JP2746375B2 - メチル−4,6−0−アルキリデンまたはシクロヘキセニリデン−d−グリコシド - Google Patents
メチル−4,6−0−アルキリデンまたはシクロヘキセニリデン−d−グリコシドInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、それ自体実質的に無臭の化合物であって、
香料の保留剤として極めて優れた保留効果を有する従来
文献未記載の新規化合物に関する。又、本発明は上記式
(1)化合物の利用並びにその製法にも関する。
香料の保留剤として極めて優れた保留効果を有する従来
文献未記載の新規化合物に関する。又、本発明は上記式
(1)化合物の利用並びにその製法にも関する。
更に詳しくは、本発明は下記式(1) 式中、Rは を示し、波線はアクシアル或いはエカトリアル結合を示
す、 で表される従来文献未記載の新規化合物のメチル−4,6
−O−アルキリデンまたはシクロヘキセニリデン−D−
グリコシドに関する。
す、 で表される従来文献未記載の新規化合物のメチル−4,6
−O−アルキリデンまたはシクロヘキセニリデン−D−
グリコシドに関する。
更に本発明は、該式(1)化合物が極めて優れた香料
の保留特性を有し、該式(1)化合物を有効成分として
含有する調合香料組成物の保留剤として極めて有用な新
規な香料組成物にも関する。
の保留特性を有し、該式(1)化合物を有効成分として
含有する調合香料組成物の保留剤として極めて有用な新
規な香料組成物にも関する。
更に又、該式(1)化合物の製法にも関する。
(従来の技術) 天然香料、合成香料は一般に揮発性が高いからこれら
の香料を調合して得られる調合香料は、経時的に調合香
料成分中のより揮発性の高い成分が揮発し、調合香料の
成分バランスがくづれ香調が著しく変化する場合があ
る。
の香料を調合して得られる調合香料は、経時的に調合香
料成分中のより揮発性の高い成分が揮発し、調合香料の
成分バランスがくづれ香調が著しく変化する場合があ
る。
従来、この様な変化を防ぐために、香料物質の揮発性
あるいは保留性を調整する各種保留剤が香料に有効成分
として配合し利用されている。
あるいは保留性を調整する各種保留剤が香料に有効成分
として配合し利用されている。
上記の保留剤として、通常例えば、ジエチルフタレー
ト、ベンジルベンゾエート、トリエチルシトレート、ジ
エチレングリコールモノエチルエーテル、イソプロピル
ミリステート、プロピレングリコール、ジプロピレング
リコールなどが利用されている。
ト、ベンジルベンゾエート、トリエチルシトレート、ジ
エチレングリコールモノエチルエーテル、イソプロピル
ミリステート、プロピレングリコール、ジプロピレング
リコールなどが利用されている。
更に、近年には単独で希釈剤、保留剤および安定化剤
等の効果を同時に兼ね備える種々の化合物が香料調整剤
として提案されている。これらの化合物として、例えば
2−エチルヘキシルベンゾエート、3−フエニルプロピ
ル−2−エチルブチレート(特開昭55−133303)、例え
ば、ベンジルフエノキシアセテート、ベンジル−3−フ
エノキシプロピオネート(特開昭55−133304)、例えば
エチレングリコールジベンゾエート、ジエチレングリコ
ールジベンゾエート(特開昭55−133305)、例えばジヘ
キシルタータレート、トリヘキシルシトレート(特開昭
55−133306)などが提案されている。
等の効果を同時に兼ね備える種々の化合物が香料調整剤
として提案されている。これらの化合物として、例えば
2−エチルヘキシルベンゾエート、3−フエニルプロピ
ル−2−エチルブチレート(特開昭55−133303)、例え
ば、ベンジルフエノキシアセテート、ベンジル−3−フ
エノキシプロピオネート(特開昭55−133304)、例えば
エチレングリコールジベンゾエート、ジエチレングリコ
ールジベンゾエート(特開昭55−133305)、例えばジヘ
キシルタータレート、トリヘキシルシトレート(特開昭
55−133306)などが提案されている。
