JPH0523278B2 - - Google Patents
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Description
(産業上の利用分野)
本発明は、それ自体実質的に無臭の化合物であ
つて、香料の保留剤として極めて優れた保留効果
を有する従来文献未記載の新規化合物に関する。
又、本発明は上記式(1)化合物の利用並びにその製
法にも関する。 更に詳しくは、本発明は下記式(1) (但し式中、波線はアクシアル又はエカトリア
ル結合を示し、nは1もしくは2の整数を示す。)
で表わされる従来文献未記載の新規化合物のメチ
ル−4,6−0−フエニルアルキリデン−α−D
−グリコシドに関する。更に本発明は、該式(1)化
合物が極めて優れた香料の保留特性を有し、該式
(1)化合物を有効成分として含有する調合香料組成
物の保留剤として極めて有用な新規な香料組成物
にも関する。更に又、該式(1)化合物の製法にも関
する。 (従来の技術) 天然香料、合成香料は一般に揮発性が高いから
これらの香料を調合して得られる調合香料は、経
時的に調合香料成分中のより揮発性の高い成分が
揮発し、調合香料の成分バランスがくずれ香調が
著しく変化する場合がある。 従来、この様な変化を防ぐために、香料物質の
揮発性あるいは保留性を調整する各種保留剤が香
料に有効成分として配合し利用されている。 上記の保留剤として、通常例えば、ジエチルフ
タレート、ベンジルベンゾエート、トリエチルシ
トレート、ジエチレングリコールモノエチルエー
テル、イソプロピルミリステート、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコールなどが利用さ
れている。 更に、近年には単独で稀釈剤、保留剤および安
定化剤等の効果を同時に兼ね備える種々の化合物
が香料調整剤として提案されている。これらの化
合物として、例えば2−エチルヘキシルベンゾエ
ート、3−フエルプロピル−2−エチルブチレー
ト(特開昭55−133303)、例えばベンジルフエノ
キシアセテート、ベンジル−3−フエノキシプロ
ピネート(特開昭55−133304)、例えばエチレン
グリコールジベンゾエート、ジエチレングリコー
ルベンゾエート(特開昭55−133305)、例えばジ
ヘキシルタータレート、トリヘキシルシトレート
(特開昭55−133306)などが提案されている。 (発明が解決しようとする問題点) 従来利用されている上述のジエチルフタレート
……ジプロオピレングリコール類は、いずれも香
料の保留効果は、必ずしも満足できるものではな
い。 又、上記の特許公開公報に記載されている化合
物類も、香料の保留効果としては、満足できるも
のではない。 更に特開昭60−188087、特開昭60−188039及び
特公昭56−44055に記載されているメチル−4,
6−0−ベンジリデン−α−D−グルコピラノシ
ドが、甘味剤の合成中間体として利用できること
或いは該化合物のエーテル又はエステル誘導体を
合成する方法について記載されているが、本発明
の式(1)新規化合物及びその製法については、全く
言及されていないし、更に香料の保留特性につい
ては、全然記載も示唆もされていない。 (問題点を解決するための手段) 本発明者らは、上記事情にかんがみ、香料及び
調合香料の保留剤として有用な新しいタイプの保
留剤を開発すべく鋭意研究した結果、従来文献未
記載の上記式(1)新規化合物の合成に成功し、且つ
該化合物が実質的に無臭で科学的にも安定である
とともに皮膚安全性に優れ、各種香料ならびにこ
れらの調合香料の保留剤として極めて優れた保留
効果を有することを発見した。更に上記式(1)化合
物が容易に合成できることも発見した。 従つて、本発明の目的は、従来文献未記載の上
記式(1)新規化合物及びその製法を提供するにあ
る。又、本発明は、該式(1)化合物を香料ならびに
これらの調合香料組成物に有効成分として含有す
ることを特徴とする新規な香料組成物を提供する
にある。 本発明の下記式(1) (但し式中、波線はアクシアル又はエカトリア
ル結合を示し、nは1又は2の整数を示す。)で
表わされるメチル−4,6−0−フエニルアルキ
リデン−α−D−グリコシドを合成するには、例
