ₆ −ＣＲ₄ （Ｒ₅ ）または
ＮＲ₆−ＮＲ₇ −である複素環基である。式（Ｙ−１）
で表わされる複素環基のＣ数は２〜３０、好ましくは４
〜２０、さらに好ましくは５〜１６である。式（Ｙ−
２）において、Ｒ₁₂およびＲ₁₃の少なくとも１つはハロ
ゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル
基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、カルボ
ンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基またはアシル基から選ばれた基であり、もう一方
は水素原子、アルキル基またはアルコキシ基であっても
良い。Ｒ₁₄はＲ₁₂またはＲ₁₃と同じ意味の基を表わし、
ｍは０〜２の整数を表わす。式（Ｙ−２）で表わされる
アリールオキシ基のＣ数は６〜３０、好ましくは６〜２
４、さらに好ましくは６〜１５である。

【００３１】式（Ｙ−３）において、ＷはＮとともにピ
ロール環、ピラゾール環、イミダゾール環またはトリア
ゾール環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。
ここで、式（Ｙ−３）で表わされる環は置換基を有して
いてもよく、好ましくは置換基の例としてハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、ア
ルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基またはカルバモイル基である。式（Ｙ−
３）で表わされる複素環基のＣ数は２〜３０、好ましく
は２〜２４、より好ましくは２〜１６である。Ｘは最も
好ましくは式（Ｙ−１）で表わされる基である。一般式
（ＹＩＩ）で表わされるカプラーは、その置換基Ｒ₁ ，
Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，ＱまたはＸにおいて、結合手または２価以
上の基を介して互いに結合する２量体またはそれ以上の
多量体を形成しても良い。この場合、前記の各置換基に
おいて示した炭素原子数範囲の規定外となってもよい。
以下に、一般式（ＹＩＩ）で表わされるイエローカプラ
ーの具体例を示す。

【００３２】

【化１１】

【００３３】

【化１２】

【００３４】

【化１３】

【００３５】

【化１４】

【００３６】

【化１５】

【００３７】

【化１６】

【００３８】

【化１７】

【００３９】

【化１８】

【００４０】

【化１９】

【００４１】

【化２０】

【００４２】一般式（ＹＩＩ）で表わされるイエローカ
プラーは従来公知の合成方法、例えば欧州特許出願（Ｅ
Ｐ）第４４７９６９Ａ号に記載の方法により合成するこ
とができる。一般式（ＹＩＩ）で表わされるカプラーは
感光材料中のいかなる層でも使用することができる。す
なわち、感光性層（青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感
性乳剤層）、非感光性層（例えば保護層、イエローフィ
ルター層、中間層、アンチハレーション層）のいずれの
層でも使用できるが、特に青感性乳剤層またはそれに隣
接する非感光性層に使用することが好ましい。一般式
（ＹＩＩ）で表わされるカプラーの好ましい使用量は
０．０５〜５．０mmol／m²で、より好ましくは０．１〜
２．０mmol／m²の範囲である。一般式（ＹＩＩ）で表わ
されるカプラーが感光性層で使用される場合、好ましい
カプラーとハロゲン化銀とのモル比は１：０．１〜１：
２００の範囲であり、より好ましくは１：２〜１：１５
０である。また、非感光性層で使用される場合は、隣接
するハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀とのモル比は好
ましくは１：２〜１：２００である。

【００４３】一般式（ＹＩＩ）で表わされるカプラー
は、もちろん単独で用いてもよいし、本発明の目的をそ
こなわない限り、他のイエローカプラー（例えばベンゾ
イルアセトアニリド型イエローカプラーやピバロイルア
セトアニリド型イエローカプラー）と併用してもよい。

【００４４】本発明のカラー写真感光材料に用いること
ができる技術および無機・有機素材については、欧州特
許第４３６，９３８Ａ２号の下記の箇所及び下記に引用
の特許に記載されている。 １．層構成：第１４６頁３４行目〜第１４７頁２５行目 ２．ハロゲン化銀乳剤：第１４７頁２６行目〜第１４８
頁１２行目 ３．併用しうるイエローカプラー：第１３７頁３５行目
〜第１４６頁３３行目、第１４９頁２１行目〜２３行目 ４．マゼンタカプラー：第１４９頁２４行目〜第２８行
目；欧州特許第４２１，４５３Ａ１号の第３頁５行目〜
第２５頁５５行目 ５．シアンカプラー ：第１４９頁２９行目〜３３行
目；欧州特許第４３２，８０４Ａ２号の第３頁２８行目
〜第４０頁２行目 ６．ポリマーカプラー：第１４９頁３４行目〜３８行
目；欧州特許第４３５，３３４Ａ２号の第１１３頁３９
行目〜第１２３頁３７行目 ７．カラードカプラー：第５３頁４２行目〜第１３７頁
３４行目、第１４９頁３９行目〜４５行目 ８．その他の機能性カプラー：第７頁１行目〜第５３頁
４１行目、第１４９頁４６行目〜第１５０頁３行目；欧
州特許第４３５，３３４Ａ２号の第３頁１行目〜第２９
頁５０行目 ９．防腐・防黴剤：第１５０頁２５行目〜２８行目 10. ホルマリンスカベンジャー：第１４９頁１５行目〜
１７行目 11. その他の添加剤：第１５３頁３８行目〜４７行目；
欧州特許第４２１，４５３Ａ１号の第７５頁２１行目〜
第８４頁５６行目、第２７頁４０行目〜第３７頁４０行
目 12. 分散方法：第１５０頁４行目〜２４行目 13. 支持体：第１５０頁３２行目〜３４行目 14. 膜厚・膜物性：第１５０頁３５行目〜４９行目 15. 発色現像工程：第１５０頁５０行目〜第１５１頁４
７行目 16. 脱銀工程：第１５１頁４８行目〜第１５２頁５３行
目 17. 自動現像機：第１５２頁５４行目〜第１５３頁２行
目 18. 水洗・安定工程：第１５３頁３行目〜３７行目

【００４５】以下、一般式（Ｄ）について詳細に説明す
る。一般式（Ｄ）において、Ｒ₁ は炭素数１〜６の直鎖
または分岐のアルキル基、または炭素数３〜６の直鎖ま
たは分岐のヒドロキシアルキル基を表す。その具体例と
しては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、sec −ブチル基、ｎ−
ヘキシル基、ネオペンチル基、３−ヒドロキシプロピル
基、４−ヒドロキシブチル基、５−ヒドロキシペンチル
基、６−ヒドロキシヘキシル基、４−ヒドロキシペンチ
ル基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシ−４−
メチルペンチル基、５，６−ジヒドロキシヘキシル基な
どが挙げられる。

