JP2007527453A - 低温耐衝撃性改良剤を含有する熱硬化性組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、1分子当たり平均して1より多いエポキシ基を有する少なくとも1種のエポキシド付加体Aと、式(I)の少なくとも1種のポリマーBと、非拡散性担体物質中の尿素誘導体に基づく少なくとも1種のチキソ性付与剤Cと、高温で活性化されるエポキシ樹脂のための少なくとも1種の硬化剤Dを含む組成物に関する。
とりわけ、式(III)のポリウレタンプレポリマーの形成に必要とされるイソシアネートとの反応は、そのような置換基の種類と位置の影響をうける。
− ポリオキシアルキレンポリオール、これはポリエーテルポリオールともいわれ、これは、エチレンオキシド、1,2-プロピレンオキシド、1,2-もしくは2,3-ブチレンオキシド、テトラヒドロフラン、またはそれらの混合物の重合生成物であって、任意選択で例えば水又は2もしくは3のOH基を有する化合物などの2もしくは3の活性水素(H)原子を有する開始剤分子を用いて重合されている。例えば、いわゆるダブルメタルシアン化物錯体触媒(短くはDMC触媒)を用いて製造された低不飽和度(ASTM D-2849-69に準拠して測定され、gポリオール当たりの不飽和度のミリ当量(meq/g)で表される)をもつポリオキシアルキレンポリオール、及び、例えば、NaOH、KOH、もしくはアルカリ金属アルコラートなどのアニオン触媒を用いて合成された高い不飽和度をもつポリオキシアルキレンポリオールの両方とも用いることができる。特に適しているものは、0.02meq/g未満の不飽和度を有し、且つ1000〜30000ダルトンの範囲のモル質量を有するポリオキシプロピレンジオール及びトリオール、ポリオキシブチレンジオール及びトリオール、400〜8000ダルトンのモル質量を有するポリオキシプロピレンジオール及びトリオール、並びに、いわゆる「EO末端キャップされた」(エチレンオキシド末端キャップされた)ポリオキシプロピレンジオール又はトリオールである。後者は、特別のポリオキシプロピレンポリオキシエチレンポリオールであって、これは例えば、ポリプロポキシル化終了後に、純粋なポリオキシプロピレンポリオールがエチレンオキシドでアルコキシル化される方法によって得られ、したがって一級水酸基を有している。
− ポリヒドロキシ末端ポリブタジエンポリオール、例えば、1,3-ブタジエンとアリルアルコールの重合によって得られるものなど;
− スチレン-アクリロニトリル-グラフトポリエーテルポリオール、例えば、Lupranolの名称でBayer社から供給されている;
− ポリヒドロキシ末端アクリロニトリル/ポリブタジエンコポリマー、例えば、カルボキシル末端アクリロニトリル/ポリブタジエンコポリマー(Hanse Chemie AG、ドイツ国、からHycar(登録商標)CTBNの名称で市販されている)と、エポキシド又はアミノアルコールとから製造できる;
− ポリエステルポリオール、例えば、二価〜三価アルコール、例えば1,2-エタンジオール、ジエチレングリコール、1,2-プロパンジオール、ジプロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセロール、1,1,1-トリメチロールプロパン、又は前記アルコール類の混合物と、有機ジカルボン酸又は酸無水物又はそれらのエステル、例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、及びヘキサヒドロフタル酸、又は前記カルボン酸の混合物とから調製されるポリエステルポリオール類、並びに、ラクトン類、例えば、ε-カプロラクトンなどから得られるポリエステルポリオール類;
− ポリカーボネートポリオール、例えば、ポリエステルポリオールの合成に用いられる上述したアルコール類を、ジアルキルカーボネート、ジアリールカーボネート、又はホスゲンと反応させることによって得られるもの。
− 一官能の飽和又は不飽和の、分岐状又は直鎖状の、環状又は開鎖状(オープンチェーン)のC4〜C30アルコールのグリシジルエーテル、例えば、ブタノールグリシジルエーテル、ヘキサノールグリシジルエーテル、2-エチルヘキサノールグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、テトラヒドロフルフリル及びフルフリルグリシジルエーテル、トリメトキシシリルグリシジルエーテルなど、
− 二官能の飽和又は不飽和の、分岐状又は直鎖状の、環状又は開鎖状のC2〜C30アルコールのグリシジルエーテル、例えば、エチレングリコールグリシジルエーテル、ブタンジオールグリシジルエーテル、ヘキサンジオールグリシジルエーテル、オクタンジオールグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルなど、
− 三-又は多官能の飽和又は不飽和の、分岐状又は直鎖状の、環状又は開鎖状のアルコールのグリシジルエーテル、例えば、エポキシ化ひまし油、エポキシ化トリメチロールプロパン、エポキシ化ペンタエリスリトール、又はソルビトール、グリセロール、トリメチロールプロパンなどの脂肪族アルコールのポリグリシジルエーテルなど、
− フェノール及びアニリン系化合物のグリシジルエーテル、例えば、フェニルグリシジルエーテル、クレゾールグリシジルエーテル、p-tert-ブチルグリシジルエーテル、ノニルフェニルジグリシジルエーテル、3-n-ペンタデセニルグリシジルエーテル(カシューナッツ・シェルオイルから)、N,N-ジグリシジルアニリンなど、
− エポキシ化三級アミン、例えば、N,N-ジグリシジルシクロへキシルアミンなど、
− エポキシ化モノ-又はジカルボン酸、例えば、グリシジルネオデカノエート、グリシジルメタクリレート、グリシジルベンゾエート、ジグリシジルフタレート、ジグリシジルテトラヒドロフタレート、及びジグリシジルヘキサヒドロフタレート、脂肪酸二量体のジグリシジルエステルなど、
− エポキシ化された2官能又は3官能の、低分子量から高分子量のポリエーテルポリオール、例えば、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルなど。
本発明をさらに説明するが、いかなる意味でも本発明の範囲を制限することを意図するものではないいくつかの実施例を以下に説明する。用いた原料は表1に一覧にした。
[エポキシド付加体Aプレミックスの例:A−VM1]
脂肪酸二量体123.9g、トリフェニルホスフィン1.1g、及びビス(4-ヒドロキシフェニル)スルホン71.3gを、5.45eq/kgのエポキシ含有量を有する液状DGEBAエポキシ樹脂658gと、真空下、110℃で5時間、撹拌しながら、一定のエポキシ濃度2.82eq/kgに達するまで反応させた。反応終了後、液状DGEBAエポキシ樹脂187.0gを上記反応混合物Aに加えた。
米国特許第5668227号明細書の実施例1の方法に準拠して、テトラメチルアンモニウムクロライド及び水酸化ナトリウム溶液とトリメチロールプロパン及びエピクロルヒドリンから、トリメチロールプロパングリシジルエーテルを調製した。エポキシ価7.5eq/kg及びヒドロキシル基含有量1.8eq/kgを有する黄色生成物が得られた。HPLC−MSスペクトルから、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル及びトリメチロールプロパントリグリシジルエーテルの混合物が実質的に存在すると結論することができた。
[(本発明による)ポリマーBの例:B−01]
PolyTHF 2000(OH価57.5mg/g KOH)200gを、100℃、真空下で30分間乾燥させた。IPDI47.5g及びジブチル錫ジラウレート0.04gを次に加えた。2.5時間後にNCO含有量が3.6%(理論NCO含有量:3.7%)で一定になるまで、90℃で真空下において反応を行った。その後、ビスフェノールM17.7gを加え(NCO/OH比:0.45)、3時間後にNCO含有量が2.1%(理論NCO含有量:2.0%)で一定になるまで再度90℃で真空下において撹拌を続けた。上述したトリメチロールプロパングリシジルエーテル78.1gを式(II)のモノヒドロキシル含有エポキシドとして次に加えた。さらに3時間後にNCO含有量が0.1%未満まで低下するまで、真空下90℃で撹拌を続けた。反応終了後、DGEBA82.9gを加えた(ブロック化されていないNCO末端プレポリマーの重量の1/3)。2.51eq/kgのエポキシド含有量(「末端EP含有量」)を有する透明な生成物が得られた。
本発明による組成物に用いられるポリマーのさらなる例を表2に示す。これらのポリマーは実施例B−01と同様の方法で調製した。
PolyTHF 200(OH価57.5mg/g KOH)200gを、真空下100℃で30分間乾燥した。IPDI47.5gとジブチル錫ジラウレート0.04gを次に加えた。2.5時間後にNCO含有量が3.6%で一定になるまで、真空下90℃で反応を行った(理論NCO含有量:3.7%)。上述のトリメチロールプロパングリシジルエーテル123.7gを式(II)のモノヒドロキシル含有エポキシドとして次に加えた。さらに3時間後にNCO含有量が0.1%未満に低下するまで、真空下90℃で撹拌を続けた。反応終了後、DGEBA 82.5gを加えた(ブロック化されていないNCO末端プレポリマーの1/3の重量)。3.15eq/kgのエポキシド含有量を有する透明な生成物が得られた。
