JP2008520811A - 共重合性アゾ化合物およびそれを含有する物品 - Google Patents
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Abstract
Description
本出願は、U.S.C. §119(e)に基づき2004年11月22日出願の米国仮特許出願第60/629557号の優先権を主張する。
Aは、置換されていてもよいアリール基であり;
Zは、2-ピラゾリン-5-オン、ジメドン(5,5-ジメチル-1,3-シクロヘキサンジオン)、アセトアセトアミド、マロンアミド、バルビツル酸および1,3-プロパンジオンから選択されるアゾカップリング成分の残基であり;
但し、少なくとも1個のエチレン性不飽和重合性基がAまたはZのいずれかに存在すべきであり、但し、Zが2-ピラゾリン-5-オンであるとき、Aは、
Bは、-CON(R1)-、-O-、-S-および-N(SO2R2)-から選択される二価結合基であり;
Lは、C2〜C8アルキレンおよび-[CH2CH(R3)O]n-CH2CH(R3)-から選択され;
L1は、C1〜C8アルキレン基であり;
mは、0、1および2から選択され;
nは、1、2または3であり;
Rは、水素、または、C1〜C8アルキル、C1〜C8アルコキシ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、チオシアノ、トリフルオロメチル、-COR4、-CO2R5、-SO2R2、-N(R1)COR4、-N(R1)SO2R2、アリールアゾ、アリールオキシ、アリールチオ、ヘテロアリールチオ、-SO2N(R1)R4、-CON(R1)R4、スクシンイミド、フタルイミドおよびフタルイミジノから選択される1〜3個の基であり;
R1は、水素、C1〜C8アルキル、C3〜C8シクロアルキル、C3〜C8アルケニルおよびアリールから選択され;
R2は、C1〜C8アルキル、C3〜C8シクロアルキルおよびアリールから選択され;
R3は、水素またはメチルであり;
R4は、C1〜C8アルキル、C3〜C8シクロアルキル、アリールおよび水素から選択され;
R5は、C1〜C8アルキル、C3〜C8シクロアルキル、アリールおよび[CH2CH(R3)O]nCH2CH(R3)OR6から選択され;
R6は、水素、C1〜C8アルキル、アリール、C1〜C8アルカノイルオキシおよびC1〜C8アルコキシカルボニルオキシから選択され;
Qは、エチレン性不飽和重合性基であり;
該分子は、少なくとも1個のエチレン性不飽和重合性基(Q)を含有する]。
下記の定義は、本出願全体にわたって使用される用語に適用される。
本発明は、下記の式Iのアゾ化合物を提供する:
Aは、置換されていてもよいアリール基であり;
Zは、2-ピラゾリン-5-オン、ジメドン(5,5-ジメチル-1,3-シクロヘキサンジオン)、アセトアセトアミド、マロンアミド、バルビツル酸および1,3-プロパンジオンから選択されるアゾカップリング成分の残基であり;
但し、少なくとも1個のエチレン性不飽和重合性基が、AまたはZのいずれかに存在すべきであり、但し、Zが2-ピラゾリン-5-オンであるとき、Aは、
Bは、-CON(R1)-、-O-、-S-および-N(SO2R2)-から選択される二価結合基であり;
Lは、C2〜C8アルキレンおよび-[CH2CH(R3)O]n-CH2CH(R3)-から選択され;
L1は、C1〜C8アルキレン基であり;
mは、0、1および2から選択され;
nは、1、2または3であり;
Rは、水素、または、C1〜C8アルキル、C1〜C8アルコキシ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、チオシアノ、トリフルオロメチル、-COR4、-CO2R5、-SO2R2、-N(R1)COR4、-N(R1)SO2R2、アリールアゾ、アリールオキシ、アリールチオ、ヘテロアリールチオ、-SO2N(R1)R4、-CON(R1)R4、スクシンイミド、フタルイミドおよびフタルイミジノから選択される1〜3個の基であり;
R1は、水素、C1〜C8アルキル、C3〜C8シクロアルキル、C3〜C8アルケニルおよびアリールから選択され;
R2は、C1〜C8アルキル、C3〜C8シクロアルキルおよびアリールから選択され;
R3は、水素またはメチルであり;
R4は、C1〜C8アルキル、C3〜C8シクロアルキル、アリールおよび水素から選択され;
R5は、C1〜C8アルキル、C3〜C8シクロアルキル、アリールおよび[CH2CH(R3)O]nCH2CH(R3)OR6から選択され;
R6は、水素、C1〜C8アルキル、アリール、C1〜C8アルカノイルオキシおよびC1〜C8アルコキシカルボニルオキシから選択され;
Qは、エチレン性不飽和重合性基であり;
該分子は、少なくとも1個のエチレン性不飽和重合性基(Q)を含有する]。
Bは、-CON(R1)-、-O-、-S-および-N(SO2R2)-から選択される二価結合基であり;
Lは、C2〜C8アルキレンおよび-[CH2CH(R3)O]n-CH2CH(R3)-から選択され;
L1は、C1〜C8アルキレン基であり;
mは、0、1および2から選択され、mが0のとき、-B-L-O-Qまたは-L1-Q基は存在せず、それぞれ、芳香環に結合した水素原子を表し;
nは、1、2または3であり;
Rは、水素、または、C1〜C8アルキル、C1〜C8アルコキシ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、チオシアノ、トリフルオロメチル、-COR4、-CO2R5、-SO2R2、-N(R1)COR4、-N(R1)SO2R2、アリールアゾ、アリールオキシ、アリールチオ、ヘテロアリールチオ、-SO2N(R1)R4、-CON(R1)R4、スクシンイミド、フタルイミドおよびフタルイミジノ等から選択される1〜3個の基を表し;
R1は、水素、C1〜C8アルキル、C3〜C8シクロアルキル、C3〜C8アルケニルおよびアリールから選択され;
R2は、C1〜C8アルキル、C3〜C8シクロアルキルおよびアリールから選択され;
R3は、水素またはメチルであり;
R4は、C1〜C8アルキル、C3〜C8シクロアルキル、アリールおよび水素から選択され;
R5は、C1〜C8アルキル、C3〜C8シクロアルキル、アリールおよび[CH2CH(R3)O]nCH2CH(R3)OR6から選択され;
R6は、水素、C1〜C8アルキル、アリール、C1〜C8アルカノイルおよびC1〜C8アルコキシカルボニルから選択され;
Qは、エチレン性不飽和重合性基であり;
Zが少なくとも1個のQ基を含有しないカップリング成分残基であるとき、mは1または2である]。
R7は、水素、C1〜C8アルキル、C3〜C8シクロアルキル、アリール、アリーレン-(B-L-O-Q)p、アリーレン-(L1-O-Q)および-C2-C8-アルキレンOQから選択され;
pは、1または2であり、そしてB、L、L1およびQは、先に定義した通りであり;
R7'は、C1〜C8アルキル、トリフルオロメチル、C3〜C8シクロアルキル、C1〜C8アルコキシカルボニルおよびアリールから選択され;
R8は、水素;C1〜C8アルキル;-L1-O-Q;C3〜C8シクロアルキル;ヘテロアリール;アリール;または、C1〜C8アルキル、C1〜C8アルコキシ、ハロゲン、-B-L-O-QおよびL1-O-Qから選択される1〜3個の基で置換されたアリールであり;
R8 'およびR8 ''は、C1〜C4アルキルおよびアリールから独立に選択される]。
[式中、
R9は、水素またはC1〜C8アルキルであり;
R10は、水素;C1〜C8アルキル;フェニル;C1〜C8アルキル、C1〜C8アルコキシ、-N(C1〜C8アルキル)2、ニトロ、シアノ、C1〜C8アルコキシカルボニル、C1〜C8アルカノイルオキシおよびハロゲンから選択される1個またはそれ以上の基によって置換されたフェニル;1-または2-ナフチル;C1〜C8アルキルまたはC1〜C8アルコキシによって置換された1-または2-ナフチル;2-または3-チエニル;C1〜C8アルキルまたはハロゲンによって置換された2-または3-チエニル;2-または3-フリル;あるいは、C1〜C8アルキルによって置換された2-または3-フリルであり;
R11およびR12は、独立して、水素、C1〜C8アルキルまたはアリールであるか;または、R11およびR12は、一緒になって、-(CH2)3~5基を表してもよく;
R13は、水素、C1〜C8アルキル、C3〜C8アルケニル、C3〜C8シクロアルキルまたはアリールであり;
R14は、水素、C1〜C8アルキルまたはアリールである]。
Aは下記の構造を有し:
Rは、水素であり;
Bは、-O-または-CONH-であり;
Lは、C2〜C8アルキレンまたは-[CH2CH(R3)O]n-CH2CH-(R3)-であり;
L1は、C1〜C8アルキレンであり;
R3は、水素またはメチルであり;
mは、1であり;
nは、1〜3の整数である];
Zは、下記構造の残基から選択され:
R7は、水素、C1〜C4アルキルまたはアリールであり;
R7'は、C1〜C4アルキルまたはアリールであり;
R8'''は、水素、またはC1〜C4アルキル、C1〜C4アルコキシおよびハロゲンから選択される1〜3個の基である];
Qは、下記の構造から選択される:
R9は、水素またはメチルであり;
R10は、水素であり;
R11およびR12は、メチルである]。
Aは、下記の式XIIIによって示される構造を有し:
Zは、下記の残基から選択され:
R7は、
R7'は、C1〜C4アルキルおよびアリールから選択され;
R8'''は、-B-L-O-Qまたは-L1-O-Qであり;
Bは、-O-であり;
R3は、水素またはメチルであり;
nは、1、2または3であり;
mは、1であり;
Lは、C2〜C8アルキレンおよび-[CH2CH(R3)O]n-CH2CH(R3)-から選択され;
L1は、C1〜C8アルキレンである];
Qは、下記式から選択される:
R9は、水素またはメチルであり;
R10は、水素であり;
R11およびR12は、メチルである]。
任意の方法で製造された構造Iを有するアゾ化合物は、本発明に含まれる。以下の手順は、構造Iで示される化合物の製造に使用しうる手順の例を示す。
を、一般的手順によってジアゾ化し、得られたアゾニウム塩を、構造IV〜IXの1つまたはそれ以上のカップリング剤とカップリングさせる:
