JP2003183423A - 二軸延伸フィルム - Google Patents
二軸延伸フィルムInfo
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- JP2003183423A JP2003183423A JP2001386602A JP2001386602A JP2003183423A JP 2003183423 A JP2003183423 A JP 2003183423A JP 2001386602 A JP2001386602 A JP 2001386602A JP 2001386602 A JP2001386602 A JP 2001386602A JP 2003183423 A JP2003183423 A JP 2003183423A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 、耐ピンホール性、耐衝撃性、透明性、耐熱
性を兼ね備えたポリエステル系二軸延伸フィルムを提供
する。 【解決手段】 ジカルボン酸構成単位とジオール構成単
位とを有するポリエステル樹脂であって、少なくとも、
（ａ）前記ジカルボン酸構成単位の１〜１０モル％が環
状アセタール骨格を有するジカルボン酸単位であるか、
又は（ｂ）前記ジオール構成単位の１〜１０モル％が環
状アセタール骨格を有するジオール単位である、下記の
（１）及び（２）の物性を有するポリエステル樹脂を用
いてなる二軸延伸フィルム。 （１）フェノールと１，１，２，２−テトラクロロエタ
ンとの質量比６：４の混合溶媒中、２５℃で測定した極
限粘度が０．３〜１．５ｄｌ／ｇ。 （２）２８０℃で溶融して１５０〜２３０℃で定温結晶
化した際の脱偏光強度法に基づく半結晶化時間の最小値
が３００秒以下。
性を兼ね備えたポリエステル系二軸延伸フィルムを提供
する。 【解決手段】 ジカルボン酸構成単位とジオール構成単
位とを有するポリエステル樹脂であって、少なくとも、
（ａ）前記ジカルボン酸構成単位の１〜１０モル％が環
状アセタール骨格を有するジカルボン酸単位であるか、
又は（ｂ）前記ジオール構成単位の１〜１０モル％が環
状アセタール骨格を有するジオール単位である、下記の
（１）及び（２）の物性を有するポリエステル樹脂を用
いてなる二軸延伸フィルム。 （１）フェノールと１，１，２，２−テトラクロロエタ
ンとの質量比６：４の混合溶媒中、２５℃で測定した極
限粘度が０．３〜１．５ｄｌ／ｇ。 （２）２８０℃で溶融して１５０〜２３０℃で定温結晶
化した際の脱偏光強度法に基づく半結晶化時間の最小値
が３００秒以下。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、環状アセタール骨
格を有するジオール単位及び／又は環状アセタール骨格
を有するジカルボン酸単位を有するポリエステル樹脂を
用いた、耐ピンホール性、耐衝撃性、透明性、耐熱性が
良好な二軸延伸フィルムに関するものである。
格を有するジオール単位及び／又は環状アセタール骨格
を有するジカルボン酸単位を有するポリエステル樹脂を
用いた、耐ピンホール性、耐衝撃性、透明性、耐熱性が
良好な二軸延伸フィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート(以下ＰＥ
Ｔと略すことがある)に代表されるポリエステル樹脂か
ら得られる二軸延伸フィルムは、透明性、機械的物性、
寸法安定性、耐熱性、耐薬品性などが良好であることか
ら磁気テープ、食品包装用などに幅広く使用されてい
る。
Ｔと略すことがある)に代表されるポリエステル樹脂か
ら得られる二軸延伸フィルムは、透明性、機械的物性、
寸法安定性、耐熱性、耐薬品性などが良好であることか
ら磁気テープ、食品包装用などに幅広く使用されてい
る。
【０００３】近年、食品包装用途では、内容物が美しく
見えることや、内容物が保存期間中に食味を損なわない
ことなど、包装フィルムに特に高度な要求がされてい
る。しかしながら、ＰＥＴの二軸延伸フィルムは透明
性、ガスバリア性には優れるが、柔軟性、耐ピンホール
性が乏しいため、輸送時などにピンホールができ、それ
によりガスバリア性が低下したり、内容物が外に出てし
まったりすることがあるという問題があった。
見えることや、内容物が保存期間中に食味を損なわない
ことなど、包装フィルムに特に高度な要求がされてい
る。しかしながら、ＰＥＴの二軸延伸フィルムは透明
性、ガスバリア性には優れるが、柔軟性、耐ピンホール
性が乏しいため、輸送時などにピンホールができ、それ
によりガスバリア性が低下したり、内容物が外に出てし
まったりすることがあるという問題があった。
【０００４】そこで、耐ピンホール性を改善するため
に、ポリエステルにソフトセグメントを共重合する事が
提案されている。具体的には、特開平７−３３０９２６
号公報には分子量の低いポリテトラメチレングリコール
とテレフタル酸とエチレングリコールからなるポリエス
テル樹脂から得られる二軸延伸フィルムが提案されてい
る。この二軸延伸フィルムは耐ピンホール性は改善され
るものの耐熱性が低下するという問題があった。また、
特開平８−４１１８４号公報には分子量の低いポリオキ
シテトラメチレングリコールとナフタレンジカルボン酸
とエチレングリコールからなるポリエステル樹脂から得
られる二軸延伸フィルムが提案されている。この二軸延
伸フィルムは耐ピンホール性、耐熱性は良好であるが、
透明性が損なわれるという問題があった。ＰＥＴ、ポリ
エチレンナフタレート(以下ＰＥＮと略すことがある)か
ら得られる二軸延伸フィルムに耐ピンホール性を付与す
る検討が種々行われてきたが、耐ピンホール性、耐衝撃
性、透明性、耐熱性を兼ね備えた二軸延伸フィルムは未
だ提案されていない。
に、ポリエステルにソフトセグメントを共重合する事が
提案されている。具体的には、特開平７−３３０９２６
号公報には分子量の低いポリテトラメチレングリコール
とテレフタル酸とエチレングリコールからなるポリエス
テル樹脂から得られる二軸延伸フィルムが提案されてい
る。この二軸延伸フィルムは耐ピンホール性は改善され
るものの耐熱性が低下するという問題があった。また、
特開平８−４１１８４号公報には分子量の低いポリオキ
シテトラメチレングリコールとナフタレンジカルボン酸
とエチレングリコールからなるポリエステル樹脂から得
られる二軸延伸フィルムが提案されている。この二軸延
伸フィルムは耐ピンホール性、耐熱性は良好であるが、
透明性が損なわれるという問題があった。ＰＥＴ、ポリ
エチレンナフタレート(以下ＰＥＮと略すことがある)か
ら得られる二軸延伸フィルムに耐ピンホール性を付与す
る検討が種々行われてきたが、耐ピンホール性、耐衝撃
性、透明性、耐熱性を兼ね備えた二軸延伸フィルムは未
だ提案されていない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の問題に
鑑み、耐ピンホール性、耐衝撃性、透明性、耐熱性を兼
ね備えた二軸延伸フィルムを提供しようとするものであ
る。
鑑み、耐ピンホール性、耐衝撃性、透明性、耐熱性を兼
ね備えた二軸延伸フィルムを提供しようとするものであ
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の課題
を解決するために鋭意検討した結果、環状アセタール骨
格を有するジカルボン酸及び／又は環状アセタール骨格
を有するジオールで変性したポリエステル樹脂から得ら
れる二軸延伸フィルムが耐ピンホール性、耐衝撃性、透
明性、耐熱性が良好であること見い出し、本発明に到達
した。
を解決するために鋭意検討した結果、環状アセタール骨
格を有するジカルボン酸及び／又は環状アセタール骨格
を有するジオールで変性したポリエステル樹脂から得ら
れる二軸延伸フィルムが耐ピンホール性、耐衝撃性、透
明性、耐熱性が良好であること見い出し、本発明に到達
した。
【０００７】すなわち本発明は、ジカルボン酸構成単位
とジオール構成単位とを有するポリエステル樹脂であっ
て、少なくとも、（ａ）前記ジカルボン酸構成単位の１
〜１０モル％が環状アセタール骨格を有するジカルボン
酸単位であるか、又は（ｂ）前記ジオール構成単位の１
〜１０モル％が環状アセタール骨格を有するジオール単
位である、下記の（１）及び（２）の物性を有するポリ
エステル樹脂を用いてなる二軸延伸フィルムに関するも
のである。 （１）フェノールと１，１，２，２−テトラクロロエタ
ンとの質量比６：４の混合溶媒中、２５℃で測定した極
限粘度が０．３〜１．５ｄｌ／ｇ。 （２）２８０℃で溶融して１５０〜２３０℃で定温結晶
化した際の脱偏光強度法に基づく半結晶化時間の最小値
が３００秒以下。
とジオール構成単位とを有するポリエステル樹脂であっ
て、少なくとも、（ａ）前記ジカルボン酸構成単位の１
〜１０モル％が環状アセタール骨格を有するジカルボン
酸単位であるか、又は（ｂ）前記ジオール構成単位の１
〜１０モル％が環状アセタール骨格を有するジオール単
位である、下記の（１）及び（２）の物性を有するポリ
エステル樹脂を用いてなる二軸延伸フィルムに関するも
のである。 （１）フェノールと１，１，２，２−テトラクロロエタ
ンとの質量比６：４の混合溶媒中、２５℃で測定した極
限粘度が０．３〜１．５ｄｌ／ｇ。 （２）２８０℃で溶融して１５０〜２３０℃で定温結晶
化した際の脱偏光強度法に基づく半結晶化時間の最小値
が３００秒以下。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に説明
する。本発明の二軸延伸フィルムに用いられるポリエス
テル樹脂は、（Ａ）環状アセタール骨格を有するジカル
ボン酸単位（環状アセタール骨格を有するジカルボン酸
に由来する構成単位）を１〜１０モル％含むジカルボン
酸構成単位と環状アセタール骨格を有さないジオール構
成単位、（Ｂ）環状アセタール骨格を有さないジカルボ
ン酸構成単位と環状アセタール骨格を有するジオール単
位（環状アセタール骨格を有するジオールに由来する構
成単位）を１〜１０モル％含むジオール構成単位、又
は、（Ｃ）環状アセタール骨格を有するジカルボン酸単
位を１〜１０モル％含むジカルボン酸構成単位と環状ア
セタール骨格を有するジオール単位を１〜１０モル％含
むジオール構成単位とから成るポリエステル樹脂であ
る。
する。本発明の二軸延伸フィルムに用いられるポリエス
テル樹脂は、（Ａ）環状アセタール骨格を有するジカル
ボン酸単位（環状アセタール骨格を有するジカルボン酸
に由来する構成単位）を１〜１０モル％含むジカルボン
酸構成単位と環状アセタール骨格を有さないジオール構
成単位、（Ｂ）環状アセタール骨格を有さないジカルボ
ン酸構成単位と環状アセタール骨格を有するジオール単
位（環状アセタール骨格を有するジオールに由来する構
成単位）を１〜１０モル％含むジオール構成単位、又
は、（Ｃ）環状アセタール骨格を有するジカルボン酸単
位を１〜１０モル％含むジカルボン酸構成単位と環状ア
セタール骨格を有するジオール単位を１〜１０モル％含
むジオール構成単位とから成るポリエステル樹脂であ
る。
【０００９】本発明の二軸延伸フィルムに用いられる樹
脂を構成する環状アセタール骨格を有するジオールとし
ては一般式（１）：
脂を構成する環状アセタール骨格を有するジオールとし
ては一般式（１）：
【化５】
又は一般式（２）：
【化６】
で表される化合物が好ましい。一般式（１）と（２）に
おいて、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して、炭素数が１
〜１０の脂肪族基、炭素数が３〜１０の脂環式基、及び
炭素数が６〜１０の芳香族基からなる群から選ばれる有
機基、好ましくは、メチレン基、エチレン基、プロピレ
ン基、ブチレン基又はこれらの構造異性体、例えば、イ
ソプロピレン基、イソブチレン基を表す。Ｒ3は炭素数
が１〜１０の脂肪族基、炭素数が３〜１０の脂環式基、
及び炭素数が６〜１０の芳香族基からなる群から選ばれ
る有機基、好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、又はこれらの構造異性体、例えば、イソ
プロピル基、イソブチル基を表す。一般式（１）及び
（２）の化合物としては、３，９−ビス（１，１−ジメ
チル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テ
トラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、５−メチロー
ル−５−エチル−２−（１，１−ジメチル−２−ヒドロ
キシエチル）−１，３−ジオキサン等が特に好ましい。
おいて、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して、炭素数が１
〜１０の脂肪族基、炭素数が３〜１０の脂環式基、及び
炭素数が６〜１０の芳香族基からなる群から選ばれる有
機基、好ましくは、メチレン基、エチレン基、プロピレ
ン基、ブチレン基又はこれらの構造異性体、例えば、イ
ソプロピレン基、イソブチレン基を表す。Ｒ3は炭素数
が１〜１０の脂肪族基、炭素数が３〜１０の脂環式基、
及び炭素数が６〜１０の芳香族基からなる群から選ばれ
る有機基、好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、又はこれらの構造異性体、例えば、イソ
プロピル基、イソブチル基を表す。一般式（１）及び
（２）の化合物としては、３，９−ビス（１，１−ジメ
