DE69308069T4 - Fluor enthaltende Organosilizium-Verbindungen - Google Patents

Fluor enthaltende Organosilizium-Verbindungen

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DE69308069T4 DE69308069T DE69308069T DE69308069T4 DE 69308069 T4 DE69308069 T4 DE 69308069T4 DE 69308069 T DE69308069 T DE 69308069T DE 69308069 T DE69308069 T DE 69308069T DE 69308069 T4 DE69308069 T4 DE 69308069T4
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Hirofumi Kishita
Takashi Matsuda
Shinichi Sato
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
    • C07F7/0838—Compounds with one or more Si-O-Si sequences

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)

Description

    Hintergrund der Erfindung 1. Gebiet der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf neue Fluor-enthaltende Organosilizium-Verbindungen, die nicht in der Literatur aufgeführt sind.
    • 2. Beschreibung des Standes der Technik
  • Von Fluor-enthaltenden Organosiliziumverbindungen ist bekannt, daß sie als Ausgangsmaterialien zur Herstellung von Bestandteilen zur Erzeugung von Gummimaterialien oder Formtrennmittel, die eine hohe Beständigkeit gegen Lösungsmittel und Chemikalien aufweisen, verwendbar sind.
  • In jüngster Zeit sind die Anforderungen, die Gummi oder Formtrennmittel hinsichtlich Lösungsmittelbeständigkeit, Chemikalienbeständigkeit, Formtrenneigenschaften u.s.w. erfüllen sollen, äußerst hoch geworden.
    • Zusammenfassung der Erfindung
  • Es ist daher Aufgabe der Erfindung, neue Fluor-enthaltende Organosiliziumverbindungen bereitzustellen, die sich sehr gut zur Verwendung als Ausgangsmaterialien zur Synthese eines Materials zum Bilden von Gummimaterialien oder Formtrennmittel, welche die oben angeführten Eigenschaften haben, eignen.
  • Erfindungsgemäß wird eine Fluor-enthaltende Organosiliziumverbindung bereitgestellt, welche die folgende allgemeine Formel (1) aufweist:
  • CH&sub2;=CHCH&sub2;NHCO-[Rf-CONH(CH&sub2;)&sub3;-Q-(CH&sub2;)&sub3;NHCO]a-Rf-CONHCH&sub2;CH=CH&sub2; (1)
  • worin a eine ganze Zahl von 1 oder darüber ist, Rf eine zweiwertige Fluor-enthaltende organische Gruppe mit der allgemeinen Formel (2) ist:
  • -(CF&sub2; FOCF&sub2;)j( FOCF&sub2;)k(CF&sub2;)l(CF&sub2;O F)m(CF&sub2;O FCF&sub2;)n- (2)
  • worin X ein Fluor-Atom oder eine CF&sub3;-Gruppe ist, l eine ganze Zahl von 0 bis 8 ist, k und m jeweils eine ganze Zahl von 1 bis 20 sind, und j und n jeweils eine ganze Zahl von 0 oder 1 sind; und Q eine Siloxangruppe mit einer der folgenden allgemeinen Formeln (3), (4) und (5) ist:
  • worin R¹ und R² jeweils eine unsubstituierte oder eine substituierte einwertige Kohlenwasserstoffgruppe ohne eine aliphatische ungesättigte Gruppe sind.
    • Kurze Beschreibung der Zeichnungen
  • Figuren 1 bis 5 sind Diagramme, welche die IR-Spektren für die Fluor-enthaltenden Organosiliziumverbindungen der vorliegenden Erfindung zeigen, welche in den Beispielen 1 bis 5 synthetisiert werden.