R7''は、水素、C1〜C8アルキル、C3〜C8シクロアルキル、アリール、アリーレン-(B-L-OH)p、アリーレン-(L1-OH)pおよびCH2CH2OHから選択され;
R8'''は、水素;C1〜C8アルキル;-L1-O-H;C3〜C8シクロアルキル;フェニル;または、C1〜C8アルキル、C1〜C8アルコキシ、ハロゲン、-B-L-O-Hおよび-L1-O-Hから選択される1〜3個の基で置換されたフェニルであり;
R7'、B、L、L1、p、R8'およびR8''は、前記のように定義され、
但し、少なくとも1個の-B-L-OHまたは-L1-OH基がアゾ化合物上に存在するものとする]。
本発明の化合物を含んで成る組成物も提供する。特定の所望される色または所望される波長吸収を達成することが望ましい種々の用途において、本発明化合物を種々の材料に組み込むことができる。
本発明は、さらに、本発明のポリマーを含んで成る組成物も提供する。そのような組成物は、他の任意好適成分を含有してよい。いくつかの実施態様において、組成物は、1つまたはそれ以上の本発明のポリマーおよび1つまたはそれ以上の本発明のアゾ化合物の両方を含有する。いくつかの実施態様において、アゾ化合物を、本質的に単独で重合させて、モノマーアゾ化合物から形成されたポリマーを形成する。いくつかの実施態様においては、アゾ化合物を他のモノマーと共に重合させる。
本発明は、本発明のアゾ化合物、本発明のポリマー、本発明の組成物または本発明のそれらの組合せを含有する物品も提供する。いくつかの実施態様において、物品全体を、1つまたはそれ以上の本発明のアゾ化合物、ポリマーまたは組成物から作製する。いくつかの実施態様において、1つまたはそれ以上の本発明のアゾ化合物、ポリマーまたは組成物を含有する混合物、溶液または他の組合せから、物品全体を作製する。いくつかの実施態様において、1つまたはそれ以上の本発明のアゾ化合物、ポリマーまたは組成物から、物品の部品を作製する。いくつかの実施態様において、1つまたはそれ以上の本発明のアゾ化合物、ポリマーまたは組成物を含有する混合物、溶液または他の組合せから、物品の部品を作製する。2つ以上の本発明のアゾ化合物、ポリマー、組成物またはそれらの組合せを含有する物品も本発明に含まれる。
実施例1a〜9cは、いくつかの本発明化合物およびそれらの先駆物質の製造において行った実際の手順を示す。実施例1a〜9cはそれぞれ、生成物を示す式を含む。実施例10〜84は、本発明に含まれるいくつかのアゾ化合物の予測的な例である。
濃塩酸(36mL)を水(100mL)に添加することによって調製した溶液に、4-アミノフェネチルアルコール(16.44g、0.12mol、Aldrich)を撹拌しながら添加する。溶液を冷却し、水(32mL)に溶解した亜硝酸ナトリウム(8.64g、0.15mol)の溶液を、3℃未満で添加し、0〜3℃で2時間撹拌を継続する。50%水酸化ナトリウム水溶液(26.5g)を含有する水(800mL)に溶解した3-メチル-1-フェニル-2-ピラゾリン-5-オン(20.9g、0.12mol、Aldrich)のカップリング溶液を調製する。溶液を撹拌し、氷水浴で冷却し、内部冷却のために氷を添加する。前記のように調製したジアゾニウム塩溶液を、撹拌しながら滴下し、冷却を継続して、温度を約3〜5℃に維持する。撹拌を約5℃で約1.0時間継続し、固体黄色生成物を真空濾過によって収集し、水で洗浄し、空気中で乾燥する。液体クロマトグラフィー/質量スペクトル分析(LC/MS)により、下記の構造を有し、96.2%の含有率であった生成物37.8g(理論収量の97.9%)を得る。アゾ化合物は、N,N-ジメチルホルムアミド(MDF)中で、紫外-可視光線吸収スペクトルにおいて、403nmにおいて吸収極大(λmax)を有していた。
実施例1aの生成物の一部(35.4g、0.11mol)、4-ジメチルアミノピリジン(DMAP)(0.7g、6mmol)、ヒドロキノン(0.35g)およびトリエチルアミン(14.5g、0.375mol)を、撹拌しながら乾燥アセトン(275mL)に添加する。無水メタクリル酸(21.7g、0.14mol、Aldrich)を添加し、反応混合物を撹拌し、加熱還流する。1.5時間後、薄層クロマトグラフィー(TLC)によって反応の進行を検査する。いくらかのヒドロキシル含有出発物質がまだ存在している。追加の無水メタクリル酸(5mL)を添加し、加熱および撹拌を還流温度で1.0時間継続する。
酢酸(180mL)を水(120mL)に撹拌しながら添加し、その溶液を氷/水浴で冷却し、その間にアントラニル酸メチル(15.1g、0.10mol)を25℃未満で添加する。溶液をさらに冷却し、40%ニトロシル硫酸(32.0g、0.1mol)を5℃未満で滴下する。撹拌を0〜5℃で2.0時間継続し、50%NaOH(40.0g)を添加した冷水(500mL)に溶解させた3-メチル-1-フェニル-2-ピラゾリン-5-オン(17.4g、0.10mol、Aldrich)の***液に、ジアゾニウム溶液の半分を添加する。ジアゾニウム塩の添加の間に氷を添加して、温度を約0〜2℃に維持する。黄色固形物の濃厚スラリーが生じ、冷水(400mL)を添加して撹拌を促進する。追加量(50g)の50%NaOH溶液を添加し、次に、ジアゾニウム塩溶液の残りの半分を、0〜5℃の温度に維持しながら徐々に添加する。この時、混合物はコンゴーレッド試験紙に中性である(pH約4)。混合物を冷間で約45分間撹拌し、次に、黄色固形物を濾過によって収集し、冷水、次に温水で洗浄し、空気中で乾燥する(収量32.4g、理論収量の96%)。LC/MS分析により、生成物は下記の構造を有し、98.3面積%(by area percent)の含有率を有していた。
実施例2aのエステル化合物の一部(16.8g、0.050mol)、1-アミノ-2-プロパノール(75mL)およびn-プロパノール(125mL)の混合物を、撹拌しながら約105℃に加熱する。105℃で約15〜20分間撹拌した後、黄色固形物が沈殿し始める。反応混合物をさらに約1時間加熱し、次に、冷却する。黄色アミド生成物の濃厚スラリーに水(150mL)を撹拌しながら滴下し、次に、全スラリーを冷水(400mL)に撹拌しながら注ぐ。黄色生成物を濾過によって収集し、冷水、次に少量の冷メタノールで洗浄し、次に、空気中で乾燥して、フワフワした黄色固形物13.5g(理論収量の71%)を得る。LC/MS分析は、生成物が下記の構造を有し、98.8面積%の純度を有することを示す。
実施例2bのヒドロキシ含有化合物の一部(10.0g、26.4mmol)およびアセトン(250mL)を混合し、撹拌する。この混合物に、DMAP(0.19g)、ヒドロキノン(0.1g)、トリエチルアミン(4.59mL、33.0mmol)および無水メタクリル酸(4.91mL、33.0mmol)を添加し、反応混合物を約5.0時間にわたって加熱還流する。TLCによれば、少量のヒドロキシル化合物がエステル化されているにすぎなかった。DMF(25mL)を添加して、出発ヒドロキシル化合物の溶解性を増加させ、約55〜60℃での加熱および撹拌を約20時間行う。TLC分析により、大部分のヒドロキシル化合物がエステル化されている。加熱を停止し、冷却スラリーを、撹拌しながらメタノール(100mL)に注ぐ。黄色固形物を濾過によって収集し、冷アセトン(25mL)で洗浄する。FD/MSは、この固形物の大部分が出発黄色ヒドロキシル化合物であることを示す。濾液を、密閉フラスコ中で週末にわたって静置する。メタノール(100mL)を濾液に添加し、黄色沈殿物を濾過によって収集し、少量のメタノールで洗浄し、空気中で乾燥して、生成物6.73gを得る(理論収量の57%)。LC/MSは、黄色固形物の大部分が下記式のエステル化生成物であり、約85面積%の純度を有することを示す:
実施例1aのヒドロキシル化合物の一部、4-[4'-(2'-ヒドロキシエチル)フェニルアゾ]-3-メチル-2-ピラゾリン-5-オン(2.42g、7.5mmol)、3-イソプロペニル-2,2-ジメチルベンジルイソシアネート、Aldrich、含有率95%(1.60g;1.52g、7.6mmol−100%含有率に基づく)およびトルエン(35mL)を混合し、撹拌しながら90℃で加熱する。0.5時間後、薄層クロマトグラフィー(TLC)(1:1 テトラヒドロフラン:シクロヘキサン)は、かなりの量の出発ヒドロキシル化合物が存在することを示す。
撹拌しながら濃塩酸(24mL)を添加した水(65mL)に、4-アミノフェネチルアルコール(11.0g、0.08mol)を添加することによって、溶液を調製する。溶液を氷浴で冷却し、水(22mL)に溶解させた亜硝酸ナトリウム(5.76g)の溶液を、3℃未満で撹拌しながら滴下する。0〜5℃で2.0時間撹拌した後、内部冷却のために砕氷を添加した50%NaOH(6.5g)を含有する水(100mL)に溶解させた下記の各カップリング剤の溶液に、ジアゾニウム塩の0.02mol分量を添加する:
実施例4a − アセトアセト-2-トルイジド
実施例4b − アセトアセト-2,4-キシリジド
実施例4c − アセトアセト-2-クロロアニリド
実施例4d − アセトアセト-2-アニシジド
実施例4aの化合物の一部(3.39g、0.01mol)、4-(ジメチルアミノ)ピリジン(0.06g)およびヒドロキノン(0.03g)を、アセトン(25mL)に撹拌しながら添加する。トリエチルアミン(2.0mL)、次に、無水メタクリル酸(2.2mL)を添加し、反応混合物を加熱し、約50℃で約30分間撹拌する。TLCは、本質的に完全な反応を示す。氷浴で冷却した後、反応混合物を、メタノール/水(容量比2:1)の***液、次に、さらに10mLの冷水で、撹拌しながら滴下して処理する。固体黄色生成物を濾過によって収集し、少量のメタノール:水(容量比2:1)で洗浄し、空気中で乾燥する。生成物の収量は3.56g(理論収量の87.5%)であり、該生成物はFD/MSによって示される下記の構造を有する。
実施例4bのアゾ化合物の一部(2.65g、0.0075mol)、4-(ジメチルアミノ)ピリジン(0.04g)およびヒドロキノン(0.03g)を、アセトン(25mL)に撹拌しながら添加する。トリエチルアミン(2.0mL)、次に無水メタクリル酸(2.0mL)を添加する。反応混合物を還流温度で30分間加熱し、その際に、TLC(1:1 テトラヒドロフラン:シクロヘキサン)は完全なエステル化を示す。反応混合物を氷浴で冷却し、メタノール:水(容量比2:1)の***液25mLを撹拌しながら滴下する。黄色生成物を濾過によって収集し、少量の2:1 メタノール:水の***液で洗浄し、次に、空気中で乾燥する。生成物の収量は2.46g(理論収量の77.8%)であり、該生成物はFD/MSによって示される下記の構造を有する。
