JP2007070224A - 単層カーボンナノチューブ含有組成物 - Google Patents
単層カーボンナノチューブ含有組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2007070224A JP2007070224A JP2006287887A JP2006287887A JP2007070224A JP 2007070224 A JP2007070224 A JP 2007070224A JP 2006287887 A JP2006287887 A JP 2006287887A JP 2006287887 A JP2006287887 A JP 2006287887A JP 2007070224 A JP2007070224 A JP 2007070224A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- walled carbon
- carbon nanotube
- containing composition
- peak
- carbon nanotubes
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Abstract
【解決手段】a)該単層カーボンナノチューブ含有組成物を昇温速度5℃/分で空気中で熱分析した場合、燃焼による重量減少の一次微分曲線のピーク位置が500℃以上であり、該ピークの半値幅が170℃より小さいこと。b)透過型電子顕微鏡で100万倍以上で観察した時に単層カーボンナノチューブが観察されること。c)該単層カーボンナノチューブ含有組成物を共鳴ラマン散乱測定法(励起波長488nm)で観察したとき、(1)1590cm-1付近にGbandが観察され及び該Gbandが***していること、及び(2)1350cm-1(Dband)付近のピーク高さが1590cm-1付近のピーク高さの1/3以下であることを満たす単層カーボンナノチューブ含有組成物である。
【選択図】 なし
Description
(1)1590cm-1付近にG bandが観察され及び該G bandが***していること、及び
(2)1350cm-1(D band)付近のピーク高さが1590cm-1付近のピーク高さの1/3以下であること。
アルコール類及びエーテル類は、本発明の製造方法で用いる触媒にも依存するが、メタノール、エタノール、n−プロパノール、及びiso−プロパノールの少なくとも1種を用いるのが好ましい。
a)反応器内に触媒を配置する工程;及び
b)前記触媒に、アルコール類及びエーテル類からなる群から選ばれる少なくとも1種の酸素を有する有機物を、該酸素を有する有機物の圧力又は分圧を0.1〜200Torr(0.01〜27kPa)にし、かつ温度500〜1500℃で接触させることによりカーボンナノチューブを生成する工程;
からなり、前記生成されたカーボンナノチューブは前記触媒の一端に付着するように得られると共に、該カーボンナノチューブの95%以上が単層カーボンナノチューブからなる、ことを特徴とする。
a)反応器内に触媒を配置する工程;及び
b)前記触媒に、アルコール類及びエーテル類からなる群から選ばれる少なくとも1種の酸素を有する有機物を、該酸素を有する有機物の圧力又は分圧を0.1〜200Torr(0.01〜27kPa)にし、かつ温度500〜1500℃で接触させることによりカーボンナノチューブを生成する工程;
からなり、前記生成されたカーボンナノチューブは前記触媒の一端に付着するように得られると共に、該カーボンナノチューブ含有組成物を透過型電子顕微鏡で100万倍以上の写真に撮影したとき、100nm四方の視野面積の少なくとも30%がカーボンナノチューブであると共に、該カーボンナノチューブの95%以上が単層カーボンナノチューブである、ことを特徴とする。
a)反応器内に触媒を存在させる工程;
b)前記触媒に、アルコール類及びエーテル類からなる群から選ばれる少なくとも1種の酸素を有する有機物を温度500〜1500℃で接触させることによりカーボンナノチューブを生成する工程;及び
c)前記b)の工程を通過後の前記酸素を有する有機物を回収し、該酸素を有する有機物を前記b)の工程に再利用する工程;からなる、ことを特徴とする。
a)反応器内に触媒を配置する工程;
b)前記反応器内を最高温度500〜1500℃まで昇温する間、該反応器内に不活性ガス及び/又は還元性ガスを流入する工程;
c)前記最高温度に達した後、該反応器内を真空にする工程;及び
d)前記最高温度に維持した反応器内に、アルコール類及びエーテル類からなる群から選ばれる少なくとも1種の酸素を有する有機物をその圧力又は分圧が0.1〜200Torr(0.01〜27kPa)になるように流入し、前記触媒と接触させてカーボンナノチューブが該触媒の一端に付着するように生成する工程;
からなり、前記触媒の一端に付着するように生成したカーボンナノチューブの95%以上が単層カーボンナノチューブである、ことを特徴とする。