    • Detaillierte Beschreibung der bevorzugten Ausführungsformen
  • In der vorgenannten allgemeinen Formel (1) der erfindungsgemäßen, Fluor- enthaltenden Organosiliziumverbindungen weist die zweiwertige, Fluor-enthaltende organische Gruppe Rf die vorgenannte allgemeine Formel (2) auf, und typische, aber nicht beschränkende Beispiele der Gruppe Rf schließen die folgenden ein:
  • Die zweiwertige Siloxangruppe Q weist eine der vorgenannten allgemeinen Formeln (3), (4) und (5) auf. R¹ und R² können in diesen Formeln (3) bis (5) gleich oder verschieden voneinander sein und sind jeweils eine unsubstituierte oder eine substituierte, einwertige Kohlenwasserstoffgruppe ohne eine aliphatisch ungesättigte Bindung. Die einwertigen Gruppen R¹ und R² schließen z. B. Alkylgruppen wie Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Hexyl und dergleichen ein; Arylgruppen wie Vinyl und dergleichen; Aralkylgruppen wie Benzyl, Phenylethyl und dergleichen; und Gruppen, die von diesen Gruppen durch Substitution eines Teils ihrer Wasserstoffatome mit Halogen abgeleitet sind, wie z. B. 3,3,3-Trifluorpropyl und dergleichen. Unter diesen einwertigen Gruppen sind insbesondere Alkyl und 3,3,3-Trifluorpropyl bevorzugt. Typische Beispiele der Siloxangruppe Q sind wie folgt. Die Siloxangruppen G, welche die vorgenannte allgemeine Formel (3) aufweisen, schließen z. B. die folgenden ein:
  • (worin Ph eine Phenylgruppe ist).
  • Die Siloxangruppen Q, welche die vorgenannte allgemeine Formel (4) aufweisen, schließen als typische Beispiele die folgenden ein:
  • (worin Ph eine Phenylgruppe ist).
  • Die Siloxangruppen Q, welche die vorgenannte allgemeine Formel (5) aufweisen, schließen z. B. die folgenden Gruppen ein:
    • Verfahren zur Herstellung
  • Die erfindungsgemäßen Fluor-enthaltenden Organosiliziumverbindungen können z.B. durch Umsetzung einer Verbindung mit einer Allylgruppe an beiden Enden, dargestellt durch die folgende Formel (6):
  • CH&sub2;=CHCH&sub2;NHCO-Rf-CONHCH&sub2;CH=CH&sub2; (6)
  • worin Rf die gleiche Gruppe, wie vorgenannt definiert, ist, und eines Siloxans der folgenden allgemeinen Formel (7):
  • H-Q-H
  • worin Q die gleiche Gruppe, wie vorgenannt definiert, ist, in Gegenwart eines Additionsreaktionskatalysators hergestellt werden.
  • In der Umsetzung wird die Allyl-terminierte Verbindung der Formel (6) vorzugsweise in einer überschüssigen Menge bezogen auf das Siloxan der Formel (7), verwendet. Insbesondere ist eine Verwendung dieser Reaktanten in solchen Mengen bevorzugt, in denen das molare Verhältnis der Menge der Allyl-terminierten Verbindung zu dem Siloxan in dem Bereich von 1 (ausschließlich) bis 2 (einschließlich) ist. Wenn die Menge der Allyl-terminierten Verbindung erhöht ist, wird ein Polymer mit einem verhältnismäßig geringeren Molekulargewicht nach der Umsetzung gebildet. Wenn andererseits die Menge der Allyl-terminierten Verbindung vermindert ist, wird ein Polymer mit einem höheren Molekulargewicht erhalten.
  • Die Additionsreaktion wird üblicherweise bei einer Temperatur von 50 bis 150ºC und vorzugsweise von 80 bis 120ºC durchgeführt.
  • Katalysatoren, die als Additionsreaktionskatalysator verwendet werden können, schließen die Elemente der Gruppe VIII des Periodensystems und Verbindungen davon ein, z. B. Chlorplatinsäure, Alkohol-modifizierte Chlorplatinsäure (siehe US Patent Nr. 3220972), Chlorplatinsäure-Olefinkomplex (siehe US Patent Nr. 3159- 601, 3159662 und 3775452), Platinschwarz oder Palladium gestützt auf Aluminiumoxid, Siliziumdioxid, Kohle oder anderen Trägern, Rhodium-Olefinkomplex, Chlortris(triphenylphosphin)rhodium (Wilkinson-Katalysator) und dergleichen. Diese Komplexe werden vorzugsweise in der Form von Lösungen auf Alkohol-, Keton-, Ether- oder Kohlenwasserstoff-Basis verwendet.
  • Andererseits können die Fluor-enthaltenden Organosiliziumverbindungen der vorliegenden Erfindung auch durch Umsetzung einer Verbindung mit Ethylestergruppen an beiden Enden, dargestellt durch die folgende Formel (8):
  • CH&sub3;CH&sub2;OOC-Rf-COOCH&sub2;CH&sub3; (8)
  • mit einer Verbindung mit einer Aminogruppe an beiden Enden, dargestellt durch die folgende Formel (9):
  • H&sub2;N-(CH&sub2;)&sub3;-Q-(CH&sub2;)&sub3;-NH&sub2; (9)
  • worin Q die gleiche Gruppe wie vorgenannt ist, bei Raumtemperatur bis 80ºC hergestellt werden, wobei anschließend mit Allylamin umgesetzt wird, gefolgt vom Entfernen des als Nebenprodukt anfallenden Ethylalkohols.
  • In der Reaktion wird die Ethylestergruppe-terminierte Verbindung der Formel (8) vorzugsweise in einer überschüssigen Menge, bezogen auf die Aminoverbindung der Formel (9), verwendet. Insbesondere ist die Verwendung dieser Reaktanten in solchen Mengen bevorzugt, bei denen das molare Verhältnis der Ethylester- Verbindung zu der Aminoverbindung im Bereich von 1 (ausschließlich) bis 2 (einschließlich) liegt. Ein Mengenanstieg der Ethylestergruppe-terminierte Verbindung resultiert in der Bildung eines Polymers mit einem relativ geringeren Molekulargewicht, wohingegen eine Mengenverminderung zu der Bildung eines Polymers mit einem höheren Molekulargewicht führt. Diese Herstellungsmethode ist im wesentlichen für die Synthese der erfindungsgemäßen Fluor-enthaltenden Organosiliziumverbindungen desjenigen Typs geeignet, in welchem die Siloxangruppe Q durch die vorgenannte allgemeine Formel (3) dargestellt ist.
  • Die erfindungsgemäßen Fluor-enthaltenden Organosiliziumverbindungen, die auf die vorgenannte Weise erhalten werden, können für eine Vielzahl von Anwendungen verwendet werden.
  • Zum Beispiel ergeben die erfindungsgemäßen Fluor-enthaltenden Organosiliziumverbindungen, wenn sie mit einer Verbindung mit mindestens drei Hydrosilylgruppen in ihrem Molekül in Gegenwart eines Additionsreaktionskatalysators umgesetzt werden, Elastomere. Solche Elastomere weisen einen hohen Fluorgehalt und dadurch eine hohe Beständigkeit gegen Lösungsmittel und Chemikalien auf. Weiterhin weisen diese Elastomere eine geringe Oberflächenenergie und daher gute Formtrenneigenschaften und Wasserabstoßung auf. Infolgedessen können die Elastomere als Materialien zur Herstellung von Dichtungsmassen, Press- bzw. Formteilen, Extrudaten, Beschichtungsmaterialien und anderen vielfältigen Anwendungen verwendet werden.
    • Beispiele
  • Die Erfindung wird nun nachfolgend detaillierter beschrieben, mit Bezug auf die Beispiele davon. In den nachstehenden Beispielen ist die Viskosität in Werten, gemessen bei 25ºC, angegeben.
    • Beispiel 1
  • Ein 200-ml Vierhals-Kolben, ausgestattet wird einer Rührstange, einem Thermometer, einem Dimroth-Rückflußkühler und einem Tropftrichter, wurde mit 21,5 g einer Verbindung mit Allylgruppen an beiden Enden (Viskosität: 2930 cP) der folgenden Formel:
  • CH&sub2;=CHCH&sub2;NHCO-( FOCF&sub2;)&sub1;&sub5;(CF&sub2;O F)&sub1;&sub5;-CONHCH&sub2;CH=CH&sub2;
  • und 50,0 g m-Xylolhexafluorid beschickt. Der Inhalt des Kolbens wurde unter Rühren auf 90ºC erwärmt und 0,05 g einer 2% Chlorplatinsäurelösung in Isopropylalkohol wurde zugegeben. Anschließend wurden tropfenweise 1,01 g eines Siloxans der folgenden Formel:
  • durch den Tropftrichter zugegeben, um die Reaktion einzuleiten. Nach der tropfenweisen Zugabe wurde das Reaktionsgemisch reifen gelassen. Der Reifeprozeß wurde fortgesetzt, bis das Verschwinden des Siloxans auf einem Gaschromatographen bestätigt wurde, wonach das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur gekühlt und mit 1,5 g Aktivkohle unter nachfolgendem Rühren für zwei Stunden gemischt wurde. Anschließend wurde das Reaktionsgemisch einer Druckfiltration durch eine Filterplatte unterworfen. Das derartig erhaltene Filtrat wurde bei 200ºC und 3 mmHg Vakuum-gestrippt, wobei 48,7 g einer schwachgelben, transparenten Flüssigkeit erhalten wurden. Die Viskosität der erhaltenen Flüssigkeit wurde zu 9120 cP bestimmt. Eine NMR-Analyse der Flüssigkeit ergab infolge der Si-CH&sub3;-Gruppe ein Signal bei 0,23 ppm.
  • Ferner wurde die Flüssigkeit einer IR-spektroskopischen Analyse und einer Elementaranalyse unterworfen, wobei sich die folgenden Ergebnisse ergaben.
    • - IR Analyse:
  • das IR-Spektrum ist in Figur 1 gezeigt.
  • 1100-1300 cm&supmin;¹ C-F
  • 1705 cm&supmin;¹ C = O
  • 3340 cm&supmin;¹ N-H
    • - Elementaranalyse:
  • C O H N F Si
  • berechnet (%): 23,1 10,0 0,4 0,5 65,2 0,8
  • gefunden (%): 22,9 9,8 0,5 0,7 65,5 0,6
  • Ferner wurde der Vinylgruppengehalt der vorgenannt erhaltenen Flüssigkeit zu 0,0097 mol/100 g bestimmt. Aus diesen vorgenannten Ergebnissen wurde bestätigt, daß das schwachgelbe, transparente, flüssige Produkt ein Polymer mit der folgenden Strukturformel war:
  • CH&sub2;=CHCH&sub2;NHCO-[Rf-CONH(CH&sub2;)&sub3;-Q-(CH&sub2;)&sub3;NHCO]&sub3;-Rf-CONHCH&sub2;CH=CH&sub2;
    • Beispiel 2:
  • Ein 200-ml Vierhals-Kolben, ausgestattet mit einer Rührstange, einem Thermometer, einem Dimroth-Rückflußkühler und einem Tropftrichter, wurde mit 25,2 g einer Verbindung mit Allylgruppen an beiden Enden (Viskosität: 3050 cP) der folgenden Formel:
  • CH&sub2;=CHCH&sub2;NHCO-( FOCF&sub2;)&sub1;&sub5;CF&sub2;CF&sub2;(CF&sub2;O F)&sub1;&sub5;-CONHCH&sub2;CH=CH&sub2;
  • und 50,0 g m-Xylolhexafluorid beschickt. Der Inhalt des Kolbens wurde unter Rühren auf 90ºC erwärmt und 0,05 g einer 2% Chlorplatinsäurelösung in Isopropylalkohol wurden zugegeben. Anschließend wurden 2,24 g eines Siloxans der folgenden Formel:
  • tropfenweise durch den Tropftrichter zugegeben, um die Reaktion einzuleiten.
  • Nach der tropfenweisen Zugabe wurde das Reaktionsgemisch reifengelassen. Der Reifeprozeß wurde fortgesetzt, bis das Verschwinden des Siloxans auf einem Gaschromatographen bestätigt wurde, wonach das Reaktikonsgemisch auf Raumtemperatur gekühlt wurde und mit 1,5 g Aktivkohle unter nachfolgendem Rühren für zwei Stunden gemischt wurde. Anschließend wurde das Reaktionsgemisch einer Druckfiltration durch eine Filterplatte unterworfen. Das derartig erhaltene Filtrat wurde bei 200ºC und 3 mmHg Vakuum-gestrippt, wobei 49,2 g einer schwachgelben, transparenten Flüssigkeit erhalten wurden. Die Viskosität der erhaltenen Flüssigkeit wurde zu 10400 cP bestimmt. Eine NMR-Analyse der Flüssigkeit ergab für Si-CH&sub3; ein Signal bei 0,27 ppm. Ferner wurde die Flüssigkeit einer IR-spektroskopischen Analyse und einer Elementaranalyse unterworfen, wobei sich die folgenden Ergebnisse ergaben.
    • - IR Analyse:
  • Das IR-Spektrum ist in Figur 2 gezeigt.
  • 1100-1300 cm&supmin;¹ C-F
  • 1705 cm&supmin;¹ C = O
  • 3340 cm&supmin;¹ N-H
    • - Elementaranalyse:
  • C O H N F Si
  • berechnet (%) 23,2 9,6 0,4 0,5 65,5 0,8
  • gefunden (%) 23,5 9,4 0,5 0,5 65,1 1,0
  • Ferner wurde der Vinylgruppengehalt der vorgenannt erhaltenen Flüssigkeit zu 0,0095 mol/g bestimmt. Aus diesen vorgenannten Ergebnissen wurde bestätigt, daß das schwachgelbe, transparente flüssige Produkt ein Polymer mit der folgenden Strukturformel war:
  • CH&sub2;=CHCH&sub2;NHCO-[Rf-CONH(CH&sub2;)&sub3;-Q-(CH&sub2;)&sub3;NHCO]&sub3;-Rf-CONHCH&sub2;CH=CH&sub2;
    • Beispiel 3
  • Ein 200-ml Vierhals-Kolben, ausgestattet mft einer Rührstange, einem Thermometer, einem Dimroth-Rückflußkühler und einem Tropftrichter, wurde mit 51,3 g einer Verbindung mit Ethylestergruppe an beiden Enden (Viskosität: 3250 cP) der folgenden Formel:
  • CH&sub3;CH&sub2;OOC-( FOCF&sub2;)&sub1;&sub5;(CF&sub2;O F)&sub1;&sub5;-COOCH&sub2;CH&sub3;
  • und 50,0 g m-Xylolhexafluorid beschickt. Der Kolbeninhalt wurde unter Rühren auf 50ºC erwärmt, und 1,86 g eines Siloxans mit Aminogruppen an beiden Enden mit der folgenden Formel:
  • wurden tropfenweise durch den Tropftrichter zugegeben, um die Reaktion einzuleiten. Nachdem das Verschwinden des Aminosiloxans auf einem Gaschromatographen bestätigt wurde, wurden 0,48 g Allylamin tropfenweise zu dem Reaktionsgemisch gegeben, gefolgt von einem weiteren Reifenlassen für eine zusätzliche Dauer von zwei Stunden. Anschließend wurde das Reaktionsgemisch bei 200ºC und 3 mmHg Vakuum-gestrippt, wobei Verbindungen mit niedrigem Siedepunkt, wie das als Nebenprodukt anfallende Ethanol, abdestilliert werden. Anschließend wurde das so behandelte Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abgekühlt und mit 1,5 g Aktivkohle unter nachfolgendem Rühren für zwei Stunden gemischt. Das resultierende Reaktionsgemisch wurde einer Druckfiltration durch eine Filterplatte unterworfen, wonach 49,5 g einer schwachgelben, transparenten Flüssigkeit erhalten wurden. Die Viskosität der erhaltenen Flüssigkeit wurde zu 11200 cP bestimmt. Eine NMR-Analyse der Flüssigkeit ergab für Si-CH&sub3; ein Signal bei 0,23 ppm.
  • Ferner wurde die Flüssigkeit einer-IR spektroskopischen Analyse und einer Elementaranalyse unterworfen, wobei sich die folgenden Ergebnissen ergaben.
    • - IR Analyse:
  • Das IR-Spektrum ist in Figur 3 gezeigt.
  • 1100-1300 cm&supmin;¹ C-F
  • 1705 cm&supmin;¹ C = O
  • 3330 cm&supmin;¹ N-H
    • Elementaranalyse:
  • C O H N F Si
  • berechnet (%) 23,1 10,0 0,4 0,5 65,2 0,8
  • gefunden (%) 23,0 9,6 0,4 0,5 65,4 1,0
  • Ferner wurde der Vinylgruppengehalt der vorgenannten erhaltenen Flüssigkeit zu 0,0091 mol/100 g bestimmt. Aus den vorgenannten Ergebnissen wurde bestätigt, daß das schwachgelbe, transparente, flüssige Produkt ein Polymer mit der folgenden Strukturformel war:
  • CH&sub2;=CHCH&sub2;NHCO-[Rf-CONH(CH&sub2;)&sub3;-Q-(CH&sub2;)&sub3;NHCO]&sub3;-Rf-CONHCH&sub2;CH=CH&sub2;
    • Beispiel 4
  • Ein 200-ml Vierhals-Kolben, ausgestattet mit einer Rührstange, einem Thermometer, einem Dimroth-Rückflußkühler und einem Tropftrichter, wurde mit 51,5 g einer Verbindung mit Allylgruppen an beiden Enden (Viskosität: 2930 cP) der folgenden Formel:
  • CH&sub2;=CHCH&sub2;NHCO-( FOCF&sub2;)&sub1;&sub5;(CF&sub2;O F)&sub1;&sub5;-CONHCH&sub2;CH=CH&sub2;
  • und 50,0 g m-Xylolhexafluorid beschickt. Der Kolbeninhalt wurde unter Rühren auf 90 ºC erwärmt und 0,05 g einer 2% Chlorplatinsäure-Lösung in Isopropylalkohol wurden zugegeben. Anschließend wurden 2,16 g eines Cyclotetrasiloxans der folgenden Formel:
  • tropfenweise durch den Tropftrichter zugegeben, um die Reaktion einzuleiten. Nach der tropfenweisen Zugabe wurde das Reaktionsgemisch reifengelassen. Der Reifeprozeß wurde fortgesetzt, bis das Verschwinden des Cyclotetrasiloxans auf einem Gaschromatographen bestätigt wurde, wonach das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur gekühlt und mit 1,5 g Aktivkohle unter nachfolgendem Rühren für zwei Stunden gemischt wurde. Anschließend wurde das Reaktionsgemisch einer Druckfiltration durch eine Filterplatte unterworfen. Das derartig erhaltene Filtrat wurde bei 200ºC und 3 mmHg Vakuum-gestrippt, wonach 49,3 g einer schwachgelben, transparenten Flüssigkeit erhalten wurden. Die Viskosität der erhaltenen Flüssigkeit wurde zu 8880 cP bestimmt.
  • Ferner wurde die Flüssigkeit einer IR-spektroskopischen Analyse unterworfen, wobei die IR-Absorption nachfolgend gezeigt wird (IR-Spektrum ist in Figur 4 gezeigt).
  • 1100-1300 cm&supmin;¹ C-F
  • 1710 cm&supmin;¹ C = O
  • 3350 cm&supmin;¹ N-H
  • Ferner wurde der Vinylgruppengehalt der vorgenannt erhaltenen Flüssigkeit zu 0,0013 mol/100 g bestimmt. Aus den vorgenannten Ergebnissen wurde bestätigt, daß das schwachgelbe, transparente, flössige Produkt ein Polymer mit der folgenden Strukturformel war:
  • CH&sub2;=CHCH&sub2;NHCO-[Rf-CONH(CH&sub2;)&sub3;-Q-(CH&sub2;)&sub3;NHCO]&sub2;-Rf-CONHCH&sub2;CH=CH&sub2;
    • Beispiel 5
  • Ein 200-ml Vierhals-Kolben, ausgestattet mit einer Rührstange, einem Thermometer, einem Dimroth-Rückflußkühler und einem Tropftrichter, wurde mit 52,2 g einer Verbindung mit Allylgruppen an beiden Enden (Viskosität: 3050 cP) der folgenden Formel:
  • CH&sub2;=CHCH&sub2;NHCO-( FOCF&sub2;)&sub1;&sub5;CF&sub2;CF&sub2;(CF&sub2;O F)&sub1;&sub5;-CONHCH&sub2;CH=CH&sub2;
  • und 50,0 g m-Xylolhexafluorid beschickt. Der Kolbeninhalt wurde unter Rühren auf 90ºC erwärmt, und 0,05 g einer 2% Chlorplatinsäure-Lösung in Isopropylalkohol wurde zugegeben. Anschließend wurden 2,88 g eines Cyclotetrasiloxans der folgenden Formel:
  • tropfenweise durch den Tropftrichter zugegeben, um die Reaktion einzuleiten. Nach der tropfenweisen Zugabe wurde das Reaktionsgemisch reifengelassen. Der Reifeprozeß wurde fortgesetzt, bis das Verschwinden des Cyclotetrasiloxans auf einem Gaschromatographen bestätigt wurde, wonach das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur gekühlt und mit 1,5 g Aktivkohle unter nachfolgendem Rühren für zwei Stunden gemischt wurde. Das Reaktionsgemisch wurde anschließend einer Druckfiltration durch eine Filterplatte unterworfen. Das derartig erhaltene Filtrat wurde bei 200ºC und 3 mmHg Vakuum-gestrippt, wonach 50,1 g einer schwachgelben, transparenten Flüssigkeit erhalten wurden. Die Viskosität der erhaltenen Flüssigkeit wurde zu 9230 cP bestimmt.
  • Ferner wurde die Flüssigkeit einer IR-spektroskopischen Analyse unterworfen, wobei die IR-Absorption nachfolgend gezeigt wird (das IR-Spektrum ist in Figur 5 gezeigt).
  • 1100-1300 cm&supmin;¹ C-F
  • 1705 cm&supmin;¹ C = O
  • 3340 cm&supmin;¹ N-H
  • Ferner wurde der Vinylgruppengehalt der vorgenannt erhaltenen Flüssigkeit zu 0,0012 mol/100 g bestimmt. Aus den vorgenannten Ergebnissen wurde bestätigt, daß das schwachgelbe, transparente, flüssige Produkt ein Polymer mit der folgenden Strukturformel war:
  • CH&sub2;=CHCH&sub2;NHCO-[Rf-CONH(CH&sub2;)&sub3;-Q-(CH&sub2;)&sub3;NHCO]&sub2;-Rf-CONHCH&sub2;CH=CH&sub2;

Claims (3)

1. Fluor-enthaltende Organosilicium-Verbindung, die die folgende allgemeine Formel (1) hat:
CH&sub2;=CHCH&sub2;NHCO-[Rf-CONH(CH&sub2;)&sub3;-Q-(CH&sub2;)&sub3;NHCO]a-Rf-CONHCH&sub2;CH=CH&sub2; (1)
worin a eine ganze Zahl von 1 oder darüber ist, Rf eine divalente Fluor- enthaltende organische Gruppe mit der folgenden allgemeinen Formel (2) ist:
-(CF&sub2; FOCF&sub2;)j( FOCF&sub2;)k(CF&sub2;)l(CF&sub2;O F)m(CF&sub2;O FCF&sub2;)n- (2)
worin X ein Fluoratom oder eine CF&sub3;-Gruppe ist, l eine ganze Zahl von 0 bis 8 ist, k und m je eine ganze Zahl von 1 bis 20 sind, und j und n je eine ganze Zahl von 0 oder 1 sind; und Q eine Siloxangruppe mit einer der folgenden allgemeinen Formeln (3), (4) und (5) ist:
worin R¹ und R² je eine unsubstituierte oder eine substituierte, monovalente Kohlenwasserstoffgruppe ohne eine aliphatisch ungesättigte Gruppe sind.
2. Verbindung nach Anspruch 1, wobei in den allgemeinen Formeln (3) bis (5) die Gruppen R¹ und R² je eine Gruppe sind, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Alkyl-, Aryl- und Aralkylgruppen, deren Wasserstoffatom durch ein Halogenatom substituiert werden kann.
3. Verbindung nach Anspruch 2, wobei die Gruppen R¹ und R² jede eine Gruppe sind, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Alkyl-, Phenyl- und 3,3,3-Trifluorpropylgruppen.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2954444B2 (ja) * 1993-03-12 1999-09-27 信越化学工業株式会社 室温硬化性組成物
DE69523822T2 (de) * 1994-06-23 2002-06-06 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Organische Fluorverbindungen und diese enthaltende vernetzbare Zusammensetzungen
JP2963022B2 (ja) * 1994-11-11 1999-10-12 信越化学工業株式会社 有機けい素化合物
US5665846A (en) * 1995-01-23 1997-09-09 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Fluorinated amide compounds and curable compositions
TW393498B (en) * 1995-04-04 2000-06-11 Novartis Ag The preparation and use of Polysiloxane-comprising perfluoroalkyl ethers
EP0745604A3 (de) * 1995-05-29 1998-07-29 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. RTV-Fluorpolymerzusammensetzung; fluorhaltige Organosiliziumverbindungen, ein Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende RTV-Silikonzusammensetzung
US5815247A (en) * 1995-09-21 1998-09-29 Siemens Aktiengesellschaft Avoidance of pattern shortening by using off axis illumination with dipole and polarizing apertures
JP3239717B2 (ja) * 1995-09-29 2001-12-17 信越化学工業株式会社 硬化性組成物
DE19644561C2 (de) * 1996-10-26 2003-10-16 Degussa Verfahren zur Herstellung von Fluoralkyl-Gruppen tragenden Silicium-organischen Verbindungen
JP3413713B2 (ja) * 1996-12-04 2003-06-09 信越化学工業株式会社 含フッ素硬化性組成物
EP0850994A1 (de) * 1996-12-30 1998-07-01 Dow Corning Corporation Zu Silikonelastomeren aushärtbare, Harz enthaltende Organosiloxanmassen
US5914420A (en) * 1998-05-29 1999-06-22 Pcr, Inc. Perfluorinated organo substituted cyylosiloxanes and copolymers prepared from these cyclosiloxahes
US5892086A (en) * 1998-05-29 1999-04-06 Pcr, Inc. Perfluorinated ether organo substituted cyclosiloxanes and copolymers prepared from these cyclosiloxanes
WO2008045547A2 (en) * 2006-10-12 2008-04-17 The Government Of The Usa, As Represented By The Secretary Of The Navy Fluoroalkyl carbinol generating silane surface treatment agents
US7604836B2 (en) * 2006-12-13 2009-10-20 Hitachi Global Storage Technologies Netherlands B.V. Release layer and resist material for master tool and stamper tool
US8092736B2 (en) * 2008-11-24 2012-01-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluorotelomer/silane compositions
DE102009027215A1 (de) 2009-06-25 2010-12-30 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Hydrosilylierung

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3271362A (en) * 1966-02-07 1966-09-06 Gen Electric Process for reaction of silanic hydrogen with unsaturated organic compounds
US3542830A (en) * 1968-08-02 1970-11-24 Dow Corning Fluorocarbon silicone compositions
US4094911A (en) * 1969-03-10 1978-06-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Poly(perfluoroalkylene oxide) derivatives
US4608270A (en) * 1985-10-25 1986-08-26 Dow Corning Corporation Acylamino silicon compounds, their use and preparation
JPS62178592A (ja) * 1986-01-31 1987-08-05 Shin Etsu Chem Co Ltd メタクリル酸エステル
JPS6422310A (en) * 1987-07-17 1989-01-25 Shinetsu Chemical Co Antifoaming agent
JPH0662647B2 (ja) * 1988-02-12 1994-08-17 信越化学工業株式会社 含フッ素有機ケイ素化合物
FR2678277B1 (fr) * 1991-06-27 1993-10-22 Dow Corning Corp Silicones contenant des groupes ether de vinyle peripheriques lateraux reticulables par des photo-initiateurs cationiques et leur application a des revetements et des produits anti-adhesifs pour papier.

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Publication number Publication date
EP0573282B1 (de) 1997-02-12
DE69308069D1 (de) 1997-03-27
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US5300613A (en) 1994-04-05
EP0573282A1 (de) 1993-12-08

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