実施例4cの化合物の一部(2.70g、0.0075mol)、4-(ジメチルアミノ)ピリジン(0.04g)、ヒドロキノン(0.03g)、トリエチルアミン(2.0mL)および無水メタクリル酸(2.0mL)を混合し、アセトン(30mL)中で反応させ、得られたエステル化生成物を実施例6に記載のように分離する。生成物の収量は1.83g(理論収量の57.0%)であり、該生成物はFD/MSによって示される下記の構造を有する。
実施例4dの化合物の一部(2.66g、0.0075mol)、4-(ジメチルアミノ)ピリジン(0.04g)、ヒドロキノン(0.03g)、トリエチルアミン(2.0mL)および無水メタクリル酸(2.0mL)を、アセトン(30mL)に撹拌しながら添加し、反応させ、得られた生成物を実施例6に記載のように分離する。生成物の収量は2.28g(理論収量の71.9%)であり、該生成物はFD/MSによって示される下記の構造を有する。
濃塩酸(30mL)を含有する水(100mL)に、メチル4-アミノベンゾエート(15.1g、0.10mol)を撹拌しながら少しずつ添加する。温度を約40℃に上げて、固形物の溶解を促進する。該溶液を約0℃に冷却し、水(20mL)に溶解させた亜硝酸ナトリウム(7.2g)の溶液を、撹拌および約0℃に冷却しながら滴下する。0〜5℃で約1.0時間撹拌した後、50%NaOH 50.0gおよび温度を約2〜3℃に維持するために冷却用の砕氷を含有する水(450mL)に溶解させた1-フェニル-3-メチル-5-ピラゾロン(17.4g、0.10mol)の溶液に、ジアゾ化反応溶液を滴下する。カップリング混合物を5℃未満で約1時間撹拌し、次に、約18℃に温める。黄色生成物を濾過によって収集し、水で洗浄し、空気中で乾燥する(収量:33.6g、理論収量の99.6%)。FD/MSは、下記の構造を裏付けている。
エタノールアミン(20.0g)を、撹拌しながら蒸気浴で約90℃に加熱する。実施例9aのアゾ化合物の一部(13.4g、0.040mol)を、撹拌しながら少しずつ添加する。約95〜100℃で2.0時間加熱した後、TLCはいくらかの出発エステル化合物を示す。追加のエタノールアミン(5.0mL)を添加し、反応混合物を95〜100℃でさらに1時間加熱し、その際に、TLCによればエステル-アミド交換反応が終了していることが示される。酢酸(15mL)を含有する水(70mL)に、その溶液を徐々に注ぐ。浸水混合物が極めて濃くなった際に、撹拌を促進するのに必要とされる追加の水(約200mL)を添加する。混合物をほぼ室温に冷却し、黄色生成物を濾過によって収集し、水で洗浄し、約60℃で乾燥する。FD/MSによって示される下記の構造を有する生成物の収量は13.9g(理論収量の95.1%)である。
実施例9bのヒドロキシル含有アゾ化合物(1.46g、0.0040mol)、3-イソプロペニル-α,α-ジメチルベンジルイソシアネート(1.0g)、ジブチル錫ジラウレート(2滴)およびトルエン(25.0mL)の混合物を、撹拌しながら90℃で約30分間加熱する。いくらかの未溶解出発物質が残存する。追加のトルエン(10.0mL)および3-イソプロペニル-α,α-ジメチルベンジルイソシアネート(10滴)を添加し、温度を100℃に上げる。溶液が生じ、撹拌および加熱を約45分間継続する(TLC 1:1 テトラヒドロフラン:シクロヘキサン)。反応溶液をほぼ室温に冷却し、次に、充分に撹拌しながら冷却ヘプタン(150mL)に入れる。固体アゾ生成物を濾過によって収集し、ヘプタンで洗浄し、空気中で乾燥する。FD/MSによって示される下記の構造を有する黄色アゾ生成物の収量は2.0g(理論収量の92.0%)である。
実施例85(原料モノマー混合物の製造)
2-フェニルエチルアクリレート(66wt%、PEA、CAS# 3530-36-7)、2-フェニルエチルメタクリレート(30.5wt%、PEMA、CAS# 3683-12-3)および1,4-ブタンジオールジアクリレート(3.5wt%、BDDA、CAS# 1070-70-8)を充分に混合することによって、眼内レンズ材料の製造に好適なモノマーの原料混合物(50g)を製造する。
20mLのガラス瓶に、原料混合物10gおよび2,2'-アゾビスイソブチロニトリル(52.3mg、CAS#78-67-1、熱開始剤)を添加し、次に、溶液が得られるまで混合する。得られた溶液約2gを、18mm x 150mmの試験管にシリンジで添加する。試験管を、真空炉中、窒素雰囲気下に65℃で17時間、次に、100℃でさらに3時間加熱することによって、重合を開始させる。試験管を炉から出し、室温に冷却する。得られたポリマーをヘラで取る。アセトン約25mLを含有するガラス瓶にポリマーを入れ、ヘラで小片に砕く。ポリマー片をソックスレー抽出器に入れ、還流アセトンで4〜5時間抽出する。ポリマーを取り、時計皿で一晩乾燥させ、次に、真空炉中約15mmHgの圧力下に50℃で1時間乾燥させる。得られたポリマーを、紫外-可視分光計によって分析する。
20mLのガラス瓶に、実施例1bの黄色重合性化合物10.7mgおよび原料混合物10gを添加して、約0.1wt%のアゾ濃度を得る。溶液が得られるまで混合物を緩やかに加熱(約50℃)しながら撹拌し、室温に冷却する。熱重合開始剤2,2'-アゾビスイソブチロニトリル(52.3mg、CAS#78-67-1)を添加し、溶液が得られるまで混合する。得られた溶液約2gを、18mm x 150mmの試験管にシリンジで添加する。試験管を、真空炉中、窒素雰囲気下に、65℃で17時間、次に、100℃でさらに3時間加熱することによって、重合を開始させる。試験管を炉から出し、室温に冷却する。得られたポリマーをヘラで取る。アセトン約25mLを含有するガラス瓶にポリマーを入れ、ヘラで小片に砕く。ポリマー片をソックスレー抽出器に入れ、還流アセトンで4〜5時間抽出する。ソックスレー器において色が観察されず、これは、重合中にアゾ化合物がモノマーと重合したことを示す。ポリマーを取り、時計皿で一晩乾燥させ、次に、真空炉において、約15mmHgの圧力下に、50℃で1時間乾燥させる。得られた黄色ポリマーを、紫外-可視分光計によって分析する。
Claims (25)
- ポリマーを含んでなる眼内レンズであって、該ポリマーは、式I:
Aは、置換されていてもよいアリール基であり;
Zは、2-ピラゾリン-5-オン、ジメドン(5,5-ジメチル-1,3-シクロヘキサンジオン)、アセトアセトアミド、マロンアミド、バルビツル酸および1,3-プロパンジオンから選択される成分の基であり;
但しZが2-ピラゾリン-5-オンであるとき、Aは、
Bは、-CON(R1)-、-O-、-S-および-N(SO2R2)-から選択される二価結合基であり;
Lは、C2〜C8アルキレンおよび-[CH2CH(R3)O]n-CH2CH(R3)-から選択され;
L1は、C1〜C8アルキレン基であり;
mは、0、1および2から選択され;
nは、1、2または3であり;
Rは、水素、または、C1〜C8アルキル、C1〜C8アルコキシ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、チオシアノ、トリフルオロメチル、-COR4、-CO2R5、-SO2R2、-N(R1)COR4、-N(R1)SO2R2、アリールアゾ、アリールオキシ、アリールチオ、ヘテロアリールチオ、-SO2N(R1)R4、-CON(R1)R4、スクシンイミド、フタルイミドおよびフタルイミジノから選択される1〜3個の基であり;
R1は、水素、C1〜C8アルキル、C3〜C8シクロアルキル、C3〜C8アルケニルおよびアリールから選択され;
R2は、C1〜C8アルキル、C3〜C8シクロアルキルおよびアリールから選択され;
R3は、水素またはメチルであり;
R4は、C1〜C8アルキル、C3〜C8シクロアルキル、アリールおよび水素から選択され;
R5は、C1〜C8アルキル、C3〜C8シクロアルキル、アリールおよび[CH2CH(R3)O]nCH2CH(R3)OR6から選択され;
R6は、水素、C1〜C8アルキル、アリール、C1〜C8アルカノイルオキシおよびC1〜C8アルコキシカルボニルオキシから選択され;
Qは、エチレン性不飽和重合性基であり;
分子は、少なくとも1個のエチレン性不飽和重合性基(Q)を含有する]
で示される分子構造を含む分子である、眼内レンズ。 - Aは、
Bは、-CON(R1)-、-O-、-S-および-N(SO2R2)-から選択される二価結合基であり;
Lは、C2〜C8アルキレンおよび-[CH2CH(R3)O]n-CH2CH(R3)-から選択され;
L1は、C1〜C8アルキレン基であり;
mは、0、1および2から選択され;
nは、1、2または3であり;
Rは、水素、または、C1〜C8アルキル、C1〜C8アルコキシ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、チオシアノ、トリフルオロメチル、-COR4、-CO2R5、-SO2R2、-N(R1)COR4、-N(R1)SO2R2、アリールアゾ、アリールオキシ、アリールチオ、ヘテロアリールチオ、-SO2N(R1)R4、-CON(R1)R4、スクシンイミド、フタルイミドおよびフタルイミジノから選択される1〜3個の基であり;
R1は、水素、C1〜C8アルキル、C3〜C8シクロアルキル、C3〜C8アルケニルおよびアリールから選択され;
R2は、C1〜C8アルキル、C3〜C8シクロアルキルおよびアリールから選択され;
R3は、水素またはメチルであり;
R4は、C1〜C8アルキル、C3〜C8シクロアルキル、アリールおよび水素から選択され;
R5は、C1〜C8アルキル、C3〜C8シクロアルキル、アリールおよび[CH2CH(R3)O]nCH2CH(R3)OR6から選択され;
R6は、水素、C1〜C8アルキル、アリール、C1〜C8アルカノイルオキシおよびC1〜C8アルコキシカルボニルオキシから選択され;
Qは、エチレン性不飽和重合性基であり、
Zが少なくとも1つのQ基を含んでいない場合、mは1または2である。]
である、請求項1に記載の眼内レンズ。 - Zは、
R7は、水素、C1〜C8アルキル、C3〜C8シクロアルキル、アリール、アリーレン-(B-L-O-Q)p、アリーレン-(L1-O-Q)および-C2-C8-アルキレンOQから選択され;