(単層カーボンナノチューブの直径(nm))
=248/(RBMのラマンシフト(cm-1))
なお、RBMについては後述する。
b)透過型電子顕微鏡で100万倍以上で観察した時に単層カーボンナノチューブが観察されること
c)単層カーボンナノチューブ含有組成物を共鳴ラマン散乱測定(励起波長488nm)で観察したとき、
(1)1590cm-1付近にG bandが観察され及び該G bandが***していること、
(2)1350cm-1(D band)付近のピーク高さが1590cm-1付近のピーク高さの比が1/3以下であること。
a)単層カーボンナノチューブ含有組成物を昇温速度5℃/分で空気中で熱分析した場合、燃焼による重量減少の一次微分曲線のピーク位置が570℃以上であり、該ピークの半値幅が80℃より小さいこと。
b)単層カーボンナノチューブ含有組成物を透過型電子顕微鏡で100万倍以上の写真に撮影したとき、100nm四方の視野面積の少なくとも10%がカーボンナノチューブであると共に、該カーボンナノチューブの70%以上が単層カーボンナノチューブであること。
(2)樹脂などとの複合材料にした場合添加効果が大きい。
平均径は1.1nm以下、好ましくは1.0nm以下にコントロールして作ることができる。
〔触媒の合成〕
Y型ゼオライト(HSZ−390HUA(東ソー(株)製:シリカ/アルミナ比=約400))約1g、酢酸鉄(Fe((CH3COO)2Fe)及び酢酸コバルト((CH3COO)2Co・4H2O)を準備した。鉄及びコバルトがそれぞれ2.5wt%となるように、エタノール20cm3中に溶解し、さらにY型ゼオライトを混合した。その後得られたものを10分間超音波にかけ、80℃で24時間乾燥させて、黄白色粉末の触媒を得た。
上記黄白色粉末の触媒を石英ボートの上にのせ、電気炉内の石英チューブ内に設置した。電気炉内を所望温度(600℃、650℃、700℃、800℃、900℃)に昇温するまでの間(約30分間)、石英チューブ(内径27mm)内をAr雰囲気下にした。具体的には、Arガスを200sccmで流入させた。
なお、RBMに関しては後述する。
実施例1で用いたエタノールの代わりに、メタノールを用いて同様に、黒粉、即ち単層カーボンナノチューブA−6〜A−8を得た。この結果を表2に示す。また、ラマン分光分析の結果を図7及び図8に示す。ラマン分析結果のD/G比は図7から読みとり、計算結果を表7に示した。
実施例1で用いた触媒Fe/Coの代わりに、Ni/Coを用いて、同様に黒粉、即ち単層カーボンナノチューブA−9を得た。この結果を表3に示す。また、ラマン分光分析の結果を図9及び図10、表7に示す。
実施例1で触媒Fe/Coの担持体ゼオライトの代わりに、MgOを用いて、同様に黒粉、即ち単層カーボンナノチューブA−10を得た。この結果を表4に示す。
実施例1で合成した単層カーボンナノチューブA−4と同様な方法により、単層カーボンナノチューブA−11及びA−13を得た。但し、単層カーボンナノチューブA−11の場合、エタノール圧を1Torr(0.013kPa)、流れを60sccmとし、A−13の場合、エタノール圧を13Torr(1.7kPa)、流れを1840sccmとした。これらの調製条件と共に、得られた単層カーボンナノチューブの平均径を表5に示す。表5において、単層カーボンナノチューブA−12は実施例1での単層カーボンナノチューブA−4に相当する。また、単層カーボンナノチューブA−11〜A−13のラマン分光分析の結果を図11に示す。さらに、該ラマン分光分析から得た単層カーボンナノチューブの直径分布を図12に示す。ラマン分光分析から解析結果は表7に示した。
実施例1で用いたFe/Coの代りにCo(5wt%)を用い、エタノールの代りにジエチルエーテルを用い、ジエチルエーテルの圧力を20Torr(2.7kPa)とした以外は、実施例1と同様な方法により、黒粉、即ち単層カーボンナノチューブA−14〜A−16を得た。用いた加熱温度及び結果を表6に示す。また、単層カーボンナノチューブA−14〜A−16のラマン分光分析の結果を図13に示す。さらに、該ラマン分光分析から得た単層カーボンナノチューブの直径分布を図14に示す。また、ラマン分光分析の解析結果D/G比は表7に示した。
実施例1の条件で,電気炉温度を800℃とし,エタノール圧を10Torr(1.3kPa)として,反応時間を(10分,30分,60分,120分,300分)と変えた以外は、実施例1と同様な方法により、黒粉、即ち単層カーボンナノチューブA−17〜A−21を得た.電気炉温度及び結果を表8に示す。A−17とA−4は同一サンプルである。
エタノール圧を5Torr(0.67kPa)とした以外は、実施例7と同様な方法により、黒粉、即ち単層カーボンナノチューブA−22〜A−26を得た.電気炉温度及び結果を表9に示す。
実施例5と同様の条件で圧力を変化させた実験を行い、TGAを測定した。TGを図22に,DTGを図23に示す。
