TWI473629B - 用於眼用晶體材料之可見光吸收劑 - Google Patents

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Description

用於眼用晶體材料之可見光吸收劑 發明領域
本發明針對可見光吸收劑。詳言之，本發明係關於尤其適用於可植入之眼用晶體材料之新穎偶氮化合物單體。
 發明背景
已知紫外線吸收劑及可見光吸收劑兩者皆是用以製造眼用晶體之聚合物材料之成分，且此類吸收劑可相互組合使用。該等吸收劑較佳地共價結合至晶體材料之聚合物網，而非簡單地以物理方式截留於該材料中，以防止該等吸收劑遷移、相分離或由該晶體材料濾析出。此穩定性對於吸收劑之濾析既可能呈現毒性問題又可能導致植入物中可見光阻擋活性之損失的可植入之眼用晶體而言，尤其重要。
許多吸收劑含有習知之烯烴可聚合基團，諸如甲基丙烯酸酯基、丙烯酸酯基、甲基丙烯醯胺基、丙烯醯胺基或苯乙烯基。吸收劑藉由與晶體材料中其他成分之共聚合反應(通常與基起始劑(radical initiator)之共聚合反應)而併入所得聚合物鏈中。吸收劑上額外官能基之併入可影響該吸收劑之光吸收性質、溶解性或反應性中的一或多個。若吸收劑在其餘眼用晶體材料成分中或在聚合物晶體材料中不具有足夠的溶解性，則該吸收劑可聚結至多個可與光相互作用且導致晶體之光學透明度減低的區域中。
適用於眼內晶體之可見光吸收劑之實例可見於美國專利第5,470,932號中。在此需要者係其它的可見光吸收化合物，其與位在可植入之晶體材料中之其他成分是可共聚合的，合成相對廉價，且有效吸收大致380 nm-495 nm之間的光。
 發明概要
本發明提供滿足上述目的之新穎偶氮化合物。該等偶氮化合物尤其適於用作吸收一部分可見光(約380 nm-495 nm)之單體。該等吸收劑適用於眼用晶體，包括隱形眼鏡。該等吸收劑尤其適用於可植入之晶體中，諸如眼內晶體(IOLs)。
本發明之偶氮化合物含有反應性基團，該等反應性基團使吸收劑共價連接至眼用晶體材料。另外，本發明之吸收劑可由容易得到之廉價起始材料以大致2-3個步驟來合成而無需管柱層析。
本發明亦係關於含有此類偶氮化合物之眼用元件材料。
圖式簡單說明
第1圖圖示在CHCl3 中0.01%-0.5%(w/v)之化合物A的紫外線/可見光光譜。
第2圖圖示濃度為480 μM之化合物A之紫外線/可見光光譜。
第3圖圖示在CHCl3 中150 μM-2400 μM之化合物B的紫外線/可見光光譜。
第4圖圖示濃度為300 μM之化合物B之紫外線/可見光光譜。
第5圖圖示化合物B之兩種配方之紫外線/可見光光譜。
 較佳實施例之詳細說明
除非另外指示，否則所有用百分比術語表示之成分數量皆以% w/w呈現。
本發明之偶氮化合物具有以下結構：
其中R1 =C(O)CH=CH2 、C(O)C(CH3 )=CH2 、C(O)NHCH2 CH2 OC(O)C(CH3 )=CH2 或C(O)NHC(CH3 )2 C6 H4 C(CH3 )=CH2 ；R2 =H、C1 -C4 烷基或C1 -C4 烷氧基；R3 =H、C1 -C4 烷基、F、Cl、Br、CN、NO2 、COOR4 ；XOC(O)CH=CH2 、XOC(O)C(CH3 )=CH2 、XOC(O)NHCH2 CH2 OC(O)C(CH3 )=CH2 或XOC(O)NHC(CH3 )2 C6 H4 C(CH3 )=CH2 ；R4 =H或C1 -C4 烷基；以及X=C1 -C4 烷基或C2 -C4 烯基。