R7'は、C1〜C8アルキル、トリフルオロメチル、C3〜C8シクロアルキル、C1〜C8アルコキシカルボニルおよびアリールから選択され;
R8は、水素;C1〜C8アルキル;-L1-O-Q;C3〜C8シクロアルキル;ヘテロアリール;アリール;または、C1〜C8アルキル、C1〜C8アルコキシ、ハロゲン、-B-L-O-QおよびL1-O-Qから選択される1〜3個の基で置換されたアリールであり;
R8 'およびR8 ''は、C1〜C4アルキルおよびアリールから独立に選択され;
pは、1または2であり;
Bは、-CON(R1)-、-O-、-S-および-N(SO2R2)-から選択される二価結合基であり;
Lは、C2〜C8アルキレンおよび-[CH2CH(R3)O]n-CH2CH(R3)-から選択され;
L1は、C1〜C8アルキレン基であり;
nは、1、2または3である]
から選択される構造の基である、請求項1に記載の眼内レンズ。 - エチレン性不飽和重合性基(Q)は、
R9は、水素またはC1〜C8アルキルであり;
R10は、水素;C1〜C8アルキル;フェニル;C1〜C8アルキル、C1〜C8アルコキシ、-N(C1〜C8アルキル)2、ニトロ、シアノ、C1〜C8アルコキシカルボニル、C1〜C8アルカノイルオキシおよびハロゲンから選択される1個またはそれ以上の基によって置換されたフェニル;1-または2-ナフチル;C1〜C8アルキルまたはC1〜C8アルコキシによって置換された1-または2-ナフチル;2-または3-チエニル;C1〜C8アルキルまたはハロゲンによって置換された2-または3-チエニル;2-または3-フリル;あるいは、C1〜C8アルキルによって置換された2-または3-フリルであり;
R11およびR12は、独立して、水素、C1〜C8アルキルまたはアリールであるか;または、R11およびR12は、一緒になって、-(CH2)3~5基を表してもよく;
R13は、水素、C1〜C8アルキル、C3〜C8アルケニル、C3〜C8シクロアルキルまたはアリールであり;
R14は、水素、C1〜C8アルキルまたはアリールである]
である、請求項1に記載の眼内レンズ。 - Zは、
R1は、水素、C1〜C8アルキル、C3〜C8シクロアルキル、C3〜C8アルケニルおよびアリールから選択され;
R2は、C1〜C8アルキル、C3〜C8シクロアルキルおよびアリールから選択され;
R3は、水素またはメチルであり;
R7は、水素、C1〜C8アルキル、C3〜C8シクロアルキル、アリール、アリーレン-(B-L-O-Q)p、アリーレン-(L1-O-Q)および-C2-C8-アルキレンOQから選択され;
R7'は、C1〜C8アルキル、トリフルオロメチル、C3〜C8シクロアルキル、C1〜C8アルコキシカルボニルおよびアリールから選択され;
R8は、水素;C1〜C8アルキル;-L1-O-Q;C3〜C8シクロアルキル;ヘテロアリール;アリール;または、C1〜C8アルキル、C1〜C8アルコキシ、ハロゲン、-B-L-O-QおよびL1-O-Qから選択される1〜3個の基で置換されたアリールであり;
R8 'およびR8 ''は、C1〜C4アルキルおよびアリールから独立に選択され;
pは、1または2であり;
Bは、-CON(R1)-、-O-、-S-および-N(SO2R2)-から選択される二価結合基であり;
Lは、C2〜C8アルキレンおよび-[CH2CH(R3)O]n-CH2CH(R3)-から選択され;
L1は、C1〜C8アルキレン基であり;
nは、1、2または3である]
から選択される構造の基である、請求項2に記載の眼内レンズ。 - エチレン性不飽和重合性基は、
R9は、水素またはC1〜C8アルキルであり;
R10は、水素;C1〜C8アルキル;フェニル;C1〜C8アルキル、C1〜C8アルコキシ、-N(C1〜C8アルキル)2、ニトロ、シアノ、C1〜C8アルコキシカルボニル、C1〜C8アルカノイルオキシおよびハロゲンから選択される1個またはそれ以上の基によって置換されたフェニル;1-または2-ナフチル;C1〜C8アルキルまたはC1〜C8アルコキシによって置換された1-または2-ナフチル;2-または3-チエニル;C1〜C8アルキルまたはハロゲンによって置換された2-または3-チエニル;2-または3-フリル;あるいは、C1〜C8アルキルによって置換された2-または3-フリルであり;
R11およびR12は、独立して、水素、C1〜C8アルキルまたはアリールであるか;または、R11およびR12は、一緒になって、-(CH2)3~5基を表してもよく;
R13は、水素、C1〜C8アルキル、C3〜C8アルケニル、C3〜C8シクロアルキルまたはアリールであり;
R14は、水素、C1〜C8アルキルまたはアリールである]
である、請求項5に記載の眼内レンズ。 - Aは、式XIII:
Zは、
R7は、-CH2CH2-O-Q、
R7'は、C1〜C4アルキルおよびアリールから選択され;
R8'''は、-B-L-O-Qまたは-L1-O-Qであり;
Bは、-O-であり;
Lは、C2〜C8アルキレンおよび-[CH2CH(R3)O]n-CH2CH(R3)-から選択され;
nは、1、2または3であり;
R3は、水素またはメチルであり;
L1は、C1〜C8アルキレンである)
で示される残基であり;
Qは、:
R9は、水素またはメチルであり;
R10は、水素であり;
R11およびR12は、メチルである)]
で示される、請求項1に記載の眼内レンズ。 - Rは、式XIIIの2位炭素に結合した-CO2C1〜C8アルキル基またはニトロ基であり、ニトロ基が2位に結合している場合、任意にC1〜C4アルキル、C1〜C4アルコキシまたはハロゲンが式XIIIの4位炭素に結合している、請求項7に記載の眼内レンズ。
- Aは、
Rは、水素であり;
Bは、-O-または-CONH-であり;
Lは、C2〜C8アルキレンまたは-[CH2CH(R3)O]n-CH2CH-(R3)-であり;
L1は、C1〜C8アルキレンであり;
R3は、水素またはメチルであり;
mは、1であり;
nは、1、2または3である]
であり、
Zは、
R7は、水素、C1〜C4アルキルまたはアリールであり;
R7'は、C1〜C4アルキルまたはアリールであり;
R8'''は、水素、またはC1〜C4アルキル、C1〜C4アルコキシおよびハロゲンから選択される1〜3個の基である]
で示される残基であり、
Qは、
R9は、水素またはメチルであり;
R10は、水素であり;
R11およびR12は、メチルである]
である、請求項1に記載の眼内レンズ。 - 式I:
Aは、置換されていてもよいアリール基であり;
Zは、2-ピラゾリン-5-オン、ジメドン(5,5-ジメチル-1,3-シクロヘキサンジオン)、アセトアセトアミド、マロンアミド、バルビツル酸および1,3-プロパンジオンから選択される成分の基であり;
但しZが2-ピラゾリン-5-オンであるとき、Aは、
Bは、-CON(R1)-、-O-、-S-および-N(SO2R2)-から選択される二価結合基であり;
Lは、C2〜C8アルキレンおよび-[CH2CH(R3)O]n-CH2CH(R3)-から選択され;
L1は、C1〜C8アルキレン基であり;
mは、0、1および2から選択され;
nは、1、2または3であり;
Rは、水素、または、C1〜C8アルキル、C1〜C8アルコキシ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、チオシアノ、トリフルオロメチル、-COR4、-CO2R5、-SO2R2、-N(R1)COR4、-N(R1)SO2R2、アリールアゾ、アリールオキシ、アリールチオ、ヘテロアリールチオ、-SO2N(R1)R4、-CON(R1)R4、スクシンイミド、フタルイミドおよびフタルイミジノから選択される1〜3個の基であり;
R1は、水素、C1〜C8アルキル、C3〜C8シクロアルキル、C3〜C8アルケニルおよびアリールから選択され;
R2は、C1〜C8アルキル、C3〜C8シクロアルキルおよびアリールから選択され;
R3は、水素またはメチルであり;
R4は、C1〜C8アルキル、C3〜C8シクロアルキル、アリールおよび水素から選択され;
R5は、C1〜C8アルキル、C3〜C8シクロアルキル、アリールおよび[CH2CH(R3)O]nCH2CH(R3)OR6から選択され;
R6は、水素、C1〜C8アルキル、アリール、C1〜C8アルカノイルオキシおよびC1〜C8アルコキシカルボニルオキシから選択され;
Qは、エチレン性不飽和重合性基であり;
分子は、少なくとも1個のエチレン性不飽和重合性基(Q)を含有する]
で示される構造を有する化合物。 - Aは、
Bは、-CON(R1)-、-O-、-S-および-N(SO2R2)-から選択される二価結合基であり;
Lは、C2〜C8アルキレンおよび-[CH2CH(R3)O]n-CH2CH(R3)-から選択され;
L1は、C1〜C8アルキレン基であり;
mは、0、1および2から選択され;
nは、1、2または3であり;
Rは、水素、または、C1〜C8アルキル、C1〜C8アルコキシ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、チオシアノ、トリフルオロメチル、-COR4、-CO2R5、-SO2R2、-N(R1)COR4、-N(R1)SO2R2、アリールアゾ、アリールオキシ、アリールチオ、ヘテロアリールチオ、-SO2N(R1)R4、-CON(R1)R4、スクシンイミド、フタルイミドおよびフタルイミジノから選択される1〜3個の基であり;
R1は、水素、C1〜C8アルキル、C3〜C8シクロアルキル、C3〜C8アルケニルおよびアリールから選択され;
R2は、C1〜C8アルキル、C3〜C8シクロアルキルおよびアリールから選択され;
R3は、水素またはメチルであり;
R4は、C1〜C8アルキル、C3〜C8シクロアルキル、アリールおよび水素から選択され;
R5は、C1〜C8アルキル、C3〜C8シクロアルキル、アリールおよび[CH2CH(R3)O]nCH2CH(R3)OR6から選択され;
R6は、水素、C1〜C8アルキル、アリール、C1〜C8アルカノイルオキシおよびC1〜C8アルコキシカルボニルオキシから選択され;
Qは、エチレン性不飽和重合性基であり、
Zが少なくとも1つのQ基を含んでいない場合、mは1または2である。]
である、請求項11に記載の化合物。 - Zは、
R7は、水素、C1〜C8アルキル、C3〜C8シクロアルキル、アリール、アリーレン-(B-L-O-Q)p、アリーレン-(L1-O-Q)および-C2-C8-アルキレンOQから選択され;