【００４６】Ｒ₂ は炭素数３〜６の直鎖または分岐のア
ルキレン基、または炭素数３〜６の直鎖または分岐のヒ
ドロキシアルキレン基を表す。その具体例としては、例
えばトリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレ
ン基、ヘキサメチレン基、１−メチルエチレン基、２−
メチルエチレン基、１−メチルトリメチレン基、２−メ
チルトリメチレン基、３−メチルトリメチレン基、３−
メチルペンタメチレン基、２−メチルペンタメチレン
基、２−エチルトリメチレン基、３−ヒドロキシペンタ
メチレン基などが挙げられる。

【００４７】一般式（Ｄ）においてＲ₁ が直鎖または分
岐のアルキル基である場合、その炭素数は１〜４である
ことが好ましい。中でもメチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基であることが好ましく、エチル基であることが最
も好ましい。Ｒ₁ が炭素数１〜４の直鎖または分岐のア
ルキル基である場合、Ｒ₂ は炭素数３〜４の直鎖または
分岐のアルキレン基であることが好ましく、中でもトリ
メチレン基、テトラメチレン基であることが好ましく、
テトラメチレン基であることが最も好ましい。一方、一
般式（Ｄ）においてＲ₁ が炭素数３〜６の直鎖または分
岐のヒドロキシアルキル基である場合、Ｒ₂ の炭素数は
４〜６であることが好ましく、５ないし６であることが
更に好ましい。一般式（Ｄ）において、Ｒ₁ が炭素数１
〜４の直鎖または分岐のアルキル基であることが好まし
い。

【００４８】Ｒ₃ は水素原子、炭素数１〜４の直鎖また
は分岐のアルキル基または炭素数１〜４の直鎖または分
岐のアルコキシ基を表す。Ｒ₃ の具体例としては例えば
水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プロピル基、sec −ブチル基、メトキシ基、エトキシ
基、イソプロポキシ基などが挙げられる。Ｒ₃ はアルキ
ル基であることが好ましく、中でもメチル基、エチル基
であることが好ましく、メチル基であることが最も好ま
しい。次に本発明における一般式（Ｄ）で表される代表
的現像主薬の具体例を示すがこれらによって、限定され
るものではない。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【表２】

【００５１】

【表３】

【００５２】一般式（Ｄ）で示される化合物のうち、中
でも例示化合物Ｄ−２、Ｄ−１２、Ｄ−２０が好まし
く、例示化合物Ｄ−１２が最も好ましい。

【００５３】次に、一般式（Ｅ）で表される化合物中の
Ｒ₁₁、ｎ、Ｒ₁₂及びｍについて詳細に説明する。Ｒ₁₁は
置換基であり、更に詳しくはＲ₁₁はハロゲン原子、アル
キル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ
基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カ
ルバモイルオキシ基、シリル基、シリルオキシ基、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チ
オ基、スルフィニル基、ホスホニル基、アリールオキシ
カルボニル基、アシル基を表す。

【００５４】更に詳しくＲ₁₁の置換基の例を示す。ハロ
ゲン原子としては例えば、弗素原子、塩素原子である。
アルキル基としては炭素数１〜１６、好ましくは炭素数
１〜６の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基でこれら
はアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヒドロキ
シル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはその
他酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子で
形成される置換基で置換されていてもよく例えばメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、２
−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、ベンジ
ル、２−メタンスルホンアミドエチル、３−メタンスル
ホンアミドプロピル、２−メタンスルホニルエチル、２
−メトキシエチル、シクロペンチル、２−アセトアミド
エチル、２−カルボキシエチル、２−カルバモイルエチ
ル、３−カルバモイルプロピル、ｎ−ヘキシル、２−ヒ
ドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、２−カルバ
モイルアミノエチル、３−カルバモイルアミノプロピ
ル、４−カルバモイルアミノブチル、４−カルバモイル
ブチル、２−カルバモイル１−メチルエチル、４−ニト
ロブチルである。

【００５５】アリール基としては炭素数６〜２４のアリ
ール基でこれらはアルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、アリール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ
基、ハロゲン原子またはその他酸素原子、窒素原子、イ
オウ原子もしくは炭素原子で形成される置換基で置換さ
れていてもよく例えば、フェニル、ナフチル、ｐ−メト
キシフェニルである。ヘテロ環基としては炭素数１〜５
の酸素原子、窒素原子、もしくは硫黄原子を１個以上含
む５員または６員環の芳香族または脂肪族のヘテロ環で
あって環を構成するヘテロ原子の数及び元素の種類は１
つでも複数であっても良く、またこれらのヘテロ環基は
さらに炭素数１〜１６のアルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アリール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、
シアノ基、ハロゲン原子またはその他酸素原子、窒素原
子、イヤウ原子もしくは炭素原子で形成される置換基で
置換されていてもよく例えば、２−フリル、２−チエニ
ル、２−ピリミジニル、２−ベンゾトリアゾリル、イミ
ダゾリル、ピラゾリルである。

【００５６】アルコキシ基としては炭素数１〜１６、好
ましくは炭素数１〜６のアルコキシ基でこれらはアルケ
ニル基、アルキニル基、アリール基、ヒドロキシル基、
ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはその他酸素原
子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子で形成され
る置換基で置換されていてもよく例えば、メトキシ、エ
トキシ、２−メトキシエトキシ、２−メタンスルホニル
エトキシである。アリールオキシ基としては炭素数６〜
２４のアリールオキシ基でこれらはアルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アリール基、ヒドロキシル基、
ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはその他酸素原
子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子で形成され
る置換基で置換されていてもよく例えば、フェノキシで
ある。アシルアミノ基としては炭素数１〜１６、好まし
くは炭素数１〜６のアシルアミノ基でこれらはアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヒドロ
キシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはそ
の他酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子
で形成される置換基で置換されていてもよく例えば、ア
セトアミド、２−メトキシプロピオンアミドである。