エタノール圧力を2Torr(0.27kPa)から増加させていくと、単層カーボンナノチューブの収率は増加するが,10Torr(1.3kPa)以上ではその増加がとまり、10Torr(1.3kPa)と20Torr(2.7kPa)ではほぼ同じ収率となっている.これは,実施例5のところでも記載したが、圧力を大きくすることで単層カーボンナノチューブのアニーリング時間が不足し、これ以上の高収率にならないものと考えられる。
実施例1で調製した黄白色粉末の触媒を石英ボートにのせ、電気炉内の石英チューブ内に設置した。電気炉内を800℃に昇温するまでの間(約30分間)、石英チューブ(内径27mm)内をAr雰囲気下にした。具体的には、Arガスを200sccmで流入させた。
実施例1で調製した黄白色粉末の触媒を石英ボートにのせ、電気炉内の石英チューブ内に設置した。電気炉内を800℃に昇温するまでの間(約30分間)、石英チューブ(内径27mm)内をAr雰囲気下にした。具体的には、Arガスを200sccmで流入させた。
実施例1で調製した黄白色粉末の触媒を石英ボートにのせ、電気炉内の石英チューブ内に設置した。電気炉内を850℃に昇温するまでの間(約30分間)、石英チューブ(内径27mm)内をAr+水素(水素3体積%)雰囲気下にした。具体的には、Ar・水素混合ガスを200sccmで流入させた。
CNI社製HipCO法で生成した単層カーボンナノチューブ(触媒金属除去品)のラマンスペクトルを測定した。RBMの最大ピークは励起波長488nmで測定すると202cm-1、励起波長514nmで測定すると186cm-1、励起波長633nmでは220cm-1であった。尚、ラマンスペクトルのG bandにショルダーは見られるものの***は見られなかった。488nmで測定したスペクトルからの平均径は1.21nmであった。
本発明はカーボンナノチューブの生産及び応用分野に有効に利用することが出来る。
Claims (22)
- 下記条件a)〜c)を満たす単層カーボンナノチューブ含有組成物。
a)該単層カーボンナノチューブ含有組成物を昇温速度5℃/分で空気中で熱分析した場合、燃焼による重量減少の一次微分曲線のピーク位置が500℃以上であり、該ピークの半値幅が170℃より小さいこと。
b)透過型電子顕微鏡で100万倍以上で観察した時に単層カーボンナノチューブが観察されること。
c)該単層カーボンナノチューブ含有組成物を共鳴ラマン散乱測定法(励起波長488nm)で観察したとき、
(1)1590cm-1付近にG bandが観察され及び該G bandが***していること、及び
(2)1350cm-1(D band)付近のピーク高さが1590cm-1付近のピーク高さの1/3以下であること。 - 前記熱分析の燃焼による重量減少の一次微分曲線のピーク位置が540℃以上である、請求項1に記載の単層カーボンナノチューブ含有組成物。
- 前記熱分析の燃焼による重量減少の一次微分曲線のピーク位置が550℃以上である、請求項1に記載の単層カーボンナノチューブ含有組成物。
- 前記熱分析の燃焼による重量減少の一次微分曲線のピーク位置が580℃以上である、請求項1に記載の単層カーボンナノチューブ含有組成物。
- 前記熱分析の燃焼による重量減少の一次微分曲線のピークの半値幅が100℃以下である、請求項1〜4のいずれかに記載の単層カーボンナノチューブ含有組成物。
- 前記熱分析の燃焼による重量減少の一次微分曲線のピークの半値幅が70℃以下である、請求項1〜4のいずれかに記載の単層カーボンナノチューブ含有組成物。
- 前記1350cm-1(D band)付近のピーク高さが1590cm-1付近のピーク高さの1/10以下である、請求項1〜6のいずれかに記載の単層カーボンナノチューブ含有組成物。
- 前記1350cm-1(D band)付近のピーク高さが1590cm-1付近のピーク高さの1/20以下である、請求項1〜7のいずれかに記載の単層カーボンナノチューブ含有組成物。
- 前記カーボンナノチューブ含有組成物を共鳴ラマン散乱測定法(励起波長488nm)で観察したとき、150〜300cm-1の間の最大ピークを258±5cm-1に有する、請求項1〜8のいずれかに記載の単層カーボンナノチューブ含有組成物。
- 前記カーボンナノチューブ含有組成物を共鳴ラマン散乱測定法(励起波長488nm)で観察したとき、150〜300cm-1の間の一番大きいピークと2番目に大きいピークとが、それぞれ201±5cm-1、258±5cm-1の位置にある、請求項1〜9のいずれかに記載の単層カーボンナノチューブ含有組成物。
- 前記カーボンナノチューブ含有組成物を共鳴ラマン散乱測定法(励起波長633nm)で観察したとき、150〜300cm-1の間の最大ピークを193±5cm-1に有する、請求項1〜10のいずれかに記載の単層カーボンナノチューブ含有組成物。
- 単層カーボンナノチューブ含有組成物を共鳴ラマン散乱測定法(励起波長633nm)で観察したとき、150〜300cm-1の間の最大ピークを280±5cm-1に有する、請求項1〜11のいずれかに記載の単層カーボンナノチューブ含有組成物。