R7'は、C1〜C8アルキル、トリフルオロメチル、C3〜C8シクロアルキル、C1〜C8アルコキシカルボニルおよびアリールから選択され;
R8は、水素;C1〜C8アルキル;-L1-O-Q;C3〜C8シクロアルキル;ヘテロアリール;アリール;または、C1〜C8アルキル、C1〜C8アルコキシ、ハロゲン、-B-L-O-QおよびL1-O-Qから選択される1〜3個の基で置換されたアリールであり;
R8 'およびR8 ''は、C1〜C4アルキルおよびアリールから独立に選択され;
pは、1または2であり;
Bは、-CON(R1)-、-O-、-S-および-N(SO2R2)-から選択される二価結合基であり;
Lは、C2〜C8アルキレンおよび-[CH2CH(R3)O]n-CH2CH(R3)-から選択され;
L1は、C1〜C8アルキレン基であり;
nは、1〜3から選択される]
から選択される構造の基である、請求項11に記載の化合物。 - エチレン性不飽和重合性基(Q)は、
R9は、水素またはC1〜C8アルキルであり;
R10は、水素;C1〜C8アルキル;フェニル;C1〜C8アルキル、C1〜C8アルコキシ、-N(C1〜C8アルキル)2、ニトロ、シアノ、C1〜C8アルコキシカルボニル、C1〜C8アルカノイルオキシおよびハロゲンから選択される1個またはそれ以上の基によって置換されたフェニル;1-または2-ナフチル;C1〜C8アルキルまたはC1〜C8アルコキシによって置換された1-または2-ナフチル;2-または3-チエニル;C1〜C8アルキルまたはハロゲンによって置換された2-または3-チエニル;2-または3-フリル;あるいは、C1〜C8アルキルによって置換された2-または3-フリルであり;
R11およびR12は、独立して、水素、C1〜C8アルキルまたはアリールであるか;または、R11およびR12は、一緒になって、-(CH2)3~5基を表してもよく;
R13は、水素、C1〜C8アルキル、C3〜C8アルケニル、C3〜C8シクロアルキルまたはアリールであり;
R14は、水素、C1〜C8アルキルまたはアリールである]
である、請求項11に記載の化合物。 - Zは、
R1は、水素、C1〜C8アルキル、C3〜C8シクロアルキル、C3〜C8アルケニルおよびアリールから選択され;
R2は、C1〜C8アルキル、C3〜C8シクロアルキルおよびアリールから選択され;
R3は、水素またはメチルであり;
R7は、水素、C1〜C8アルキル、C3〜C8シクロアルキル、アリール、アリーレン-(B-L-O-Q)p、アリーレン-(L1-O-Q)および-C2-C8-アルキレンOQから選択され;
R7'は、C1〜C8アルキル、トリフルオロメチル、C3〜C8シクロアルキル、C1〜C8アルコキシカルボニルおよびアリールから選択され;
R8は、水素;C1〜C8アルキル;-L1-O-Q;C3〜C8シクロアルキル;ヘテロアリール;アリール;または、C1〜C8アルキル、C1〜C8アルコキシ、ハロゲン、-B-L-O-QおよびL1-O-Qから選択される1〜3個の基で置換されたアリールであり;
R8 'およびR8 ''は、C1〜C4アルキルおよびアリールから独立に選択され;
pは、1または2であり;
Bは、-CON(R1)-、-O-、-S-および-N(SO2R2)-から選択される二価結合基であり;
Lは、C2〜C8アルキレンおよび-[CH2CH(R3)O]n-CH2CH(R3)-から選択され;
L1は、C1〜C8アルキレン基であり;
nは、1〜3から選択される]
から選択される構造の基である、請求項12に記載の化合物。 - エチレン性不飽和重合性基は、
R9は、水素またはC1〜C8アルキルであり;
R10は、水素;C1〜C8アルキル;フェニル;C1〜C8アルキル、C1〜C8アルコキシ、-N(C1〜C8アルキル)2、ニトロ、シアノ、C1〜C8アルコキシカルボニル、C1〜C8アルカノイルオキシおよびハロゲンから選択される1個またはそれ以上の基によって置換されたフェニル;1-または2-ナフチル;C1〜C8アルキルまたはC1〜C8アルコキシによって置換された1-または2-ナフチル;2-または3-チエニル;C1〜C8アルキルまたはハロゲンによって置換された2-または3-チエニル;2-または3-フリル;あるいは、C1〜C8アルキルによって置換された2-または3-フリルであり;
R11およびR12は、独立して、水素、C1〜C8アルキルまたはアリールであるか;または、R11およびR12は、一緒になって、-(CH2)3~5基を表してもよく;
R13は、水素、C1〜C8アルキル、C3〜C8アルケニル、C3〜C8シクロアルキルまたはアリールであり;
R14は、水素、C1〜C8アルキルまたはアリールである]
である、請求項15に記載の化合物。 - Aは、式XIII:
Zは、
R7は、-CH2CH2-O-Q、
R7'は、C1〜C4アルキルおよびアリールから選択され;
R8'''は、-B-L-O-Qまたは-L1-O-Qであり;
Bは、-O-であり;
R3は、水素またはメチルであり;
Lは、C2〜C8アルキレンおよび-[CH2CH(R3)O]n-CH2CH(R3)-から選択され;
nは、1、2または3であり;
L1は、C1〜C8アルキレンである)
で示される残基であり;
Qは、
R9は、水素またはメチルであり;
R10は、水素であり;
R11およびR12は、メチルである)]
で示される、請求項11に記載の化合物。 - Rは、式XIIIの2位炭素に結合した-CONHC1〜C8アルキル基またはニトロ基であり、ニトロ基が2位に結合している場合、任意にC1〜C4アルキル、C1〜C4アルコキシまたはハロゲンが式XIIIの4位炭素に結合している、請求項17に記載の化合物。
- Aは、
Rは、水素であり;
Bは、-O-または-CONH-であり;
Lは、C2〜C8アルキレンまたは-[CH2CH(R3)O]n-CH2CH-(R3)-であり;
L1は、C1〜C8アルキレンであり;
R3は、水素またはメチルであり;
mは、1であり;
nは、1、2または3である]
であり、
Zは、
R7は、水素、C1〜C4アルキルまたはアリールであり;
R7'は、C1〜C4アルキルまたはアリールであり;
R8'''は、水素、またはC1〜C4アルキル、C1〜C4アルコキシおよびハロゲンから選択される1〜3個の基である]
で示される残基であり、
Qは、
R9は、水素またはメチルであり;
R10は、水素であり;
R11およびR12は、メチルである]
である、請求項11に記載の化合物。 - 請求項11〜20のいずれかに記載の化合物を含んでなる組成物。
- 式I:
Aは、置換されていてもよいアリール基であり;
Zは、2-ピラゾリン-5-オン、ジメドン(5,5-ジメチル-1,3-シクロヘキサンジオン)、アセトアセトアミド、マロンアミド、バルビツル酸および1,3-プロパンジオンから選択される成分の基であり;
但しZが2-ピラゾリン-5-オンであるとき、Aは、
Bは、-CON(R1)-、-O-、-S-および-N(SO2R2)-から選択される二価結合基であり;
Lは、C2〜C8アルキレンおよび-[CH2CH(R3)O]n-CH2CH(R3)-から選択され;
L1は、C1〜C8アルキレン基であり;
mは、0、1および2から選択され;
nは、1、2または3であり;
Rは、水素、または、C1〜C8アルキル、C1〜C8アルコキシ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、チオシアノ、トリフルオロメチル、-COR4、-CO2R5、-SO2R2、-N(R1)COR4、-N(R1)SO2R2、アリールアゾ、アリールオキシ、アリールチオ、ヘテロアリールチオ、-SO2N(R1)R4、-CON(R1)R4、スクシンイミド、フタルイミドおよびフタルイミジノから選択される1〜3個の基であり;
R1は、水素、C1〜C8アルキル、C3〜C8シクロアルキル、C3〜C8アルケニルおよびアリールから選択され;
R2は、C1〜C8アルキル、C3〜C8シクロアルキルおよびアリールから選択され;
R3は、水素またはメチルであり;
R4は、C1〜C8アルキル、C3〜C8シクロアルキル、アリールおよび水素から選択され;
R5は、C1〜C8アルキル、C3〜C8シクロアルキル、アリールおよび[CH2CH(R3)O]nCH2CH(R3)OR6から選択され;
R6は、水素、C1〜C8アルキル、アリール、C1〜C8アルカノイルオキシおよびC1〜C8アルコキシカルボニルオキシから選択され;
Qは、エチレン性不飽和重合性基であり;
分子は、少なくとも1個のエチレン性不飽和重合性基(Q)を含有する]
で示される分子構造を有する分子の少なくとも1つの残基を含んでなるポリマー。 - 請求項22に記載のポリマーを含んでなる組成物。
- 請求項22に記載のポリマーを含んでなる物品。
- 請求項11〜20のいずれかに記載の化合物を含みモノマーを共重合することを含む、ポリマーの製造方法。
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015086272A (ja) * | 2013-10-30 | 2015-05-07 | 興和株式会社 | 眼内レンズ用重合性紫外線吸収色素 |
WO2015098576A1 (ja) * | 2013-12-25 | 2015-07-02 | 住友精化株式会社 | 高分子色素 |
US9927635B2 (en) | 2006-03-20 | 2018-03-27 | High Performance Optics, Inc. | High performance selective light wavelength filtering providing improved contrast sensitivity |
WO2019228224A1 (zh) | 2018-06-01 | 2019-12-05 | 上海富吉医疗器械有限公司 | 聚合物材料以及眼内透镜 |
US11701315B2 (en) | 2006-03-20 | 2023-07-18 | High Performance Optics, Inc. | High energy visible light filter systems with yellowness index values |
Families Citing this family (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