えば、下記式(2) (但し式中、波線はアクシアル又はエカトリア
ル結合を示す。) で表わされるメチル−α−D−グリコシドを有機
溶媒中、酸の存在下に下記式(3) (但し式中、nは1、又は2の整数を示し、
R′は低級アルキル基を示す。) で表わされているフエニルアルデヒドジアルキル
アセタール反応させることにより容易に合成する
ことができる。 本発明の上記式(1)化合物を合成する方法を工程
図で示すと以下の様に表わすことができる。 本発明の式(1)化合物を合成する態様を上記工程
図の例に従つて、以下に詳細に述べる。 本発明の式(1)化合物の合成に必要な式(2)のメチ
ル−α−D−グリコシドに包含される化合物とし
ては、例えばメチル−α−D−グリコピラノシ
ド、メチル−α−D−ガラクトピラノシド、メチ
ル−α−D−マンノピラノシドなどのごときメチ
ル6炭糖類を例示することができる。 これらのピラノシド類は、市場で容易に入手可
能な化合物である。又、式(3)化合物も市場で容易
に入手できる化合物であり、所望により容易に合
成することも可能である。式(3)化合物のフエニル
アルキルジアルキアセタールとしては、上記式(3)
において、nが1〜2の整数を示し、R′が低級
アルキルを示す化合物であつて、そのような化合
物例としては、例えば、フエニルアセトアルデヒ
ドジメチルアセタール、フエニルプロピルアルデ
ヒドジメチルアセタール、フエニルアセトアルデ
ヒドジエチルアセタール、フエニルプロピルアル
デヒドジエチルアセタール、フエニルアセトアル
デヒドジプロピルアセタール、フエニルプロピル
アルデヒドジプロピルアセタールのごときアセタ
ール類を好ましく例示することができる。 本発明の式(1)化合物を合成するには、例えば式
(2)化合物を有機溶媒中、酸の存在下に式(3)化合物
と接触せしめることにより容易に安価且つ工業的
に合成することができる。この反応の温度は、適
宜に選択変更することができるが例えば、約40〜
約150℃程度の温度範囲を好ましく例示すること
ができる。又、反応時間も、適宜に選択して行う
ことができるが、例えば通常約1〜約6時間程度
の範囲の反応時間で行うことができる。 上記反応に使用する有機溶媒としては、例えば
ジメチルホルムアミド、ジクロルエタン、酢酸エ
チル、ベンゼン、トルエン、シクロヘキサンなど
を好ましく例示することができる。これら有機溶
媒の使用量には、特別の制限はなく適宜選択して
行うことができるが、例えば、式(2)化合物に対し
て約1〜約5重量倍程度の範囲を例示することが
できる。又、式(3)化合物の使用量としては、例え
ば、式(2)化合物1モルに対して約0.5〜約2モル
程度の範囲が例示できる。又、使用する酸として
は、例えばp−トルエンスルホン酸、硫酸、リン
酸などを好ましく例示することができる。これら
の酸の使用量としては、例えば式(2)化合物に対し
て、例えば約0.1〜約5重量%程度の範囲の使用
量を例示できる。反応は、所望により減圧下に行
うことができる。減圧の程度は、適宜に選択変更
できるが、例えば約10〜約60mmHg程度の範囲で
行うことができる。 反応終了後は、例えば、減圧下に使用した溶媒
を留去し、残査に水及び重炭酸ナトリウムの適当
量を加え、例えば約100℃程度に加温し、結晶を
充分に分散させ、例えば約20℃程度まで冷却し、
析出した結晶を濾別し、得られた粗結晶を有機溶
媒で再結晶して純粋な式(1)化合物を収率良く得る
ことができる。又、カラムクロマトのごとき手段
で精製することもできる。 本発明の上記式(1)に包含される化合物として
は、例えば、メチル−4,6−O−β−フエニル
エチリデン−α−D−グルコピラノシド、メチル
−4,6−O−γ−フエニルプロピリデン−α−
D−グルコピラノシド、メチル−4,6−O−β
−フエニルエチリデン−α−D−ガラクトピラノ
シド、メチル−4,6−O−γ−フエニルプロピ
リデン−α−D−ガラクトピラノシド、メチル−
4,6−O−β−フエニルエチリデン−α−D−
マンノピラノシド、メチル−4,6−o−γ−フ
エニルプロピリデン−α−D−マンノピラノシド
などを例示することができる。 かくして、上述の様にして得られた上記式(1)の
メチル−4,6−O−フエニルアルキリデン−α
