JP2002105353A - Method for producing aggregative microparticle dispersion - Google Patents
Method for producing aggregative microparticle dispersionInfo
- Publication number
- JP2002105353A JP2002105353A JP2000297890A JP2000297890A JP2002105353A JP 2002105353 A JP2002105353 A JP 2002105353A JP 2000297890 A JP2000297890 A JP 2000297890A JP 2000297890 A JP2000297890 A JP 2000297890A JP 2002105353 A JP2002105353 A JP 2002105353A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dispersion
- vessel
- fine particles
- coagulable
- solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、チタンブラック等
の凝集性微粒子分散液の製造方法に関するものである。
特に、高度な微分散性を有すると共に分散安定性が高い
凝集性微粒子分散液を、比較的簡単な処理にて得ること
のことのできる技術に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a coagulable fine particle dispersion such as titanium black.
In particular, the present invention relates to a technique capable of obtaining a coagulable fine particle dispersion having a high degree of fine dispersibility and a high dispersion stability by a relatively simple treatment.
【０００２】[0002]
【従来の技術】チタンブラックは、特に高抵抗性等の性
能を求められる場合における遮光成分、着色成分として
各種組成物に添加されて使用されている。2. Description of the Related Art Titanium black is used in various compositions as a light-shielding component and a coloring component particularly when performance such as high resistance is required.
【０００３】しかしながら一般に、チタンブラックのよ
うな固体微粒子、特にその一次粒子径がサブミクロン以
下である微粒子、の多くは、粒子間の凝集力に比べて他
の物質、例えば、水、有機溶剤あるいは有機高分子とい
ったものとの親和力が弱く、二次凝集を生じやすい。従
って、上記したような各種組成物においてより優れた特
性を得ようとする場合、これら凝集性微粒子をマトリッ
クス中にいかに均一に分散させるかが問題となる。However, in general, most of solid fine particles such as titanium black, particularly fine particles having a primary particle diameter of submicron or less, have other substances such as water, organic solvent or It has a weak affinity with organic polymers and is likely to cause secondary aggregation. Therefore, when trying to obtain more excellent properties in the various compositions as described above, there is a problem how to uniformly disperse these aggregating fine particles in a matrix.
【０００４】この問題を解決するために、固体微粒子の
表面を各種の界面活性剤や樹脂で被覆して、固体状また
は液状の媒体との親和力を高めることにより、固体微粒
子を均一に混合または分散する方法が数多く検討されて
いる。In order to solve this problem, the surface of the solid fine particles is coated with various surfactants or resins to increase the affinity with a solid or liquid medium, so that the solid fine particles can be uniformly mixed or dispersed. There are many ways to do this.
【０００５】例えば、カーボンブラックに関して、重合
性単量体をカーボンブラック共存中で重合させたり、反
応性ポリマーをカーボンブラック表面にグラフト化させ
ることによりカーボンブラックグラフトポリマーを得る
方法が知られており、重合性単量体ないし反応性ポリマ
ーの種類を適当に選択することにより、親水性および／
または親油性を適宜、変えることができるため、近年注
目を浴びているが、チタンブラックに関しては十分な成
果が報告されていない。For example, with respect to carbon black, there is known a method of obtaining a carbon black graft polymer by polymerizing a polymerizable monomer in the presence of carbon black or grafting a reactive polymer onto the surface of carbon black. By appropriately selecting the type of polymerizable monomer or reactive polymer, hydrophilicity and / or
Alternatively, since lipophilicity can be appropriately changed, attention has been paid in recent years, but no satisfactory results have been reported for titanium black.
【０００６】一方、このような二次凝集を起こす固体微
粒子の分散液を得るのに、分散媒液に適当な分散安定剤
を添加し、物理的な攪拌によって分散処理を行なうこと
も公知の技術である。均一な分散には、巨視的混合と同
時に小規模な乱れ運動に基づく微視的混合も考慮する必
要があり、従来、このような分散液を得る装置として
は、被処理流体を収容するベッセルの形状、攪拌子の形
状、数および配置位置あるいはその回転速度、邪魔板な
いし仕切板の配置の有無、さらに、ベッセル内部に導入
されるボールないしビーズといった分散媒体の使用、そ
の形状、材質等において、それぞれ工夫を凝らした各種
の湿式分散処理装置ないし湿式粉砕処理装置が提唱され
ている。On the other hand, in order to obtain a dispersion of solid fine particles that cause such secondary aggregation, it is also known to add an appropriate dispersion stabilizer to a dispersion medium and to perform a dispersion treatment by physical stirring. It is. For uniform dispersion, it is necessary to consider microscopic mixing based on small-scale turbulent motion at the same time as macroscopic mixing.Conventionally, as a device for obtaining such a dispersion, a vessel containing a fluid to be treated is used. In the shape, the shape of the stirrer, the number and arrangement position or its rotation speed, the presence or absence of a baffle plate or a partition plate, further, the use of a dispersion medium such as balls or beads introduced into the vessel, its shape, material, etc. Various wet dispersion processing apparatuses or wet pulverization processing apparatuses that have been devised have been proposed.
【０００７】このなかで、一般に、攪拌子と分散媒体を
併用するタイプのものは、比較的良好な分散状態を形成
できるものとして現在多くの分野で使用されている。こ
のタイプに属する分散処理装置としては、例えば特公昭
５９−２２５７７号、特公平２−２７０１８号公報等に
開示がある。[0007] Of these, the type using both a stirrer and a dispersion medium is generally used in many fields as being capable of forming a relatively good dispersion state. Dispersion processing apparatuses belonging to this type are disclosed, for example, in JP-B-59-22577 and JP-B-2-27018.
【０００８】しかしながら、このような湿式分散処理装
置ないし湿式粉砕処理装置を用いての固体微粒子の分散
液の調製は、該処理装置にて常温下で固体微粒子を分散
媒液と攪拌混合して行なわれるものであり、攪拌混合に
よって生じる物理的な外力によって分散状態を形成して
いるものであるために、得られる分散液の安定性は十分
なものとは言えず、また分散処理に長持間を要するとい
った問題があった。However, the preparation of a dispersion of solid fine particles using such a wet dispersion treatment device or wet pulverization treatment device is carried out by stirring and mixing the solid fine particles with a dispersion medium at room temperature in the treatment device. And the dispersion is formed by physical external force generated by stirring and mixing, so that the stability of the resulting dispersion cannot be said to be sufficient. There was a problem that it required.
【０００９】また、カーボンブラックは遮光性が他の有
機顔料に比べて高いものの、導電性を有し、遮光性を挙
げるため感光性樹脂中にカーボンブラックをあまり多く
添加すると、形成された被膜自体も導電性を有してしま
う。そのため、これらの材料を用いて各種電子デバイス
等を製造した場合、電極と導通、または該被膜を通じて
電界が動作する等の不具合が生じてしまうため、さらに
厚い絶縁性の膜あるいは電界遮断膜を形成する必要があ
るという欠点が生じていた。[0009] Although carbon black has a higher light-shielding property than other organic pigments, it has conductivity, and if a large amount of carbon black is added to a photosensitive resin in order to improve the light-shielding property, the formed film itself may not be formed. Also have conductivity. Therefore, when various electronic devices and the like are manufactured using these materials, problems such as conduction with the electrodes or operation of an electric field through the coating occur, so that a thicker insulating film or an electric field blocking film is formed. The drawback is that it is necessary to do so.
【００１０】このような不具合を解決するため、特開平
１−１４１９６３号公報には、チタンの酸化物もしくは
酸窒化物を用いた被覆組成物が提案されている。この組
成物は、体積抵抗率が１０6Ω・ｃｍ以上であるとされ
ているものの、チタンの酸化物もしくは酸窒化物を含む
組成物は、オーミックな挙動を示さず、印加電圧が高い
ほどその体積抵抗率が低くなる傾向がある。測定器の印
加電圧は極めて低いものであり、液晶表示装置等のデバ
イスに印加される電圧、すなわち、３〜３０Ｖでの体積
抵抗率は、これより低くなり、最悪の場合絶縁破壊を起
こす虞れがあるという問題点を有している。また該組成
物中におけるチタン酸化物ないし酸窒化物の分散安定性
が不良であり、特にアルカリ現像を可能とするためにア
ルカリバインダーを配合した場合において、強い凝集性
を示すという問題も生じていた。In order to solve such a problem, Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-141963 proposes a coating composition using titanium oxide or oxynitride. Although this composition is said to have a volume resistivity of 10 6 Ω · cm or more, a composition containing an oxide or oxynitride of titanium does not exhibit ohmic behavior, and the higher the applied voltage, the higher the applied voltage. Volume resistivity tends to be low. The voltage applied to the measuring instrument is extremely low, and the voltage applied to a device such as a liquid crystal display device, that is, the volume resistivity at 3 to 30 V is lower than this, and in the worst case, there is a possibility that dielectric breakdown may occur. There is a problem that there is. In addition, the dispersion stability of titanium oxide or oxynitride in the composition is poor, and in particular, when an alkali binder is blended to enable alkali development, there has been a problem that strong cohesiveness is exhibited. .
【００１１】[0011]
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、着
色成分ないし遮光成分として各種組成物に添加すること
のできる凝集性微粒子分散液の製造方法を提供すること
を目的とするものである。本発明はまた、高度な微分散
性を有すると共に分散安定性が高く、各種組成物に添加
した際に極めて良好な特性、特に電気的高抵抗性、高遮
光性等を発揮できる凝集性微粒子分散液の製造方法を提
供することを目的とする。本発明はさらに、比較的簡単
な処理にて分散特性の改善された凝集性微粒子分散液を
得ることのことのできる方法を提供することを目的とす
る。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a method for producing a coagulable fine particle dispersion which can be added to various compositions as a coloring component or a light-shielding component. The present invention also has a high degree of fine dispersion and high dispersion stability, and when added to various compositions, exhibits very good properties, particularly, high electrical resistance, high light-shielding properties, and the like. An object of the present invention is to provide a method for producing a liquid. Another object of the present invention is to provide a method capable of obtaining a coagulable fine particle dispersion having improved dispersion characteristics by a relatively simple treatment.
【００１２】[0012]
【課題を解決するための手段】上記諸目的は、（１）
撹拌装置内に、溶媒および該溶媒に溶解性ないし自己分
散性のポリマー成分を少なくとも有してなるポリマー溶
液と、凝集性微粒子とを配して分散処理を行い、分散液
中における当該微粒子の平均粒子径が所期の値に到達し
た時（ｔ0）以降も、この平均粒子径を維持しつつさら
に分散処理を行い、ｔ0の時における分散液を基板上に
展開して得られる被膜の鏡面光沢度（グロス値）をＧ0
とし、一方、ｔ0より一定時間経過した時（ｔi）後にお
ける分散液を基板上に展開して得られる被膜の鏡面光沢
度をＧtとした場合に、ＧtがＧ0に対し、Ｇt≧１．２Ｇ
0の関係を満たす状態となるまで、前記分散処理を続け
た後に得られることを特徴とする凝集性微粒子分散液の
製造方法により達成される。The above objects are achieved by (1)
In a stirrer, a solvent and a polymer solution having at least a polymer component soluble or self-dispersible in the solvent and a coagulable fine particle are disposed, and a dispersion treatment is performed. After the time when the particle diameter reaches the expected value (t 0 ), the dispersion treatment is further performed while maintaining the average particle diameter, and the dispersion obtained at the time of t 0 is spread on the substrate to obtain a coating film. Specular gloss (gloss value) is G 0
And then, on the other hand, the specular gloss of the obtained coating film when a predetermined time has elapsed from t 0 to (t i) dispersion after developed on a substrate in the case of the G t, with respect to G t is G 0, G t ≧ 1.2G
This is achieved by a method for producing a coagulable fine particle dispersion, which is obtained after continuing the dispersion treatment until a state of satisfying the relation of 0 is satisfied.
【００１３】本発明はまた、（２） 前記凝集性微粒子
が、色材であることを特徴とする上記（１）に記載の分
散液の製造方法を示すものである。The present invention also provides (2) the method for producing a dispersion as described in (1) above, wherein the coagulable fine particles are a coloring material.
【００１４】本発明はさらに、（３） 前記色材がチタ
ンブラックであることを特徴とする上記（２）に記載の
分散液の製造方法を示すものである。The present invention further provides (3) the method for producing a dispersion according to the above (2), wherein the coloring material is titanium black.
【００１５】本発明はさらに、（４） 前記撹拌装置
が、ベッセル内部に複数の粒状メディアを配してなる撹
拌装置であることを特徴とする上記（１）〜（３）のい
ずれか１つに記載の分散液の製造方法を示すものであ
る。The present invention further provides (4) any one of the above (1) to (3), wherein the stirring device is a stirring device having a plurality of granular media disposed inside a vessel. 3 shows a method for producing the dispersion described in 1. above.
【００１６】[0016]
【発明の実施の形態】以下本発明を実施形態に基づき詳
細に説明する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail based on embodiments.
【００１７】本発明において、処理対象となる凝集性微
粒子としては、特に限定されるものではなく、公知の種
々の無機ないし有機の微粒子が含まれるが、特にその一
次粒子径がサブミクロン以下であり、通常、二次凝集体
として存在するような微粒子に対して特に有効な技術で
ある。処理対象となる凝集性微粒子として、その種類的
な面から、具体的にそのいくつかを例示すると、カーボ
ンブラック、チタンブラック、チタンイエロー、酸化亜
鉛、酸化クロム、シリカ、アルミナ、フタロシアニンブ
ルー、フタロシアニングリーンなどがある。また、これ
らの凝集性微粒子ついては、その微粒子表面に何らかの
処理、疎水化、絶縁化、帯電化等の各種処理を施された
ものも含まれる。なお、本発明は、このような凝集性微
粒子の均一分散体を形成する方法に係わるものであるか
ら、処理対象となる凝集性微粒子が、例えば、色材であ
る場合に特に有用である。色材としては任意の顔料が使
用できるが、例えば、従来より、安定な均一分散体を得
ることが困難とされていた、チタンブラックに対しても
有効な技術である。In the present invention, the coagulable fine particles to be treated are not particularly limited, and include various known inorganic or organic fine particles. Particularly, the primary particle diameter thereof is submicron or less. This is a particularly effective technique for fine particles usually existing as secondary aggregates. Specific examples of the cohesive fine particles to be treated include carbon black, titanium black, titanium yellow, zinc oxide, chromium oxide, silica, alumina, phthalocyanine blue, and phthalocyanine green. and so on. Further, these cohesive fine particles include those obtained by subjecting the surface of the fine particles to various treatments, such as hydrophobic treatment, insulation treatment, and electrification. The present invention relates to a method for forming such a uniform dispersion of coagulable fine particles, and is particularly useful when the coagulable fine particles to be treated are, for example, coloring materials. Although any pigment can be used as a coloring material, for example, it is an effective technique for titanium black, for which it has been conventionally difficult to obtain a stable uniform dispersion.
【００１８】以下、凝集性微粒子としてチタンブラック
を処理する場合を例にとり、本発明を説明するが、上記
したように、本発明がこのようなチタンブラック分散体
のみに限定されるものではない。Hereinafter, the present invention will be described by taking as an example the case where titanium black is treated as cohesive fine particles, but as described above, the present invention is not limited to only such a titanium black dispersion.
【００１９】本発明で用いるチタンブラックは、低次酸
化チタンや酸窒化チタン等を意味する。このうち低次酸
化チタンとしては、例えば、特開昭４９−５４３２号公
報（特公昭５２−１２７３３号公報）に記載された、二
酸化チタンと金属チタン粉末を真空もしくは還元雰囲気
中で、５５０〜１１００℃の温度で加熱して得られる。
ＴｉnＯ2n-1（ｎの正の整数）で示される黒色系の化合
物や、特開昭６４−１１５７２号公報に記載された、含
水二酸化チタンと金属チタン粉末を、珪素、アルミニウ
ム、ニオブ、タングステン等を含む化合物からなる焼成
処理補助剤の存在下、不活性雰囲気中で加熱して得られ
る化合物が挙げられる。又、酸窒化チタンとしては例え
ば、特開昭６０−６５０６９号公報（特公平３−５１６
４５号公報）や特開昭６０−２００８２７号公報（特公
平２−４２７７３号公報）に記載された、二酸化チタン
や水酸化チタンの粉末をアンモニア存在下、５５０〜９
５０℃程度の温度で還元して得られる黒色系の化合物が
挙げられる。その他に、特開昭６１−２０１６１０号公
報（特公平３−２９０１０号公報）に記載された、バナ
ジウムを二酸化チタン等に付着させ、アンモニア存在
下、７５０〜８７５℃で還元して得られる黒色系の化合
物も挙げられる。Titanium black used in the present invention means lower titanium oxide, titanium oxynitride or the like. Among them, as the lower titanium oxide, for example, titanium dioxide and metal titanium powder described in JP-A-49-5432 (Japanese Patent Publication No. 52-12733) may be used in a vacuum or reducing atmosphere at 550 to 1100. It is obtained by heating at a temperature of ° C.
Black compound represented by TinO 2n-1 (n is a positive integer) or hydrated titanium dioxide and metallic titanium powder described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 64-11572 can be prepared by using silicon, aluminum, niobium, tungsten, etc. And a compound obtained by heating in an inert atmosphere in the presence of a sintering aid composed of a compound containing Examples of titanium oxynitride include, for example, JP-A-60-65069 (JP-B-3-516).
No. 45) and JP-A-60-200827 (Japanese Patent Publication No. 2-42773).
A black compound obtained by reduction at a temperature of about 50 ° C. is exemplified. In addition, a black color obtained by adhering vanadium to titanium dioxide or the like and reducing at 750 to 875 ° C. in the presence of ammonia, described in JP-A-61-201610 (JP-B-3-29010). The compound of the above is also mentioned.
【００２０】さらにチタンブラックとしては、絶縁性物
質で表面処理をされたようなものも含まれる。これは公
知の技術を用いて実施できるが、具体例としてシリカを
用いた場合について述べる。まず第一工程として色材
を、水にビーズミルを用いて１時間半分散し、水性スラ
リーを得る。次に第二工程として、色材の水性スラリー
にケイ酸ナトリウム溶液を加える。第三工程として上記
溶液をホモジナイザーを用いて良く攪拌し、色材を粉砕
する。第四工程では上記溶液を加熱する。第五工程では
ケイ酸ナトリウム溶液と硫酸を加えてホモジナイザーを
用いて良く攪拌する。これによりシリカ被覆が出来上が
る。最終工程で顔料を濾過して取り出し、乾燥させる。Further, the titanium black includes those subjected to a surface treatment with an insulating substance. This can be carried out by using a known technique, and a specific example using silica will be described. First, as a first step, a coloring material is dispersed in water for 1 hour and a half using a bead mill to obtain an aqueous slurry. Next, as a second step, a sodium silicate solution is added to the aqueous slurry of the coloring material. In the third step, the solution is thoroughly stirred using a homogenizer, and the coloring material is pulverized. In the fourth step, the solution is heated. In the fifth step, a sodium silicate solution and sulfuric acid are added, and the mixture is stirred well using a homogenizer. This results in a silica coating. In the final step, the pigment is filtered off and dried.
【００２１】本発明に係る凝集性微粒子分散液の製造方
法は、撹拌装置内に、溶媒および該溶媒に溶解性ないし
自己分散性のポリマー成分を少なくとも有してなるポリ
マー溶液と、凝集性微粒子とを配して分散処理を行い、
分散液中における当該微粒子の平均粒子径が所期の値に
到達した時（ｔ0）以降も、この平均粒子径を維持しつ
つさらに分散処理を行い、ｔ0の時における分散液を基
板上に展開して得られる被膜の鏡面光沢度（グロス値）
をＧ0とし、一方、ｔ0より一定時間経過した時（ｔi）
後における分散液を基板上に展開して得られる被膜の鏡
面光沢度をＧtとした場合に、ＧtがＧ0に対し、Ｇt≧
１．２Ｇ0の関係を満たす状態となるまで、前記分散処
理を続けた後に得られることを特徴とする。The method for producing a coagulable fine particle dispersion according to the present invention comprises the steps of: preparing a polymer solution having at least a solvent and a polymer component soluble or self-dispersible in the solvent in a stirring device; And perform distributed processing,
Even after the average particle diameter of the fine particles in the dispersion reaches the expected value (t 0 ), further dispersion treatment is performed while maintaining the average particle diameter, and the dispersion at the time of t 0 is deposited on the substrate. Specular Gloss (Gloss Value)
Is G 0 , while a certain time has elapsed from t 0 (t i )
The specular gloss of the coating film obtained by expanding the dispersion onto the substrate when the G t after, with respect to G t is G 0, G t ≧
It is obtained after continuing the distributed processing until a state of satisfying the relationship of 1.2G 0 is obtained.
【００２２】図１に示すように、凝集性微粒子をポリマ
ー溶液中に配し、剪断力を加えながら撹拌分散処理して
いくと、当該ポリマー溶液中に含まれる凝集性微粒子
は、剪断力によって解砕され、ポリマー溶液中に存在す
る微粒子の見かけ平均粒径は、経時的に減少し、平均粒
子径が所期の値に到達する。この時点を（ｔ0）とす
る。そして、それ以降、撹拌分散処理を続けても、ポリ
マー溶液中に存在する微粒子の見かけ平均粒子径に変化
はほとんどなく、一見、それ以上の分散性の向上は生じ
ていないようにも思われる。そして、本来、分散体中に
おける凝集性微粒子の平均粒子径が所期の値となるまで
分散させていけば、分散体として使用可能なものとなる
はずである。しかしながら、本発明者らの行った研究結
果によれば、平均粒子径が所期の値となるまで分散させ
たものであっても、製造条件によって、その特性、特に
調製後における経時的な分散安定性には、非常に大きな
バラツキが生じるものであった。そこで、本発明者ら
は、特性のバラツキを排除できる指標となるものを種々
探求し検討を重ねた。その結果、分散処理後の分散体に
おける微粒子の見かけ平均粒子径は、殆ど変わらないの
に、この分散体を基板上に展開製膜して得られた被膜の
鏡面光沢度（グロス値）を見ると、製造条件等の差によ
り、その値が大きく変わるものがあることを見出した。
そして、この光沢度の値が、ある一定レベル以上のもの
は、いずれも、分散安定性等の特性に非常に優れている
ことから、分散処理においてこのような光沢度が所定の
ものとなるように条件を付することで、高度な微分散性
を長期間にわたり安定して示す分散体を得ることができ
るとの知見に達したものである。As shown in FIG. 1, when cohesive fine particles are arranged in a polymer solution and subjected to stirring and dispersion while applying a shearing force, the cohesive fine particles contained in the polymer solution are dissolved by the shearing force. The apparent average particle diameter of the fine particles that are crushed and present in the polymer solution decreases with time, and the average particle diameter reaches a desired value. This time is defined as (t 0 ). After that, even if the stirring and dispersion treatment is continued, the apparent average particle diameter of the fine particles present in the polymer solution hardly changes, and at first glance, it seems that no further improvement in the dispersibility has occurred. And, if the average particle diameter of the coagulable fine particles in the dispersion is originally dispersed until it reaches an expected value, it should be usable as a dispersion. However, according to the research results conducted by the present inventors, even if the average particle diameter is dispersed until the expected value, depending on the manufacturing conditions, its properties, especially the dispersion over time after preparation. Very large variations occurred in the stability. Therefore, the present inventors have sought various types of indices that can eliminate variations in characteristics, and have repeated studies. As a result, although the apparent average particle diameter of the fine particles in the dispersion after the dispersion treatment hardly changes, the specular gloss (gloss value) of the coating obtained by developing and forming this dispersion on a substrate is observed. And that the value greatly changes depending on differences in manufacturing conditions and the like.
Then, since the value of the glossiness is not less than a certain level, all of them have extremely excellent properties such as dispersion stability, such a glossiness becomes a predetermined value in the dispersion processing. It has been found that by applying conditions to the above, it is possible to obtain a dispersion which exhibits a high degree of fine dispersibility stably over a long period of time.
【００２３】なお、その分散処理条件にもよるが、ポリ
マー溶液中に存在する微粒子の見かけ平均粒子径が所期
の値に到達した時点（ｔ0）以降は、この見かけ平均粒
子径がほとんど変化しないのに対し、鏡面光沢度（グロ
ス値）は、このように平均粒子径がほぼ平衡状態となっ
た以降に大きく変動するものである。Although it depends on the conditions of the dispersion treatment, after the time when the apparent average particle diameter of the fine particles present in the polymer solution reaches the expected value (t 0 ), the apparent average particle diameter hardly changes. On the other hand, the specular gloss (gloss value) fluctuates greatly after the average particle diameter becomes substantially equilibrium as described above.
【００２４】本発明においては、分散処理の撹拌装置構
成、撹拌速度ないし撹拌力といった条件、および処理時
間的条件などに係わらず、ｔ0より一定時間経過した時
（ｔi）における鏡面光沢度Ｇtが、Ｇ0に対してＧt≧
１．２Ｇ0の関係を満たすものとなるまで分散処理を行
って分散体とすることが、所望する特性の分散体を得る
上で重要なことである。In the present invention, the specular gloss G when a certain time has elapsed from t 0 (t i ) irrespective of the conditions of the stirring device, the stirring speed or the stirring force of the dispersion treatment, and the conditions of the treatment time, etc. t is, G t ≧ against G 0
It is important to obtain a dispersion having desired characteristics by performing a dispersion treatment until a dispersion satisfying the relationship of 1.2G 0 is obtained.
【００２５】なお、本発明でいう鏡面光沢度（グロス
値）は、ＪＩＳ Ｚ８７４１-1983の鏡面光沢度測定方
法に準じ、透明ガラスを基板として、その表面に分散液
をスピンコーター等により展開して、厚さ約２μｍの均
一な被膜を形成し、これに規定された入射角２０°で規
定の開き角の光束を入射し、鏡面反射方向に反射する規
定の開き角の光束を受光器で測定されたものをさす。It should be noted, specular gloss in the present invention (gloss value), according to the specular glossiness measurement method of JIS Z8741 -1983, a transparent glass as the substrate, expand dispersion with a spin coater or the like on the surface thereof A uniform coating having a thickness of about 2 μm is formed, and a luminous flux having a specified opening angle is incident on the coating at a specified incident angle of 20 °, and a light beam having a specified opening angle reflected in a specular reflection direction is measured by a light receiver. What was done.
【００２６】また、基準となる鏡面光沢度（グロス値）
をＧ0を測定する時点ｔ0の判定は、分散処理開始後より
定期的に分散液をサンプリングし、この分散液試料中に
含まれる凝集性微粒子の見かけ平均粒子径を測定してい
き、その単位時間当たりの平均粒子径の変化の割合（分
散処理開始から定期的に見かけ平均粒子径を測定した場
合に、前回測定した平均粒子径との差）が２％以下とな
った時点とするものである。Further, a reference specular gloss (gloss value)
The determination of the time point t 0 at which G 0 is measured is performed by periodically sampling the dispersion from the start of the dispersion treatment and measuring the apparent average particle diameter of the cohesive fine particles contained in the dispersion sample. When the rate of change in the average particle size per unit time (the difference from the previously measured average particle size when the apparent average particle size is measured periodically from the start of the dispersion treatment) is 2% or less It is.
【００２７】このように本発明に係る凝集性微粒子分散
液の製造方法によって得られる凝集性微粒子分散液は、
高度な微分散性を長期間にわたり安定して示すものであ
って、さらにこのような凝集性微粒子分散液を、例え
ば、着色剤ないしは遮光剤等として各種の組成物に添加
した場合にあっても、凝集性微粒子をそのまま使用した
場合ないしは、例えば、ポリマー溶液と単純に撹拌混合
して調製した分散液を使用した場合に比べ、当該組成物
における分散安定性低下、凝集による沈降、粘度上昇、
色別れ等の特性の劣化が少なく、また薄膜上に展開した
場合にあっても、基板に対する密着性、電気的高抵抗
性、高遮光性、膜強度等の特性面に関して著しい改善を
示すものである。As described above, the coagulable fine particle dispersion obtained by the method for producing the coagulable fine particle dispersion according to the present invention comprises:
It shows high fine dispersibility stably over a long period of time, and even such a coagulable fine particle dispersion, for example, when added to various compositions as a coloring agent or a light shielding agent and the like When the cohesive fine particles are used as they are, or, for example, compared with the case where a dispersion prepared by simply stirring and mixing with a polymer solution is used, the dispersion stability of the composition is reduced, sedimentation due to aggregation, viscosity increase,
Degradation of characteristics such as color separation is small, and even when developed on a thin film, it shows remarkable improvement in characteristics such as adhesion to the substrate, high electrical resistance, high light-shielding properties, and film strength. is there.
【００２８】一方、このような凝集性微粒子の分散処理
において用いられるポリマー溶液のポリマー成分として
は、用いられる溶媒に対し、溶解性ないしは自己分散性
を有するものであれば、特に限定されるわけではない
が、（メタ）アクリル系樹脂、特に（メタ）アクリル酸
エステル系ポリマーが好ましい。On the other hand, the polymer component of the polymer solution used in the dispersion treatment of the cohesive fine particles is not particularly limited as long as it has solubility or self-dispersibility in the solvent used. However, a (meth) acrylic resin, particularly a (meth) acrylate polymer is preferred.
【００２９】上記（メタ）アクリル系樹脂の成分である
アクリル系モノマーとしては、The acrylic monomer which is a component of the (meth) acrylic resin includes:
【００３０】[0030]
【化１】 Embedded image
【００３１】Ｒ1はＨまたはＣＨ3、Ｒ2はアルキル、分
枝アルキルあるいは、フェニル、シクロヘキシル、テト
ラヒドロフルフリルメタクリレート等があるが、本発明
に主に使用される樹脂の具体的な例としては、R 1 is H or CH 3 , R 2 is alkyl, branched alkyl, phenyl, cyclohexyl, tetrahydrofurfuryl methacrylate, etc. Specific examples of the resin mainly used in the present invention include: ,
【００３２】[0032]
【化２】 Embedded image
【００３３】等が挙げられる。しかしこれらのものに限
定されるものでないことは言うまでもなく、これらの中
から必要により選ばれる数種類のモノマーにより合成さ
れる樹脂である。上記のアクリル系モノマーの他、次に
挙げられるものも適宜選択して用いることが出来る。そ
れらはジメチルアミノエチルメタクリレート、ベンジル
アクリレート、グリシジルメタクリレート、アクリロニ
トリル、ビニルアセテート、Ｎービニルピロリドン、テ
トラヒドロフルフリルメタクリレート等である。And the like. However, it is needless to say that the resin is not limited to these, and is a resin synthesized from several kinds of monomers selected as necessary from these. In addition to the above acrylic monomers, the following ones can be appropriately selected and used. They are dimethylaminoethyl methacrylate, benzyl acrylate, glycidyl methacrylate, acrylonitrile, vinyl acetate, N-vinylpyrrolidone, tetrahydrofurfuryl methacrylate and the like.
【００３４】またこのようなポリマーの平均分子量とし
ては特に限定されるものではないが、例えば、（メタ）
アクリル酸エステル系ポリマーの場合には数平均分子量
が５００〜５００００程度、より好ましくは１０００〜
３００００程度が適当である。The average molecular weight of such a polymer is not particularly limited.
In the case of an acrylate polymer, the number average molecular weight is about 500 to 50,000, more preferably 1,000 to 50,000.
About 30,000 is appropriate.
【００３５】またポリマー溶液の溶媒としては、特に限
定されるものではなく、使用されるポリマーの種類に応
じて、水溶性または非水溶性の各種のものを使用するこ
とができ、例えば、水；メチルアルコール、エチルアル
コール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、
アリルアルコール等のアルコール類；エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジ
エチレングリコールモノエチルエーテル、ポリプロピレ
ングリコールモノエチルエーテル、ポリエチレングリコ
ールモノアリルエーテル、ポリプロピレングリコールモ
ノアリルエーテル等のグリコールないしその誘導体類；
グリセロール、グリセロールモノエチルエーテル、グリ
セロールモノアリルエーテル等のグリセロールないしそ
の誘導体類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエー
テル類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
等のケトン類；流動パラフィン、デカン、デセン、メチ
ルナフタレン、デカリン、ケロシン、ジフェニルメタ
ン、トルエン、ジメチルベンゼン、エチルベンゼン、ジ
エチルベンゼン、プロピルベンゼン、シクロヘキサン、
部分水添されたトリフェニル等の炭化水素類、ポリジメ
チルシロキサン、部分オクチル置換ポリジメチルシロキ
サン、部分フェニル置換ポリジメチルシロキサン、フル
オロシリコーンオイル等のシリコーンオイル類、クロロ
ベンゼン、ジクロロベンゼン、ブロモベンゼン、クロロ
ジフェニル、クロロジフェニルメタン等のハロゲン化炭
化水素類、ダイルロル（ダイキン工業（株）製）、デム
ナム（ダイキン工業（株）製）等のふっ化物類、安息香
酸エチル、安息香酸オクチル、フタル酸ジオクチル、ト
リメリット酸トリオクチル、セバシン酸ジブチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、
（メタ）アクリル酸ドデシル等のエステル化合物類など
が、適宜選択されて単独でもしくは複数組み合わせて使
用される。The solvent for the polymer solution is not particularly limited, and various water-soluble or water-insoluble solvents can be used depending on the type of the polymer to be used. Methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, butyl alcohol,
Alcohols such as allyl alcohol; glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, diethylene glycol monoethyl ether, polypropylene glycol monoethyl ether, polyethylene glycol monoallyl ether, and polypropylene glycol monoallyl ether, and derivatives thereof ;
Glycerol or derivatives thereof such as glycerol, glycerol monoethyl ether and glycerol monoallyl ether; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; liquid paraffin, decane, decene, methyl naphthalene, decalin and kerosene , Diphenylmethane, toluene, dimethylbenzene, ethylbenzene, diethylbenzene, propylbenzene, cyclohexane,
Partially hydrogenated hydrocarbons such as triphenyl, polydimethylsiloxane, partially octyl substituted polydimethylsiloxane, partially phenyl substituted polydimethylsiloxane, silicone oils such as fluorosilicone oil, chlorobenzene, dichlorobenzene, bromobenzene, chlorodiphenyl , Halogenated hydrocarbons such as chlorodiphenylmethane, etc., fluorides such as Dairol (manufactured by Daikin Industries, Ltd.) and Demnum (manufactured by Daikin Industries, Ltd.), ethyl benzoate, octyl benzoate, dioctyl phthalate, trimellit Trioctyl acid, dibutyl sebacate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate,
Ester compounds such as dodecyl (meth) acrylate are appropriately selected and used alone or in combination.
【００３６】本発明に係る凝集性微粒子分散液の製造方
法においては、凝集性微粒子１００質量部に対し、ポリ
マー成分５〜５０質量部、より好ましくは１０〜３０質
量部を添加することが好ましい。すなわち、ポリマーが
５質量部未満であると、凝集性微粒子の表面性状を十分
に改質することが困難となる虞れがあり、一方５０質量
部を越えると、凝集性微粒子とともに分散配合されるポ
リマーの量が多くなり、遮光性ないし着色性などといっ
た本来的に要求される凝集性微粒子の特性を損なう虞れ
があるためである。In the method for producing a coagulable fine particle dispersion according to the present invention, it is preferable to add 5 to 50 parts by mass, more preferably 10 to 30 parts by mass of the polymer component to 100 parts by mass of the coagulable fine particles. That is, if the amount of the polymer is less than 5 parts by mass, it may be difficult to sufficiently modify the surface properties of the coagulable fine particles. This is because the amount of the polymer is increased, which may impair the inherently required properties of the cohesive fine particles, such as light-shielding properties or coloring properties.
【００３７】また溶媒量としては、ポリマーの種類によ
っても異なるが、ポリマー１００質量部に対し、５００
〜５０００質量部、より好ましくは１０００〜４０００
質量部とすることが好ましい。溶媒量が５００質量部未
満であると、ポリマー溶液の粘度が高くなり撹拌による
分散処理が困難となり、一方溶媒量が５０００質量部を
超えると充分な撹拌力を与えてもポリマーによる凝集性
微粒子の表面性状の改質が充分なものとならない虞れが
あるためである。The amount of the solvent varies depending on the type of the polymer.
-5000 parts by mass, more preferably 1000-4000 parts by mass
It is preferred to be parts by mass. When the amount of the solvent is less than 500 parts by mass, the viscosity of the polymer solution becomes high and the dispersion treatment by stirring becomes difficult. This is because the modification of the surface properties may not be sufficient.
【００３８】また、攪拌混合時における加熱温度として
も、使用されるポリマーの種類等によっても左右される
ため、一概には規定できないが、４０〜１５０℃、好ま
しくは５０〜１２０℃、より好ましくは６０〜１００℃
程度が適当である。すなわち、加熱温度が極端に低いも
のであると、詳細な理由は明らかではないが、凝集性微
粒子の表面性状の改質が充分なものとはならず、逆に１
５０℃を越えると撹拌分散系の制御・維持が困難となる
ためである。The heating temperature at the time of stirring and mixing also depends on the type of the polymer used, etc., and cannot be unconditionally specified. However, the heating temperature is 40 to 150 ° C., preferably 50 to 120 ° C., and more preferably 50 to 120 ° C. 60-100 ° C
The degree is appropriate. That is, if the heating temperature is extremely low, although the detailed reason is not clear, the modification of the surface properties of the agglomerated fine particles is not sufficient, and conversely, 1%.
If the temperature exceeds 50 ° C., it is difficult to control and maintain the stirring and dispersion system.
【００３９】さらに分散処理において、色材に加わる剪
断応力としては、特に限定されるものではないが、１０
2Ｐａ以上、好ましくは１０3Ｐａ以上、特に好ましくは
１０ 4Ｐａ以上とすることが望まれる。Further, in the dispersion treatment, the shear added to the coloring material
The shear stress is not particularly limited, but may be 10
TwoPa or more, preferably 10ThreePa or more, particularly preferably
10 FourIt is desired to be Pa or more.
【００４０】本発明に係る凝集性微粒子分散液の製造方
法において、このような適当な剪断応力を加えながら分
散処理、好ましくはさらに加熱しながら分散処理をする
ために、本発明においては、撹拌装置として、ベッセル
内部に複数の粒状メディアを配してなる撹拌装置などを
用いることができる。この撹拌装置について、より詳し
く説明すれば、被処理流体を内部に収容するためのベッ
セル、このベッセル内部において回転する攪拌子、ベッ
セル内部に収容された被処理流体を加熱するための加熱
装置、および、ベッセル内部に収容された複数の粒状メ
ディアを有してなる湿式分散処理装置が適用可能であ
る。In the method for producing a coagulable fine particle dispersion according to the present invention, in order to perform a dispersion treatment while applying such an appropriate shear stress, preferably a dispersion treatment while further heating, a stirring device is used in the present invention. For example, a stirrer having a plurality of granular media disposed inside a vessel can be used. If this stirring device is described in more detail, a vessel for containing the fluid to be treated therein, a stirrer rotating inside the vessel, a heating device for heating the fluid to be contained contained inside the vessel, and A wet-type dispersion processing apparatus having a plurality of granular media accommodated in a vessel is applicable.
【００４１】攪拌子とビーズ等の粒状メディアを併用し
て攪拌ないし解砕を行なう湿式分散処理装置ないし湿式
粉砕処理装置は、公知のものとして数多く知られている
が、本発明においては、このような処理装置に、被処理
流体を加熱するための加熱装置を付加するという装置構
成として用いるものである。以下、その構成例を示す。There are many known wet dispersion processing apparatuses or wet pulverization processing apparatuses for performing stirring or pulverization by using a stirrer and granular media such as beads in combination. This is used as an apparatus configuration in which a heating device for heating a fluid to be processed is added to a simple processing apparatus. Hereinafter, an example of the configuration will be described.
【００４２】図２および図３は、それぞれ、本発明に係
る凝集性微粒子の分散方法に使用される湿式分散処理装
置の一実施態様の構成を模式的に示す断面図である。FIGS. 2 and 3 are cross-sectional views schematically showing the structure of one embodiment of a wet dispersion apparatus used in the method for dispersing coagulable fine particles according to the present invention.
【００４３】図２に示す実施態様の湿式分散処理装置
は、軸線が略水平方向に位置してなる円筒型閉塞容器体
からなるベッセル１を備えた横型の処理装置である。こ
のベッセル１の外壁面における左右の円盤状端面部のう
ちの一方（図中左側、以下左側端面部と称する。）の中
心部には回転軸挿通孔が設けられており、この挿通孔を
通じて、回転軸２がベッセル外部よりベッセル内部空間
へとベッセルの軸線に沿って液密に挿通されている。そ
して、この回転軸２のベッセル内部空間に位置する部位
には、円盤状の複数の攪拌子３がそれぞれ所定間隔離間
されてこの回転軸２に略垂直な方向に沿って取付けられ
ており、一方ベッセル外部においてこの回転軸２は図示
しない駆動装置に連結されている。またベッセル１の外
壁面における円筒状周面部の前記左側端面部近傍でかつ
上方に位置する部位には、流体導出口１４が設けられ、
一方、反対側の端面部（以下、右側端面部と称する。）
の近傍でかつ下方に位置する部位には逆止弁１２を備え
た流体導入口１３が設けられており、これにより同装置
は連続処理方式のものとされている。そして、ベッセル
１の内部空間内には、粒状メディアとして多数の球状ビ
ーズ４が充填されており、前記流体導出口１４の近傍に
は、前記球状ビーズ４は通過できないが、分散液ないし
は固体微粒子は通過することのできる間隙１５ｃを有す
るメディアセパレータ１５が配置されている。前記メデ
ィアセパレータ１５の間隙１５ｃは、ベッセル１の軸線
にそれぞれ略垂直な方向に配置された、円環状の固定板
部１５ａと、回転円盤部１５ｂとの間に形成されるもの
であり、この固定板部１５ａの外周は全周にわたりベッ
セルの内周面（円筒状周面部）に接続され、一方、回転
円盤部１５ｂは、前記攪拌子３の場合と同様に回転軸２
に取付けられている。The wet dispersion processing apparatus of the embodiment shown in FIG. 2 is a horizontal processing apparatus provided with a vessel 1 composed of a cylindrical closed container whose axis is positioned substantially horizontally. A rotation shaft insertion hole is provided at the center of one of the left and right disk-shaped end surfaces (left side in the figure, hereinafter referred to as a left end surface) on the outer wall surface of the vessel 1, and through this insertion hole, The rotating shaft 2 is inserted from the outside of the vessel to the interior space of the vessel in a liquid-tight manner along the axis of the vessel. A plurality of disk-shaped stirrers 3 are attached to a portion of the rotating shaft 2 located in the vessel interior space along a direction substantially perpendicular to the rotating shaft 2 while being separated by a predetermined distance. Outside the vessel, the rotating shaft 2 is connected to a driving device (not shown). In addition, a fluid outlet 14 is provided at a position near and above the left end surface of the cylindrical peripheral surface on the outer wall surface of the vessel 1,
On the other hand, the opposite end surface (hereinafter, referred to as a right end surface).
A fluid inlet 13 provided with a check valve 12 is provided at a position located in the vicinity of and below, whereby the apparatus is of a continuous processing type. The interior space of the vessel 1 is filled with a large number of spherical beads 4 as granular media. In the vicinity of the fluid outlet 14, the spherical beads 4 cannot pass. A media separator 15 having a gap 15c that can pass therethrough is arranged. The gap 15c of the media separator 15 is formed between an annular fixed plate portion 15a and a rotating disk portion 15b, which are arranged in directions substantially perpendicular to the axis of the vessel 1, respectively. The outer periphery of the plate portion 15a is connected to the inner peripheral surface (cylindrical peripheral surface portion) of the vessel over the entire periphery, while the rotating disk portion 15b is connected to the rotating shaft 2 similarly to the case of the stirrer 3.
Mounted on
【００４４】しかして、このベッセル１の壁面外周には
加熱装置としてリボンヒーター１１が巻装されており、
ベッセル１内部空間に収容される被分散液を加熱するこ
とができる構成とされている。なお、ベッセル１の右側
端面部には、ベッセル内部に収容される流体の温度を測
定するための熱電対５が取付けられている。On the outer periphery of the wall surface of the vessel 1, a ribbon heater 11 is wound as a heating device.
The configuration is such that the liquid to be dispersed contained in the internal space of the vessel 1 can be heated. A thermocouple 5 for measuring the temperature of the fluid contained in the vessel is attached to the right end face of the vessel 1.
【００４５】この装置において、流体導入口１３よりベ
ッセル１内部空間に導入された被処理流体、すなわち、
例えば、二次凝集状態にあるチタンブラック、およびポ
リマー溶液からなる配合物は、流体導出口１４より導出
されるまでの間に、攪拌子３の回転およびこの回転によ
る充填された球状ビーズ４の個々の回転・旋回、相互の
接触・衝突等を伴なう流動運動によって生じる剪断力を
受けると共に、リボンヒーター１１による加熱を受け、
解砕され個々に分離した一次粒子となったチタンブラッ
クが、ポリマー溶液中に均一に分散されていくと同時
に、当該チタンブラックのポリマーでの改質処理が効率
よくなされ、最終的に流体導出口１４からは取出される
分散液は、取出し直後の分散状態が良好であるのみなら
ず、その分散状態を長持間安定して維持するものとな
る。In this apparatus, the fluid to be treated introduced into the interior space of the vessel 1 from the fluid introduction port 13, ie,
For example, the blend of titanium black and the polymer solution in the secondary aggregation state is rotated until the stirrer 3 is drawn out from the fluid outlet 14 and the individual spherical beads 4 filled by this rotation are rotated. Receiving the shearing force generated by the flow motion accompanied by the rotation / rotation, mutual contact / collision, etc., and the heating by the ribbon heater 11,
Titanium black, which has been crushed and individually separated into primary particles, is uniformly dispersed in the polymer solution, and at the same time, the titanium black is efficiently modified with the polymer, and finally the fluid outlet The dispersion liquid taken out from No. 14 not only has a good dispersion state immediately after being taken out, but also maintains the dispersion state stably for a long time.
【００４６】また、図３に示す実施態様の湿式分散処理
装置は、軸線が略鉛直方向に位置してなる上端が開口さ
れた円筒型容器体本体１ａと前記開口を覆う蓋体１ｂか
らなるベッセル１を備えた縦型のバッチ式の処理装置で
ある。このベッセル１の蓋体１ｂの中心部には回転軸挿
通孔が設けられており、この挿通孔を通じて、回転軸２
がベッセル外部よりベッセル内部空間へとベッセルの軸
線に沿って挿通されている。そして、この回転軸２のベ
ッセル内部空間に位置する部位には、ピン状の複数の攪
拌子３ａが、ベッセルの軸線方向においてそれぞれ所定
間隔離間されて多段に、かつ、ベッセルの軸線に略垂直
な面において回転軸を中心として放射状に広がるように
取付けられている。一方、ベッセル１の内周側面には、
ベッセルの軸線方向において前記攪拌子３ａと相互に干
渉しない位置に多段に（つまり、ちょうど２つの櫛のそ
れぞれの櫛歯が噛合うごとく配置する。）、かつベッセ
ルの軸線に略垂直な面において内周側面より回転軸に向
い放射状に収束するようにピン状の複数の固定子３ｂが
取付けられおり、一種のいわゆる邪魔板として作用す
る。なお、回転軸２はベッセルの外部において図示しな
い駆動装置に連結されている。そして、ベッセル１の内
部空間内には、前記図１に示す実施態様におけると同様
に、粒状メディアとして多数の球状ビーズ４が充填され
ている。Further, the wet dispersion apparatus of the embodiment shown in FIG. 3 is a vessel comprising a cylindrical container body 1a having an axis positioned in a substantially vertical direction and having an open upper end, and a lid 1b covering the opening. 1 is a vertical batch type processing apparatus. A rotation shaft insertion hole is provided in the center of the lid 1b of the vessel 1, and the rotation shaft 2 is inserted through the insertion hole.
Is inserted from the outside of the vessel to the interior space of the vessel along the axis of the vessel. A plurality of pin-shaped stirrers 3a are arranged at predetermined positions in the axial direction of the vessel at a position located in the interior space of the vessel of the rotary shaft 2 in multiple stages, and are substantially perpendicular to the axis of the vessel. It is mounted so that it spreads radially around the rotation axis in the plane. On the other hand, on the inner peripheral side of the vessel 1,
In a position that does not interfere with the stirrer 3a in the axial direction of the vessel (in other words, the two combs are arranged so that the respective comb teeth of the two combs are engaged with each other), and the inner surface is substantially perpendicular to the axis of the vessel. A plurality of pin-shaped stators 3b are attached so as to converge radially from the peripheral side toward the rotation axis, and function as a kind of so-called baffle plate. The rotating shaft 2 is connected to a driving device (not shown) outside the vessel. As in the embodiment shown in FIG. 1, a large number of spherical beads 4 are filled in the internal space of the vessel 1 as granular media.
【００４７】しかして、このベッセル１の円筒型容器体
本体１ａ壁面外周には、加熱ジャケット６が形成されて
おり、この加熱ジャケット６は、加熱ヒータ９を備えた
熱媒タンク８と、途中に熱媒循環ポンプ７を配してなる
循環管路により連結されており、循環する熱媒によっ
て、ベッセル１内部空間に収容される被分散液を加熱す
ることができる構成とされている。A heating jacket 6 is formed on the outer periphery of the wall surface of the cylindrical container body 1a of the vessel 1, and the heating jacket 6 is connected to a heating medium tank 8 provided with a heater 9 and a heating medium tank 8 on the way. The liquid medium is connected by a circulation pipe provided with a heat medium circulation pump 7, and is configured to be able to heat the liquid to be dispersed contained in the inner space of the vessel 1 by the circulating heat medium.
【００４８】この装置において、ベッセル１内部空間に
装填された被処理流体、すなわち、例えば、二次凝集状
態にある色材、およびポリマー溶液からなる配合物は、
所定時間の攪拌処理により、攪拌子３ａの回転およびこ
の回転する攪拌子３ａと固定子３ｂの存在によりもたら
される充填された球状ビーズ４の個々の回転・旋回、相
互の接触・衝突等を伴なう流動運動によって生じる剪断
力を受けると共に、加熱ジャケット６による加熱を受
け、解砕され個々に分離した一次粒子となった色材が、
ポリマー溶液中に均一に分散されていくと同時に、当該
色材のポリマーによる改質処理が効率よくなされ、所定
時間経過後に得られる分散液は、取出し直後の分散状態
が良好であるのみならず、その分散状態を長持間安定し
て維持するものとなる。In this apparatus, the fluid to be treated loaded in the inner space of the vessel 1, that is, for example, a formulation comprising a color material in a secondary aggregation state and a polymer solution,
The stirring process for a predetermined time involves rotation of the stirrer 3a and individual rotation and turning of the filled spherical beads 4 caused by the presence of the rotating stirrer 3a and stator 3b, mutual contact and collision, and the like. While receiving the shearing force generated by the flowing motion, the coloring material which is heated by the heating jacket 6 and crushed into individual particles separated into individual particles,
At the same time as being uniformly dispersed in the polymer solution, the modification treatment of the coloring material with the polymer is efficiently performed, and the dispersion obtained after the lapse of a predetermined time has a good dispersion state immediately after being taken out, The dispersed state is stably maintained for a long time.
【００４９】以上は、湿式分散処理装置の構成を図示し
た実施態様に基づき説明したが、この装置において、ベ
ッセル内の被処理流体を加熱するための加熱装置として
は、ベッセル内の被処理流体を有効に加熱できるもので
ある限り、任意の様式のものとすることができ、上記し
たような熱媒循環方式、リボンヒーター以外にも、例え
ば、セラミックスヒーターないし赤外加熱方式、高周波
誘導加熱方式、コイルヒーター等各種のものを採用する
ことが可能であり、またその配置位置としても上記実施
態様におけるようにベッセルの外周に配置するもののみ
ならず、攪拌子の回転に支障を来さない限りベッセルの
内部空間に配置することも可能であり、加熱装置を、例
えば、ベッセル内面、攪拌子ないし回転軸、あるいは固
定子ないし邪魔板に組付けるといったことも可能であ
る。このうち、装置の構造あるいは温度制御の面からベ
ッセルの外周部に加熱装置を配置するのが好ましい。In the above, the configuration of the wet type dispersion processing apparatus has been described based on the illustrated embodiment. In this apparatus, the heating apparatus for heating the fluid to be treated in the vessel employs the fluid to be treated in the vessel. As long as it can be effectively heated, it can be of any type, and in addition to the above-described heating medium circulation system, ribbon heater, for example, a ceramic heater or an infrared heating system, a high-frequency induction heating system, It is possible to adopt various heaters such as a coil heater, and the arrangement position thereof is not limited to the arrangement position on the outer periphery of the vessel as in the above-described embodiment, as long as the rotation of the stirrer is not hindered. It is also possible to arrange the heating device in, for example, the inner surface of the vessel, a stirrer or a rotating shaft, or a stator or a baffle plate. It is also possible, such as assembled. Of these, it is preferable to dispose a heating device on the outer periphery of the vessel from the viewpoint of the structure of the device or temperature control.