PL1904592T3 (pl) * | 2005-07-14 | 2010-05-31 | Agfa Graphics Nv | Pochodne fenyloazo-acetoanilidu zawierające ulegającą polimeryzacji grupę funkcyjną i związki pokrewne jako monomery, do wytwarzania polimerowych środków dyspergujących pigmenty do tuszy do drukarek atramentowych |
US20070207331A1 (en) * | 2006-03-06 | 2007-09-06 | Pearson Jason C | Azo compounds and coating compositions containing the azo compounds |
CA2665549C (en) * | 2006-10-13 | 2015-02-17 | Alcon, Inc. | Intraocular lenses with unique blue-violet cutoff and blue light transmission characteristics |
US7812140B2 (en) * | 2007-04-04 | 2010-10-12 | Xerox Corporation | Colorant compounds |
US7811368B2 (en) * | 2007-04-04 | 2010-10-12 | Xerox Corporation | Phase change inks containing colorant compounds |
EP2139871B1 (en) * | 2007-04-30 | 2010-09-01 | Alcon, Inc. | Uv-absorbers for ophthalmic lens materials |
TWI435915B (zh) * | 2007-08-09 | 2014-05-01 | Alcon Inc | 含有吸收紫外光(uv)及短波長可見光二者的發色團之眼科鏡體材料(一) |
TW200916531A (en) * | 2007-08-09 | 2009-04-16 | Alcon Inc | Ophthalmic lens materials containing chromophores that absorb both UV and short wavelength visible light |
JPWO2009038134A1 (ja) * | 2007-09-19 | 2011-01-06 | 株式会社ニコン | 樹脂複合型光学素子及びその製造方法 |
JP4495780B2 (ja) * | 2007-10-04 | 2010-07-07 | 株式会社メニコン | 眼用レンズ用着色剤、眼用レンズ用材料、眼用レンズの製造方法および眼用レンズ |
WO2009102454A1 (en) * | 2008-02-12 | 2009-08-20 | Aaren Scientific Inc. | Ophthalmic lens having a yellow dye light blocking component |
US7803359B1 (en) | 2008-05-06 | 2010-09-28 | Alcon, Inc. | UV-absorbers for ophthalmic lens materials |
US7884228B1 (en) | 2008-05-06 | 2011-02-08 | Alcon, Inc. | UV-absorbers for ophthalmic lens materials |
US8043607B2 (en) | 2008-07-15 | 2011-10-25 | Novartis Ag | UV-absorbers for ophthalmic lens materials |
US8236053B1 (en) | 2008-10-08 | 2012-08-07 | Novartis Ag | 2-amino benzophenone UV-absorbers for ophthalmic lens materials |
TWI453199B (zh) * | 2008-11-04 | 2014-09-21 | Alcon Inc | 用於眼用鏡片材料之紫外光/可見光吸收劑 |
TWI473629B (zh) * | 2010-01-18 | 2015-02-21 | Alcon Inc | 用於眼用晶體材料之可見光吸收劑 |
EP2657304B1 (en) * | 2010-10-25 | 2022-12-07 | Menicon Co., Ltd. | Azo dye, ocular lens material, method for producing ocular lens material, and ocular lens |
EP2674173A1 (en) * | 2012-06-15 | 2013-12-18 | Commissariat A L'energie Atomique Et Aux Energies Alternatives | Implantable material grafted with a cell antiproliferative and/or antibacterial film and process of grafting thereof |
EP2813249A1 (en) * | 2013-06-14 | 2014-12-17 | Biowintech | Implantable material grafted with a cell antiproliferative and/or antibacterial film synthetized from a bifunctional molecule |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01299560A (ja) * | 1988-05-27 | 1989-12-04 | Menikon:Kk | 眼内レンズ材料 |
JPH06262861A (ja) * | 1993-03-12 | 1994-09-20 | Konica Corp | 画像形成材料及び画像形成方法 |
WO1995011279A1 (en) * | 1993-10-18 | 1995-04-27 | Alcon Laboratories, Inc. | Polymerisable yellow dyes and their use in ophthalmic lenses |
JPH10195324A (ja) * | 1997-01-16 | 1998-07-28 | Hoya Corp | 反応性黄色染料およびそれを含む眼用レンズ |
JP2003084242A (ja) * | 2001-09-14 | 2003-03-19 | Canon Star Kk | 眼内レンズ用色素とそれを用いた眼内レンズ |
Family Cites Families (74)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4304895A (en) | 1973-06-20 | 1981-12-08 | Wesley-Jessen, Inc. | Ultraviolet absorbing corneal contact lenses |
US4390676A (en) | 1976-11-15 | 1983-06-28 | Schering Corporation | Ultraviolet absorbing lenses |
US4636212A (en) | 1982-05-10 | 1987-01-13 | Optical Radiation Corporation | Ultraviolet radiation absorbing intraocular lens |
US4528311A (en) | 1983-07-11 | 1985-07-09 | Iolab Corporation | Ultraviolet absorbing polymers comprising 2-hydroxy-5-acrylyloxyphenyl-2H-benzotriazoles |
EP0161765B1 (en) | 1984-04-11 | 1988-10-05 | Pharmacia Ab | Ultraviolet light absorbing intraocular implants |
US5047447A (en) | 1984-06-08 | 1991-09-10 | Photoprotecive Technologies Incorporated | Medium incorporating melanin as an absorbing pigment for protection against electromagnetic radiation |
WO1987005712A1 (en) | 1986-03-17 | 1987-09-24 | Richard Borowsky | Light-occluding contact lens |
DE3428895C2 (de) | 1984-08-04 | 1986-07-10 | Dr. K. Schmidt-Apparatebau, 5205 St Augustin | Künstliche Intraokularlinse |
US4681412A (en) | 1984-10-01 | 1987-07-21 | Lemelson Jerome H | Contact lens containing light sensitive material |
US4617374A (en) | 1985-02-15 | 1986-10-14 | Eastman Kodak Company | UV-absorbing condensation polymeric compositions and products therefrom |
US4753654A (en) | 1985-03-18 | 1988-06-28 | Optical Radiation Corporation | Ultraviolet radiation absorbing intraocular lens |