- 前記カーボンナノチューブ含有組成物中の単層カーボンナノチューブを共鳴ラマン散乱測定法(励起波長488nm)で測定した平均径が1.2nm以下である、請求項1〜12のいずれかに記載の単層カーボンナノチューブ含有組成物。
- 前記カーボンナノチューブ含有組成物中の単層カーボンナノチューブを共鳴ラマン散乱測定法(励起波長488nm)により測定した平均径が1.1nm以下である、請求項1〜13のいずれかに記載の単層カーボンナノチューブ含有組成物。
- 前記カーボンナノチューブ含有組成物中の単層カーボンナノチューブを共鳴ラマン散乱測定法(励起波長488nm)により測定した平均径が1.0nm以下である、請求項1〜14のいずれかに記載の単層カーボンナノチューブ含有組成物。
- 前記カーボンナノチューブ含有組成物を透過型電子顕微鏡により100万倍以上の写真に撮影したとき、100nm四方の視野面積の少なくとも30%がカーボンナノチューブであり、該カーボンナノチューブの95%以上が単層カーボンナノチューブである、請求項1〜15のいずれかに記載の単層カーボンナノチューブ含有組成物。
- 下記条件a)及びb)を満たす単層カーボンナノチューブ含有組成物。
a)単層カーボンナノチューブ含有組成物を昇温速度5℃/分で空気中で熱分析した場合、燃焼による重量減少の一次微分曲線のピーク位置が570℃以上であり、該ピークの半値幅が80℃より小さいこと。
b)透過型電子顕微鏡で100万倍以上の写真に撮影したしたとき、100nm四方の視野面積の少なくとも10%がカーボンナノチューブであり、該カーボンナノチューブの70%以上が単層カーボンナノチューブであること。 - 共鳴ラマン散乱測定法(励起波長488nm)で観察したとき、150〜300cm-1の間の最大ピークを258±5cm-1に有する、単層カーボンナノチューブ含有組成物。
- 共鳴ラマン散乱測定法(励起波長488nm)で観察したとき、150〜300cm-1の間の一番大きいピークと2番目に大きいピークとが、それぞれ201±5cm-1、258±5cm-1の位置にある、単層カーボンナノチューブ含有組成物。
- 共鳴ラマン散乱測定法(励起波長633nm)で観察したとき、150〜300cm-1の間の最大ピークを193±5cm-1に有する、単層カーボンナノチューブ含有組成物。
- 単層カーボンナノチューブ含有組成物を共鳴ラマン散乱測定法(励起波長633nm)で観察したとき、150〜300cm-1の間の最大ピークを280±5cm-1に有する、単層カーボンナノチューブ含有組成物。
- 昇温速度5℃/分で空気中で熱分解した場合、燃焼による重量減少の一次微分曲線のピーク位置が540℃以上であることを特徴とする請求項18〜21のいずれかに記載の単層カーボンナノチューブ含有組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006287887A JP4459212B2 (ja) | 2002-02-13 | 2006-10-23 | 単層カーボンナノチューブ含有組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002034758 | 2002-02-13 | ||
JP2002311111 | 2002-10-25 | ||
JP2006287887A JP4459212B2 (ja) | 2002-02-13 | 2006-10-23 | 単層カーボンナノチューブ含有組成物 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003567820A Division JP3963893B2 (ja) | 2002-02-13 | 2003-02-13 | 単層カーボンナノチューブの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2007070224A true JP2007070224A (ja) | 2007-03-22 |
JP4459212B2 JP4459212B2 (ja) | 2010-04-28 |
Family
ID=37931992
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2006287887A Expired - Lifetime JP4459212B2 (ja) | 2002-02-13 | 2006-10-23 | 単層カーボンナノチューブ含有組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4459212B2 (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011519808A (ja) * | 2008-05-01 | 2011-07-14 | 本田技研工業株式会社 | 高品質なカーボン単層ナノチューブの合成 |
US8102524B2 (en) | 2008-10-30 | 2012-01-24 | Horiba, Ltd. | Degree-of-dispersion determination method for single-walled carbon nanotubes and degree-of-dispersion determination apparatus for single-walled carbon nanotubes |
JP5150772B2 (ja) * | 2010-02-04 | 2013-02-27 | 独立行政法人科学技術振興機構 | 選択的に化学修飾されたカーボンナノチューブの製造方法 |
JP2020535100A (ja) * | 2017-09-27 | 2020-12-03 | エージェンシー フォー サイエンス,テクノロジー アンド リサーチ | 天然ゴムからのカーボンナノチューブの製造方法 |
CN113272249A (zh) * | 2019-03-27 | 2021-08-17 | 日本瑞翁株式会社 | 纤维状碳纳米结构体、纤维状碳纳米结构体的制造方法和表面改性纤维状碳纳米结构体的制造方法 |
-
2006
- 2006-10-23 JP JP2006287887A patent/JP4459212B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011519808A (ja) * | 2008-05-01 | 2011-07-14 | 本田技研工業株式会社 | 高品質なカーボン単層ナノチューブの合成 |
JP2015057367A (ja) * | 2008-05-01 | 2015-03-26 | 本田技研工業株式会社 | 高品質なカーボン単層ナノチューブの合成 |
US9174847B2 (en) | 2008-05-01 | 2015-11-03 | Honda Motor Co., Ltd. | Synthesis of high quality carbon single-walled nanotubes |
US10850984B2 (en) | 2008-05-01 | 2020-12-01 | Honda Motor Co., Ltd. | Synthesis of high quality carbon single-walled nanotubes |
US8102524B2 (en) | 2008-10-30 | 2012-01-24 | Horiba, Ltd. | Degree-of-dispersion determination method for single-walled carbon nanotubes and degree-of-dispersion determination apparatus for single-walled carbon nanotubes |
JP5150772B2 (ja) * | 2010-02-04 | 2013-02-27 | 独立行政法人科学技術振興機構 | 選択的に化学修飾されたカーボンナノチューブの製造方法 |
US8940937B2 (en) | 2010-02-04 | 2015-01-27 | Japan Science And Technology Agency | Method for producing selectively functionalized carbon nanotubes |
JP2020535100A (ja) * | 2017-09-27 | 2020-12-03 | エージェンシー フォー サイエンス,テクノロジー アンド リサーチ | 天然ゴムからのカーボンナノチューブの製造方法 |
JP7407702B2 (ja) | 2017-09-27 | 2024-01-04 | エージェンシー フォー サイエンス,テクノロジー アンド リサーチ | 天然ゴムからのカーボンナノチューブの製造方法 |
CN113272249A (zh) * | 2019-03-27 | 2021-08-17 | 日本瑞翁株式会社 | 纤维状碳纳米结构体、纤维状碳纳米结构体的制造方法和表面改性纤维状碳纳米结构体的制造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4459212B2 (ja) | 2010-04-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3963893B2 (ja) | 単層カーボンナノチューブの製造方法 | |
JP5661677B2 (ja) | 化学気相成長法によるカーボン単層ナノチューブの合成の方法 | |
FI120195B (fi) | Hiilinanoputket, jotka on funktionalisoitu kovalenttisesti sidotuilla fullereeneilla, menetelmä ja laitteisto niiden tuottamiseksi ja niiden komposiitit | |