ポリマーP−01と同様の方法又はB−01と類似して、表2にしたがって、ポリマーP−02〜P−05を調製した。ポリマーP−02の場合、例B−02と同じ量のビスフェノールMを用いたが、ビスフェノールMは合成のちょうど最後に熱いポリマー中に溶解した。ポリマーP−02はしたがって、遊離した、結合されていないビスフェノールMを含んでいる。ポリマーP−03、P−04、及びP−05は、例B−01のビスフェノールMの代わりに脂肪族ジオール類を含んでいる。
非拡散性担体物質中の尿素誘導体に基づくチキソ性付与剤Cの例として、上述した原料を用いて、ブロック化ポリウレタンプレポリマー中で、欧州特許出願公開EP1152019A1号公報に準拠してチキソ性付与剤Cを調製した。
[担体物質:ブロック化ポリウレタンプレポリマーC1]:
ポリエーテルポリオール(3000ダルトン;OH価57mg/g KOH)600gをIPDI140.0gと真空下で、イソシアネート含有量が一定になるまで90℃で撹拌して反応させ、イソシアネート末端プレポリマーを得た。フリーのイソシアネート基を次にカプロラクタム(2%過剰)でブロックした。
[ブロック化ポリウレタンプレポリマー中の尿素誘導体(HSD1)]:
MDIフレーク68.7gを、窒素下で穏やかに加熱して上記ブロック化プレポリマー181.3g中に溶かした。次に、上記ブロック化プレポリマー219.9g中に溶解したN-ブチルアミン40.1gを窒素下で急速撹拌しながら、2時間をかけて滴下して加えた。このアミン溶液の添加終了後、白色ペーストをさらに30分間撹拌した。これにより、冷却後、0.1%未満(<0.1%)のフリーイソシアネート含有量を有する白色の柔らかいペースト(尿素誘導体の割合約20%)が得られた。
実施例として表3及び4にしたがう様々な接着剤組成物を調製した。
本発明による実施例組成物Z−01〜Z−09と比較して、Ref−01の非常に構造用のエポキシ接着剤Betamate(登録商標)-1493(Dow-Automotive社、Freienbach、スイス国、から市販)、Ref−02及びRef−03、並びにX−01〜X−04は、本発明によらない例として用いた。
[引張剪断強度(TSS)(DIN EN 1465)]
100×25×0.8mmの寸法を有する電気メッキ鋼(eloZn)を用いて試験体を作製した;接着領域は0.3mmの厚さの層で25×10mmだった。硬化は180℃で30分間行った。引張速度は10mm/分であった。
90×25×0.8mmの寸法を有する電気メッキ鋼(eloZn)を用いて試験体を作製した;接着領域は0.3mmの厚さの層で25×30mmだった。硬化は180℃で30分間行った。引張速度は2m/sだった。測定した曲線の下の領域(DIN 11343に準拠して25%〜90%)が、ジュール単位での破壊エネルギー(FE)として示される。
表3及び4の接着剤配合物の結果は、本発明による組成物(Z−01〜Z−09)によって、室温及び−40℃までの低温の両方において、高強度及び高耐衝撃力が組み合わせが達成されていることを示している。
−40℃の温度における値が、表4の比較例と比較して大きく改善されている。この好ましい効果は、用いたジイソシアネート及びビスフェノールから実質的に独立したものである。
Claims (31)
- 平均して1分子当たり1より多いエポキシ基を有する少なくとも1種のエポキシド付加体A;
下記式(I):
Y2は一級又は二級水酸基を有する、脂肪族、脂環族、芳香族、又は芳香脂肪族(aralyphatic)エポキシドから、水酸基及びエポキシ基を除いた後の基であり;
nは2、3、又は4であり;
mは1、2、又は3であり;
ウレタン基を介してポリマー鎖中に結合された少なくとも1つの芳香族構造要素を有する。)の少なくとも1種のポリマーB;
非拡散性担体物質中の尿素誘導体に基づく少なくとも1種のチキソ性付与剤C;および
高温で活性化されるエポキシ樹脂のための少なくとも1種の硬化剤D、
を含む組成物。 - 前記エポキシド付加体Aが、
少なくとも1種のジカルボン酸と、少なくとも1種のジグリシジルエーテルとの反応;
または、
少なくとも1種のビス(アミノフェニル)スルホン異性体又は少なくとも1種の芳香族アルコールと、少なくとも1種のジグリシジルエーテルとの反応、
によって得られることを特徴とする、請求項1記載の組成物。 - 前記ジカルボン酸が、脂肪酸二量体、特に少なくとも1のC4〜C20脂肪酸の二量体であり、かつ、前記ジグリシジルエーテルが、ビスフェノールAジグリシジルエーテル、ビスフェノールFジグリシジルエーテル、又はビスフェノールA/Fジグリシジルエーテルであることを特徴とする、請求項2記載の組成物。
- 前記芳香族アルコールが、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)スルホン(=ビスフェノールS)、ヒドロキノン、レゾルシノール、ピロカテコール、ナフトヒドロキノン、ナフトレゾルシノール、ジヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシアントラキノン、ジヒドロキシビフェニル、3,3-ビス(p-ヒドロキシフェニル)フタリド、5,5-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ヘキサヒドロ-4,7-メタノインダン、4,4’-[ビス(ヒドロキシフェニル)-1,3-フェニレンビス(1-メチルエチリデン)](=ビスフェノールM)、4,4’-[ビス(ヒドロキシフェニル)-1,4-フェニレンビス(1-メチルエチリデン)](=ビスフェノールP)、及びこれらの化合物の全ての異性体からなる群から選択され、かつ、前記ジグリシジルエーテルが、ビスフェノールAジグリシジルエーテル、ビスフェノールFジグリシジルエーテル、又はビスフェノールA/Fジグリシジルエーテルであることを特徴とする、請求項2又は3に記載の組成物。
- 前記ポリマーBが、エポキシ樹脂に可溶性又は分散性であることを特徴とする、請求項1〜4のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記式(III)のポリウレタンプレポリマーの製造プロセスにおいて、少なくとも1種のポリイソシアネート、少なくとも1種の任意選択で置換されたポリフェノール、及び少なくとも1種のイソシアネート反応性ポリマーが用いられることを特徴とする、請求項6に記載の組成物。
- 式(III)の前記イソシアネート反応性ポリマーが、ポリオキシアルキレンポリオール、ポリヒドロキシ末端ポリブタジエンポリオール、スチレン/アクリロニトリルグラフト化ポリエーテルポリオール、ポリヒドロキシ末端アクリロニトリル/ブタジエンコポリマー、ポリエステルポリオール、及びポリカーボネートポリオールからなる群から選択されるポリオールであることを特徴とする、請求項7に記載の組成物。
- 式(III)の前記イソシアネート反応性ポリマーが、C2〜C6アルキレン基を有するか又はC2〜C6混合アルキレン基を有するα,ω-ポリアルキレングリコール、特にポリプロピレングリコール又はポリブチレングリコールであることを特徴とする、請求項7又は8に記載の組成物。
- 式(III)の前記イソシアネート反応性ポリマーが、600〜6000g/NCO反応性基当量、特に700〜2200g/NCO反応性基当量の当量質量を有することを特徴とする、請求項7〜9のいずれか一項に記載の組成物。
- 式(III)の前記ポリイソシアネートがジイソシアネート、好ましくは、HDI、IPDI、TMDI、MDI、又はTDIであることを特徴とする、請求項7〜9のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記式(I)のポリマーB全ての重量割合が、組成物全体の重量に対して5〜40重量%、好ましくは7〜30重量%であることを特徴とする、請求項1〜12のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記チキソ性付与剤Cの前記担体物質が、ブロック化ポリウレタンプレポリマーであることを特徴とする、請求項1〜13のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記チキソ性付与剤C中の尿素誘導体が、芳香族ジイソシアネート単量体、特に4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネートと、脂肪族アミン化合物、特にブチルアミンとの反応生成物であることを特徴とする、請求項1〜14のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記チキソ性付与剤Cの全割合が、組成物全体の重量に対して5〜40重量%、好ましくは10〜25重量%であることを特徴とする、請求項1〜15のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記尿素誘導体の割合が、前記チキソ性付与剤Cの重量に対して5〜50重量%、好ましくは15〜30重量%であることを特徴とする、請求項1〜16のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記硬化剤Dが、ジシアンジアミド、グアナミン類、グアニジン類、及びアミノグアニジン類からなる群から選択される潜在性硬化剤であることを特徴とする、請求項1〜17のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記硬化剤Dの全割合が、全組成物の重量に対して1〜10重量%、好ましくは2〜8重量%であることを特徴とする、請求項1〜18のいずれか一項に記載の組成物。