【００５７】アルキルアミノ基としては炭素数１〜１
６、好ましくは炭素数１〜６のアルキルアミノ基でこれ
らはアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヒドロ
キシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはそ
の他酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子
で形成される置換基で置換されていてもよく例えば、ジ
メチルアミノ、ジエチルアミノである。アニリノ基とし
ては炭素数６〜２４のアニリノ基でこれらはアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヒドロ
キシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはそ
の他酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子
で形成される置換基で置換されていてもよく例えばアニ
リノ、ｍ−ニトロアニリノである。ウレイド基としては
炭素数１〜１６、好ましくは炭素数１〜６のウレイド基
でこれらはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
アリール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハ
ロゲン原子またはその他酸素原子、窒素原子、イオウ原
子もしくは炭素原子で形成される置換基で置換されてい
てもよく例えば、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジエチルウ
レイドである。

【００５８】スルファモイルアミノ基としては炭素数０
〜１６、好ましくは炭素数０〜６のスルファモイルアミ
ノ基でこれらはアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ
基、ハロゲン原子またはその他酸素原子、窒素原子、イ
オウ原子もしくは炭素原子で形成される置換基で置換さ
れていてもよく例えば、ジメチルスルファモイルアミノ
である。アルキルチオ基としては炭素数１〜１６、好ま
しくは炭素数１〜６のアルキルチオ基でこれらはアルケ
ニル基、アルキニル基、アリール基、ヒドロキシル基、
ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはその他酸素原
子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子で形成され
る置換基で置換されていてもよく例えば、メチルチオ、
エチルチオである。アリールチオ基としては炭素数６〜
２４のアリールチオ基でこれらはアルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、アリール基、ヒドロキシル基、ニ
トロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはその他酸素原
子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子で形成され
る置換基で置換されていてもよく例えば、フェニルチオ
である。アルコキシカルボニルアミノ基としては炭素数
２〜１６、好ましくは炭素数２〜６のアルコキシカルボ
ニルアミノ基でこれらはアルケニル基、アルキニル基、
アリール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハ
ロゲン原子またはその他酸素原子、窒素原子、イオウ原
子もしくは炭素原子で形成される置換基で置換されてい
てもよく例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシ
カルボニルアミノである。

【００５９】スルホンアミド基としては炭素数１〜１
６、好ましくは炭素数１〜６のスルホンアミド基でこれ
らはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン
原子またはその他酸素原子、窒素原子、イオウ原子もし
くは炭素原子で形成される置換基で置換されていてもよ
く例えば、メタンスルホンアミドである。カルバモイル
基としては炭素数１〜１６、好ましくは炭素数１〜６の
カルバモイル基でこれらはアルキル基、アルケニル基、
アルキニル基、アリール基、ヒドロキシル基、ニトロ
基、シアノ基、ハロゲン原子またはその他酸素原子、窒
素原子、イオウ原子もしくは炭素原子で形成される置換
基で置換されていてもよく例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカ
ルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイルである。スルファ
モイル基としては炭素数０〜１６、好ましくは炭素数０
〜６のスルファモイル基でこれらはアルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アリール基、ヒドロキシル基、
ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはその他酸素原
子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子で形成され
る置換基で置換されていてもよく例えば、ジメチルスル
ファモイルである。

【００６０】スルホニル基としては炭素数１〜１６、好
ましくは炭素数１〜６の脂肪族または芳香族のスルホニ
ル基でこれらはアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ
基、ハロゲン原子またはその他酸素原子、窒素原子、イ
オウ原子もしくは炭素原子で形成される置換基で置換さ
れていてもよく例えば、メタンスルホニル、エタンスル
ホニルである。アルコキシカルボニル基としては炭素数
１〜１６、好ましくは炭素数１〜６のアルコキシカルボ
ニル基でこれらはアルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、アリール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ
基、ハロゲン原子またはその他酸素原子、窒素原子、イ
オウ原子もしくは炭素原子で形成される置換基で置換さ
れていてもよく例えば、メトキシカルボニル基、エトキ
シカルボニルである。ヘテロ環オキシ基としては炭素数
１〜５の酸素原子、窒素原子、もしくは硫黄原子を１個
以上含む５員または６員環の芳香族または脂肪族のヘテ
ロ環オキシ基であって環を構成するヘテロ原子の数及び
元素の種類は１つでも複数であっても良く、またこれら
のヘテロ環基はさらに炭素数１〜１６のアルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヒドロキシル
基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはその他酸
素原子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子で形成
される置換基で置換されていてもよく例えば、１−フェ
ニルテトラゾリル−５−オキシ、２−テトラヒドロピラ
ニルオキシである。

【００６１】アゾ基としては炭素数１〜１６、好ましく
は炭素数１〜６のアゾ基でこれらはアルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アリール基、ヒドロキシル基、
ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはその他酸素原
子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子で形成され
る置換基で置換されていてもよく例えば、フェニルア
ゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾで
ある。アシルオキシ基としては炭素数１〜１６、好まし
くは炭素数１〜６のアシルオキシ基でこれらはアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヒドロ
キシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはそ
の他酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子
で形成される置換基で置換されていてもよく例えば、ア
セトキシである。カルバモイルオキシ基としては炭素数
１〜１６、好ましくは炭素数１〜６のカルバモイルオキ
シ基でこれらはアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ
基、ハロゲン原子またはその他酸素原子、窒素原子、イ
オウ原子もしくは炭素原子で形成される置換基で置換さ
れていてもよく例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル
オキシである。

【００６２】シリル基としては炭素数３〜１６、好まし
くは炭素数３〜６のシリル基でこれらはアルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヒドロキシル
基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはその他酸
素原子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子で形成
される置換基で置換されていてもよく例えば、トリメチ
ルシリルである。シリルオキシ基としては炭素数３〜１
６、好ましくは炭素数３〜６のシリルオキシ基でこれら
はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール
基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原
子またはその他酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしく
は炭素原子で形成される置換基で置換されていてもよく
例えば、トリメチルシリルオキシである。アリールオキ
シカルボニルアミノ基としては炭素数７〜２４のアリー
ルオキシカルボニルアミノ基でこれらはアルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヒドロキシル
基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはその他酸
素原子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子で形成
される置換基で置換されていてもよく例えば、フェノキ
シカルボニルアミノである。