式Ⅰ之較佳化合物為該等化合物，其中：R1 =C(O)CH=CH2 、C(O)C(CH3 )=CH2 或C(O)NHCH2 CH2 OC(O)C(CH3 )=CH2 ；R2 =H或C1 -C4 烷基；R3 =H、C1 -C4 烷基、F、Cl、Br、CN、NO2 、COOR4 ；XOC(O)CH=CH2 、XOC(O)C(CH3 )=CH2 或XOC(O)NHCH2 CH2 OC(O)C(CH3 )=CH2 ；R4 =C1 -C4 烷基；以及X=C1 -C4 烷基。
式Ⅰ之最佳化合物為該等化合物，其中：R1 =C(O)C(CH3 )=CH2 或C(O)NHCH2 CH2 OC(O)C(CH3 )=CH2 ；R2 =H；R3 =H、C1 -C4 烷基、F、Cl、Br、XOC(O)C(CH3 )=CH2 或XOC(O)NHCH2 CH2 OC(O)C(CH3 )=CH2 ；以及X=C1 -C4 烷基。
式Ⅰ之尤其較佳化合物為甲基丙烯酸(E )-4-((2-羥基-5-甲基苯基)二氮烯基)苯乙酯(「化合物A」)及甲基丙烯酸(E )-4-羥基-3-((4-(2-(甲基丙烯醯基氧基)乙基)苯基)二氮烯基)苯乙酯(「化合物B」)。
式Ⅰ之偶氮化合物之代表性合成如下。式Ⅰ之化合物是以2-3個步驟予以合成。
1.　在步驟1-2中，製備苯胺衍生物之重氮鹽且隨後使其與所欲之苯酚化合物反應以形成偶氮染料。
2.　在步驟3中，使偶氮染料之游離一級醇基酯化以形成含有至少一個(甲基)丙烯酸酯基之可聚合偶氮染料。其後，(甲基)丙烯酸酯基當與乙烯基單體、共聚單體、巨分子單體、交聯劑及常用於製造IOL之其他組分反應時，可形成共價鍵。
本發明之偶氮化合物適用於眼用元件材料，尤其適用於IOLs。IOL材料通常將含有0.005%至0.2%(w/w)之式Ⅰ化合物。較佳地，IOL材料含有0.01%至0.1%(w/w)之本發明之化合物。最佳地，IOL材料含有0.01%至0.05%(w/w)之本發明之化合物。此類元件材料係藉由使式I化合物與其他成分(諸如，元件形成材料、交聯劑)共聚合來製備。含有式Ⅰ化合物之IOL或其他眼用元件材料可選擇地含有紫外線吸收劑及其他可見光吸收劑。
許多元件形成單體在此技術領域中已知且包括丙烯酸單體及含聚矽氧之單體等。參見(例如)美國專利第7,101,949號；第7,067,602號；第7,037,954號；第6,872,793號第6,852,793號；第6,846,897號；第6,806,337號；第6,528,602號；及第5,693,095號。就IOLs而言，任何已知IOL元件材料皆適用於本發明之組成物。較佳地，眼用元件材料包含丙烯酸或甲基丙烯酸元件形成單體。更佳地，元件形成單體包含式Ⅱ之單體：
其中在式Ⅱ中：A為H、CH3 、CH2 CH3 或CH2 OH；B為(CH2 )m 或[O(CH2 )2 ]z ；C為(CH2 )W ；m為2-6；z為1-10；Y為不存在或為O、S或NR'，其限制條件為若Y為O、S或NR'，則B為(CH2 )m ；R'為H、CH3 、Cn' H2n'+1 (n'=1-10)、異-OC3 H7 、C6 H5 或CH2 C6 H5 ；w為0-6，其限制條件為m+w8；以及D為H、C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、C6 H5 、CH2 C6 H5 或鹵素。
式Ⅱ之較佳單體為該等單體，其中A為H或CH3 ；B為(CH2 )m ；m為2-5；Y為不存在或為O；w為0-1；以及D為H。最佳單體為甲基丙烯酸2-苯乙酯；甲基丙烯酸4-苯丁酯；甲基丙烯酸5-苯戊酯；甲基丙烯酸2-苯甲氧基乙酯；以及甲基丙烯酸3-苯甲氧基丙酯；以及其等相應的丙烯酸酯。
式Ⅱ之單體為已知的且可藉由已知方法來製得。舉例而言，所欲單體之共軛醇可在反應容器中與甲基丙烯酸甲酯、鈦酸四丁酯(觸煤)及聚合抑製劑(諸如4-苯甲氧基苯酚)組合。隨後可加熱該容器以利於該反應，且蒸餾除去反應副產物來驅使反應完成。另可選用之替代合成流程涉及對共軛醇添加甲基丙烯酸且用碳二醯亞胺催化或者將共軛醇與甲基丙烯醯氯及鹼(諸如吡啶或三乙胺)混合。