−D−グリコシドは、香料ならびにこれらの調合
香料組成物の保留剤として、従来にはない優れた
効果を有し、その使用量としては、特別限定され
ることなく適宜選択して使用することができる
が、例えば調合香料組成物の場合にあつては、約
5〜約50重量%程度の範囲、好ましくは約10〜約
80重量%程度の範囲の使用量を例示することがで
きる。 以下に本発明の実施態様について、実施例およ
び応用例をあげて更に詳細に説明する。 (実施例) (1) メチル−4,6−O−β−フエニルエチリデ
ン−α−D−グルコピラノシドの合成。 フラスコにメチル−α−D−グルコピラノシ
ド97g(0.5モル)、フエニルアセトアルデヒド
ジメチルアセタール83g(0.5モル)、ジメチル
ホルムアミド400ml、p−トルエンスルホン酸
250mgを仕込み、減圧下(40〜50mmHg)、60〜
65℃の温度でメタノールを留去しながら3時間
反応する。反応終了後、減圧下にジメチルホル
ムアミドを留去し、残査に水を500ml、重炭酸
ナトリウム5gを加え、100℃まで加温し、結
晶を充分、分散させ、20℃まで冷却し、析出し
た結晶を濾別し、結晶部を水洗浄した後、n−
ヘキサン洗浄し、次いで乾燥し、粗結晶112.52
g(76%収率)を得た。更に粗結晶をn−ヘキ
サン/n−プロパノールにて再結晶し、91.1g
(収率61.6%)を得た。 〔α〕20 D=+100.4°(C=1.0,MeOH)。 融点=134〜135℃。 NMR(CDCl3);2.9〜3.1(2H,m)、3.40(3H,
S)3.26〜4.13(8H,m)、4.67〜4.75(1H,
m)、4.73(1H,d,J=3.5Hz)、7.24
(5H,S)。 (2) メチル−4,6−O−γ−フエニルプロピリ
デン−α−D−グルコピラノシドの合成。 フラスコにメチル−α−D−グルコピラノシ
ド38.8g(0.2モル)、フエニルプロピルアルデ
ヒドジメチルアセタール36g(0.2モル)、p−
トルエンスルホン酸0.16g、ジメチルホルムア
ミド160mlを仕込み、加熱し、メタノールを留
去しながら4時間反応を行う(浴温90℃以下)。 反応終了後、反応液を炭酸ナトリウム水溶液
中に注ぎ、エーテル500mlを加え有機層を分離
し、有機層を食塩水で洗浄し、溶媒を留去して
得られた粗結晶60gをヘキサン60ml、トルエン
100mlの溶媒で再結晶して、標記化合物46gを
得た。 収率;74%。 〔α〕20 D=+105.9°(C=1.0,MeOH)。 融点=126〜127℃。 NMR=(CDCl3)1.85〜2.18(2H,m)、2.58〜
2.90(2H,m)、3.01〜4.22(8H,m)、4.50
(1H,t,J=4.5Hz)、4.70(1H,d,J
=4Hz)、7.14(5H,S)。 (3) メチル−4,6−O−β−フエニルエチリデ
ン−α−D−マンノピラノシドの合成。 フラスコにメチル−α−D−マンノピラノシ
ド25g(0.13モル)、フエニルアセトアルデヒ
ドジメチルアセタール21.4g(0.13モル)、ジ
メチルホルムアミド150ml、p−トルエンスル
ホン酸50mlを仕込み、この混合溶液を加熱し、
生成するメタノールを留去しつつ80〜85℃にて
8時間反応する。反応終了後、エーテル500ml
を加え、炭酸ソーダ水溶液、食塩水溶液で順次
洗浄し、溶媒を減圧下に留去して粗結晶26g
(収率;68.2%)を得た。この粗結晶1.5gを
100gシリカゲルを用いてカラムクロマト(ク
ロロホルム/メタノール=9/1)精製して標
記化合物を1.1g得た。 融点=147〜148℃。 〔α〕20 D=+55.6°(C=1.0,MeOH)。 NMR(CDCl3)=2.8〜3.0(2H,m)、3.29(3H,
S)3.22〜4.14(8H,m)、4.26〜4.85(2H,
m)、7.20(5H,S)。 (応用例) この応用例は、前記の実施例1〜3で得られた
本発明の化合物等の香料の保留効果を示すもので
ある。 Γ 保留効果試験 後記の第1表に示す有効物質10種からなるモデ
ル調合香料90重量%と本発明の化合物または比較
化合物を10重量%とを均一に溶解混合した調合香
料を調製し、これに調合香料の4倍重量のエチル
アルコールを添加して試料とする。 匂い紙(9cm×9cm,2.4g)にこの試料また