【００６３】イミド基としては炭素数４〜１６のイミド
基でこれらはアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ
基、ハロゲン原子またはその他酸素原子、窒素原子、イ
オウ原子もしくは炭素原子で形成される置換基で置換さ
れていてもよく例えば、Ｎ−スクシンイミドである。ヘ
テロ環チオ基としては炭素数１〜５の酸素原子、窒素原
子、もしくは硫黄原子を１個以上含む５員または６員環
の芳香族または脂肪族のヘテロ環チオ基であって環を構
成するヘテロ原子の数及び元素の種類は１つでも複数で
あっても良く、またこれらのヘテロ環基はさらに炭素数
１〜１６のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
アリール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハ
ロゲン原子またはその他酸素原子、窒素原子、イオウ原
子もしくは炭素原子で形成される置換基で置換されてい
てもよく例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２−ピリ
ジルチオである。

【００６４】スルフィニル基としては炭素数１〜１６、
好ましくは炭素数１〜６のスルフィニル基でこれらはア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、
ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子ま
たはその他酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭
素原子で形成される置換基で置換されていてもよく例え
ば、エタンスルフィニルである。ホスホニル基としては
炭素数２〜１６、好ましくは炭素数２〜６のホスホニル
基でこれらはアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ
基、ハロゲン原子またはその他酸素原子、窒素原子、イ
オウ原子もしくは炭素原子で形成される置換基で置換さ
れていてもよく例えば、メトキシホスホニルである。ア
リールオキシカルボニル基としては炭素数７〜２４のア
シルアミノ基でこれらはアルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アリール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、
シアノ基、ハロゲン原子またはその他酸素原子、窒素原
子、イオウ原子もしくは炭素原子で形成される置換基で
置換されていてもよく例えば、フェノキシカルボニルで
ある。アシル基としては炭素数１〜１６、好ましくは炭
素数１〜６のアシル基でこれらはアルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、アリール基、ヒドロキシル基、ニ
トロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはその他酸素原
子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子で形成され
る置換基で置換されていてもよく例えば、アセチル、ベ
ンゾイルである。

【００６５】これらの置換基のうち、好ましいＲ₁₁とし
てはアルキル基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキ
シル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミ
ノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキル
チオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミ
ド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル
基、カルバモイルオキシ基、であり、更に好ましくはア
ルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、ウレイド
基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファ
モイル基であり、更に好ましくはアルキル基、ヒドロキ
シル基、アルコキシ基、スルファモイルアミノ基、スル
ホンアミド基、スルファモイル基でありアルキル基とし
てはメチル、エチル、ヒドロキシメチル、２−ヒドロキ
シエチル、３−ヒドロキシプロピル、メタンスルホンア
ミドメチル、２−メタンスルホンアミドエチル、３−ヒ
ドロキシプロピルが好ましい。

【００６６】ｎは０〜８の整数を表わす。ｎが２以上の
とき、Ｒ₁ は同一でも異なっていてもよい。好ましくは
ｎは１〜６の整数であり、更に好ましくは１〜４であ
る。Ｒ₁₂は置換基であり、その詳細はＲ₁₁に示したもの
に同義である。好ましいＲ₁₂としてはアルキル基、アル
コキシ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド基
であり、更に好ましくはアルキル基、アルコキシ基であ
り更に好ましくはアルキル基でありその中でもメチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、２−ヒ
ドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−メタン
スルホンアミドエチル、３−メタンスルホンアミドプロ
ピル、２−メチルスルホニルエチル、２−メトキシエチ
ル、２−カルバモイルエチル、３−カルバモイルプロピ
ル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、
２−カルバモイルアミノエチル、３−カルバモイルアミ
ノプロピル、４−カルバモイルアミノブチル、４−カル
バモイルブチル、２−カルバモイル−１−メチルエチ
ル、４−ニトロブチルの各基が好ましく、とりわけメチ
ル基、エチル基が特に好ましい。

【００６７】ｍは０〜４の整数を表わす。ｍが２以上の
とき、Ｒ₁₂は同一でも異なっていてもよく、また環を形
成していてもよい。Ｒ₁₂が環を形成する場合、その環の
員数に特に制限はないが、なかでも５員、６員および７
員環がそれぞれ好ましい。好ましいｍは０もしくは１で
あり、ｍは０、もしくはＲ₁₂が第１級アミノ基のオルト
位に結合し、かつｍ＝１である場合が更に好ましい。Ｒ
₁₂が第１級アミノ基のオルト位に結合し、かつｍ＝１で
ある場合が最も好ましい。一般式（Ｅ）の中で好ましい
範囲を示したものが一般式（Ｆ）である。 一般式（Ｆ）

【００６８】

【化２１】

【００６９】式中Ｒ₁₁、ｎ、Ｒ₁₂は前記と同じ意味を表
わす。ｋは０または１を表す。また、一般式（Ｅ）の中
で以下の一般式（Ｇ）で示される化合物も好ましい。 一般式（Ｇ）

【００７０】

【化２２】

【００７１】式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、及びｍは一般式（Ｅ）
と同じ意味を表す。ｊは０〜６の整数を表す。Ｒ₁₃及び
Ｒ₁₄は置換されてもよいアルキル基を表す。Ｒ₁₃及びＲ
₁₄は互いに同一でも異なっていても良い。尚、一般式
（Ｇ）は、互いに立体異性体の関係にある複数の化合物
のうち、特定の立体異性体のみを表すものではなく、複
数の化合物全てを含むものである。一般式（Ｇ）で表さ
れる化合物は、一般式（Ｆ）で表される化合物よりも好
ましい。次に、一般式（Ｇ）で表される化合物中のｊ、
Ｒ₁₃及びＲ₁₄について次に詳しく述べる。

