JP2652304B2 - 含フッ素有機ケイ素化合物 - Google Patents
含フッ素有機ケイ素化合物Info
- Publication number
- JP2652304B2 JP2652304B2 JP18316792A JP18316792A JP2652304B2 JP 2652304 B2 JP2652304 B2 JP 2652304B2 JP 18316792 A JP18316792 A JP 18316792A JP 18316792 A JP18316792 A JP 18316792A JP 2652304 B2 JP2652304 B2 JP 2652304B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- fluorine
- compound
- containing organosilicon
- organosilicon compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Silicon Polymers (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、文献未載の新規な有機
ケイ素化合物に関する。
ケイ素化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】含フッ素有機ケイ素化合物は、耐溶剤性
や耐薬品性に優れたゴム材料用素材および離型剤用素材
などの原料として有用であることが知られている。
や耐薬品性に優れたゴム材料用素材および離型剤用素材
などの原料として有用であることが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、上記のような用途に極めて有効に使用される新規な
含フッ素有機ケイ素化合物を提供することにある。
は、上記のような用途に極めて有効に使用される新規な
含フッ素有機ケイ素化合物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記一
般式（１）：
般式（１）：
【化４】 〔式中、ａは１以上の整数であり、Ｒｆは下記一般式
（２）：
（２）：
【化５】 （ただし、Ｘはフッ素原子またはＣＦ３基であり、１は
０〜８の整数、ｋ及びｍは１〜２０の整数、ｊ及びｎは
０または１の整数）で示される二価パーフルオロアルキ
レン基または二価パーフルオロポリエーテル基であり、
Ｑは、下記一般式（３）：
０〜８の整数、ｋ及びｍは１〜２０の整数、ｊ及びｎは
０または１の整数）で示される二価パーフルオロアルキ
レン基または二価パーフルオロポリエーテル基であり、
Ｑは、下記一般式（３）：
【化６】 （ただし、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ脂肪族不飽和結合
を有しない非置換または置換１価炭化水累基）で示され
るシロキサン基である〕で表される含フッ素有機ケイ素
化合物が提供される。
を有しない非置換または置換１価炭化水累基）で示され
るシロキサン基である〕で表される含フッ素有機ケイ素
化合物が提供される。
【０００５】本発明の含フッ素有機ケイ素化合物におい
て、二価の含フ素有機基であるＲｆとしては、特に二価
パーフルオロアルキレン基が好適であり、例えば、以下
のものを例示することができる。
て、二価の含フ素有機基であるＲｆとしては、特に二価
パーフルオロアルキレン基が好適であり、例えば、以下
のものを例示することができる。
【化７】
【０００６】また、二価のシロキサン基Ｑにおいて、Ｒ
1 及びＲ2 としては、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル基、フェニル基
等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基等のア
ラルキル基、及びこれらの基の水素原子の一部がハロゲ
ンで置換された基、例えば 3,3,3−トリフロロプロピル
基等を例示することができ、特に好ましいものは、アル
キル基及び 3,3,3−トリフロロプロピル基である。かか
る一般式(3) で表されるシロキサン基Ｑの代表的な例を
下記に示す。