はモデル調合香料を0.5g塗布し、次いで温度25
℃、湿度50%の恒温、恒湿の部屋内で、調香技術
者5名からなる判定者により、塗布終了直後(0
分)より60分、180分、300分後迄の香りの変化の
度合を後記第2表の判定規準に従つて判定し、そ
の結果を○、△、×、××で示した。 尚、保留効果の試験結果は第3表に示した。
つて、香料の保留剤として極めて優れた保留効果
を有する従来文献未記載の新規化合物に関する。
又、本発明は上記式(1)化合物の利用並びにその製
法にも関する。 更に詳しくは、本発明は下記式(1) (但し式中、波線はアクシアル又はエカトリア
ル結合を示し、nは1もしくは2の整数を示す。)
で表わされる従来文献未記載の新規化合物のメチ
ル−4,6−0−フエニルアルキリデン−α−D
−グリコシドに関する。更に本発明は、該式(1)化
合物が極めて優れた香料の保留特性を有し、該式
(1)化合物を有効成分として含有する調合香料組成
物の保留剤として極めて有用な新規な香料組成物
にも関する。更に又、該式(1)化合物の製法にも関
する。 (従来の技術) 天然香料、合成香料は一般に揮発性が高いから
これらの香料を調合して得られる調合香料は、経
時的に調合香料成分中のより揮発性の高い成分が
揮発し、調合香料の成分バランスがくずれ香調が
著しく変化する場合がある。 従来、この様な変化を防ぐために、香料物質の
揮発性あるいは保留性を調整する各種保留剤が香
料に有効成分として配合し利用されている。 上記の保留剤として、通常例えば、ジエチルフ
タレート、ベンジルベンゾエート、トリエチルシ
トレート、ジエチレングリコールモノエチルエー
テル、イソプロピルミリステート、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコールなどが利用さ
れている。 更に、近年には単独で稀釈剤、保留剤および安
定化剤等の効果を同時に兼ね備える種々の化合物
が香料調整剤として提案されている。これらの化
合物として、例えば2−エチルヘキシルベンゾエ
ート、3−フエルプロピル−2−エチルブチレー
ト(特開昭55−133303)、例えばベンジルフエノ
キシアセテート、ベンジル−3−フエノキシプロ
ピネート(特開昭55−133304)、例えばエチレン
グリコールジベンゾエート、ジエチレングリコー
ルベンゾエート(特開昭55−133305)、例えばジ
ヘキシルタータレート、トリヘキシルシトレート
(特開昭55−133306)などが提案されている。 (発明が解決しようとする問題点) 従来利用されている上述のジエチルフタレート
……ジプロオピレングリコール類は、いずれも香
料の保留効果は、必ずしも満足できるものではな
い。 又、上記の特許公開公報に記載されている化合
物類も、香料の保留効果としては、満足できるも
のではない。 更に特開昭60−188087、特開昭60−188039及び
特公昭56−44055に記載されているメチル−4,
6−0−ベンジリデン−α−D−グルコピラノシ
ドが、甘味剤の合成中間体として利用できること
或いは該化合物のエーテル又はエステル誘導体を
合成する方法について記載されているが、本発明
の式(1)新規化合物及びその製法については、全く
言及されていないし、更に香料の保留特性につい
ては、全然記載も示唆もされていない。 (問題点を解決するための手段) 本発明者らは、上記事情にかんがみ、香料及び
調合香料の保留剤として有用な新しいタイプの保
留剤を開発すべく鋭意研究した結果、従来文献未
記載の上記式(1)新規化合物の合成に成功し、且つ
該化合物が実質的に無臭で科学的にも安定である
とともに皮膚安全性に優れ、各種香料ならびにこ
れらの調合香料の保留剤として極めて優れた保留
効果を有することを発見した。更に上記式(1)化合
物が容易に合成できることも発見した。 従つて、本発明の目的は、従来文献未記載の上
記式(1)新規化合物及びその製法を提供するにあ
る。又、本発明は、該式(1)化合物を香料ならびに
これらの調合香料組成物に有効成分として含有す
ることを特徴とする新規な香料組成物を提供する
にある。 本発明の下記式(1) (但し式中、波線はアクシアル又はエカトリア
ル結合を示し、nは1又は2の整数を示す。)で
表わされるメチル−4,6−0−フエニルアルキ
リデン−α−D−グリコシドを合成するには、例
えば、下記式(2) (但し式中、波線はアクシアル又はエカトリア
ル結合を示す。) で表わされるメチル−α−D−グリコシドを有機
溶媒中、酸の存在下に下記式(3) (但し式中、nは1、又は2の整数を示し、
R′は低級アルキル基を示す。) で表わされているフエニルアルデヒドジアルキル
アセタール反応させることにより容易に合成する
ことができる。 本発明の上記式(1)化合物を合成する方法を工程
図で示すと以下の様に表わすことができる。 本発明の式(1)化合物を合成する態様を上記工程
図の例に従つて、以下に詳細に述べる。 本発明の式(1)化合物の合成に必要な式(2)のメチ
ル−α−D−グリコシドに包含される化合物とし
ては、例えばメチル−α−D−グリコピラノシ
ド、メチル−α−D−ガラクトピラノシド、メチ
ル−α−D−マンノピラノシドなどのごときメチ
ル6炭糖類を例示することができる。 これらのピラノシド類は、市場で容易に入手可
能な化合物である。又、式(3)化合物も市場で容易
に入手できる化合物であり、所望により容易に合
成することも可能である。式(3)化合物のフエニル
アルキルジアルキアセタールとしては、上記式(3)
において、nが1〜2の整数を示し、R′が低級
アルキルを示す化合物であつて、そのような化合
物例としては、例えば、フエニルアセトアルデヒ
ドジメチルアセタール、フエニルプロピルアルデ
ヒドジメチルアセタール、フエニルアセトアルデ
ヒドジエチルアセタール、フエニルプロピルアル
デヒドジエチルアセタール、フエニルアセトアル
デヒドジプロピルアセタール、フエニルプロピル
アルデヒドジプロピルアセタールのごときアセタ
ール類を好ましく例示することができる。 本発明の式(1)化合物を合成するには、例えば式
(2)化合物を有機溶媒中、酸の存在下に式(3)化合物
と接触せしめることにより容易に安価且つ工業的
に合成することができる。この反応の温度は、適
宜に選択変更することができるが例えば、約40〜
約150℃程度の温度範囲を好ましく例示すること
ができる。又、反応時間も、適宜に選択して行う
ことができるが、例えば通常約1〜約6時間程度
の範囲の反応時間で行うことができる。 上記反応に使用する有機溶媒としては、例えば
ジメチルホルムアミド、ジクロルエタン、酢酸エ
チル、ベンゼン、トルエン、シクロヘキサンなど
を好ましく例示することができる。これら有機溶
媒の使用量には、特別の制限はなく適宜選択して
行うことができるが、例えば、式(2)化合物に対し
て約1〜約5重量倍程度の範囲を例示することが
できる。又、式(3)化合物の使用量としては、例え
ば、式(2)化合物1モルに対して約0.5〜約2モル
程度の範囲が例示できる。又、使用する酸として
は、例えばp−トルエンスルホン酸、硫酸、リン
酸などを好ましく例示することができる。これら
の酸の使用量としては、例えば式(2)化合物に対し
て、例えば約0.1〜約5重量%程度の範囲の使用
量を例示できる。反応は、所望により減圧下に行
うことができる。減圧の程度は、適宜に選択変更
できるが、例えば約10〜約60mmHg程度の範囲で
行うことができる。 反応終了後は、例えば、減圧下に使用した溶媒
を留去し、残査に水及び重炭酸ナトリウムの適当
量を加え、例えば約100℃程度に加温し、結晶を
充分に分散させ、例えば約20℃程度まで冷却し、
析出した結晶を濾別し、得られた粗結晶を有機溶
媒で再結晶して純粋な式(1)化合物を収率良く得る
ことができる。又、カラムクロマトのごとき手段
で精製することもできる。 本発明の上記式(1)に包含される化合物として
は、例えば、メチル−4,6−O−β−フエニル
エチリデン−α−D−グルコピラノシド、メチル
−4,6−O−γ−フエニルプロピリデン−α−
D−グルコピラノシド、メチル−4,6−O−β
−フエニルエチリデン−α−D−ガラクトピラノ
シド、メチル−4,6−O−γ−フエニルプロピ
リデン−α−D−ガラクトピラノシド、メチル−
4,6−O−β−フエニルエチリデン−α−D−
マンノピラノシド、メチル−4,6−o−γ−フ
エニルプロピリデン−α−D−マンノピラノシド
などを例示することができる。 かくして、上述の様にして得られた上記式(1)の
メチル−4,6−O−フエニルアルキリデン−α
−D−グリコシドは、香料ならびにこれらの調合
香料組成物の保留剤として、従来にはない優れた
効果を有し、その使用量としては、特別限定され
ることなく適宜選択して使用することができる
が、例えば調合香料組成物の場合にあつては、約
5〜約50重量%程度の範囲、好ましくは約10〜約
80重量%程度の範囲の使用量を例示することがで
きる。 以下に本発明の実施態様について、実施例およ
び応用例をあげて更に詳細に説明する。 (実施例) (1) メチル−4,6−O−β−フエニルエチリデ
ン−α−D−グルコピラノシドの合成。 フラスコにメチル−α−D−グルコピラノシ
ド97g(0.5モル)、フエニルアセトアルデヒド
ジメチルアセタール83g(0.5モル)、ジメチル
ホルムアミド400ml、p−トルエンスルホン酸
250mgを仕込み、減圧下(40〜50mmHg)、60〜
65℃の温度でメタノールを留去しながら3時間
反応する。反応終了後、減圧下にジメチルホル
ムアミドを留去し、残査に水を500ml、重炭酸
ナトリウム5gを加え、100℃まで加温し、結
晶を充分、分散させ、20℃まで冷却し、析出し
た結晶を濾別し、結晶部を水洗浄した後、n−
ヘキサン洗浄し、次いで乾燥し、粗結晶112.52
g(76%収率)を得た。更に粗結晶をn−ヘキ
サン/n−プロパノールにて再結晶し、91.1g
(収率61.6%)を得た。 〔α〕20 D=+100.4°(C=1.0,MeOH)。 融点=134〜135℃。 NMR(CDCl3);2.9〜3.1(2H,m)、3.40(3H,
S)3.26〜4.13(8H,m)、4.67〜4.75(1H,
m)、4.73(1H,d,J=3.5Hz)、7.24
(5H,S)。 (2) メチル−4,6−O−γ−フエニルプロピリ
デン−α−D−グルコピラノシドの合成。 フラスコにメチル−α−D−グルコピラノシ
ド38.8g(0.2モル)、フエニルプロピルアルデ
ヒドジメチルアセタール36g(0.2モル)、p−
トルエンスルホン酸0.16g、ジメチルホルムア
ミド160mlを仕込み、加熱し、メタノールを留
去しながら4時間反応を行う(浴温90℃以下)。 反応終了後、反応液を炭酸ナトリウム水溶液
中に注ぎ、エーテル500mlを加え有機層を分離
し、有機層を食塩水で洗浄し、溶媒を留去して
得られた粗結晶60gをヘキサン60ml、トルエン
100mlの溶媒で再結晶して、標記化合物46gを
得た。 収率;74%。 〔α〕20 D=+105.9°(C=1.0,MeOH)。 融点=126〜127℃。 NMR=(CDCl3)1.85〜2.18(2H,m)、2.58〜
2.90(2H,m)、3.01〜4.22(8H,m)、4.50
(1H,t,J=4.5Hz)、4.70(1H,d,J
=4Hz)、7.14(5H,S)。 (3) メチル−4,6−O−β−フエニルエチリデ
ン−α−D−マンノピラノシドの合成。 フラスコにメチル−α−D−マンノピラノシ
ド25g(0.13モル)、フエニルアセトアルデヒ
ドジメチルアセタール21.4g(0.13モル)、ジ
メチルホルムアミド150ml、p−トルエンスル
ホン酸50mlを仕込み、この混合溶液を加熱し、
生成するメタノールを留去しつつ80〜85℃にて
8時間反応する。反応終了後、エーテル500ml
を加え、炭酸ソーダ水溶液、食塩水溶液で順次
洗浄し、溶媒を減圧下に留去して粗結晶26g
(収率;68.2%)を得た。この粗結晶1.5gを
100gシリカゲルを用いてカラムクロマト(ク
ロロホルム/メタノール=9/1)精製して標
記化合物を1.1g得た。 融点=147〜148℃。 〔α〕20 D=+55.6°(C=1.0,MeOH)。 NMR(CDCl3)=2.8〜3.0(2H,m)、3.29(3H,
S)3.22〜4.14(8H,m)、4.26〜4.85(2H,
m)、7.20(5H,S)。 (応用例) この応用例は、前記の実施例1〜3で得られた
本発明の化合物等の香料の保留効果を示すもので
ある。 Γ 保留効果試験 後記の第1表に示す有効物質10種からなるモデ
ル調合香料90重量%と本発明の化合物または比較
化合物を10重量%とを均一に溶解混合した調合香
料を調製し、これに調合香料の4倍重量のエチル