- 少なくとも1種のフィラーEがさらに存在することを特徴とする、請求項1〜19のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記フィラーEの全割合が、全組成物の重量に対して5〜30重量%、好ましくは10〜25重量%であることを特徴とする、請求項20に記載の組成物。
- エポキシ基を有する少なくとも1種の反応性希釈剤Fがさらに存在することを特徴とする、請求項1〜21のいずれか一項に記載の組成物。
- 硬化後に、組成物が、DIN 11343に準拠して測定して、−20℃で10Jより大きく、−40℃で7Jより大きな破壊エネルギー、好ましくは−20℃で11Jより大きく、−40℃で9Jより大きな低温破壊エネルギーを有することを特徴とする、請求項1〜22のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記耐衝撃性改良剤が、前記式(II)のモノヒドロキシエポキシドと、前記式(III)のイソシアネート基を末端に有する直鎖状又は分岐状のポリウレタンプレポリマーとの反応によって得られ、且つその場合に前記ポリウレタンプレポリマーを調製するために、少なくとも1のポリイソシアネートと少なくとも1のポリフェノールと少なくとも1のイソシアネート反応性ポリマーが用いられることを特徴とする、請求項24又は25に記載のエポキシ基を末端に有する耐衝撃性改良剤。
- 請求項1〜23のいずれか一項に記載の組成物の1成分型接着剤としての使用。
- 請求項24〜26のいずれか一項に記載の耐衝撃性改良剤の2成分型接着剤における使用であって、前記耐衝撃性改良剤が第一成分の構成要素であり、且つ少なくとも1種のポリアミン又は少なくとも1種のポリメルカプタンが第二成分の構成要素であることを特徴とする使用。
- 前記接着剤が、熱に安定な材料、特に金属、を接着結合するために使用されることを特徴とする、請求項27又は28に記載の使用。
- 前記接着剤が自動車製造においてボディシェル製造用接着剤として用いられることを特徴とする、請求項27〜29のいずれか一項に記載の使用。
- 熱に安定な材料、特に金属を接着結合する方法であって、これらの材料が請求項1〜23のいずれか一項に記載の組成物と接触させられ、さらに100〜220℃、好ましくは120〜200℃の温度で硬化させる次のステップを含むことを特徴とする方法。
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---|---|---|---|
EP03016146A EP1498441A1 (de) | 2003-07-16 | 2003-07-16 | Hitzehärtende Zusammensetzungen mit Tieftemperatur-Schlagzähigkeitsmodifikatoren |
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---|---|
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---|---|---|---|
JP2006519936A Expired - Fee Related JP4542097B2 (ja) | 2003-07-16 | 2004-07-16 | 低温耐衝撃性改良剤を含有する熱硬化性組成物 |
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---|---|
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Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009500484A (ja) * | 2005-07-05 | 2009-01-08 | シーカ・テクノロジー・アーゲー | 固体エポキシ樹脂を用いる低温耐衝撃性熱硬化性エポキシ樹脂組成物 |
JP2009504863A (ja) * | 2005-08-16 | 2009-02-05 | シーカ・テクノロジー・アーゲー | アミノ基末端増粘剤、これにより得られる生成物、及びそれらの使用 |
JP2010511776A (ja) * | 2006-12-04 | 2010-04-15 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 鉱物ケイ酸塩とジウレアとの混合物を含有するコーティング材料 |
JP2010521570A (ja) * | 2007-03-20 | 2010-06-24 | シーカ・テクノロジー・アーゲー | エポキシ基を末端に有するポリマー、その組成物、および耐衝撃性改良剤としてのこれらの使用 |
JP2010533757A (ja) * | 2007-07-16 | 2010-10-28 | シーカ・テクノロジー・アーゲー | 熱により硬化可能な発泡体 |
WO2012165055A1 (ja) * | 2011-05-27 | 2012-12-06 | Dic株式会社 | エポキシ樹脂組成物、繊維集束剤、繊維材料及び成形材料 |
JP2014518922A (ja) * | 2011-05-19 | 2014-08-07 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 新規な構造用接着剤及びその使用 |
JP2015199800A (ja) * | 2014-04-04 | 2015-11-12 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 金属部材用接着剤組成物とこれを用いた熱可塑性樹脂被覆金属部材 |
JP2018530642A (ja) * | 2015-09-10 | 2018-10-18 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 改良された油性表面への接着および高いウォッシュオフ耐性を持つ、一液型の強靭化エポキシ接着剤 |
JP2018532820A (ja) * | 2015-09-10 | 2018-11-08 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | エポキシ接着剤用のブロック化ポリウレタン強化剤 |
Families Citing this family (83)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7077460B2 (en) | 2002-04-30 | 2006-07-18 | L&L Products, Inc. | Reinforcement system utilizing a hollow carrier |
EP1359202A1 (de) | 2002-05-03 | 2003-11-05 | Sika Schweiz AG | Hitze-härtbare Epoxydharzzusammensetzung |
EP1431325A1 (de) | 2002-12-17 | 2004-06-23 | Sika Technology AG | Hitze-härtbare Epoxidharzzusammensetzung mit verbesserter Tieftemperatur-Schlagzähigkeit |
EP1498441A1 (de) | 2003-07-16 | 2005-01-19 | Sika Technology AG | Hitzehärtende Zusammensetzungen mit Tieftemperatur-Schlagzähigkeitsmodifikatoren |
US8070994B2 (en) | 2004-06-18 | 2011-12-06 | Zephyros, Inc. | Panel structure |
US7700670B2 (en) * | 2005-05-13 | 2010-04-20 | Beach Brian A | Low-density molding compound |