元件材料通常包含總計至少約75%、較佳至少約80%之元件形成單體。
除本發明之吸收劑及元件形成單體之外，本發明之元件材料通常包含交聯劑。用於本發明之元件材料之交聯劑可為任何具有一個以上不飽和基團之末端烯系不飽和化合物。適合的交聯劑例如包括：乙二醇二甲基丙烯酸酯；二乙二醇二甲基丙烯酸酯；甲基丙烯酸烯丙酯；1,3-丙二醇二甲基丙烯酸酯；2,3-丙二醇二甲基丙烯酸酯；1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯；1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯；CH2 =C(CH3 )C(=O)O-(CH2 CH2 O)p -C(=O)C(CH3 )=CH2 ，其中p=1-50；以及CH2 =C(CH3 )C(=O)O(CH2 )t O-C(=O)C(CH3 )=CH2 ，其中t=3-20；以及其等相應的丙烯酸酯。較佳交聯單體為CH2 =C(CH3 )C(=O)O-(CH2 CH2 O)p -C(=O)C(CH3 )=CH2 ，其中p使得數-平均分子量為約400、約600或約1000。
通常，交聯組分之總量為至少0.1重量%，且取決於剩餘組分之特性及濃度與所欲之物理性質，該交聯組分之總量範圍可達約20重量%。對於分子量通常小於500道耳頓之小且疏水性之化合物而言，該交聯組分之較佳濃度範圍為1%-5%，而對於分子量通常在500道耳頓-5000道耳頓之間的較大且親水化合物而言，交聯組分之較佳濃度範圍為5%-17%(w/w)。
對於含有本發明之化合物之元件材料而言，適合的聚合起始劑包括熱起始劑及光起始劑。較佳之熱起始劑包括過氧自由基起始劑，諸如(過氧基-2-乙基)己酸第三丁酯及二(第三丁基環己基)過氧二碳酸酯(市售為伊利諾斯州芝加哥(Chicago,Illinois)之Akzo Chemicals Inc.之16)。較佳之光起始劑包括苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-膦氧化物及二苯基(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-膦氧化物。起始劑通常以約5%(w/w)或更少之量存在。因為自由基起始劑化學上並未變為所形成之聚合物之部分，所以當測定其他成分量時通常不會將起始劑之總量包括在內。
含有本發明之偶氮化合物之元件材料亦選擇地含有紫外線吸收劑及/或其他可見光吸收劑。適用於可植入之眼用晶體及元件中之許多反應性(可共聚合)紫外線吸收劑是已知者。較佳紫外線吸收劑包括2008年11月4日提出申請之共同讓渡且同在申請中之美國臨時專利申請案第61/111204號中揭示的該等紫外線吸收劑。紫外線吸收劑通常存在於眼內晶體材料中。
除式I之偶氮化合物、元件形成單體、交聯劑及視需要紫外線吸收劑或其他可見光吸收劑之外，本發明之材料亦可含有其他成分，包括但不限於用於降低黏性或閃光之藥劑。用於降低黏性之藥劑之實例為美國公開案第2009/0132039 A1號及第2009/0137745 A1號中所揭示之該等藥劑。用於降低閃光之藥劑之實例為在美國公開案第2009/0093604 A1號及第2009/0088544 A1號中所揭示之該等藥劑。