【００７２】ｊは０〜６の整数を表わす。ｊが２以上の
とき、Ｒ₁₁は同一でも異なっていてもよい。好ましくは
ｊは０〜４の整数であり、更に好ましくは０〜２であ
り、０〜１であることが最も好ましい。Ｒ₁₃及びＲ₁₄は
置換されてもよいアルキル基を表す。Ｒ₁₃及びＲ₁₄は互
いに同一でも異なっていても良い。置換されても良いア
ルキル基としては炭素数１〜１６、好ましくは炭素数１
〜６の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基でこれらは
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヒドロキシ
ル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはその他
酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子で形
成される置換基で置換されていてもよく例えばメチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ヒドロ
キシメチル、メタンスルホンアミドメチル、メトキシメ
チル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピ
ル、ベンジル、２−メタンスルホンアミドエチル、２，
３−ジヒドロキシプロピル、３−メタンスルホンアミド
プロピル、２−メタンスルホニルエチル、２−メトキシ
エチル、シクロペンチル、スルファモイルメチル、２−
アセトアミドエチル、２−カルボキシエチル、２−カル
バモイルエチル、３−カルバモイルプロピル、ｎ−ヘキ
シル、２−ヒドロキシプロピル、メチルアミノスルファ
モイルアミノメチル、４−ヒドロキシブチル、２−カル
バモイルアミノエチル、３−カルバモイルアミノプロピ
ル、４−カルバモイルアミノブチル、４−カルバモイル
ブチル、２−カルバモイル１−メチルエチル、４−ニト
ロブチルである。これらのうちＲ₁₃及びＲ₁₄としては、
置換されていないアルキル基、ヒドロキシアルキル基、
アルコキシアルキル基、スルホンアミドアルキル基、ス
ルファモイルアルキル基、スルファモイルアミノアルキ
ル基が好ましく例えば、メチル、エチル、ヒドロキシメ
チル、メタンスルホンアミドメチル、２−ヒドロキシエ
チル、３−ヒドロキシプロピル、２，３−ジヒドロキシ
プロピル、２−スルファモイルエチル、２−メトキシエ
チル、メチルアミノスルファモイルメチルであり、置換
されていないアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アル
コキシアルキル基、スルホンアミドアルキル基であるこ
とが最も好ましい。

【００７３】一般式（Ｇ）で示される化合物のうち特に
好ましい化合物として次の一般式（Ｈ）に示す化合物を
挙げることが出来る。 一般式（Ｈ）

【００７４】

【化２３】

【００７５】式中Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄およびｊは前
記と同じ意味を表わす。ｋは０または１を表す。次に本
発明における一般式（Ｅ）で表される代表的現像主薬の
具体例を示すがこれらによって、限定されるものではな
い。

【００７６】

【表４】

【００７７】

【表５】

【００７８】

【表６】

【００７９】

【表７】

【００８０】一般式（Ｄ）で表される化合物は、一般式
（Ｅ）で表される化合物よりも好ましい。一般式（Ｄ）
または（Ｅ）で示される化合物は、遊離アミンとして保
存する場合には非常に不安定であるため、一般には無機
酸、有機酸の塩として製造、保存し、処理液に添加する
ときに始めて遊離アミンとなるようにする場合が好まし
い。一般式（Ｄ）または（Ｅ）の化合物を造塩する無
機、有機の酸としては例えば塩酸、硫酸、燐酸、ｐ−ト
ルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、ナフタレン−
１，５−ジスルホン酸等が挙げられる。これらの中で硫
酸、ｐ−トルエンスルホン酸の塩とすることが好まし
く、硫酸との塩として造塩することが最も好ましい。例
えば、例示化合物Ｄ−１２は硫酸塩として得られ、その
融点は１１２〜１１４℃（エタノールより再結晶）であ
る。本発明の発色現像主薬の使用量は現像液１リットル
当たり、好ましくは０．３ミリモル〜１００ミリモル、
更に好ましくは３ミリモル〜７０ミリモルの濃度であ
る。また本発明の現像主薬を２種以上組み合せて使用す
る場合、好ましい全使用量は現像液１リットル当たり
０．３ミリモル〜２００ミリモル、更に好ましくは３ミ
リモル〜１５０ミリモルの濃度である。現像液の処理温
度は２０〜５０℃、好ましくは３０〜４５℃である。

【００８１】本発明の発色現像主薬は、例えばジャーナ
ル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサエティ７３
巻、３１００頁（１９５１年）、英国特許第８０７，８
９９号、特開平４−１１２５５号公報に記載の方法に準
じて容易に合成することが出来る。また、下記合成例や
それに準じた方法をとることもできる。 合成例１ （例示化合物（Ｅ−４３）の合成）

【００８２】

【化２４】

【００８３】（４３−ｂ）の合成 （４３−ａ）０．８０ｇと１，３−ジメチルピロリジン
０．５１ｇを炭酸カリウム０．７８ｇと共にジメチルホ
ルムアミド３．２ml中に添加し、１００℃にて６時間攪
拌した。放冷後、系を水に注ぎ、酢酸エチルにより抽
出、水洗し濃縮後シリカゲルカラムクロマトグラフィー
にて精製し、（４３−ｂ）０．７０ｇを黄色油状物とし
て得た。 例示化合物（Ｅ−４３）の合成 （４３−ｂ）０．７０ｇと１０％パラジウム炭素０．０
１ｇをエタノール１０ml中に加え、オートクレーブ中で
水素圧５０kg／cm² 、内温５０℃にて２時間攪拌した。
触媒を濾別後、濾液を１，５−ナフタレンジスルホン酸
・４水塩１．０８ｇのエタノール溶液に滴下した。析出
した結晶を濾取して、目的の例示化合物(E-43)の１，５
−ナフタレンジスルホン酸塩を無色結晶として１．３６
ｇ得た。 Ｃ₂₃Ｈ₂₈Ｎ₂ Ｏ₆ Ｓ₂ としての元素分析値（％） Ｃ Ｈ Ｎ Ｓ 計算値：５６．０８ ５．７３ ５．６９ １３．０２ 実測値：５５．８３ ５．７０ ５．４５ １２．９８

【００８４】本発明の発色現像主薬は他の公知のｐ−フ
ェニレンジアミン誘導体と併用して使用されることも好
ましい。組み合わせる化合物の代表例を以下に示すがこ
れらに限定されるものではない。 Ｐ−１ Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｐ−２ ２−アミノ−５−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）
トルエン Ｐ−３ ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリル
アミノ）トルエン Ｐ−４ ４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノ］アニリン Ｐ−５ ２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）アミノ］アニリン Ｐ−６ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
［β−（メタンスルホンアミド）エチル］アニリン Ｐ−７ Ｎ−（２−アミノ−５−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノフェニルエチル）メタンスルホンアミド Ｐ−８ Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｐ−９ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メ
トキシエチルアニリン Ｐ−10 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｐ−11 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン

【００８５】組み合わせる化合物として上記ｐ−フェニ
レンジアミン誘導体のうち特に好ましくは例示化合物Ｐ
−５あるいはＰ−６である。また、これらのｐ−フェニ
レンジアミン誘導体と硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−
トルエンスルホン酸塩、硝酸塩、ナフタレン−１，５−
ジスルホン酸塩などの塩で使用されるのが一般的であ
る。併用する上記主薬の量は、本発明の効果を損なわな
い限り本発明の主薬１モルに対して１／１０〜１０モル
用いることが好ましい。本発明に使用される発色現像液
はアルカリ性であることが一般的であり、好ましくはｐ
Ｈ９〜１２．５のアルカリ性水溶液である。