アルコールを添加して試料とする。 匂い紙(9cm×9cm,2.4g)にこの試料また
はモデル調合香料を0.5g塗布し、次いで温度25
℃、湿度50%の恒温、恒湿の部屋内で、調香技術
者5名からなる判定者により、塗布終了直後(0
分)より60分、180分、300分後迄の香りの変化の
度合を後記第2表の判定規準に従つて判定し、そ
の結果を○、△、×、××で示した。 尚、保留効果の試験結果は第3表に示した。
【表】
【表】
【表】
第3表から明らかなように、前記本発明の化合
物の香料の保留効果は、極めて良好であり、そし
て公知の保留剤よりも著しく優れている。 (効果) 本発明の上記式(1)化合物は、それ自体実質的に
無臭で科学的にも安定であるとともに皮膚安全性
にも優れた従来文献未記載の新規化合物である。
そして該化合物が各種香料およびこれらの調合香
料組成物の保留剤として、極めて優れた効果を有
し、該式(1)化合物を有効成分として含有する新規
な調合香料組成物を提供することができ且つ該組
成物は、化粧品類、香粧品類、飲食品類などの広
い分野に於て利用できる有用な化合物である。
物の香料の保留効果は、極めて良好であり、そし
て公知の保留剤よりも著しく優れている。 (効果) 本発明の上記式(1)化合物は、それ自体実質的に
無臭で科学的にも安定であるとともに皮膚安全性
にも優れた従来文献未記載の新規化合物である。
そして該化合物が各種香料およびこれらの調合香
料組成物の保留剤として、極めて優れた効果を有
し、該式(1)化合物を有効成分として含有する新規
な調合香料組成物を提供することができ且つ該組
成物は、化粧品類、香粧品類、飲食品類などの広
い分野に於て利用できる有用な化合物である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 下記式(1) (但し式中、波線はアクシアル又はエカトリア
ル結合を示し、nは1もしくは2の整数を示す。) で表わされるメチル−4,6−0−フエニルアル
キリデン−α−D−グリコシド。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10928186A JPS62265296A (ja) | 1986-05-12 | 1986-05-12 | メチル−4,6−O−フエニルアルキリデン−α−D−グリコシド |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10928186A JPS62265296A (ja) | 1986-05-12 | 1986-05-12 | メチル−4,6−O−フエニルアルキリデン−α−D−グリコシド |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62265296A JPS62265296A (ja) | 1987-11-18 |
JPH0523278B2 true JPH0523278B2 (ja) | 1993-04-02 |
Family
ID=14506191
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP10928186A Granted JPS62265296A (ja) | 1986-05-12 | 1986-05-12 | メチル−4,6−O−フエニルアルキリデン−α−D−グリコシド |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS62265296A (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4538869B2 (ja) * | 1999-08-31 | 2010-09-08 | 日油株式会社 | 保香剤 |
-
1986
- 1986-05-12 JP JP10928186A patent/JPS62265296A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS62265296A (ja) | 1987-11-18 |
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