由本發明之材料建構之IOL可具有能夠捲曲成或折疊成小橫截面之任何設計，該小橫截面可由相對較小之切口來適配。舉例而言，IOL可具有所謂的單片式或多片式設計，且包含光學組件及觸覺組件。光學組件為用作晶體之該部分。觸覺組件附接至光學組件，且保持光學組件處於眼內適當位置上。光學組件及(諸)觸覺組件可具有相同或不同材料。之所以稱為多片式晶體是因為光學組件及(諸)觸覺組件係單獨製作且隨後將觸覺組件附接至光學組件。在單片式晶體中，光學組件及觸覺組件係由單片材料形成。取決於材料，隨後從該材料中切割出或用車床加工出觸覺組件以產生IOL。
除IOL之外，本發明之材料亦適用於其他眼用元件，諸如隱形眼鏡、人工角膜及角膜嵌體或角膜環。
本發明將由以下實例進一步說明，該等實例意欲為說明性的，而非限制性的。
實例1
2-((4-(2-羥乙基)苯基)-二氮烯基)-4-甲酚之合成 。在配備有磁攪拌器之500 ml圓底燒瓶中添加10.26 g(74.82 mmol)之4-胺基苯乙醇(98%,Aldrich)、31 ml濃鹽酸(水溶液)(J.T. Baker)、去離子水(100 ml)及無水乙醇(100 ml)。將反應混合物冷卻至0℃且在30分鐘期間中向其逐滴添加於30 ml水中之5.456 g(79.07 mmol)亞硝酸鈉。在0℃下將反應混合物另外攪拌40分鐘。添加300 mg胺磺酸(Aldrich)以破壞過量亞硝酸鹽且將混合物另外攪拌20分鐘。將對甲苯酚(24.4 g，226 mmol)(Alfa Aesar)溶解於200 ml去離子水及200 ml乙醇中。製備21.45 g(536.3 mmol)NaOH配置於100 ml水中之溶液且將大致一半該溶液添加至對甲苯酚溶液中。使含有對甲苯酚之混合物冷卻至0℃。在60分鐘期間中將重氮混合物及剩餘NaOH溶液同時添加至對甲苯酚混合物中。在室溫下將反應混合物攪拌20小時，且隨後傾倒入3.5 L去離子水中，且用1 N HCl將其酸化至pH 4-5。將固體過濾且用足量水清洗。將固體在高真空下乾燥直至恒重，以得到14.1 g(73%)之深黃色產物。1 H NMR(DMF-D7 )δ: 11.88(s,1H,Ar-OH),8.13(d,2H,Ar-H),7.87(s,1H,Ar-H),7.69(d,2H,Ar-H),7.47(d,1H,Ar-H),7.16(d,1H,Ar-H),4.93(s,1H,烷基-OH),3.98(m,2H,Ar-CH2 CH2 ),3.09(m,2H,Ar-CH2 CH2 ),2.54(s,3H,Ar-CH3 )。
實例2
甲基丙烯酸4-((2-羥基-5-甲基苯基)二氮烯基)苯乙酯 之合成。在配備有磁攪拌器及進氣口之250 ml三頸圓底燒瓶中，使8.21 g(32.0 mmol)之2-((4-(2-羥乙基)苯基)二氮烯基)-4-甲酚溶解於200 ml無水THF。添加約50 mg 4-甲氧基苯酚(50 mg，Aldrich)，接著添加20.1 g(254 mmol)無水吡啶。將反應混合物冷卻至-20℃且逐滴添加4.75 g(45.4 mmol)甲基丙烯醯氯。在-20℃下將反應混合物攪拌1小時且在環境溫度下攪拌20小時。將固體過濾且向濾液添加200 ml***。亦添加乙酸乙酯(100 ml)以輔助分離。用0.5 N HCl洗滌有機層，且隨後經硫酸鎂乾燥且隨後過濾。在移除壓力下將溶劑移除，且將粗產物在乙醇中再結晶以得到橙色固體，用冷乙醇清洗該固體且在室溫下將其在高真空下乾燥過夜以得到3.1 g(30%)固體。1 H NMR(CDCl3 )δ: 12.67(s,1H,Ar-OH),7.82(d,2H,Ar-H),7.73(s,1H,Ar-H),7.38(d,2H,Ar-H),7.15(d,1H,Ar-H),6.93(d,1H,Ar-H),6.08(s,1H,乙烯基-H),5.56(s,1H,乙烯基-H),4.41(m,2H,CH2 OCO),3.07(m,2H,Ar-CH2 ),2.38(s,3H,Ar-CH3 ),1.93(s,3H,C=C-CH3 )。