CN101193975B (zh) † | 2005-06-09 | 2011-01-12 | 株式会社艾迪科 | 固化性树脂组合物 |
CN101287794A (zh) * | 2005-08-24 | 2008-10-15 | 亨克尔两合股份公司 | 具有改进的耐冲击性的环氧组合物 |
EP1876194A1 (de) * | 2006-06-30 | 2008-01-09 | Sika Technology AG | Hitzehärtende Zusammensetzung geeignet zum Verkleben von beschichteten Substraten |
PL2049611T3 (pl) * | 2006-07-31 | 2019-04-30 | Henkel Ag & Co Kgaa | Utwardzalne kompozycje klejowe oparte na żywicach epoksydowych |
WO2008045270A1 (en) | 2006-10-06 | 2008-04-17 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Pumpable epoxy paste adhesives resistant to wash-off |
EP1916270A1 (de) * | 2006-10-24 | 2008-04-30 | Sika Technology AG | Hitzehärtende Epoxidharzzusammensetzung mit blockiertem Polyurethanprepolymer |
EP1916285A1 (de) * | 2006-10-24 | 2008-04-30 | Sika Technology AG | Derivatisiertes Epoxid-Festharz und dessen Verwendungen |
EP1916272A1 (de) | 2006-10-24 | 2008-04-30 | Sika Technology AG | Hitzehärtende Epoxidharzzusammensetzung enthaltend ein blockiertes und ein epoxidterminiertes Polyurethanprepolymer |
EP1916269A1 (de) * | 2006-10-24 | 2008-04-30 | Sika Technology AG | Blockierte Polyurethanprepolymere und hitzehärtende Epoxidharzzusammensetzungen |
EP1935955A1 (de) * | 2006-12-21 | 2008-06-25 | Sika Technology AG | Bördelfalzverklebung |
WO2008127923A2 (en) * | 2007-04-11 | 2008-10-23 | Dow Global Technologies, Inc. | Heat-resistant structural epoxy resins |
WO2008127925A2 (en) * | 2007-04-11 | 2008-10-23 | Dow Global Technologies, Inc. | Structural epoxy resins containing core-shell rubbers |
EP2344561B1 (en) | 2007-06-20 | 2015-07-29 | Dow Global Technologies LLC | Crash durable epoxy adhesives with very low sensitivity to temperature variations |
EP2017260A1 (de) | 2007-07-16 | 2009-01-21 | Sika Technology AG | Aldimine und Aldimin enthaltende Zusammensetzungen |
CN101821333A (zh) * | 2007-07-26 | 2010-09-01 | 汉高公司 | 可固化的环氧树脂基粘合剂组合物 |
EP2181156A1 (en) * | 2007-08-17 | 2010-05-05 | Dow Global Technologies Inc. | Two part crash durable epoxy adhesives |
EP2030967A1 (de) * | 2007-08-31 | 2009-03-04 | Sika Technology AG | Hydroxylgruppen aufweisende Aldimine und Aldimin enthaltende Zusammensetzungen |
MX2010004855A (es) * | 2007-10-30 | 2010-06-30 | Henkel Ag & Co Kgaa | Adhesivos de pasta epoxi resistentes al lavado. |
EP2060592B1 (de) * | 2007-11-14 | 2010-01-27 | Sika Technology AG | Hitzehärtende Epoxidharzzusammensetzung enthaltend nichtaromatische Harnstoffe als Beschleuniger |
WO2009094295A1 (en) * | 2008-01-22 | 2009-07-30 | Dow Global Technologies Inc. | Structural epoxy resin adhesives containing epoxide-functional, polyphenol-extended elastomeric tougheners |
DE502008001517D1 (de) * | 2008-01-30 | 2010-11-25 | Sika Technology Ag | Auswaschbeständige hitzehärtende Epoxidharzklebstoffe |
GB0806434D0 (en) | 2008-04-09 | 2008-05-14 | Zephyros Inc | Improvements in or relating to structural adhesives |
EP2110397A1 (de) | 2008-04-16 | 2009-10-21 | Sika Technology AG | Auf amphiphilen Block-Copolymer basierendes Polyurethan-Polymer und dessen Verwendung als Schlagzähigkeitsmodifikator |
EP2113525A1 (de) | 2008-04-30 | 2009-11-04 | Sika Technology AG | Aktivator für Epoxidharzzusammensetzungen |
JP5687187B2 (ja) | 2008-04-30 | 2015-03-18 | シーカ・テクノロジー・アーゲー | エポキシ樹脂組成物のための活性剤 |
EP2128182A1 (de) | 2008-05-28 | 2009-12-02 | Sika Technology AG | Hitzehärtende Epoxidharzzusammensetzung enthaltend einen Beschleuniger mit Heteroatomen |
DE502008000478D1 (de) | 2008-07-17 | 2010-05-06 | Sika Technology Ag | Haftvermittlerverbindungen für beölten Stahl |
EP2145924A1 (de) | 2008-07-18 | 2010-01-20 | Sika Technology AG | Auf amphiphilen Block-Copolymer basierende Reaktionsprodukte und deren Verwendung als Schlagzähigkeitsmodifikator |
JP5395904B2 (ja) * | 2008-08-11 | 2014-01-22 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | フェノールとヒドロキシ末端化アクリレートまたはヒドロキシ末端化メタクリレートとでキャップされたエラストマー型強化剤を含有する一液型構造用エポキシ樹脂接着剤 |
DE502008000690D1 (de) | 2008-08-27 | 2010-07-01 | Sika Technology Ag | Silan-/Harnstoff-Verbindung als hitzeaktivierbarer Härter für Epoxidharzzusammensetzungen |
ATE483751T1 (de) | 2008-10-31 | 2010-10-15 | Sika Technology Ag | Hitzehärtende epoxidharzzusammensetzungen einsetzbar als rohbauklebstoff oder strukturschaum |
JP2012519220A (ja) | 2009-02-26 | 2012-08-23 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | ダイマー化脂肪酸/エポキシ樹脂アダクト及びポリオールを含む一液型構造エポキシ樹脂接着剤 |
DE102009028100A1 (de) | 2009-07-29 | 2011-02-03 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Schlagzähmodifizierte Zusammensetzung auf Epoxidharzbasis |
GB0916205D0 (en) | 2009-09-15 | 2009-10-28 | Zephyros Inc | Improvements in or relating to cavity filling |
JP2013506745A (ja) | 2009-10-05 | 2013-02-28 | コンストラクション リサーチ アンド テクノロジー ゲーエムベーハー | 高い生強度およびガンアビリティを有するポリウレタン配合物 |
BR112012010469A2 (pt) | 2009-11-05 | 2016-03-08 | Dow Global Technlogies Inc | adesivo estrutural e metodo para aplicar adesivo estrutural |
CN103153604B (zh) | 2010-03-04 | 2016-04-13 | 泽菲罗斯公司 | 结构复合层压板 |
CN101914362B (zh) * | 2010-08-10 | 2013-05-08 | 上海材料研究所 | 一种可常温固化的双组分胶粘剂及其合成方法 |
EP2436712A1 (de) | 2010-10-01 | 2012-04-04 | Sika Technology AG | Schlagzähigkeitsmodifikatoren für Epoxidharzzusammensetzungen |
US9181463B2 (en) | 2010-12-26 | 2015-11-10 | Dow Global Technologies Llc | Structural epoxy resin adhesives containing chain-extended elastomeric tougheners capped with phenol, polyphenol or aminophenol compounds |
EP2897997A1 (de) * | 2012-09-24 | 2015-07-29 | Sika Technology AG | Präpolymer-schlagfestmacher für rissbeständige kleber für windmühlen |
EP2730594A1 (de) * | 2012-11-12 | 2014-05-14 | Sika Technology AG | Reaktive Flüssigkautschuke aus blockierten Isocyanat-terminierten Präpolymeren mit Glycolfänger |
US10214611B2 (en) | 2012-11-12 | 2019-02-26 | Sika Technology Ag | Impact modifiers for epoxy-based adhesives |
CN105722933A (zh) | 2013-07-26 | 2016-06-29 | 泽费罗斯股份有限公司 | 热固性粘合膜的改进或涉及它的改进 |
KR101678419B1 (ko) | 2013-11-18 | 2016-11-22 | 한국화학연구원 | 폴리우레탄 중합 조성물 및 이로부터 중합된 폴리우레탄 |
CN107418173A (zh) | 2014-06-27 | 2017-12-01 | 赛史品威奥(唐山)结构复合材料有限公司 | 包括表面改性的微球体的低密度模塑料 |
GB201417985D0 (en) | 2014-10-10 | 2014-11-26 | Zephyros Inc | Improvements in or relating to structural adhesives |
KR101637785B1 (ko) * | 2014-12-22 | 2016-07-08 | 현대자동차주식회사 | 자동차용 하이브리드 도어 |
CN107001897A (zh) | 2014-12-31 | 2017-08-01 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 具有改善的低温抗冲击性和耐冲洗性的耐撞击环氧粘合剂组合物 |
JP6753868B2 (ja) | 2015-06-02 | 2020-09-09 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | エポキシ接着剤用のブロック化ポリウレタン強化剤 |
BR112018003466B1 (pt) | 2015-09-10 | 2022-01-18 | Dow Global Technologies Llc | Adesivos estruturais de epóxi de um componente endurecido de alto módulo com cargas de alta razão de aspecto |
CN108473662B (zh) | 2016-01-19 | 2021-12-21 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 具有高伸长率和优异的热稳定性的单组分环氧改性聚氨酯和/或聚脲粘合剂以及使用其的装配工艺 |
JP2020500234A (ja) | 2016-10-24 | 2020-01-09 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 開ビード湿度曝露に耐性のエポキシ接着剤 |
WO2018081032A1 (en) | 2016-10-25 | 2018-05-03 | Dow Global Technologies Llc | Epoxy adhesive having improved low-temperature impact resistance |
CN110072915A (zh) | 2016-10-28 | 2019-07-30 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 具有改善的低温耐冲击性的耐碰撞环氧粘合剂 |
AU2017382854B2 (en) * | 2016-12-21 | 2021-12-09 | Huntsman Advanced Materials Licensing (Switzerland) Gmbh | Latent curing accelerators |
US11274236B2 (en) | 2017-02-26 | 2022-03-15 | Ddp Specialty Electronic Materials Us, Llc | One-component toughened epoxy adhesives containing a mixture of latent curing agents |
JP7227220B2 (ja) | 2017-08-15 | 2023-02-21 | ディディピー スペシャルティ エレクトロニック マテリアルズ ユーエス,エルエルシー | 二成分型室温硬化性強化エポキシ接着剤 |
US20210130663A1 (en) | 2017-09-12 | 2021-05-06 | Ddp Specialty Electronics Materials Us, Inc. | One-component toughened epoxy adhesives |
KR102628558B1 (ko) | 2017-09-12 | 2024-01-25 | 디디피 스페셜티 일렉트로닉 머티리얼즈 유에스, 엘엘씨 | 접착제 제형 |
JP7230025B2 (ja) * | 2017-12-19 | 2023-02-28 | シーカ テクノロジー アクチェンゲゼルシャフト | 異なる線熱膨張係数を有する基材を構造的に接合する方法 |
CN111566142A (zh) * | 2018-01-03 | 2020-08-21 | Sika技术股份公司 | 用于涂覆目的的环氧树脂组合物 |
JP7411577B2 (ja) | 2018-05-29 | 2024-01-11 | ディディピー スペシャルティ エレクトロニック マテリアルズ ユーエス,エルエルシー | 一液型エポキシ接着剤混合物を使用する接合方法 |
JP7240489B2 (ja) * | 2018-11-14 | 2023-03-15 | シーカ テクノロジー アクチェンゲゼルシャフト | 硬化性組成物のためのチキソトロピー剤 |
CN109705793A (zh) * | 2019-01-16 | 2019-05-03 | 荆晓东 | 改性环氧树脂胶黏剂的制备方法 |
US20220204820A1 (en) | 2019-05-21 | 2022-06-30 | Ddp Specialty Electronic Materials Us, Llc | Epoxy adhesive composition and method of use |
WO2020249741A1 (en) | 2019-06-14 | 2020-12-17 | Sika Technology Ag | Toughened two-component epoxy composition |
US20220195267A1 (en) | 2019-06-18 | 2022-06-23 | Ddp Specialty Electronic Materials Us, Llc | One-component toughened epoxy adhesives with improved humidity resistance |
CN110437790A (zh) * | 2019-08-16 | 2019-11-12 | 浙江金石包装有限公司 | 一种无溶剂型胶粘剂、复合软包装材料及复合软包装材料的制备方法 |
ES2973449T3 (es) * | 2019-12-13 | 2024-06-20 | Henkel Ag & Co Kgaa | Composición adhesiva curable de dos componentes (2K) |
US20230365845A1 (en) | 2020-10-26 | 2023-11-16 | Ddp Specialty Electronic Materials Us, Llc | One-component structural adhesive |
CN112724896B (zh) * | 2020-12-21 | 2022-06-07 | 东风汽车集团有限公司 | 耐湿热性能优异的结构胶及其制备方法 |
CN115637124B (zh) * | 2021-07-19 | 2023-09-22 | 沃顿科技股份有限公司 | 双组分环氧树脂胶粘剂的制备方法及由其制备的双组分环氧树脂胶粘剂 |
CN117897425A (zh) | 2021-08-30 | 2024-04-16 | Ddp特种电子材料美国有限责任公司 | 双组分结构粘合剂 |
CN118019772A (zh) | 2021-10-25 | 2024-05-10 | Sika技术股份公司 | 抗开裂双组分环氧树脂组合物 |
WO2023240541A1 (en) | 2022-06-16 | 2023-12-21 | Sika Technology Ag | One-component thermosetting epoxy adhesive with improved adhesion |
WO2024113146A1 (en) * | 2022-11-29 | 2024-06-06 | Sika Technology Ag | Moisture and heat-curable sealing composition |
Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3533983A (en) * | 1966-06-01 | 1970-10-13 | Furane Plastics | Thermosetting phenyl glycidyl ether derivatives of isocyanate-terminated organic compounds |
JPS58194917A (ja) * | 1982-05-11 | 1983-11-14 | Dainippon Ink & Chem Inc | エポキシ樹脂組成物 |
JPH02199116A (ja) * | 1989-01-30 | 1990-08-07 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | エポキシ樹脂組成物 |
JPH0415218A (ja) * | 1990-05-08 | 1992-01-20 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 難燃性エポキシ樹脂組成物 |
JPH0859960A (ja) * | 1994-08-22 | 1996-03-05 | Dainippon Ink & Chem Inc | エポキシ樹脂組成物 |
JPH09194814A (ja) * | 1995-12-28 | 1997-07-29 | Huels Ag | 湿分架橋性溶融接着剤及びその製造方法 |
JPH10330713A (ja) * | 1997-05-28 | 1998-12-15 | Hitachi Chem Co Ltd | 金属箔用接着剤組成物及びそれを用いた金属箔張り積層板 |
JP2001234038A (ja) * | 2000-02-23 | 2001-08-28 | Sekisui Chem Co Ltd | 硬化性エポキシ樹脂組成物 |
WO2001080034A1 (en) * | 2000-04-18 | 2001-10-25 | Rstar Corporation | Methods and apparatuses for tracking world wide web use |
JP2002012850A (ja) * | 2000-05-02 | 2002-01-15 | Sika Ag | チキソトロープ剤 |
JP2003096266A (ja) * | 2001-09-20 | 2003-04-03 | Mitsui Kinzoku Toryo Kagaku Kk | 舗装用バインダー組成物及びそれを用いた舗装材 |
JP2006509879A (ja) * | 2002-12-17 | 2006-03-23 | シーカ・テクノロジー・アーゲー | 低温における改善された耐衝撃性を有する熱硬化性エポキシ樹脂組成物 |
Family Cites Families (46)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2073601A (en) * | 1936-08-04 | 1937-03-16 | Joseph F Beach | Safety device for fountain pens and the like |
US3148167A (en) * | 1958-11-14 | 1964-09-08 | Gen Tire & Rubber Co | Polyurethane composition containing an epoxy compound |
US3505283A (en) * | 1967-05-15 | 1970-04-07 | Merck & Co Inc | Isocyanates as thickening agents for epoxy resins |
AU3296071A (en) * | 1970-09-03 | 1973-03-08 | Kolbel H | Self-curing epoxy resins |
CA1006284A (en) * | 1972-12-11 | 1977-03-01 | August Merckens Nachf. Kommanditgesellschaft | Thixotropic coating agent, process for the preparation and use |
US4486556A (en) * | 1982-09-30 | 1984-12-04 | Ford Motor Company | Thermosetting coating composition-III |
ES2106011T3 (es) * | 1986-12-19 | 1997-11-01 | Ciba Geigy Ag | Resinas epoxi que contienen un poliester basado en un polialquilenglicol y endurecedores activos a temperaturas elevadas. |
US5278257A (en) * | 1987-08-26 | 1994-01-11 | Ciba-Geigy Corporation | Phenol-terminated polyurethane or polyurea(urethane) with epoxy resin |
IT213534Z2 (it) | 1988-02-02 | 1990-01-22 | Rinaldi Superforni | Forno elettrico per la cottura in continuo di pizze disposte in teglia. |
EP0338985B1 (de) | 1988-04-18 | 1994-05-18 | Ciba-Geigy Ag | Modifizierte Epoxidharze |
US5079094A (en) * | 1988-05-27 | 1992-01-07 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Article comprising metal substrates bonded with reactive hot melt structural adhesive and process thereof |
US4918878A (en) | 1988-05-27 | 1990-04-24 | Electric Avenue, Inc. | Pay telephone enclosure |
US4962138A (en) | 1988-05-27 | 1990-10-09 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Reactive hot melt structural adhesive |
US5189081A (en) * | 1988-07-04 | 1993-02-23 | Somar Corporation | Penetrable, epoxy resin composition comprising glycidyl ether of bisphenol modified with glycol or urethane, and inorganic filler |
EP0353190B1 (de) | 1988-07-28 | 1995-03-01 | Ciba-Geigy Ag | Flexibilisatorkombinationen für Epoxidharze |
US5151327A (en) * | 1990-03-15 | 1992-09-29 | Nitto Denko Corporation | Adhesive sheet for reinforcing thin rigid plates |
JPH0772233B2 (ja) * | 1991-02-19 | 1995-08-02 | 日本ゼオン株式会社 | エポキシ樹脂系発泡性組成物 |
US5290857A (en) * | 1991-09-04 | 1994-03-01 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Epoxy resin adhesive composition |
TW289763B (ja) * | 1992-11-11 | 1996-11-01 | Ciba Geigy Ag | |
DE4240480A1 (de) | 1992-12-02 | 1994-08-25 | Bayer Ag | Organische Polyisocyanate mit zumindest teilweise blockierten Isocyanatgruppen |
JP3655646B2 (ja) * | 1993-05-24 | 2005-06-02 | 日産自動車株式会社 | エポキシ樹脂用接着補強剤及び該補強剤を含有する自動車用エポキシ樹脂系構造接着性組成物 |
US5484853A (en) * | 1993-07-28 | 1996-01-16 | China Technical Consultants, Inc. | Cryogenic adhesives made from epoxy terminated urethanes |
US5530052A (en) * | 1995-04-03 | 1996-06-25 | General Electric Company | Layered minerals and compositions comprising the same |
JP3245354B2 (ja) | 1996-06-12 | 2002-01-15 | 神東塗料株式会社 | カチオン性電着塗料用樹脂組成物 |
US6077884A (en) * | 1996-11-20 | 2000-06-20 | Sika Chemie Gmbh | Aqueous dispersion of epoxy resin and blend of epoxy resin-polyoxyalkylene amines |
US6153709A (en) * | 1998-01-26 | 2000-11-28 | Essex Specialty Products, Inc. | Chip resistant, vibration damping coatings for vehicles |
WO1999042518A2 (en) * | 1998-02-20 | 1999-08-26 | Vantico Ag | Organophilic phyllosilicates |
US6322890B1 (en) * | 1998-03-30 | 2001-11-27 | Wm. Marsh Rice University | Supra-molecular alkylalumoxanes |
AT407748B (de) * | 1998-05-12 | 2001-05-25 | Solutia Austria Gmbh | Verkappte amine als härter für wasserverdünnbare einkomponenten (1k)-epoxidharzsysteme |
DE19858921A1 (de) * | 1998-12-19 | 2000-06-21 | Henkel Teroson Gmbh | Schlagfeste Epoxidharz-Zusammensetzungen |
WO2000037520A1 (en) | 1998-12-22 | 2000-06-29 | Akzo Nobel N.V. | Thixotropic amino formaldehyde resin |
JP2000212504A (ja) | 1999-01-26 | 2000-08-02 | Somar Corp | コイル被覆用塗膜 |
US6248204B1 (en) * | 1999-05-14 | 2001-06-19 | Loctite Corporation | Two part, reinforced, room temperature curable thermosetting epoxy resin compositions with improved adhesive strength and fracture toughness |
DE19924170A1 (de) * | 1999-05-25 | 2000-11-30 | Basf Coatings Ag | Thixotropierungsmittel |
AU7722300A (en) * | 1999-09-27 | 2001-04-30 | Georgia Tech Research Corporation | Electrically conductive adhesive containing epoxide-modified polyurethane |
US6740192B1 (en) * | 1999-09-27 | 2004-05-25 | Georgia Tech Research Corp. | Joining electroconductive materials with electroconductive adhesive containing epoxide-modified polyurethane |
US20020061970A1 (en) * | 2000-09-14 | 2002-05-23 | Hidenori Sawada | Resin composition for coating material |
KR100724996B1 (ko) * | 2000-12-11 | 2007-06-04 | 신닛테츠가가쿠 가부시키가이샤 | 에폭시 수지, 그 제조방법, 에폭시 수지 조성물 및 경화물 |
DE10250399A1 (de) * | 2001-10-30 | 2003-05-28 | Yokohama Rubber Co Ltd | Härtbare Harzzusammensetzung |
EP1359202A1 (de) | 2002-05-03 | 2003-11-05 | Sika Schweiz AG | Hitze-härtbare Epoxydharzzusammensetzung |
JP5319886B2 (ja) | 2003-07-07 | 2013-10-16 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 接着性エポキシ組成物及びその適用方法 |
EP1498441A1 (de) | 2003-07-16 | 2005-01-19 | Sika Technology AG | Hitzehärtende Zusammensetzungen mit Tieftemperatur-Schlagzähigkeitsmodifikatoren |
ATE352576T1 (de) * | 2004-03-12 | 2007-02-15 | Dow Global Technologies Inc | Epoxidharz klebstoffzusammensetzung |
EP1876194A1 (de) | 2006-06-30 | 2008-01-09 | Sika Technology AG | Hitzehärtende Zusammensetzung geeignet zum Verkleben von beschichteten Substraten |
EP1916269A1 (de) * | 2006-10-24 | 2008-04-30 | Sika Technology AG | Blockierte Polyurethanprepolymere und hitzehärtende Epoxidharzzusammensetzungen |
EP1916272A1 (de) * | 2006-10-24 | 2008-04-30 | Sika Technology AG | Hitzehärtende Epoxidharzzusammensetzung enthaltend ein blockiertes und ein epoxidterminiertes Polyurethanprepolymer |
-
2003
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Patent Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3533983A (en) * | 1966-06-01 | 1970-10-13 | Furane Plastics | Thermosetting phenyl glycidyl ether derivatives of isocyanate-terminated organic compounds |
JPS58194917A (ja) * | 1982-05-11 | 1983-11-14 | Dainippon Ink & Chem Inc | エポキシ樹脂組成物 |
JPH02199116A (ja) * | 1989-01-30 | 1990-08-07 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | エポキシ樹脂組成物 |
JPH0415218A (ja) * | 1990-05-08 | 1992-01-20 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 難燃性エポキシ樹脂組成物 |
JPH0859960A (ja) * | 1994-08-22 | 1996-03-05 | Dainippon Ink & Chem Inc | エポキシ樹脂組成物 |
JPH09194814A (ja) * | 1995-12-28 | 1997-07-29 | Huels Ag | 湿分架橋性溶融接着剤及びその製造方法 |
JPH10330713A (ja) * | 1997-05-28 | 1998-12-15 | Hitachi Chem Co Ltd | 金属箔用接着剤組成物及びそれを用いた金属箔張り積層板 |
JP2001234038A (ja) * | 2000-02-23 | 2001-08-28 | Sekisui Chem Co Ltd | 硬化性エポキシ樹脂組成物 |
WO2001080034A1 (en) * | 2000-04-18 | 2001-10-25 | Rstar Corporation | Methods and apparatuses for tracking world wide web use |
JP2002012850A (ja) * | 2000-05-02 | 2002-01-15 | Sika Ag | チキソトロープ剤 |
JP2003096266A (ja) * | 2001-09-20 | 2003-04-03 | Mitsui Kinzoku Toryo Kagaku Kk | 舗装用バインダー組成物及びそれを用いた舗装材 |
JP2006509879A (ja) * | 2002-12-17 | 2006-03-23 | シーカ・テクノロジー・アーゲー | 低温における改善された耐衝撃性を有する熱硬化性エポキシ樹脂組成物 |
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009500484A (ja) * | 2005-07-05 | 2009-01-08 | シーカ・テクノロジー・アーゲー | 固体エポキシ樹脂を用いる低温耐衝撃性熱硬化性エポキシ樹脂組成物 |
JP2009504863A (ja) * | 2005-08-16 | 2009-02-05 | シーカ・テクノロジー・アーゲー | アミノ基末端増粘剤、これにより得られる生成物、及びそれらの使用 |
JP2010511776A (ja) * | 2006-12-04 | 2010-04-15 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 鉱物ケイ酸塩とジウレアとの混合物を含有するコーティング材料 |
US9012575B2 (en) | 2007-03-20 | 2015-04-21 | Sika Technology Ag | Epoxy group-terminated polymers, the compositions thereof and the use thereof as impact resistance modifiers |
JP2010521570A (ja) * | 2007-03-20 | 2010-06-24 | シーカ・テクノロジー・アーゲー | エポキシ基を末端に有するポリマー、その組成物、および耐衝撃性改良剤としてのこれらの使用 |
US9139682B2 (en) | 2007-07-16 | 2015-09-22 | Sika Technology Ag | Foam curable by heat |
JP2010533757A (ja) * | 2007-07-16 | 2010-10-28 | シーカ・テクノロジー・アーゲー | 熱により硬化可能な発泡体 |
JP2014518922A (ja) * | 2011-05-19 | 2014-08-07 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 新規な構造用接着剤及びその使用 |
JP5110237B1 (ja) * | 2011-05-27 | 2012-12-26 | Dic株式会社 | エポキシ樹脂組成物、繊維集束剤、繊維材料及び成形材料 |
WO2012165055A1 (ja) * | 2011-05-27 | 2012-12-06 | Dic株式会社 | エポキシ樹脂組成物、繊維集束剤、繊維材料及び成形材料 |
JP2015199800A (ja) * | 2014-04-04 | 2015-11-12 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 金属部材用接着剤組成物とこれを用いた熱可塑性樹脂被覆金属部材 |
JP2018530642A (ja) * | 2015-09-10 | 2018-10-18 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 改良された油性表面への接着および高いウォッシュオフ耐性を持つ、一液型の強靭化エポキシ接着剤 |
JP2018532820A (ja) * | 2015-09-10 | 2018-11-08 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | エポキシ接着剤用のブロック化ポリウレタン強化剤 |
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Publication number | Publication date |
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