1 及びＲ2 としては、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル基、フェニル基
等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基等のア
ラルキル基、及びこれらの基の水素原子の一部がハロゲ
ンで置換された基、例えば 3,3,3−トリフロロプロピル
基等を例示することができ、特に好ましいものは、アル
キル基及び 3,3,3−トリフロロプロピル基である。かか
る一般式(3) で表されるシロキサン基Ｑの代表的な例を
下記に示す。
【化８】
【０００７】本発明の含フッ素有機ケイ素化合物は、例
えば下記式(4): CH2 ＝CHCH2 NHCO−Rf−CONHCH2 CH＝CH2 (4) （式中、Rfは前記と同様）で示される両末端にアリル基
を有する化合物と、下記式(5): Ｈ−Ｑ−Ｈ (6) （式中、Ｑは前記と同様）で表されるシロキサンとを付
加反応触媒の存在下にて反応させることにより合成する
ことができる。
えば下記式(4): CH2 ＝CHCH2 NHCO−Rf−CONHCH2 CH＝CH2 (4) （式中、Rfは前記と同様）で示される両末端にアリル基
を有する化合物と、下記式(5): Ｈ−Ｑ−Ｈ (6) （式中、Ｑは前記と同様）で表されるシロキサンとを付
加反応触媒の存在下にて反応させることにより合成する
ことができる。
【０００８】この反応において、上記 (4)式の末端アリ
ル化合物の使用量は、 (5)式のシロキサンよりも過剰に
使用することが好ましく、特に、 １＜（末端アリル化合物のモル量）／（シロキサンのモ
ル量）≦２ を満足していることが好適である。この場合、末端アリ
ル化合物の使用量を多くすれば、比較的分子量の小さな
ポリマーが合成され、少なくすれば、分子量の大きなポ
リマーが合成される。この反応は50〜150 ℃、好ましく
は80〜120 ℃で行われる。また、付加反応触媒としては
周期表第VIII族元素またはその化合物、例えば、塩化白
金酸、アルコール変性塩化白金酸（米国特許第 3220972
号参照）、塩化白金酸とオレフインとのコンプレックス
（米国特許第 3159601号、同第 3159662号、同第 37754
52号参照）、白金黒またはパラジウムなどをアルミナ、
シリカ、カーボンなどの担体に担持させたもの、ロジウ
ム−オレフインコンプレックス、クロロトリス（トリフ
エニルホスフイン）ロジウム（ウイルキンソン触媒）な
どが挙げられるが、これらのコンプレックスはアルコー
ル系、ケトン系、エーテル系、炭化水素系の溶剤に溶解
して使用することが好ましい。
ル化合物の使用量は、 (5)式のシロキサンよりも過剰に
使用することが好ましく、特に、 １＜（末端アリル化合物のモル量）／（シロキサンのモ
ル量）≦２ を満足していることが好適である。この場合、末端アリ
ル化合物の使用量を多くすれば、比較的分子量の小さな
ポリマーが合成され、少なくすれば、分子量の大きなポ
リマーが合成される。この反応は50〜150 ℃、好ましく
は80〜120 ℃で行われる。また、付加反応触媒としては
周期表第VIII族元素またはその化合物、例えば、塩化白
金酸、アルコール変性塩化白金酸（米国特許第 3220972
号参照）、塩化白金酸とオレフインとのコンプレックス
（米国特許第 3159601号、同第 3159662号、同第 37754
52号参照）、白金黒またはパラジウムなどをアルミナ、
シリカ、カーボンなどの担体に担持させたもの、ロジウ
ム−オレフインコンプレックス、クロロトリス（トリフ
エニルホスフイン）ロジウム（ウイルキンソン触媒）な
どが挙げられるが、これらのコンプレックスはアルコー
ル系、ケトン系、エーテル系、炭化水素系の溶剤に溶解
して使用することが好ましい。
【０００９】 また、本発明の含フッ素有機ケイ素化合物は、下記式（６）： ＣＨ３ＣＨ２ＯＯＣ−Ｒｆ−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ３ （６） で表される両宋端エチルエステル化合物と、下記式（７）： ＮＨ２−（ＣＨ２）３−Ｑ−（ＣＨ２）３−ＮＨ２ （７） （式中、Ｑは前記と同様） で表される両末端にアミノ基を有する化合物とを、室温