チル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テ
トラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、５−メチロー
ル−５−エチル−２−（１，１−ジメチル−２−ヒドロ
キシエチル）−１，３−ジオキサン等が特に好ましい。
【００１０】環状アセタール骨格を有するジカルボン酸
としては、一般式（３）：
としては、一般式（３）：
【化７】
又は一般式（４）：
【化８】
で表される化合物が好ましい。一般式（３）及び（４）
において、Ｒ3は前記と同様であり、Ｒ4及びＲ5はそれ
ぞれ独立して炭素数が１〜１０の脂肪族基、炭素数が３
〜１０の脂環式基、及び炭素数が６〜１０の芳香族基か
らなる群から選ばれる有機基、好ましくは、メチレン
基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基又はこれら
の構造異性体、例えば、イソプロピレン基、イソブチレ
ン基を表す。Ｒ6およびＲ7はそれぞれ独立して水素原
子、メチル基、エチル基、又はイソプロピル基、好まし
くは水素原子あるいはメチル基を表す。一般式（３）及
び（４）の化合物としては、３，９−ビス（１，１−ジ
メチル−２−カルボキシエチル）−２，４，８，１０−
テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、５−カルボ
キシ−５−エチル−２−（１，１−ジメチル−２−カル
ボキシエチル）−１，３−ジオキサン等が特に好まし
い。
において、Ｒ3は前記と同様であり、Ｒ4及びＲ5はそれ
ぞれ独立して炭素数が１〜１０の脂肪族基、炭素数が３
〜１０の脂環式基、及び炭素数が６〜１０の芳香族基か
らなる群から選ばれる有機基、好ましくは、メチレン
基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基又はこれら
の構造異性体、例えば、イソプロピレン基、イソブチレ
ン基を表す。Ｒ6およびＲ7はそれぞれ独立して水素原
子、メチル基、エチル基、又はイソプロピル基、好まし
くは水素原子あるいはメチル基を表す。一般式（３）及
び（４）の化合物としては、３，９−ビス（１，１−ジ
メチル−２−カルボキシエチル）−２，４，８，１０−
テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、５−カルボ
キシ−５−エチル−２−（１，１−ジメチル−２−カル
ボキシエチル）−１，３−ジオキサン等が特に好まし
い。
【００１１】本発明に用いられるポリエステル樹脂は、
環状アセタール骨格を有するジカルボン酸単位及び／又
は環状アセタール骨格を有するジオール単位を導入する
ことにより、二軸延伸フィルムに屈曲時の耐ピンホール
性、耐衝撃性、透明性、耐熱性が付与できる。
環状アセタール骨格を有するジカルボン酸単位及び／又
は環状アセタール骨格を有するジオール単位を導入する
ことにより、二軸延伸フィルムに屈曲時の耐ピンホール
性、耐衝撃性、透明性、耐熱性が付与できる。
【００１２】本発明に用いられる樹脂を構成する環状ア
セタール骨格を有するジオール単位、又は環状アセター
ル骨格を有するジカルボン酸単位の含有割合は、それぞ
れジオール構成単位、ジカルボン酸構成単位の１〜１０
モル％であり、好ましくは３〜１０モル％である。１モ
ル％未満では屈曲時の耐ピンホール性、耐衝撃性、透明
性が充分には得られないことがあり好ましくなく、１０
モル％を超えると、樹脂の結晶性が確保できないことが
あり好ましくない。上記割合で製造された二軸延伸フィ
ルム用ポリエステル樹脂を二軸延伸して得られる二軸延
伸フィルムは、良好な屈曲時の耐ピンホール性、耐衝撃
性、透明性を示す。
セタール骨格を有するジオール単位、又は環状アセター
ル骨格を有するジカルボン酸単位の含有割合は、それぞ
れジオール構成単位、ジカルボン酸構成単位の１〜１０
モル％であり、好ましくは３〜１０モル％である。１モ
ル％未満では屈曲時の耐ピンホール性、耐衝撃性、透明
性が充分には得られないことがあり好ましくなく、１０
モル％を超えると、樹脂の結晶性が確保できないことが
あり好ましくない。上記割合で製造された二軸延伸フィ
ルム用ポリエステル樹脂を二軸延伸して得られる二軸延
伸フィルムは、良好な屈曲時の耐ピンホール性、耐衝撃
性、透明性を示す。
【００１３】本発明に用いられる樹脂を構成する環状ア
セタール骨格を有するジオール以外のジオールとして
は、特に制限はされないが、エチレングリコール、トリ
メチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール等の脂肪族ジオール類；ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリ
コール等のポリエーテル化合物類；１，３−シクロヘキ
サンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、１，２−デカヒドロナフタレンジメタノール、１，
３−デカヒドロナフタレンジメタノール、１，４−デカ
ヒドロナフタレンジメタノール、１，５−デカヒドロナ
フタレンジメタノール、１，６−デカヒドロナフタレン
ジメタノール、２，７−デカヒドロナフタレンジメタノ
ール、テトラリンジメタノール、ノルボルネンジメタノ
ール、トリシクロデカンジメタノール、ペンタシクロド
デカンジメタノール等の脂環式ジオール類；４，４’−
（１−メチルエチリデン）ビスフェノール、メチレンビ
スフェノール（ビスフェノールＦ）、４，４’−シクロ
ヘキシリデンビスフェノール（ビスフェノールＺ）、
４，４’−スルホニルビスフェノール（ビスフェノール
Ｓ）等のビスフェノール類；前記ビスフェノール類のア
ルキレンオキシド付加物；ヒドロキノン、レゾルシン、
４，４’−ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒド
ロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジ
フェニルベンゾフェノン等の芳香族ジヒドロキシ化合
物；及び前記芳香族ジヒドロキシ化合物のアルキレンオ
キシド付加物等が例示できる。本発明の二軸延伸フィル
ムの機械的性能、経済性等の面から特にエチレングリコ
ールが好ましい。ジオール構成単位中のエチレングリコ
ール単位の割合を好ましくは８０〜９９モル％、より好
ましくは９０〜９９モル％とすることで上記効果は一層
顕著になる。
セタール骨格を有するジオール以外のジオールとして
は、特に制限はされないが、エチレングリコール、トリ
メチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール等の脂肪族ジオール類；ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリ
コール等のポリエーテル化合物類；１，３−シクロヘキ
サンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、１，２−デカヒドロナフタレンジメタノール、１，
３−デカヒドロナフタレンジメタノール、１，４−デカ
ヒドロナフタレンジメタノール、１，５−デカヒドロナ
フタレンジメタノール、１，６−デカヒドロナフタレン
ジメタノール、２，７−デカヒドロナフタレンジメタノ
ール、テトラリンジメタノール、ノルボルネンジメタノ
ール、トリシクロデカンジメタノール、ペンタシクロド
デカンジメタノール等の脂環式ジオール類；４，４’−
（１−メチルエチリデン）ビスフェノール、メチレンビ
スフェノール（ビスフェノールＦ）、４，４’−シクロ
ヘキシリデンビスフェノール（ビスフェノールＺ）、
４，４’−スルホニルビスフェノール（ビスフェノール
Ｓ）等のビスフェノール類；前記ビスフェノール類のア
ルキレンオキシド付加物；ヒドロキノン、レゾルシン、
４，４’−ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒド
ロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジ
フェニルベンゾフェノン等の芳香族ジヒドロキシ化合
物；及び前記芳香族ジヒドロキシ化合物のアルキレンオ
キシド付加物等が例示できる。本発明の二軸延伸フィル
ムの機械的性能、経済性等の面から特にエチレングリコ
ールが好ましい。ジオール構成単位中のエチレングリコ
ール単位の割合を好ましくは８０〜９９モル％、より好
ましくは９０〜９９モル％とすることで上記効果は一層
顕著になる。
【００１４】また本発明に用いられる樹脂を構成する環
状アセタール骨格を有するジカルボン酸以外のジカルボ
ン酸としては、特に制限はされないが、コハク酸、グル
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジ
カルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ノルボルナ
ンジカルボン酸、トリシクロデカンジカルボン酸、ペン
タシクロドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸
及びこれらのエステル形成性誘導体；テレフタル酸、イ
ソフタル酸、フタル酸、２−メチルテレフタル酸、１，
４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカ
ルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−
ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、テ
トラリンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸及びこれ
らのエステル形成性誘導体が例示できる。本発明の二軸
延伸フィルムの機械的性能の面から芳香族ジカルボン酸
及びそのエステル形成性誘導体が好ましく、経済性の面
から特にテレフタル酸及びこのエステル形成性誘導体が
好ましい。また、耐熱性の面から２，６−ナフタレンジ
カルボン酸及びそのエステル形成性誘導体が好ましい。
ジカルボン酸構成単位中に占める芳香族ジカルボン酸単
位の割合は、好ましくは８０モル％以上、より好ましく
は９０モル％以上である。上記割合とすることにより、
本発明の二軸延伸フィルムは耐熱性、機械的性能がより
優れたものとなる。
状アセタール骨格を有するジカルボン酸以外のジカルボ
ン酸としては、特に制限はされないが、コハク酸、グル
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジ
カルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ノルボルナ
ンジカルボン酸、トリシクロデカンジカルボン酸、ペン
タシクロドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸
及びこれらのエステル形成性誘導体；テレフタル酸、イ
ソフタル酸、フタル酸、２−メチルテレフタル酸、１，
４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカ
ルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−
ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、テ
トラリンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸及びこれ
らのエステル形成性誘導体が例示できる。本発明の二軸
延伸フィルムの機械的性能の面から芳香族ジカルボン酸
及びそのエステル形成性誘導体が好ましく、経済性の面
から特にテレフタル酸及びこのエステル形成性誘導体が
好ましい。また、耐熱性の面から２，６−ナフタレンジ
カルボン酸及びそのエステル形成性誘導体が好ましい。
ジカルボン酸構成単位中に占める芳香族ジカルボン酸単
位の割合は、好ましくは８０モル％以上、より好ましく
は９０モル％以上である。上記割合とすることにより、
本発明の二軸延伸フィルムは耐熱性、機械的性能がより
優れたものとなる。
【００１５】本発明で用いられるポリエステル樹脂は、
２８０℃で溶融して１５０〜２３０℃で定温結晶化した
際の脱偏光強度法に基づく半結晶化時間の最小値が３０
０秒以下である。半結晶化時間が３００秒を超えると結
晶性が小さくなり、二軸延伸フィルムを熱固定する際に
球晶が大きくなって、透明性が損なわれたり、熱固定が
できなくなったりすることがあり好ましくない。
２８０℃で溶融して１５０〜２３０℃で定温結晶化した
際の脱偏光強度法に基づく半結晶化時間の最小値が３０
０秒以下である。半結晶化時間が３００秒を超えると結
晶性が小さくなり、二軸延伸フィルムを熱固定する際に
球晶が大きくなって、透明性が損なわれたり、熱固定が
できなくなったりすることがあり好ましくない。
【００１６】本発明で用いられるポリエステル樹脂の極
限粘度（フェノールと１，１，２，２−テトラクロロエ
タンとの質量比が６：４の混合溶媒中２５℃で測定）は
好ましくは０．３〜１．５ｄｌ／ｇの範囲であり、より
好ましくは０．５〜１．３ｄｌ／ｇ、更に好ましくは
０．６〜１．１ｄｌ／ｇの範囲である。上記範囲とする
ことで、二軸延伸フィルムに強度と良好な成形性を付与
することができる。
限粘度（フェノールと１，１，２，２−テトラクロロエ
タンとの質量比が６：４の混合溶媒中２５℃で測定）は
好ましくは０．３〜１．５ｄｌ／ｇの範囲であり、より
好ましくは０．５〜１．３ｄｌ／ｇ、更に好ましくは
０．６〜１．１ｄｌ／ｇの範囲である。上記範囲とする
ことで、二軸延伸フィルムに強度と良好な成形性を付与
することができる。
【００１７】本発明で用いられるポリエステル樹脂には
本発明の目的を損なわない範囲でブチルアルコール、ヘ
キシルアルコール、オクチルアルコール等のモノアルコ
ール類やトリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタ
エリスリトール等の３価以上の多価アルコール、安息香
酸、プロピオン酸、酪酸等のモノカルボン酸を原料モノ
マーとして用いることもできる。
本発明の目的を損なわない範囲でブチルアルコール、ヘ
キシルアルコール、オクチルアルコール等のモノアルコ
ール類やトリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタ
エリスリトール等の３価以上の多価アルコール、安息香
酸、プロピオン酸、酪酸等のモノカルボン酸を原料モノ
マーとして用いることもできる。
【００１８】更に用途に応じて各種の成形助剤や添加
剤、例えばフィラー、着色剤、補強剤、表面平滑剤、レ
ベリング剤、硬化反応促進剤、光安定化剤、紫外線吸収
剤、可塑剤、酸化防止剤、増量剤、つや消し剤、乾燥調
節剤、帯電防止剤、沈降防止剤、界面活性剤、流れ改良
剤、乾燥油、ワックス類、熱可塑性オリゴマー等を含む
こともできる。
剤、例えばフィラー、着色剤、補強剤、表面平滑剤、レ
ベリング剤、硬化反応促進剤、光安定化剤、紫外線吸収
剤、可塑剤、酸化防止剤、増量剤、つや消し剤、乾燥調
節剤、帯電防止剤、沈降防止剤、界面活性剤、流れ改良
剤、乾燥油、ワックス類、熱可塑性オリゴマー等を含む
こともできる。
【００１９】本発明で用いられるポリエステル樹脂を製
造する方法に特に制限はなく、従来公知の方法を適用す
ることが出来る。例えばエステル交換法、直接エステル
化法等の溶融重合法または溶液重合法を挙げることが出
来る。エステル交換触媒、エステル化触媒、エーテル化
防止剤、また重合に用いる重合触媒、熱安定剤、光安定
剤等の各種安定剤、重合調整剤等も従来既知のものを用
いることが出来る。エステル交換触媒として、マンガ
ン、コバルト、亜鉛、チタン、カルシウム等の化合物、
またエステル化触媒として、マンガン、コバルト、亜
鉛、チタン、カルシウム等の化合物、またエーテル化防
止剤としてアミン化合物等が例示される。重縮合触媒と
してはゲルマニウム、アンチモン、スズ、チタン等の化
合物が例示される。また熱安定剤としてリン酸、亜リン
酸、フェニルホスホン酸等の各種リン化合物を加えるこ
とも有効である。その他光安定剤、耐電防止剤、滑剤、
酸化防止剤、離型剤等を加えても良い。また、直接エス
テル化法において、スラリー性改善のために水を加えて
も良い。
造する方法に特に制限はなく、従来公知の方法を適用す
ることが出来る。例えばエステル交換法、直接エステル
化法等の溶融重合法または溶液重合法を挙げることが出
来る。エステル交換触媒、エステル化触媒、エーテル化
防止剤、また重合に用いる重合触媒、熱安定剤、光安定
剤等の各種安定剤、重合調整剤等も従来既知のものを用
いることが出来る。エステル交換触媒として、マンガ
ン、コバルト、亜鉛、チタン、カルシウム等の化合物、
またエステル化触媒として、マンガン、コバルト、亜
鉛、チタン、カルシウム等の化合物、またエーテル化防
止剤としてアミン化合物等が例示される。重縮合触媒と
してはゲルマニウム、アンチモン、スズ、チタン等の化
合物が例示される。また熱安定剤としてリン酸、亜リン
酸、フェニルホスホン酸等の各種リン化合物を加えるこ
とも有効である。その他光安定剤、耐電防止剤、滑剤、
酸化防止剤、離型剤等を加えても良い。また、直接エス
テル化法において、スラリー性改善のために水を加えて
も良い。
【００２０】本発明で用いられるポリエステル樹脂から
二軸延伸フィルムを得る方法としては特に制限されるも
のではないが、押し出し成形やカレンダー成形等の公知
の方法でフィルムを製膜し、一方向に１．１〜７倍、好
ましくは２〜６倍、特に好ましくは２．５〜５倍に延伸
し、該方向と直角方向に１．１〜７倍、好ましくは２〜
６倍、特に好ましくは２．５〜５倍に延伸する。フィル
ムの延伸手段としては、ロール延伸、長間隙延伸、テン
ター延伸などの方法が適用でき、また、延伸時の形状に
おいてもフラット状、チューブ状等の方法が適用でき
る。更に、逐次二軸延伸、同時二軸延伸、一軸延伸ある
いはこれらの組み合わせなどで行われる。これらの延伸
におけるヒートセットは３０〜２４０℃の加熱ゾーンを
１〜３０秒通すことにより行われる。
二軸延伸フィルムを得る方法としては特に制限されるも
のではないが、押し出し成形やカレンダー成形等の公知
の方法でフィルムを製膜し、一方向に１．１〜７倍、好
ましくは２〜６倍、特に好ましくは２．５〜５倍に延伸
し、該方向と直角方向に１．１〜７倍、好ましくは２〜
６倍、特に好ましくは２．５〜５倍に延伸する。フィル
ムの延伸手段としては、ロール延伸、長間隙延伸、テン
ター延伸などの方法が適用でき、また、延伸時の形状に
おいてもフラット状、チューブ状等の方法が適用でき
る。更に、逐次二軸延伸、同時二軸延伸、一軸延伸ある
いはこれらの組み合わせなどで行われる。これらの延伸
におけるヒートセットは３０〜２４０℃の加熱ゾーンを
１〜３０秒通すことにより行われる。
【００２１】本発明の二軸延伸フィルムの厚さは好まし
くは５〜３００μｍ、より好ましくは７〜１００μｍ、
更に好ましくは１０〜５０μｍである。
くは５〜３００μｍ、より好ましくは７〜１００μｍ、
更に好ましくは１０〜５０μｍである。
【００２２】本発明の二軸延伸フィルムを５００回屈曲
させた後のピンホールの数は２．０個／ｍ2以下、好ま
しくは１．０個／ｍ2以下である。５００回屈曲させた
後のピンホールの数が２．０個／ｍ2を超えると、ピン
ホールが出来易く、ガスバリア性が損なわれたり、機械
的性能が損なわれたりすることがあり好ましくない。
させた後のピンホールの数は２．０個／ｍ2以下、好ま
しくは１．０個／ｍ2以下である。５００回屈曲させた
後のピンホールの数が２．０個／ｍ2を超えると、ピン
ホールが出来易く、ガスバリア性が損なわれたり、機械
的性能が損なわれたりすることがあり好ましくない。
【００２３】本発明の二軸延伸フィルムの衝撃穴あけ試
験での衝撃強度は５０００ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以上、好ま
しくは６０００ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以上、更に好ましくは
７０００ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以上である。衝撃穴あけ試験
での衝撃強度が５０００ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ未満では衝撃
強度が不足し、二軸延伸フィルムが破損することがあり
好ましくない。
験での衝撃強度は５０００ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以上、好ま
しくは６０００ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以上、更に好ましくは
７０００ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以上である。衝撃穴あけ試験
での衝撃強度が５０００ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ未満では衝撃
強度が不足し、二軸延伸フィルムが破損することがあり
好ましくない。
【００２４】本発明の二軸延伸フィルム（厚さ１５μ
ｍ）のヘーズは３％以下、好ましくは２％以下、更に好
ましくは１％以下である。ヘーズが３％を超えると透明
性が損なわれることがあり好ましくない。
ｍ）のヘーズは３％以下、好ましくは２％以下、更に好
ましくは１％以下である。ヘーズが３％を超えると透明
性が損なわれることがあり好ましくない。
【００２５】本発明の二軸延伸フィルムは沸騰水中で３
０分間熱水処理した後の収縮率が３％以下、好ましくは
２％以下、更に好ましくは１％以下である。該収縮率が
３％を越えると、耐熱性が不足することがあり好ましく
ない。
０分間熱水処理した後の収縮率が３％以下、好ましくは
２％以下、更に好ましくは１％以下である。該収縮率が
３％を越えると、耐熱性が不足することがあり好ましく
ない。
【００２６】本発明の二軸延伸フィルムは耐ピンホール
性、耐衝撃性、透明性、耐熱性が良好であり、食品をは
じめ各種包装フィルム、磁気記録媒体用フィルム、コン
デンサ用フィルムなどに好適に用いることができる。
性、耐衝撃性、透明性、耐熱性が良好であり、食品をは
じめ各種包装フィルム、磁気記録媒体用フィルム、コン
デンサ用フィルムなどに好適に用いることができる。
【００２７】
【実施例】以下実施例により本発明を更に具体的に説明
する。但し本発明はこれらの実施例により限定するもの
ではない。
する。但し本発明はこれらの実施例により限定するもの
ではない。
【００２８】実施例１〜７、比較例１〜３
（１）樹脂の合成
充填塔式精留塔、分縮器、全縮器、コールドトラップ、
攪拌翼、加熱装置、窒素導入管を備えた１５０リットル
（Ｌ）のポリエステル製造装置に表１〜３に記載の量の
モノマーを仕込み、酢酸マンガン四水和物をジカルボン
酸成分に対して０．０３モル％加え、常圧、窒素雰囲気
下で昇温した。２００℃まで昇温し、エステル交換反応
を行った。ジカルボン酸成分の反応転化率を９０モル％
以上とした後、ジカルボン酸成分に対して０．０２モル
％の三酸化アンチモンと０．０６モル％のリン酸トリメ
チルを加え、昇温と減圧を徐々に行い、最終的に２７０
〜３００℃、０．１ｋＰａ以下で重縮合反応を行った。
徐々に反応物の粘度が上昇し、適度な溶融粘度になった
時点で反応を終了し、ポリエステル樹脂を得た。
攪拌翼、加熱装置、窒素導入管を備えた１５０リットル
（Ｌ）のポリエステル製造装置に表１〜３に記載の量の
モノマーを仕込み、酢酸マンガン四水和物をジカルボン
酸成分に対して０．０３モル％加え、常圧、窒素雰囲気
下で昇温した。２００℃まで昇温し、エステル交換反応
を行った。ジカルボン酸成分の反応転化率を９０モル％
以上とした後、ジカルボン酸成分に対して０．０２モル
％の三酸化アンチモンと０．０６モル％のリン酸トリメ
チルを加え、昇温と減圧を徐々に行い、最終的に２７０
〜３００℃、０．１ｋＰａ以下で重縮合反応を行った。
徐々に反応物の粘度が上昇し、適度な溶融粘度になった
時点で反応を終了し、ポリエステル樹脂を得た。
【００２９】（２）二軸延伸フィルムの作製
得られたポリエステル樹脂を押し出し成形により、シリ
ンダー温度２５０〜２８０℃、ダイ温度２５０〜２８０
℃、ロール温度７５〜８０℃の条件で、厚さ約０．２ｍ
ｍの未延伸シートを作製した。次に該未延伸シートをガ
ラス転移温度より１０〜２０℃高い温度で３．６×３．
６倍に同時二軸延伸を行った後、２１０〜２３０℃で１
０〜３０秒間熱固定処理して、厚さ１５μｍの二軸延伸
フィルムを得た。
ンダー温度２５０〜２８０℃、ダイ温度２５０〜２８０
℃、ロール温度７５〜８０℃の条件で、厚さ約０．２ｍ
ｍの未延伸シートを作製した。次に該未延伸シートをガ
ラス転移温度より１０〜２０℃高い温度で３．６×３．
６倍に同時二軸延伸を行った後、２１０〜２３０℃で１
０〜３０秒間熱固定処理して、厚さ１５μｍの二軸延伸
フィルムを得た。
【００３０】（３）樹脂の評価
・極限粘度
混合溶媒（質量比：フェノール／１，１，２，２−テト
ラクロロエタン＝６／４）を用いて２５℃恒温下で測定
した。 ・半結晶化時間 樹脂ペレットを押し潰してシート状とし、カバーガラス
にはさみ、２８０℃で３分間溶融した後、所定温度の結
晶化浴に入れ脱偏光強度の経時変化を測定して、その温
度での半結晶化時間を求めた。結晶化浴の温度を１５０
〜２３０℃まで１０℃間隔で変化させて半結晶化時間を
測定し、その中で最小の値をその樹脂の半結晶化時間と
した。
ラクロロエタン＝６／４）を用いて２５℃恒温下で測定
した。 ・半結晶化時間 樹脂ペレットを押し潰してシート状とし、カバーガラス
にはさみ、２８０℃で３分間溶融した後、所定温度の結
晶化浴に入れ脱偏光強度の経時変化を測定して、その温
度での半結晶化時間を求めた。結晶化浴の温度を１５０
〜２３０℃まで１０℃間隔で変化させて半結晶化時間を
測定し、その中で最小の値をその樹脂の半結晶化時間と
した。
【００３１】（４）二軸延伸フィルムの評価
・耐ピンホール性
二軸延伸フィルムを理学工業（株）製ゲルボーフレック
スで、５００回屈曲させた後、ゲルボーフレックスの軸
方向を測定方向としてピンホールテスター（微弱電流測
定法）でピンホールの数を測定した。測定回数は５回、
測定電圧は１．０ｋＶで行った。 ・衝撃穴あけ試験での衝撃強度 ＪＩＳ Ｐ８１３、ＡＳＴＭ Ｄ７８１に準じて測定し
た。測定機器は、東洋精機（株）製パンクチャー テス
ターを使用した。測定回数は５回、測定条件は、温度２
３℃、相対湿度５０％で行った。 ・ヘーズ ＪＩＳ−Ｋ−７１０５、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準じ、
測定装置は、日本電色工業社製の曇価測定装置（型式：
ＣＯＨ−３００Ａ）を使用した。 ・耐熱性 二軸延伸フィルムに５．０ｃｍ×５．０ｃｍの印をつ
け、沸騰水中に３０分間入れて熱水処理を行った後、そ
の間隔を測定した。収縮率を以下の式によりにより算出
した。 収縮率（％）＝（１−熱水処理後の間隔／熱水処理前の
間隔）×１００ これらの結果を表１〜３に示す。
スで、５００回屈曲させた後、ゲルボーフレックスの軸
方向を測定方向としてピンホールテスター（微弱電流測
定法）でピンホールの数を測定した。測定回数は５回、
測定電圧は１．０ｋＶで行った。 ・衝撃穴あけ試験での衝撃強度 ＪＩＳ Ｐ８１３、ＡＳＴＭ Ｄ７８１に準じて測定し
た。測定機器は、東洋精機（株）製パンクチャー テス
ターを使用した。測定回数は５回、測定条件は、温度２
３℃、相対湿度５０％で行った。 ・ヘーズ ＪＩＳ−Ｋ−７１０５、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準じ、
測定装置は、日本電色工業社製の曇価測定装置（型式：
ＣＯＨ−３００Ａ）を使用した。 ・耐熱性 二軸延伸フィルムに５．０ｃｍ×５．０ｃｍの印をつ
け、沸騰水中に３０分間入れて熱水処理を行った後、そ
の間隔を測定した。収縮率を以下の式によりにより算出
した。 収縮率（％）＝（１−熱水処理後の間隔／熱水処理前の
間隔）×１００ これらの結果を表１〜３に示す。
【００３２】尚、表中で使用した略記の意味は下記の通
りである。 ＤＭＴ：テレフタル酸ジメチル ＮＤＣＭ：２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル ＳＰＤ：３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−カルボ
キシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
〔５．５〕ウンデカンを ＤＯＤ：５−カルボキシ−５−エチル−２−（１，１−
ジメチル−２−カルボキシキシエチル）−１，３−ジオ
キサン ＥＧ：エチレングリコール ＳＰＧ：３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロ
キシエチル）２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
〔５．５〕ウンデカン ＤＯＧ：５−メチロール−５−エチル−２−（１，１−
ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−１，３−ジオキサ
ン
りである。 ＤＭＴ：テレフタル酸ジメチル ＮＤＣＭ：２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル ＳＰＤ：３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−カルボ
キシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
〔５．５〕ウンデカンを ＤＯＤ：５−カルボキシ−５−エチル−２−（１，１−
ジメチル−２−カルボキシキシエチル）−１，３−ジオ
キサン ＥＧ：エチレングリコール ＳＰＧ：３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロ
キシエチル）２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
〔５．５〕ウンデカン ＤＯＧ：５−メチロール−５−エチル−２−（１，１−
ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−１，３−ジオキサ
ン
【００３３】
表１実施例番号 実施例１ 実施例２ 実施例３ 実施例４
モノマー仕込量（モル）
ジカルボン酸成分
ＤＭＴ ２９３．７ ３０４．５ ２８０．４ −
ＮＤＣＭ − − − ２３５．９
ジオール成分
ＥＧ ４８４．６ ５１１．６ ４５１．４ ３８９．２
ＳＰＧ １４．７ ６．１ ２５．２ １１．８
ポリエステル樹脂の評価
Ｔｇ（℃） ８７ ８５ ８９ １２５
ＩＶ（ｄｌ／ｇ） ０．６８ ０．６７ ０．７０ ０．６５
半結晶化時間（秒） １２５ ５７ ２４７ １９８
二軸延伸フィルムの評価
ヘーズ（％／１５μｍ）０．３ ０．８ ０．２ ０．３
衝撃強度（ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ）
７０００ ６０００ ７５００ ９０００
耐ピンホール性（個／ｍ2）
０．３ ０．７ ０．１ ０．５
収縮率（ＴＤ：％） ０．８ １．２ ０．５ ０．２収縮率（ＭＤ：％） １．４ １．８ ０．８ ０．３
【００３４】
表２実施例番号 実施例５ 実施例６ 実施例７
モノマー仕込量（モル）
ジカルボン酸成分
ＤＭＴ ３００．０ ２９７．２ ３０３．７
ＳＰＤ − １４．９ −
ＤＯＤ − − １５．２
ジオール成分
ＥＧ ４９５．０ ５０５．２ ５１６．２
ＤＯＧ １５．０ − −
ポリエステル樹脂の評価
Ｔｇ（℃） ８５ ８４ ８４
ＩＶ（ｄｌ／ｇ） ０．６５ ０．６９ ０．６８
半結晶化時間（秒） ７８ １７８ ２７７
二軸延伸フィルムの評価
ヘーズ（％／１５μｍ） ０．２ ０．５ ０．８
衝撃強度（ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ） ８５００ ５５００ ５５００
耐ピンホール性（個／ｍ2） ０．１ ０．８ ０．９
収縮率（ＴＤ：％） ０．４ １．２ ０．９収縮率（ＭＤ：％） ０．６ １．６ １．３
【００３５】
表３実施例番号 比較例１ 比較例２ 比較例３
モノマー仕込量（モル）
ジカルボン酸成分
ＤＭＴ ２６２．６ ３１２．２ −
ＮＤＣＭ − − ２４８．０
ジオール成分
ＥＧ ４０７．０ ５３０．８ ４２１．１
ＳＰＧ ３９．４ − −
ポリエステル樹脂の評価
Ｔｇ（℃） ９４ ８４ １２４
ＩＶ（ｄｌ／ｇ） ０．７０ ０．６９ ０．６８
半結晶化時間（秒） １８０００ ６５ ４４０
二軸延伸フィルムの評価
ヘーズ（％／１５μｍ） （ａ） ０．７ ０．９
衝撃強度（ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ） （ａ） ５５００ ７５００
耐ピンホール性（個／ｍ2） （ａ） ９．８ １２．７
収縮率（ＴＤ：％） （ａ） １．８ ０．１収縮率（ＭＤ：％） （ａ） ２．１ ０．２
（ａ）：熱固定ができず、フィルムを得ることができなかった。
【００３６】
【発明の効果】本発明で用いられる樹脂から得られる二
軸延伸フィルムは耐ピンホール性、耐衝撃性、透明性、
耐熱性など、優れた性能を兼ね備えており本発明の工業
的意義は大きい。
軸延伸フィルムは耐ピンホール性、耐衝撃性、透明性、
耐熱性など、優れた性能を兼ね備えており本発明の工業
的意義は大きい。
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フロントページの続き
(72)発明者 桑原 章二郎
神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三
菱瓦斯化学株式会社平塚研究所内
Ｆターム(参考） 4F071 AA44X AA45X AA46X AE05
AF23Y AF53 AF54Y AF61Y
AH04 BA01 BB04 BB06 BB07
BB08 BB09 BC01 BC17
4J029 AA03 AC01 AC02 AD01 AD10
AE03 BA02 BA03 BA05 BA08
BA10 BB04A BB05A BB12A
BB13A BC04A BC05A BD00
BD07A BD09A BD10 BE05A
BF09 BF24 BF25 BF30 BH02
CA02 CA04 CA05 CB06A
CB06B CB10A CC03A CC05A
CD03 CD07 CF19 DB13 HA01
HB01 JB171 JC023 JC581
JE181 JF141 JF181 JF251
JF321 JF371 JF471 JF541
JF571
Claims (10)
- 【請求項１】 ジカルボン酸構成単位とジオール構成単
位とを有するポリエステル樹脂であって、少なくとも、
（ａ）前記ジカルボン酸構成単位の１〜１０モル％が環
状アセタール骨格を有するジカルボン酸単位であるか、
又は（ｂ）前記ジオール構成単位の１〜１０モル％が環
状アセタール骨格を有するジオール単位である、下記の
（１）及び（２）の物性を有するポリエステル樹脂を用
いてなる二軸延伸フィルム。 （１）フェノールと１，１，２，２−テトラクロロエタ
ンとの質量比６：４の混合溶媒中、２５℃で測定した極
限粘度が０．３〜１．５ｄｌ／ｇ。 （２）２８０℃で溶融して１５０〜２３０℃で定温結晶
化した際の脱偏光強度法に基づく半結晶化時間の最小値
が３００秒以下。 - 【請求項２】 環状アセタール骨格を有するジオールが
一般式（１）： 【化１】 （式中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して、炭素数が１
〜１０の脂肪族基、炭素数が３〜１０の脂環式基、及び
炭素数が６〜１０の芳香族基からなる群から選ばれる有
機基を表す。） または一般式（２）： 【化２】 （式中、Ｒ1は前記と同様であり、Ｒ3は炭素数が１〜１
０の脂肪族基、炭素数が３〜１０の脂環式基、及び炭素
数が６〜１０の芳香族基からなる群から選ばれる有機基
を表す。）で表される請求項１記載の二軸延伸フィル
ム。 - 【請求項３】 環状アセタール骨格を有するジカルボン
酸が一般式（３）： 【化３】 （式中、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立して炭素数が１〜
１０の脂肪族基、炭素数が３〜１０の脂環式基、及び炭
素数が６〜１０の芳香族基からなる群から選ばれる有機
基を表し、Ｒ6およびＲ7はそれぞれ独立して水素原子、
メチル基、エチル基、又はイソプロピル基を表す。） または一般式（４）： 【化４】 （式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6及びＲ7は前記と同様である。）
で表される請求項１または２記載の二軸延伸フィルム。 - 【請求項４】 環状アセタール骨格を有するジオールが
３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチ
ル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．
５〕ウンデカン、または５−メチロール−５−エチル−
２−（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）１，
３−ジオキサンである請求項１ないし３のいずれかに記
載の二軸延伸フィルム。 - 【請求項５】 環状アセタール骨格を有するジカルボン
酸が３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−カルボキシ
エチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
〔５．５〕ウンデカン、または５−カルボキシ−５−エ
チル−２−（１，１−ジメチル−２−カルボキシエチ
ル）−１，３−ジオキサンである請求項１ないし４のい
ずれかに記載の二軸延伸フィルム。 - 【請求項６】 ジカルボン酸構成単位の９０〜１００モ
ル％が芳香族ジカルボン酸単位である請求項１ないし５
のいずれかに記載の二軸延伸フィルム。 - 【請求項７】 ジカルボン酸構成単位の９０〜１００モ
ル％がテレフタル酸ジメチル及び／又はそのエステル形
成性誘導体に由来する構成単位である請求項１ないし５
のいずれかに記載の二軸延伸フィルム。 - 【請求項８】 ジカルボン酸構成単位の９０〜１００モ
ル％が２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル及び／
又はそのエステル形成性誘導体に由来する構成単位であ
る請求項１ないし５のいずれかに記載の二軸延伸フィル
ム。 - 【請求項９】 下記の（１）ないし（４）の物性を有す
る請求項１ないし８のいずれかに記載の二軸延伸フィル
ム。 （１）屈曲試験後のピンホールの数が２．０個／ｍ２以
下。 （２）衝撃穴あけ試験での衝撃強度が５０００ｋｇ・ｃ
ｍ／ｃｍ以上。 （３）厚さ１５μｍのフィルムのヘーズが３％以下。 （４）沸騰水中で３０分間熱水処理した後の収縮率が３
％以下。 - 【請求項１０】 ジカルボン酸構成単位とジオール構成
単位とを有するポリエステル樹脂であって、少なくと
も、（ａ）前記ジカルボン酸構成単位の１〜１０モル％
が環状アセタール骨格を有するジカルボン酸であるか、
又は（ｂ）前記ジオール構成単位の１〜１０モル％が環
状アセタール骨格を有するジオール単位である、下記の
（１）および（２）の物性を有する二軸延伸フィルム用
ポリエステル樹脂。 （１）フェノールと１，１，２，２−テトラクロロエタ
ンとの質量比６：４の混合溶媒中、２５℃で測定した極
限粘度が０．３〜１．５ｄｌ／ｇ。 （２）２８０℃で溶融して１５０〜２３０℃で定温結晶
化した際の脱偏光強度法に基づく半結晶化時間の最小値
が３００秒以下。
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