(発明が解決しようとする問題点) 従来利用されている上述のジエチルフタレート・・・
・・・・・・・・・ジプロピレングリコール類は、いず
れも香料の保留効果は、必ずしも満足できるものではな
い。
・・・・・・・・・ジプロピレングリコール類は、いず
れも香料の保留効果は、必ずしも満足できるものではな
い。
又、上記の特許公開公報に記載される化合物類も、香
料の保留効果としては、満足できるものではない。
料の保留効果としては、満足できるものではない。
更に上記の特開昭60−188037、特開昭60−188039及び
特公昭5644055に記載されているメチル−4,6−O−ベン
ジリデン−α−D−グルコピラノシドが、甘味剤の合成
中間体として利用できること或いは該化合物のエーテル
又はエステル誘導体を合成する方法について記載されて
いるが、本発明の式(1)新規化合物及びその製法につ
いては、全く言及されていないし、更に香料の保留特性
については、全然記載も示唆もされていない。
特公昭5644055に記載されているメチル−4,6−O−ベン
ジリデン−α−D−グルコピラノシドが、甘味剤の合成
中間体として利用できること或いは該化合物のエーテル
又はエステル誘導体を合成する方法について記載されて
いるが、本発明の式(1)新規化合物及びその製法につ
いては、全く言及されていないし、更に香料の保留特性
については、全然記載も示唆もされていない。
(問題点を解決するための手段) 本発明者らは、上記事情にかんがみ、香料及び調合香
料の保留剤として有用な新しいタイプの保留剤を開発す
べく鋭意研究し、芳香族アルデヒド類とメチル−α−D
−グリコシドとの縮合物が優れた上記特質を有すること
を見出し既に特許出願した(特開昭62−265296)。更に
本発明者らは、上記芳香族アルデヒド以外のアルデヒド
類について研究を続けた結果、従来文献未記載の上記式
(1)新規化合物の合成に成功し、且つ該化合物が実質
的に無臭で化学的にも安定であるとともに皮膚安全性に
優れ、各種香料ならびにこれらの調合香料の保留剤とし
て極めて優れた保留効果を有することを見出した。更に
上記式(1)化合物が容易に合成できることも発見し
た。
料の保留剤として有用な新しいタイプの保留剤を開発す
べく鋭意研究し、芳香族アルデヒド類とメチル−α−D
−グリコシドとの縮合物が優れた上記特質を有すること
を見出し既に特許出願した(特開昭62−265296)。更に
本発明者らは、上記芳香族アルデヒド以外のアルデヒド
類について研究を続けた結果、従来文献未記載の上記式
(1)新規化合物の合成に成功し、且つ該化合物が実質
的に無臭で化学的にも安定であるとともに皮膚安全性に
優れ、各種香料ならびにこれらの調合香料の保留剤とし
て極めて優れた保留効果を有することを見出した。更に
上記式(1)化合物が容易に合成できることも発見し
た。
従つて、本発明の目的は、従来文献未記載の上記式
(1)新規化合物及びその製法を提供するにある。又、
本発明は、該式(1)化合物を香料ならびにこれらの調
合香料組成物に有効成分として含有することを特徴とす
る新規な香料組成物を提供するにある。
(1)新規化合物及びその製法を提供するにある。又、
本発明は、該式(1)化合物を香料ならびにこれらの調
合香料組成物に有効成分として含有することを特徴とす
る新規な香料組成物を提供するにある。
本発明の下記式(1) 式中、Rは を示し、波線はアクシアル又はエカトリアル結合を示
す、 で表されるメチル−4,6−O−アルキリデン或いはシク
ロヘキセニリデン−D−グリコシドを合成するには、下
記式(2) 式中、波線はアクシアル又はエカトリアル結合を示す、 で表されるメチル−D−グリコシドを有機溶媒中、酸の
存在下に下記式(3) 式中、Rは を示す、 で表されるアルデヒドジメチルアセタールと接触させる
ことにより容易に合成することができる。
す、 で表されるメチル−4,6−O−アルキリデン或いはシク
ロヘキセニリデン−D−グリコシドを合成するには、下
記式(2) 式中、波線はアクシアル又はエカトリアル結合を示す、 で表されるメチル−D−グリコシドを有機溶媒中、酸の