JP4849437B2 (ja) | 3層カーボンナノチューブの製造方法および3層カーボンナノチューブ含有組成物 | |
US20020172767A1 (en) | Chemical vapor deposition growth of single-wall carbon nanotubes | |
WO2004071654A1 (ja) | 単層カーボンナノチューブ製造用触媒金属微粒子形成方法 | |
JP2008526683A (ja) | 長いカーボン単層ナノチューブを成長させるための方法 | |
JP2002255519A (ja) | 単層カーボンナノチューブの製造方法およびゼオライトの除去方法 | |
JP4459212B2 (ja) | 単層カーボンナノチューブ含有組成物 | |
JP4815817B2 (ja) | カーボンナノチューブの製造方法 | |
WO2007088829A1 (ja) | カーボンナノホーン担持体とカーボンナノチューブの合成方法 | |
JP3812944B2 (ja) | 中空状ナノファイバーの製造法、中空状ナノファイバー、中空状ナノファイバー含有組成物、触媒組成物、および電子放出材料 | |
JP4296328B2 (ja) | 中空状ナノファイバー含有組成物及び中空状ナノファイバーの製造法 | |
JP2008031024A (ja) | カーボンナノチューブの製造方法 | |
JP4696598B2 (ja) | カーボンナノチューブ | |
JP2007197304A (ja) | カーボンナノチューブの製造方法及びカーボンナノチューブ含有組成物 | |
JP2004131360A (ja) | 中空状ナノファイバーの製造法 | |
JP2003313018A (ja) | カーボンナノチューブの製造方法 | |
JP2006187724A (ja) | 気相反応方法 | |
JP2004224651A (ja) | 2層カーボンナノチューブの製造法、2層カーボンナノチューブ、2層カーボンナノチューブ組成物および電子放出材料 | |
JP4426244B2 (ja) | カーボンナノチューブの製造方法および精製方法 | |
JP2005022950A (ja) | 単層カーボンナノチューブの製造法方法 | |
JP2006111458A (ja) | 2層カーボンナノチューブの製造方法および2層カーボンナノチューブ含有組成物 | |
JP4857591B2 (ja) | 4層カーボンナノチューブの製造方法、4層カーボンナノチューブ含有組成物、電子放出材料および透明導電フィルム | |
Okamoto et al. | Diameter Control of Single‐Wall Carbon Nanotubes by the Catalytic Chemical Vapor Deposition Method |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20061201 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090203 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090406 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090519 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090717 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20090811 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20091111 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20100105 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100202 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100209 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4459212 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130219 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130219 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |