JP2847273B2 - カラー画像形成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料を用いたカラー画像形成方法に関するものであ
り、更に詳しくは色再現性および鮮鋭性に優れたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を用いたカラー画像形成方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、カラー写真感光材料メーカーは感
光材料の高感度化、高画質化を進め、ユーザーニーズに
答えてきた。これらのうち高画質化に関してはおもに粒
状性の改良、鮮鋭度の改良、色再現性の改良を進めてき
た。このために、現像時に画像濃度に対応して現像抑制
剤もしくはその前駆体を放出する化合物を写真感光材料
中に含有させることが有効であることは既に知られてい
る。この種の代表的な化合物としては、例えば米国特許
第３，１４８，０６２号、同第３，２２７，５５４号、
同第３，３７９，５２９号、同第３，６１５，５０６
号、同第３，６１７，２９１号、同第３，６３２，３４
５号、同第３，６３９，４１７号、特開昭４９−１２
９，５３６号、同５１−６７２４号、同６２−１６６，
３３４号、同６３−３７，３４６号に記載のあるＤＩＲ
化合物及びＤＩＲカプラーである。これらの化合物の特
徴的な効果は画像の微粒子化、エッヂ効果による画像の
鮮鋭度向上、重層効果による色再現性の向上、画像の調
子のコントロールなどを可能にすることである。

【０００３】これらの化合物は現像時に現像主薬の酸化
体と反応することにより、初めて現像抑制剤もしくはそ
の前駆体の放出が可能になるため、現像主薬の感光材料
中への拡散性また現像主薬酸化体と該化合物との反応性
は画質の性能に大きな影響を与えることは容易に想像で
きるが、その詳細について解明することは現在でもなお
困難な課題であり試行錯誤によるところが大きい。

【０００４】このカラー現像主薬として、パラフェニレ
ンジアミン系、特にＮ，Ｎ−ジアルキル置換パラフェニ
レンジアミン系の化合物を用いることは従来より数多く
提案されてきており、特開平３−246,542号中において
詳しく引用されている。これらのうち、現在カラー現像
主薬としては４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリンおよび４−アミノ−３
−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド
エチルアニリンが広く用いられている。

【０００５】また、高感度で粒状性、鮮鋭性に優れたハ
ロゲン化銀カラー感光材料を提供する技術として、ハロ
ゲン化銀粒子の直径と厚みの比（アスペクト比）が８：
１以上の平板状ハロゲン化銀粒子を用いることが、例え
ば特開昭５８−１１３，９３４号等に提案されている。

【０００６】ところが、平板状ハロゲン化銀粒子を用い
ると画質向上の点で重要な層間効果が減少し色再現性が
悪化する欠点がある。これを克服するために拡散性の現
像抑制剤を放出する化合物をこの平板状ハロゲン化銀粒
子と併用することが特開昭５９−１２９，８４９号、同
６１−１４６３５号に提案されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らはＤＩＲ化
合物の画質向上に与える性能につき、従来広く用いられ
ている４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
ヒドロキシエチルアニリン、４−アミノ−３−メチル−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニ
リン以外のカラー現像主薬を用いた場合に現われる影響
について検討した結果、英国特許第８０７，８９９号、
欧州特許第４１０，４５０Ａ号に記載のあるカラー現像
主薬を用いることにより従来にない鮮鋭性および重層効
果による色再現性の向上が得られることを見いだした。

【０００８】また、これらの現像主薬を用いることによ
り、平板状ハロゲン化銀粒子を用いた際に生じる層間効
果の減少の問題も改善できることも見い出した。

【０００９】即ち、本発明の目的は、画質向上、特に鮮
鋭性、重層効果による色再現性の向上した、カラー画像
形成方法を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】前記の課題は、支持体上
に感度の異なる２層以上のハロゲン化銀乳剤層からなる
同一感色性を有する乳剤層を少なくとも一組有し、該乳
剤層の少なくとも一層がネガ型沃臭化銀乳剤からなる層
であって、該乳剤層および／またはその他の少なくとも
一層に下記一般式（ＩＩ）で表わされるＤＩＲ化合物の
少なくとも一種を含むか、または該乳剤層および／また
はその他の少なくとも一層に平均アスペクト比２以上の
ネガ型沃臭化銀平板粒子からなるハロゲン化銀乳剤を含
有した乳剤層を含むハロゲン化銀カラー写真感光材料
を、下記一般式（Ｉ）で表わされるハロゲン化銀カラー
写真用現像主薬の少なくとも一種を含む発色現像液に
て、処理することを特徴とするカラー画像形成方法によ
って解決された。

【００１１】

【化２】

【００１２】式中、Ｒ₁ は炭素数１〜６の直鎖または分
岐のアルキル基、または炭素数３〜６の直鎖または分岐
のヒドロキシアルキル基を表す。Ｒ₂ は炭素数３〜６の
直鎖または分岐のアルキレン基、または炭素数３〜６の
直鎖または分岐のヒドロキシアルキレン基を表す。Ｒ₃
は置換基を表わす。ｎは０から４の整数を表わす。ｎが
２以上のときＲ₃ は互いに同一でも異なっていてもよ
い。ｎ＝０のとき水素原子を表わす。 一般式（II） Ａ−Ｑ 式中、Ａは芳香族第一級アミン現像薬の酸化体と反応し
てＱを開裂する基を表わし、Ｑは現像抑制剤もしくは現
像抑制剤を放出しうる基を表わす。ここで、平板粒子か
らなる沃臭化銀乳剤とは、該乳剤中のハロゲン化銀粒子
の全投影面積の少なくとも５０％が平均アスペクト比２
以上のものからなる乳剤である。このように、本発明に
用いられる発色現像主薬それ自体には鮮鋭度や重層効果
を特別に改良する効果が見られないにもかかわらず、前
述の如き、ＤＩＲ化合物を含有した写真構成層および／
または前述の如き平板状ハロゲン化銀粒子特に、沃臭化
銀粒子、からなる感光性乳剤層を有した多層構成のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を、前述の如く、特定の限
られた発色現像主薬で現像処理すると相乗的な効果が生
じることはまったく予想外のことである。本発明におい
て前述の如きＤＩＲ化合物を平板状ハロゲン化銀粒子か
らなる感光性乳剤層を有した多層構成のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を、前述の如き発色現像主薬で処理す
ることはさらに好ましい。次に、一般式（Ｉ）で表わさ
れるハロゲン化銀カラー写真用現像主薬、及びその他の
本発明に用いられる処理工程の具体的構成について詳細
に説明する。

【００１３】一般式（Ｉ）において、Ｒ₁ は炭素数１〜
６の直鎖または分岐のアルキル基、または炭素数３〜６
の直鎖または分岐のヒドロキシアルキル基を表す。その
具体例としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチ
ル基、ｎ−ヘキシル基、ネオペンチル基、３−ヒドロキ
シプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、５−ヒドロキ
シペンチル基、６−ヒドロキシヘキシル基、４−ヒドロ
キシペンチル基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロ
キシ−４−メチルペンチル基、５，６−ジヒドロキシヘ
キシル基などが挙げられる。Ｒ₂ は炭素数３〜６の直鎖
または分岐のアルキレン基、または炭素数３〜６の直鎖
または分岐のヒドロキシアルキレン基を表す。その具体
例としては、例えばトリメチレン基、テトラメチレン
基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、１−メチル
エチレン基、２−メチルエチレン基、１−メチルトリメ
チレン基、２−メチルトリメチレン基、３−メチルトリ
メチレン基、３−メチルペンタメチレン基、２−メチル
ペンタメチレン基、２−エチルトリメチレン基、３−ヒ
ドロキシペンタメチレン基などが挙げられる。

【００１４】一般式（Ｉ）においてＲ₁ が直鎖または分
岐のアルキル基である場合、その炭素数は１〜４である
ことが好ましい。中でもメチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基であることが好ましく、エチル基、プロピル基が
より好ましく、エチル基であることが最も好ましい。Ｒ
₁ が炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキル基である
場合、Ｒ₂ は炭素数３〜４の直鎖または分岐のアルキレ
ン基であることが好ましく、中でもトリメチレン基、テ
トラメチレン基であることが好ましく、テトラメチレン
基であることが最も好ましい。一方、一般式（Ｉ）にお
いてＲ₁ が炭素数３〜６の直鎖または分岐のヒドロキシ
アルキル基である場合、Ｒ₂ の炭素数は４〜６であるこ
とが好ましく、５ないし６であることが更に好ましい。
一般式（Ｉ）において、Ｒ₁ は炭素数１〜４の直鎖また
は分岐のアルキル基であることが好ましい。Ｒ₃ は置換
基であり、更に詳しくはＲ₃ はハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、ヒ
ドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アシルアミノ基、アミノ基、アルキルアミ
ノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カ
ルバモイルオキシ基、シリル基、シリルオキシ基、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チ
オ基、スルフィニル基、ホスホニル基、アリールオキシ
カルボニル基、アシル基を表す。これらはアルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヒドロキシ
ル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはその他
酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子で形
成される置換基で置換されていてもよい。

【００１５】更に詳しくＲ₃ の置換基の例を示す。ハロ
ゲン原子としては例えば、弗素原子、塩素原子である。
アルキル基としては炭素数１〜１６、好ましくは炭素数
１〜６の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基であり、
例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−
ブチル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピ
ル、ベンジル、２−メタンスルホンアミドエチル、３−
メタンスルホンアミドプロピル、２−メタンスルホニル
エチル、２−メトキシエチル、シクロペンチル、２−ア
セトアミドエチル、２−カルボキシルエチル、２−カル
バモイルエチル、３−カルバモイルプロピル、ｎ−ヘキ
シル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチ
ル、２−カルバモイルアミノエチル、３−カルバモイル
アミノプロピル、４−カルバモイルアミノブチル、４−
カルバモイルブチル、２−カルバモイル１−メチルエチ
ル、４−ニトロブチルである。

【００１６】アリール基としては炭素数６〜２４のアリ
ール基で例えば、フェニル、ナフチル、ｐ−メトキシフ
ェニルである。ヘテロ環基としては炭素数１〜５の酸素
原子、窒素原子、もしくは硫黄原子を１個以上含む５員
または６員環の飽和または不飽和のヘテロ環であって環
を構成するヘテロ原子の数及び元素の種類は１つでも複
数であっても良く、例えば、２−フリル、２−チエニ
ル、２−ピリミジニル、２−ベンゾトリアゾリル、イミ
ダゾリル、ピラゾリルである。アルコキシ基としては炭
素数１〜１６、好ましくは炭素数１〜６のアルコキシ基
で例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、２−
メトキシエトキシ、２−メタンスルホニルエトキシであ
る。アリールオキシ基としては炭素数６〜２４のアリー
ルオキシ基で例えば、フェノキシ、ｐ−メトキシフェノ
キシ、ｍ−（３−ヒドロキシプロピオンアミド）フェノ
キシである。アシルアミノ基としては炭素数１〜１６、
好ましくは炭素数１〜６のアシルアミノ基で例えば、ア
セトアミド、２−メトキシプロピオンアミド、ｐ−ニト
ロベンゾイルアミドである。アルキルアミノ基としては
炭素数１〜１６、好ましくは炭素数１〜６のアルキルア
ミノ基で例えば、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、２
−ヒドロキシエチルアミノである。アニリノ基としては
炭素数６〜２４のアニリノ基で例えばアニリノ、ｍ−ニ
トロアニリノ、Ｎ−メチルアニリノである。ウレイド基
としては炭素数１〜１６、好ましくは炭素数１〜６のウ
レイド基で例えば、ウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ
−ジエチルウレイド、２−メタンスルホンアミドエチル
ウレイドである。

【００１７】スルファモイルアミノ基としては炭素数０
〜１６、好ましくは炭素数０〜６のスルファモイルアミ
ノ基で例えば、ジメチルスルファモイルアミノ、メチル
スルファモイルアミノ、２−メトキシエチルスルファモ
イルアミノである。アルキルチオ基としては炭素数１〜
１６、好ましくは炭素数１〜６のアルキルチオ基で例え
ば、メチルチオ、エチルチオ、２−フェノキシエチルチ
オである。アリールチオ基としては炭素数６〜２４のア
リールチオ基でこれらは例えば、フェニルチオ、２−カ
ルボキシフェニルチオ、４−シアノフェニルチオであ
る。アルコキシカルボニルアミノ基としては炭素数２〜
１６、好ましくは炭素数２〜６のアルコキシカルボニル
アミノ基で例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキ
シカルボニルアミノ、３−メタンスルホニルプロポキシ
カルボニルアミノである。スルホンアミド基としては炭
素数１〜１６、好ましくは炭素数１〜６のスルホンアミ
ド基で例えば、メタンスルホンアミド、ｐ−トルエンス
ルホンアミド、２−メトキシエタンスルホンアミドであ
る。カルバモイル基としては炭素数１〜１６、好ましく
は炭素数１〜６のカルバモイル基で例えば、カルバモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−エチルカルバ
モイルである。スルファモイル基としては炭素数０〜１
６、好ましくは炭素数０〜６のスルファモイル基で例え
ば、スルファモイル、ジメチルスルファモイル、エチル
スルファモイルである。スルホニル基としては炭素数１
〜１６、好ましくは炭素数１〜６の脂肪族または芳香族
のスルホニル基で例えば、メタンスルホニル、エタンス
ルホニル、２−クロロエタンスルホニルである。アルコ
キシカルボニル基としては炭素数１〜１６、好ましくは
炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基で例えば、メト
キシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカ
ルボニルである。ヘテロ環オキシ基としては炭素数１〜
５の酸素原子、窒素原子、もしくは硫黄原子を１個以上
含む５員または６員環の飽和または不飽和のヘテロ環オ
キシ基であって環を構成するヘテロ原子の数及び元素の
種類は１つでも複数であっても良く例えば、１−フェニ
ルテトラゾリル−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニ
ルオキシ、２−ピリジルオキシである。

【００１８】アゾ基としては炭素数１〜１６、好ましく
は炭素数１〜６のアゾ基で例えば、フェニルアゾ、２−
ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ、４−スル
ホフェニルアゾである。アシルオキシ基としては炭素数
１〜１６、好ましくは炭素数１〜６のアシルオキシ基で
例えば、アセトキシ、ベンゾイルオキシ、４−ヒドロキ
シブタノイルオキシである。カルバモイルオキシ基とし
ては炭素数１〜１６、好ましくは炭素数１〜６のカルバ
モイルオキシ基で例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイ
ルオキシ、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニ
ルカルバモイルオキシである。シリル基としては炭素数
３〜１６、好ましくは炭素数３〜６のシリル基で例え
ば、トリメチルシリル、イソプロピルジエチルシリル、
ｔ−ブチルジメチルシリルである。シリルオキシ基とし
ては炭素数３〜１６、好ましくは炭素数３〜６のシリル
オキシ基で例えば、トリメチルシリルオキシ、トリエチ
ルシリルオキシ、ジイソプロピルエチルシリルオキシで
ある。アリールオキシカルボニルアミノ基としては炭素
数７〜２４のアリールオキシカルボニルアミノ基で例え
ば、フェノキシカルボニルアミノ、４−シアノフェノキ
シカルボニルアミノ、２，６−ジメトキシフェノキシカ
ルボニルアミノである。イミド基としては炭素数４〜１
６のイミド基で例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタ
ルイミドである。ヘテロ環チオ基としては炭素数１〜５
の酸素原子、窒素原子、もしくは硫黄原子を１個以上含
む５員または６員環の飽和または不飽和のヘテロ環チオ
基であって環を構成するヘテロ原子の数及び元素の種類
は１つでも複数であっても良く例えば、２−ベンゾチア
ゾリルチオ、２−ピリジルチオである。

【００１９】スルフィニル基としては炭素数１〜１６、
好ましくは炭素数１〜６のスルフィニル基で例えば、メ
タンスルフィニル、ベンゼンスルフィニル、エタンスル
フィニルである。ホスホニル基としては炭素数２〜１
６、好ましくは炭素数２〜６のホスホニル基で例えば、
メトキシホスホニル、エトキシホスホニル、フェノキシ
ホスホニルである。アリールオキシカルボニル基として
は炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニル基で例え
ば、フェノキシカルボニル、２−メチルフェノキシカル
ボニル、４−アセトアミドフェノキシカルボニルであ
る。アシル基としては炭素数１〜１６、好ましくは炭素
数１〜６のアシル基で例えば、アセチル、ベンゾイル、
４−クロロベンゾイルである。

【００２０】Ｒ₃ は好ましくはハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アミノ基、ウレイド基、スルファモ
イルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基である。
ｎは０〜４の整数を表わす。ｎが２以上のとき、Ｒ₃ は
同一でも異なっていてもよく、また環を形成していても
よい。Ｒ₃ が環を形成する場合、その環の員数に特に制
限はないが、なかでも５員、６員および７員環がそれぞ
れ好ましい。一般式（Ｉ）で示される化合物のうち特に
好ましい化合物として次の一般式（XI）に示す化合物を
挙げることができる。 一般式（XI）

【００２１】

【化３】

【００２２】式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ およびＲ₃ は前記と同じ
意味を表わす。ｍは０または１を表わす。（ｍ＝０のと
き、Ｒ₃ は水素原子を表わす）。一般式（XI）において
ｍは０であるか、もしくはｍ＝１であってかつＲ₃ が炭
素数１〜４の直鎖または分岐のアルキル基または炭素数
１〜４の直鎖または分岐のアルコキシ基である場合が好
ましい。その場合のＲ₃ の具体例としてはメチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブ
チル基、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基な
どが挙げられる。一般式（XI）においてｍ＝１であって
かつＲ₃ がアルキル基であることは更に好ましく、アル
キル基の中でもメチル基、エチル基であることが最も好
ましい。

【００２３】一般式（Ｉ）で示される化合物は、遊離ア
ミンとして保存する場合には非常に不安定であるため、
一般には無機酸、有機酸の塩として製造、保存し、処理
液に添加するときに始めて遊離アミンとなるようにする
場合が好ましい。一般式（Ｉ）の化合物を造塩する無
機、有機の酸としては例えば塩酸、硫酸、燐酸、ｐ−ト
ルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、ナフタレン−
１，５−ジスルホン酸等が挙げられる。これらの中で硫
酸、ｐ−トルエンスルホン酸の塩とすることが好まし
く、硫酸との塩として造塩することが最も好ましい。例
えば、以下に示す例示化合物Ｉ−１２は硫酸塩として得
られ、その融点は１１２〜１１４℃（エタノールより再
結晶）であり、また例示化合物Ｉ−２も硫酸塩として得
られ、その融点は１５８〜１６０℃である。次に本発明
における一般式（Ｉ）で表される代表的現像主薬の具体
例を示すがこれらによって、限定されるものではない。

【００２４】

【化４】

【００２５】

【化５】

【００２６】

【化６】

【００２７】

【化７】

【００２８】

【化８】

【００２９】

【化９】

【００３０】

【化１０】

【００３１】

【化１１】

【００３２】

【化１２】

【００３３】

【化１３】

【００３４】

【化１４】

【００３５】

【化１５】

【００３６】一般式（Ｉ）で示される化合物のうち、中
でも例示化合物Ｉ−２、Ｉ−１２、Ｉ−２０が好まし
く、例示化合物Ｉ−１２が最も好ましい。本発明の発色
現像主薬の使用量は現像液１リットル当たり、好ましく
は０．１ｇ〜２０ｇ、さらに好ましくは１ｇ〜１５ｇの
濃度である。現像液の処理温度は２０〜５０℃、好まし
くは３０〜４５℃である。

【００３７】本発明の発色現像主薬はジャーナル オブ
アメリカン ケミカル ソサイアテー ７３巻、３１
００（１９５１年）に記載の方法に準じて容易に合成で
きる。本発明の発色現像主薬は単独または他の公知のｐ
−フェニレンジアミン誘導体と併用して使用されること
も好ましい。組み合わせる化合物の代表例を以下に示す
がこれらに限定されるものではない。 Ｄ−１ Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２ ２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３ ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリル
アミノ）トルエン Ｄ−４ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノ〕アニリン Ｄ−５ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）アミノ〕アニリン Ｄ−６ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
〔β−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７ Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニ
ルエチル）メタンスルホンアミド Ｄ−８ Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メ
トキシエチルアニリン Ｄ−10 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−11 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン

【００３８】組み合わせる化合物として上記ｐ−フェニ
レンジアミン誘導体のうち特に好ましくは例示化合物Ｄ
−５あるいはＤ−６である。また、これらのｐ−フェニ
レンジアミン誘導体の硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−
トルエンスルホン酸塩、硝酸塩、ナフタリン−１，５−
ジスルホン酸塩として使用されるのが一般的である。併
用する芳香族第一級アミン現像主薬の使用量は現像液１
リットル当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇである。
併用する主薬の量は、本発明の一般式の主薬１モルに対
して１／１０〜１０モル用いることが好ましい。本発明
に使用される発色現像液はアルカリ性であることが一般
的であり、好ましくはｐＨ９〜１２．５のアルカリ性水
溶液である。

【００３９】本発明の発色現像液はアルカリ金属の炭酸
塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩
化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、
ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような
現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的で
ある。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチ
ルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボ
キシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセ
ミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールス
ルホン酸類如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、1-フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ
（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸) 及びそれらの塩を代表
例として挙げることができる。

【００４０】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類また
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェ
ノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み
合わせて用いることができる。これらの発色現像液及び
黒白現像液のｐＨは９〜１２であることが一般的であ
る。またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー写
真感光材料にもよるが、一般に感光材料１平方メートル
当り３リットル以下であり、補充液中の臭化物イオン濃
度を低減させておくことにより５００ml以下にすること
もできる。補充量を低減する場合には処理槽の空気との
接触面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化
を防止することが好ましい。

【００４１】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。すな
わち、 開口率＝［処理液と空気との接触面積(cm²) ］÷［処理
液の容量(cm³) ］ 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法な
どを挙げることができる。開口率を低減させることは、
発色現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工
程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化など
の全ての工程において適用することが好ましい。また現
像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること
により補充量を低減することもできる。

【００４２】発色現像処理の時間は、通常２〜１０分の
間で設定されるが、高温、高ｐＨとし、かつ発色現像主
薬を高濃度に使用することにより、さらに処理時間の短
縮を図ることもできる。

【００４３】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行われてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行われてもよい。さらに処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、また
は漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に
実施できる。代表的漂白剤としては鉄（III)の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄（III)錯塩、及び１，３−ジアミノプロパ
ン四酢酸鉄（III)錯塩を始めとするアミノポリカルボン
酸鉄（III)錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好
ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４．０〜８である
が、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理する
こともできる。

【００４４】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる。米国特許第3,893,858 号、***特許第1,290,812
号、特開昭53-95630号、リサーチ・ディスクロージャー
No. １７１２９号（１９７８年７月）などに記載のメル
カプト基またはジスルフィド結合を有する化合物；特開
昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；
米国特許第３，７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導
体；特開昭５８−１６２３５号に記載の沃化物塩；***
特許第２，７４８，４３０号に記載のポリオキシエチレ
ン化合物類；特公昭４５−８８３６号記載のポリアミン
化合物、臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカ
プト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果
が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，
８５８号、***特許第１，２９０，８１２号、特開昭５
３−９５６３０号に記載の化合物が好ましい。さらに、
米国特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ま
しい。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。
撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの
漂白促進剤は特に有効である。

【００４５】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(p
Ka)が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピ
オン酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に用いられ
る定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げ
ることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、
特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。ま
た、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合
物、チオ尿素などとの併用も好ましい。定着液や漂白定
着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボ
ニル重亜硫酸付加物あるいは、欧州特許第２９４７６９
Ａ号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。さらに定
着液や漂白定着液には液の安定化の目的で各種アミノポ
リカルボン酸類や、有機ホスホン酸類の添加が好まし
い。

【００４６】本発明において、定着液または漂白定着液
には、ｐＨ調整のために pKaが６．０〜９．０の化合
物、好ましくは、イミダゾール、１−メチルイミダゾー
ル、１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール
の如きイミダゾール類を０．１〜１０モル／リットル添
加することが好ましい。脱銀工程の時間の合計は、脱銀
不良が生じない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間
は１分〜３分、さらに好ましくは１分〜２分である。ま
た、処理温度は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４
５℃である。好ましい温度範囲においては、脱銀速度が
向上し、かつ、処理後のステイン発生が有効に防止され
る。

【００４７】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的方法と
しては特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の
乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２
−１８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる
方法、さらには液中に設けられたワイパーブレードと乳
剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を
乱流化することにより攪拌効果を向上させる方法、処理
液全体の循環流量を増加させる方法があげられる。この
ような攪拌向上手段は漂白液、漂白定着液、定着液のい
ずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への
漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高
めるものと考えられる。また前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。

【００４８】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特
性、用途、さらには水洗水温、水洗タンクの数（例えば
２〜４）、向流、順流等の補充方式、その他種々の条件
によって広範囲に設定し得る。多段向流方式によれば、
水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の
滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明
のカラー感光材料の処理において、このような問題の解
決策として、特開昭６２−２８８８３８号に記載のカル
シウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法を
極めて有効に用いることができる。また、特開昭５７−
８５４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベン
ダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩
素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著
「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）三共出版、衛生技
術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（１９８２
年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事
典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもでき
る。

【００４９】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好
ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択され
る。さらに、本発明の感光材料は、上記水洗に代わり、
直接安定液によって処理することもできる。このような
安定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５
８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公
知の方法はすべて用いることができる。

【００５０】また、前記水洗処理に続いて、さらに安定
化処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感
光材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面
活性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安
定化剤としてはホルマリンやグルタルアルデヒドなどの
アルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレン
テトラミンあるいはアルデヒド重亜硫酸付加物などを挙
げることができる。この安定浴には各種キレート剤や防
黴剤を加えることもできる。更には、特開昭５９−９３
０５８号公報、特願平３−１４２７０８号明細書に記載
されたアゾリルメチルアミン類を用いることも好まし
い。

【００５１】上記水洗及び／または安定液の補充に伴う
オーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用
することもできる。本発明における各種処理液は１０℃
〜５０℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の
温度が標準的であるが、より高温にして処理を促進し処
理時間を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や
処理液の安定性の改良を達成することができる。

【００５２】次に一般式（II）で表わされるＤＩＲ化合
物について詳細に説明する。一般式（II）においてＡは
カプラー残基または酸化還元母核または酸化還元母核の
前駆体を表わす。Ａがカプラー残基を表わすとき一般式
（II）は、一般式(III) 、(IV)、(V) と同義である。

【００５３】 一般式(III) Ａ−ＤＩ 一般式(IV) Ａ−（ＴＩＭＥ) _a −ＤＩ 一般式(V) Ａ−（ＴＩＭＥ) _i −ＲＥＤ−ＤＩ 式中、Ａは芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とのカッ
プリング反応により、ＤＩ、（ＴＩＭＥ) _a −ＤＩまた
は（ＴＩＭＥ) _i −ＲＥＤ−ＤＩまたはＲＥＤ−ＤＩ
（ｉ＝０の場合）を離脱するカプラー残基を表し、ＴＩ
ＭＥはカップリング反応によりＡより離脱した後にＤＩ
を開裂するタイミング基を表し、ＲＥＤはＡより離脱し
た後に現像主薬酸化体と反応してＤＩを開裂する基を表
し、ＤＩは現像抑制剤を表し、ａは１または２を表し、
ｉは０または１を表す。ａが２であるとき２個のＴＩＭ
Ｅは同じものまたは異なるものを表す。

【００５４】Ａで表されるカプラー残基についてつぎに
説明する。Ａがイエロー色画像カプラー残基を表すと
き、例えば、ピバロイルアセトアニリド型、ベンゾイル
アセトアニリド型、マロンジエステル型、マロンジアミ
ド型、ジベンゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルアセト
アミド型、マロンエステルモノアミド型、ベンゾオキサ
ゾリルアセトアミド型、ベンゾイミダゾリルアセトアミ
ド型またはシクロアルカノイルアセトアミド型のカプラ
ー残基が挙げられる。さらに米国特許５０２１３３２
号、同５０２１３３０号または欧州特許４２１２２１Ａ
号に記載のカプラー残基であってもよい。Ａがマゼンタ
色画像形成カプラー残基を表すとき、例えば５−ピラゾ
ロン型、ピラゾロベンズイミダゾール型、ピラゾロトリ
アゾール型、ピラゾロイミダゾール型またはシアノアセ
トフェノン型のカプラー残基が挙げられる。Ａがシアン
色画像形成カプラー残基を表すとき、例えばフェノール
型またはナフトール型が挙げられる。さらに米国特許４
７４６６０２号、欧州特許第２４９４５３Ａ号に記載の
カプラー残基であってもよい。さらにＡは実質的に色画
像を残さないカプラー残基であってもよい。この型のカ
プラー残基としては、例えばインダノン型、アセトフェ
ノン型などのカプラー残基、欧州特許４４３５３０Ａ号
または同４４４５０１Ａ号に記載の溶出型のカプラー残
基が挙げられる。

【００５５】一般式(III) 、(IV)および(V) においてＡ
がカプラー残基を表わすときＡの好ましい例は下記一般
式（Ｃｐ−１）、（Ｃｐ−２）、（Ｃｐ−３）、（Ｃｐ
−４）、（Ｃｐ−５）、（Ｃｐ−６）、（Ｃｐ−７）、
（Ｃｐ−８）、（Ｃｐ−９）または、（Ｃｐ−１０）で
表わされるカプラー残基であるときである。これらのカ
プラーはカップリング速度が大きく好ましい。

【００５６】

【化１６】

【００５７】

【化１７】

【００５８】上式においてカップリング位より派生して
いる自由結合手は、カップリング離脱基の結合位置を表
わす。上式においてはＲ₅₁，Ｒ₅₂，Ｒ₅₃，Ｒ₅₄，Ｒ₅₅，
Ｒ₅₆，Ｒ₅₇，Ｒ₅₈，Ｒ₅₉，Ｒ₆₀，Ｒ₆₁，Ｒ₆₂またはＲ₆₃
が耐拡散基を含む場合、それは炭素数の総数が８ないし
４０、好ましくは１０ないし３０になるように選択さ
れ、それ以外の場合、炭素数の総数は１５以下が好まし
い。ビス型、テロマー型またはポリマー型のカプラーの
場合には上記の置換基のいずれかが二価基を表わし、繰
り返し単位などを連結する。この場合には炭素数の範囲
は規定外であってもよい。以下にＲ₅₁〜Ｒ₆₃、ｂ、ｄお
よびｅについて詳しく説明する。以下でＲ₄₁はアルキル
基、アリール基または複素環基を表わし、Ｒ₄₂はアリー
ル基または複素環基を表わし、Ｒ₄₃、Ｒ₄₄およびＲ₄₅は
水素原子、アルキル基、アリール基または複素環基を表
わす。Ｒ₅₁はＲ₄₁と同じ意味を表わす。Ｒ₅₂およびＲ₅₃
は各々Ｒ₄₃と同じ意味を表わす。ｂは０または１を表わ
す。Ｒ₅₄はＲ₄₁と同じ意味の基、Ｒ₄₁ＣＯ（Ｒ₄₃) Ｎ−
基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ （Ｒ₄₃) Ｎ−基、Ｒ₄₁（Ｒ₄₃) Ｎ−基、
Ｒ₄₁Ｓ−基、Ｒ₄₃Ｏ−基、またはＲ₄₅（Ｒ₄₃) ＮＣＯＮ
（Ｒ₄₄) −基を表わす。Ｒ₅₅はＲ₄₁と同じ意味の基を表
わす。Ｒ₅₆およびＲ₅₇は各々Ｒ₄₃基と同じ意味の基、Ｒ
₄₁Ｓ−基、Ｒ₄₃Ｏ−基、Ｒ₄₁ＣＯ（Ｒ₄₃) Ｎ−基、また
はＲ₄₁ＳＯ₂ （Ｒ₄₃) Ｎ−基を表わす。Ｒ₅₈はＲ₄₁と同
じ意味の基を表わす。Ｒ₅₉はＲ₄₁と同じ意味の基、Ｒ₄₁
ＣＯ（Ｒ₄₃) Ｎ−基、Ｒ₄₁ＯＣＯ（Ｒ₄₃) Ｎ−基、Ｒ₄₁
ＳＯ₂ （Ｒ₄₃) Ｎ−基、Ｒ₄₃（Ｒ₄₄）ＮＣＯ（Ｒ₄₅) Ｎ
−基、Ｒ₄₁Ｏ−基、Ｒ₄₁Ｓ−基、ハロゲン原子、または
Ｒ₄₁（Ｒ₄₃）Ｎ−基を表わす。ｄは０ないし３を表わ
す。ｄが複数のとき複数個のＲ₅₉は同じ置換基または異
なる置換基を表わす。Ｒ₆₀はＲ₄₁と同じ意味の基を表わ
す。Ｒ₆₁はＲ₄₁と同じ意味の基を表す。Ｒ₆₂はＲ₄₁と同
じ意味の基、Ｒ₄₁ＣＯＮＨ−基、Ｒ₄₁ＯＣＯＮＨ−基、
Ｒ₄₁ＳＯ₂ ＮＨ−基、Ｒ₄₃（Ｒ₄₄）ＮＣＯＮＨ−基、Ｒ
₄₃（Ｒ₄₄）ＮＳＯ₂ ＮＨ−基、Ｒ₄₃Ｏ−基、Ｒ₄₁Ｓ−
基、ハロゲン原子またはＲ₄₁ＮＨ−基を表わす。Ｒ₆₃は
Ｒ₄₁と同じ意味の基、Ｒ₄₃ＣＯ（Ｒ₄₄）Ｎ−基、Ｒ
₄₃（Ｒ₄₄）ＮＣＯ−基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ （Ｒ₄₃）Ｎ−基、Ｒ
₄₁（Ｒ₄₃）ＮＳＯ₂ −基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ −基、Ｒ₄₃ＯＣＯ
−基、Ｒ₄₃Ｏ−ＳＯ₂ −基、ハロゲン原子、ニトロ基、
シアノ基またはＲ₄₃ＣＯ−基を表わす。ｅは０ないし４
の整数を表わす。複数個のＲ₆₂またはＲ₆₃があるとき各
々同じものまたは異なるものを表わす。

【００５９】上記においてアルキル基とは炭素数１〜３
２、好ましくは１〜２２の飽和または不飽和、鎖状また
は環状、直鎖または分岐、置換または無置換のアルキル
基である。代表的な例としては、メチル、シクロプロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｉ−ブチ
ル、ｔ−アミル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−
エチルヘキシル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テト
ラメチルブチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキ
サデシル、またはｎ−オクタデシルが挙げられる。アリ
ール基とは炭素数６〜２０好ましくは置換もしくは無置
換のフェニル、または置換もしくは無置換のナフチルで
ある。複素環基とは炭素数１〜２０、好ましくは１〜７
の複素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原
子から選ばれる、好ましくは３員ないし８員環の置換も
しくは無置換の複素環基である。複素環基の代表的な例
としては２−ピリジル、２−ベンズオキサゾリル、２−
イミダゾリル、２−ベンズイミダゾリル、１−インドリ
ル、１，３，４−チアジアゾール−２−イル、１，２，
４−トリアゾール−２−イル基または１−インドリニル
が挙げられる。前記アルキル基、アリール基および複素
環基が置換基を有するとき代表的な置換基としては、ハ
ロゲン原子、Ｒ₄₇Ｏ−基、Ｒ₄₆Ｓ−基、Ｒ₄₇ＣＯ
（Ｒ₄₈）Ｎ−基、Ｒ₄₇（Ｒ₄₈）ＮＣＯ−基、Ｒ₄₆ＯＣＯ
（Ｒ₄₇）Ｎ−基、Ｒ₄₆ＳＯ₂ （Ｒ₄₇）Ｎ−基、Ｒ₄₇（Ｒ
₄₈）ＮＳＯ₂ −基、Ｒ₄₆ＳＯ₂ −基、Ｒ₄₇ＯＣＯ−基、
Ｒ₄₇ＮＣＯ（Ｒ₄₈）Ｎ−基、Ｒ₄₇ＣＯＮＨＳＯ₂ −基、
Ｒ₄₇ＮＨＣＯＮＨＳＯ₂ −基、Ｒ₄₆と同じ意味の基、Ｒ
₄₇（Ｒ₄₈）Ｎ−基、Ｒ₄₆ＣＯＯ−基、Ｒ₄₇ＯＳＯ₂ −
基、シアノ基またはニトロ基が挙げられる。ここでＲ₄₆
はアルキル基、アリール基、または複素環基を表わし、
Ｒ₄₇、Ｒ₄₈およびＲ₄₉は各々アルキル基、アリール基、
複素基または水素原子を表わす。アルキル基、アリール
基または複素環基の意味は前に定義したのと同じ意味で
ある。

【００６０】次にＲ₅₁〜Ｒ₆₃、ｂ、ｄおよびｅの好まし
い範囲について説明する。Ｒ₅₁はアルキル基、アリール
基または複素環基が好ましい。Ｒ₅₂およびＲ₅₅はアリー
ル基が好ましい。Ｒ₅₃はｂが１のときアリール基、ｂが
０のとき複素環基が好ましい。Ｒ₅₄はＲ₄₁ＣＯＮＨ−
基、またはＲ₄₁（Ｒ₄₃）Ｎ−基が好ましい。Ｒ₅₆および
Ｒ₅₇はアルキル基、Ｒ₄₁Ｏ−基、またはＲ₄₁Ｓ−基が好
ましい。Ｒ₅₈はアルキル基またはアリール基が好まし
い。一般式（Ｃｐ−６）においてＲ₅₉はクロール原子、
アルキル基またはＲ₄₁ＣＯＮＨ−基が好ましい。ｄは１
または２が好ましい。Ｒ₆₀はアリール基が好ましい。一
般式（Ｃｐ−７）においてＲ₅₉はＲ₄₁ＣＯＮＨ−基が好
ましい。一般式（Ｃｐ−７）においてはｄは１が好まし
い。Ｒ₆₁はアルキル基またはアリール基が好ましい。一
般式（Ｃｐ−８）においてｅは０または１が好ましい。
Ｒ₆₂としてはＲ₄₁ＯＣＯＮＨ−基、Ｒ₄₁ＣＯＮＨ−基ま
たはＲ₄₁ＳＯ₂ ＮＨ−基が好ましくこれらの置換位置は
ナフトール環の５位が好ましい。一般式（Ｃｐ−９）に
おいてＲ₆₃としてはＲ₄₁ＣＯＮＨ−基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ ＮＨ
−基、Ｒ₄₁（Ｒ₄₃）ＮＳＯ₂ −基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ −基、Ｒ
₄₁（Ｒ₄₃）ＮＣＯ−基、ニトロ基またはシアノ基が好ま
しい。一般式（Ｃｐ−１０）においてＲ₆₃はＲ₄₃ＮＣＯ
−基、Ｒ₄₃ＯＣＯ−基またはＲ₄₃ＣＯ−基が好ましい。

【００６１】次にＤＩで表される現像抑制剤について説
明する。ＤＩで表される現像抑制剤としては例えばリサ
ーチディスクロージャー（Research Disclosure) ７６
巻、No. １７６４３、（１９７８年１２月）、米国特許
４４７７５６３号、同５０２１３３２号、同５０２６６
２８号、同３２２７５５４号、同３３８４６５７号、同
３６１５５０６号、同３６１７２９１号、同３７３３２
０１号、同３９３３５００号、同３９５８９９３号、同
３９６１９５９号、同４１４９８８６号、同４２５９４
３７号、同４０９５９８４号、同４７８２０１２号、英
国特許第１４５０４７９号または同５０３４３１１号に
記載されているごとき現像抑制剤が含まれる。好ましく
はヘテロ環チオ基、ヘテロ環セレノ基またはトリアゾリ
ル基（単環もしくは縮合環の１、２、３−トリアゾリル
もしくは１、２、４−トリアゾリル）であり、特に好ま
しくはテトラゾリルチオ、テトラゾリルセレノ、１、
３、４−オキサジアゾリルチオ、１、３、４−チアジア
ゾリルチオ、１−（または２−）ベンゾトリアゾリル、
１、２、４−トリアゾール−１−（または４−）イル、
１、２、３−トリアゾール−１−イル、２−ベンゾチア
ゾリルチオ、２−ベンゾオキサゾリルチオ、２−ベンゾ
イミダゾリルチオおよびこれらの誘導体が含まれる。好
ましい現像抑制剤は下記一般式ＤＩ−１〜ＤＩ−６で示
される。

【００６２】

【化１８】

【００６３】式中Ｒ₁₁はハロゲン原子（例えばブロム原
子、クロル原子）、アルコキシカルボニル基（炭素数２
〜２０、好ましくは２〜１０。例えばメトキシカルボニ
ル、イソアミルオキシカルボニル）、アシルアミノ基
（炭素数２〜２０、好ましくは２〜１０。例えばヘキサ
ンアミド、ベンズアミド）、カルバモイル基（炭素数１
〜２０、好ましくは１〜１０。例えばＮ−ブチルカルバ
モイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−メシルカ
ルバモイル）、スルファモイル基（炭素数１〜２０、好
ましくは１〜１０。例えばＮ−ブチルスルファモイ
ル）、アルコキシ基（炭素数１〜２０、好ましくは１〜
１０。例えばメトキシ、ベンジルオキシ）、アリールオ
キシ基（炭素数６〜１０、好ましくは６〜１０。例えば
フェノキシ、４−メトキシフェノキシ、ナフトキシ）、
アリールオキシカルボニル基（炭素数７〜２１、好まし
くは７〜１１。例えばフェノキシカルボニル）、アルコ
キシカルボニルアミノ基（炭素数１〜２０、好ましくは
１〜１０。例えばエトキシカルボニルアミノ）、シアノ
基、ニトロ基、アルキルチオ基（炭素数１〜２０、好ま
しくは１〜１０。例えばメチルチオ、ヘキシルチオ）、
ウレイド基（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０。例
えばＮ−フェニルウレイド）、アリール基（炭素数６〜
１０。例えばフェニル、ナフチル、４−メトキシフェニ
ル）、複素環基（炭素数１〜１０。ヘテロ原子として例
えばチッソ原子、酸素原子または硫黄原子を少なくとも
一個以上含み３〜１２、好ましくは５もしくは６員環
の、単環もしくは縮合環。例えば２−ピリジル、１−ピ
ロリル、モルホリノ、インドリル）、アルキル基（炭素
数１〜２０、好ましくは１〜１０の、直鎖、分岐、環
状、飽和、不飽和。例えばメチル、エチル、ブトキシカ
ルボニルメチル、４−メトキシベンジル、ベンジル）、
アシル基（炭素数１〜２０、好ましくは２〜１０。例え
ばアセチル、ベンゾイル）、アリールチオ基（炭素数６
〜１０、好ましくは６〜１０。例えばフェニルチオ、ナ
フチルチオ）、またはアリールオキシカルボニルアミノ
基（炭素数７〜１１。例えばフェノキシカルボニルアミ
ノ）が挙げられる。上記の置換基はさらに置換基を有し
てもよい。その置換基の例としてはここで挙げた置換基
が挙げられる。式中Ｒ₁₂はアリール基（炭素数６〜１
０。例えばフェニル、ナフチル、４−メトキシフェニ
ル、３−メトキシカルボニルフェニル）、複素環基（炭
素数１〜１０。ヘテロ原子として例えばチッソ原子、酸
素原子または硫黄原子を少なくとも一個以上含み３〜１
２、好ましくは５もしくは６員環の、単環もしくは縮合
環。例えば２−ピリジル、１−ピロリル、モルホリノ、
インドリル）、アルキル基（炭素数１〜２０、好ましく
は１〜１０の、直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和。例え
ばメチル、エチル、ブトキシカルボニルメチル、４−メ
トキシベンジル、ベンジル）を表す。Ｖは酸素原子また
はイオウ原子を表す。ｆは１〜４、ｇは０または１、ｈ
は１または２を表す。

【００６４】次にＴＩＭＥで示される基について説明す
る。ＴＩＭＥで示される基は、現像処理時Ａより開裂し
た後、ＤＩを開裂することが可能な連結基であればいず
れでもよい。例えば、米国特許第４１４６３９６号、同
４６５２５１６号または同４６９８２９７号に記載のあ
るヘミアセタールの開裂反応を利用する基、米国特許第
４２４８９６２号、同４８４７１８５号または同４８５
７４４０号に記載のある分子内求核置換反応を利用して
開裂反応を起こさせるタイミング基、米国特許第４４０
９３２３号もしくは同４４２１８４５号に記載のある電
子移動反応を利用して開裂反応を起こさせるタイミング
基、米国特許第４５４６０７３号に記載のあるイミノケ
タールの加水分解反応を利用して開裂反応を起こさせる
基、または***公開特許第２６２６３１７号に記載のあ
るエステルの加水分解反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基が挙げられる。ＴＩＭＥはそれに含まれるヘテロ
原子、好ましくは酸素原子、イオウ原子または窒素原子
において、Ａと結合する。好ましいＴＩＭＥとしては下
記一般式（Ｔ−Ｉ）、（Ｔ−２）または（Ｔ−３）が挙
げられる。 一般式（Ｔ−１） ＊−Ｗ−（Ｘ＝Ｙ）_j −Ｃ
（Ｒ₂₁) Ｒ₂₂−＊＊ 一般式（Ｔ−２） ＊−Ｗ−ＣＯ−＊＊ 一般式（Ｔ−３） ＊−Ｗ−ＬＩＮＫ−Ｅ−＊＊ 式中、＊は一般式（II）においてＡと結合する位置を表
し、＊＊はＤＩまたはＴＩＭＥ（ａが複数の時）と結合
する位置を表し、Ｗは酸素原子、イオウ原子または＞Ｎ
−Ｒ₂₃を表し、ＸおよびＹは各々メチンまたは窒素原子
を表し、ｊは０、１または２を表し、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂および
Ｒ₂₃は各々水素原子または置換基を表す。ここで、Ｘお
よびＹが置換メチンを表すときその置換基、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂
およびＲ₂₃の各々の任意の２つの置換基が連結し環状構
造（たとえばベンゼン環、ピラゾール環）を形成する場
合、もしくは形成しない場合のいずれであっても良い。
一般式（Ｔ−３）においてＥは求電子基を表し、ＬＩＮ
ＫはＷとＥとが分子内求核置換反応することができるよ
うに立体的に関係づける連結基を表す。一般式（Ｔ−1)
で示されるＴＩＭＥの具体例として例えば以下のもので
ある。

【００６５】

【化１９】

【００６６】一般式（Ｔ−2)で示されるＴＩＭＥの具体
例として例えば以下のものである。

【００６７】

【化２０】

【００６８】一般式（Ｔ−3)で示されるＴＩＭＥの具体
例として例えば以下のものである。

【００６９】

【化２１】

【００７０】一般式（II）においてａが２以上の時の
（ＴＩＭＥ）_a の具体例として例えば以下のものがあ
る。

【００７１】

【化２２】

【００７２】一般式(III）においてＲＥＤで示される基
について以下に説明する。Ａより開裂してＲＥＤ−ＤＩ
となり、現像時存在する酸化性物質、例えば現像主薬酸
化体、によりクロス酸化されうる。ＲＥＤ−ＤＩは酸化
されるとＤＩを開裂する物であればいずれでもよい。Ｒ
ＥＤとしては例えばハイドロキノン類、カテコール類、
ピロガロール類、１，４−ナフトハイドロキノン類、
１，２−ナフトハイドロキノン類、スルホンアミドフェ
ノール類、ヒドラジド類またはスルホンアミドナフトー
ル類が挙げられる。これらの基は具体的には例えば特開
昭６１−２３０１３５号、同６２−２５１７４６号、同
６１−２７８８５２号、米国特許第３３６４０２２号、
同３３７９５２９号、同４６１８５７１号、同３６３９
４１７号、同４６８４６０４号またはＪ．Org.Chem.,２
９巻，５８８頁（１９６４）に記載されているものがあ
げられる。上記の中で好ましいＲＥＤとしては、ハイド
ロキノン類、１，４−ナフトハイドロキノン類、２（ま
たは４）−スルホンアミドフェノール類、ピロガロール
類またはヒドラジド類である。これらの中でフェノール
性水酸基を有する酸化還元基では、そのフェノール基の
酸素原子においてＡと結合する。一般式(III）、(IV)お
よび（Ｖ）で示されるカプラーのうち、一般式（IV）お
よび（Ｖ）のカプラーそのうち特に一般式（Ｖ）のカプ
ラーを含むハロゲン化銀カラー写真感光材料を、本発明
の一般式（Ｉ）で表わされるカラー現像主薬を含む発色
現像液で処理することは本発明の効果をさらに高める点
で好ましい。カップリング反応でカプラー残基から放出
された化合物には現像抑制作用を示さないが後続の反応
によって初めて現像抑制剤を放出するような機能性カプ
ラー、例えば一般式(IV)の如きタイミング型ＤＩＲカプ
ラーや一般式（Ｖ）の如きカプラーを前述の如き発色現
像主薬と併用すると相乗的に色再現性などが高められ
る。この点については実施例中にてより詳細に説明す
る。

【００７３】次に一般式(III）で表わされるＤＩＲカプ
ラーの具体的な代表例を示すがこれらに限定されるわけ
ではない。

【００７４】

【化２３】

【００７５】

【化２４】

【００７６】

【化２５】

【００７７】

【化２６】

【００７８】

【化２７】

【００７９】

【化２８】

【００８０】その他に一般式(III）で表わされるカプラ
ーとして、 (III−１６）：欧州特許第４３８，１４８Ａ２号 Examp
le １中のＥｘＹ−２ (III−１７）：特開平３−１３４６６３号一般式（Ｉ）
中の具体例ＭＣ−（２９） (III−１８）：特開平３−１２７０５０号一般式（Ｙ）
中の具体例（２８） を挙げることができる。次に一般式（IV）で表わされる
ＤＩＲカプラーの具体的な代表例を示すがこれらに限定
されるわけではない。

【００８１】

【化２９】

【００８２】

【化３０】

【００８３】

【化３１】

【００８４】

【化３２】

【００８５】その他に一般式(IV)で表わされるカプラー
として、 (IV −１３）：特開平２−３９１４７号中の化合物１４ (IV −１４）：特開平２−４８６５５号中の化合物７ (IV −１５）：特開平２−２１９０４７号中の例示化合
物Ｄ−２５ (IV −１６）：特開平３−１２７０５０号中の一般式
（Ｙ）の具体例（１４） (IV −１７）：ＵＳ５，０２１，３２２号中のカラム４
１の Coupler２ (IV −１８）：特開平１−１０６０５６号中の実施例１
のＥｘ−１０ (IV −１９）：特開平３−１２７０５７号中の例示化合
物Ｄ−２６ を挙げることができる。次に一般式（Ｖ）で表わされる
ＤＩＲカプラーの具体的代表例を示すがこれらに限定さ
れるわけではない。

【００８６】

【化３３】

【００８７】またＡが酸化還元母核又はその前駆体を表
わすとき、一般式（II）は一般式（VI）と同義である。 一般式（VI） Ｂ−（Ｌ) _n −（Ｇ) _m −(Time)_t −Ｘ 式中Ｂは酸化還元母核又はその前駆体を表わし、写真現
像処理中に酸化されることによってはじめて−(Time)_t
−Ｘが離脱することを可能ならしめる原子団を表わす。
Ｔｉｍｅはタイミング基を表わし、Ｘは現像抑制剤を表
わす。Ｌは二価の連結基を表わし、Ｇは酸性基を表わ
す。ｎ、ｍ、ｔはそれぞれ０または１を表わす。

【００８８】一般式（VI）について更に詳細に説明す
る。Ｂで示される酸化還元母核としては、Kendall −Pe
lz則に従うもので、例えばハイドロキノン、カテコー
ル、ｐ−アミノフェノール、ｏ−アミノフェノール、
１，２−ナフタレンジオール、１，４−ナフタレンジオ
ール、１，６−ナフタレンジオール、１，２−アミノナ
フトール、１，４−アミノナフトール、１，６−アミノ
ナフトール、没食子酸エステル、没食子酸アミド、ヒド
ラジン、ヒドロキシルアミン、ピラゾリドン又はレダク
トンがあげられる。これらの酸化還元母核の有するアミ
ノ基は炭素数１〜２５のスルホニル基、または炭素数１
〜２５のアシル基で置換されていることが好ましい。ス
ルホニル基としては置換または無置換の脂肪族スルホニ
ル基、あるいは芳香族スルホニル基があげられる。また
アシル基としては置換または無置換の脂肪族アシル基あ
るいは芳香族アシル基があげられる。Ｂの酸化還元母核
を形成する水酸基またはアミノ基は、現像処理時に脱保
護可能な保護基で保護されていてもよい。保護基の例と
しては、炭素数１〜２５のもので、例えばアシル基、ア
ルコキシカルボニル基、カルバモイル基、さらに特開昭
５９−１９７，０３７、特開昭５９−２０１，０５７に
記載されている保護基があげられる。さらにこの保護基
は、可能な場合は以下に述べるＢの置換基と互いに結合
して、５、６、あるいは７員環を形成してもよい。

