JP2002536467A - 様々な密度を有するポリオレフィン組成物ならびに該組成物の製造方法および使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、ポリマーマトリックス中に分散された１つ以上の密度調節剤を含む組成物において、前記マトリックスがルテニウムもしくはオスミウム金属カルベン触媒を用いたオレフィンモノマーのメタセシスによって製造される組成物を開示している。その組成物は式（Ｉ）の触媒を用い得、式中、Ｍはルテニウムまたはオスミウムであり；ＸおよびＸ¹は同一でも異なっていてもよく、任意の陰イオン配位子であり；ＬおよびＬ¹は同一でも異なっていてもよく、任意の中性電子供与体であり；ＲおよびＲ¹は同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立して水素またはＣ₁〜Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₂₀アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₂₀アルキニル、アリール、Ｃ₁〜Ｃ₂₀カルボキシレート、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルコキシ、Ｃ₂〜Ｃ₂₀アルケニルオキシ、Ｃ₂〜Ｃ₂₀アルキニルオキシ、アリールオキシ、Ｃ₂〜Ｃ₂₀アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキルスルホニルおよびＣ₁〜Ｃ₂₀アルキルスルフィニルのうちから選択される置換基であり；前記置換基はそれぞれ、置換されているか未置換である。前記密度調節剤は、金属系密度調節剤、微粒子系密度調節剤および巨視的粒子系密度調節剤のうちから選択される。 【化５】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 （技術分野） 本発明は、様々な密度特性を有するポリオレフィン組成物、ならびに同組成物
の製造方法および使用方法に関する。詳細には本発明は、密度調節剤の使用に関
するものであり、好ましい形態においては、そのような密度調節剤を含むジシク
ロペンタジエン（ＤＣＰＤ）および他の環状オレフィン類に基づくポリマー系組
成物に関する。

【０００２】 （発明の背景） 過去２５年間における研究努力の成果として、遷移金属錯体が触媒するオレフ
ィンメタセシスが解明された。詳細には、ある種のルテニウムおよびオスミウム
カルベン化合物が、例えば開環メタセシス重合（ＲＯＭＰ）などのオレフィンメ
タセシス反応における有効な触媒であることが確認されている。そのようなメタ
セシス反応触媒の例は、例えば米国特許５，３１２，９４０号、同５，３４２，
９０９号、同５，７２８，９１７号、同５，７１０，２９８号、同５，８３１，
１０８号および同６，００１，９０９号；特許協力条約に基づく国際特許公開公
報ＷＯ９７／２０８６５号、同ＷＯ９７／２９１３５号および同ＷＯ９９／５１
３４４号；「イミダゾリジン系金属カルベンメタセシス反応触媒を用いるＲＯＭ
Ｐ反応（ＲＯＭＰ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ Ｕｓｉｎｇ Ｉｍｉｄａｚｏｌｉｄｉ
ｎｅ−Ｂａｓｅｄ Ｍｅｔａｌ Ｃａｒｂｅｎｅ Ｍｅｔａｔｈｅｓｉｓ Ｃａ
ｔａｌｙｓｔ）」）と題される１９９９年７月７日出願の米国仮特許出願６０／
１４２７１３号、および１９９８年発行のＣｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｍｕｎｉｃ
ａｔｉｏｎｓ、１３１５〜１３１６頁、においてファルストナー（Ｆｕｅｒｓｔ
ｎｅｒ）、ピケ（Ｐｉｅｑｕｅｔ）、ブリュノー（Ｂｒｕｎｅａｕ）及びディズ
ヌフ（Ｄｉｘｎｅｎｆ）により開示されている。上記の各開示は本願に援用され
る。

【０００３】 密度調節ポリマー組成物は、各種用途、特にはポリマー部品またはポリマー製
品の「重量」または「バランス」が非常に重要な検討項目である用途において有
利である可能性がある。例えば、密度調節ポリマーは、スポーツ、レクリエーシ
ョンおよび船舶産業用の設備の製造において、特に高密度で重い物品または低密
度で軽量の発泡品が所望される場合に、有用な材料であると考えられる。従来、
多くの密度調節添加剤がこれらの変化をもたらすために用いられてきた。しかし
ながら、そのような従来の密度調節剤を代表的な熱硬化性または熱可塑性樹脂と
組み合わせて使用した場合、多くの制限や不都合が生じていた。従来の熱硬化性
樹脂系には、固有靱性が不足しており、従来の密度調節剤を加えると、性質がさ
らに脆いものとなってしまう。さらに、そのような従来の樹脂は粘度が高いこと
から、密度調節剤を多量に添加したり、空隙のない物品を製造したりすることが
できない。そこで、製造される物品の脆さや空隙含有率が増加することにより実
用上の価値が大幅に低下することなく、ポリマーのある種の物理的特性によって
得られる性能上の利点と、広範囲にわたってポリマー組成物の密度を変化させる
能力とを組み合わせることは不可能であった。

【０００４】 前述の内容を考慮すると、広範囲の商業的用途、特にスポーツ、レクリエーシ
ョンおよび船舶に関係する用途で使用するために、様々な密度を有するように製
剤され得るポリマー組成物およびその組成物から製造される物品が必要とされて
いる。

【０００５】 （発明の概要） 本発明は、様々な密度を有する新規なポリオレフィン組成物ならびに同組成物
の製造方法および使用方法に関する。詳細には本発明は、ポリオレフィン樹脂に
添加され得る密度調節剤を備える。本発明者らは、これら密度調節剤によって、
選択された範囲のポリマー材料とともに用いた場合に、得られるポリオレフィン
製品の密度または「重量」を制御可能に調節し得ることを見出した。そのような
調節ポリオレフィン組成物は、各種の用途および製品において有用であり、特に
はスポーツ、レクリエーションおよび船舶の分野での製品において有用である。

【０００６】 ある好ましい実施態様において本発明のポリオレフィン組成物は、金属触媒系
で重合されるジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）および関連する環状オレフィン
類の開環メタセシス重合（ＲＯＭＰ）によって調製される。ルテニウムおよびオ
スミウムのカルベン化合物が、例えばＲＯＭＰなどのオレフィンメタセシス反応
において有効な触媒であることが確認されている。そのような金属カルベンメタ
セシス触媒は、例えば米国特許５，３１２，９４０号、同５，３４２，９０９号
、同５，７２８，９１７号、同５，７１０，２９８号、同５，８３１，１０８号
および同６，００１，９０９号；特許協力条約に基づく国際特許公開公報ＷＯ９
７／２０８６５号、同ＷＯ９７／２９１３５号および同ＷＯ９９／５１３４４号
；「イミダゾリジン系金属カルベンメタセシス反応触媒を用いるＲＯＭＰ反応（
ＲＯＭＰ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ Ｕｓｉｎｇ Ｉｍｉｄａｚｏｌｉｄｉｎｅ−Ｂ
ａｓｅｄ Ｍｅｔａｌ Ｃａｒｂｅｎｅ Ｍｅｔａｔｈｅｓｉｓ Ｃａｔａｌｙ
ｓｔ）」）と題される１９９９年７月７日出願の米国仮特許出願６０／１４２７
１３号、および１９９８年発行のＣｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏ
ｎｓ、１３１５〜１３１６頁、においてファルストナー（Ｆｕｅｒｓｔｎｅｒ）
、ピケ（Ｐｉｅｑｕｅｔ）、ブリュノー（Ｂｒｕｎｅａｕ）及びディズヌフ（Ｄ
ｉｘｎｅｎｆ）により開示されている。上記の各開示は本願に援用される。

【０００７】 上記のメタセシス触媒を用いて重合させることができるオレフィンモノマーの
例としては、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）などがあり、他の環状オレフィ
ン化合物もある。ポリマー組成物ならびに同組成物から製造される物品または部
品は、その特有の物理的特性および成形加工の容易さから、非常に多様な用途に
おいて有用である。詳細にはＤＣＰＤに基づくポリマー（ポリ−ＤＣＰＤ）組成
物は、靱性、硬度、様々な密度および／または耐腐食性の組合せが必要な用途に
おいて有望である。さらに、ＤＣＰＤに基づく組成物は低粘度であることから、
その樹脂は複雑な形状および複合品の作製に特に適している。

【０００８】 好ましい実施態様において、本発明は、オレフィン組成物（ＤＣＰＤ樹脂など
）を製品鋳型に入れて鋳造するか、または繊維プレフォームに注入する場合にお
けるＲＯＭＰ反応を伴う。ある種の用途においては、ポリオレフィン組成物には
、添加剤の中でも特に顔料、染料、酸化防止剤、難燃剤、靱性調節剤、硬度調節
剤が任意に含有され得る。好ましい形態において、本発明は、（１）未変性のポ
リオレフィン樹脂より低密度または軽量であるポリオレフィン組成物と、（２）
未変性のポリオレフィン樹脂より高密度または高重量であるポリオレフィン組成
物とからなる２つの主要な変性ポリオレフィン組成物群を有する。調節添加剤は
ポリオレフィン樹脂マトリックスに分散させて、在来のポリオレフィンの各種物
理的特性を変化させる。

【０００９】 特に好ましい密度調節剤には、例えば、金属系密度調節剤（密度が増加したポ
リオレフィン組成物の場合）、ミクロスフィアなどの微粒子系密度調節剤（密度
上昇または降下ポリオレフィン組成物の場合）ならびにガラスもしくはセラミッ
クビーズなどの巨視的粒子系密度調節剤（密度が増加または低下したポリオレフ
ィン組成物の場合）などがある。金属系密度調節剤には、粉末状金属、焼結金属
、削片状金属、フレーク状金属、磨き屑状金属、微粒子状金属または粒状金属、
金属酸化物、金属窒化物、および／または金属炭化物などがあるが、これらに限
定されるものではない。微粒子系密度調節剤には、ガラス、金属、熱可塑性（発
泡性または予備発泡済み）、または熱硬化性、および／または、セラミック／ケ
イ酸塩ミクロスフィアなどがあるが、これらに限定されるものではない。巨視的
粒子系密度調節剤には、ガラスビーズ、プラスチックビーズまたはセラミックビ
ーズ；金属のロッド、塊、細片または粒状物；中空のガラス、セラミック、プラ
スチックまたは金属の球体、ボールまたはチューブなどがあるが、これらに限定
されるものではない。本発明の密度調節剤は、サイジング剤、仕上げ剤、コーテ
ィング剤および／または表面処理剤を任意に含んで、ポリオレフィンマトリック
ス樹脂との適合性および／または同樹脂への付着性を増強し得る。

【００１０】 本発明の一態様は、密度調節剤を加えることによって様々な密度を有する新規
なポリオレフィン組成物である。本発明の別の態様は、そのような様々な密度の
ポリオレフィン組成物を調製するための方法であり、前記方法はポリオレフィン
樹脂に各種密度調節剤を添加する工程を有する。本発明のさらに別の態様は、上
記のポリオレフィン組成物を含む、成型部品などの製造品である。本発明の上記
および他の態様は、好ましい実施態様についての以下の詳細な説明を考慮するこ
とで、当業者には明らかとなるであろう。

【００１１】 （好ましい実施態様の詳細な説明） 本発明は、密度可変性を有するポリオレフィン組成物、ならびに同組成物の製
造方法および使用方法に関する。特定の実施態様において、本発明は、様々な物
理的特性を変更するためにポリオレフィン樹脂に添加され得る密度調節剤を提供
する。より具体的には、密度調節剤を加えることによって、ポリオレフィン製造
品の密度または「重量」を制御可能に調節することが可能である。そのような変
性ポリオレフィン組成物は、非常に多様な用途、特にスポーツ、レクリエーショ
ンおよび船舶用の設備製品での使用において有用である。

【００１２】 本発明のポリオレフィン組成物は、金属触媒系で重合されたＤＣＰＤおよび関
連する環状オレフィン類などのオレフィンモノマーのメタセシスによって調製さ
れ得る。ルテニウムおよびオスミウムのカルベン化合物は、例えば開環メタセシ
ス重合（ＲＯＭＰ）などのオレフィンメタセシス反応における有効な触媒である
ことが確認されており、同化合物はは当業界で公知である上記の特許および他の
参考文献に記載されている。

【００１３】 任意の適当なメタセシス触媒が使用され得る。本発明において使用され得るル
テニウムまたはオスミウム金属カルベン触媒の一例は、形式上は＋２の酸化状態
であって、電子数１６であり、５配位であり、かつ下記一般式からなる金属中心
を有する。

【化３】 式中、 Ｍはルテニウムまたはオスミウムであり、 ＸおよびＸ¹はそれぞれ独立して陰イオン配位子であり、 ＬおよびＬ¹はそれぞれ独立して中性の電子供与配位子であり、 ＲおよびＲ¹はそれぞれ独立して、水素またはＣ₁〜Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₂₀
アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₂₀アルキニル、アリール、Ｃ₁〜Ｃ₂₀カルボキシレート、Ｃ₁ 〜Ｃ₂₀アルコキシ、Ｃ₂〜Ｃ₂₀アルケニルオキシ、Ｃ₂〜Ｃ₂₀アルキニルオキシ
、アリールオキシ、Ｃ₂〜Ｃ₂₀アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキルチオ、
Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキルスルホニルおよびＣ₁〜Ｃ₂₀アルキルスルフィニルから選択さ
れる置換基である。任意に、Ｒ置換基またはＲ¹置換基のそれぞれは、さらに各
々がハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₅アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₅アルコキシおよびフェニルから選択
される１つ以上の基で置換され得るＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルコキシお
よびアリールのうちから選択される１つ以上の部分で置換され得る。さらに、触
媒配位子はいずれも、１つ以上の官能基をさらに有し得る。適当な官能基の例と
しては、水酸基、チオール、チオエーテル、ケトン、アルデヒド、エステル、エ
ーテル、アミン、イミン、アミド、ニトロ、カルボン酸、ジスルフィド、カーボ
ネート、イソシアネート、カルボジイミド、カルボアルコキシ、カーバメイトお
よびハロゲンがあるが、これらに限定されるものではない。 これら触媒の好ましい実施態様においては、Ｒ置換基は水素であり、Ｒ¹置換
基はＣ₁〜Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₂₀アルケニルおよびアリールのうちから選択さ
れる。さらにより好ましい実施態様では、Ｒ¹置換基は、Ｃ₁〜Ｃ₅アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₅アルコキシ、フェニルおよび官能基のうちから選択される１つ以上の部分
で任意に置換されたフェニルまたはビニルである。特に好ましい実施態様におい
て、Ｒ¹は、塩素、臭素、ヨウ素、フッ素、−ＮＯ₂、−ＮＭｅ₂、メチル、メト
キシおよびフェニルのうちから選択される１つ以上の部分で置換されたフェニル
またはビニルである。最も好ましい実施態様において、Ｒ¹置換基はフェニルで
ある。

【００１４】 これら触媒の好ましい実施態様において、ＬおよびＬ¹はそれぞれ独立して、
ホスフィン、スルホン化ホスフィン、ホスファイト、ホスフィナイト、ホスホナ
イト、アルシン、スチビン、エーテル、アミン、アミド、イミン、スルホキシド
、カルボキシル、ニトロシル、ピリジンおよびチオエーテルのうちから選択され
る。より好ましい実施態様において、ＬおよびＬ¹は、それぞれ式ＰＲ³Ｒ⁴Ｒ⁵の
ホスフィンであり、前記式中、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵はそれぞれ独立してアリール
またはＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル、特に、１級アルキル、２級アルキルまたはシクロア
ルキルである。最も好ましい実施態様において、ＬおよびＬ¹配位子はそれぞれ
、−Ｐ（シクロヘキシル）₃、−Ｐ（シクロペンチル）₃、−Ｐ（イソプロピル）₃ および−Ｐ（フェニル）₃のうちから選択される。触媒の別の好ましい実施態様
は、Ｌが中性電子供与体であり、Ｌ¹がイミダゾリジン配位子であるものである
。ある実施態様において、Ｌ¹は、下記一般式を有し得る。

【化４】 式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は、それぞれ独立して、水素またはＣ₁〜Ｃ₂₀
アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₂₀アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₂₀アルキニル、アリール、Ｃ₁〜Ｃ₂₀
カルボキシレート、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルコキシ、Ｃ₂〜Ｃ₂₀アルケニルオキシ、Ｃ₂〜
Ｃ₂₀アルキニルオキシ、アリールオキシ、Ｃ₂〜Ｃ₂₀アルコキシカルボニル、Ｃ₁ 〜Ｃ₂₀アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキルスルホニルおよびＣ₁〜Ｃ₂₀アルキルス
ルフィニルから選択される置換基である。Ｒ³とＲ⁴が一緒に、シクロアルキルま
たはアリール部分を形成してもよい。好ましい実施態様は、Ｒ³およびＲ⁴がいず
れも水素またはフェニルであり、Ｒ²およびＲ⁵がそれぞれ独立して置換アリール
もしくは未置換アリールであるものである。さらに、ＬおよびＬ¹が共に、二座
配位子を有していてもよい。 これら触媒の好ましい実施態様において、ＸおよびＸ¹はそれぞれ独立して、
水素、ハロゲン化物、またはＣ₁〜Ｃ₂₀アルキル、アリール、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルコキ
シド、アリールオキシド、Ｃ₃〜Ｃ₂₀アルキルジケトネート、アリールジケトネ
ート、Ｃ₁〜Ｃ₂₀カルボキシレート、アリールスルホネート、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキル
スルホネート、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキルスルホニル、または
Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキルスルフィニルの基のうちの１つである。任意に、ＸおよびＸ¹ は、それぞれがさらにハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₅アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₅アルコキシおよび
フェニルから選択される１つ以上の基で置換され得るＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₁〜
Ｃ₁₀アルコキシおよびアリールのうちから選択される１つ以上の部分で置換され
得る。より好ましい実施態様において、ＸおよびＸ¹は、ハロゲン化物、ベンゾ
エート、Ｃ₁〜Ｃ₅カルボキシレート、Ｃ₁〜Ｃ₅アルキル、フェノキシ、Ｃ₁〜Ｃ₅ アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₅アルキルチオ、アリールおよびＣ₁〜Ｃ₅アルキルスルホネ
ートである。さらに好ましい実施態様において、ＸおよびＸ¹はそれぞれ、ハロ
ゲン化物、ＣＦ₃ＣＯ₂、ＣＨ₃ＣＯ₂、ＣＦＨ₂ＣＯ₂、（ＣＨ₃）₃ＣＯ、（ＣＦ₃
）₂（ＣＨ₃）ＣＯ、（ＣＦ₃）（ＣＨ₃）₂ＣＯ、ＰｈＯ、ＭｅＯ、ＥｔＯ、トシ
レート、メシレートまたはトリフルオロメタンスルホネートである。最も好まし
い実施態様においてＸおよびＸ¹はそれぞれ塩素である。さらにＸおよびＸ¹は共
に二座配位子を有し得る。

【００１５】 本発明においける触媒：オレフィンモノマー比は好ましくは、約１：１００〜
約１：１，０００，０００の範囲である。より好ましくは，触媒：モノマー比は
、約１：１，０００〜約１：１５０，０００の範囲であり。最も好ましくは約１
：３，０００〜約１：６０，０００の範囲である。特に好ましい金属触媒には、
ビス（トリシクロヘキシルホスフィン）ベンジリデンルテニウムジクロリド、ビ
ス（トリシクロヘキシルホスフィン）ジメチルビニルメチリデンルテニウムジク
ロリド、ビス（トリシクロペンチルホスフィン）ジメチルビニルメチリデンルテ
ニウムジクロリド、（トリシクロヘキシルホスフィン）（１，３−ジメシチル−
４，５−ジヒドロイミダゾール−２−イリデン）ベンジリデンルテニウムジクロ
リド、（トリシクロペンチルホスフィン）（１，３−ジメシチル−４，５−ジヒ
ドロイミダゾール−２−イリデン）ジメチルビニルメチリデンルテニウムジクロ
リド、（トリシクロヘキシルホスフィン）（１，３−ジメシチル−４，５−ジヒ
ドロイミダゾール−２−イリデン）ジメチルビニルメチリデンルテニウムジクロ
リド、（トリシクロヘキシルホスフィン）（１，３−ジメシチルイミダゾール−
２−イリデン）ベンジリデンルテニウムジクロリド、（トリシクロペンチルホス
フィン）（１，３−ジメシチルイミダゾール−２−イリデン）ジメチルビニルメ
チリデンルテニウムジクロリド、および（トリシクロヘキシルホスフィン）（１
，３−ジメシチルイミダゾール−２−イリデン）ジメチルビニルメチリデンルテ
ニウムジクロリドがあるが、これらに限定されるものではない。

【００１６】 本発明には、（１）未変性のポリオレフィン樹脂より低密度または軽量である
ポリオレフィン組成物と、（２）未変性のポリオレフィン樹脂より高密度または
高重量であるポリオレフィン組成物という２種類の主要な変性ポリオレフィン組
成物がある。調節添加剤はポリオレフィン樹脂マトリックスに分散されて、在来
のポリオレフィンの様々な物理的特性を変化させる。密度調節剤を含むポリオレ
フィン組成物の場合、密度調節剤の物質および量を変更することによって、物品
の密度または「重量」を制御可能に変化させて、特定の用途に適合させ得る。硬
度調節剤および／または靱性調節剤を含むポリオレフィン組成物の場合、硬度、
靱性、弾性および表面の「感触」などの物品の様々な物理的特性を変化させて、
所与の用途に適合させ得る。硬度および／または靱性が調節されたポリオレフィ
ン組成物については、「様々な硬度および／または靱性を任意に有するポリオレ
フィン組成（Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ Ｏｐｔｉｏｎ
ａｌｌｙ Ｈａｖｉｎｇ Ｖａｒｉａｂｌｅ Ｔｏｕｇｈｎｅｓｓ ａｎｄ／ｏ
ｒ Ｈａｒｄｎｅｓｓ）」と題される、１９９９年５月１７日出願の米国特許出
願題０９／３１２，８１１号に記載されており、その全容は本明細書に援用され
る。ある種の用途および製品（例：加重ゴルフクラブヘッド）については、密度
調節剤、硬度調節剤および靱性調節剤を含むポリオレフィン混成物が好ましい場
合もある。混成物調節ポリ−ＤＣＰＤ品は、例えば高密度と高靱性とを兼ね備え
ることが可能である。

【００１７】 密度調節剤には、例えば、金属系密度調節剤（密度が増加されたポリオレフィ
ン組成物の場合）、例えばミクロスフィアなどの微粒子系密度調節剤（密度が増
加または低減されたポリオレフィン組成物の場合）、ならびにガラスもしくはセ
ラミックビーズなどの巨視的粒子系密度調節剤（密度が増加または低減されたポ
リオレフィン組成物の場合）がある。金属系密度調節剤には、粉末状、焼結、削
片状、フレーク状、磨き屑状、微粒子状または粒状の金属、金属酸化物、金属窒
化物、および／または金属炭化物があるが、これらに限定されるものではない。
好ましい金属系密度調節剤としては、特に、タングステン、炭化タングステン、
アルミニウム、チタン、鉄、鉛、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、炭化ホウ素、
および炭化ケイ素がある。微粒子系密度調節剤には、ガラス、金属、熱可塑性（
膨張可能、または予備膨張済み）または熱硬化性、および／または、セラミック
／ケイ酸塩ミクロスフィアがあるが、これらに限定されるものではない。巨視的
粒子系密度調節剤には、ガラス、プラスチックまたはセラミックのビーズ、金属
のロッド、塊、細片または粒状物、中空のガラス、セラミック、プラスチックま
たは金属の球体、ボールまたはチューブなどがあるが、これらに限定されるもの
ではない。本発明の密度調節剤は、サイジング剤、仕上げ剤、コーティング剤、
および／または表面処理剤を任意に含有して、ポリオレフィンマトリックス樹脂
との適合性、および／または同樹脂への付着性を高め得る。特に好ましくは、接
着剤を用いて、密度調節剤とポリオレフィン樹脂との間の接着性を高める。その
ような接着剤は、例えば、１９９９年２月５日出願の米国仮特許出願第６０／１
１８８６４号、および「表面へのポリマー接着を増強するためのメタセシス活性
接着剤及び方法（Ｍｅｔａｔｈｅｓｉｓ−Ａｃｔｉｖｅ Ａｄｈｅｓｉｏｎ Ａ
ｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ Ｅｎｈａｎｃｉｎｇ Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ Ａｄｈｅｓｉｏｎ ｔｏ Ｓｕｒｆａｃｅｓ）」と題される、２０００
年２月４日出願の米国特許出願第 号に記載されており、これらの各出
願の内容は本明細書に援用される。

【００１８】 密度調節剤のポリオレフィン樹脂マトリックス中への分散は、オレフィンモノ
マーと混合し、次に得られた混合物をメタセシス触媒または金属カルベン触媒を
用いて重合させることによって行い得る。別法として、オレフィンモノマーを密
度調節剤の層またはプレフォームに注入し、次にメタセシス触媒または金属カル
ベン触媒を用いて重合させ得る。密度調節ポリ−ＤＣＰＤ組成物の密度、耐摩耗
性、および／または「感触」は、制御可能に変化され得る。例えば、金属アルミ
ニウム粉末を含むポリ−ＤＣＰＤ組成物は柔らかい表面の「感触」を有するが、
酸化アルミニウムを含むポリ−ＤＣＰＤ組成物は粗い表面を有しており、極めて
耐摩耗性が高い。同様に、熱可塑性ミクロスフィアを含むポリ−ＤＣＰＤ組成物
は柔らかい「感触」を有して非常に強靭であり、ガラスミクロスフィアを含むポ
リ−ＤＣＰＤ組成物はより硬く、より堅牢である。密度調節ポリ−ＤＣＰＤ組成
物樹脂の場合、該組成物から製造される物品または部品は、密度調節剤が物品ま
たは部品全体に均一に分散している等方性を有するように製造され得るか、また
は密度調節剤が不均一に分散している異方性を有するように製造され得る（積層
構造または密度勾配を用いることで）。ある種の物品の場合、密度調節組成物が
表面に純粋な樹脂の薄層（または外皮）を有して、外観、靱性、耐腐食性その他
の特性を高めることが好ましいであろう。

【００１９】 本発明のポリオレフィン組成物に含まれる金属系密度調節剤の量は、約１体積
％〜約９９体積％である。好ましくは、密度調節剤の量は、約２０体積％〜約９
０体積％であり、最も好ましくは、約３０体積％〜約８０体積％である。厳密な
密度調節が最も重要である場合、密度調節剤の量は、好ましくは約６０体積％〜
約９５体積％である。体積パーセントを用いた場合、当業者は、使用する樹脂お
よび密度調節剤の既知の密度に基づいて、使用すべき適切な重量分率を求めるこ
とができる。例えば、本発明のポリオレフィン組成物に含まれる金属系密度調節
剤の量は、好ましくは、重量で樹脂１００部当たり約１〜約１７０００部（ｐｈ
ｒ）である。より好ましくは、金属系密度調節剤の量は約５０〜約７５００ｐｈ
ｒ、最も好ましくは約１００〜約１０００ｐｈｒである。本発明のポリオレフィ
ン組成物に含まれる微粒子系密度調節剤の量は、好ましくは、約１〜約１０００
重量ｐｈｒである。より好ましくは微粒子系密度調節剤の量は、約１０〜約５０
０重量ｐｈｒであり。最も好ましくは約２０〜約２５０重量ｐｈｒである。本発
明のポリオレフィン組成物に含まれる巨視的粒子系密度調節剤の量は好ましくは
、約１〜約５０００重量ｐｈｒである。より好ましくは巨視的粒子系密度調節剤
の量は、約１０〜約１０００重量ｐｈｒであり、最も好ましくは約２０〜約５０
０重量ｐｈｒである。

【００２０】 微粒子系密度調節剤の場合、本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、低密度な
いし中密度シンタクチックフォームの作製において、従来の熱硬化性ポリマー（
例：エポキシ類、ビニルエステル類、不飽和ポリエステル類、ウレタン類および
シリコーン類）と比較して多くの利点を有する。シンタクチックフォームは当業
者には公知であるが、微細粒子を流体ポリマー中に分散させ、次に系を安定化さ
せることによって生成されるセルラーポリマーを指す。具体的には、これらのポ
リオレフィン樹脂は、低粘度（例：＜２０センチポアズ）、長いゲル化時間（例
：＞２０分間）、高い固有靱性および高い引張強度を兼ね備える。本発明のポリ
オレフィン樹脂が低密度かつ低粘度であることによって、現在の最新技術である
従来の樹脂系と比較して、ミクロスフィアの濡れ（ｗｅｔｏｕｔ）および充填性
を高めることが可能であり、物理的特性の向上と同時に、密度の低減（好ましく
は約５％〜３０％の低下）がもたらされる。

【００２１】 本発明で用いられる最も好ましいオレフィンモノマーはジシクロペンタジエン
（ＤＣＰＤ）である。リオンデル（Ｌｙｏｎｄｅｌｌ）１０８（純度９４．６％
）、ベリスコール（Ｖｅｌｉｓｃｏｌ）ＵＨＰ（９９＋％純度）、ビー・エフ・
グッドリッチ・ウルトレン（Ｂ． Ｆ． Ｇｏｏｄｒｉｃｈ Ｕｌｔｒｅｎｅ、
登録商標）（９７％および９９％純度）およびヒタチ（Ｈｉｔａｃｈｉ）（９９
＋％純度）などの様々なＤＣＰＤ供給業者および純度を用い得る。他の好ましい
オレフィンモノマーには、３量体、４量体、５量体などを含む他のシクロペンタ
ジエンオリゴマー類；シクロオクタジエン（ＣＯＤ；ＤｕＰｏｎｔ）；シクロオ
クテン（ＣＯＥ、Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ）；シクロヘキセニルノルボルネン（Ｓ
ｈｅｌｌ）；ノルボルネン（Ａｌｄｒｉｃｈ）；ノルボルネンジカルボン酸無水
物（ナド酸無水物（ｎａｄｉｃ ａｃｉｄ））；ノルボルナジエン（Ｅｌｆ Ａ
ｔｏｃｈｅｍ）；ならびにブチルノルボルネン、ヘキシルノルボルネン、オクチ
ルノルボルネン、デシルノルボルネンなどを含む置換ノルボルネン類などがある
。好ましくは、オレフィン部分には、炭素数３〜２００の一置換またはニ置換の
オレフィン類およびシクロオレフィン類などがある。最も好ましくは、メタセシ
ス活性オレフィン部分には、環状または多環式のオレフィン類があり、例えばシ
クロプロペン類、シクロブテン類、シクロヘプテン類、シクロオクテン類、［２
．２．１］ビシクロヘプテン類、［２．２．２］ビシクロオクテン類、ベンゾシ
クロブテン類、シクロペンテン類、３量体、４量体、５量体などを含むシクロペ
ンタジエンオリゴマー類、シクロヘキセン類がある。さらに、そのような組成物
には、１つ以上の炭素原子がハロゲン類、擬似ハロゲン類、アルキル、アリール
、アシル、カルボキシル、アルコキシ、アルキルチオレートおよびアリールチオ
レート、アミノ、アミノアルキルを含むラジカルフラグメントから誘導された置
換基を保持する骨格、または１つ以上の炭素原子が、例えばケイ素、酸素、硫黄
、窒素、リン、アンチモンまたはホウ素によって置き換わった骨格を含むことが
理解される。例えば、前記オレフィンは、チオール、チオエーテル、ケトン、ア
ルデヒド、エステル、エーテル、アミン、アミド、ニトロ、カルボン酸、ジスル
フィド、カーボネート、イソシアネート、ホスフェート、ホスファイト、サルフ
ェート、サルファイト、スルホニル、カルボイイミド（ｃｏｒｂｏｉｉｍｉｄｅ
）、カルボアルコキシ、カーバメイト、ハロゲンまたは擬似ハロゲンなどの１つ
以上の基で置換されていてもよい。同様に、前記オレフィンは、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アル
キル、アリール、アシル、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルコキシド、アリールオキシド、Ｃ₃〜Ｃ₂₀ アルキルジケトネート、アリールジケトネート、Ｃ₁〜Ｃ₂₀カルボキシレート
、アリールスルホネート、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキルスルホネート、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキル
チオ、アリールチオ、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキルスルホニル、およびＣ₁〜Ｃ₂₀アルキル
スルフィニル、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキルホスフェート、アリールホスフェートなどの
１つ以上の基で置換されていてもよく、それらの部分は置換されていても未置換
であってもよい。

【００２２】 これらのオレフィンモノマーは単独で使用されるか、またはオレフィンモノマ
ー組成物の特性を調節するために様々な組合せで互いに混合して使用され得る。
例えば、シクロペンタジエンの２量体および３量体の混合物によって、融点が低
下し、純粋なポリ−ＤＣＰＤと比較して物理的強度および剛性の高い硬化オレフ
ィン共重合体が得られる。別の例として、ＣＯＤ、ノルボルネンまたはアルキル
ノルボルネンコモノマーを組み合わせることにより、比較的柔軟で弾力性のある
硬化オレフィン共重合体が得られる傾向がある。本発明のポリオレフィン樹脂は
、熱硬化性となり易く、添加剤、安定剤、速度調節剤、硬度調節剤および／また
は靱性調節剤、充填材ならびにカーボン、ガラス、アラミド（例：ケブラー（Ｋ
ｅｖｌａｒ；登録商標）およびトワロン（Ｔｗａｒｏｎ；登録商標））、ポリエ
チレン（例：スペクトラ（Ｓｐｅｃｔｒａ；登録商標）およびダイニーマ（Ｄｙ
ｎｅｅｍａ；登録商標））、ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール（例：
ザイロン（Ｚｙｌｏｎ；登録商標））、ポリベンゾアミダゾール（ＰＢＩ）を含
むが、これらに限定されない繊維、およびこれらの混成物、ならびに他のポリマ
ー繊維（これらに限定されるものではない）に対する耐性を有する。

【００２３】 本発明において、製剤されたオレフィンモノマー（例：添加剤、安定剤または
密度調節剤などの調節剤、充填剤または繊維と組み合わせたオレフィンモノマー
類）の粘度は代表的には、室温付近の温度（例：約２５〜３５℃）で約２０００
センチポアズ未満である。好ましくは製剤されたオレフィンモノマーの粘度は約
５００センチポアズ未満であり、より好ましくは約２００センチポアズ未満であ
り、最も好ましくは約７５センチポアズ未満である。製剤されるオレフィンモノ
マーの粘度は、使用するモノマーならびに添加剤、安定剤および調節剤の組合せ
を選択することで制御することができる。

【００２４】 好ましい硬度調節剤には、例えば、ポリブタジエン類、ポリイソプレン類など
のエラストマー添加剤がある。本発明においては、ゴム状硬度調節剤として、様
々な入手源、ならびに様々な数平均分子量（Ｍ_n）または重量平均分子量（Ｍ_w）
のポリブタジエン類およびポリイソプレン類を用い得る。期せずして、本発明の
ポリ−ＤＣＰＤ樹脂は、ポリブタジエンを含む組成物を不透明ではなく透明にさ
せる。ポリオレフィン樹脂組成物に加えた場合、本発明の硬度調節剤は、未変性
または在来のポリオレフィンと比較して、組成物の硬度、靱性および／または表
面の「感触」を変化させる。ブタジエン系およびイソプレン系のエラストマーに
加えて、他の硬度調節剤には、フタル酸ジオクチルおよび様々な分子量の炭化水
素など、ゼリー、グリースおよびロウ、カルボン酸類およびそれの塩などの可塑
化剤、ならびにノルボルネン、シクロオクタジエン、シクロオクテン、シクロヘ
キセニルノルボルネン、ノルボルナジエン、シクロペンテンおよび／またはメチ
ルシクロペンテンなどのコモノマーなどがある。本発明のポリオレフィン組成物
に含まれる硬度調節剤の量は好ましくは、それを添加するオレフィンモノマーの
約０．１重量％〜２０重量％である。より好ましくは、硬度調節剤の量は、オレ
フィンモノマーの約１重量％〜１０重量％であり、最も好ましくは約２．５％〜
７．５％である。

【００２５】 特に好ましい靱性調節剤は、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−イ
ソプレン−スチレン、スチレン−エチレン／ブチレン類−スチレン、スチレン−
エチレン／プロピレン−スチレンなどのゴムトリブロック共重合体である。他の
好ましい靱性調節剤としては、得られるポリオレフィン組成物において、付随し
て熱変形温度（ＨＤＴ）を大幅に低下させることなく、靱性を相当に増加させる
ことから、ポリシロキサン類がある。本発明のポリオレフィン組成物に含まれる
靱性調節剤の量は好ましくは、それを添加するオレフィンモノマーの約０．１重
量％〜１０重量％である。より好ましくは靱性調節剤の量はオレフィンモノマー
の約０．５重量％〜６重量％であり、最も好ましくは約２％〜４％である。例え
ば、低分子量（ＭＷ）ポリ（ジメチルシロキサン）（シンエツ（Ｓｈｉｎ Ｅｔ
ｓｕ）ＤＭＦ−５０）を１００部当たり３部含むポリ−ＤＣＰＤ樹脂は、２１４
．５Ｊ／ｍ（４フィート−ポンド／インチ）を超えるノッチ付アイゾット衝撃値
および１３０℃を超えるＨＤＴ値を有する。

【００２６】 本発明のポリオレフィン組成物の耐ＵＶ性および耐酸化性は、一次酸化防止剤
（例：立体障害フェノールなど）、二次酸化防止剤（例：有機亜リン酸化合物、
チオエステル類など）、光安定剤（例：ヒンダードアミン系光安定剤、すなわち
ＨＡＬＳ）、ＵＶ光吸収剤（例：ヒドロキシベンゾフェノン系吸収剤、ヒドロキ
シフェニルベンゾトリアゾール系吸収剤など）などの様々な安定化添加剤を添加
することにより増強され得る。好ましくは、ポリオレフィン樹脂組成物に１つ以
上の安定化添加剤を、約０．０１〜１５ｐｈｒのレベルで含有させる。より好ま
しくは、酸化防止剤を、約０．０５〜１０ｐｈｒのレベル、最も好ましくは０．
１〜８ｐｈｒのレベルで存在させる。一次酸化防止剤の例としては、例えば、４
，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）（エタノッ
クス（Ｅｔｈａｎｏｘ）７０２（登録商標）；Ａｌｂｅｍａｒｌｅ Ｃｏｒｐｏ
ｒａｔｉｏｎ）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（エタノックス３３０（
登録商標）；Ａｌｂｅｍａｒｌｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、オクタデシル−
３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート（イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）１０７６（登録商標）；Ｃｉｂａ
−Ｇｅｉｇｙ）、およびペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）（イルガノック
ス（登録商標）１０１０；Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ）などがある。二次酸化防止剤
の例としては、トリス（２，４−ｄｉｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト
（イルガフォス（Ｉｇｒａｆｏｓ；登録商標）１６８；Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）
、１：１１（３，６，９−トリオキサウデシル）ビス（ドデシルチオ）プロピオ
ネート（ウィングステイ（Ｗｉｎｇｓｔａｙ（登録商標））ＳＮ−１；Ｇｏｏｄ
ｙｅａｒ）などがある。光安定剤および吸収剤の例としては、ビス（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）［［３，５−ビス（１，１−ジ
メチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート（チヌビ
ン（Ｔｉｎｕｖｉｎ；登録商標）１４４ＨＡＬＳ；Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）、２
−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ｄｉｔｅｒｔペンチルフ
ェノール（チヌビン（登録商標）３２８吸収剤；Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）、２，
４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（５−クロロベンゾトリアゾール−２−イル）
フェニル（チヌビン（登録商標）３２７吸収剤；Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ）、２−
ヒドロキシ−２−（オクチルオキシ）ベンゾフェノン（チマソルブ（Ｃｈｉｍａ
ｓｓｏｒｂ；登録商標）８１吸収剤；Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）などがある。

【００２７】 さらに、例えば、トリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）、トリシクロペンチルホ
スフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリ
アルキルホスファイト類、トリアリールホスファイト類、混合ホスファイト類、
ピリジンその他のルイス塩基などの適当な速度調節剤をオレフィンモノマーに加
えて、必要に応じて重合速度を遅延または促進させることができる。ＴＰＰ速度
調節剤の場合、好ましくは、オレフィンモノマー６４ｇ当たり約１０〜２００ｍ
ｇの量で含有される。より好ましくは、ＴＰＰの量は、オレフィンモノマー６４
ｇ当たり約２０〜１００ｍｇ、最も好ましくはオレフィンモノマー６４ｇ当たり
約３０〜８０ｍｇである。アルキルホスフィン類およびピリジンなどの他の速度
調節剤の場合、速度調節剤の量は好ましくは、オレフィンモノマー６４ｇ当たり
約０．１〜５０ｍｇ、より好ましくはオレフィンモノマー６４ｇ当たり約１〜４
０ｍｇ、最も好ましくはオレフィンモノマー６４ｇ当たり約１〜３０ｍｇである
。

【００２８】 さらに、着色が望まれる用途の場合には、様々な顔料または染料を本発明のポ
リオレフィン樹脂組成物に含有させてもよい。好ましい顔料は、ポリオレフィン
樹脂１００部当たり約０．０５〜２部の量のフェロ（Ｆｅｒｒｏ）およびデイグ
ロ（Ｄａｙｇｌｏ）製品を含む。特に好ましい種類の染料はフォトクロミック染
料である。

【００２９】 前記ポリオレフィン組成物、ならびに同組成物から製造される部品もしくは物
品は、例えば反応射出成形（ＲＩＭ）、樹脂トランスファー成形（ＲＴＭ）、お
よびＶＡＲＴＭ（真空補助ＲＭＴ）およびＳＣＲＩＭＰ（シーマン（Ｓｅｅｍａ
ｎｎ）複合樹脂注入成形法）などの真空補助の別法、オープン鋳造、回転成形、
遠心鋳造、フィラメントワインディングおよび機械加工などの様々な方法で加工
され得る。これらの加工組成物は当業界では公知である。様々な成型および加工
法については、例えば、特許協力条約に基づく国際特許公開公報第ＷＯ９７／２
０８６５号に記載されており、この開示内容は、本明細書に援用される。成型鋳
造法では鋳型は、例えばアルミニウム、テフロン（登録商標）、デルリン、高密 度および低密度ポリエチレン（それぞれＨＤＰＥおよびＬＤＰＥ）、シリコーン 、エポキシ、アルミニウム充填エポキシ、ポリウレタンおよびアルミニウム充填 ポリウレタン、石膏、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）ならびに様々なステンレス鋼合 金などの様々な材料から形成され得る。鋳型温度は、好ましくは約２０〜１００ ℃であり、より好ましくは約３０〜８０℃、最も好ましくは約４０〜６０℃であ る。本発明の成形ポリオレフィンの部品または製造品については、後硬化加熱工 程を受けさせ得る。好ましくは、後硬化は、約６０〜１６０℃まで、約１０分間 〜３時間にわたる加熱を伴う。より好ましくは、後硬化は、約８０〜１５０℃ま で、約３０分間〜２時間にわたる加熱を伴う。最も好ましくは約１００〜１４０ ℃まで約４５分間〜約９０分間にわたる加熱を伴う。

【００３０】 本発明のポリオレフィン組成物は、スポーツ、レクリエーションおよび船舶用
の製品および設備の製造に有用である。そのような製品および用途の例としては
、ゴルフ用のティー、クラブ（加重クラブヘッドなど）、シャフト、グラジエン
トシャフト（製剤または密度がクラブシャフトの長手方向で変化する）、ボール
およびカート；バスケットボール用バックボード；テニスラケット、スカッシュ
ラケット、ラケットボールラケットおよびバドミントンラケット；スノーボード
、サーフボード、ブギーボード、スキー、バックボード、ソリ、トボガン、スノ
ーシューズ；野球用のバット、バットコーティングおよびエンドキャップ、ボー
ルおよびヘルメット；フットボール用ヘルメット；ホッケー用のヘルメット、ス
ティック、パッドおよびパック；ローラーブレート用のシューズ、ホイール、パ
ッドおよびヘルメット；自転車の部品、フレーム、ヘルメットおよびトリスポー
ク；船舶用途（例：船体、コーティング、オール、プロペラ、舵、キール、マス
ト、ジェットスキー、ボート用の膜、ジェットスキー、カバー、カヤックおよび
カヌー）；キャンプ設備（例：テントかけ金および支持棒、タブ、マッチ、クー
ラー、裂けた木材用の楔、斧、ハッチ、ハンドル、シャベルおよびピック）；ビ
リヤード用キュー、ビリヤード台およびビリヤードボール；踏み切り板、プール
用ライナー、湖用ライナー（ｌａｋｅ ｌｉｎｅｒ）、梯子、階段、船内ラウン
ジ用椅子およびテーブル、プール清掃設備およびラウンジ椅子；自動二輪車、自
動二輪車部品、ヘルメットおよびシールド；アーチェリーの弓および矢；銃、ラ
イフルケース、標的、弾丸、散弾銃用散弾、デコイ、弾薬および薬莢；武道用防
具および武器；サッカー用ゴールポストおよびパッド；自動車レース用ヘルメッ
ト、自動車部品および車体；ポロマレット、クロッケット用マレットおよびボー
ル、クリケットのバット；遊戯用付帯物（例：ポーカー用チップ、サイコロおよ
び耐候性ゲーム板）；ボーリングのボールおよびピン；テザーボールポール、バ
レーボール用ネット支持棒；全地形車（ＡＴＶ）；ローンダーツ、輪投げ用輪お
よび蹄鉄；ナイフ、ナイフの柄および剣などがあるが、これらに限定されるもの
ではない。特に、様々な密度のフォームは、重量、浮力、音響インピーダンス、
防腐、防汚および低水分吸収などの特性を考慮すべき多くの用途において有用で
ある。

【００３１】 本発明における他の商業的用途には、例えば、弾道学よび爆風の遮蔽、工業的
コーティング、建築コーティングおよび他の耐引っ掻き性コーティング、接着剤
、インク、塗料およびゲルコートなどがある。さらに、本発明の組成物は、特に
ポリマー混合物、相互貫入重合体網目構造、複合材（繊維または鉱物で強化され
た）、混合物、合金、エラストマー、イオノマーおよびデンドリマー（ｄｅｎｄ
ｒｉｍｅｒ）において有用である。

【００３２】 本発明の組成物はさらに、ウェハキャリア、および他の半導体ホンドリング装
置、ならびに壁、幕面、シンクおよび敷板などの半導体製造施設の建設用の部品
の製造においても有用である。さらにこれらの材料は、化学的／機械的平面化（
ＣＭＰ）用の低ｋ誘電体および構成部材としても有用である。

【００３３】 さらに、ポリオレフィン樹脂は、例えば基体表面と相互作用するための適合化
機能を有するメタセシス活性接着剤などの接着剤とともに用いられ得る。 金属系密度調節剤を含むポリオレフィン組成物または部品の場合、本発明は、
バランス、重量および密度の局在化について有利な制御を可能とする。これらの
能力は、金属系密度調節剤の選択的添加および局在化により、例えばゴルフクラ
ブヘッドおよびパターおよび複合材工作具などの性能を増強させる。

【００３４】 微粒子系密度調節剤（すなわちシンタクチックフォーム）を含むポリオレフィ
ン組成物または部品の場合、本発明の組成物の利点は、アーチェリー弓、バット
、スティックおよびシャフトなどのスポーツ設備の軽量支持体および屈曲促進に
おいて明らかである。本発明のシンタクチックフォームにおける他の好ましい用
途には、ボートおよび潜水艇の船体および他の構成部分、スキーおよびサーフボ
ード、スノーボードおよびスケートボード用のコア材、パッドおよびヘルメット
などの安全具の軽量補強材などがある。

【００３５】 実施例 例１ ポリ−ＤＣＰＤゴルフパターヘッド ＤＣＰＤ樹脂５０ｇ、トリフェニルホスフィン０．０５ｇ、ビス（トリシクロ
ペンチルホスフィン）ジメチルビニルメチリデンルテニウムジクロリド触媒０．
０６２ｇ、フタル酸ジオクチル７．２ｇ、ポリブタジエン５．５ｇ、およびエタ
ノックス（登録商標）７０２（Ａｌｂｅｍａｒｌｅ）一次酸化防止剤１．５ｇの
混合物を室温で混和し、予めゴルフパターヘッドの形状に形成して、約５０℃に
予熱しておいた鋳型に注ぎ込んだ。前記混合物を鋳型中で２時間硬化させ、さら
に１３０℃で１時間にわたって後硬化させた。脱型したパターヘッドは良好な形
状および品質のものであったが、重量はわずか約６０ｇであり、３００〜３５０
ｇという所望の重量よりはるかに小さい重量であった。

【００３６】 例２ 密度調節ポリ−ＤＣＰＤゴルフパターヘッド 実施例１同様に、ＤＣＰＤ樹脂５０ｇ、トリフェニルホスフィン０．０５ｇ、
ビス（トリシクロペンチルホスフィン）ジメチルビニルメチリデンルテニウムジ
クロリド触媒０．０６２ｇ、ポリブタジエン５ｇ、エタノックス（登録商標）７
０２（Ａｌｂｅｍａｒｌｅ）一次酸化防止剤１．５ｇ、およびタングステン粉末
３５０ｇの混合物を室温で混和し、予めゴルフパターヘッドの形状に形成して、
約７５℃に予熱しておいた鋳型に注ぎ込んだ。鋳型を５分間真空として、気泡を
除去した。その混合物を鋳型中において５０℃で１時間硬化させ、さらに１３０
℃で１時間にわたって後硬化させた。脱型したパターヘッドは良好な形状および
品質のものであり、重量は約３５０ｇであって、所望の範囲内であった。

【００３７】 例３ 密度調節ポリ−ＤＣＰＤゴルフパターヘッド 例２同様に、ＤＣＰＤ樹脂５０ｇ、トリフェニルホスフィン０．０５ｇ、ビス
（トリシクロペンチルホスフィン）ジメチルビニルメチリデンルテニウムジクロ
リド触媒０．０６２ｇ、エタノックス（登録商標）７０２（Ａｌｂｅｍａｒｌｅ
）一次酸化防止剤１．５ｇ、およびタングステン粉末３１５ｇの混合物を室温で
混和し、濃縮し、予めゴルフパターヘッドの形状に成形して、約７５℃に予熱し
ておいた鋳型に注ぎ込んだ。その混合物を鋳型中において８０℃で３０分間硬化
させた。脱型したパターヘッドは良好な形状および品質のものであり、重量は約
３１３ｇであり、所望の範囲内であった。

【００３８】 例４ 密度調節ポリ−ＤＣＰＤゴルフパターヘッド 例３の全体手順に従って、ＤＣＰＤ樹脂６５ｇ、トリフェニルホスフィン０．
０５ｇ、ビス（トリシクロペンチルホスフィン）ジメチルビニルメチリデンルテ
ニウムジクロリド触媒０．１２４ｇ、エタノックス（登録商標）７０２（Ａｌｂ
ｅｍａｒｌｅ）一次酸化防止剤３ｇ、黒色顔料（フェロ）０．２５ｇ、タングス
テン粉末１００ｇおよび鉄粉末２１７．４ｇの混合物からゴルフパターヘッドを
作製した。脱型したパターヘッドは良好な形状および品質のものであり、重量は
約３５２ｇであり、それは所望の範囲の上限であった。

【００３９】 例５ 密度調節ポリ−ＤＣＰＤゴルフパターヘッド 例３の全体手順に従って、ＤＣＰＤ樹脂７５ｇ、トリフェニルホスフィン０．
７５ｇ、ビス（トリシクロペンチルホスフィン）ジメチルビニルメチリデンルテ
ニウムジクロリド触媒０．０９３ｇ、エタノックス（登録商標）７０２（Ａｌｂ
ｅｍａｒｌｅ）一次酸化防止剤２．２５ｇ、黒色顔料（フェロ）０．３７５ｇ、
アルミニウム粉末９６ｇ、およびタングステン粉末２４５ｇの混合物からゴルフ
パターヘッドを作製した。脱型したパターヘッドは良好な形状および品質のもの
であり、重量は約３５０ｇであって、それは所望の範囲の上限であり、かつ、例
２〜例４で作製したパターヘッドより「よりソフトな」音を有した。

【００４０】 例６ 面（Ｆａｃｅ）加重混成ゴム／タングステン金属−ポリ−ＤＣＰＤ ゴルフパターヘッド 上記の例１に記載のものと同じ全体手順を用いて、以下を含む２種類のバッチ
の樹脂、すなわち、 ＤＣＰＤモノマー（Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ）６７ｇ、ポリブタジエン（Ａｌ
ｄｒｉｃｈ；分子量３０００）２８ｇ、シスシクロオクテン（Ａｖｏｃａｄｏ）
２．８ｇ、ｔ−ブチルペルオキシド（Ａｌｄｒｉｃｈ）１ｇ、黒色顔料（フェロ
）０．３３ｇ、トリフェニルホスフィン０．１ｇ、および（ビス（トリシクロヘ
キシルホスフィン）ベンジリデンルテニウムジクロリドメタセシス触媒（４５メ
ッシュサイズの篩でふるい分けたもの）０．１２４ｇを含む樹脂と； ＤＣＰＤモノマー（Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ）５０ｇ、エタノックス（登録商
標）７０２（Ａｌｂｅｍａｒｌｅ Ｃｏｒｐ．）１．５ｇ、黒色顔料（フェロ）
０．３３ｇ、タングステン粉末（Ｔｅｌｅｄｙｎｅ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔ
ｅｒｉａｌｓ；１５０メッシュ）３００ｇ、トリフェニルホスフィン０．０５ｇ
、および（ビス（トリシクロヘキシルホスフィン）ベンジリデンルテニウムジク
ロリドメタセシス触媒（４５メッシュサイズの篩でふるい分けたもの）０．１２
４ｇを含む樹脂とを調製した。

【００４１】 予めゴルフパターヘッドの形状に形成した鋳型を約５０℃に加熱した。黒色液
体樹脂Ａを鋳型に注入し、それを最上部（パターヘッド面）の約２．５４ｃｍ（
約１インチ）以内まで充填した。３０分以内に樹脂Ａはゲル化したように見え、
１時間以内に粘稠な黒色液体である樹脂Ｂを、鋳型中でゲル化した樹脂Ａ上に注
いで、鋳型を完全に満たした。１時間後、ゴルフパターヘッドを脱型し、１２時
間放冷した。次に、ゴルフパターヘッドに１３０℃で１時間にわたって後硬化を
受けさせ、外界温度まで冷却させた。得られた面加重パターヘッドの重量は３５
０ｇであり、表面硬度Ｄ５０（ショア硬度）を示した。

【００４２】 例７ 基部／先端周囲−加重混成ゴム／タングステン−ポリ−ＤＣＰＤ ゴルフパターヘッド 上記の例６におけるのと同様に樹脂ＡおよびＢを調製した。しかしながらこの
場合、ゴルフパター鋳型を樹脂Ａで完全に充填し、鋳型中で１時間ゲル化させた
後、パターヘッドを脱型し、１２時間放冷した。パターの基部および先端領域そ
れぞれの一部を除去し、その部分の残部を鋳型に再度挿入して、約５０℃に予熱
した。次に、その鋳型に樹脂Ｂを注ぎ込み、パターヘッドの基部および先端部分
の除去によって生じた空隙部を充填した。１時間後、その部分を脱型し、１２時
間放冷した。次に、パターヘッドに１３０℃で１時間にわたり後硬化を受けさせ
、外界温度まで冷却した。得られた基部／先端周囲加重パターヘッドは３００ｇ
の重量を有し、表面硬度Ｄ５０（ショア硬度）を示した。

【００４３】 例８ 基部／先端周囲加重アルミニウム金属−ポリ−ＤＣＰＤゴルフ パターヘッド 上記の例７に記載されたようにパターヘッドを作製したが、後硬化は行わなか
った。脱型後、タングステン未充填プラスチック約２．５４ｃｍ（約１インチ）
をパター面から除去した。パターヘッドを再度鋳型に挿入し、鋳型を約５０℃に
加熱した。１００ｍＬのＲＢフラスコで、ＤＣＰＤモノマー（Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄ
ｒｉｃｈ）５０ｇ、エタノックス（登録商標）７０２（Ａｌｂｅｍａｒｌｅ Ｃ
ｏｒｐ．）１．５ｇ、アルミニウム粉末（Ａｌｆａｒ Ａｅｓａｒ；３ミクロン
）１０ｇ、トリフェニルホスフィン０．０５ｇ、および（ビス（トリシクロヘキ
シルホスフィン）ベンジリデンルテニウムジクロリドメタセシス触媒（４５メッ
シュサイズの篩でふるい分けたもの）０．０６２ｇを含む樹脂を調製した。得ら
れた新鮮な樹脂を鋳型に注入することにより、事前にパター面からタングステン
未充填プラスチック材料を除去することにより生じた空隙部を充填した。３０分
以内に、アルミニウム充填樹脂がゲル化したように見え、１時間以内に成形パタ
ーヘッドを鋳型から取り出し、１２時間放冷した。次に、パターヘッドを１３０
℃で１時間にわたって後硬化させ、冷却して外界温度とした後に、該パターヘッ
ドにシャフトを取り付けた。得られたパターの全体の重量および加重特性は、例
６におけるパターのものと同様であったが、ゴルフボールを打つ（パット）のに
使用した際には、相当に柔らかく、かつ、より中実な（ｓｏｌｉｄ）音および感
触を有した。

【００４４】 例９ ガラスミクロスフィア−ポリ−ＤＣＰＤシンタクチックフォーム パネル 磁気攪拌子およびガス導入アダプターを取り付けた５リットルのＲＢフラスコ
に、ＤＣＰＤモノマー（Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ）２２５０ｇ、エタノックス
（登録商標）７０２（Ａｌｂｅｍａｒｌｅ Ｃｏｒｐ．）６７．５ｇ、トリフェ
ニルホスフィン４．５ｇ、および（ビス（トリシクロペンチルホスフィン）ジメ
チルビニルメチリデンルテニウムジクロリドメタセシス触媒（４５メッシュサイ
ズの篩でふるい分けたもの）２．４９７ｇを充填した。１３０℃で６時間乾燥さ
せておいたガラスミクロスフィア（３Ｍ；Ｋ２５級、７２０ｇ）を、撹拌しなが
ら５リットルＲＢフラスコ中の前記樹脂に徐々に加えたところ、軽く泡立てたク
リームのような粘度を有する淡黄色混合物が得られた。その樹脂混合物を真空下
で脱気して、捕捉されていた気泡を除去し（約２０分間）、４０℃に予熱してお
いた矩形鋳型に注入した。その部品を４０℃で１２時間硬化させ、鋳型内におい
て１３０℃で４０分間後硬化させ、その後１５０℃でさらに２０分間後硬化させ
た。外気温度まで冷却した後、脱型したパネルは、ほぼ空隙を有さず、約５４３
ｋｇ／ｍ³（約３４ポンド／ｆｔ³）の密度を有することが判明した。適切な機械
加工およびコンディショニング後、その材料は、１３０℃のＤＴＵＬ（約１．８
２ＭＰａ（２６４ｐｓｉ））、約５１．５１０Ｊ／ｍ（０．９６５ｆｔ．−ｌｂ
／ｉｎ）（ノッチなし）および約１７．５６２Ｊ／ｍ（０．３２９ｆｔ．−ｌｂ
／ｉｎ）（ノッチ付）のアイゾット強度、約６８．９ＭＰａ（約１００００ｐｓ
ｉ）の圧縮強度、および２５０，０００の圧縮係数を示した。

【００４５】 例１０ ガラスミクロスフィア−ポリ（ジメチルシロキサン）変性− ポリ−ＤＣＰＤシンタクチックフォームパネル 例９と同様にして、ＤＣＰＤモノマー（Ｂ． Ｆ． Ｇｏｏｄｒｉｃｈ）２０
０ｇ、エタノックス（登録商標）７０２（Ａｌｂｅｍａｒｌｅ Ｃｏｒｐ．）６
ｇ、ポリ（ジメチルシロキサン）（Ｓｈｉｎ ＥｔｓｕＤＭＦ−５０）６ｇ、ト
リフェニルホスフィン０．４ｇ、（ビス（トリシクロペンチルホスフィン）ジメ
チルビニルメチリデンルテニウムジクロリドメタセシス触媒（４５メッシュサイ
ズの篩でふるい分けたもの）０．２２ｇ，およびガラスミクロスフィア（３Ｍ；
Ｋ２５級）７４ｇを含む樹脂を調製した。本例のシンタクチックフォームは、ノ
ッチなしアイゾット強度約１２８．１Ｊ／ｍ（２．４ｆｔ．−ｌｂ／ｉｎ）を示
した。

【００４６】 例１１ 低密度シンタクチックフォーム ＤＣＰＤ樹脂（Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈからのウルトレン（Ｕｌｔｒｅｎｅ
；登録商標））３００ｇ、トリフェニルホスフィン１．０ｇ、エタノックス（登
録商標）７０２（Ａｌｂｅｍａｒｌｅ）一次酸化防止剤９ｇ、ビス（トリシクロ
ペンチルホスフィン）ジメチルビニルメチリデンルテニウムジクロリド触媒１．
０ｇおよび９６の混合物を矩形鋳型に入れ、硬化させた。脱型したフォーム試料
を観察したところ品質が良好であり、測定によって３２０ｋｇ／ｍ³（２０ｐｃ
ｆ）という非常に低い密度を有しており、その密度は他の熱硬化性組成物では得
ることは困難なものである。本例のシンタクチックフォームの試料は、平均圧縮
強度約５．９３ＭＰａ（８６０ｐｓｉ）および平均圧縮係数約４７５．７ＭＰａ
（６９，０００ｐｓｉ）を示した。

【００４７】 例１２ 溶媒補助シンタクチックフォーム形成組成物 ＤＣＰＤ樹脂１００ｇ、トリフェニルホスフィン０．１ｇ、エタノックス（登
録商標）７０２（Ａｌｂｅｍａｒｌｅ）一次酸化防止剤３ｇ、ビス（トリシクロ
ペンチルホスフィン）ジメチルビニルメチリデンルテニウムジクロリド触媒０．
１２４ｇ、ガラスミクロスフィア（３Ｍ、スコッチライト（Ｓｃｏｔｃｈｌｉｔ
ｅ：登録商標）Ｋ２５）７５ｇ、およびアセトン１００ｇの混合物を室温で混和
し、矩形鋳型に注入し、混合物の粘度が上がってゲル状態となるまで放置した。
前記鋳型を６０℃に予熱した対流式の炉に４０分間入れて、硬化を完了させ、ほ
とんどのアセトン溶媒を蒸発させた。次に試料を炉から取り出し、脱型し、数個
の試料片に薄く切断した。これらの試料片を対流式の炉中４０℃で一晩保持して
、残留アセトン溶媒を除去した。これら試料の測定された密度は１９２ｋｇ／ｍ³ （１２ｐｃｆ）であり、アセトン溶媒を用いない場合に予想される理論上の密
度８０２，７１７ｋｇ／ｍ³（２９ｐｃｉ）よりかなり低かった。

【００４８】 例１３ 広い密度変化の実例 ＤＣＰＤ樹脂２００ｇ、トリフェニルホスフィン０．２ｇ、エタノックス（登
録商標）７０２（Ａｌｂｅｍａｒｌｅ）一次酸化防止剤６ｇ、ビス（トリシクロ
ペンチルホスフィン）ジメチルビニルメチリデンルテニウムジクロリド触媒０．
２４８ｇの混合物を、示した密度調節剤それぞれと混和した。硬化および脱型後
、得られた試料の密度を測定して、表１に示した。

【表１】 例１４ ＤＣＰＤ樹脂４００ｇ、トリフェニルホスフィン０．８ｇ、エタノックス（登
録商標）７０２（Ａｌｂｅｍａｒｌｅ）一次酸化防止剤１２ｇ、ビス（トリシク
ロペンチルホスフィン）ジメチルビニルメチリデンルテニウムジクロリド触媒０
．４９６ｇおよびガラスミクロスフィア（３Ｍ、スコッチライト（登録商標）Ｋ
１）１０８ｇの混合物を、室温で濃厚ペーストとして調製した。このペーストを
外径約６．６７ｃｍ（２．６２５インチ）および壁厚約０．１３ｃｍ（０．０５
インチ）のアルミニウム製野球バットシェルに、該シェルが満たされるまで少量
ずつ滴下した。床でバットの柄を叩き、プランジャーを用いて、シェル内でシン
タクチックフォームペーストを固めた。フォーム混合物を固体となるまで室温で
硬化させ、次に１４０℃で１時間後硬化させた。得られたフォームコアは密度約
４００ｋｇ／ｍ³（２５ｐｃｆ）およびショアＤ硬度５５であった。得られた野
球用バットは重量感を有し、約０．２３１ｋｇ・ｍ・ｍ（７８９ ｌｂ・ｉｎ・
ｉｎ）（一般的には、約０．１７６〜０．２２０ｋｇ・ｍ・ｍ（６００〜７５０
ｌｂ・ｉｎ・ｉｎ）の範囲が最も望ましい）という比較的高い慣性モーメント
を有した。野球のボールを打つのに使用した場合、完成したバットは木のような
感触および音を有すると報告され、非常に耐久性が高く、破損することなく５０
０打以上に耐えた。

【００４９】 例１５ 壁厚わずか約０．０９１〜０．０９４ｃｍ（０．０３６〜０．０３７インチ）
のアルミニウム製野球バットシェルを用いた以外、例１４の手順に従った。得ら
れた野球用バットは比較的軽量で、ＭＯＩが約０．２２３ｋｇ・ｍ・ｍ（７６３
ｌｂ・ｉｎ・ｉｎ）に低下した。野球のボールを打つのに使用した場合、得ら
れたバットは木のような感触および音を有すると報告され、非常に耐久性が高く
、破損することなく２０００打以上に耐えた。同様の密度の他のシンタクチック
フォーム材料製の同様のバットは、わずか数打後に窪む傾向があった。

【００５０】 例１６ 硬化フォームコアの中心に約３０．５ｃｍ（約１２インチ）の深さまで約１．
９１ｃｍ（３／４インチ）の径の穴を開けた以外、例１５の手順に従った。得ら
れた野球バットはかなり軽量で、ＭＯＩがわずか約０．２１６ｋｇ・ｍ・ｍ（７
３７ポンド・インチ・インチ）であった。しかしながら、野球のボールを打つと
、得られたバットは数回打っただけで窪んだ。

【００５１】 例１７ ＤＣＰＤ樹脂２００ｇ、トリフェニルホスフィン０．２ｇ、エタノックス（登
録商標）７０２（Ａｌｂｅｍａｒｌｅ）一次酸化防止剤６ｇ、ビス（トリシクロ
ペンチルホスフィン）ジメチルビニルメチリデンルテニウムジクロリド触媒０．
２４８ｇ、およびガラスミクロスフィア（３Ｍ、スコッチライト（商標）Ｋ１）
５０ｇの混合物を、室温で濃厚ペーストとして調製し、矩形鋳型内に広げた。鋳
型の開放面に真空袋およびブリーダークロスを掛け、樹脂がブリーダークロスに
浸透するのを認めることができるまで減圧した。混合物を乾燥機中４０℃で９時
間硬化させ、次に１４０℃で７０分間後硬化させた。通常のブロック形状に機械
加工した後、得られたシンタクチックフォームの測定を行ったところ、３９２．
５ｋｇ／ｍ³（２４．５ｐｃｆ）の密度を有した。この材料をコア材として用い
たアルミニウム面サンドイッチパネルは、ボール速度が１００ｍｐｈに達するま
で、発射装置から飛び出す野球ボールの衝撃によって窪むことはなかった。

【００５２】 例１８ 例１７の手順に従い、ＤＣＰＤ樹脂２２５ｇ、トリフェニルホスフィン０．４
５ｇ、エタノックス（登録商標）７０２（Ａｌｂｅｍａｒｌｅ）一次酸化防止剤
６．７５ｇ、ビス（トリシクロペンチルホスフィン）ジメチルビニルメチリデン
ルテニウムジクロリド触媒０．２７９ｇおよびガラスミクロスフィア（３Ｍ、ス
コッチライト（登録商標）Ｋ１）５０ｇの混合物を用いて、密度３６０.４ｋｇ
／ｍ³（２２．５ｐｃｆ）のシンタクチックフォームブロックを調製した。この
材料をコア材として用いたアルミニウム面サンドイッチパネルは、ボール速度が
８０ｍｐｈに達するまで、発射装置から飛び出す野球ボールの衝撃によって窪む
ことはなかった。

【００５３】 例１９ 例１７の手順に従い、ＤＣＰＤ樹脂３２５ｇ、トリフェニルホスフィン０．６
５ｇ、エタノックス（登録商標）７０２（Ａｌｂｅｍａｒｌｅ）一次酸化防止剤
９．７５ｇ、ビス（トリシクロペンチルホスフィン）ジメチルビニルメチリデン
ルテニウムジクロリド触媒０．４０３ｇおよびガラスミクロスフィア（３Ｍ、ス
コッチライト（登録商標）Ｋ１）５０ｇの混合物を用いて、密度４２４．５ｋｇ
／ｍ³（２６．５ｐｃｆ）のシンタクチックフォームブロックを製造した。この
材料をコア材として用いたアルミニウム面サンドイッチパネルは、ボール速度が
１４０ｍｐｈに達するまで、発射装置から飛び出す野球ボールの衝撃によっては
窪まなかった。

【００５４】 例２０ 例１７の手順に従い、ＤＣＰＤ樹脂２，０００ｇ、トリフェニルホスフィン４
ｇ、エタノックス（登録商標）７０２（Ａｌｂｅｍａｒｌｅ）一次酸化防止剤６
０ｇ、ビス（トリシクロペンチルホスフィン）ジメチルビニルメチリデンルテニ
ウムジクロリド触媒２．４８ｇおよびガラスミクロスフィア（３Ｍ、スコッチラ
イト（登録商標）Ｋ２５）６４０ｇの混合物を用いて、密度５４５ｋｇ／ｍ³（
３４ｐｃｆ）のシンタクチックフォームブロックを製造した。この材料をコア材
として用いたアルミニウム面サンドイッチパネルは、ボール速度が１８０ｍｐｈ
に達するまで、発射装置から飛び出す野球ボールの衝撃によって窪むことはなか
った。

【００５５】 例２１ ＤＣＰＤ樹脂２００ｇ、トリフェニルホスフィン０．１ｇ、エタノックス（登
録商標）７０２（Ａｌｂｅｍａｒｌｅ）一次酸化防止剤６ｇ、ビス（トリシクロ
ペンチルホスフィン）ジメチルビニルメチリデンルテニウムジクロリド触媒０．
２４８ｇ、および未膨張熱可塑性ミクロスフィア（エクスパンセル（Ｅｘｐａｎ
ｃｅｌ：登録商標）０９１ＤＵ８０）２５ｇの混合物を室温で調製し、高さ約１
０．２ｃｍ（４インチ）および直径約６．００ｃｍ（２．３５インチ）の円筒形
鋳型に注入した。発熱硬化反応によって混合物は、熱可塑性ミクロスフィアを膨
張させるのに十分な高温になった。硬化および脱型後、得られた構成部材の全体
密度は約５６１〜５７７ｋｇ／ｍ³（３５〜３６ｐｃｆ）であった。検査したと
ころ、その構成要素は泡状のコアを有していたが、約０．３２ｃｍ（約１／８イ
ンチ）の厚さの未発泡外皮を有した。

【００５６】 例２２ ＤＣＰＤ樹脂２００ｇ、トリフェニルホスフィン０．２ｇ、エタノックス（登
録商標）７０２（Ａｌｂｅｍａｒｌｅ）一次酸化防止剤６ｇおよびビス（トリシ
クロペンチルホスフィン）ジメチルビニルメチリデンルテニウムジクロリド触媒
０．２４８ｇの混合物を炭化ホウ素粉末（Ａｌｆａ−Ａｅｓａｒ、２２〜５９ミ
クロン）４００ｇと混和し、矩形鋳型に入れる。これを４０℃で８時間硬化させ
、１４０℃で１時間後硬化させる。脱型されたブロックの密度は約１．６〜１．
７ｇ／ｃｍ³であり、それは特に衝撃保護および爆発遮蔽用の防護構造物におい
て有用である。

【００５７】 例２３ 矩形の鋳型に、炭化ホウ素ホイスカー（Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ、平均径約５〜
８μｍ、長さ３００μｍ）５００ｇを充填し、ブリーダークロスと真空装置を取
り付ける。鋳型を減圧してホイスカを圧縮した。次に鋳型に、ＤＣＰＤ樹脂２０
０ｇ、トリフェニルホスフィン０．２ｇ、エタノックス（登録商標）７０２（Ａ
ｌｂｅｍａｒｌｅ）一次酸化防止剤６ｇおよびビス（トリシクロペンチルホスフ
ィン）ジメチルビニルメチリデンルテニウムジクロリド触媒０．２４８ｇの混合
物を注入する。完全に飽和した後、部品を４０℃で８時間硬化させ、１４０℃で
１時間後硬化させる。脱型されたブロックの密度は約１．７〜１．８ｇ／ｃｍ³
であり、それは特に衝撃保護および爆発遮蔽用の防護構造物において有用である
。

【００５８】 例２４ 樹脂状外皮を有する密度調節装甲パネル 矩形の鋳型に、炭化ケイ素小板（Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ、−１００／＋２００
メッシュ）５００ｇを充填する。ＤＣＰＤ樹脂２００ｇ、トリフェニルホスフィ
ン０．２ｇ、エタノックス（登録商標）７０２（Ａｌｂｅｍａｒｌｅ）一次酸化
防止剤６ｇ、およびビス（トリシクロペンチルホスフィン）ジメチルビニルメチ
リデンルテニウムジクロリド触媒０．２４８ｇの混合物を鋳型に注入し、炭化ケ
イ素小板を介して沈降させて、固体の上に樹脂が薄く被るようにする。完全に飽
和した後、部品を４０℃で８時間硬化させ、１４０℃で１時間後硬化させる。脱
型されたブロックの密度は約２ｇ／ｃｍ³である。その製造品は、片面に樹脂状
の外皮を有しており、特に衝撃保護および爆発遮蔽用の防護構造物において有用
である。

【００５９】 例２５ 極めて収縮性の小さいシンタクチックフォームコア材料 ＤＣＰＤ樹脂２００ｇ、トリフェニルホスフィン０．１ｇ、エタノックス（登
録商標）７０２（Ａｌｂｅｍａｒｌｅ）一次酸化防止剤６ｇ、ビス（トリシクロ
ペンチルホスフィン）ジメチルビニルメチリデンルテニウムジクロリド触媒０．
２４８ｇ、スコッチライト（商標）Ｋ１ガラスミクロバルーン３３．４ｇおよび
未膨張熱可塑性ミクロスフィア（エクスパンセル（登録商標）０９１ＤＵ８０）
３．４ｇの混合物を室温で調製し、高さ約１０．２ｃｍ（４インチ）および直径
約６．００ｃｍ（２．３５インチ）の円筒形鋳型に注入した。発熱硬化反応によ
って混合物は、熱可塑性ミクロスフィアを膨張させるのに十分な高温となったこ
とから、硬化後に該部品は鋳型壁から縮退していなかった。得られた構成部材の
全体密度は約４９７ｋｇ／ｍ³（３１ｐｃｆ）であった。

【００６０】 例２６ 繊維補強衝撃用フォームパネルの１段階成形 約１５．２×約１５．２×約２．５４ｃｍ（６×６×１インチ）の矩形鋳型の
２つの対向する約１５．２×約１５．２（６×６インチ）の壁にそれぞれ２層の
ボランサイジングした７７８１Ｅ−ガラス繊維を置いた。ＤＣＰＤ樹脂５００ｇ
、ポリブタジエン（Ａｌｄｒｉｃｈ、Ｍ_w＝５０００）５０ｇ、トリフェニルホ
スフィン０．１２５ｇ、エタノックス（登録商標）７０２（Ａｌｂｅｍａｒｌｅ
）一次酸化防止剤１５ｇ、ビス（トリシクロペンチルホスフィン）ジメチルビニ
ルメチリデンルテニウムジクロリド触媒０．６２ｇおよび未膨張熱可塑性ミクロ
スフィア（エクスパンセル（登録商標）０９１ＤＵ８０）９０ｇの混合物を室温
で調製し、前記鋳型に注入した。発熱硬化反応によって混合物は、熱可塑性ミク
ロスフィアを膨張させて、重合樹脂が繊維プレフォームに侵入させるのに十分な
高温となった。検査してみると、この構成要素はフォーム状のコアを有し、未発
泡ガラス繊維複合材の外皮を有する。このパネルは、約４．５７ｍ（約１５フィ
ート）の距離から発射された．３８特殊弾を止めた。得られた構成部材の全体密
度は約５４５ｋｇ／ｍ³（３４ｐｃｆ）であった。

【００６１】 例２７ 稠密シンタクチックフォーム ＤＣＰＤ樹脂１００ｇ、トリフェニルホスフィン０．１ｇ、エタノックス（登
録商標）７０２（Ａｌｂｅｍａｒｌｅ）一次酸化防止剤３ｇ、ビス（トリシクロ
ペンチルホスフィン）ジメチルビニルメチリデンルテニウムジクロリド触媒０．
１ｇ、およびジーオスフィア（Ｚｅｅｏｓｐｈｅｒｅ（商標））Ｇ−６００セラ
ミックミクロスフィア（３Ｍ）１５０ｇを室温で調製し、平パネル鋳型に注入し
た。前記部品を４０℃で１時間、室温で２時間、１４０℃で１時間硬化させた。
得られた暗灰色シンタクチックフォームは密度１７１４ｋｇ／ｍ³（１０７ｐｃ
ｆ）を有した。

【００６２】 例２８ 小型低密度シンタクチックフォームバット ＤＣＰＤ樹脂２５０ｇ、トリフェニルホスフィン０．７５ｇ、エタノックス（
登録商標）７０２（Ａｌｂｅｍａｒｌｅ）一次酸化防止剤７．５ｇ、ビス（トリ
シクロペンチルホスフィン）ジメチルビニルメチリデンルテニウムジクロリド触
媒０．３１０ｇ、および未膨張熱可塑性ミクロスフィア（エクスパンセル（登録
商標）５５１−ＤＵ−２０）１１２．５ｇの混合物を調製し、ミクロスフィア沈
降が認められなくなるまで濃厚化させた。濃厚化した樹脂を、胴部径約３．８１
ｃｍ（１．５インチ）、握り部径約１．８ｃｍ（０．７インチ）、長さ約４２．
５ｃｍ（１６．７５インチ）の野球用バットの形状にある２７０ｃｍ³の鋳型に
注入した。その部品を鋳型中で、ゲル化するまで約１時間にわたって７０℃の炉
内で硬化させた。炉の温度を９０℃に上昇させて、ゲル化した部品を鋳型から取
り出した。得られた部品を炉に戻し、１２０℃に昇温した。この温度で部品を１
５分間硬化させてから室温まで冷却した。この最終硬化の間に、混合物は、熱可
塑性ミクロスフィアが膨張するのに十分な高温となり、胴部径が約３２．３ｃｍ
（２．７インチ；８０％）、握り部径が約３．３ｃｍ（１．３インチ；８５％）
、長さが約８１．３ｃｍ（３２インチ；９４％）に増大した。得られた構成部材
の全体の密度は約１６０ｋｇ／ｍ³（１０ｐｃｆ）であった。

【００６３】 例２９ 樹脂−低シンタクチックフォーム製造の真空法 ＤＣＰＤ樹脂２２５ｇ、トリフェニルホスフィン０．４５ｇ、エタノックス（
登録商標）７０２（Ａｌｂｅｍａｒｌｅ）一次酸化防止剤６．７５ｇ、ビス（ト
リシクロペンチルホスフィン）ジメチルビニルメチリデンルテニウムジクロリド
触媒０．２７９ｇ、およびスコッチライト（商標）Ｋ１ガラスミクロバルーン５
０ｇの混合物を室温で調製して、面積約１５．２×１５．２ｃｍ（約６×６イン
チ）および深さ約２．５４ｃｍ（１インチ）の鋳型キャビティ中に注入した。鋳
型を穴あき放出フィルム、ブリーダーフェルトおよびバギングフィルムという３
種類の連続層で包んだ。包んだ鋳型を真空とし、過剰な液体樹脂をブリーダーフ
ェルト中に流出させた。成形パネルを４０℃で９時間、真空下で硬化させ、１４
０℃で１時間１０分にわたって後硬化させた。得られた構成部材の全体の密度は
約３６０．４ｋｇ／ｍ³（２２．５ｐｃｆ）であった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/00 Ｃ０８Ｋ 5/00 7/02 7/02 7/22 7/22 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ハール、クリストファー エム． アメリカ合衆国 91107 カリフォルニア 州 パサディナ イー．デル マー ブル バード 1820 ナンバー 207 (72)発明者 ラッシュ、ジョナサン ジー． アメリカ合衆国 91107 カリフォルニア 州 パサディナ エス．シエラ マドレ ブルバード 335 ナンバー 108 (72)発明者 マクラウド、ジェシー ジー． アメリカ合衆国 90405 カリフォルニア 州 サンタ モニカ ユークリッド 2027 アパートメント ディ． Ｆターム(参考） 4F071 AA69 AB06 AB18 AB22 AB28 AB29 AD04 AE07 AE09 AE17 AH19 BB01 BC06 BC07 4F074 AA56 AC01 AC09 AC20 AC34 AC35 AE04 AE07 AG01 AG04 AG06 AG10 AH01 BA91 BB03 BB21 CB62 CB83 CB84 CC04X CC04Y CC04Z DA02 DA36 4J002 BB022 CE001 CL062 CM022 DA017 DA096 DB016 DE046 DE146 DJ016 DL006 DL007 DM006 EJ038 EJ048 FA042 FA047 FD012 FD017 FD078 FD206 GC00 4J032 CA34 CA38 CB01 CB03 CC03 CD02 CE03 CG07

Claims (56)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリマーマトリックス中に分散された１つ以上の密度調節剤
   を含み、前記マトリックスがルテニウムもしくはオスミウム金属カルベン触媒を
   用いたオレフィンモノマーのメタセシスによって製造される組成物。
2. 【請求項２】 前記触媒が下記式のものである請求項１に記載の組成物。 【化１】 （式中、 Ｍはルテニウムまたはオスミウムであり； ＸおよびＸ¹は同一でも異なっていてもよく、任意の陰イオン配位子であり； ＬおよびＬ¹は同一でも異なっていてもよく、任意の中性の電子供与体であり
   ； ＲおよびＲ¹は同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立して水素またはＣ₁ 〜Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₂₀アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₂₀アルキニル、アリール、Ｃ₁
   〜Ｃ₂₀カルボキシレート、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルコキシ、Ｃ₂〜Ｃ₂₀アルケニルオキシ、
   Ｃ₂〜Ｃ₂₀アルキニルオキシ、アリールオキシ、Ｃ₂〜Ｃ₂₀アルコキシカルボニル
   、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキルスルホニルおよびＣ₁〜Ｃ₂₀アル
   キルスルフィニルのうちから選択される置換基であり；前記置換基はそれぞれ、
   置換されているか未置換である。）
3. 【請求項３】 前記置換基が、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルコキシお
   よびアリールのうちから選択される１つ以上の置換されている部分または未置換
   の部分で置換されている請求項２に記載の組成物。
4. 【請求項４】 前記部分が、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₅アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₅アルコ
   キシおよびフェニルのうちから選択される１つ以上の基で置換されている請求項
   ３に記載の組成物。
5. 【請求項５】 Ｒが水素であり；Ｒ¹がＣ₁〜Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アル
   ケニル、アリール、未置換フェニル、置換フェニル、未置換ビニルおよび置換ビ
   ニルのうちから選択され；前記置換フェニルおよび置換ビニルがそれぞれ独立し
   て、Ｃ₁〜Ｃ₅アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₅アルコキシ、フェニル、水酸基、チオール、ケ
   トン、アルデヒド、エステル、エーテル、アミン、イミン、アミド、ニトロ、カ
   ルボン酸、ジスルフィド、カーボネート、イソシアネート、カルボジイミド、カ
   ルボアルコキシおよびハロゲンのうちから選択される１つ以上の基で置換されて
   いる請求項２に記載の組成物。
6. 【請求項６】 ＬおよびＬ¹がそれぞれ独立して、ホスフィン、スルホン化
   ホスフィン、ホスファイト、ホスフィナイト、ホスホナイト、アルシン、スチビ
   ン、エーテル、アミン、アミド、イミン、スルホキシド、カルボキシル、ニトロ
   シル、ピリジンおよびチオエーテルのうちから選択される請求項２に記載の組成
   物。
7. 【請求項７】 ＬおよびＬ¹がそれぞれ式ＰＲ³Ｒ⁴Ｒ⁵のホスフィンであり；
   Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵がそれぞれ独立してアリールおよびＣ₁〜Ｃ₁₀アルキルのうち
   から選択される請求項２に記載の組成物。
8. 【請求項８】 Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵がそれぞれ独立して一級アルキル、二級
   アルキルおよびシクロアルキルのうちから選択される請求項７に記載の組成物。
9. 【請求項９】 ＬおよびＬ¹がそれぞれ独立して、Ｐ（シクロヘキシル）₃、
   Ｐ（シクロペンチル）₃、Ｐ（イソプロピル）₃およびＰ（フェニル）₃のうちか
   ら選択される請求項７に記載の組成物。
10. 【請求項１０】 ＬおよびＬ¹が二座配位子からなる請求項２に記載の組成
    物。
11. 【請求項１１】 Ｌが任意の中性電子供与体であり、Ｌ¹がイミダゾリジン
    配位子である請求項２に記載の組成物。
12. 【請求項１２】 Ｌ¹が下記一般式の構造を有する請求項１１に記載の組成
    物。 【化２】 （式中、 Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵はそれぞれ独立して、水素またはＣ₁〜Ｃ₂₀アルキル
    、Ｃ₂〜Ｃ₂₀アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₂₀アルキニル、アリール、Ｃ₁〜Ｃ₂₀カルボキ
    シレート、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルコキシ、Ｃ₂〜Ｃ₂₀アルケニルオキシ、Ｃ₂〜Ｃ₂₀アル
    キニルオキシ、アリールオキシ、Ｃ₂〜Ｃ₂₀アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₂₀ア
    ルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキルスルホニルおよびＣ₁〜Ｃ₂₀アルキルスルフィニ
    ルのうちから選択される置換基である。）
13. 【請求項１３】 Ｒ³とＲ⁴が一緒にシクロアルキル部分またはアリール部分
    を形成する請求項１２に記載の組成物。
14. 【請求項１４】 Ｒ³とＲ⁴がいずれも水素またはフェニルであり；Ｒ²およ
    びＲ⁵がそれぞれ独立して置換アリールもしくは未置換アリールである請求項１
    ２に記載の組成物。
15. 【請求項１５】 ＸおよびＸ¹がそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、置換
    部分および未置換部分のうちから選択され；前記部分が、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキル、
    アリール、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルコキシド、アリールオキシド、Ｃ₃〜Ｃ₂₀アルキルジケ
    トネート、アリールジケトネート、Ｃ₁〜Ｃ₂₀カルボキシレート、アリールスル
    ホネート、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキルスルホネート、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ_{2 0} アルキルスルホニルおよびＣ₁〜Ｃ₂₀アルキルスルフィニルのうちから選択され
    ；前記部分の置換がＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルコキシおよびアリールの
    うちから選択される請求項２に記載の組成物。
16. 【請求項１６】 前記部分の置換が、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₅アルキル、Ｃ₁〜
    Ｃ₅アルコキシおよびフェニルのうちから選択される１つ以上の基で置換されて
    いる請求項１５に記載の組成物。
17. 【請求項１７】 ＸおよびＸ¹がそれぞれ独立して、ハロゲン化物、ベンゾ
    エート、Ｃ₁〜Ｃ₅カルボキシレート、Ｃ₁〜Ｃ₅アルキル、フェノキシ、Ｃ₁〜Ｃ₅ アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₅アルキルチオ、アリールおよびＣ₁〜Ｃ₅アルキルスルホネ
    ートのうちから選択される請求項２に記載の組成物。
18. 【請求項１８】 ＸおよびＸ¹がそれぞれ独立して、ハロゲン化物、ＣＦ₃Ｃ
    Ｏ₂、ＣＨ₃ＣＯ₂、ＣＦＨ₂ＣＯ₂、（ＣＨ₃）₃ＣＯ、（ＣＦ₃）₂（ＣＨ₃）ＣＯ、
    （ＣＦ₃）（ＣＨ₃）₂ＣＯ、ＰｈＯ、ＭｅＯ、ＥｔＯ、トシレート、メシレート
    およびトリフルオロメタンスルホネートのうちから選択される請求項２に記載の
    組成物。
19. 【請求項１９】 ＸおよびＸ¹がいずれも塩化物である請求項１７に記載の
    組成物。
20. 【請求項２０】 ＸおよびＸ¹が二座配位子からなる請求項２に記載の組成
    物。
21. 【請求項２１】 前記１つ以上の密度調節剤が、金属系密度調節剤、微粒子
    系密度調節剤および巨視的粒子系密度調節剤のうちから選択される請求項１に記
    載の組成物。
22. 【請求項２２】 前記密度調節剤が、約１体積％〜約９９体積％の量で存在
    する請求項１に記載の組成物。
23. 【請求項２３】 前記密度調節剤が、約２０体積％〜約９０体積％の量で存
    在する請求項２２に記載の組成物。
24. 【請求項２４】 前記密度調節剤が、約３０体積％〜約８０体積％の量で存
    在する請求項２３に記載の組成物。
25. 【請求項２５】 前記密度調節剤が、約６０体積％〜約９５体積％の量で存
    在する請求項２４に記載の組成物。
26. 【請求項２６】 前記金属系密度調節剤が、粉末状金属、焼結金属、削片状
    金属、フレーク状金属、磨き屑状金属、微粒子状金属、粒状金属、金属酸化物、
    金属窒化物および金属炭化物のうちから選択される請求項２１に記載の組成物。
27. 【請求項２７】 前記金属系密度調節剤が、タングステン、炭化タングステ
    ン、アルミニウム、チタン、鉄、鉛、酸化ケイ素および酸化アルミニウムのうち
    から選択される請求項２１に記載の組成物。
28. 【請求項２８】 前記微粒子系密度調節剤が、ガラスミクロスフィア類、熱
    可塑性ミクロスフィア類、熱硬化性ミクロスフィア類およびセラミック／ケイ酸
    塩ミクロスフィア類のうちから選択される請求項２１に記載の組成物。
29. 【請求項２９】 前記熱可塑性ミクロスフィアが膨張性であるか、予備膨張
    させたものである請求項２８に記載の組成物。
30. 【請求項３０】 前記巨視的粒子系密度調節剤が、ガラスビーズ、プラスチ
    ックビーズ、セラミックビーズ、金属ロッド、金属塊、金属細片、金属粒状物、
    中空ガラス球体、中空セラミック球体、中空プラスチック球体、中空ガラスボー
    ル、中空セラミックボール、中空プラスチックボール、中空ガラスチューブ、中
    空セラミックチューブおよび中空ガラスチューブのうちから選択される請求項２
    １に記載の組成物。
31. 【請求項３１】 前記オレフィンモノマーが、シクロオクタジエン、シクロ
    オクテン、シクロヘキセニルノルボルネン、シクロプロペン、シクロブテン、ベ
    ンゾシクロブテン、シクロペンテン、シクロペンタジエンオリゴマー類、シクロ
    ヘキセン、シクロヘプテン、ノルボルネン、ノルボルネンジカルボン酸無水物、
    ノルボルナジエン、［２．２．１］ビシクロヘプテン、および［２．２．２］ビ
    シクロオクテンのうちから選択され；前記モノマーは置換されているか、未置換
    である請求項１に記載の組成物。
32. 【請求項３２】 前記オレフィンモノマーがジシクロペンタジエンである請
    求項１に記載の組成物。
33. 【請求項３３】 少なくとも１つの添加剤をさらに含む請求項１に記載の組
    成物。
34. 【請求項３４】 前記添加剤が、顔料、染料、酸化防止剤、難燃剤、靱性調
    節剤および硬度調節剤のうちから選択される請求項３３に記載の組成物。
35. 【請求項３５】 少なくとも１つの充填材をさらに含む請求項１に記載の組
    成物。
36. 【請求項３６】 少なくとも１つの繊維をさらに含む請求項１に記載の組成
    物。
37. 【請求項３７】 前記繊維が、炭素、ガラス、アラミド、ポリエチレン、ポ
    リパラフェニレンベンズビスオキサゾール、ポリベンゾアミダゾールおよびそれ
    らの混成物のうちから選択される請求項３６に記載の組成物。
38. 【請求項３８】 少なくとも１つの酸化防止剤をさらに含む請求項１に記載
    の組成物。
39. 【請求項３９】 前記酸化防止剤が、樹脂１００部当たり約０．０１〜約１
    ５部の量で存在する請求項３８に記載の組成物。
40. 【請求項４０】 前記酸化防止剤が、樹脂１００部当たり約０．０５〜約１
    ０部の量で存在する請求項３９に記載の組成物。
41. 【請求項４１】 前記酸化防止剤が、樹脂１００部当たり約０．１〜約８部
    の量で存在する請求項４０に記載の組成物。
42. 【請求項４２】 前記酸化防止剤が、立体障害フェノール類、有機亜リン酸
    化合物（ｏｒｇａｎｏｐｈｏｓｐｈｉｔｅｓ）、チオエステル類、立体障害アミ
    ン光安定剤、ヒドロキシベンゾフェノン系吸収剤，およびヒドロキシフェニルベ
    ンゾトリアゾール系吸収剤のうちから選択される請求項３８に記載の組成物。
43. 【請求項４３】 前記酸化防止剤が、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ
    −ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリ
    ス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン，およ
    びオクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ
    フェニル）プロピオネートのうちから選択される請求項３８に記載の組成物。
44. 【請求項４４】 速度調節剤をさらに含む請求項１に記載の組成物。
45. 【請求項４５】 前記速度調節剤がルイス塩基である請求項４４に記載の組
    成物。
46. 【請求項４６】 前記速度調節剤が、トリフェニルホスフィン、トリシクロ
    ペンチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリイソプロピルホスフ
    ィン、アルキルホスファイト、アリールホスファイトおよびピリジンのうちから
    選択され；前記速度調節剤は置換されているか、未置換である請求項４４に記載
    の組成物。
47. 【請求項４７】 顔料をさらに含む請求項１に記載の組成物。
48. 【請求項４８】 前記顔料が樹脂１００部当たり約０．０５〜約２．０部の
    量で存在する請求項４７に記載の組成物。
49. 【請求項４９】 さらに染料を含有する請求項１に記載の組成物。
50. 【請求項５０】 前記染料がフォトクロミック染料である請求項４９に記載
    の組成物。
51. 【請求項５１】 前記触媒がモノマーに対してある比率で存在し、前記触媒
    ：モノマー比が約１：１００〜約１：１，０００，０００の範囲にある請求項１
    に記載の組成物。
52. 【請求項５２】 前記触媒：モノマー比が約１：１，０００〜約１：１５０
    ，０００の範囲にある請求項５１に記載の組成物。
53. 【請求項５３】 前記触媒：モノマー比が約１：３，０００〜約１：６０，
    ０００の範囲にある請求項５２に記載の組成物。
54. 【請求項５４】 前記触媒が、ビス（トリシクロヘキシルホスフィン）ベン
    ジリデンルテニウムジクロリド、ビス（トリシクロヘキシルホスフィン）ジメチ
    ルビニルメチリデンルテニウムジクロリド、ビス（トリシクロペンチルホスフィ
    ン）ジメチルビニルメチリデンルテニウムジクロリド、（トリシクロヘキシルホ
    スフィン）（１，３−ジメシチル−４，５−ジヒドロイミダゾール−２−イリデ
    ン）ベンジリデンルテニウムジクロリド、（トリシクロペンチルホスフィン）（
    １，３−ジメシチル−４，５−ジヒドロイミダゾール−２−イリデン）ジメチル
    ビニルメチリデンルテニウムジクロリド、（トリシクロヘキシルホスフィン）（
    １，３−ジメシチル−４，５−ジヒドロイミダゾール−２−イリデン）ジメチル
    ビニルメチリデンルテニウムジクロリド、（トリシクロヘキシルホスフィン）（
    １，３−ジメシチルイミダゾール−２−イリデン）ベンジリデンルテニウムジク
    ロリド、（トリシクロペンチルホスフィン）（１，３−ジメシチルイミダゾール
    −２−イリデン）ジメチルビニルメチリデンルテニウムジクロリドおよび（トリ
    シクロヘキシルホスフィン）（１，３−ジメシチルイミダゾール−２−イリデン
    ）ジメチルビニルメチリデンルテニウムジクロリドのうちから選択される請求項
    １に記載の組成物。
55. 【請求項５５】 ポリオレフィン組成物を含む製造品において、前記組成物
    がポリマーマトリックス中に分散された１つ以上の密度調節剤を含み、前記ポリ
    マーマトリックスがルテニウムもしくはオスミウム金属カルベン触媒を用いたオ
    レフィンモノマーのメタセシスによって調製される製造品。
56. 【請求項５６】 ポリマーマトリックス中に分散した１つ以上の微粒子系密
    度調節剤を含むシンタクチックフォーム組成物において、前記ポリマーマトリッ
    クスがルテニウムもしくはオスミウム金属カルベン触媒を用いたオレフィンモノ
    マーのメタセシスによって調製されるシンタクチックフォーム組成物。