【００８６】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物
塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾー
ル類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤また
はカブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要
に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシル
アミン、亜硫酸塩、ヒドラジン類、フェニルセミカルバ
ジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸
類、トリエチレンジアミン（１，４−ジアザビシクロ
〔２，２，２〕オクタン）類の如き各種保恒剤、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコールのような有機溶
剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四
級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素
形成カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイド
ライドのようなカブラセ剤、１−フェニル−３−ピラゾ
リドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリ
カルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン
酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような各種キレー
ト剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジア
ミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒド
ロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミ
ン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）
及びそれらの塩を代表例として上げることができる。

【００８７】本発明の方法において、発色現像は公知の
方法を用いることができる。詳細は前述の欧州特許ＥＰ
４３６，９３８Ａに記載されている。また、発色現像
後、通常の方法にて漂白、定着処理更には水洗および／
または安定化処理される。これらの工程についての詳細
も前述の欧州特許に記載されている。

【００８８】

【発明の効果】本発明の方法により、発色性かつ、暗保
存時の画像堅牢性の優れると共に光照射時の画像堅牢性
及び処理の迅速性を飛躍的に向上させ、さらに発色性及
び暗保存時の画像堅牢性をも向上させることができた。
このような効果は、特に、沃臭化銀もしくは沃塩臭化銀
乳剤を用いたカラー感光材料、特に撮影用感光材料のと
きに顕著であった。

【００８９】

【実施例】以下に本発明を実施例により、さらに詳細に
説明するが、これらに限定されるものではない。なお、
比較用カプラーとして以下のものを用いた。

【００９０】

【化２５】

【００９１】実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の二層を塗布し、イエローカプラ
ー（ＥｘＹ）を等モル量変更して評価試験用のカラー感
光材料を作製した。 （感光層組成）各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で
表わした塗布量を示す。ただし、ＥｘＹはミリモル／m²
単位で、増感色素については、同一層のハロゲン化銀１
モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【００９２】 第１層（青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤 銀０．４１ 平均ＡｇＩ含率：８．６％ 平均粒径 ：０．７１μｍ （変動係数） （１６％） コア／シェル＝３／７二重構造粒子 （ＡｇＩ含率＝２４％／２％） 増感色素 VII ３．４×１０^-4 ＥｘＹ １．００（ミリモル） ＨＢＳ−１ ０．３０ Ｗ−１ ０．１０ Ｆ−１ ０．００４ Ｂ−５ ０．０１４ Ｂ−４ ０．０１０ ゼラチン ２．００

【００９３】 第２層（保護層） Ｈ−１ ０．１８ Ｗ−２ ０．１０ Ｂ−４ ０．０１ Ｂ−１（直径１．７μ） ０．０５ Ｂ−２（直径１．７μ） ０．１０ Ｂ−３ ０．１０ ゼラチン １．２０

【００９４】

【化２６】

【００９５】

【化２７】

【００９６】

【化２８】

【００９７】これらのカラー感光材料を光学ウェッジを
通して像様露光し、以下に示す処理を行なった。

【００９８】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 発色現像 ２分15秒 ３８℃ 漂 白 ６分30秒 ３８℃ 水 洗 ２分10秒 ２４℃ 定 着 ４分20秒 ３８℃ 水 洗(1) １分05秒 ２４℃ 水 洗(2) １分00秒 ２４℃ 安 定 ４分05秒 ３８℃ 乾 燥 ４分20秒 ５５℃

【００９９】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ３．０ 亜硫酸ナトリウム ３．９ 炭酸カリウム ３０．０ 臭化カリウム １．４ 沃化カリウム １．３mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ 現像主薬の硫酸塩 15.0(ミリモル） 水を加えて １．０リットル ｐＨ １０．０５

【０１００】 （漂白液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム三水塩 １００．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １０．０ 臭化アンモニウム １４０．０ 硝酸アンモニウム ３０．０ アンモニア水（２７％） ６．５ml 水を加えて １．０リットル ｐＨ ６．０

【０１０１】 （定着液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．５ 亜硫酸ナトリウム ７．０ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％） １７０．０ml 水を加えて １．０リットル ｐＨ ６．７

【０１０２】 （安定液） （単位ｇ） ホルマリン（３７％） ２．０ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニル エーテル（平均重合度１０） ０．３ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ５．８〜８．０

【０１０３】表８及び表９に示したようにイエローカプ
ラー（ＥｘＹ）を等モル量変更しカラー感光材料を作製
し、発色現像液中の現像主薬の硫酸塩を等モル量変更し
処理を行なった。

【０１０４】処理後、感光材料の特性を青色光にて測定
し、最高濃度（Ｄm ）を求めた。また処理後の試料を以
下の方法により、光堅牢性、湿熱堅牢性を調べた。

【０１０５】光堅牢性 蛍光灯(10,000Lux) にて２週間光照射を行い、青色光に
て測定したときの濃度（Ｄ₀)＝最低濃度＋１．０に対す
る光照射後の濃度（Ｄ）の百分率（％）で表わした。 湿熱堅牢性 ６０℃−７０％の条件下で３ケ月間保存し、青色光にて
測定したときの初濃度（Ｄ₀)＝最低濃度＋１．０に対す
る保存後の濃度（Ｄ）の百分率（％）で表わした。得ら
れた結果は表８及び表９にまとめた。

【０１０６】

【表８】

【０１０７】

【表９】

【０１０８】表８及び表９から明らかなように、比較例
に比べ本発明では、光堅牢性が著しく改良され、さら
に、最高濃度（Ｄ_m ）及び湿熱堅牢性も向上している。

【０１０９】また、本発明の現像主薬としては、Ｄ−１
２が最も好ましいことがわかる。

【０１１０】実施例２ 実施例１と同様にして、カラー感光材料を作製し、表３
に示すように現像主薬のみを変更し、さらに発色現像の
処理時間（現像時間）を１′１５″と２′１５″に振っ
た他は、実施例１とまったく同様にして処理を行なっ
た。処理後、特性を青色光にて測定し最高濃度（Ｄ_m ）
とＤ_m の1/3 における特性曲線の接線の傾きγを求め
た。得られた結果は表１０にまとめた。

【０１１１】

【表１０】

【０１１２】表１０から明らかなように、比較例の現像
時間２′１５″と本発明の現像時間１′１５″の発色性
（Ｄ_m 及びγ）はほぼ同等になっており、本発明は比較
例よりも迅速処理が可能になっていることがわかる。

【０１１３】実施例３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料３０１を作製した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：
紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：
高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：
ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【０１１４】 （多層カラー感光材料３０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１８ ゼラチン １．４０ ＥｘＭ−１ ０．１８ ＥｘＦ−１ ２．０×１０^-3

【０１１５】 第２層（中間層） 乳剤Ｇ 銀 ０．０６５ ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン ０．１８ ＥｘＣ−２ ０．０２０ ＵＶ−１ ０．０６０ ＵＶ−２ ０．０８０ ＵＶ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−２ ０．０２０ ゼラチン １．０４

【０１１６】 第３層（低感度赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．２５ 乳剤Ｂ 銀 ０．２５ ＥｘＳ−１ ６．９×１０^-5 ＥｘＳ−２ １．８×１０^-5 ＥｘＳ−３ ３．１×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１７ ＥｘＣ−４ ０．１７ ＥｘＣ−７ ０．０２０ ＵＶ−１ ０．０７０ ＵＶ−２ ０．０５０ ＵＶ−３ ０．０７０ ＨＢＳ−１ ０．０６０ ゼラチン ０．８７

【０１１７】 第４層（中感度赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．８０ ＥｘＳ−１ ３．５×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．６×１０^-5 ＥｘＳ−３ ５．１×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．２０ ＥｘＣ−２ ０．０５０ ＥｘＣ−４ ０．２０ ＥｘＣ−５ ０．０５０ ＥｘＣ−７ ０．０１５ ＵＶ−１ ０．０７０ ＵＶ−２ ０．０５０ ＵＶ−３ ０．０７０ ゼラチン １．３０

【０１１８】 第５層（高感度赤感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 １．４０ ＥｘＳ−１ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−３ ３．４×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０９７ ＥｘＣ−２ ０．０１０ ＥｘＣ−３ ０．０６５ ＥｘＣ−６ ０．０２０ ＨＢＳ−１ ０．２２ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．６３

【０１１９】 第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ ０．０４０ ＨＢＳ−１ ０．０２０ ゼラチン ０．８０

【０１２０】 第７層（低感度緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 ０．３０ ＥｘＳ−４ ２．６×１０^-5 ＥｘＳ−５ １．８×１０^-4 ＥｘＳ−６ ６．９×１０^-4 ＥｘＭ−１ ０．０２１ ＥｘＭ−２ ０．２６ ＥｘＭ−３ ０．０３０ ＥｘＹ−１ ０．０２５ ＨＢＳ−１ ０．１１ ＨＢＳ−３ ０．０１０ ゼラチン ０．６３

【０１２１】 第８層（中感度緑感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．５５ ＥｘＳ−４ ２．２×１０^-5 ＥｘＳ−５ １．５×１０^-4 ＥｘＳ−６ ５．８×１０^-4 ＥｘＭ−２ ０．０９４ ＥｘＭ−３ ０．０２６ ＥｘＹ−１ ０．０１８ ＨＢＳ−１ ０．１８ ＨＢＳ−３ ８．０×１０^-3 ゼラチン ０．５０

【０１２２】 第９層（高感度緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 １．５５ ＥｘＳ−４ ４．６×１０^-5 ＥｘＳ−５ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−６ ３．９×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０１５ ＥｘＭ−１ ０．０１３ ＥｘＭ−４ ０．０６５ ＥｘＭ−５ ０．０１９ ＨＢＳ−１ ０．２４ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．５４

【０１２３】 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 ０．０３５ Ｃｐｄ−１ ０．０８０ ＨＢＳ−１ ０．０３０ ゼラチン ０．９５

【０１２４】 第１１層（低感度青感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 ０．１８ ＥｘＳ−７ ８．６×１０^-4 ＥｘＹ−１ ０．０４２ ＥｘＹ−２ ０．７４ ＨＢＳ−１ ０．２８ ゼラチン １．１０

【０１２５】 第１２層（中感度青感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．４０ ＥｘＳ−７ ７．４×１０^-4 ＥｘＣ−７ ７．０×１０^-3 ＥｘＹ−２ ０．１４ ＨＢＳ−１ ０．０５０ ゼラチン ０．７８

【０１２６】 第１３層（高感度青感乳剤層） 乳剤Ｆ 銀 ０．７０ ＥｘＳ−７ ２．８×１０^-4 ＥｘＹ−２ ０．２０ ＨＢＳ−１ ０．０７０ ゼラチン ０．６９

【０１２７】 第１４層（第１保護層） 乳剤Ｇ 銀 ０．２０ ＵＶ−４ ０．１１ ＵＶ−５ ０．１７ ＨＢＳ−１ ５．０×１０^-2 ゼラチン １．００

【０１２８】 第１５層（第２保護層） Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径 １．７μｍ） ５．０×１０^-2 Ｂ−２（直径 １．７μｍ） ０．１０ Ｂ−３ ０．１０ Ｓ−１ ０．２０ ゼラチン １．２０

【０１２９】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために、Ｗ−１ないしＷ−４、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。

【０１３０】

【表１１】

【０１３１】表１１において、 (1) 乳剤Ａ〜Ｆはヨウ臭化銀乳剤であり、特開平２−１
９１９３８号の実施例に従い、二酸化チオ尿素とチオス
ルフォン酸を用いて粒子調製時に還元増感されている。 (2) 乳剤Ａ〜Ｆは特開平３−２３７４５０号の実施例に
従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナ
トリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施
されている。 (3) 平板状粒子の調製には特開平１−１５８４２６号の
実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 (4) 平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子には
特開平３−２３７４５０号に記載されているような転位
線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されている。

【０１３２】

【化２９】

【０１３３】

【化３０】

【０１３４】

【化３１】

【０１３５】

【化３２】

【０１３６】

【化３３】

【０１３７】

【化３４】

【０１３８】

【化３５】

【０１３９】

【化３６】

【０１４０】

【化３７】

【０１４１】

【化３８】

【０１４２】

【化３９】

【０１４３】

【化４０】

【０１４４】

【化４１】

【０１４５】この試料を３５mm巾に裁断しカメラで撮影
したものを１日１m²ずつ１５日間にわたり下記の処理を
行なった。尚、各処理は富士写真フイルム社製自動現像
機ＦＰ−５６０Ｂを用いて以下により行なった。処理工
程及び処理液組成を以下に示す。

【０１４６】 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量^* タンク容量 発色現像 ３分５秒 38.0 ℃ 600ミリリットル 17リットル 漂 白 ５０秒 38.0 ℃ 140ミリリットル 5リットル 漂白定着 ５０秒 38.0 ℃ − 5リットル 定 着 ５０秒 38.0 ℃ 420ミリリットル 5リットル 水 洗 ３０秒 38.0 ℃ 980ミリリットル 3.5リットル 安 定(1) ２０秒 38.0 ℃ − 3リットル 安 定(2) ２０秒 38.0 ℃ 560ミリリットル 3リットル 乾 燥 １分30秒 60 ℃ ＊補充量は感光材料１m²当たりの量 安定液は(2) から(1) への向流方式であり、水洗水のオ
ーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着浴へ
の補充は、自動現像機の漂白槽の上部並びに定着槽の上
部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽への補充液の供給
により発生するオーバーフロー液の全てが漂白定着浴に
流入されるようにした。尚、現像液の漂白工程への持ち
込み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込み量、漂白定
着液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程へ
の持ち込み量は感光材料１m²当たりそれぞれ６５ミリリ
ットル、５０ミリリットル、５０ミリリットル、５０ミ
リリットルであった。また、クロスオーバーの時間はい
ずれも６秒であり、この時間は前工程の処理時間に包含
される。

【０１４７】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ 3.3 3.3 ン酸 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.1 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.4 0.4 沃化カリウム 1.3 mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3 前述のＰ−５の硫酸塩（現像主薬） 4.5 6.0 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 10.05 10.15

【０１４８】 （漂白液） タンク液(g) 補充液(g) 1 ，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモ 130 195 ニウム一水塩 臭化アンモニウム 70 105 硝酸アンモニウム 14 21 ヒドロキシ酢酸 50 75 酢酸 40 60 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水で調製〕 4.4 4.4

【０１４９】（漂白定着タンク液）上記漂白タンク液と
下記定着タンク液の１５対８５（容量比）混合液。（ｐ
Ｈ７．０）

【０１５０】 （定着液） タンク液(g) 補充液(g) 亜硫酸アンモニウム 19 57 チオ硫酸アンモニウム水溶液 280ミリリットル 840ミリリットル （７００ｇ／リットル) イミダゾール 15 45 エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 7.4 7.45

【０１５１】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg
／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５０
mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．
５の範囲にあった。

【０１５２】 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル ０．２ （平均重合度 １０） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イル メチル）ピペラジン ０．７５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ８．５

【０１５３】多層感光材料３０１を上記処理工程により
処理したものを試料３０１とし、実施例１と同様にし
て、光堅牢性及び湿熱堅牢性を調べた。

【０１５４】試料３０２〜３１０は、多層感光材料３０
１の第１１層、第１２層及び第１３層中のＥｘＹ−２を
表１２に示すイエローカプラーと等モル量変更し、さら
に発色現像液中の前述のＰ−５の硫酸塩を表１２に示す
現像主薬の硫酸塩と等モル量変更した以外は試料３０１
と全く同様にして作製した。得られた結果は表１２に示
す。

【０１５５】

【表１２】

【０１５６】表１２から明らかなように、比較例に対
し、本発明では、光堅牢性が著しく向上し、湿熱堅牢性
も改良されていることがわかる。さらに、実施例２と同
様にして、処理の迅速を調べたところ、多層感光材料で
も驚くほど向上していることが確認される。

【０１５７】さらに、多層感光材料３０１の第１１層、
第１２層、第１３層のどれか１つあるいは２つの層のみ
についてＥｘＹ−２を本発明のイエローカプラーに等モ
ル量変更し、本発明現像主薬で処理したところ同様に効
果が見られた。

【０１５８】実施例４ 特開平２−８５４号記載の実施例１における試料１０１
の第１２層中のカプラーＣ−５及び第１３層中のカプラ
ーＣ−７のみを本発明のカプラーと等モル量変更したも
のを作製し、該特許記載の実施例１の発色現像液中のＮ
−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−
３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩と本発明の現像
主薬の硫酸塩と等モル量変更した以外は、該実施例１と
全く同様の処理を行なった。これらの試料について、本
実施例１と同様の手法により、光及び湿熱堅牢性を調べ
たところ、本実施例１及び３と同様に向上することが確
認される。さらに、実施例２と同様に現像時間も驚くほ
ど短縮されることが確認される。

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03C 7/413 G03C 7/36

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（ＹＩ）で表わされるアシル
   基を有するアシルアセトアミド型イエローカプラーの少
   なくとも１種を含有する層を有するハロゲン化銀カラー
   写真感光材料を、下記一般式（Ｄ）又は（Ｅ）で表わさ
   れる芳香族第一級アミンカラー現像主薬を少なくとも１
   種含有する現像液により発色現像することを特徴とする
   カラー画像形成方法。 一般式（ＹＩ） 【化１】 一般式（ＹＩ）中、Ｒ₁ は一価の基を表わす。ＱはＣと
   ともに、３〜５員の炭化水素環またはＮ，Ｏ，Ｓ，Ｐか
   ら選ばれる少なくとも一個のヘテロ原子を環内に有する
   ３〜５員の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を
   表わす。ただし、Ｒ₁ は水素原子であることはなく、ま
   たＱと結合して環を形成することはない。 一般式（Ｄ） 【化２】 式中、Ｒ₁ は炭素数１〜６の直鎖または分岐のアルキル
   基、または炭素数３〜６の直鎖または分岐のヒドロキシ
   アルキル基を表す。Ｒ₂ は炭素数３〜６の直鎖または分
   岐のアルキレン基、または炭素数３〜６の直鎖または分
   岐のヒドロキシアルキレン基を表す。Ｒ₃ は水素原子、
   炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキル基または炭素
   数１〜４の直鎖または分岐のアルコキシ基を表す。 一般式（Ｅ） 【化３】 式中、Ｒ₁₁は置換基を表す。ｎは０から８の整数を表
   す。ｎが２以上の時、Ｒ₁₁は互いに同一でも異なってい
   ても良い。Ｒ₁₂は置換基を表す。ｍは０〜４の整数を表
   す。ｍが２以上のとき、Ｒ₁₂は同一でも異なっていても
   よく、また環を形成していてもよい。