CA1318529C (en) | 1985-05-08 | 1993-06-01 | Harry I. Zeltzer | Contact lens for correction of color blindness |
US4737322A (en) | 1985-09-27 | 1988-04-12 | Staar Surgical Company | Intraocular lens structure with polyimide haptic portion and methods for fabrication |
US5008102A (en) | 1986-02-26 | 1991-04-16 | York Kenneth K | Biocompatible intraocular light-screening compositions and methods of intraocular light screening |
DE3610833A1 (de) | 1986-04-01 | 1987-10-08 | Inprohold Ets | Intraokulare implantationslinse |
WO1988002871A1 (en) | 1986-10-16 | 1988-04-21 | Suntiger, Incorporated | Ultraviolet radiation and blue light blocking polarizing lens |
US4716234A (en) | 1986-12-01 | 1987-12-29 | Iolab Corporation | Ultraviolet absorbing polymers comprising 2-(2'-hydroxy-5'-acryloyloxyalkoxyphenyl)-2H-benzotriazole |
FR2622984A1 (fr) | 1987-11-09 | 1989-05-12 | Charles Ayache | Lentille de contact formant filtre solaire |
US5172256A (en) | 1988-01-19 | 1992-12-15 | Sethofer Nicholas L | Liquid crystal variable color density lens and eye protective devices incorporating the same |
JPH0824694B2 (ja) | 1988-02-09 | 1996-03-13 | ホーヤ株式会社 | 青視症補正用コンタクトレンズ |
EP0359829B1 (en) | 1988-03-03 | 1993-11-03 | Hoya Corporation | Process for producing intraocular lens for correcting cyanopia |
US5374663A (en) | 1988-03-03 | 1994-12-20 | Hoya Corporation | Process for producing cyanopsia-correctable intraocular lens |
DE3837884A1 (de) | 1988-11-08 | 1990-05-10 | Mutzhas Maximilian F | Lichtfilter zur verbesserung des sehens |
US4963160A (en) | 1989-03-14 | 1990-10-16 | Ciba-Geigy Corporation | Reactive uv absorbing compositions and method of preparing lenses therefrom |
US4929250A (en) | 1989-03-14 | 1990-05-29 | Ciba-Geigy Corporation | Ultraviolet absorbing lenses and method of making the same |
US5298033A (en) | 1989-03-14 | 1994-03-29 | Ciba-Geigy Corporation | Ultraviolet absorbing lenses and methods of manufacturing thereof |
US4955904A (en) | 1989-08-21 | 1990-09-11 | The Beth Israel Hospital Association | Masked intraocular lens and method for treating a patient with cataracts |
US5269813A (en) | 1990-06-12 | 1993-12-14 | Menicon Co., Ltd. | Material for one-piece intraocular lenses |
US5120120A (en) | 1990-07-27 | 1992-06-09 | Cohen Allen L | Multifocal optical device with spurious order suppression and method for manufacture of same |
DE69122471T2 (de) | 1990-11-07 | 1997-02-06 | Nestle Sa | Polymere und ihre Verwendung für opthalmische Linsen |
JP2685980B2 (ja) | 1990-11-26 | 1997-12-08 | 株式会社メニコン | 紫外線吸収性眼内レンズ |
IT1244501B (it) | 1991-03-22 | 1994-07-15 | Sigma Tau Ind Farmaceuti | Derivati amminoacilici e oligopeptidici dell'allopurinolo dotati di attivita' immunostimolante e composizioni farmaceutiche che li contengono |
CA2106958A1 (en) | 1991-06-10 | 1992-12-11 | Max Allen Weaver | Light-absorbing polymers |
AU664858B2 (en) | 1991-08-16 | 1995-12-07 | Miles A. Galin | Medicament coated refractive anterior chamber ocular implant |
JPH0672151A (ja) | 1992-08-27 | 1994-03-15 | Tokyo Megane Seizo Kk | 運転操作用およびスポーツ動作用の視界確認方法およびその明視装置 |
JPH06258604A (ja) | 1993-03-03 | 1994-09-16 | Nissha Printing Co Ltd | 絵付コンタクトレンズとその製造方法 |
ATE160343T1 (de) | 1993-04-22 | 1997-12-15 | Jessen Wesley Corp | Eine styren-gruppe enthaltende uv-absorbierende benzotriazole |
JP3188050B2 (ja) | 1993-05-17 | 2001-07-16 | ダイセル網干産業株式会社 | メガネレンズ |
JPH0724052A (ja) | 1993-07-07 | 1995-01-27 | Hoya Corp | 青視症補正用軟性眼内レンズ |
JP3505214B2 (ja) | 1994-03-28 | 2004-03-08 | 花王株式会社 | ベンジリデンマロン酸エステル誘導体およびその重合体 |
US5846457A (en) | 1994-10-28 | 1998-12-08 | Hoffman; William C. | Light filtering contact lens method |
US5534041A (en) | 1994-11-07 | 1996-07-09 | Corning Incorporated | Method of making laser eyewear protection |
US5922246A (en) | 1995-07-28 | 1999-07-13 | Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd | Eyeglass lens and molded material of synthetic resin having transmittance minimum no greater than 25% at 550-585 nm |
FR2743154B1 (fr) | 1995-12-29 | 1998-03-06 | Essilor Int | Lentille oculaire artificielle multifocale a transparence variable avec l'eclairement |
US5657726A (en) | 1996-01-16 | 1997-08-19 | Ford Global Technologies, Inc. | Rocker arm assembly for an internal combustion engine |
JP2868480B2 (ja) | 1996-10-08 | 1999-03-10 | ナショナル住宅産業株式会社 | 老化視界体験装置 |
GB9625147D0 (en) | 1996-12-04 | 1997-01-22 | Harris David A | Improving colour discrimination |
US5965330A (en) | 1996-12-06 | 1999-10-12 | Pbh, Inc. | Methods for fabricating annular mask lens having diffraction-reducing edges |