實例3
4-(2-羥乙基)-2-((4-(2-羥乙基)苯基)二氮烯基)苯酚之合成 。在配備有磁攪拌器之500 ml圓底燒瓶中添加9.98 g(72.8 mmol)之4-胺基苯乙醇(98%，Aldrich)、31 ml濃鹽酸(水溶液)(J.T. Baker)、去離子水(150 ml)及無水乙醇(150 ml)。將反應混合物冷卻至0℃且在15分鐘期間內向其逐滴添加於30 ml水中之5.31 g(77.0 mmol)亞硝酸鈉。在0℃下將反應混合物另外攪拌40分鐘。添加300 mg胺磺酸(Aldrich)以破壞過量亞硝酸鹽且將混合物另外攪拌10分鐘。在配備有磁攪拌器及加料漏斗之2 L圓底燒瓶中，添加4-(2-羥乙基)苯酚(30.6 g，222 mmol)(TCI America)、200 ml去離子水及200 ml乙醇。製備配置於100 ml水中之21.7g(543 mmol)NaOH之溶液且將大致四分之一的該溶液添加至4-(2-羥乙基)苯酚溶液中，且將混合物冷卻至0℃。在60分鐘期間內將重氮混合物及剩餘NaOH溶液同時添加至4-(2-羥乙基)苯酚混合物中。在0℃下將反應混合物攪拌2小時，接著在室溫下攪拌4小時，且隨後傾倒入3.5 L去離子水中，且用1 N HCl將其酸化至pH 4-5。將固體過濾且用足量水清洗。將固體在高真空下乾燥直至恒重以得到8 g(38%)之固體。1 H NMR(DMF-D7 )δ: 11.78(s,1H,Ar-OH),7.97(d,2H,Ar-H),7.79(s,1H,Ar-H),7.52(d,2H,Ar-H),7.38(d,1H,Ar-H),7.02(d,1H,Ar-H),4.75(s,1H,烷基-OH),4.71(s,1H,烷基-OH),3.82(bm,4H,2 Ar-CH2 CH 2 OH ),2.93(bm,4H,2Ar-CH 2 CH2 OH)。
實例4
甲基丙烯酸4-羥基-3-((4-(2-(甲基丙烯醯基氧基)乙基)苯基)二氮烯基)苯乙酯之合成 。在配備有磁攪拌器及進氣口之250 ml三頸圓底燒瓶中，使4.97 g(17.4 mmol)之4-(2-羥乙基)-2-((4-(2-羥乙基)苯基)二氮烯基)苯酚溶解於200 ml THF中。添加4-甲氧基苯酚(50 mg，Aldrich)，接著添加94 g(1.2 mol)無水吡啶。將反應混合物冷卻至-20℃且逐滴添加4.10 g(39.2 mmol)甲基丙烯醯氯。在-20℃下將反應混合物攪拌1小時且在環境溫度下攪拌20小時。將固體過濾且向濾液添加200 ml***。亦添加乙酸乙酯(100 ml)以輔助分離。用0.5 N HCl洗滌有機層，經硫酸鎂乾燥且隨後過濾。在移除壓力下將溶劑移除且將粗產物在乙醇中再結晶以得到橙色固體，其是用冷乙醇清洗該固體且在室溫且高真空下乾燥過夜以得到2.0 g(40%)固體。1 H NMR(CD2 Cl2 )δ: 12.67(s,1H,Ar-OH),7.86-7.88(m,3H,Ar-H),7.47(m,2H,Ar-H),7.30(m,1H,Ar-H),7.00(m,1H,Ar-H),6.11(s,2H,乙烯基-H),5.59(s,2H,乙烯基-H),4.40-4.45(m,4H,2 O=COCH2 ),3.05-3.13(m,4H,2 Ar-CH 2 CH2 OC=O ). 1.96(bs,6H,2O=CC(CH 3 )=CH2 )。
實例5
藉由紫外線/可見光光譜產生0.01%-0.5%之化合物A及0.005%-0.1%之化合物B之透射率曲線。簡言之，所測試化合物(A或B)以所指示濃度溶解於氯仿中且在PerkinElmer Lambda 35紫外線/可見光分光計中評估。結果圖示於第1圖至第4圖。該等結果顯示化合物A及化合物B為吸收300 nm-400 nm之間的紫外光及大致400 nm-450 nm之間的紫色光的有效染料。
實例6
量測化合物A及化合物B之莫耳吸收率以判定在λ極大值處光吸收之有效性。紫外線/可見光吸收曲線與莫耳吸收率值顯示於第2圖及第4圖以及下文表1中。
實例7 丙烯酸IOL配方
式I之化合物可如下文表2-表5所示者，配製於IOL材料中。使所有組分在30 ml小玻璃瓶中渦流混合，用氮脫氣，且隨後使用0.2微米鐵氟龍(Teflon)過濾器進行注射器過濾至聚丙烯模具中。樣品在70℃下熱硬化1小時且在110℃下熱硬化2小時，或使用在環境溫度下之Philips TL 20W/03 T燈而在環境溫度下光硬化30分鐘，且隨後在50℃下在丙酮中進行萃取6小時，每90分鐘進行新鮮溶劑之置換。
實例8 耐光性
使用Atlas Suntest CPS+測試腔室(伊利諾斯州芝加哥(Chicago,Illinois)之Atlas Electric Devices Company)，在測試樣本高度處利用光強度為大致8-10 mW/cm2 之氙弧燈，使配方7J(含有化合物A)之樣本經受300 nm至800 nm之紫外線照射。PBS介質之溫度為35℃。使用PerkinElmer Lambda 35紫外線/可見光分光計收集來自0.9 mm厚度樣本切片之紫外線/可見光光譜。如藉由重疊輻照前後之光譜所顯示者，未觀察到有光分解。
在測試樣本高度處，使用光強度為大致1 -2 mW/cm2 之Philips TL 20W/03 T燈，用400 nm至450 nm之藍光照射使配方7L(含有化合物B)之樣品聚合。在無其它的外部熱源而在環境溫度下使樣本聚合30分鐘、90分鐘及18.5小時。將配方7L之紫外線/可見光光譜與使用AIBN熱硬化之7M之紫外線/可見光光譜相比較。觀察到配方7L之極小的光褪色至沒有光褪色。結果圖示於第5圖中。
本發明係參考某些較佳實施例來予以描述；然而，應理解的是，本發明可以在不脫離其特殊或必要特徵下具體實現於本發明其他特定形式或變型中。因此，將上述實施例在所有態樣中視為說明性而非限制性，本發明之範疇由所附申請專利範圍指示而並非由先前描述指示。
第1圖圖示在CHCl3 中0.01%-0.5%(w/v)之化合物A的紫外線/可見光光譜。
第2圖圖示濃度為480 μM之化合物A之紫外線/可見光光譜。
第3圖圖示在CHCl3 中150 μM-2400 μM之化合物B的紫外線/可見光光譜。
第4圖圖示濃度為300 μM之化合物B之紫外線/可見光光譜。
第5圖圖示化合物B之兩種配方之紫外線/可見光光譜。

Claims (19)

  1. 一種下式之偶氮化合物 其中R1 =C(O)CH=CH2 、C(O)C(CH3 )=CH2 C(O)NHCH2 CH2 OC(O)C(CH3 )=CH2 或C(O)NHC(CH3 )2 C6 H4 C(CH3 )=CH2 ；R2 =H、C1 -C4 烷基或C1 -C4 烷氧基；R3 =H、C1 -C4 烷基、F、Cl、Br、CN、NO2 、COOR4 ；XOC(O)CH=CH2 、XOC(O)C(CH3 )=CH2 、XOC(O)NHCH2 CH2 OC(O)C(CH3 )=CH2 或XOC(O)NHC(CH3 )2 C6 H4 C(CH3 )=CH2 ；R4 =H或C1 -C4 烷基；以及X=C1 -C4 烷基或C2 -C4 烯基。
  2. 如申請專利範圍第1項之偶氮化合物，其中R1 =C(O)CH=CH2 、C(O)C(CH3)=CH2 C(O)NHCH2 CH2 OC(O)C(CH3 )=CH2 ；R2 =H或C1 -C4 烷基；R3 =H、C1 -C4 烷基、F、Cl、Br、CN、NO2 、COOR4 ；XOC(O)CH=CH2 、XOC(O)C(CH3 )=CH2 或XOC(O)NHCH2 CH2 OC(O)C(CH3 )=CH2 ；R4 =C1 -C4 烷基；以及X=C1 -C4 烷基。