存在下に下記式(3) 式中、Rは を示す、 で表されるアルデヒドジメチルアセタールと接触させる
ことにより容易に合成することができる。
本発明の上記式(1)化合物を合成する方法を工程図
で示すと以下の様に表すことができる。
で示すと以下の様に表すことができる。
本発明の式(1)化合物を合成する態様を上記工程図
の例に従つて、以下に詳細に述べる。
の例に従つて、以下に詳細に述べる。
本発明の式(1)化合物の合成に必要な式(2)のメ
チル−D−グリコシドに包含される化合物としては、例
えばメチル−α,或いはβ−D−グルコピラノシド、メ
チル−α,或いはβ−D−ガラクトピラノシド、メチル
−α,或いはβ−D−マンノピラノシドなどのごときメ
チル6炭糖類を例示することができる。
チル−D−グリコシドに包含される化合物としては、例
えばメチル−α,或いはβ−D−グルコピラノシド、メ
チル−α,或いはβ−D−ガラクトピラノシド、メチル
−α,或いはβ−D−マンノピラノシドなどのごときメ
チル6炭糖類を例示することができる。
これらのピラノシド類は、市場で容易に入手可能な化
合物である。又、式(3)のアルデヒドジメチルアセタ
ールも市場で容易に入手できる化合物であり、所望によ
り容易に合成することも可能である。
合物である。又、式(3)のアルデヒドジメチルアセタ
ールも市場で容易に入手できる化合物であり、所望によ
り容易に合成することも可能である。
合成する場合は、市場で容易に入手することのできる
アルデヒドを、例えば、メタノール中、p−トルエンス
ルホン酸の存在下にオルトギ酸メチルと反応させること
により、容易に合成することができる。
アルデヒドを、例えば、メタノール中、p−トルエンス
ルホン酸の存在下にオルトギ酸メチルと反応させること
により、容易に合成することができる。
本発明の式(1)化合物を合成するには、例えば式
(2)化合物を有機溶媒中、酸の存在下に式(3)化合
物と接触せしめることにより容易に安価且つ工業的に合
成することができる。この反応の温度は、適宜に選択変
更することができるが例えば、約40〜約150℃程度の温
度範囲を好しく例示することができる。又、反応時間
も、適宜に選択して行うことができるが、例えば通常約
1〜約6時間程度の範囲の反応時間で行うことができ
る。
(2)化合物を有機溶媒中、酸の存在下に式(3)化合
物と接触せしめることにより容易に安価且つ工業的に合
成することができる。この反応の温度は、適宜に選択変
更することができるが例えば、約40〜約150℃程度の温
度範囲を好しく例示することができる。又、反応時間
も、適宜に選択して行うことができるが、例えば通常約
1〜約6時間程度の範囲の反応時間で行うことができ
る。
上記反応に使用しうる有機溶媒としては、例えばジメ
チルホルムアミド、ジクロルエタン、酢酸エチル、ベン
ゼン、トルエン、シクロヘキサンなどを好しく例示する
ことができる。これら有機溶媒の使用量には、特別の制
限はなく適宜選択することができるが、例えば、式
(2)化合物に対して約1〜約5重量倍程度の範囲を例
示することができる。又、式(3)化合物の使用量とし
ては、例えば、式(2)化合物1モルに対して約0.5〜
約2モル程度の範囲が例示できる。又、使用しうる酸と
しては、例えばp−トルエンスルホン酸、硫酸、リン酸
などを好しく例示することができる。これらの酸の使用
量としては、例えば式(2)化合物に対して、例えば約
0.1〜約5重量%程度の範囲の使用量を例示できる。反
応は、所望により減圧下に行うことができる。減圧の程
度は、適宜に選択変更できるが、通常、例えば約10〜60
mmHg程度の範囲で行われる。
チルホルムアミド、ジクロルエタン、酢酸エチル、ベン
ゼン、トルエン、シクロヘキサンなどを好しく例示する
ことができる。これら有機溶媒の使用量には、特別の制
限はなく適宜選択することができるが、例えば、式
(2)化合物に対して約1〜約5重量倍程度の範囲を例
示することができる。又、式(3)化合物の使用量とし
ては、例えば、式(2)化合物1モルに対して約0.5〜
約2モル程度の範囲が例示できる。又、使用しうる酸と
しては、例えばp−トルエンスルホン酸、硫酸、リン酸
などを好しく例示することができる。これらの酸の使用
量としては、例えば式(2)化合物に対して、例えば約
0.1〜約5重量%程度の範囲の使用量を例示できる。反
応は、所望により減圧下に行うことができる。減圧の程
度は、適宜に選択変更できるが、通常、例えば約10〜60
mmHg程度の範囲で行われる。
反応終了後は、例えば、反応液中に炭酸ナトリウムの
適当量を加え、減圧下に溶媒を留去し、残査をシリカゲ
ルを用いてカラムクロマトで精製して、目的化合物を容
易に得ることができる。
適当量を加え、減圧下に溶媒を留去し、残査をシリカゲ
ルを用いてカラムクロマトで精製して、目的化合物を容
易に得ることができる。
かくして、上述の様にして得られた上記式(1)のメ
チル−4,6−O−アルキリデン或いはシクロヘキセニリ
デン−D−グリコシドに包含される化合物の具体例とし
ては、メチル−4,6−O−〔4或いは3−(4−ヒドロ
キシ−4−メチルペンタン−1−イル)−3−シクロヘ
キセニリデン〕−α,或いはβ,D−グルコピラノシド、
メチル−4,6−O−〔4或いは3−(4−ヒドロキシ−
4−メチルペンタン−1−イル)−3シクロヘキセニリ
デン〕−α,或いはβ,D−ガラクトピラノシド、メチル
−4,6−O−〔4或いは3−(4−ヒドロキシ−4−メ
チルペンタン−1−イル)−3−シクロヘキセニリデ
ン〕−α,或いはβ,D−マンピラノシド、3,7−ジメチ
ル−7メトキシ−オクチリデン−α,或いはβ,D−グル
コピラノシド,3,7−ジメチル−7−メトキシ−オクチリ
デン−α,或いはβ,D−ガラクトピラノシド、3,7−ジ
メチル−7−メトキシオクチリデン−α,或いはβ,D−
マンノピラノシドなどを挙げることができる。これら式
(1)化合物は、香料ならびに調合香料組成物の保留剤
として、従来にはない優れた効果を有し、その使用量と
しては、特別限定されることなく適宜選択して使用する
ことができるが、例えば調合香料組成物の場合にあつて
は、約5〜約50重量%程度の範囲、好しくは約10〜約30
%程度の範囲の使用量を例示することができる。
チル−4,6−O−アルキリデン或いはシクロヘキセニリ
デン−D−グリコシドに包含される化合物の具体例とし
ては、メチル−4,6−O−〔4或いは3−(4−ヒドロ
キシ−4−メチルペンタン−1−イル)−3−シクロヘ
キセニリデン〕−α,或いはβ,D−グルコピラノシド、
メチル−4,6−O−〔4或いは3−(4−ヒドロキシ−
4−メチルペンタン−1−イル)−3シクロヘキセニリ
デン〕−α,或いはβ,D−ガラクトピラノシド、メチル
−4,6−O−〔4或いは3−(4−ヒドロキシ−4−メ
チルペンタン−1−イル)−3−シクロヘキセニリデ
ン〕−α,或いはβ,D−マンピラノシド、3,7−ジメチ
ル−7メトキシ−オクチリデン−α,或いはβ,D−グル
コピラノシド,3,7−ジメチル−7−メトキシ−オクチリ
デン−α,或いはβ,D−ガラクトピラノシド、3,7−ジ
メチル−7−メトキシオクチリデン−α,或いはβ,D−
マンノピラノシドなどを挙げることができる。これら式
(1)化合物は、香料ならびに調合香料組成物の保留剤
として、従来にはない優れた効果を有し、その使用量と
しては、特別限定されることなく適宜選択して使用する
ことができるが、例えば調合香料組成物の場合にあつて
は、約5〜約50重量%程度の範囲、好しくは約10〜約30
%程度の範囲の使用量を例示することができる。
以下に本発明の実施態様について、実施例をあげて更
に詳細に説明する。
に詳細に説明する。
(実施例) (1)メチル−4,6−O−〔4或いは3−(4−ヒドロ
キシ−4−メチルペンタン−1−イル)−3−シクロヘ
キセニリデン〕−α,D−グリコピラノシドの合成。
キシ−4−メチルペンタン−1−イル)−3−シクロヘ
キセニリデン〕−α,D−グリコピラノシドの合成。
フラスコにメチル−α,D−グルコピラノシド150g(0.
772モル)、ジメチルホルムアミド500ml、トルエン500m
lを仕込み、減圧下に共沸脱水した後、4−(4−メチ
ル−4−ヒドロキシペンチル)−3−シクロヘキセンカ
ルバルデヒドジメチルアセタール及び3−(4−メチル
4−ヒドロキシペンチル)−3−シクロヘキセンカルバ
ルデヒドジメチルアセタールの混合物(1:1)100g(0.3
9モル)、p−トルエンスルホン酸1gを加えて、減圧下
(30mmHg)、40℃にて5時間反応した。反応終了後、炭
酸ナトリウム2gを加えて減圧下に濃縮し、残査に酢酸エ
チル500ml、95%エタノール500mlを加え不溶部を濾別し
た。溶液部を濃縮し、酢酸エチル500mlを加えて1.2N塩
酸水溶液500mlで洗浄し、ソーダ灰水溶液で中和後、水
洗浄し、減圧下にて濃縮して粗製物143g(収率;98.3
%)を得た。この粗製物を7Kgのシリカゲルを用いてカ
ラムクロマトグラフィー(クロロホルム/メタノール=
9/1)にかけて、標記化合物を111.5g(収率;69.7%)を
得た1 H−NMR(CDCl3)δppm 1.19(6H,S)、1.3〜2.2(14H,m)、3.41(3H,S)、3.1
〜3.9(7H,m)、4.12(1H,d,J=5.5Hz)、4.38(1H,br
s)、4.73(1H,d,J=3.1Hz)、5.37(1H,brs)。
772モル)、ジメチルホルムアミド500ml、トルエン500m
lを仕込み、減圧下に共沸脱水した後、4−(4−メチ
ル−4−ヒドロキシペンチル)−3−シクロヘキセンカ
ルバルデヒドジメチルアセタール及び3−(4−メチル
4−ヒドロキシペンチル)−3−シクロヘキセンカルバ
ルデヒドジメチルアセタールの混合物(1:1)100g(0.3
9モル)、p−トルエンスルホン酸1gを加えて、減圧下
(30mmHg)、40℃にて5時間反応した。反応終了後、炭
酸ナトリウム2gを加えて減圧下に濃縮し、残査に酢酸エ
チル500ml、95%エタノール500mlを加え不溶部を濾別し
た。溶液部を濃縮し、酢酸エチル500mlを加えて1.2N塩
酸水溶液500mlで洗浄し、ソーダ灰水溶液で中和後、水
洗浄し、減圧下にて濃縮して粗製物143g(収率;98.3
%)を得た。この粗製物を7Kgのシリカゲルを用いてカ
ラムクロマトグラフィー(クロロホルム/メタノール=
9/1)にかけて、標記化合物を111.5g(収率;69.7%)を
得た1 H−NMR(CDCl3)δppm 1.19(6H,S)、1.3〜2.2(14H,m)、3.41(3H,S)、3.1
〜3.9(7H,m)、4.12(1H,d,J=5.5Hz)、4.38(1H,br
s)、4.73(1H,d,J=3.1Hz)、5.37(1H,brs)。
(2)メチル−4,6−O−〔4或いは3−(4−ヒドロ
キシ−4−メチルペンタン−1−イル)−3−シクロヘ
キセニリデン〕−α,D−ガラクトピラノシドの合成。
キシ−4−メチルペンタン−1−イル)−3−シクロヘ
キセニリデン〕−α,D−ガラクトピラノシドの合成。
実施例(1)において、メチル−α,Dグルコピラノシ
ドの代わりにメチル−α,D−ガラクトピラノシド150g
(0.772モル)を用いた他は実施例(1)と同様に行っ
て粗製物138g(収率;86.2%)を得た。これを実施例
(1)と同様に精製して標記化合物106.6gを得た(収
率;66.6%)。1 H−NMR(CDCl3)δppm 1.19(6H,S)、1.2〜2.2(14H,m)、3.43(3H,S)、3.0
〜4.0(7H,m)、4.08(1H,d,J=5.5Hz)、4.40(1H,br
s)、4.75(1H,d,J=3.4Hz)、5.44(1H,brs) (3)メチル−4,6−O−〔4或いは3−(4−ヒドロ