【００８９】Ｂで表わされる酸化還元母核は置換可能な
位置が置換基で置換されていてもよい。これら置換基の
例としては、炭素数２５以下のもので、例えばアルキル
基、アリール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アミド基、
スルホンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウ
レイド基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、
スルファモイル基、スルホニル基、シアノ基、ハロゲン
原子、アシル基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ
基、ヘテロ環残基、または−(L) _n −(G) _m −(Time)_t
−X などがあげられる。これらの置換基はさらに以上述
べた置換基で置換されていてもよい。またこれらの置換
基は、それぞれ可能な場合は、互いに結合して飽和ある
いは不飽和の炭素環、または飽和あるいは不飽和のヘテ
ロ環を形成してもよい。

【００９０】Ｂの好ましい例としては、ハイドロキノ
ン、カテコール、ｐ−アミノフェノール、ｏ−アミノフ
ェノール、１，４−ナフタレンジオール、１，４−アミ
ノナフトール、没食子酸エステル、没食子酸アミド、ヒ
ドラジンなどがあげられる。Ａとして更に好ましくは、
ハイドロキノン、カテコール、ｐ−アミノフェノール、
ｏ−アミノフェノール、ヒドラジンであり、最も好まし
くはハイドロキノン及びヒドラジンである。Ｌは２価の
連結基を表わし、好ましくはアルキレン、アルケニレ
ン、アリーレン、オキシアルキレン、オキシアリーレ
ン、アミノアルキレンオキシ、アミノアルケニレンオキ
シ、アミノアリーレンオキシおよび酸素原子があげられ
る。

【００９１】Ｇは酸性基を表わし、好ましくは−ＣＯ
−、−ＣＯＣＯ−、−ＣＳ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、
−ＰＯ（ＯＲ₁₁) −または−（＝ＮＲ₁₂) −である。こ
こでＲ₁₁はアルキル、アリール、又はヘテロ環であり、
Ｒ₁₂は水素原子またはＲ₁₁と同義である。Ｇとして好ま
しくは−ＣＯ−、−ＣＯＣＯ−、−ＰＯ（ＯＲ₁₁) −ま
たは−Ｃ（＝ＮＲ₁₂) −であり、更に好ましくは−ＣＯ
−、−ＣＯＣＯ−であり、最も好ましくは−ＣＯ−であ
る。

【００９２】ｎ、ｍは０又は１であり、Ｂの種類によっ
てどちらが好ましいかは異なる。例えばＢがハイドロキ
ノン、カテコール、アミノフェノール、ナフタレンジオ
ール、アミノナフトール、没食子酸類の場合、ｎ＝０が
好ましく、より好ましくはｎ＝ｍ＝０である。Ｂがヒド
ラジン、ヒドロキシルアミンの場合は、ｎ＝０、ｍ＝１
が好ましく、Ｂがピラゾリドンの場合ｎ＝ｍ＝１が好ま
しい。

【００９３】−(Time)_t −Ｘは一般式（VI）においてＢ
で表わされる酸化還元母核が現像時クロス酸化反応をお
こし酸化体となった時はじめて−(Time)_t −Ｘとして放
出される基である。Timeは硫黄原子、窒素原子、酸素原
子またはセレン原子でＢに連結するタイミング基であ
り、現像時放出された−(Time)_t −Ｘから一段階あるい
はそれ以上の段階の反応を経てＸを放出せしめる基があ
げられる。Timeとしては、例えば米国特許第４，２４
８，９６２号、同第４，４０９，３２３号、英国特許第
２，０９６，７８３号、米国特許第４，１４６，３９６
号、特開昭第５１−１４６，８２８号、特開昭第５７−
５６，８３７号などに記載されているものがあげられ
る。Timeとしては、これらに記載されているものから選
ばれる二つ以上の組合せでもよい。

【００９４】Ｘは現像抑制剤を意味する。現像抑制剤の
例としては、ヘテロ環に結合するメルカプト基を有する
化合物あるいはイミノ銀生成可能なヘテロ環化合物があ
げられる。ヘテロ環に結合するメルカプト基を有する化
合物の例としては、例えば置換あるいは無置換のメルカ
プトアゾール類（例えば１−フェニル−５−メルカプト
テトラゾール、１−プロピル−５−メルカプトテトラゾ
ール、１−ブチル−５−メルカプトテトラゾール、２−
メチルチオ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾ
ール、３−メチル−４−フェニル−５−メルカプト−
１，２，４−トリアゾール、１−（４−エチルカルバモ
イルフェニル）−２−メルカプトイミダゾール、２−メ
ルカプトベンズオキサゾール、２−メルカプトベンズイ
ミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メ
ルカプトベンズオキサゾール、２−フェニル−５−メル
カプト−１，３，４−オキサジアゾール、１−｛３−
（３−メチルウレイド）フェニル｝−５−メルカプトテ
トラゾール、１−（４−ニトロフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾール、５−（２−エチルヘキサノイルアミ
ノ）−２−メルカプトベンズイミダゾールなど）、置換
あるいは無置換のメルカプトアザインデン類（例えば、
６−メチル−４−メルカプト−１，３，３ａ，７−テト
ラアザインデン、４，６−ジメチル−２−メルカプト−
１，３，３ａ，７−テトラアザインデンなど）置換ある
いは無置換のメルカプトピリミジン類（例えば２−メル
カプトピリミジン、２−メルカプト−４−メチル−６−
ヒドロキシピリミジンなど）などがある。

【００９５】イミノ銀を形成可能なヘテロ環化合物とし
ては、例えば置換あるいは無置換のトリアゾール類（例
えば、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾー
ル、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾ
トリアゾール、５−ブロモベンゾトリアゾール、５−ｎ
−ブチルベンゾトリアゾール、５，６−ジメチルベンゾ
トリアゾールなど）、置換あるいは無置換のインダゾー
ル類（例えばインダゾール、５−ニトロインダゾール、
３−ニトロインダゾール、３−クロロ−５−ニトロイン
ダゾールなど）、置換あるいは無置換のベンズイミダゾ
ール類（例えば５−ニトロベンズイミダゾール、５，６
−ジクロロベンズイミダゾールなど）などがあげられ
る。

【００９６】またＸは一般式（VI）のTimeから離脱し
て、いったん現像抑制性を有する化合物となった後、更
にそれが現像液成分とある種の化学反応をおこして実質
的に現像抑制性を有しないか、あるいは著しく減少した
化合物に変化するものであってもよい。このような化学
反応を受ける官能基としては、例えばエステル基、カル
ボニル基、イミノ基、アンモニウム基、マイケル付加受
容基、あるいはイミド基などがあげられる。このような
失活型現像抑制剤の例としては、例えば、１−（３−フ
ェノキシカルボニルフェニル）−５−メルカプトテトラ
ゾール、１−（４−フェノキシカルボニルフェニル）−
５−メルカプトテトラゾール、１−（３−マレインイミ
ドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−フェ
ノキシカルボニルベンゾトリアゾール、５−（４−シア
ノフェノキシカルボニル）ベンゾトリアゾール、２−フ
ェノキシカルボニルメチルチオ−５−メルカプト−１，
３，４−チアジアゾール、５−ニトロ−３−フェノキシ
カルボニルイミダゾール、５−（２，３−ジクロロプロ
ピルオキシカルボニル）ベンゾトリアゾール、１−（４
−ベンゾイルオキシフェニル）−５−メルカプトテトラ
ゾール、５−（２−メタンスルホニルエトキシカルボニ
ル）−２−メルカプトベンゾチアゾール、５−シンナモ
イルアミノベンゾトリアゾール、１−（３−ビニルカル
ボニルフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−
スクシンイミドメチルベンゾトリアゾール、２−｛４−
スクシンイミドフェニル｝−５−メルカプト−１，３，
４−オキサジアゾール、６−フェノキシカルボニル−２
−メルカプトベンズオキサゾールなどがあげられる。

【００９７】一般式（VI）で表わされる化合物のうち、
以下に一般式（VII)及び(VIII)で示される化合物がより
好ましい。 一般式（VII)

【００９８】

【化３４】

【００９９】式中、Ｒ₂₁ないしＲ₂₃は水素原子又はハイ
ドロキノン核に置換可能な基であり、Ｐ₂₁及びＰ₂₂は水
素原子又は現像処理時に脱保護可能な保護基である。Ti
me,X及びｔは一般式（VI）と同義である。 一般式（VIII)

【０１００】

【化３５】

【０１０１】式中、Ｒ₃₁はアリール基、ヘテロ環基、ア
ルキル基、アラルキル基、アルケニル基又はアルキニル
基を表わし、Ｐ₃₁及びＰ₃₂は水素原子又は現像処理時に
脱保護可能な保護基である。Ｇ，Time, Ｘ及びｔは一般
式（VI）と同義である。

【０１０２】一般式（VII)について更に詳しく説明する
と、Ｒ₂₁ないしＲ₂₃で示される置換基としては、例えば
一般式（VI）のＢと置換基として述べたものがあげられ
るが、Ｒ₂₂及びＲ₂₃として好ましくは水素原子、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アミド基、スルホンアミド基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、ウレイド基であり、更に好ましくは水
素原子、アルキルチオ基、アルコキシ基、アミド基、ス
ルホンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレ
イド基、であり、更に好ましくはアミド基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、ウレイド基であり、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、ウレイド基が最も好ましい。これら
の置換基は、一般式（VII)の活性を高める置換基である
という点で好ましい。

【０１０３】Ｒ₂₁として好ましくは水素原子、カルバモ
イル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、
スルホニル基、シアノ基、アシル基、ヘテロ環基であ
り、更に好ましくは水素原子、カルバモイル基、アルコ
キシカルボニル基、スルファモイル基、シアノ基であ
る。Ｒ₂₂とＲ₂₃は共同で結合して環を形成してもよい。
Ｐ₂₁及びＰ₂₂の保護基の例としては、一般式（VI）のＢ
の水酸基の保護基として述べたものがあげられる。Ｐ₂₁
及びＰ₂₂として好ましくは水素原子である。

【０１０４】Ｘとして好ましくは、メルカプトアゾール
類及びベンゾトリアゾール類である。メルカプトアゾー
ルとしてはメルカプトテトラゾール類及び５−メルカプ
ト−１，３，４−チアジアゾール類及び５−メルカプト
−１，３，４−オキサジアゾール類が更に好ましい。Ｘ
として最も好ましくは５−メルカプト−１，３，４−チ
アジアゾール類である。

【０１０５】一般式（VIII) について更に詳しく説明す
る。Ｒ₃₁で示されるアリール基としては炭素数６ないし
２０のもので、例えばフェニル、ナフチルがあげられ
る。ヘテロ環基としては、窒素、酸素、硫黄の少なくと
も一つを含む５員ないし７員のもので、例えばフリル、
ピリジルなどがあげられる。アルキル基としては炭素数
１ないし３０のもので、例えばメチル、ヘキシル、オク
タデシルなどがあげられる。アラルキル基としては、炭
素数７ないし３０のもので、例えばベンジル、トリチル
などがあげられる。アルケニル基としては炭素数２ない
し３０のもので、例えばアリルがあげられる。アルキニ
ル基としては炭素数２ないし３０のもので、例えばプロ
パルギルがあげられる。Ｒ₃₁として好ましくはアリール
基であり、更に好ましくはフェニルである。Ｐ₃₁及びＰ
₃₂の保護基の例としては、一般式（VI）のＢのアミノ基
の保護基として述べたものがあげられる。Ｐ₃₁及びＰ₃₂
として好ましくは水素原子である。Ｇとして好ましくは
−ＣＯ−であり、Ｘとして好ましくは一般式（VII)で述
べたものである。

【０１０６】一般式（VII)のＲ²¹ないしＲ²³、一般式
（VIII) のＲ³¹は置換基で置換されていてもよい。置換
基としては、耐拡散性を付与するための、いわゆるバラ
スト基やハロゲン化銀への吸着基を有してもよいが、よ
り好ましくはバラスト基を有する場合である。Ｒ³¹がフ
ェニル基の場合、置換基としては、電子供与性基が好ま
しく、例えばスルホンアミド基、アミド基、アルコキシ
基、ウレイド基があげられる。またＲ ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃又
はＲ₃₁がバラスト基を有する場合、分子内に水酸基、カ
ルボキシル基、スルホ基などの極性基を有する場合が特
に好ましい。本発明の内容をより具体的に並べるため
に、以下に一般式（VI）で表わされる化合物の具体例を
示すが、本発明で用いうる化合物はこれらに限定される
わけではない。

【０１０７】

【化３６】

【０１０８】

【化３７】

【０１０９】

【化３８】

【０１１０】

【化３９】

【０１１１】

【化４０】

【０１１２】

【化４１】

【０１１３】その他に一般式（VI）で表わされる化合物
として、特開平３−２２６７４４号中の一般式（Ｉ）の
具体例２および３。特開平３−２２６７４５号中の一般
式（Ｉ）の具体例１、２、３および６。特開平３−２２
６７４６号中の一般式（Ｉ）の具体例１。特開昭６３−
２５６５３号中の一般式（Ｉ）の具体例Ｉ−１〜Ｉ−１
６および（Ｉ−１８）〜（Ｉ−５８）を挙げることがで
きる。本発明の一般式（VI）で示される化合物は、特開
昭４９−１２９５３６号、同５２−５７８２８号、同６
０−２１０４４号、同６０−２３３６４２号、同６０−
２３３６４８号、同６１−１８９４６号、同６１−１５
６０４３号、同６１−２１３８４７号、同６１−２３０
１３５号、同６１−２３６５４９号、同６２−６２３５
２号、同６２−１０３６３９号、米国特許３，３７９，
５２９号、同３，６２０，７４６号、同４，３３２，８
２８号、同４，３７７，６３４号、同４，６８４，６０
４号等に記載の方法に準じて合成できる。一般式（II
I)、(IV)および（Ｖ）の化合物は撮影用カラーネガ感材
に好ましく用いることができ、一般式（VI) の化合物は
撮影用カラー反転感材に好ましく用いることができる。

【０１１４】次に本発明に用いる平板状ハロゲン化銀乳
剤について詳しく説明する。本発明に使用する平板状ハ
ロゲン化銀乳剤において、平均アスペクト比とはハロゲ
ン化銀粒子における厚みに対する直径の比の平均値を意
味する。即ち、個々のハロゲン化銀粒子の直径を厚みで
除した値の平均値である。ここで直径とは、ハロゲン化
銀乳剤を顕微鏡又は電子顕微鏡で観察したとき、粒子の
投影面積と等しい面積を有する円の直径を指すものとす
る。従って、平均アスペクト比が２：１以上であると
は、この円の直径が粒子の厚みに対して２倍以上である
ことを意味する。本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられ
る平板状ハロゲン化銀粒子において、粒子径は粒子厚さ
の２倍以上であるが、好ましくは３〜２０倍、より好ま
しくは４〜１５倍、特に好ましくは５〜１０倍である。
又、全ハロゲン化銀粒子の投影面積における平板状ハロ
ゲン化銀粒子の占める割合は５０％以上であるが、好ま
しくは７０％以上、特に好ましくは８５％以上である。

【０１１５】このような乳剤を用いることにより優れた
鮮鋭度のハロゲン化銀写真感光材料を得ることができ
る。鮮鋭度が優れているのはこのような乳剤を用いた乳
剤層による光散乱が従来の乳剤層と比較して極めて小さ
いことによる。このことは、当業者が日常使用しうる実
験方法により容易に確認することができる。平板状ハロ
ゲン化銀乳剤を用いた乳剤層の光散乱が小さい理由は明
らかではないが、平板状ハロゲン化銀乳剤の主要面が支
持体面と平行に配向するためではないかと考えられる。
又、平板状ハロゲン化銀粒子の径としては、０．２〜２
０μｍ、好ましくは０．３〜１０．０μｍであり、特に
好ましくは０．４〜５．０μｍである。粒子の厚みとし
ては、好ましくは０．５μｍ以下である。ここで平板状
ハロゲン化銀粒子径とは、粒子の投影面積に等しい面積
の円の直径をいう。また、粒子の厚みとは、平板状ハロ
ゲン化銀粒子を構成する二つの平行な面の間の距離で表
わされる。

【０１１６】本発明において、より好ましい平板状ハロ
ゲン化銀粒子は、粒子直径が０．３μｍ以上１０．０μ
ｍ以下で、粒子厚さが０．３μｍ以下であり、且つ平均
アスペクト比（直径／厚さ）が５以上１０以下である。
これ以上になると感光材料を折り曲げたり、固く巻き込
んだり、あるいは鋭利な物に触れた時に写真性能に異常
が出ることがあり好ましくない。更に好ましくは、粒子
直径が０．４μｍ以上５．０μｍ以下で、平均アスペク
ト比（直径／厚さ）が５以上の粒子が全ハロゲン化銀粒
子の全投影面積の８５％以上を占めるハロゲン化銀写真
乳剤の場合である。本発明で使用する平板状ハロゲン化
銀粒子は、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれでもよい。沃
化銀としては３０モル％以下が好ましく、２〜２５モル
％がより好ましく、特に５〜１５モル％が好ましい。混
合ハロゲン化銀における組成分布は均一でも局在化して
いてもよい。

【０１１７】例えば、ヨウ臭化銀を用いる場合、このヨ
ウ臭化銀平板状粒子はそれぞれヨウ化物含有量の異なる
複数の相からなる層状構造を有するものを用いることも
できる。特開昭５８−１１３，９２７号、特開昭５８−
１１３，９２８号、特開昭５９−９９，４３３号、特開
昭５９−１１９，３４４号、特開昭５９−１１９，３５
０号等において、平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組
成およびハロゲンの粒子内分布の好ましい例が記載され
ている。平板状粒子は、（１１１）面、（１００）面、
あるいは（１１１）面と（１００）面の混合した面から
形成されるものを選択することができる。潜像の形成サ
イトに関しては、潜像が主として粒子表面に形成される
ような粒子でもよく、又潜像が主として粒子内部に形成
されるような粒子でもよい。さらに潜像が粒子表面と粒
子内部に形成されるような粒子でも良い。又、粒子サイ
ズ分布は狭くても広くてもいずれでも良い。