  3. 如申請專利範圍第2項之偶氮化合物，其中R1 =C(O)C(CH3 )=CH2 或C(O)NHCH2 CH2 OC(O)C(CH3 )=CH2 ；R2 =H；R3 =H、C1 -C4 烷基、F、Cl、Br、XOC(O)C(CH3 )=CH2 或XOC(O)NHCH2 CH2 OC(O)C(CH3 )=CH2 ；以及X=C1 -C4 烷基。
  4. 如請求項第2項之偶氮化合物，其中該化合物係選自由以下組成之群組：甲基丙烯酸(E )-4-((2-羥基-5-甲基苯基)二氮烯基)苯乙酯及甲基丙烯酸(E )-4-羥基-3-((4-(2-(甲基丙烯醯基氧基)乙基)苯基)二氮烯基)苯乙酯。
  5. 一種眼用元件材料，其包含如申請專利範圍第1項之偶氮化合物及元件形成單體，該元件形成單體選自由以下組成之群組：丙烯酸單體及含有聚矽氧之單體。
  6. 如請求項第5項之眼用元件材料，其中該眼用元件材料包含0.005%至0.2%(w/w)之如申請專利範圍第1項之偶氮化合物。
  7. 如請求項第6項之眼用元件材料，其中該眼用元件材料包含0.01%至0.1%(w/w)之如申請專利範圍第1項之偶氮化合物。
  8. 如請求項第7項之眼用元件材料，其中該眼用元件材料包含0.01%至0.05%(w/w)之如申請專利範圍第1項之偶氮化合物。
  9. 如請求項第5項之眼用元件材料，其中該眼用元件材料包含式[Ⅱ]之元件形成單體： 其中在式[Ⅱ]中：A為H、CH3 、CH2 CH3 或CH2 OH；B為(CH2 )m 或[O(CH2 )2 ]z ；C為(CH2 )W ；m為2-6；z為1-10；Y為不存在，或為O、S或NR'，其限制條件為若Y為O、S或NR'，則B為(CH2 )m ；R'為H、CH3 、Cn' H2n'+1 (n'=1-10)、異-OC3 H7 、C6 H5 或CH2 C6 H5 ；w為0-6，其限制條件為m+w8；以及D為H、C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、C6 H5 、CH2 C6 H5 或鹵素。
  10. 如申請專利範圍第9項之眼用元件材料，其中在式[Ⅱ]中：A為H或CH3 ；B為(CH2 )m ；m為2-5；Y為不存在或為O；w為0-1；以及D為H。
  11. 如申請專利範圍第9項之眼用元件材料，其中該眼用元件材料包含選自由以下組成之群組之單體：甲基丙烯酸2-苯乙酯；甲基丙烯酸4-苯丁酯；甲基丙烯酸5-苯戊酯；甲基丙烯酸2-苯甲氧基乙酯；以及甲基丙烯酸3-苯甲氧基丙酯；以及其等相應的丙烯酸酯。
  12. 如申請專利範圍第5項之眼用元件材料，其中該眼用元件材料包含交聯劑。
  13. 如申請專利範圍第5項之眼用元件材料，其中該眼用元件材料包含反應性紫外線吸收化合物。
  14. 一種眼內晶體，其包含如申請專利範圍第1項之偶氮化合物。
  15. 一種眼內晶體，其包含如申請專利範圍第2項之偶氮化合物。
  16. 一種眼內晶體，其包含如申請專利範圍第3項之偶氮化合物。
  17. 一種眼內晶體，其包含如申請專利範圍第4項之偶氮化合物。
  18. 一種眼用元件，其包含如申請專利範圍第5項之眼用元件材料。
  19. 如申請專利範圍第18項之眼用元件，其中該眼用元件係選自由以下組成之群組：眼內晶體；隱形眼鏡；人工角膜；以及角膜嵌體或角膜環。
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