JP3805853B2 (ja) * | 1997-03-13 | 2006-08-09 | 株式会社メニコン | 重合性色素及びそれを用いた着色眼用レンズ材料 |
US6326448B1 (en) | 1997-08-20 | 2001-12-04 | Menicon Co., Ltd. | Soft intraocular lens material |
US6277940B1 (en) * | 1997-08-20 | 2001-08-21 | Menicon Co. Ltd | Material for a soft intraocular lens |
JP4144920B2 (ja) | 1997-08-20 | 2008-09-03 | 興和株式会社 | 軟質眼内レンズ材料 |
DE19738345C1 (de) | 1997-09-02 | 1999-05-06 | Mdp Medical Device Polymers Gm | Intraokularlinse |
US6158862A (en) | 1997-12-04 | 2000-12-12 | Alcon Laboratories, Inc. | Method of reducing glare associated with multifocal ophthalmic lenses |
US6604824B2 (en) | 1998-02-23 | 2003-08-12 | Charles P. Larson | Polarized lens with oxide additive |
PT1071482E (pt) | 1998-04-15 | 2002-02-28 | Alcon Lab Inc | Composicoes para revestimento para lentes intraoculares |
US6359024B2 (en) | 1998-05-15 | 2002-03-19 | Bausch & Lomb Incorporated | Method for polymerizing contact lenses |
US6884262B2 (en) | 1998-05-29 | 2005-04-26 | Advanced Medical Optics, Inc. | Enhanced intraocular lens for reducing glare |
US6244707B1 (en) | 1998-07-21 | 2001-06-12 | Wesley Jessen Corporation | UV blocking lenses and material containing benzotriazoles and benzophenones |
JP3449406B2 (ja) | 1999-04-07 | 2003-09-22 | Hoyaヘルスケア株式会社 | 新規ピラゾロン化合物およびそれを用いた眼用プラスチックレンズ |
US6432137B1 (en) | 1999-09-08 | 2002-08-13 | Medennium, Inc. | High refractive index silicone for use in intraocular lenses |
US6280471B1 (en) | 1999-09-16 | 2001-08-28 | Gholam A. Peyman | Glare-free intraocular lens and method for using the same |
US20020042653A1 (en) | 1999-11-23 | 2002-04-11 | Copeland Victor L. | Blue blocking intraocular lens implant |
US6305801B1 (en) | 1999-12-02 | 2001-10-23 | Peakvision, Llc | Contact lens with filtering for outdoor sporting and recreational activities |
GB2360283B (en) | 2000-02-08 | 2002-08-21 | Ciba Sc Holding Ag | Monoacylarylphosphines and acylphosphine oxides and sulphides |
JP2003144638A (ja) | 2002-11-13 | 2003-05-20 | Sanyo Product Co Ltd | 遊技板の製造方法 |
JP2003144538A (ja) | 2002-11-22 | 2003-05-20 | Menicon Co Ltd | 軟質眼内レンズ用材料 |
US7098283B2 (en) * | 2003-09-08 | 2006-08-29 | Bausch & Lomb Incorporated | Reactive yellow dyes useful for ocular devices |
US20050055091A1 (en) * | 2003-09-08 | 2005-03-10 | Yu-Chin Lai | Process for making silicone intraocular lens with blue light absorption properties |
WO2005066694A2 (en) | 2003-12-29 | 2005-07-21 | Advanced Medical Optics, Inc. | Intraocular lenses having a visible light-selective-transmissive-region |
WO2005098518A1 (en) | 2004-04-05 | 2005-10-20 | Advanced Medical Optics, Inc. | Ophthalmic lenses capable of reducing chromatic aberration |
EP1740999A1 (en) | 2004-04-30 | 2007-01-10 | Advanced Medical Optics, Inc. | Ophthalmic devices having a highly selective violet light transmissive filter and related methods |
JP4532243B2 (ja) * | 2004-11-10 | 2010-08-25 | 株式会社ニデック | 眼用レンズ用着色剤、及び該着色剤を用いた着色眼用レンズ材料 |
CA2588528C (en) * | 2004-11-22 | 2013-08-06 | Jason Clay Pearson | Copolymerizable methine and anthraquinone compounds and articles containing them |
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2008
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01299560A (ja) * | 1988-05-27 | 1989-12-04 | Menikon:Kk | 眼内レンズ材料 |
JPH06262861A (ja) * | 1993-03-12 | 1994-09-20 | Konica Corp | 画像形成材料及び画像形成方法 |
WO1995011279A1 (en) * | 1993-10-18 | 1995-04-27 | Alcon Laboratories, Inc. | Polymerisable yellow dyes and their use in ophthalmic lenses |
JPH10195324A (ja) * | 1997-01-16 | 1998-07-28 | Hoya Corp | 反応性黄色染料およびそれを含む眼用レンズ |
JP2003084242A (ja) * | 2001-09-14 | 2003-03-19 | Canon Star Kk | 眼内レンズ用色素とそれを用いた眼内レンズ |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9927635B2 (en) | 2006-03-20 | 2018-03-27 | High Performance Optics, Inc. | High performance selective light wavelength filtering providing improved contrast sensitivity |
US10551637B2 (en) | 2006-03-20 | 2020-02-04 | High Performance Optics, Inc. | High performance selective light wavelength filtering providing improved contrast sensitivity |
US11701315B2 (en) | 2006-03-20 | 2023-07-18 | High Performance Optics, Inc. | High energy visible light filter systems with yellowness index values |
US11774783B2 (en) | 2006-03-20 | 2023-10-03 | High Performance Optics, Inc. | High performance selective light wavelength filtering providing improved contrast sensitivity |
JP2015086272A (ja) * | 2013-10-30 | 2015-05-07 | 興和株式会社 | 眼内レンズ用重合性紫外線吸収色素 |
WO2015098576A1 (ja) * | 2013-12-25 | 2015-07-02 | 住友精化株式会社 | 高分子色素 |
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