【０１１８】本発明で使用する平板状のハロゲン化銀乳
剤は、Cugnac ,Chateau の報告や、Duffin著“Photogra
phic Emulsion Chemistry "(Focal Press刊、New York
１９６６年）６６頁〜７２頁、及びA.P.H.Trivelli,
W.F.Smith編“Phot.Journal"８０（１９４０年）２８５
頁に記載されているが、特開昭５８−１１３９２７号、
同５８−１１３９２８号、同５８−１２７９２１号に記
載された方法等を参照すれば容易に調製することができ
る。例えばｐＢｒが１．３以下の比較的高ｐＡｇ値の雰
囲気中で平板状粒子が重量で４０％以上存在する種晶を
形成し、同程度のｐＢｒ値に保ちつつ銀及びハロゲン溶
液を同時に添加しつつ種晶を成長させることにより得ら
れる。この粒子成長過程において、親たな結晶核が発生
しないように銀及びハロゲン溶液を添加することが望ま
しい。平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、
溶剤の種類や質の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及び
ハロゲン化物の添加速度等をコントロールすることによ
り調整することができる。

【０１１９】本発明で用いる平板状ハロゲン化銀粒子の
製造時に、必要に応じてハロゲン化銀溶剤を用いること
により、粒子サイズ、粒子の形状（直径／厚み比等）、
粒子サイズの分布、粒子の成長速度をコントロールする
ことができる。溶剤の使用量は、反応溶液の１０^-3〜
１．０重量％の範囲が好ましく、特に１０^-2〜１０^-1重
量％の範囲が好ましい。本発明においては、溶剤の使用
量の増加と共に粒子サイズ分布を単分散化し、成長速度
を進めることができる一方、溶剤の使用量と共に粒子の
厚みが増加する傾向もある。

【０１２０】本発明においては、ハロゲン化銀溶剤とし
て公知のものを使用することができる。屡々用いられる
ハロゲン化銀溶剤としては、アンモニア、チオエーテ
ル、チオ尿素類、チオシアネート塩、チアゾリンチオン
類などを挙げることができる。チオエーテルに関して
は、米国特許第３，２７１，１５７号、同第３，５７
４，６２８号、同第３，７９０，３８７号等を参考にす
ることができる。又、チオ尿素類に関しては特開昭５３
−８２４０８号、同５５−７７７３７号、チオシアネー
ト塩に関しては米国特許第２，２２２，２６４号、同第
２，４４８，５３４号、同第３，３２０，０６９号、チ
アゾリンチオン類に関しては、特開昭５３−１４４３１
９号をそれぞれ参考にすることができる。ハロゲン化銀
粒子の形成又は物理熟成の過程においては、カドミウム
塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又はその
錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯塩等を共
存させてもよい。

【０１２１】本発明で使用する平板状ハロゲン化銀粒子
の製造時には、粒子成長を速めるために添加する銀塩溶
液（例えばＡｇＮＯ₃ 水溶液）とハロゲン化物溶液（例
えばＫＢｒ水溶液）の添加速度、添加量、添加濃度を上
昇させる方法が好ましく用いられる。これらの方法に関
しては、例えば米国特許第１，３３５，９２５号、米国
特許第３，６５０，７５７号、同第３，６７２，９００
号、同第４，２４２，４４５号、特開昭５５−１４２３
２９号、同５５−１５８１２４号等の記載を参考にする
ことができる。

【０１２２】本発明で使用する写真乳剤には、感光材料
の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止
し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の化
合物を含有させることができる。すなわちアゾール類、
例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、
トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイミダ
ゾール類（特に、ニトロー又はハロゲン置換体）；ヘテ
ロ環メルカプト化合物類、例えば、メルカプトチアゾー
ル類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベン
ズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メル
カプトテトラゾール類（特に１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾール）、メルカプトピリミジン類；カルボ
キシル基やスルホン基等の水溶性基を有する上記のヘテ
ロ環メルカプト化合物類；例えばオキサドリンチオンの
ようなチオケト化合物；アザインデン類、たとえばトリ
アザインデン類、テトラアザインデン類（特に４−ヒド
ロキシ置換（１，３，３ａ，７）テトラアザインデン
類）；ベンゼンチオスルフォン酸類；ベンゼンスルフィ
ン酸；等のようなカブリ防止剤または安定剤として知ら
れた、多くの化合物を加えることができる。これらの更
に詳しい具体例及びその使用方法については、たとえば
米国特許第３，９５４，４７４号、同第３，９８２，９
４７号、同第４，０２１，２４８号の各明細書、又は特
公昭５２−２８６６０号公報の記載を参考にすることが
できる。

【０１２３】本発明の前記乳剤は単分散乳剤であること
が好ましい。本発明において単分散乳剤とは、ハロゲン
化銀粒子の粒径に関する変動係数

【０１２４】

【数１】

【０１２５】が０．２５以下の粒径分布を有する乳剤で
ある。すなわち、個々の乳剤粒子の粒径がｒｉであり、
その数がｎｉであるとき、平均粒径は式

【０１２６】

【数２】

【０１２７】で定義され、その標準偏差は

【０１２８】

【数３】

【０１２９】と定義される。本発明でいう個々の粒子径
とは、ハロゲン化銀乳剤をティ・エイチ・ジェームス
(T.H.James) ら著「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグ
ラフィック・プロセス」(The Theory of the Photogra
phic Process) 第３版 ３６〜４３頁、マクミラン社発
行（１９６６年）に記載されているような当業界でよく
知られた方法（通常は電子顕微鏡撮影）で微小撮影した
場合に投影された面積に相当した投影面積相当直径であ
る。ここでハロゲン化銀粒子の投影相当直径とは上述の
著書に示されているようにハロゲン化銀粒子の投影面積
と等しい円の直径で定義される。従ってハロゲン化銀粒
子の形状が球状以外（たとえば立方体、八面体、十四面
体、平板状、ジャガイモ状など）の場合も上述のように
平均粒径およびその偏差を求めることが可能である。ハ
ロゲン化銀粒子の粒径にかかわる変動係数は０．２５以
下であるが、好ましくは０．２０以下より好ましくは
０．１５以下である。

【０１３０】本発明で用いる平板状ハロゲン化銀乳剤
は、特開昭６３−１５１６１８号等に記載されている単
分散六角平板状ハロゲン化銀乳剤であることが特に好ま
しい。ここで六角平板状ハロゲン化銀粒子とは、その
（１，１，１）面の形状が六角形であり、隣辺比率が、
２以下であることを特徴としている。ここで隣辺比率と
は、六角形を形成する最小の長さを有する辺の長さに対
する最大の長さを有する辺の長さの比である。本発明の
六角平板状ハロゲン化銀粒子は、隣辺比率が２以下であ
れば、その角が幾分丸味をおびていてもよい。角が丸み
をおびている場合の辺の長さは、その辺の直線部分を延
長し、隣接する辺の直線部分を延長した線との交点の間
の距離で表わされる。本発明の六角平板状粒子の六角形
を形成する各辺は、その１／２以上が実質的に直線から
なることが好ましく、特に４／５以上が実質的に直線か
らなることが好ましい。本発明において、隣辺比率は１
〜１．５であることが好ましい。

【０１３１】本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤は、通常
化学的に増感されている。化学増感は、上記ハロゲン化
銀乳剤形成後に行なわれるが、ハロゲン化銀乳剤形成
後、化学増感を行なう間に、前記乳剤を水洗してもよ
い。化学増感については、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo. １７６４３（１９７８年１２月：２３頁）及び同
No. １８７１６（１９７９年１１月：６４８頁右欄）に
記載されておりｐＡｇ５〜１０、ｐＨ５〜８及び温度３
０〜８０℃において硫黄、セレン、テルル、金、白金、
パラジウム、イリジウムまたはこれら増感剤の複数の組
み合わせを用いて行なうことができる。

【０１３２】又、本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤は、
分光増感色素の存在下で化学増感されることが好まし
い。分光増感色素の存在下で化学増感する方法は、例え
ば米国特許第４，４２５，４２６号、同４，４４２，２
０１号、特開昭５９−９６５８号、同６１−１０３１４
９号、同６１−１３３９４１号などに記載されている。
用いられる分光増感色素としては通常ハロゲン化銀写真
感光材料に用いられる分光増感色素であればいかなるも
のでもよく、その分光増感色素は、リサーチ・ディスク
ロージャーNo. １７６４３の２３〜２４頁及び同No. １
８７１６の６４８頁右欄〜６４９頁右欄に記載されてい
る。分光増感色素は一種類でも数種類混ぜて使用しても
よい。

【０１３３】分光増感色素を添加する時期は、化学増感
の開始前（粒子形成時、粒子形成終了時、水洗後）、化
学増感の途中及び化学増感終了時のいずれの時期でもよ
いが粒子形成終了後化学増感の開始前又は化学増感の終
了時が好ましい。添加される分光増感色素の量は、任意
であるが飽和吸着量の３０〜１００％が好ましく、より
好ましくは、５０〜９０％である。本発明の平板状ハロ
ゲン化銀乳剤は、通常分光増感されている。用いられる
分光増感色素としては上記と同様上記の２つのリサーチ
・ディスクロージャーに記載されている。上述のように
化学増感時に分光増感色素を存在させた乳剤は、分光増
感するために、同種又は別種の色素を更に追加で添加し
てもよいし、しなくてもよい。

【０１３４】本発明の乳剤は感光性乳剤層に単独で用い
てもよいし、平均粒子サイズの異なる２種以上の乳剤ま
たは平均沃化銀含有率が異なる２種以上の乳剤と混合し
て同一感光層中に用いてもよい。上記のように、乳剤を
混合して用うることは、階調コントロール、低露光量領
域から高露光量領域すべてにわたる粒状性のコントロー
ル、および発色現像依存性（時間および発色現像主薬の
亜硫酸ナトリウム塩等の現像液内組成依存性、ｐＨ依存
性）のコントロールなどの観点から好ましい。また本発
明の乳剤は特開昭６０−１４３３３２号、同６０−２５
４０３２号に記載されている、粒子間の沃化銀含有率の
相対標準偏差が２０％以下であることが特に好ましい。

【０１３５】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１つの感色性層を有し、かつ実質的に感色性は
同じであるが感度の異なる２層以上のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料である。該感光性層は青色光、緑色光、
赤色光および赤外光の何れかに感色性を有する単位感光
性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順
に赤感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置され
る。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、
または同一感色性層中に異なる感色性層が挟まれたよう
な設置順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の
間及び最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層
を設けてもよい。該中間層には、特開昭６１−４３７４
８号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０
号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細
書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含ま
れていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含
んでいてもよい。

【０１３６】本発明の感光材料においては、前記の各感
色性層が各々、実質的に感度の異なる２層以上のハロゲ
ン化銀乳剤層からなる感光性層であることが好ましく、
各単位感光性層を構成する複数のハロゲン銀乳剤層は、
***特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第９
２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低感
度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。通
常は、支持体に向かって順次感光度が低くなるように配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、同６２−２０６５４３号等に記載されて
いるように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。具体例とし
て支持体から最も遠い側から、低感度青感光性層（Ｂ
Ｌ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑感光性層
（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤感光性
層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の順、またはＢ
Ｈ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、またはＢＨ／
ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に設置することが
できる。

【０１３７】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配
列することもできる。

【０１３８】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりもさらに感光度の低いハロゲン化
銀乳剤層を配置し、支持体に向って感光度が順次低めら
れた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順
に配置されてもよい。その他、高感度乳剤層／低感度乳
剤層／中感度乳剤層あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤
層／高感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。ま
た、４層以上の場合にも上記の如く、配列を変えてよ
い。

【０１３９】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同
第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ，Ｇ
Ｌ，ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接し
て配置することが好ましい。上記のように、それぞれの
感材の目的に応じて種々の層構成・配列を選択すること
ができる。本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤
層に含有される平板状粒子以外のハロゲン化銀として好
ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化銀を含
む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀で
ある。特に好ましいのは約２モル％から約２５モル％ま
でのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀で
ある。

【０１４０】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。

【０１４１】上記の乳剤は潜像を種として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／
シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シ
ェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３
３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚み
は、現像処理等によって異なるが、３〜４０ｎｍが好ま
しく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。ハロゲン化銀乳剤
は、通常、物理熟成、化学熟成及び分光増感を行ったも
のを使用する。このような工程で使用される添加剤は前
述のリサーチ・ディスクロージャーNo. １７６４３、同
No. １８７１６及び同No. ３０７１０５に記載されてお
り、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発明の感光
材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子
サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度の少なく
とも１つの特性の異なる２種類上の乳剤を、同一層中に
混合して使用することができる。

【０１４２】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層及び／または実質的に
非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。粒
子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは、
感光材料の未露光部及び露光部を問わず、一様に（非像
様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことをい
う。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特開昭
５９−２１４８５２号に記載されている。

【０１４３】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７
５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均
粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であるこ
とが好ましい。本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化
銀を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン
化銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては
感光せずに、その現像処理において実質的に現像されな
いハロゲン化銀粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀
及び／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を０．５〜１０モル％含有するものである。

【０１４４】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好ま
しく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。微粒子ハ
ロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同様の方法
で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の表面は、
光学的に増感される必要はなく、また分光増感も不要で
ある。ただし、これを塗布液に添加するのに先立ち、あ
らかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベンゾチア
ゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または亜鉛化
合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好まし
い。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイド銀
を好ましく含有させることができる。本発明に用いられ
る感光材料の塗布銀量は、３．０〜６．０ｇ／m²が好ま
しく、３．０〜４．５ｇ／m²が最も好ましい。このよう
な高銀量の感光材料に対して本発明は、特に有効であ
る。

【０１４５】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １ 化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 ２ 感度上昇剤 648頁右欄 ３ 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868 頁 強色増感剤 〜 649頁右欄 ４ 増 白 剤 24頁 647頁右欄 868頁 ５ かぶり防止剤 24〜25頁 649頁右欄 868〜870 頁 及び安定剤 ６ 光吸収剤、フ 25〜26頁 649頁右欄 873頁 ィルター染料 〜 650頁左欄 紫外線吸収剤 ７ ステイン防止剤 25頁右欄 650頁左欄〜右欄 872頁 ８ 色素画像安定剤 25頁 650頁左欄 872頁 ９ 硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 874〜875 頁 10 バインダー 26頁 同 上 873〜874 頁 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 12 塗布助剤、 26〜27頁 同 上 875〜876 頁 表面活性剤 13 スタチック防止剤 27頁 同 上 876〜877 頁 14 マット剤 878〜879 頁

【０１４６】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許第４，４１１，９
８７号や同第４，４３５，５０３号に記載されたホルム
アルデヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料
に添加することが好ましい。本発明の感光材料に、米国
特許第４，７４０，４５４号、同第４，７８８，１３２
号、特開昭６２−１８５３９号、特開平１−２８３５５
１号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好ま
しい。本発明の感光材料に、特開平１−１０６０５２号
に記載の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関
係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤または
それらの前駆体を放出する化合物を含有させることが好
ましい。本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／０４
７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された方法
で分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、米国
特許第４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５８
号に記載の染料を含有させることが好ましい。本発明に
は種々のカラーカプラーを使用することができ、その具
体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）N
o. １７６４３、VII −Ｃ〜Ｇ、及び同No. ３０７１０
５、VII −Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３，９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１，４２５，０２０号、同第１，４７６，７６０
号、米国特許第３，９７３，９６８号、同第４，３１
４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第
２４９，４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

【０１４７】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・
ディスクロージャーNo. ２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo. ２４２３０（１９８４年６月）、特開昭
６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−
３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８
５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国
際公開ＷＯ８８／０４７９５号等に記載のものが特に好
ましい。

【０１４８】シアンカプラーとしては、フエノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、***特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが
好ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４−５
５４号、同６４−５５５号、同６４−５５６号に記載の
ピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第４，８１
８，６７２号に記載のイミダゾール系カプラーも使用す
ることができる。ポリマー化された色素形成カプラーの
典型例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同４，０
８０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，
４０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特
許２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ
号等に記載されている。

【０１４９】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西
独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のものが
好ましい。

【０１５０】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo.
１７６４３の VII−Ｇ項、同No. ３０７１０５の VII−
Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７−
３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同第
４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６８
号に記載のものが好ましい。また、米国特許第４，７７
４，１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍光
色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、
米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現像主薬と反
応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基と
して有するカプラーを用いることも好ましい。カツプリ
ングに伴って写真的に有用な残基を放出する化合物もま
た本発明で好ましく使用できる。ＲＤNo. １１４４９、
同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の
漂白促進剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の
時間を短縮するのに有効であり、特に、前述の平板状ハ
ロゲン化銀粒子を用いる感光材料に添加する場合に、そ
の効果が大である。

【０１５１】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９
７，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９
−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のも
のが好ましい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同
６０−２５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１
−４５６８７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元
反応により、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶
剤等を放出する化合物も好ましい。

【０１５２】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩ
Ｒレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしく
はＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第
４，５５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラ
ー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放
出するカプラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記
載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

【０１５３】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，
０２７号などに記載されている。水中油滴分散法に用い
られる常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の
具体例としては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレ
ート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘ
キシルフタレート、デシルフタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，
１−ジエチルプロピル）フタレートなど）、リン酸また
はホスホン酸のエステル類（トリフェニルホスフェー
ト、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジ
フェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェー
ト、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデ
シルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、
トリクロロプロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキ
シルフェニルホスホネートなど）、安息香酸エステル類
（２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエ
ート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエー
トなど）、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシ
ルピロリドンなど）、アルコール類またはフェノール類
（イソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔ−アミル
フェノールなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス
（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレ
ート、グリセロールトリブチレート、イソステアリルラ
クテート、トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘
導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔ−オク
チルアニリンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシ
ルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙
げられる。また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以
上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤な
どが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチル
ホルムアミドなどが挙げられる。

【０１５４】ラテックス分散法の工程、効果及び含浸用
のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３６
３号、***特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号
及び同第２，５４１，２３０号などに記載されている。
本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号、及び特開平１−８０９４１号に記載の１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチルｐ−ヒドロキ
シベンゾエート、フェノール、４−クロル−３，５−ジ
メチルフェノール、２−フェノキシエタノール、２−
（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の防腐
剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

【０１５５】本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルム及びカラー反
転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。特
に、撮影用カラー感光材料に対して好ましく適用され
る。

【０１５６】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．No. １７６４３の２８頁、同No. １８
７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、及び同No. ３
０７１０５の８９７頁に記載されている。本発明の感光
材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜厚
の総和が２８μｍ以下であることが好ましく、２３μｍ
以下がより好ましく、１８μｍ以下がさらに好ましく、
１６μｍ以下が特に好ましい。また、膜膨潤速度Ｔ_1/2
は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより好ましい。
膜厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定し
た膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、当該技術分野に
おいて公知の手法に従って測定することができる。例え
ば、エー・グリーン（Ａ．Green)らによりフォトグラフ
ィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Phot
ogr.Sci.Eng.),１９巻、２号，１２４〜１２９頁に記載
の型のスエロメーター（膨潤計）を使用することによ
り、測定でき、Ｔ_1/2 は発色現像液で３０℃、３分１５
秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜
厚とし、飽和膜厚の1/2 に到達するまでの時間と定義す
る。

【０１５７】膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。本
発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥
膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性コロイド層（バ
ック層と称す）を設けることが好ましい。このバック層
には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収
剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、
潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させることが好
ましい。このバック層の膨潤率は１５０〜５００％が好
ましい。

【０１５８】

【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。

【０１５９】実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層組成） 各層に使用する素材の主なものは下記のように分類され
ている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＨＢＳ：
高沸点有機溶剤 ＥｘＳ：増感色素 Ｈ ：
ゼラチン硬化剤 ＵＶ ：紫外線吸収剤 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【０１６０】 （試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.18 ゼラチン 1.40 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.20

【０１６１】 第２層（中間層） 乳剤ｅ 銀 0.065 ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン 0.18 ＥｘＣ−２ 0.020 ＵＶ−１ 0.060 ＵＶ−２ 0.080 ＵＶ−３ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.10 ＨＢＳ−２ 0.020 ゼラチン 1.04

【０１６２】 第３層（低感度赤感乳剤層） 乳剤ａ 銀 0.25 乳剤ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＩＶ−７（本発明のＤＩＲカプラー） 0.012 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.87

【０１６３】 第４層（中感度赤感乳剤層） 乳剤ｃ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.025 ＩＶ−７（本発明のＤＩＲカプラー） 0.0074 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【０１６４】 第５層（高感度赤感乳剤層） 乳剤ｄ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.12 ＥｘＣ−３ 0.045 ＩＶ−７（本発明のＤＩＲカプラー） 0.025 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 1.20

【０１６５】 第６層（第１保護層） 乳剤ｅ 銀 0.20 ＵＶ−４ 0.11 ＵＶ−５ 0.17 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.00

【０１６６】 第７層（第２保護層） Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 約１．７μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 約１．７μｍ） 0.10 Ｂ−３ 0.10 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 1.20

【０１６７】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために、Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。

【０１６８】

【表１】

【０１６９】表１において、 (1) 乳剤ａ〜ｅは特開平２−１９１９３８号の実施例に
従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子
調製時に還元増感されている。 (2) 乳剤ａ〜ｅは特開平３−２３７４５０号の実施例に
従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナ
トリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施
されている。 (3) 粒子構造を有する正常晶粒子には特開平３−２３７
４５０号に記載されているような転位線が高圧電子顕微
鏡を用いて観察されている。

【０１７０】

【化４２】

【０１７１】

【化４３】

【０１７２】

【化４４】

【０１７３】

【化４５】

【０１７４】

【化４６】

【０１７５】

【化４７】

【０１７６】

【化４８】

【０１７７】

【化４９】

【０１７８】試料１０１において、第３層、第４層およ
び第５層中のIV−７を表２で示した本発明のＤＩＲカプ
ラーと等モル量おきかえた以外は同様にして試料１０２
〜１０８を作成した。これらの試料に赤色像様露光を与
えた後、以下に示す処理を行った。

【０１７９】これらの試料の鮮鋭性について、処理後慣
用のＭＴＦ法にて測定し、シアン画像２０サイクル／mm
のＭＴＦ値を求めた。ＭＴＦ値の測定は The Theory of
Photographic Process 第４版（マクミラン社刊、ミー
ス、ジェームス著）のＰ５２９〜６１８の記載にならっ
た。

【０１８０】（処理方法） 工程 処理時間 処理温度 発色現像 ３分15秒 ３８℃ 漂 白 ３分00秒 ３８℃ 水 洗 30秒 ２４℃ 定 着 ３分00秒 ３８℃ 水洗 (1) 30秒 ２４℃ 水洗 (2) 30秒 ２４℃ 安 定 30秒 ３８℃ 乾 燥 ４分20秒 ５５℃

【０１８１】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ３．０ 亜硫酸ナトリウム ４．０ 炭酸カリウム ３０．０ 臭化カリウム １．４ ヨウ化カリウム １．５mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ〕−２− メチルアニリン硫酸塩（Ｄ−５） ４．５ 水を加えて 1.0リットル ｐＨ １０．０５

【０１８２】 （漂白液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム三水塩 １００．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １０．０ ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール ０．０８ 臭化アンモニウム １４０．０ 硝酸アンモニウム ３０．０ アンモニア水（２７％） 6.5ミリリットル 水を加えて 1.0リットル ｐＨ ６．０

【０１８３】 （定着液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．５ 亜硫酸アンモニウム ２０．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／リットル） 290.0ミリリットル 水を加えて 1.0リットル ｐＨ ６．７

【０１８４】 （安定液） （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメ チル）ピペラジン ０．７５ 水を加えて 1.0リットル ｐＨ ８．５

【０１８５】次に、発色現像液中の４−〔Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシルエチルアミノ〕−２−メチルアニ
リン（Ｄ−５）硫酸塩を等モル量表２に示す本発明の現
像主薬におきかえた以外は同様にして処理を実施し、Ｍ
ＴＦ値を求めた。結果は表２に示す。

【０１８６】

【表２】

【０１８７】表２から明らかなように、本発明のＤＩＲ
カプラーを含有しない試料１０２では、従来の現像主薬
Ｄ−５を本発明の現像主薬にかえて処理した場合におい
ても鮮鋭度の改良効果はわずかである。ところが、本発
明のＤＩＲカプラーを含有する試料を本発明の現像主薬
を用いて発色現像処理することにより、従来の現像主薬
Ｄ−５を用いて発色現像処理したとき以上に大きく鮮鋭
度が改良されていることがわかった。すなわち、本発明
のＤＩＲカプラーを含有する試料を本発明の現像主薬を
用いて発色現像処理することにより鮮鋭度が予想外に大
きく向上する。

【０１８８】実施例２ 不活性ゼラチン３０ｇ、臭化カリウム６ｇ、蒸留水１リ
ットルを溶かした水溶液を７５℃で攪拌しておき、ここ
へ硝酸銀５．０ｇを溶かした水溶液３５cc及び臭化カリ
ウム３．２ｇ、沃化カリウム０．９８ｇを溶かした水溶
液３５ccをそれぞれ７０cc／分の流速で３０秒間添加し
た後、ｐＡｇを１０に上げて３０分間熟成して、種乳剤
を調製した。つづいて硝酸銀１４５ｇを溶かした水溶液
１リットルのうちの所定量及び臭化カリウムと沃化カリ
ウムの混合物の水溶液を等モル量ずつ所定の温度、所定
のｐＡｇで臨界成長速度近くの添加速度で添加し平板コ
ア乳剤を調製した。更にひきつづいて、残りの硝酸銀水
溶液及びコア乳剤調製のときとは異なった組成の臭化カ
リウムと沃化カリウムの混合物の水溶液を等モル量づつ
を臨界成長速度近くの添加速度で添加し、コアを被覆し
コア／シェル型の沃臭化銀平板乳剤１〜５を調製した。
アスペクト比の調節はコア及びシェル調製時のｐＡｇを
選択することで得られた。結果を表３に示した。

【０１８９】

【表３】

【０１９０】（試料２０１〜２０５の作成）次に実施例
１の試料１０２において第５層中の乳剤ｄのみを表３中
の乳剤１〜５に置き換える他は全く同様にして試料２０
１〜２０５を作成した。

【０１９１】これらの試料に赤色像様露光を与えた後、
実施例１と同様の方法により処理を行った。このとき、
使用した発色現像主薬は表４に示した。

【０１９２】処理後、これらの試料の鮮鋭性について、
シアン画像４０サイクル／mmのＭＴＦ値を実施例１と同
様にして求めた。得られた結果は表４に示す。

【０１９３】

【表４】

【０１９４】表４から明らかなように、平均アスペクト
比が２より小さい八面体粒子の乳剤を用いた試料（試料
１０２）では、従来の現像主薬Ｄ−５を本発明の現像主
薬にかえて処理しても鮮鋭度はわずかに改良されるにす
ぎない。ところが、平均アスペクト比が２以上の平板粒
子の乳剤を用いた試料では、従来の現像主薬Ｄ−５を本
発明の現像主薬にかえて処理することにより、鮮鋭度が
大きく改良された。

【０１９５】実施例３ 実施例２中の試料２０３において、第３層、４層および
５層に本発明のＤＩＲカプラーIV−７を０．０１２ｇ／
m²に対応する量添加する以外は全く同様の方法にて試料
３０１を作成した。これを、実施例１と同様に本発明の
発色現像主薬Ｉ−２、Ｉ−５、Ｉ−７、Ｉ−１１、Ｉ−
１２、Ｉ−１５、Ｉ−２０、Ｉ−３０を用いて各々現像
処理したところいずれも得られた画像の鮮鋭性は試料２
０３よりもさらに優れた好ましいものであった。さらに
試料３０１において、第３層、４層および５層中のIV−
７を等モル量III-1 、III-6 、III-8 、III-12、IV-2、
V-2 に置き換えることにより試料３０２〜３０７を得
た。これらの試料を実施例１と同様に本発明の発色現像
主薬Ｉ−２、Ｉ−５、Ｉ−７、Ｉ−１１、Ｉ−１２、Ｉ
−１５、Ｉ−２０、Ｉ−３０を用いて各々現像処理した
ところ、いずれも得られた画像の鮮鋭性は試料２０３よ
りもさらに優れた好ましいものであった。

【０１９６】実施例４ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料４０１を作製した。 （感光層組成） 各層に使用する素材の主なものは下記のように分類され
ている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：
紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：
高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：
ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。 （試料４０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１８ ゼラチン １．４０ ＥｘＭ−１ ０．１８ ＥｘＦ−１ ２．０×１０^-3

【０１９７】 第２層（中間層） 乳剤Ｇ 銀 ０．０６５ ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン ０．１８ ＥｘＣ−２ ０．０２０ ＵＶ−１ ０．０６０ ＵＶ−２ ０．０８０ ＵＶ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−２ ０．０２０ ゼラチン １．０４

【０１９８】 第３層（低感度赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．２５ 乳剤Ｂ 銀 ０．２５ ＥｘＳ−１ ６．９×１０^-5 ＥｘＳ−２ １．８×１０^-5 ＥｘＳ−３ ３．１×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１７ ＥｘＣ−４ ０．１７ ＥｘＣ−７ ０．０２０ ＵＶ−１ ０．０７０ ＵＶ−２ ０．０５０ ＵＶ−３ ０．０７０ ＨＢＳ−１ ０．０６０ ゼラチン ０．８７ 第４層（中感度赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．８０ ＥｘＳ−１ ３．５×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．６×１０^-5 ＥｘＳ−３ ５．１×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．２０ ＥｘＣ−２ ０．０５０ ＥｘＣ−４ ０．２０ ＥｘＣ−５ ０．０５０ ＥｘＣ−７ ０．０１５ ＵＶ−１ ０．０７０ ＵＶ−２ ０．０５０ ＵＶ−３ ０．０７０ ゼラチン １．３０

【０１９９】 第５層（高感度赤感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 １．４０ ＥｘＳ−１ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−３ ３．４×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０９７ ＥｘＣ−２ ０．０１０ ＥｘＣ−３ ０．０６５ ＥｘＣ−６ ０．０２０ ＨＢＳ−１ ０．２２ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．６３ 第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ ０．０３０ ＨＢＳ−１ ０．０２０ ゼラチン ０．８０

【０２００】 第７層（低感度緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 ０．３０ ＥｘＳ−４ ２．６×１０^-5 ＥｘＳ−５ １．８×１０^-4 ＥｘＳ−６ ６．９×１０^-4 ＥｘＭ−１ ０．０２１ ＥｘＭ−２ ０．２６ ＥｘＭ−３ ０．０３０ ＥｘＹ−１ ０．０２５ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−３ ０．０１０ ゼラチン ０．６３ 第８層（中感度緑感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．５５ ＥｘＳ−４ ２．２×１０^-5 ＥｘＳ−５ １．５×１０^-4 ＥｘＳ−６ ５．８×１０^-4 ＥｘＭ−２ ０．０９４ ＥｘＭ−３ ０．０２６ ＥｘＹ−１ ０．０１８ ＨＢＳ−１ ０．１６ ＨＢＳ−３ ８．０×１０^-3 ゼラチン ０．５０

【０２０１】 第９層（高感度緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 １．５５ ＥｘＳ−４ ４．６×１０^-5 ＥｘＳ−５ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−６ ３．９×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０１５ ＥｘＭ−１ ０．０１３ ＥｘＭ−４ ０．０６５ ＥｘＭ−５ ０．０１９ ＨＢＳ−１ ０．２５ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．５４ 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 ０．０３０ Ｃｐｄ−１ ０．０７０ ＨＢＳ−１ ０．０３０ ゼラチン ０．９５

【０２０２】 第１１層（低感度青感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 ０．１８ ＥｘＳ−７ ８．６×１０^-4 ＥｘＹ−１ ０．０４２ ＥｘＹ−２ ０．７２ ＨＢＳ−１ ０．２８ ゼラチン １．１０ 第１２層（中感度青感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．４０ ＥｘＳ−７ ７．４×１０^-4 ＥｘＣ−７ ７．０×１０^-3 ＥｘＹ−２ ０．１５ ＨＢＳ−１ ０．０５０ ゼラチン ０．７８

【０２０３】 第１３層（高感度青感乳剤層） 乳剤Ｆ 銀 ０．７０ ＥｘＳ−７ ２．８×１０^-4 ＥｘＹ−２ ０．２０ ＨＢＳ−１ ０．０７０ ゼラチン ０．６９ 第１４層（第１保護層） 乳剤Ｇ 銀 ０．２０ ＵＶ−４ ０．１１ ＵＶ−５ ０．１７ ＨＢＳ−１ ５．０×１０^-2 ゼラチン １．００

【０２０４】 第１５層（第２保護層） Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径 約１．７μｍ） ５．０×１０^-2 Ｂ−２（直径 約１．７μｍ） ０．１０ Ｂ−３ ０．１０ Ｓ−１ ０．２０ ゼラチン １．２０ 更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・
防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするために、Ｗ−
１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ−１ないしＦ
−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム
塩、ロジウム塩が含有されている。

【０２０５】

【表５】

【０２０６】表５において、 (1) 乳剤Ａ〜Ｆは特開平２−１９１９３８号の実施例に
従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子
調製時に還元増感されている。 (2) 乳剤Ａ〜Ｆは特開平３−２３７４５０号公報の実施
例に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン
酸ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感
が施されている。 (3) 平板状粒子の調製には特開平１−１５８４２６号公
報の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 (4) 平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子には
特開平３−２３７４５０号公報に記載されているような
転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されている。

【０２０７】

【化５０】

【０２０８】

【化５１】

【０２０９】

【化５２】

【０２１０】

【化５３】

【０２１１】

【化５４】

【０２１２】

【化５５】

【０２１３】

【化５６】

【０２１４】

【化５７】

【０２１５】

【化５８】

【０２１６】

【化５９】

【０２１７】

【化６０】

【０２１８】

【化６１】

【０２１９】

【化６２】

【０２２０】（試料４０２〜４０６の作成）試料４０１
において第１１層に用いられているＥｘＹ−１の代わり
に表６に示したカプラーを等モル量加えた以外試料４０
１と同様に作成した。試料４０１〜４０６をウェッジ露
光した後、以下に示す処理を行った。

【０２２１】これら試料の鮮鋭性について５サイクル／
mmのイエロー画像のＭＴＦ値にて評価した。ＭＴＦ値の
測定は The Theory of Photographic Process 第４版
（マクミラン社刊、ミース、ジェームス著）の記載にな
らった。得られた結果を表６に示す。また、色再現性を
表わす尺度としての重層効果は次のようにして評価し
た。まず初めに、それぞれの試料に均一な緑色光の露光
を与え、Ｇ濃度が１．５になるように露光量を調整して
露光した試料に、さらに青色光でイメージワイズ（ウェ
ッジ）露光を与えたのち下記に示す現像処理を行い、図
１に示すようなイエロー色像の特性曲線(1) とマゼンタ
色像の濃度曲線(2) を得た。

【０２２２】ここで青感性乳剤層が未露光部（Ａ点）か
ら、露光部（Ｂ点）域まで現像されたとき、均一な露光
を与えられた緑感性乳剤層の濃度曲線は青感性層から緑
感性層への青感性乳剤層の現像に応じた緑感性乳剤層が
受ける抑制の度合（△Ｄ_G )を示すことを意味してい
る。即ち、図１において曲線(1) は青感性乳剤層のイエ
ロー色像の特性曲線を表わし、曲線(2) は均一な緑色光
の露光による緑感性乳剤層のマゼンタ色像濃度を表わ
す。

【０２２３】未露光部Ａ点におけるマゼンタ濃度（Ｄａ
＝１．５）と、同Ｂ点におけるマゼンタ濃度（Ｄｂ）の
濃度差（△Ｄ_G ＝Ｄａ−Ｄｂ）を重層効果の尺度として
評価した。以上の方法により、試料４０１〜４０６につ
いて実施した。その結果を表６に示す。

【０２２４】（処理方法） 工程 処理時間 処理温度 発色現像 ３分15秒 ３８℃ 漂 白 ３分00秒 ３８℃ 水 洗 30秒 ２４℃ 定 着 ３分00秒 ３８℃ 水洗 (1) 30秒 ２４℃ 水洗 (2) 30秒 ２４℃ 安 定 30秒 ３８℃ 乾 燥 ４分20秒 ５５℃

【０２２５】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ３．０ 亜硫酸ナトリウム ４．０ 炭酸カリウム ３０．０ 臭化カリウム １．４ ヨウ化カリウム １．５mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ〕−２− メチルアニリン硫酸塩（Ｄ−５） ４．５ 水を加えて 1.0リットル ｐＨ １０．０５

【０２２６】 （漂白液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム三水塩 １００．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １０．０ ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール ０．０８ 臭化アンモニウム １４０．０ 硝酸アンモニウム ３０．０ アンモニア水（２７％） 6.5ミリリットル 水を加えて 1.0リットル ｐＨ ６．０

【０２２７】 （定着液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．５ 亜硫酸アンモニウム ２０．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／リットル） 290.0ミリリットル 水を加えて 1.0リットル ｐＨ ６．７

【０２２８】 （安定液） （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメ チル）ピペラジン ０．７５ 水を加えて 1.0リットル ｐＨ ８．５

【０２２９】次に、発色現像液中の４−〔Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ〕−２−メチルアニリ
ン（Ｄ−５）硫酸塩を等モル量表６に示す本発明の発色
現像主薬におきかえる以外は同様の発色現像液を調製し
た。前述の試料４０１〜４０６に対し鮮鋭度及び重層効
果を調べる目的で同様の露光を与え、各発色現像液が異
なる以外は同様の処理工程にて現像処理を行った。結果
をまとめて表６に示す。

【０２３０】

【表６】

【０２３１】表６より、従来の発色現像主薬Ｄ−５を用
いた場合に比較して、本発明の発色現像主薬を用いるこ
とにより、鮮鋭度及び重層効果の向上が見られることは
明らかである。このように、本発明の発色現像主薬自体
には鮮鋭度及び重層効果を改良する効果は見られないに
もかかわらず、本発明の如きＤＩＲ化合物を含有した感
光材料を現像処理するときに相乗的な効果が生じること
は、まったく予想外のことである。さらに、鮮鋭度なら
びに重層効果は一般式（III)のＤＩＲカプラーを用いる
よりも一般式（IV）で表わされるＤＩＲカプラーを用い
た場合の方がより好ましいことも表６より明らかであ
る。

【０２３２】実施例５ 実施例４にて用いた試料４０１〜４０６を、像様露光し
た後、自動現像機を用い以下に記載の方法で現像液の累
積補充量がそのタンク容量の３倍になるまで処理するこ
とにより、ランニング処理液を調製した。

【０２３３】 （処理方法） 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 ３分15秒 ３８℃ 22ミリリットル 20リットル 漂 白 ３分00秒 ３８℃ 25ミリリットル 40リットル 水 洗 30秒 ２４℃ 1200ミリリットル 20リットル 定 着 ３分00秒 ３８℃ 25ミリリットル 30リットル 水洗 (1) 30秒 ２４℃ (2)から(1) への 10リットル 向流配管方式 水洗 (2) 30秒 ２４℃ 1200ミリリットル 10リットル 安 定 30秒 ３８℃ 25ミリリットル 10リットル 乾 燥 ４分20秒 ５５℃ 補充量は３５mm巾１m 長さ当たり

【０２３４】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1.1 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 3.0 3.2 亜硫酸ナトリウム 4.0 4.4 炭酸カリウム 30.0 37.0 臭化カリウム 1.4 0.3 ヨウ化カリウム 1.5 mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 2.8 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミ ノ〕−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5 6.2 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 10.05 10.15

【０２３５】 （漂白液） タンク液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム三水塩 100.0 120.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 11.0 ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール 0.08 0.09 臭化アンモニウム 140.0 160.0 硝酸アンモニウム 30.0 35.0 アンモニア水（２７％） 6.5 4.0 ミリリットル ミリリットル 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 6.0 5.7

【０２３６】 （定着液） タンク液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.5 0.7 亜硫酸アンモニウム 20.0 22.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液（700g／リットル) 290.0 320.0 ミリリットル ミリリットル 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 6.7 7.0

【０２３７】 （安定液） タンク液／補充液共通(g） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエー ０．２ テル（平均重合度 10) エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１− イルメチル）ピペラジン ０．７５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ８．５ 次に、上記処理工程における発色現像液中の４−〔Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ〕−２−メチ
ルアニリン硫酸塩を等モル量表６に示した本発明の発色
現像主薬におきかえる以外は同様の処理工程にて、現像
液の累積補充量がそのタンク容量の３倍になるまで処理
することにより、ランニング処理液を調製した。

【０２３８】実施例４の試料４０１〜４０６に対し、各
処理液に実施例４に示したものの代わりに本実施例にて
調整した各ランニング処理液を用いる他は、実施例４と
同様の方法にて鮮鋭度及び重層効果を調べたところ略同
等な結果が得られた。

【０２３９】実施例６ 実施例４にて作成した試料４０１の第７層低感度緑感乳
剤層及び第８層中感度緑感乳剤層に本発明のカプラーを
表７に示すように添加する他は同様にして、試料６０１
〜６０４を作成した。

【０２４０】

【表７】

【０２４１】これを本発明の発色現像主薬Ｉ−２、Ｉ−
５、Ｉ−７、Ｉ−１１、Ｉ−１２、Ｉ−１３、Ｉ−１
５、Ｉ−２１、Ｉ−２５及びＩ−３０を各々等モル量４
−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエ チルアミノ〕
−２−メチルアニリン硫酸塩と置き換える以外は実施例
５と全く同様の処理工程にて処理したところ得られた画
像は鮮鋭性及び色再現性に優れた好ましいものであっ
た。

【０２４２】実施例７ 特開平２−９３６４１号中の実施例３中に記載のある多
層カラー感光材料９と同様の試料７０１及び第１０層赤
感層に対する重層効果のドナー層中のＥｘＭ−１０を表
８に示すように変更する他は同様にして試料７０２〜７
０４を作成した。

【０２４３】

【表８】

【０２４４】これを本発明の発色現像主薬Ｉ−２、Ｉ−
５、Ｉ−７、Ｉ−１１、Ｉ−１２、Ｉ−１３、Ｉ−１
５、Ｉ−１９、Ｉ−２０、Ｉ−２９及びＩ−３４を各々
等モル量４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエ チ
ルアミノ〕−２−メチルアニリン硫酸塩と置き換える以
外は実施例５と全く同様の処理工程にて処理したとこ
ろ、得られた画像は鮮鋭性に優れた好ましいものであっ
た。

【０２４５】実施例８ （試料８０２〜８０５の作成）実施例４にて作成した試
料４０１、及び第３層低感度赤感乳剤層、第４層中感度
赤感乳剤層及び第１２層中感度青感乳剤層中のＥｘＣ−
７の代わりに表９に示したカプラーを等モル量加えた以
外試料４０１と同様に作成した。試料４０１および８０
２〜８０５をウェッジ露光した後、実施例５と同様の連
続処理を行った。次に、この処理工程における発色現像
液中の４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア
ミノ〕−２−メチルアニリン硫酸塩を等モル量表９に示
した本発明の発色現像主薬におきかえる以外は同様の処
理工程にて、現像液の累積補充量がそのタンク容量の３
倍になるまで処理することにより、ランニング処理液を
調製した。

【０２４６】これら試料の鮮鋭性について２０サイクル
／mmのシアン画像のＭＴＦ値にて評価した。ＭＴＦ値の
測定は、The Theory of Photographic Process第３版
（マクミラン社刊、ミース、ジェームス著）の記載にな
らった。得られた結果を表９に示す。またシアン濃度
１．５を与える露光におけるマゼンタ濃度からマゼンタ
のカブリ濃度を減じた値を色濁り度として示した。結果
をまとめて表９に示す。

【０２４７】

【表９】

【０２４８】表９より本発明の発色現像主薬を用いるこ
とにより、鮮鋭度及び色濁り度で表わされる色再現性に
優れていることは明らかである。さらに一般式（IV）、
一般式（Ｖ）（ＥｘＣ−７が相当する）で表わされるＤ
ＩＲカプラー特に一般式（Ｖ）で表わされるＤＩＲカプ
ラーと一般式（Ｉ）で表わされる発色現像主薬を利用し
た画像形成を行った場合にその効果が著しいことも表９
より理解できる。

【０２４９】実施例９ 不活性ゼラチン３０ｇ、臭化カリウム６ｇ、蒸留水１リ
ットルを溶かした水溶液を７５℃で攪拌しておき、ここ
へ硝酸銀５．０ｇを溶かした水溶液３５cc及び臭化カリ
ウム３．２ｇ、沃化カリウム０．９８ｇを溶かした水溶
液３５ccをそれぞれ７０cc／分の流速で３０秒間添加し
た後、ｐＡｇを１０に上げて３０分間熟成して、種乳剤
を調製した。つづいて硝酸銀１４５ｇを溶かした水溶液
１リットルのうちの所定量及び臭化カリウムと沃化カリ
ウムの混合物の水溶液を等モル量ずつ所定の温度、所定
のｐＡｇで臨界成長速度近くの添加速度で添加し平板コ
ア乳剤を調製した。更にひきつづいて、残りの硝酸銀水
溶液及びコア乳剤調製のときとは異なった組成の臭化カ
リウムと沃化カリウムの混合物の水溶液を等モル量づつ
を臨界成長速度近くの添加速度で添加し、コアを被覆し
コア／シェル型の沃臭化銀平板乳剤１〜５を調製した。
アスペクト比の調節はコア及びシェル調製時のｐＡｇを
選択することで得られた。結果を表１０に示した。

【０２５０】

【表１０】

【０２５１】（試料９０１〜９０５の作成）次に実施例
４中の試料４０１において用いられている乳剤Ｃ、Ｄ、
ＥおよびＦを全て表１０中の乳剤１〜５に置き換える他
は全く同様にして試料９０１〜９０５を作成した。これ
らに青色均一露光を与えた後、赤色像様露光を与え、シ
アン濃度（カブリ＋１．５）を与える露光量でのイエロ
ー濃度からシアンカブリ濃度におけるイエロー濃度を減
じた値を色濁り度として色再現性の評価尺度とした。次
に各試料を、表１１に示す本発明の発色現像主薬を各々
等モル量４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アミノ〕−２−メチルアニリン硫酸塩と置き換える以外
は実施例５と全く同様の方法で現像処理を行った。得ら
れた結果を表１１にまとめて示す。

【０２５２】

【表１１】

【０２５３】表１１より明らかなように平板粒子を用い
た場合（試料９０２〜９０５）は従来の現像主薬Ｄ−５
では、色濁り度は悪化する。この色濁り度の悪化は本発
明の現像主薬を用いても起こるものであるが、しかしな
がら悪化の程度の減少が見られ、なかには同程度にまで
回復するものもあり、本発明の現像主薬を用いることに
より、平板粒子を用いた際の欠点である色再現性の悪化
を抑えることができることは明らかである。また、平均
アスペクト比が高くなる乳剤ほど本発明の発色現像主薬
を用いた場合効果的に色濁りの悪化を回復させることが
できることも表１１にて明らかである。

【０２５４】実施例１０ 試料１００１の作製 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料１００１とした。数字はm²当りの
添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した
用途に限らない。 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．２０ｇ ゼラチン １．９ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 ０．１ ｇ

【０２５５】 第２層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１ ｇ 染料ＤＤ−４ ０．４ mg 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、変 動係数１８％ ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．４ ｇ

【０２５６】 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤 Ａ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤 Ｂ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−１ ０．１５ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．０５ｇ カプラーＣ−９ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤 Ｂ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤 Ｃ 銀量 ０．３ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−１ ０．２ ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．２ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１ ｇ

【０２５７】 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤 Ｄ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．１ ｇ カプラーＣ−１ ０．３ ｇ カプラーＣ−２ ０．１ ｇ カプラーＣ−３ ０．７ ｇ 添加物 Ｐ−１ ０．１ ｇ 第７層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 添加物 Ｍ−１ ０．３ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｉ ２．６ mg 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．００２ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．０１ｇ 染料ＤＤ−１ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ

【０２５８】 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、変動係数 １６％、ＡｇＩ含量０．３モル％） ０．０２ｇ ゼラチン １．０ ｇ 添加物 Ｐ−１ ０．２ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．１ ｇ 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤 Ｅ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤 Ｆ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤 Ｇ 銀量 ０．２ ｇ ゼラチン ０．５ ｇ カプラーＣ−４ ０．１ ｇ カプラーＣ−７ ０．０５ｇ カプラーＣ−８ ０．２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ

【０２５９】 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤 Ｇ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤 Ｈ 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．６ ｇ カプラーＣ−４ ０．１ ｇ カプラーＣ−７ ０．２ ｇ カプラーＣ−８ ０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１ｇ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤 Ｉ 銀量 ０．５ ｇ ゼラチン １．０ ｇ カプラーＣ−４ ０．３ ｇ カプラーＣ−７ ０．１ ｇ カプラーＣ−８ ０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２ｇ

【０２６０】 第１２層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０７ｇ ゼラチン １．１ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 ０．０５ｇ

【０２６１】 第１４層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤 Ｊ 銀量 ０．２ ｇ 乳剤 Ｋ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤 Ｌ 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−５ ０．２ ｇ カプラーＣ−６ ０．１ ｇ カプラーＣ−１０ ０．４ ｇ

【０２６２】 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤 Ｌ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤 Ｍ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン ０．９ ｇ カプラーＣ−５ ０．３ ｇ カプラーＣ−６ ０．１ ｇ カプラーＣ−１０ ０．１ ｇ 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤 Ｎ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．２ ｇ カプラーＣ−５ ０．３ ｇ カプラーＣ−６ ０．６ ｇ カプラーＣ−１０ ０．１ ｇ

【０２６３】 第１８層：第１保護層 ゼラチン ０．７ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．２ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．３ ｇ ホルマリンスカベンジャー Ｃｐｄ−Ｈ ０．４ ｇ 染料ＤＤ−１ ０．１ ｇ 染料ＤＤ−２ ０．０５ｇ 染料ＤＤ−３ ０．１ ｇ 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．１ mg 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．４ ｇ

【０２６４】 第２０層：第３保護層 ゼラチン ０．４ ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μ） ０．１ ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 （平均粒径１．５μ） ０．１ ｇ シリコーンオイル ０．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ３．０ mg 界面活性剤Ｗ−２ ０．０３ｇ また、すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤Ｆ−
１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には上記組成物の他
にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面活性剤
Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加した。更に防
腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベンズイソチア
ゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノール、フェネ
チルアルコール、ｐ−安息香酸ブチルエステルを添加し
た。

【０２６５】

【表１２】

【０２６６】

【表１３】

【０２６７】

【表１４】

【０２６８】

【化６３】

【０２６９】

【化６４】

【０２７０】

【化６５】

【０２７１】

【化６６】

【０２７２】

【化６７】

【０２７３】

【化６８】

【０２７４】

【化６９】

【０２７５】

【化７０】

【０２７６】

【化７１】

【０２７７】

【化７２】

【０２７８】

【化７３】

【０２７９】

【化７４】

【０２８０】

【化７５】

【０２８１】

【化７６】

【０２８２】（試料１００２〜１００６の作製）試料１
００１において、第２層、第４層、第７層、第９層、第
１１層に一般式（VI）で表わされる本発明の化合物を表
１５に示すようにm²当たり０．１×１０^-4モル添加した
以外は同様にして試料１００２〜１００６を作製した。

【０２８３】

【表１５】

【０２８４】このようにして作製した試料１００１〜１
００６を３５mmサイズのパトローネ形態に加工し実技撮
影を行った。被写体はマクベス社製カラーチェッカーを
用い、下記の現像処理１を行った。さらに現像処理１に
おいて、発色現像液中の発色現像主薬Ｎ−エチル−Ｎ−
ヒドロキシプロピル−３−メチル−４−アミノアニリン
硫酸塩（本発明の発色現像主薬Ｉ−２）の代わりに一般
式（Ｉ）で示される本発明の化合物を表１６に示すよう
に等モル置き換えして、現像処理２〜８を行い、処理済
み試料１００１−１〜１００６−８を得た。得られた実
技サンプルを１０人の評価者により色再現性の評価を５
段階で行った。この評価値の平均値を色再現性を表わす
値として表１７（Ａ），（Ｂ）に比較して示した。

【０２８５】 現像処理１ 処理工程 時 間 温 度 タンク容量 補充量 黒白現像 ６分 ３８℃ 12リットル 2.2リットル／m² 第一水洗 ２分 ３８〃 4リットル 7.5リットル／m² 反 転 ２分 ３８〃 4リットル 1.1リットル／m² 発色現像 ６分 ３８〃 12リットル 2.2リットル／m² 調 整 ２分 ３８〃 4リットル 1.1リットル／m² 漂 白 ６分 ３８〃 12リットル 0.22リットル／m² 定 着 ４分 ３８〃 8リットル 1.1リットル／m² 第二水洗 ４分 ３８〃 8リットル 7.5リットル／m² 安 定 １分 ２５〃 2リットル 1.1リットル／m² 各処理液の組成は以下の通りであった。

【０２８６】 黒白現像 母 液 補充液 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホ ン酸・５ナトリウム塩 2.0ｇ 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 30ｇ 30ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20ｇ 20ｇ 炭酸カリウム 33ｇ 33ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシ メチル−３−ピラゾリドン 2.0ｇ 2.0ｇ 臭化カリウム 2.5ｇ 1.4ｇ チオシアン酸カリウム 1.2ｇ 1.2ｇ ヨウ化カリウム 2.0mg 水を加えて 1000ml 1000ml ｐＨ 9.60 9.60 ｐＨは、塩酸または水酸化カリウムで調整した。

【０２８７】 反転液 母 液 補充液 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホ ン酸・５ナトリウム塩 3.0ｇ 母液に同じ 塩化第一スズ・２水塩 1.0ｇ ｐ−アミノフェノール 0.1ｇ 水酸化ナトリウム 8ｇ 氷酢酸 15ml 水を加えて 1000ml ｐＨ 6.00 ｐＨは、塩酸または水酸化ナトリウムで調整した。

【０２８８】 発色現像液 母 液 補充液 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホ ン酸・５ナトリウム塩 2.0ｇ 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 7.0ｇ 7.0ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 36ｇ 36ｇ 臭化カリウム 1.0ｇ ヨウ化カリウム 90mg 水酸化ナトリウム 3.0ｇ 3.0ｇ シトラジン酸 1.5 ｇ 1.5ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシプロピル−３− メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 （本発明の発色現像主薬Ｉ−２） 7.8 ｇ 7.8ｇ ３，６−ジチア−１，８−オクタンジオール 1.0ｇ 1.0ｇ 水を加えて 1000ml 1000ml ｐＨ 11.80 12.00 ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０２８９】 調整液 母 液 補充液 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・ ２水塩 8.0ｇ 母液に同じ 亜硫酸ナトリウム 12ｇ １−チオグリセリンソルビタン・エステル＊ 0.1ｇ 水を加えて 1000ml ｐＨ 6.20 ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０２９０】 漂白液 母 液 補充液 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・ ２水塩 2.0ｇ 4.0ｇ 臭化カリウム 100ｇ 200ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（III)・ アンモニウム・２水塩 120ｇ 240ｇ 硝酸アンモニウム 10ｇ 20ｇ 水を加えて 1000ml 1000ml ｐＨ 5.70 5.50 ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０２９１】 定着液 母 液 補充液 チオ硫酸アンモニウム 8.0ｇ 母液に同じ 亜硫酸ナトリウム 5.0ｇ 重亜硫酸ナトリウム 5.0ｇ 水を加えて 1000ml ｐＨ 6.60 ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。 安定液 母 液 補充液 ホルマリン（３７％） 5.0ml 母液に同じ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニル エーテル（平均重合度１０） 0.5ml 水を加えて 1000ml ｐＨ 調整せず 尚、表１７（Ａ）、（Ｂ）に示す色再現性の評価を行っ
た実技サンプルには、上記の自動現像機を用いた処理工
程にて、液の累積補充量がそのタンク容量の３倍になる
まで処理を行った時点でのサンプルを各々用いた。

【０２９２】

【化７７】

【０２９３】

【表１６】

【０２９４】

【表１７】

【０２９５】

【表１８】

【０２９６】表１７（Ａ）および（Ｂ）より、本発明の
カラー画像形成方法が色再現性に特に優れていることが
わかる。

【０２９７】実施例１１ ポリエチレンで両面ラミネートした厚さ２２０μｍの紙
支持体に、以下の第１層から第１２層を重層塗布したカ
ラー写真感光材料である試料１１０１を作成した。ポリ
エチレンの第１層塗布側には１５重量％のアナターゼ型
酸化チタンを白色顔料として、また微量の群青を青味染
料として含む。支持体表面の色度は（Ｌ^* ，ａ^* ，
ｂ^* ）表色系でそれぞれ89.0、−0.18、−0.73であっ
た。 （感光層組成）以下に成分とｇ／m²単位で示した塗布量
を示す。なお、ハロゲン化銀については銀換算の塗布量
を示す。

【０２９８】 第１層（ゼラチン層） ゼラチン … ０．３０

【０２９９】 第２層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀 … ０．０７ ゼラチン … ０．５０

【０３００】 第３層（低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３）で分光増感された塩沃臭化銀（塩化銀１ モル％・沃化銀４モル％、平均粒子サイズ０．３μ、粒子サイズ分布10％、 立方体、コア沃度型コアシェル構造） … ０．０６ 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３）で分光増感された沃臭化銀（沃化銀４モ ル％、平均粒子サイズ０．５μ、粒子サイズ分布１５％、立方体） … ０．０７ ゼラチン … １．００ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） … ０．１４ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） … ０．０７ 退色防止剤（Ｃｐｄ−２、３、４等量） … ０．１２ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） … ０．０３ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１、２、３等量） … ０．０６ 現像促進剤（Ｃｐｄ−１３） … ０．０５

【０３０１】 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３）で分光増感された沃臭化銀（沃化銀６モ ル％、平均粒子サイズ０．８μ、粒子サイズ分布２０％、平板（アスペクト 比＝８，コア沃度型）） … ０．１５ ゼラチン … １．００ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） … ０．１０ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） … ０．２０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−２、３、４等量） … ０．１５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） … ０．０３ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１、２、３等量） … ０．１０

【０３０２】 第５層（中間層） マゼンタコロイド銀 … ０．０２ ゼラチン … １．００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７、１６） … ０．０８ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５） … ０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） … ０．１０

【０３０３】 第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された塩沃臭化銀（塩化銀１モル％・ 沃化銀２．５モル％、平均粒子サイズ０．２８μ、粒子サイズ分布８％、立 方体、コア沃度型コアシェル構造）） … ０．０４ 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された沃臭化銀（沃化銀２．５モル％ 、平均粒子サイズ０．４８μ、粒子サイズ分布１２％、立方体） … ０．０６ ゼラチン … ０．８０ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１、２等量） … ０．１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９） … ０．１０ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０、１１等量） … ０．０１ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５） …０．００１ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１２） … ０．０１ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） … ０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４、６） … ０．１５

【０３０４】 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された沃臭化銀（沃化銀３．５モル％ 、平均粒子サイズ１．０μ、粒子サイズ分布２１％、平板（アスペクト比＝ ９、均一沃度型）） … ０．１０ ゼラチン … ０．８０ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１、２等量） … ０．１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９） … ０．１０ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０、１１等量） … ０．０２ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５） …０．００１ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１２） … ０．０２ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） … ０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４、６） … ０．１５

【０３０５】 第８層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀 … ０．１４ ゼラチン … １．００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） … ０．０６ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５） … ０．１５ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） … ０．１０

【０３０６】 第９層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６）で分光増感された塩沃臭化銀（塩化銀２モル ％・沃化銀２．５モル％、平均粒子サイズ０．３８μ、粒子サイズ分布８％ 、立方体、コア沃度型コアシェル構造）） … ０．０７ 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６）で分光増感された沃臭化銀（沃化銀２．５モ ル％、平均粒子サイズ０．５５μ、粒子サイズ分布１１％、立方体） … ０．１０ ゼラチン … ０．６０ イエローカプラー（ＥｘＹ−１、２等量） … ０．２０ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５） …０．００１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） … ０．１０ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） … ０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） … ０．０５

【０３０７】 第１０層（高感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６）で分光増感された沃臭化銀（沃化銀２．５モ ル％、平均粒子サイズ１．４μ、粒子サイズ分布２１％、平板（アスペクト 比＝１４）） … ０．２５ ゼラチン … １．２０ イエローカプラー（ＥｘＹ−１、２等量） … ０．４０ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５） …０．００２ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） … ０．１０ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） … ０．１５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） … ０．１０

【０３０８】 第１１層（紫外線吸収層） ゼラチン … １．５０ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−１、２、４、１５等量） … １．００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７、１６） … ０．０６ 分散媒 （Ｃｐｄ−６） 紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−１、２） … ０．１５ イラジエーション防止染料（Ｃｐｄ−１７、１８） … ０．０２ イラジエーション防止染料（Ｃｐｄ−１９、２０） … ０．０２

【０３０９】 第１２層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．２μ） … ０．０７ 変性ポバール … ０．０２ ゼラチン … １．５０ ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、２等量） … ０．１７

【０３１０】更に各層には、乳化分散助剤としてアルカ
ノールＸＣ（Du Pont 社) 、及びアルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル
及び、Magefac Ｆ−１２０（大日本インキ社製）を、防
腐剤として（Ｃｐｄ−２４、２５、２６）を用いた。ハ
ロゲン化銀あるいはコロイド銀含有層には、安定剤とし
て、（Ｃｐｄ−２１、２２、２３）を用いた。以下に実
施例に用いた化合物を示す。

【０３１１】

【化７８】

【０３１２】

【化７９】

【０３１３】

【化８０】

【０３１４】

【化８１】

【０３１５】

【化８２】

【０３１６】

【化８３】

【０３１７】

【化８４】

【０３１８】

【化８５】

【０３１９】

【化８６】

【０３２０】Ｓｏｌｖ−１ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート Ｓｏｌｖ−２ トリノニルホスフェート Ｓｏｌｖ−３ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート Ｓｏｌｖ−４ トリクレジルホスフェート Ｓｏｌｖ−５ ジブチルフタレート Ｓｏｌｖ−６ トリオクチルホスフェート Ｈ−１ １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン Ｈ−２ ４，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−１，３，５−トリ
アジン Ｎａ塩

【０３２１】（試料１１０２〜１１０６の作製） 試料１１０１において、第２層、第３層、第６層、第９
層に一般式（VI）で表わされる本発明の化合物を表１８
に示すようにm²当たり０．８×１０^-5モル添加した以外
は同様にして試料１１０２〜１１０６を作製した。

【０３２２】

【表１９】

【０３２３】次にマクベスカラーチェッカーを、内型リ
バーサルフィルム（ＲＤＰ：富士写真フイルム製）で撮
影し、ＣＲ−５６Ｐ処理したポジフィルムを試料１１０
１〜１１０６にプリントした。次に各試料に対し、下記
の現像処理を行った。さらにこの現像処理において、発
色現像液中の発色現像主薬Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシ
プロピル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩（本
発明の発色現像主薬（Ｉ−２））の代わりに一般式
（Ｉ）で示される本発明の化合物を表１９に示すように
等モル置き換えして、現像処理を行い、処理済み試料１
１０１−１〜１１０６−５を得た。得られた実技サンプ
ルを１０人の評価者により色再現性の評価を５段階で行
った。この評価値の平均値を色再現性を表わす値として
表１９に比較して示した。

【０３２４】 現像処理 処理工程 時間 温 度 タンク容量 補充量 第一現像 75秒 38℃ 8リットル 330ミリリットル／m² 第一水洗(1) 45秒 33℃ 5リットル − 第一水洗(2) 45秒 33℃ 5リットル 5000ミリリットル／m² 反転露光 15秒 100Lux 発色現像 135秒 38℃ 15リットル 330ミリリットル／m² 第二水洗 45秒 33℃ 5リットル 1000ミリリットル／m² 漂白定着(1) 60秒 38℃ 7リットル − 漂白定着(2) 60秒 38℃ 7リットル 220ミリリットル／m² 第三水洗(1) 45秒 33℃ 5リットル − 第三水洗(2) 45秒 33℃ 5リットル − 第三水洗(3) 45秒 33℃ 5リットル 5000ミリリットル／m² 乾 燥 45秒 75℃ ここで第一水洗及び第三水洗は、それぞれ向流水洗方式
とした。即ち第一水洗(2) に水洗水を流し、そのオーバ
ーフローを第一水洗(1) に導き、又第三水洗(3) に水洗
水を流し、そのオーバーフローを第三水洗(2) に導き、
第三水洗(2) のオーバーフローを第三水洗(1) に導い
た。

【０３２５】各処理液の組成は以下の通りであった。 〔第一現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 1.0g 1.0g ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム塩 3.0g 3.0g 亜硫酸カリウム 30.0g 30.0g チオシアン酸カリウム 1.2g 1.2g 炭酸カリウム 35.0g 35.0g ハイドロキノンモノスルホン酸カリウム 25.0g 25.0g １−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４−メ チル−３−ピラゾリドン 2.0g 2.0g 臭化カリウム 0.5g − ヨウ化カリウム 5.0mg − 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 9.60 9.70 ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０３２６】 〔発色現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ベンジルアルコール 15.0ミリリットル 15.0ミリリットル ジエチレングリコール 12.0ミリリットル 14.0ミリリットル ３，６−ジチア−１，８−オクタン−ジオール 0.20g 0.25g ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 0.5g 0.5g ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム塩 2.0g 2.0g 亜硫酸ナトリウム 2.0g 2.5g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0g 3.6g Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシプロピル−３−メチル −４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 （本発明の発色現像主薬Ｉ−２） 3.5g 5.6g 蛍光増白剤（ジアミノスチルベン系） 1.0g 1.2g 臭化カリウム 0.5g − ヨウ化カリウム 1.0mg − 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ 10.25 10.40 ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０３２７】 〔漂白定着液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・ ２水塩 5.0g 母液に同じ エチレンジアミン４酢酸・Fe(III) ・アンモニウ ム・１水塩 80.0g 亜硫酸ナトリウム 15.0g チオ硫酸アンモニウム(700g/リットル) 160ミリリットル ２−メルカプト−１，３，４−トリアゾール 0.5g 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ 6.50 ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。 尚、表１９に示す色再現性の評価を行った実技サンプル
には、上記の自動現像機を用いた処理工程にて、液の累
積補充量がそのタンク容量の３倍になるまで処理を行っ
た時点でのサンプルを各々用いた。

【０３２８】

【表２０】

【０３２９】表１９より、本発明のカラー画像形成方法
が色再現性に特に優れていることがわかる。

【０３３０】

【発明の効果】本発明の方法によって重層効果の改良や
色にごりの改良により色再現性に優れ、またMTF などで
示される鮮鋭性に優れたカラー画像を提供することがで
きる。このような効果は、特に、撮影用カラー感光材料
の如く、重層の感光材料（例えば、塗布Ａｇ量が多いも
の、同一感色性乳剤層が２〜３層であるもの、ＩＳＯ感
度の高いものなど、）において特に顕著である。また、
平板状ハロゲン化銀乳剤の如く、色再現性を低下させる
ことのある乳剤を用いた場合に対して、本発明にかかわ
る発色現像主薬は特に有効である。本発明の効果は感光
性乳剤層の塗布銀量に対して非感光性層である中間層中
の混色防止剤が添加されていないか、あるいはその添加
量が少ない場合に特に著しい。より具体的には、任意の
同一感色性乳剤層中の塗布銀量と、該層に対してより支
持体から遠い側に隣接する中間層中に存在する。本発明
に用いるハロゲン化銀カラー写真用現像主薬の酸化体と
反応しうる化合物のモル比が０〜０．０１５より好まし
くは０〜１％である場合であって、かつ該層を有する感
光材料中の全塗布銀量が３．０〜６．０ｇである場合に
本発明の効果は顕著なものとなる。連続処理時において
本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料及
び本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真用現像主
薬を用いた場合、脱銀に要する時間の変動が少ないとい
う効果も見いだした。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１における重層効果を模式的に表したグ
ラフである。

【符号の説明】 １ 青感性乳剤層のイエロー色像の特性曲線 ２ 均一緑色光露光による緑感性乳剤層でのマゼンタ濃
度 ３ Ｄａを延長した線

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−229249（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−57（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03C 7/413

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に感度の異なる２層以上のハロ
   ゲン化銀乳剤層からなる同一感色性を有する乳剤層を少
   なくとも一組有し、該乳剤層の少なくとも一層がネガ型
   沃臭化銀乳剤からなる層であって、該乳剤層および／ま
   たはその他の少なくとも一層に下記一般式（ＩＩ）で表
   わされるＤＩＲ化合物の少なくとも一種を含むハロゲン
   化銀カラー写真感光材料を露光後下記一般式（Ｉ）で表
   わされるハロゲン化銀カラー写真用現像主薬の少なくと
   も一種を含む発色現像液で処理することを特徴とするカ
   ラー画像形成方法。 一般式（Ｉ） 【化１】 式中、Ｒ_１は炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐のアルキ
   ル基、または炭素数３〜６の直鎖もしくは分岐のヒドロ
   キシアルキル基を表す。Ｒ_２は炭素数３〜６の直鎖もし
   くは分岐のアルキレン基、または炭素数３〜６の直鎖も
   しくは分岐のヒドロキシアルキレン基を表す。Ｒ_３は置
   換基を表わす。ｎは０から４の整数を表わす。ｎが２以
   上のとき、Ｒ_３は互いに同一でも異なっていても良い。 一般式（ＩＩ） Ａ−Ｑ 式中、Ａは芳香族第一級アミン現像薬の酸化体と反応し
   てＱを開裂する基を表わし、Ｑは現像抑制剤もしくは現
   像抑制剤を放出する基を表わす。
2. 【請求項２】 支持体上に感度の異なる２層以上のハロ
   ゲン化銀乳剤層からなる同一感色性を有する乳剤層を少
   なくとも１つ有し、該乳剤層の少なくとも一層が感光性
   ネガ型沃臭化銀乳剤からなる層であって、該乳剤中のハ
   ロゲン化銀乳剤粒子の全投影面積の少なくとも５０％が
   平均アスペクト比２：１以上の平板粒子であるハロゲン
   化銀カラー写真感光材料を請求項１中の一般式（Ｉ）で
   表わされるハロゲン化銀カラー写真用現像主薬の少なく
   とも一種を含む発色現像液にて処理することを特徴とす
   るカラー画像形成方法。
3. 【請求項３】 支持体上に感度の異なる２層以上のハロ
   ゲン化銀乳剤層からなる同一感色性を有する乳剤層を少
   なくとも一組有し、該乳剤層中のハロゲン化銀粒子の全
   投影面積の少なくとも５０％が平均アスペクト比２：１
   以上のネガ型沃臭化銀平板粒子であり、かつ該乳剤層お
   よび／またはその他の少なくとも一層に請求項１中の一
   般式（ＩＩ）で表わされるＤＩＲ化合物の少なくとも一
   種を含むハロゲン化銀カラー写真感光材料を請求項１中
   の一般式（Ｉ）で表わされるハロゲン化銀カラー写真用
   現像主薬の少なくとも一種を含む発色現像液にて処理す
   ることを特徴とするカラー画像形成方法。