JP2815893B2 - ３―および４―（４―ヒドロキシ―４―メチルペンチル）―３―シクロヘキセン―１―カルボキシアルデヒドのアセタール類並びに該化合物を有する香料組成物 - Google Patents
３―および４―（４―ヒドロキシ―４―メチルペンチル）―３―シクロヘキセン―１―カルボキシアルデヒドのアセタール類並びに該化合物を有する香料組成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、３−および４−（４−ヒドロキシ−４−メ
チルペンチル）−３−シクロヘキサン−１−カルボキシ
アルデヒドのアセタール類並びに該アセタール類を有効
成分とする香料組成物に関する。
チルペンチル）−３−シクロヘキサン−１−カルボキシ
アルデヒドのアセタール類並びに該アセタール類を有効
成分とする香料組成物に関する。
従来より３−および４−（４−ヒドロキシ−４−メチ
ルペンチル）−３−シクロヘキサン−１−カルボキシア
ルデヒドからなる位置異性体混合物は、鈴蘭様香気を有
し、商品名「リラール」あるいは「コバノール」の名称
で市販されているが、その安定性、芳香持続性について
は満足するものではない。一方、そのアセタール類につ
いては、唯一ジエチルアセタール化合物が香水の熟成中
に生成していることが文献中〔International Jarnal o
f Cosmetic ９,203（1987）〕に記載されているが、該
化合物の芳香特性については全く記載されておらず、そ
の利用法についても知られていない。
ルペンチル）−３−シクロヘキサン−１−カルボキシア
ルデヒドからなる位置異性体混合物は、鈴蘭様香気を有
し、商品名「リラール」あるいは「コバノール」の名称
で市販されているが、その安定性、芳香持続性について
は満足するものではない。一方、そのアセタール類につ
いては、唯一ジエチルアセタール化合物が香水の熟成中
に生成していることが文献中〔International Jarnal o
f Cosmetic ９,203（1987）〕に記載されているが、該
化合物の芳香特性については全く記載されておらず、そ
の利用法についても知られていない。
本発明の課題は、特有の花香様、あるいは草木様の芳
香を発現するとともに、酸化、加熱等に対する安定性及
び経時安定性が良好で長時間芳香を保持でき、香料組成
物に配合するのに好適な新規化合物あるいは該化合物を
有効成分とする香料組成物を提供することにある。
香を発現するとともに、酸化、加熱等に対する安定性及
び経時安定性が良好で長時間芳香を保持でき、香料組成
物に配合するのに好適な新規化合物あるいは該化合物を
有効成分とする香料組成物を提供することにある。
本発明は、 1.次式（IV a）： 又は次式（IV b）： で表されるアセタール類。
2.次式（II a）： （式中、R2およびR3は水素又はメチル基を示す）又は次
式（II b）： （式中、R2およびR3は水素又はメチル基を示す。但し、
R2およびR3が水素の場合を除く）で表されるアセタール
類。
式（II b）： （式中、R2およびR3は水素又はメチル基を示す。但し、
R2およびR3が水素の場合を除く）で表されるアセタール
類。
3.次式（I a）： で表されるアセタール類と次式（I b）： （前記式（I a）及び（I b）中、R1は同一であり、メチ
ル基又はｎ−プロピル基を示す）で表されるアセタール
類との混合物及び／又は次式（II a′）： で表されるアセタール類と次式（II c′）： で表されるアセタール類との混合物を有効成分として含
有する香料組成物に関する。
ル基又はｎ−プロピル基を示す）で表されるアセタール
類との混合物及び／又は次式（II a′）： で表されるアセタール類と次式（II c′）： で表されるアセタール類との混合物を有効成分として含
有する香料組成物に関する。
本発明の新規なアセタール類は、対応するアルデヒド
あるいは該アルデヒドの位置異性体混合物から下記の反
応式に示すように一般的なアセタール化反応により収率
よく容易に製造することができる。
あるいは該アルデヒドの位置異性体混合物から下記の反
応式に示すように一般的なアセタール化反応により収率
よく容易に製造することができる。
アセタール化反応としては、種々の方法が上げられる
が、例えば、塩酸、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸ある
いは強酸性カチオン交換樹脂などの酸触媒の存在下、場
合によっては塩化カルシウムを添加して原料アルデヒド
にメチルアルコールあるいはプロピルアルコールなどの
アルコール類又はエチレングリコールあるいはプロピレ
ングリコールなどのグリコール類を作用させると一般的
な方法で実施することができる。
が、例えば、塩酸、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸ある
いは強酸性カチオン交換樹脂などの酸触媒の存在下、場
合によっては塩化カルシウムを添加して原料アルデヒド
にメチルアルコールあるいはプロピルアルコールなどの
アルコール類又はエチレングリコールあるいはプロピレ
ングリコールなどのグリコール類を作用させると一般的
な方法で実施することができる。
上記の反応により、３−および４−（４−ヒドロキシ
−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキサン−１−カ
ルボキシアルデヒドの約１対３の位置異性体混合物を原
料にして得られた本発明のアセタール類は、花香様ある
いは草木様の芳香を発現し、長期間芳香を持続する。
−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキサン−１−カ
ルボキシアルデヒドの約１対３の位置異性体混合物を原
料にして得られた本発明のアセタール類は、花香様ある
いは草木様の芳香を発現し、長期間芳香を持続する。
その物性及び香気特性を次表に示す。
本発明の新規なアセタール類は、そのまま単独で芳香
賦与剤などの香料組成物として使用することができる
が、通常は他の香料成分などと混合し香料組成物として
使用される。
賦与剤などの香料組成物として使用することができる
が、通常は他の香料成分などと混合し香料組成物として
使用される。
この香料組成物において所望の芳香および香味効果を
十分に発揮させるに必要な配合割合は、広範囲にわたる
が賦香対象製品の形態、種類、使用目的、期待される効
果などによって必ずしも一様でない。例えば芳香賦与剤
として香料組成物中に１〜50重量％配合することにより
優れた効果が得られるが、この濃度以外の使用でも特に
支障はない。
十分に発揮させるに必要な配合割合は、広範囲にわたる
が賦香対象製品の形態、種類、使用目的、期待される効
果などによって必ずしも一様でない。例えば芳香賦与剤
として香料組成物中に１〜50重量％配合することにより
優れた効果が得られるが、この濃度以外の使用でも特に
支障はない。
また、本発明のアセタール類は、花香様あるいは草木
様の芳香を発現し長期間その芳香を持続するとともに、
他の香料成分に対しても芳香保留剤として作用し、本発
明のアセタール類が配合された香料組成物の芳香も持続
されたものとなる。
様の芳香を発現し長期間その芳香を持続するとともに、
他の香料成分に対しても芳香保留剤として作用し、本発
明のアセタール類が配合された香料組成物の芳香も持続
されたものとなる。
更に、製造原料であるアルデヒドに較べて酸化あるい
は加熱に対する安定性が大きく経時安定性も良好であ
り、また、これらを有効成分として含有する本発明の香
料組成物は芳香賦与剤や香味賦与剤などとして有用であ
り、例えば化粧品、浴剤、芳香剤、漂白剤、洗剤、セッ
ケン、柔軟剤、リンス、シャンプー、などに配合すれ
ば、そのすぐれた効果が得られるものである。
は加熱に対する安定性が大きく経時安定性も良好であ
り、また、これらを有効成分として含有する本発明の香
料組成物は芳香賦与剤や香味賦与剤などとして有用であ
り、例えば化粧品、浴剤、芳香剤、漂白剤、洗剤、セッ
ケン、柔軟剤、リンス、シャンプー、などに配合すれ
ば、そのすぐれた効果が得られるものである。
次に、実施例によって本発明をさらに詳細に説明す
る。
る。
（実施例１） ３−および４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチ
ル）−３−シクロヘキサン−１−カルボキシアルデヒド
ジメチルアセタールの位置異性体混合物の製造 内容２フラスコに、メタノール640gおよび濃硫酸3.
2gを取り、水浴で冷却して室温に保ち撹拌しながら３−
および４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−
３−シクロヘキサン−１−カルボキシアルデヒドの位置
異性体混合物630gを滴下し、続いて同温で３時間撹拌し
た。反応後、シクロヘキサン600mlを加えた希炭酸ナト
リウム続いて水で洗浄する。シクロヘキサン溶液は、減
圧化にシクロヘキサンを留去し、その残渣を真空蒸留し
て標記ジメチルアセタールの留分468gを得た。（収率61
％）その留分のスペクトルデータは次の通りである。
ル）−３−シクロヘキサン−１−カルボキシアルデヒド
ジメチルアセタールの位置異性体混合物の製造 内容２フラスコに、メタノール640gおよび濃硫酸3.
2gを取り、水浴で冷却して室温に保ち撹拌しながら３−
および４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−
３−シクロヘキサン−１−カルボキシアルデヒドの位置
異性体混合物630gを滴下し、続いて同温で３時間撹拌し
た。反応後、シクロヘキサン600mlを加えた希炭酸ナト
リウム続いて水で洗浄する。シクロヘキサン溶液は、減
圧化にシクロヘキサンを留去し、その残渣を真空蒸留し
て標記ジメチルアセタールの留分468gを得た。（収率61
％）その留分のスペクトルデータは次の通りである。
（実施例２） ３−および４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチ
ル）−３−シクロヘキサン−１−カルボキシアルデヒド
プロピルアセタールの位置異性体混合物の製造 実施例１のメタノールの代わりにプロピルアルコール
1260gを用いる他は、実施例１と同様に実施して標記化
合物524g（収率56％）を得た。
ル）−３−シクロヘキサン−１−カルボキシアルデヒド
プロピルアセタールの位置異性体混合物の製造 実施例１のメタノールの代わりにプロピルアルコール
1260gを用いる他は、実施例１と同様に実施して標記化
合物524g（収率56％）を得た。
（実施例３） ３−および４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチ
ル）−３−シクロヘキサン−１−カルボキシアルデヒド
エチレンアセタールの位置異性体混合物の製造 実施例１のメタノールをエチレングリコール558gに代
えて、実施例１と同様に実施して標記のエチレンアセタ
ール524g（収率62％）を得た。
ル）−３−シクロヘキサン−１−カルボキシアルデヒド
エチレンアセタールの位置異性体混合物の製造 実施例１のメタノールをエチレングリコール558gに代
えて、実施例１と同様に実施して標記のエチレンアセタ
ール524g（収率62％）を得た。
（実施例４） ３−および４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチ
ル）−３−シクロヘキサン−１−カルボキシアルデヒド
ピロピレンアセタールの製造 内容１のフラスコに、プロピレングリコール119g、
シクロヘキサン300ml、３−および４−（４−ヒドロキ
シ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキサン−１−
カルボキシアルデヒドの位置異性体混合物273g並びにｐ
−トルエンスルホン酸3.5gを取り加熱還流しながら生成
する水を水分定量器から留去する。理論量の水を留去し
た後冷却しシクロヘキサン溶液を常法のように処理して
得られる反応油を減圧蒸留して標記化合物292g（収率94
％）を得た。
ル）−３−シクロヘキサン−１−カルボキシアルデヒド
ピロピレンアセタールの製造 内容１のフラスコに、プロピレングリコール119g、
シクロヘキサン300ml、３−および４−（４−ヒドロキ
シ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキサン−１−
カルボキシアルデヒドの位置異性体混合物273g並びにｐ
−トルエンスルホン酸3.5gを取り加熱還流しながら生成
する水を水分定量器から留去する。理論量の水を留去し
た後冷却しシクロヘキサン溶液を常法のように処理して
得られる反応油を減圧蒸留して標記化合物292g（収率94
％）を得た。
（実施例５） 香料組成物スウィートシトラスタイプ香料（入浴剤用） オレンジテルペン 50 ベンジルアセテート ５ ベンジルアルコール １ シス−３−ヘキセニルサリシレート ３ テトラヒドロゲラニオール ６ ベルテネックス ５ ジメチルベンジルカービノール ４ ジプロピレングリコール ４ ヘディオン ２ ３−および４−（４−ヒドロキシ−４− メチルペンチル）−３−シクロヘキサン−１− カルボキシアルデヒドの 位置異性体混合物（III） 20 100（％） 上記配合例に示したように、実施例２により調製した
３−および４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチ
ル）−３−シクロヘキサン−１−カルボキシアルデヒド
ジメチルアセタールの位置異性体混合物を20重量％を添
加、配合することより、おだやかで甘さがあり広がりと
持続性を持った香料組成物が得られた。
３−および４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチ
ル）−３−シクロヘキサン−１−カルボキシアルデヒド
ジメチルアセタールの位置異性体混合物を20重量％を添
加、配合することより、おだやかで甘さがあり広がりと
持続性を持った香料組成物が得られた。
（実施例６） 香料組成物 このように実施例３にて製造した３−および４−（４
−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキ
サン−１−カルボキシアルデヒドエチレンアセタールの
位置異性体混合物を18重量％を添加、配合することによ
り新鮮で残香を持続するジャスミンミューゲ花香調の特
徴を発現する香料組成物が得られた。
−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキ
サン−１−カルボキシアルデヒドエチレンアセタールの
位置異性体混合物を18重量％を添加、配合することによ
り新鮮で残香を持続するジャスミンミューゲ花香調の特
徴を発現する香料組成物が得られた。
本発明のアセタール類あるいは該アセタール類の位置
異性体混合物は花香様あるいは草木様の芳香を有し、ま
た酸化、加熱に対する安定性及び経時安定性に優れ、長
時間芳香が持続でき、したがって香料組成物に配合する
のに好適な芳香付与剤あるいは芳香保留剤を提供するこ
とができた。
異性体混合物は花香様あるいは草木様の芳香を有し、ま
た酸化、加熱に対する安定性及び経時安定性に優れ、長
時間芳香が持続でき、したがって香料組成物に配合する
のに好適な芳香付与剤あるいは芳香保留剤を提供するこ
とができた。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ａ６１Ｋ 7/46 ３６５ Ａ６１Ｋ 7/46 ３６５ ４１１ ４１１ (72)発明者 宮脇 英昭 奈良県奈良市千代ケ丘２丁目８―57 (72)発明者 湯川 千代樹 大阪府豊中市浜１―８―18―327 (56)参考文献 特開 平１−238595（ＪＰ，Ａ) ＨＥＬＶＥＴＩＣＡ ＣＨＩＭＩＣＡ ＡＣＴＡ，Ｖｏｌ．63，Ｎｏ．１ （1980） Ｐ．76−94 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C11B 9/00 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】次式（IV a）： 又は次式（IV b）： で表されるアセタール類。
- 【請求項２】次式（II a）： （式中、R2およびR3は水素又はメチル基を示す）又は次
式（II b）： （式中、R2およびR3は水素又はメチル基を示す。但し、
R2およびR3が水素の場合を除く）で表されるアセタール
類。 - 【請求項３】次式（I a）： で表されるアセタール類と次式（I b）： （前記式（I a）及び（I b）中、R1は同一であり、メチ
ル基又はｎ−プロピル基を示す）で表されるアセタール
類との混合物及び／又は次式（II a′）： で表されるアセタール類と次式（II c′）： で表されるアセタール類との混合物を有効成分として含
有する香料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9433389A JP2815893B2 (ja) | 1989-04-15 | 1989-04-15 | ３―および４―（４―ヒドロキシ―４―メチルペンチル）―３―シクロヘキセン―１―カルボキシアルデヒドのアセタール類並びに該化合物を有する香料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9433389A JP2815893B2 (ja) | 1989-04-15 | 1989-04-15 | ３―および４―（４―ヒドロキシ―４―メチルペンチル）―３―シクロヘキセン―１―カルボキシアルデヒドのアセタール類並びに該化合物を有する香料組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02276041A JPH02276041A (ja) | 1990-11-09 |
| JP2815893B2 true JP2815893B2 (ja) | 1998-10-27 |
Family
ID=14107355
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9433389A Expired - Fee Related JP2815893B2 (ja) | 1989-04-15 | 1989-04-15 | ３―および４―（４―ヒドロキシ―４―メチルペンチル）―３―シクロヘキセン―１―カルボキシアルデヒドのアセタール類並びに該化合物を有する香料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2815893B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3708129B2 (ja) * | 1996-03-22 | 2005-10-19 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 洗剤組成物およびフレグランス前駆体の分配のための使用法 |
| US6096704A (en) * | 1997-03-21 | 2000-08-01 | Bryant, Jr.; Lonnie Liddell | Pro-fragrance compound |
-
1989
- 1989-04-15 JP JP9433389A patent/JP2815893B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ＨＥＬＶＥＴＩＣＡ ＣＨＩＭＩＣＡ ＡＣＴＡ，Ｖｏｌ．６３，Ｎｏ．１ （１９８０） Ｐ．７６−９４ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02276041A (ja) | 1990-11-09 |
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