〜８０℃で反応させた後、さらにアリルアミンを反応さ
せ、副生するエチルアルコールを除去することによって
も製造することができる。この反応において、上記
（６）式の末端エチルエステル化合物の使用量は、
（７）式のアミノ化合物よりも過剰に使用することが好
ましく、特に、 １＜（エチルエステル化合物のモル量）／（アミノ化合物のモル量）≦２ を満足していることが好適である。この場合、末端エチ
ルエステル化合物の使用量を多くすれば、比較的分子量
の小さなポリマーが合成され、少なくすれば、分子量の
大きなポリマーが合成される。
〜８０℃で反応させた後、さらにアリルアミンを反応さ
せ、副生するエチルアルコールを除去することによって
も製造することができる。この反応において、上記
（６）式の末端エチルエステル化合物の使用量は、
（７）式のアミノ化合物よりも過剰に使用することが好
ましく、特に、 １＜（エチルエステル化合物のモル量）／（アミノ化合物のモル量）≦２ を満足していることが好適である。この場合、末端エチ
ルエステル化合物の使用量を多くすれば、比較的分子量
の小さなポリマーが合成され、少なくすれば、分子量の
大きなポリマーが合成される。
【００１０】かくして得られる本発明の含フッ素有機ケ
イ素化合物は種々の用途に利用することができる。例え
ば、本発明の含フッ素有機ケイ素化合物と、一分子中に
３つ以上のヒドロシリル基を有する化合物とを付加反応
触媒の存在下にて反応させればエラストマーを得ること
ができる。このエラストマーはフッ素含有率が高いため
耐溶剤性、耐薬品性に優れ、また、低表面エネルギーを
有するため離型性、撥水性に優れており、シーラント、
成形部品、押出部品、被覆などに有用である。
イ素化合物は種々の用途に利用することができる。例え
ば、本発明の含フッ素有機ケイ素化合物と、一分子中に
３つ以上のヒドロシリル基を有する化合物とを付加反応
触媒の存在下にて反応させればエラストマーを得ること
ができる。このエラストマーはフッ素含有率が高いため
耐溶剤性、耐薬品性に優れ、また、低表面エネルギーを
有するため離型性、撥水性に優れており、シーラント、
成形部品、押出部品、被覆などに有用である。
【００１１】
【実施例】尚、以下の例において、粘度は25℃での測定
値である。実施例１ 攪拌棒、温度計、ジムロート、滴下ロートを付した 200
ml四つ口セパラフラスコに、 下記式：
値である。実施例１ 攪拌棒、温度計、ジムロート、滴下ロートを付した 200
ml四つ口セパラフラスコに、 下記式：
【化９】 で示される両末端アリル化合物（粘度：2930cp） 51.5
ｇ、メタキシレンヘキサフロライド 50.0ｇ、を仕込み
攪拌しながら90℃に加熱し、塩化白金酸のイソプロピル
アルコール２％溶液 0.05ｇ、を添加する。その後、滴
下ロートにて、下記式：
ｇ、メタキシレンヘキサフロライド 50.0ｇ、を仕込み
攪拌しながら90℃に加熱し、塩化白金酸のイソプロピル
アルコール２％溶液 0.05ｇ、を添加する。その後、滴
下ロートにて、下記式：
【化１０】 で示されるシロキサン 1.01ｇ、を滴下し反応させる。
滴下後、熟成しながらガスクロマトグラフで前記シロキ
サンの消失を確認した後、室温まで冷却し、活性炭 1.5
ｇを投入して２時間攪拌する。これをろ過板で加圧ろ過
し、得られたろ液を 200℃／３mmHgで減圧ストリップし
たところ、淡黄色透明な液体48.7ｇが得られた。
滴下後、熟成しながらガスクロマトグラフで前記シロキ
サンの消失を確認した後、室温まで冷却し、活性炭 1.5
ｇを投入して２時間攪拌する。これをろ過板で加圧ろ過
し、得られたろ液を 200℃／３mmHgで減圧ストリップし
たところ、淡黄色透明な液体48.7ｇが得られた。
【００１２】この液体の粘度を測定したところ９１２０
ｃｐであった。このものをＮＭＲ分折に供したところ、
０．２３ｐｐｍに、Ｓｉ−ＣＨ３のピークが認められ
た。また、ＩＲ分折及び元素分析を行ったところ、次の
結果が得られた。ＩＲ；ＩＲチャートは、図１に示す。 また、この液体のビニル基量を定量したところ０．００
９７モル／１００ｇであった。このことから、得られた
淡黄色透明液体は、下記構造式のポリマーであることが
確認された。
ｃｐであった。このものをＮＭＲ分折に供したところ、
０．２３ｐｐｍに、Ｓｉ−ＣＨ３のピークが認められ
た。また、ＩＲ分折及び元素分析を行ったところ、次の
結果が得られた。ＩＲ；ＩＲチャートは、図１に示す。 また、この液体のビニル基量を定量したところ０．００
９７モル／１００ｇであった。このことから、得られた
淡黄色透明液体は、下記構造式のポリマーであることが
確認された。
【化１１】
【００１３】実施例２ 攪拌棒、温度計、ジムロート、滴下ロートを付した２０
０ｍｌ四つ口セパラフラスコに、 下記式：
０ｍｌ四つ口セパラフラスコに、 下記式：
【化１２】 で示される両末端アリル化合物（粘度：３０５０ｃｐ）
５２．２ｇ、メタキシレンヘキサフロライド ５０．
０ｇ、を仕込み攪拌しながら９０℃に加熱し、塩化白金
酸のイソプロピルアルコール２％溶液 ０．０５ｇ、を
添加する。その後、滴下ロートにて、 下記式：
５２．２ｇ、メタキシレンヘキサフロライド ５０．
０ｇ、を仕込み攪拌しながら９０℃に加熱し、塩化白金
酸のイソプロピルアルコール２％溶液 ０．０５ｇ、を
添加する。その後、滴下ロートにて、 下記式：
【化１３】 で示されるシロキサン ２．２４ｇ を滴下し反応させる。滴下後、熟成しながらガスクロマ
トグラフで上記シロキサンの消失を確認した後、室温ま
で冷却し、 活性炭１．５ｇ を投入して２時間攪拌する。これをろ過板で加圧ろ過
し、得られたろ液を ２００℃／３ｍｍＨｇで減圧スト
リップしたところ、淡黄色透明な液体４９．２ｇが得ら
れた。
トグラフで上記シロキサンの消失を確認した後、室温ま
で冷却し、 活性炭１．５ｇ を投入して２時間攪拌する。これをろ過板で加圧ろ過
し、得られたろ液を ２００℃／３ｍｍＨｇで減圧スト
リップしたところ、淡黄色透明な液体４９．２ｇが得ら
れた。
【００１４】この液体の粘度を測定したところ１０，４
００ｃｐであった。このものをＮＭＲ分析に供したとこ
ろ、０．２７ｐｐｍに、Ｓｉ−ＣＨ３のピークが認めら
れた。また、ＩＲ分析及び元素分析を行ったところ、次
の結果が得られた。ＩＲ；ＩＲチャートは、図２に示
す。 また、この液体のビニル基量を定量したところ０．００
９５モル／１００ｇであった。このことから、得られた
淡黄色透明液体は、下記構造式のポリマーであることが
確認された。
００ｃｐであった。このものをＮＭＲ分析に供したとこ
ろ、０．２７ｐｐｍに、Ｓｉ−ＣＨ３のピークが認めら
れた。また、ＩＲ分析及び元素分析を行ったところ、次
の結果が得られた。ＩＲ；ＩＲチャートは、図２に示
す。 また、この液体のビニル基量を定量したところ０．００
９５モル／１００ｇであった。このことから、得られた
淡黄色透明液体は、下記構造式のポリマーであることが
確認された。
【化１４】
【００１５】実施例３ 攪拌棒、温度計、ジムロート、滴下ロートを付した２０
０ｍｌ四つ口セパラフラスコに、 下記式：
０ｍｌ四つ口セパラフラスコに、 下記式：
【化１５】 で示される両末端エチルエステル化合物（粘度：３２５
０ｃｐ） ５１．３ｇ、メタキシレンヘキサフロライド
５０．０ｇ、 を仕込み攬拌しながら５０℃に加熱し、滴下ロートに
て、 下記式：
０ｃｐ） ５１．３ｇ、メタキシレンヘキサフロライド
５０．０ｇ、 を仕込み攬拌しながら５０℃に加熱し、滴下ロートに
て、 下記式：
【化１６】 で示される両末端にアミノ基を有するシロキサン １．
８６ｇを滴下し反応させる。滴下後、熟成しながらガス
クロマトグラフで上記アミノシロキサンの消失を確認し
た後、 アリルアミン０．４８ｇ を滴下し、さらに２時間熟成する。その後、２００℃／
３ｍｍＨｇで減圧ストリップして副生したエタノール等
の低沸分を留去した後、室温まで冷却し、 活性炭１．５ｇ を投入して２時間攪拌する。これをろ過板で加圧ろ過し
たところ、淡黄色透明な液体４９．５ｇが得られた。
８６ｇを滴下し反応させる。滴下後、熟成しながらガス
クロマトグラフで上記アミノシロキサンの消失を確認し
た後、 アリルアミン０．４８ｇ を滴下し、さらに２時間熟成する。その後、２００℃／
３ｍｍＨｇで減圧ストリップして副生したエタノール等
の低沸分を留去した後、室温まで冷却し、 活性炭１．５ｇ を投入して２時間攪拌する。これをろ過板で加圧ろ過し
たところ、淡黄色透明な液体４９．５ｇが得られた。
【００１６】この液体の粘度を測定したところ１１，２
００ｃｐであった。このものをＮＭＲ分析に供したとこ
ろ、０．２３ｐｐｍに、Ｓｉ−ＣＨ３のピークが認めら
れた。また、ＩＲ分析及び元素分析を行ったところ、次
の結果が得られた。ＩＲ；ＩＲチャートは、図３に示
す。 また、この液体のビニル基量を定量したところ０．００
９１モル／１００ｇであった。このことから、得られた
淡黄色透明液体は、下記構造式のポリマーであることが
確認された。
００ｃｐであった。このものをＮＭＲ分析に供したとこ
ろ、０．２３ｐｐｍに、Ｓｉ−ＣＨ３のピークが認めら
れた。また、ＩＲ分析及び元素分析を行ったところ、次
の結果が得られた。ＩＲ；ＩＲチャートは、図３に示
す。 また、この液体のビニル基量を定量したところ０．００
９１モル／１００ｇであった。このことから、得られた
淡黄色透明液体は、下記構造式のポリマーであることが
確認された。
【化１７】
【００１７】
【発明の効果】本発明の含フッ素有機ケイ素化合物は新
規化合物であり、耐溶剤性や耐薬品性に優れたゴム材料
用素材および離型剤用素材などの原料として有用であ
る。
規化合物であり、耐溶剤性や耐薬品性に優れたゴム材料
用素材および離型剤用素材などの原料として有用であ
る。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１で合成された本発明の含フッ素有機ケ
イ素化合物のＩＲチャートを示す図。
イ素化合物のＩＲチャートを示す図。
【図２】実施例２で合成された本発明の含フッ素有機ケ
イ素化合物のＩＲチャートを示す図。
イ素化合物のＩＲチャートを示す図。
【図３】実施例３で合成された本発明の含フッ素有機ケ
イ素化合物のＩＲチャートを示す図。
イ素化合物のＩＲチャートを示す図。
Claims (1)
- 【請求項１】 下記一殿式（１）： 【化１】 〔式中、ａは１以上の整数であり、Ｒｆは下記一般式
（２）： 【化２】 （ただし、Ｘはフッ素原子またはＣＦ３基であり、１は
０〜８の整数、ｋ及びｍは１〜２０の整数、ｊ及びｎは
０または１の整数）で示される二価パーフルオロアルキ
レン基または二価パーフルオロポリエーテル基であり、
Ｑは、下記一般式（３）： 【化３】 （ただし、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ脂肪族不飽和結合
を有しない非置換または置換１価炭化水素基）で示され
るシロキサン基である〕で表される含フッ素有機ケイ素
化合物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18316792A JP2652304B2 (ja) | 1992-06-17 | 1992-06-17 | 含フッ素有機ケイ素化合物 |
| US08/069,847 US5300613A (en) | 1992-06-02 | 1993-06-01 | Fluorine-containing organosilicon compounds |
| DE69308069A DE69308069D1 (de) | 1992-06-02 | 1993-06-02 | Fluor enthaltende Organosilizium-Verbindungen |
| DE69308069T DE69308069T4 (de) | 1992-06-02 | 1993-06-02 | Fluor enthaltende Organosilizium-Verbindungen |
| EP93304282A EP0573282B1 (en) | 1992-06-02 | 1993-06-02 | Fluorine-containing organosilicon compounds |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18316792A JP2652304B2 (ja) | 1992-06-17 | 1992-06-17 | 含フッ素有機ケイ素化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH061850A JPH061850A (ja) | 1994-01-11 |
| JP2652304B2 true JP2652304B2 (ja) | 1997-09-10 |
Family
ID=16130965
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18316792A Expired - Fee Related JP2652304B2 (ja) | 1992-06-02 | 1992-06-17 | 含フッ素有機ケイ素化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2652304B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002267642A (ja) | 2001-03-13 | 2002-09-18 | Tosoh Corp | アルカリ土類金属イオン測定用イオンクロマトグラフィー溶離液およびそれを用いたアルカリ土類金属イオン分析方法 |
| WO2011082063A1 (en) * | 2009-12-30 | 2011-07-07 | 3M Innovative Properties Company | Copolymers with perfluorpolyether segment and polydiorganosiloxane segment |
-
1992
- 1992-06-17 JP JP18316792A patent/JP2652304B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH061850A (ja) | 1994-01-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0140034B2 (ja) | ||
| US5300613A (en) | Fluorine-containing organosilicon compounds | |
| RU2344139C1 (ru) | Кремнийорганические фторсодержащие функциональные соединения и способ их получения | |
| JP2652304B2 (ja) | 含フッ素有機ケイ素化合物 | |
| JPH0660125B2 (ja) | 含フッ素カルボン酸誘導体及びその製造方法 | |
| EP1149837B1 (en) | Organosilicon compounds | |
| JP3594113B2 (ja) | 含フッ素アミド化合物 | |
| JP2886732B2 (ja) | 含フッ素有機ケイ素化合物 | |
| JP2687075B2 (ja) | 含フッ素有機ケイ素化合物 | |
| JP2938303B2 (ja) | 含フッ素有機ケイ素化合物 | |
| JP2991059B2 (ja) | 有機フッ素化合物 | |
| JP4054952B2 (ja) | 含フッ素アミド化合物及びその製造方法 | |
| JP3646771B2 (ja) | 有機けい素化合物及びその製造方法 | |
| JP3915883B2 (ja) | 有機ケイ素化合物 | |
| JPH08198926A (ja) | 含フッ素アミド化合物 | |
| JP3580341B2 (ja) | 有機フッ素化合物 | |
| JP3013729B2 (ja) | 含フッ素有機ケイ素化合物 | |
| JP2963022B2 (ja) | 有機けい素化合物 | |
| JP2864952B2 (ja) | 有機けい素化合物及びその製造方法 | |
| JP3523001B2 (ja) | 含フッ素有機ケイ素化合物 | |
| JPH01132634A (ja) | フタル酸エステル変性オルガノポリシロキサンおよびその製造方法 | |
| JPH11199676A (ja) | シルフェニレン系ポリマーおよびその製造方法 | |
| JP4055429B2 (ja) | 含フッ素有機ケイ素化合物 | |
| JP2003137891A (ja) | 含フッ素有機ケイ素化合物 | |
| JPH0615618B2 (ja) | 含フッ素ポリシルエチレンシロキサン |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |