JP2515261B2 - メチル−４，６−０−アルキリデン−ｄ−グリコシド - Google Patents
メチル−４，６−０−アルキリデン−ｄ−グリコシドInfo
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- JP2515261B2 JP2515261B2 JP62287074A JP28707487A JP2515261B2 JP 2515261 B2 JP2515261 B2 JP 2515261B2 JP 62287074 A JP62287074 A JP 62287074A JP 28707487 A JP28707487 A JP 28707487A JP 2515261 B2 JP2515261 B2 JP 2515261B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、それ自体実質的に無臭の化合物であって、
香料の保留剤として極めて優れた保留効果を有する従来
文献未記載の新規化合物に関する。又、本発明は上記式
（１）化合物の利用並びにその製法にも関する。
香料の保留剤として極めて優れた保留効果を有する従来
文献未記載の新規化合物に関する。又、本発明は上記式
（１）化合物の利用並びにその製法にも関する。
更に詳しくは、本発明は下記式（１） 但し式中、ＲはC5〜C11のアルキル基又はC9のアルケ
ニル基を示し、波線はアクシアル又はエカトリアル結合
を示す、 で表される従来文献未記載の新規化合物のメチル4,6−
０−アルキリデン−Ｄ−グリコシドに関する。
ニル基を示し、波線はアクシアル又はエカトリアル結合
を示す、 で表される従来文献未記載の新規化合物のメチル4,6−
０−アルキリデン−Ｄ−グリコシドに関する。
更に本発明は、該式（１）化合物が極めて優れた香料
の保留特性を有し、該式（１）化合物を有効成分として
含有する調合香料組成物の保留剤として極めて有用な新
規な香料組成物にも関する。
の保留特性を有し、該式（１）化合物を有効成分として
含有する調合香料組成物の保留剤として極めて有用な新
規な香料組成物にも関する。
更に又、該式（１）化合物の製法にも関する。
（従来の技術） 天然香料、合成香料は一般に揮発性が高いからこれら
の香料を調合して得られる調合香料は、経時的に調合香
料成分中のより揮発性の高い成分が揮発し、調合香料の
成分バランスがくずれ香調が著しく変化する場合があ
る。
の香料を調合して得られる調合香料は、経時的に調合香
料成分中のより揮発性の高い成分が揮発し、調合香料の
成分バランスがくずれ香調が著しく変化する場合があ
る。
従来、この様な変化を防ぐために、香料物質の揮発性
あるいは保留性を調整する各種保留剤が香料に有効成分
として配合し利用されている。
あるいは保留性を調整する各種保留剤が香料に有効成分
として配合し利用されている。
上記の保留剤として、通常例えば、ジエチルフタレー
ト、ベンジルベンゾエート、トリエチルシトレート、ジ
エチレングリコールモノエチルエーテル、イソプロピル
ミリステート、プロピレングリコール、ジプロピレング
リコールなどが利用されている。
ト、ベンジルベンゾエート、トリエチルシトレート、ジ
エチレングリコールモノエチルエーテル、イソプロピル
ミリステート、プロピレングリコール、ジプロピレング
リコールなどが利用されている。
更に、近年には単独で稀釈剤、保留剤および安定化剤
等の効果を同時に兼ね備える種々の化合物が香料調整剤
として提案されている。これらの化合物として、例えば
２−エチルヘキシルベンゾエート、３−フエニルプロピ
ル−２−エチルブチレート（特開昭55−133303）、例え
ば、ベンジルフエノキシアセテート、ベンジル−３−フ
エノキシプロピオネート（特開昭55−133304）、例えば
エチレングリコールジベンゾエート、ジエチレングリコ
ールジベンゾエート（特開昭55−133305）、例えばジヘ
キシルタータレート、トリヘキシルシトレート（特開昭
55−133306）などが提案されている。
等の効果を同時に兼ね備える種々の化合物が香料調整剤
として提案されている。これらの化合物として、例えば
２−エチルヘキシルベンゾエート、３−フエニルプロピ
ル−２−エチルブチレート（特開昭55−133303）、例え
ば、ベンジルフエノキシアセテート、ベンジル−３−フ
エノキシプロピオネート（特開昭55−133304）、例えば
エチレングリコールジベンゾエート、ジエチレングリコ
ールジベンゾエート（特開昭55−133305）、例えばジヘ
キシルタータレート、トリヘキシルシトレート（特開昭
55−133306）などが提案されている。
（発明が解決しようとする問題点） 従来利用されている上述のジエチルフタレート・・・
・・・・・・・・ジプロピレングリコール類は、いずれ
も香料の保留効果は、必ずしも満足できるものではな
い。
・・・・・・・・ジプロピレングリコール類は、いずれ
も香料の保留効果は、必ずしも満足できるものではな
い。
又、上記の特許公開公報に記載される化合物類も、香
料の保留効果としては、満足できるものではない。
料の保留効果としては、満足できるものではない。
更に上記の特開昭60−188037、特開昭60−188039及び
特公昭56−44055に記載されているメチル−4,6−０−ベ
ンジリデン−α−Ｄ−グルコピラノシドが、甘味剤の合
成中間体として利用できること或いは該化合物のエーテ
ル又はエステル誘導体を合成する方法について記載され
ているが、本発明の式（１）新規化合物及びその製法に
ついては、全く言及されているし、更に香料の保留特性
については、全然記載も示唆もされていない。
特公昭56−44055に記載されているメチル−4,6−０−ベ
ンジリデン−α−Ｄ−グルコピラノシドが、甘味剤の合
成中間体として利用できること或いは該化合物のエーテ
ル又はエステル誘導体を合成する方法について記載され
ているが、本発明の式（１）新規化合物及びその製法に
ついては、全く言及されているし、更に香料の保留特性
については、全然記載も示唆もされていない。
（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、上記事情にかんがみ、香料及び調合香
料の保留剤として有用な新しいタイプの保留剤を開発す
べく鋭意研究した結果、従来文献未記載の上記式（１）
新規化合物の合成に成功し、且つ該化合物が実質的に無
臭で化学的にも安定であるとともに皮膚安全性に優れ、
各種香料ならびにこれらの調合香料の保留剤として極め
て優れた保留効果を有することを発見した。更に上記式
（１）化合物が容易に合成できることも発見した。
料の保留剤として有用な新しいタイプの保留剤を開発す
べく鋭意研究した結果、従来文献未記載の上記式（１）
新規化合物の合成に成功し、且つ該化合物が実質的に無
臭で化学的にも安定であるとともに皮膚安全性に優れ、
各種香料ならびにこれらの調合香料の保留剤として極め
て優れた保留効果を有することを発見した。更に上記式
（１）化合物が容易に合成できることも発見した。
従って、本発明の目的は、従来文献未記載の上記式
（１）新規化合物及びその製法を提供するにある。又、
本発明は、該式（１）化合物を香料ならびにこれらの調
合香料組成物に有効成分として含有することを特徴とす
る新規な香料組成物を提供するにある。
（１）新規化合物及びその製法を提供するにある。又、
本発明は、該式（１）化合物を香料ならびにこれらの調
合香料組成物に有効成分として含有することを特徴とす
る新規な香料組成物を提供するにある。
本発明の下記式（１） 但し式中、ＲはC5〜C11のアルキル基又はC9のアルケ
ニル基を示し、波線はアクシアル又はエカトリアル結合
を示す、 で表されるメチル−4,6−０−アルキリデン−Ｄ−グリ
コシドを合成するには、例えば、下記式（２） 波線はアクシアル又はエカトリアル結合を示す、 で表されるメチル−Ｄ−グリコシドを有機溶媒中、酸の
存在下に下記式（３） 但し式中、ＲはC5〜C11のアルキル又はC9のアルケニ
ル基を示す、 で表されるアルデヒドジメチルアセタールと接触させる
ことにより容易に合成することができる。
ニル基を示し、波線はアクシアル又はエカトリアル結合
を示す、 で表されるメチル−4,6−０−アルキリデン−Ｄ−グリ
コシドを合成するには、例えば、下記式（２） 波線はアクシアル又はエカトリアル結合を示す、 で表されるメチル−Ｄ−グリコシドを有機溶媒中、酸の
存在下に下記式（３） 但し式中、ＲはC5〜C11のアルキル又はC9のアルケニ
ル基を示す、 で表されるアルデヒドジメチルアセタールと接触させる
ことにより容易に合成することができる。
本発明の上記式（１）化合物を合成する方法を工程図
で示すと以下の様に表すことができる。
で示すと以下の様に表すことができる。
本発明の式（１）化合物を合成する態様を上記工程図
の例に従って、以下に詳細に述べる。
の例に従って、以下に詳細に述べる。
本発明の式（１）化合物の合成に必要な式（２）のメ
チル−Ｄ−グリコシドに包含される化合物としては、例
えば、メチル−α，或いはβ−Ｄ−グルコピラノシド、
メチル−α，或いはＤ−ガラクトピラノシド、メチル−
α，或いはβ−Ｄ−マンノピラノシドなどのごときメチ
ル６炭糖類を例示することができる。
チル−Ｄ−グリコシドに包含される化合物としては、例
えば、メチル−α，或いはβ−Ｄ−グルコピラノシド、
メチル−α，或いはＤ−ガラクトピラノシド、メチル−
α，或いはβ−Ｄ−マンノピラノシドなどのごときメチ
ル６炭糖類を例示することができる。
これらのピラノシド類は、市場で容易に入手可能な化
合物である。又、式（３）のアルデヒドジメチルアセタ
ールも市場で容易に入手できる化合物であり、所望によ
り容易に合成することも可能である。
合物である。又、式（３）のアルデヒドジメチルアセタ
ールも市場で容易に入手できる化合物であり、所望によ
り容易に合成することも可能である。
合成する場合は、市場で容易に入手することのできる
アルデヒドを、例えば、メタノール中、ｐ−トルエンス
ルホン酸の存在下にオルトギ酸メチルと反応させること
により、容易に合成することができる。
アルデヒドを、例えば、メタノール中、ｐ−トルエンス
ルホン酸の存在下にオルトギ酸メチルと反応させること
により、容易に合成することができる。
本発明の式（１）化合物を合成するには、例えば式
（２）化合物を有機溶媒中、酸の存在下に式（３）化合
物と接触せしめることにより容易に安価且つ工業的に合
成することができる。この反応の温度は、適宜に選択変
更することができるが例えば、約40〜約150℃程度の温
度範囲を好しく例示することができる。又、反応時間
も、適宜に選択して行うことができるが、例えば通常約
１〜約６時間程度の範囲の反応時間で行うことができ
る。
（２）化合物を有機溶媒中、酸の存在下に式（３）化合
物と接触せしめることにより容易に安価且つ工業的に合
成することができる。この反応の温度は、適宜に選択変
更することができるが例えば、約40〜約150℃程度の温
度範囲を好しく例示することができる。又、反応時間
も、適宜に選択して行うことができるが、例えば通常約
１〜約６時間程度の範囲の反応時間で行うことができ
る。
上記反応に使用する有機溶媒としては、例えばジメチ
ルホルムアミド、ジクロルエタン、酢酸エチル、ベンゼ
ン、トルエン、シクロヘキサンなどを好ましく例示する
ことができる。これら有機溶媒の使用量には、特別の制
限はなく適宜選択して行うことができるが、例えば、式
（２）化合物に対して約１〜約５重量倍程度の範囲を例
示することができる。又、式（３）化合物の使用量とし
ては、例えば、式（２）化合物１モルに対して約0.5〜
約２モル程度の範囲が例示できる。又、使用する酸とし
ては、例えばｐ−トルエンスルホン酸、硫酸、リン酸な
どを好しく例示することができる。これらの酸の使用量
としては、例えば式（２）化合物に対して、例えば約0.
1〜約５重量％程度の範囲の使用量を例示できる。反応
は、所望により減圧下に行うことができる。減圧の程度
は、適宜に選択変更できるが、通常、例えば約10〜約60
mmHg程度の範囲で行われる。
ルホルムアミド、ジクロルエタン、酢酸エチル、ベンゼ
ン、トルエン、シクロヘキサンなどを好ましく例示する
ことができる。これら有機溶媒の使用量には、特別の制
限はなく適宜選択して行うことができるが、例えば、式
（２）化合物に対して約１〜約５重量倍程度の範囲を例
示することができる。又、式（３）化合物の使用量とし
ては、例えば、式（２）化合物１モルに対して約0.5〜
約２モル程度の範囲が例示できる。又、使用する酸とし
ては、例えばｐ−トルエンスルホン酸、硫酸、リン酸な
どを好しく例示することができる。これらの酸の使用量
としては、例えば式（２）化合物に対して、例えば約0.
1〜約５重量％程度の範囲の使用量を例示できる。反応
は、所望により減圧下に行うことができる。減圧の程度
は、適宜に選択変更できるが、通常、例えば約10〜約60
mmHg程度の範囲で行われる。
反応終了後は、例えば、反応液中に炭酸ナトリウムの
適当量を加え、減圧下に溶媒を留去し、残査をシリカゲ
ルを用いてカラムクロマトで精製して、目的化合物を容
易に得ることができる。
適当量を加え、減圧下に溶媒を留去し、残査をシリカゲ
ルを用いてカラムクロマトで精製して、目的化合物を容
易に得ることができる。
かくして、上述の様にして得られる上記式（１）のメ
チル−4,6−０−アルキリデン−Ｄ−グリコシドに包含
される化合物としては、例えばメチル−4,6−０−ヘキ
シリデン−α，或いはβ,D−グルコピラノシド、メチル
−4,6−０−ヘキシリデン−α，或いはβ,D−ガラクト
ピラノシド、メチル−4,6−０−ヘキシリデン−α，或
いはβ,D−マンノピラノシド、メチル−4,6−０−ヘプ
チリデン−α，或いはβ,D−グルコピラノシド，メチル
−4,6−ヘプチリデン−α，或いはβ,D−ガラクトピラ
ノシド、メチル−4,6−０−ヘプチリデン−α，或いは
β,D−マンノピラノシド、メチル−4,6−０−オクチリ
デン−α，或いはβ,D−グルコピラノシド、メチル−4,
6−０−オクリチリデン−α，或いはβ,D−ガラクトピ
ラノシド、メチル−4,6−０−オクチリデン−α，或い
はβ,D−マンノピラノシド、メチル−4,6−０−ノニリ
デン−α，或いはβ−グルコピラノシド、メチル−4,6
−０−ノニリデン−α，或いはβ,D−ガラクトピラノシ
ド、メチル−4,6−０−ノニリデン−α，或いはβ,D−
マンノピラノシド、メチル−4,6−０−デシリデン−
α，或いはβ,D−グルコピラノシド、メチル−4,6−０
−デシリデン−α，或いはβ,D−ガラクトピラノシド、
メチル−4,6−０−デシリデン−α，或いはβ,D−マン
ノピラノシド、メチル−4,6−０−ウンデシリデン−
α，或いはβ,D−グルコピラノシド，メチル−4,6−０
−ウンデシリデン−α，或いはβ,D−ガラクトピラノシ
ド、メチル−4,6−０−ウンデシリデン−α，或いはβ,
D−マンノピラノシド、メチル−4,6−０−ドデシリデン
−α，或いはβ,D−グルコピラノシド、メチル−4,6,−
０−ドデシリデン−α，或いはβ,D−ガラクトピラノシ
ド、メチル−4,6−０−ドデシリデン−α，或いはβ,D
−マンノピラノシド、メチル−4,6−０−（3,7−ジメチ
ル−６−オクテン−１−イリデン）−α，或いはβ,D−
グルコピラノシド、メチル−4,6−０−（3,7−ジメチル
−６−オクテン−１−イリデン）−α，或いはβ,D−ガ
ラクトピラノシド、メチル4,6−０−（3,7−ジメチル−
６−オクテン−１−イリデン）−α，或いはβ,D−マン
ノピラノシドなどを挙げることができる。これら式
（１）化合物は、香料ならびに調合香料組成物の保留剤
として、従来にはない優れた効果を有し、その使用量と
しては、特別限定されることなく適宜選択して使用する
ことができるが、例えば調合香料組成物の場合にあって
は、約５〜約50重量％程度の範囲、好ましくは約10〜約
30％程度の範囲の使用量を例示することができる。
チル−4,6−０−アルキリデン−Ｄ−グリコシドに包含
される化合物としては、例えばメチル−4,6−０−ヘキ
シリデン−α，或いはβ,D−グルコピラノシド、メチル
−4,6−０−ヘキシリデン−α，或いはβ,D−ガラクト
ピラノシド、メチル−4,6−０−ヘキシリデン−α，或
いはβ,D−マンノピラノシド、メチル−4,6−０−ヘプ
チリデン−α，或いはβ,D−グルコピラノシド，メチル
−4,6−ヘプチリデン−α，或いはβ,D−ガラクトピラ
ノシド、メチル−4,6−０−ヘプチリデン−α，或いは
β,D−マンノピラノシド、メチル−4,6−０−オクチリ
デン−α，或いはβ,D−グルコピラノシド、メチル−4,
6−０−オクリチリデン−α，或いはβ,D−ガラクトピ
ラノシド、メチル−4,6−０−オクチリデン−α，或い
はβ,D−マンノピラノシド、メチル−4,6−０−ノニリ
デン−α，或いはβ−グルコピラノシド、メチル−4,6
−０−ノニリデン−α，或いはβ,D−ガラクトピラノシ
ド、メチル−4,6−０−ノニリデン−α，或いはβ,D−
マンノピラノシド、メチル−4,6−０−デシリデン−
α，或いはβ,D−グルコピラノシド、メチル−4,6−０
−デシリデン−α，或いはβ,D−ガラクトピラノシド、
メチル−4,6−０−デシリデン−α，或いはβ,D−マン
ノピラノシド、メチル−4,6−０−ウンデシリデン−
α，或いはβ,D−グルコピラノシド，メチル−4,6−０
−ウンデシリデン−α，或いはβ,D−ガラクトピラノシ
ド、メチル−4,6−０−ウンデシリデン−α，或いはβ,
D−マンノピラノシド、メチル−4,6−０−ドデシリデン
−α，或いはβ,D−グルコピラノシド、メチル−4,6,−
０−ドデシリデン−α，或いはβ,D−ガラクトピラノシ
ド、メチル−4,6−０−ドデシリデン−α，或いはβ,D
−マンノピラノシド、メチル−4,6−０−（3,7−ジメチ
ル−６−オクテン−１−イリデン）−α，或いはβ,D−
グルコピラノシド、メチル−4,6−０−（3,7−ジメチル
−６−オクテン−１−イリデン）−α，或いはβ,D−ガ
ラクトピラノシド、メチル4,6−０−（3,7−ジメチル−
６−オクテン−１−イリデン）−α，或いはβ,D−マン
ノピラノシドなどを挙げることができる。これら式
（１）化合物は、香料ならびに調合香料組成物の保留剤
として、従来にはない優れた効果を有し、その使用量と
しては、特別限定されることなく適宜選択して使用する
ことができるが、例えば調合香料組成物の場合にあって
は、約５〜約50重量％程度の範囲、好ましくは約10〜約
30％程度の範囲の使用量を例示することができる。
以下に本発明の実施態様について、実施例をあげて更
に詳細に説明する。
に詳細に説明する。
（実施例） （１）メチル−4,6−０−ヘキシリデン−α,D−グルコ
ピラノシドの合成。
ピラノシドの合成。
フラスコにメチル−α,D−グルコピラノシド9.7g（0.
05モル）、ヘキサナールジメチルアセタール8.0g（0.05
モル）、ジメチルホルムアミド50ml、ｐ−トエンスルホ
ン酸0.5gを仕込み、減圧下（30mmHg）に40℃にて８時間
メタノールを留去しながら反応した。反応終了後、反応
液中に炭酸ソーダ1gを加え、溶媒を減圧下に留去し、残
査を500gのシリカゲルを用いてカラムクロマト精製（ク
ロロホルム／メタノール＝90/10）し、9.97g（72.2％収
率）の目的化合物を得た。1 H−NMRδ（CDCl3）ppm 0.89（3H,t,J＝4.6Hz） 1.1〜1.9（9H,m） 3.41（3H,s） 3.22〜4.53（8H,m） 4.73（1H,d,J＝3.5Hz） （２） メチル−4,6−０−ヘプチリデン−α,D−グルコピラ
ノシドの合成。
05モル）、ヘキサナールジメチルアセタール8.0g（0.05
モル）、ジメチルホルムアミド50ml、ｐ−トエンスルホ
ン酸0.5gを仕込み、減圧下（30mmHg）に40℃にて８時間
メタノールを留去しながら反応した。反応終了後、反応
液中に炭酸ソーダ1gを加え、溶媒を減圧下に留去し、残
査を500gのシリカゲルを用いてカラムクロマト精製（ク
ロロホルム／メタノール＝90/10）し、9.97g（72.2％収
率）の目的化合物を得た。1 H−NMRδ（CDCl3）ppm 0.89（3H,t,J＝4.6Hz） 1.1〜1.9（9H,m） 3.41（3H,s） 3.22〜4.53（8H,m） 4.73（1H,d,J＝3.5Hz） （２） メチル−4,6−０−ヘプチリデン−α,D−グルコピラ
ノシドの合成。
実施例（１）において、ヘキサナールジメチルアセタ
ールの代りにヘプタナールジメチルアセタール8.0g（0.
055モル）を用いた他は、実施例（１）と同様に行って
目的化合物10.61gを得た。（収率;73.2％）1 H−NMRδ（CDCl3）ppm 0.89（3H,t,J＝4.6Hz） 1.1〜1.9（11H,m） 3.41（3H,s） 3.22〜4.53（8H,m） 4.73（1H,d,J＝3.5Hz） （３） メチル−4,6−０−オクチリデン−α,D−グルコピラ
ノシドの合成。
ールの代りにヘプタナールジメチルアセタール8.0g（0.
055モル）を用いた他は、実施例（１）と同様に行って
目的化合物10.61gを得た。（収率;73.2％）1 H−NMRδ（CDCl3）ppm 0.89（3H,t,J＝4.6Hz） 1.1〜1.9（11H,m） 3.41（3H,s） 3.22〜4.53（8H,m） 4.73（1H,d,J＝3.5Hz） （３） メチル−4,6−０−オクチリデン−α,D−グルコピラ
ノシドの合成。
実施例（１）において、ヘキサナールジメチルアセタ
ールの代りにオクタナールジメチルアセタール8.7g（0.
05モル）を用いた他は、実施例（１）と同様に行って目
的化合物11.4gを得た。（収率;75.0％）1 H−NMRδ（CDCl3）ppm 0.89（3H,t,J＝4.6Hz） 1.1〜1.9（13H,m） 3.41（3H,s） 3.22〜4.53（8H,m） 4.73（1H,d,J＝3.5Hz） （４） メチル−4,6−０−ノニリデン−α,D−グルコピラノ
シドの合成。
ールの代りにオクタナールジメチルアセタール8.7g（0.
05モル）を用いた他は、実施例（１）と同様に行って目
的化合物11.4gを得た。（収率;75.0％）1 H−NMRδ（CDCl3）ppm 0.89（3H,t,J＝4.6Hz） 1.1〜1.9（13H,m） 3.41（3H,s） 3.22〜4.53（8H,m） 4.73（1H,d,J＝3.5Hz） （４） メチル−4,6−０−ノニリデン−α,D−グルコピラノ
シドの合成。
実施例（１）において、ヘキサナールジメチルアセタ
ールの代わりにノナナールジメチルアセタール9.4g（0.
05モル）を用いた他は実施例（１）と同様に行って目的
化合物11.8gを得た。（収率;74.1％）1 H−NMRδ（CDCl3）ppm 0.89（3H,t,J＝4.6Hz） 1.1〜1.9（15H,m） 3.41（3H,s） 3.22〜4.53（8H,m） 4.73（1H,d,J＝3.5Hz） （５） メチル−4,6−０−デシリデン−α,D−グルコピラノ
シドの合成。
ールの代わりにノナナールジメチルアセタール9.4g（0.
05モル）を用いた他は実施例（１）と同様に行って目的
化合物11.8gを得た。（収率;74.1％）1 H−NMRδ（CDCl3）ppm 0.89（3H,t,J＝4.6Hz） 1.1〜1.9（15H,m） 3.41（3H,s） 3.22〜4.53（8H,m） 4.73（1H,d,J＝3.5Hz） （５） メチル−4,6−０−デシリデン−α,D−グルコピラノ
シドの合成。
実施例（１）において、ヘキサナールジメチルアセタ
ールの代わりにデカナールジチルアセタール10.1g（0.0
5モル）を用いた他は実施例（１）と同様に行って目的
化合物12.4gを得た。（収率;74.5％）1 H−NMRδ（CDCl3）ppm 0.89（3H,t,J＝4.6Hz） 1.1〜1.9（17H,m） 3.41（3H,s） 3.22〜4.54（8H,m） 4.73（1H,d,J＝3.5Hz） （６） メチル−4,6−０−ウンデシリデン−α,D−グルコピ
ラノシドの合成。
ールの代わりにデカナールジチルアセタール10.1g（0.0
5モル）を用いた他は実施例（１）と同様に行って目的
化合物12.4gを得た。（収率;74.5％）1 H−NMRδ（CDCl3）ppm 0.89（3H,t,J＝4.6Hz） 1.1〜1.9（17H,m） 3.41（3H,s） 3.22〜4.54（8H,m） 4.73（1H,d,J＝3.5Hz） （６） メチル−4,6−０−ウンデシリデン−α,D−グルコピ
ラノシドの合成。
実施例（１）において、ヘキサナールジメチルアセタ
ールの代わりにウンデカナールジメチルアセタール10.8
g（0.05モル）を用いた他は実施例（１）と同様に行っ
て目的化合物10.6gを得た。（収率;72.8％）1 H−NMRδ（CDCl3）ppm 0.89（3H,t,J＝4.6Hz） 1.1〜1.9（19H,m） 3.41（3H,s） 3.22〜4.54（8H,m） 4.73（1H,d,J＝3.5Hz） （７） メチル−4,6−０−ドデシリデン−α,D−グルコピラ
ノシドの合成。
ールの代わりにウンデカナールジメチルアセタール10.8
g（0.05モル）を用いた他は実施例（１）と同様に行っ
て目的化合物10.6gを得た。（収率;72.8％）1 H−NMRδ（CDCl3）ppm 0.89（3H,t,J＝4.6Hz） 1.1〜1.9（19H,m） 3.41（3H,s） 3.22〜4.54（8H,m） 4.73（1H,d,J＝3.5Hz） （７） メチル−4,6−０−ドデシリデン−α,D−グルコピラ
ノシドの合成。
実施例（１）において、ヘキサナールジメチルアセタ
ールの代わりにドデカナールジメチルアセタール12.7g
（0.055モル）を用いた他は実施例（１）と同様に行っ
て目的化合物13.35gを得た。（収率;74.1％）1 H−NMRδ（CDCl3）ppm 0.88（3H,t,J＝5.9Hz） 1.1〜1.68（21H,m） 3.41（3H,s） 3.22〜4.58（8H,m） 4.73（1H,d,J＝2.9Hz） （８） メチル−4,6−０−（3,7−ジメチル−６−オクテン−
１−イリデン）−α,D−グルコピラノシドの合成。
ールの代わりにドデカナールジメチルアセタール12.7g
（0.055モル）を用いた他は実施例（１）と同様に行っ
て目的化合物13.35gを得た。（収率;74.1％）1 H−NMRδ（CDCl3）ppm 0.88（3H,t,J＝5.9Hz） 1.1〜1.68（21H,m） 3.41（3H,s） 3.22〜4.58（8H,m） 4.73（1H,d,J＝2.9Hz） （８） メチル−4,6−０−（3,7−ジメチル−６−オクテン−
１−イリデン）−α,D−グルコピラノシドの合成。
シトロネラールジメチルアセタール13.86g（69.2モ
ル）、ジメチルスルフイド110ml、メチル−α,D−グル
コピラノシド13.44g（69.2モル）、ｐ−トルエンスルホ
ン酸0.2gをフラスコに仕込み、減圧下30mmHg、40℃にて
メタノールを留去しつつ３時間反応を行った。反応終了
後、反応液に炭酸ナトリウム1gを加えて減圧下に濃縮
し、残査をシリカゲル500gを用いてカラムクロマト（ク
ロロホルム／メタノール＝95/5で精製し、目的化合物1
6.1gを得た。（収率;70.4％）1 H−NMRδ（CDCl3）ppm 0.91（3H,d,J＝5.7Hz） 1.59（3H,s） 1.67（3H,m） 3.41（3H,s） 4.73（1H,d,J＝3.3Hz） （応用例） この応用例は、前記の実施例１で得られた本発明の化
合物の香料の保留効果を示すものである。
ル）、ジメチルスルフイド110ml、メチル−α,D−グル
コピラノシド13.44g（69.2モル）、ｐ−トルエンスルホ
ン酸0.2gをフラスコに仕込み、減圧下30mmHg、40℃にて
メタノールを留去しつつ３時間反応を行った。反応終了
後、反応液に炭酸ナトリウム1gを加えて減圧下に濃縮
し、残査をシリカゲル500gを用いてカラムクロマト（ク
ロロホルム／メタノール＝95/5で精製し、目的化合物1
6.1gを得た。（収率;70.4％）1 H−NMRδ（CDCl3）ppm 0.91（3H,d,J＝5.7Hz） 1.59（3H,s） 1.67（3H,m） 3.41（3H,s） 4.73（1H,d,J＝3.3Hz） （応用例） この応用例は、前記の実施例１で得られた本発明の化
合物の香料の保留効果を示すものである。
保留効果試験 後記の第１表に示す有効物質12種からなるモデル調合
香料90重量％と本発明の化合物または比較化合物を10重
量％とを均一に溶解混合した調合香料を調整し、これに
調合香料の４倍重量のエチルアルコールを添加して試料
とする。
香料90重量％と本発明の化合物または比較化合物を10重
量％とを均一に溶解混合した調合香料を調整し、これに
調合香料の４倍重量のエチルアルコールを添加して試料
とする。
匂い紙（9cm×9cm,2.4g）にこの試料又はモデル調合
香料を0.5g塗布し、次いで温度25℃、温度50％の恒温、
恒湿の部屋内で、調香技術者５名からなる判定者によ
り、塗布終了直後（０分）より50分、180分、300分後迄
の香りの変化の度合いを後記第２表の判定基準に従って
判定し、その結果を○，△，×，××で示した。
香料を0.5g塗布し、次いで温度25℃、温度50％の恒温、
恒湿の部屋内で、調香技術者５名からなる判定者によ
り、塗布終了直後（０分）より50分、180分、300分後迄
の香りの変化の度合いを後記第２表の判定基準に従って
判定し、その結果を○，△，×，××で示した。
尚、保留効果の試験結果は第３表に示した。
第３表から明らかなように、前記本発明の化合物の香
料の保留効果は、極めて良好であり、そして公知の保留
剤よりも著しく優れている。
料の保留効果は、極めて良好であり、そして公知の保留
剤よりも著しく優れている。
（効果） 本発明の上記式（１）化合物は、それ自体実質的に無
臭で化学的にも安定であるとともに皮膚安全性にも優れ
た従来文献未記載の新規化合物である。そして該化合物
が各種香料およびこれらの調合香料組成物の保留剤とし
て、極めて優れた効果を有し、該式（１）化合物を有効
成分として含有する新規な調合香料組成物を提供するこ
とができ且つ該組成物は、化粧品類、香粧品類、飲食品
類などの広い分野に於て利用できる有用な化合物であ
る。
臭で化学的にも安定であるとともに皮膚安全性にも優れ
た従来文献未記載の新規化合物である。そして該化合物
が各種香料およびこれらの調合香料組成物の保留剤とし
て、極めて優れた効果を有し、該式（１）化合物を有効
成分として含有する新規な調合香料組成物を提供するこ
とができ且つ該組成物は、化粧品類、香粧品類、飲食品
類などの広い分野に於て利用できる有用な化合物であ
る。
Claims (1)
- 【請求項１】下記式（１） 但し式中、ＲはC5〜C11のアルキル基又はC9のアルケニ
ル基を示し、波線はアクシアル又はエカトリアル結合を
示す、 で表されるメチル−4,6−０−アルキリデン−Ｄ−グリ
コシド。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62287074A JP2515261B2 (ja) | 1987-11-12 | 1987-11-12 | メチル−４，６−０−アルキリデン−ｄ−グリコシド |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62287074A JP2515261B2 (ja) | 1987-11-12 | 1987-11-12 | メチル−４，６−０−アルキリデン−ｄ−グリコシド |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01128994A JPH01128994A (ja) | 1989-05-22 |
| JP2515261B2 true JP2515261B2 (ja) | 1996-07-10 |
Family
ID=17712718
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62287074A Expired - Fee Related JP2515261B2 (ja) | 1987-11-12 | 1987-11-12 | メチル−４，６−０−アルキリデン−ｄ−グリコシド |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2515261B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017034004A1 (ja) * | 2015-08-25 | 2017-03-02 | 国立大学法人九州大学 | 新規糖誘導体ゲル化剤 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6510914B2 (en) * | 2000-07-26 | 2003-01-28 | Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha | Obstruction inference apparatus for vehicle |
| JP4052244B2 (ja) * | 2003-12-24 | 2008-02-27 | トヨタ自動車株式会社 | 車両用バンパ構造 |
| JP4082692B2 (ja) * | 2004-03-18 | 2008-04-30 | 株式会社デンソー | 歩行者検知装置 |
| JPWO2021095741A1 (ja) * | 2019-11-11 | 2021-05-20 |
-
1987
- 1987-11-12 JP JP62287074A patent/JP2515261B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017034004A1 (ja) * | 2015-08-25 | 2017-03-02 | 国立大学法人九州大学 | 新規糖誘導体ゲル化剤 |
| CN108350012A (zh) * | 2015-08-25 | 2018-07-31 | 国立大学法人九州大学 | 新的糖衍生物胶凝剂 |
| JPWO2017034004A1 (ja) * | 2015-08-25 | 2018-08-30 | 国立大学法人九州大学 | 新規糖誘導体ゲル化剤 |
| US10544181B2 (en) | 2015-08-25 | 2020-01-28 | Kyushu University | Sugar derivative gelators |
| EP3838250A1 (en) * | 2015-08-25 | 2021-06-23 | Kyushu University | Novel sugar derivative gelators |
| CN108350012B (zh) * | 2015-08-25 | 2021-11-05 | 国立大学法人九州大学 | 新的糖衍生物胶凝剂 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01128994A (ja) | 1989-05-22 |
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| JPH0557316B2 (ja) |
Legal Events
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