キシ−4−メチルペンタ−1−イル)−3−シクロヘキ
セニリデン〕−α,D− マンノピラノシドの合成。
ドの代わりにメチル−α,D−ガラクトピラノシド150g
(0.772モル)を用いた他は実施例(1)と同様に行っ
て粗製物138g(収率;86.2%)を得た。これを実施例
(1)と同様に精製して標記化合物106.6gを得た(収
率;66.6%)。1 H−NMR(CDCl3)δppm 1.19(6H,S)、1.2〜2.2(14H,m)、3.43(3H,S)、3.0
〜4.0(7H,m)、4.08(1H,d,J=5.5Hz)、4.40(1H,br
s)、4.75(1H,d,J=3.4Hz)、5.44(1H,brs) (3)メチル−4,6−O−〔4或いは3−(4−ヒドロ
キシ−4−メチルペンタ−1−イル)−3−シクロヘキ
セニリデン〕−α,D− マンノピラノシドの合成。
実施例(1)において、メチル−α,D−グリコピラノ
シドの代わりにメチル−α,D−マンノピラノシド100g
(0.51モル)を用いた他は実施例(1)と同様に行つ
て、粗製物140g(収率;87.4%)を得た。これを実施例
(1)と同様に精製して標記化合物を109.4gを得た(収
率;68.3%)。1 H−NMR(CDCl3)δppm 1.12(6H,S)、1.1〜2.0(14H,m)、3.41(3H,S)、2.8
〜3.9(7H,m)、4.11(1H,d,J=5.4Hz)、4.36(1H,br
s)、4.69(1H,d,J=2.0Hz)、5.37(1H,brs)。
シドの代わりにメチル−α,D−マンノピラノシド100g
(0.51モル)を用いた他は実施例(1)と同様に行つ
て、粗製物140g(収率;87.4%)を得た。これを実施例
(1)と同様に精製して標記化合物を109.4gを得た(収
率;68.3%)。1 H−NMR(CDCl3)δppm 1.12(6H,S)、1.1〜2.0(14H,m)、3.41(3H,S)、2.8
〜3.9(7H,m)、4.11(1H,d,J=5.4Hz)、4.36(1H,br
s)、4.69(1H,d,J=2.0Hz)、5.37(1H,brs)。
(4)3,7−ジメチル−7−メトキシ−オクチリデン−
α,D−グリコピラノシド合成。
α,D−グリコピラノシド合成。
メチル−α,D−グルコピラノシド69g(0.36モル)、
3,7−ジメチル−3−メトキシオクタナール69g(0.3モ
ル)、DMF300ml、p−トルエンスルホン酸0.5gの溶液を
30mmHg(減圧度)、40℃にて5時間反応し、反応終了
後、炭酸ナトリウム2gを加えて濃縮し、残査に酢酸エチ
ル500mlを加え水洗浄し、1.2Nの塩酸水溶液洗浄した
後、ソーダ灰水溶液で中和し、減圧下に濃縮した。残査
を5Kgのシリカゲルを用いてカラムクロマト精製(クロ
ロホルム/メタノール=9/1)し、標記化合物を94g(収
率;87.3%)得た。1 H−NMR(CDCl3)δppm 0.91(3H,d,J=5.5Hz)、1.13(6H,S)、1.1〜2.8(9H,
m)、3.17(3H,S)、3.42(3H,S)、3.1〜4.2(8H,
m)、4.46(1H,t,J=6.4Hz)、4.74(1H,d,J=3.5H
z)。
3,7−ジメチル−3−メトキシオクタナール69g(0.3モ
ル)、DMF300ml、p−トルエンスルホン酸0.5gの溶液を
30mmHg(減圧度)、40℃にて5時間反応し、反応終了
後、炭酸ナトリウム2gを加えて濃縮し、残査に酢酸エチ
ル500mlを加え水洗浄し、1.2Nの塩酸水溶液洗浄した
後、ソーダ灰水溶液で中和し、減圧下に濃縮した。残査
を5Kgのシリカゲルを用いてカラムクロマト精製(クロ
ロホルム/メタノール=9/1)し、標記化合物を94g(収
率;87.3%)得た。1 H−NMR(CDCl3)δppm 0.91(3H,d,J=5.5Hz)、1.13(6H,S)、1.1〜2.8(9H,
m)、3.17(3H,S)、3.42(3H,S)、3.1〜4.2(8H,
m)、4.46(1H,t,J=6.4Hz)、4.74(1H,d,J=3.5H
z)。
(5)3,7−ジメチル−7−メトキシ−オクチリデン−
α,D−ガラクトピラノシドの合成。
α,D−ガラクトピラノシドの合成。
実施例(4)において、メチル−α,D−グルコピラノ
シドの代わりにメチル−α,D−ガラクトピラノシドを用
いた他は実施例(4)と同様に行つて目的化合物91gを
得た(収率;84.5%)。1 H−NMR(CDCl3)δppm 0.90(3H,d,J=5.4Hz)、1.13(6H,S)、1.1〜2.7(9H,
m)、3.15(3H,S)、3.44(3H,S)、3.0〜4.0(8H,
m)、4.51(1H,t,J=6.6Hz)、4.67(1H,d,J=3.8H
z)。
シドの代わりにメチル−α,D−ガラクトピラノシドを用
いた他は実施例(4)と同様に行つて目的化合物91gを
得た(収率;84.5%)。1 H−NMR(CDCl3)δppm 0.90(3H,d,J=5.4Hz)、1.13(6H,S)、1.1〜2.7(9H,
m)、3.15(3H,S)、3.44(3H,S)、3.0〜4.0(8H,
m)、4.51(1H,t,J=6.6Hz)、4.67(1H,d,J=3.8H
z)。
(6)3,7−ジメチル−7−メトキシ−オクチリデン−
α,D−マンノピラノシドの合成。
α,D−マンノピラノシドの合成。
実施例(4)において、メチル−α,D−グルコピラノ
シドの代わりにメチル−α,D−マンノピラノシドを用い
た他は実施例(4)と同様におこなつて標記化合物93g
を得た(収率;86.4%)得た。1 H−NMR(CDCl3)δppm 0.91(3H,d,J=5.5Hz)、1.12(6H,S)、1.1〜2.8(9H,
m)、3.16(3H,S)、3.40(3H,S)、3.0〜4.1(8H,
m)、4.44(1H,t,J=6.4Hz)、4.68(1H,d,J=2Hz)。
シドの代わりにメチル−α,D−マンノピラノシドを用い
た他は実施例(4)と同様におこなつて標記化合物93g
を得た(収率;86.4%)得た。1 H−NMR(CDCl3)δppm 0.91(3H,d,J=5.5Hz)、1.12(6H,S)、1.1〜2.8(9H,
m)、3.16(3H,S)、3.40(3H,S)、3.0〜4.1(8H,
m)、4.44(1H,t,J=6.4Hz)、4.68(1H,d,J=2Hz)。
(応用例) この応用例は、前記の実施例で得られた本発明の化合
物の香料の保留効果を示すものである。
物の香料の保留効果を示すものである。
保留効果試験 後記の第1表に示す有効物質12種からなるモデル調合
香料90重量%と本発明の化合物または比較化合物を10重
量%とを均一に溶解混合した調合香料を調整し、これに
調合香料の4倍重量のエチルアルコールを添加して試料
とする。
香料90重量%と本発明の化合物または比較化合物を10重
量%とを均一に溶解混合した調合香料を調整し、これに
調合香料の4倍重量のエチルアルコールを添加して試料
とする。
匂い紙(9cm×9cm,2.4g)にこの試料又はモデル調合
香料を0.5g塗布し、次いで温度25℃、温度50%の恒温、
恒湿の部屋内で、調香技術者5名からなる判定者によ
り、塗布終了直後(0分)より50分、180分、300分後迄
の香りの変化の度合いを後記第2表の判定基準に従つて
判定し、その結果を○,△,×,××で示した。
香料を0.5g塗布し、次いで温度25℃、温度50%の恒温、
恒湿の部屋内で、調香技術者5名からなる判定者によ
り、塗布終了直後(0分)より50分、180分、300分後迄
の香りの変化の度合いを後記第2表の判定基準に従つて
判定し、その結果を○,△,×,××で示した。
尚、保留効果の試験結果は第3表に示した。
第3表から明らかなように、前記本発明の化合物の香
料の保留効果は、極めて良好であり、そして公知の保留
剤よりも著しく優れている。
料の保留効果は、極めて良好であり、そして公知の保留
剤よりも著しく優れている。
(効果) 本発明の上記式(1)化合物は、それ自体実質的に無
臭で化学的にも安定であるとともに皮膚安全性にも優れ
た従来文献未記載の新規化合物である。そして該化合物
が各種香料およびこれらの調合香料組成物の保留剤とし
て、極めて優れた効果を有し、該式(1)化合物を有効
成分として含有する新規な調合香料組成物を提供するこ
とができ且つ該組成物は、化粧品類、香粧品類、飲食品
類などの広い分野に於て利用できる有用な化合物であ
る。
臭で化学的にも安定であるとともに皮膚安全性にも優れ
た従来文献未記載の新規化合物である。そして該化合物
が各種香料およびこれらの調合香料組成物の保留剤とし
て、極めて優れた効果を有し、該式(1)化合物を有効
成分として含有する新規な調合香料組成物を提供するこ
とができ且つ該組成物は、化粧品類、香粧品類、飲食品
類などの広い分野に於て利用できる有用な化合物であ
る。
Claims (1)
- 【請求項1】下記式(1) 式中、Rは を示し、波線はアクシアル或いはエカトリアル結合を示
す、 で表されるメチル−4,6−O−アルキリデンまたはシク
ロヘキセニリデン−Dグリコシド。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6671488A JP2746375B2 (ja) | 1988-03-18 | 1988-03-18 | メチル−4,6−0−アルキリデンまたはシクロヘキセニリデン−d−グリコシド |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6671488A JP2746375B2 (ja) | 1988-03-18 | 1988-03-18 | メチル−4,6−0−アルキリデンまたはシクロヘキセニリデン−d−グリコシド |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01238595A JPH01238595A (ja) | 1989-09-22 |
JP2746375B2 true JP2746375B2 (ja) | 1998-05-06 |
Family
ID=13323858
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6671488A Expired - Fee Related JP2746375B2 (ja) | 1988-03-18 | 1988-03-18 | メチル−4,6−0−アルキリデンまたはシクロヘキセニリデン−d−グリコシド |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2746375B2 (ja) |
-
1988
- 1988-03-18 JP JP6671488A patent/JP2746375B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH01238595A (ja) | 1989-09-22 |
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