【００５０】また、この装置において、加熱装置以外の
湿式分散処理装置の基本的構成、例えば、連続式ないし
バッチ式、ベッセルの材質、形状、攪拌子の材質、形状
ないし配置位置、粒状メディアの材質、形状および粒径
等についても特に限定されるものではなく、得ようとす
る分散液ないし処理される色材の化学的性質および比
重、粒度等の物理的性質等に応じて、適宜選択可能であ
る。In this apparatus, the basic structure of the wet dispersion apparatus other than the heating apparatus, for example, continuous or batch type, vessel material and shape, stirrer material, shape and arrangement position, granular media material The shape and particle size are not particularly limited, and can be appropriately selected depending on the chemical properties and specific gravity of the dispersion to be obtained or the coloring material to be processed, physical properties such as particle size, and the like. is there.
【００５１】ベッセルとしては、アルミナ、ジルコニ
ア、ステアタイト、窒化珪素、炭化珪素、タングステン
カーバイト等の各種セラミックス、各種ガラス、鋼、ク
ロム鋼、ハステロイ等のニッケル系合金などの各種金属
等を一種あるいは２種以上用いて構成される、横置ない
し縦置の、例えば、円筒型、円錐型、半円筒型、例えば
特公平２−２７０１８号に開示されるものあるいはダイ
アモンドファインミル（三菱重工業株式会社製）等にお
けるような断面Ｗ字ないしコの字型のもの、さらには例
えば特公平６−７３６２０号に開示されるもののように
内部に粒状メディアを収容してなるベッセル（攪拌子を
備えたないし攪拌子がベッセル壁面の一部を形成する）
をその内外の流体（分散液）流通を可能なものより大き
な容器体内部に配置したものなど、各種の様式のものと
することができる。Examples of the vessel include various ceramics such as alumina, zirconia, steatite, silicon nitride, silicon carbide, and tungsten carbide, various glasses, various metals such as steel, chromium steel, nickel alloys such as Hastelloy, and the like. Horizontal or vertical, for example, cylindrical, conical, semi-cylindrical, such as those disclosed in Japanese Patent Publication No. 2-27018 or Diamond Fine Mill (manufactured by Mitsubishi Heavy Industries, Ltd.) ), A vessel having a W-shaped or U-shaped cross section, or a vessel containing a granular medium therein (e.g., provided with a stirrer or a stirrer as disclosed in Japanese Patent Publication No. 6-73620). The child forms part of the vessel wall)
Can be of various types, such as one in which a fluid (dispersion liquid) inside and outside of the container is disposed inside a container larger than that capable of flowing.
【００５２】また攪拌子としては、ベッセルと同様、ア
ルミナ、ジルコニア、ステアタイト、窒化珪素、炭化珪
素、タングステンカーバイト等の各種セラミックス、各
種ガラス、鋼、クロム鋼、ハステロイ等のニッケル系合
金などの各種金属等が適宜選択される。なお、この材質
はベッセルの材質と異なっていても何等さしつかえな
い。また、形状としては、例えば、上記した円盤状（デ
ィスク型）、ピン型以外に、ディスクタービン型、ファ
ンタービン型、プロペラ型、螺旋軸翼型、螺旋帯翼型、
ゲート型、アンカー型、円筒状、パドル型といった各種
の形状のもの、さらにはこれらに通液性の孔を形成する
などの改良を付したものなどを、単一であるいは多段に
配することが可能である。また、この攪拌子の形状に応
じて、適当な形状を有する邪魔板ないし固定子を設ける
ことが可能である。さらにこのような攪拌子を形成する
回転軸は、ベッセルと共軸的に配するもののみならず、
ベッセルの中心軸より変位させて、あるいは２軸もしく
は多軸に配置することも可能である。As the stirrer, similarly to the vessel, various ceramics such as alumina, zirconia, steatite, silicon nitride, silicon carbide, tungsten carbide, various glasses, steel, chromium steel, nickel alloys such as Hastelloy, etc. Various metals and the like are appropriately selected. In addition, even if this material is different from the material of the vessel, there is no problem. As the shape, for example, in addition to the above-mentioned disk shape (disk type) and pin type, disk turbine type, fan turbine type, propeller type, spiral shaft blade type, spiral band blade type,
Gates, anchors, cylinders, paddles, and various shapes, as well as those with improvements such as the formation of liquid-permeable holes, can be arranged singly or in multiple stages. It is possible. Further, it is possible to provide a baffle or a stator having an appropriate shape according to the shape of the stirrer. Furthermore, the rotating shaft forming such a stirrer is not limited to the one arranged coaxially with the vessel,
It is also possible to displace from the central axis of the vessel, or to arrange it biaxially or multiaxially.
【００５３】さらに、粒状メディアとしては、処理され
る凝集性微粒子ないしポリマー溶液の種類、ベッセルな
いし攪拌子の形態等に応じて、適宜変更可能であり、ア
ルミナ、ジルコニア、ステアタイト、窒化珪素、炭化珪
素、タングステンカーバイドなどの各種セラミックス、
各種ガラス、鋼、クロム鋼、ハステロイ等のニッケル系
合金などの各種金属から構成される球状、円筒状、回転
楕円体状等の形状のものが用いられ得るが、このうち、
特にアルミナ、ジルコニア、鋼およびクロム鋼などの材
質から構成される球状のビーズで、通常、直径０．０５
〜２０ｍｍ程度、より好ましくは０．１〜５ｍｍのもの
が望ましい。また、これらの粒状メディアのベッセルへ
の充填割合は、ベッセルないし攪拌子の形態等によって
も左右されるものであるため、限定されるものではない
が、例えばベッセルの有効容積の２０〜９０％、より好
ましくは３０〜８０％とされる。なお、充填割合が極端
に少ないと、二次凝集状態にある色材の十分な解砕、お
よび色材のポリマーによる改質が十分なものとはなら
ず、一方充填割合が極端に多いと粒状メディアの磨耗に
よるコンタミネーションの増大を引き起こす虞れがあ
る。Further, the granular media can be appropriately changed depending on the type of the coagulable fine particles or the polymer solution to be treated, the form of the vessel or the stirrer, and the like. Alumina, zirconia, steatite, silicon nitride, carbonized Various ceramics such as silicon and tungsten carbide,
Various glass, steel, chrome steel, spherical, cylindrical, spheroidal and other shapes made of various metals such as nickel-based alloys such as Hastelloy may be used.
In particular, spherical beads composed of materials such as alumina, zirconia, steel and chromium steel, usually having a diameter of 0.05
About 20 mm, more preferably 0.1 to 5 mm. Further, the filling ratio of these granular media into the vessel is not limited, since it depends on the form of the vessel or the stirrer, etc., for example, 20 to 90% of the effective volume of the vessel, More preferably, it is 30 to 80%. If the filling ratio is extremely low, the color material in the secondary aggregation state will not be sufficiently disintegrated and the color material will not be sufficiently modified by the polymer. Contamination may increase due to abrasion of the media.
【００５４】このように本発明の製造方法により得られ
る凝集性微粒子分散液は、高度な微分散性を長期間にわ
たり安定して示すものである。例えば、その凝集性微粒
子がチタンブラック等の色材である場合、当該分散液
は、着色剤ないしは遮光剤等として各種の組成物に好適
に使用され得る。例えば、その用途としては、各種樹脂
組成物、被覆組成物、インキ、感熱転写インク、感熱転
写用インクリボンコート剤、磁気記録媒体用バックコー
ト剤、静電荷現像用トナー、塗料、高抵抗かつ遮光性を
必要とする材料、液晶用カラーフィルターのブラックマ
トリクス、ＬＳＩあるいは超ＬＳＩ等の集積回路の封止
剤、人工大理石、プラスチックないしゴム成形材料、遮
光性繊維等の着色剤あるいは遮光剤成分としての配合、
ポリオレフィンやポリエステル等のプラスチックないし
ゴムの改質剤ないし充填剤としての配合、その他、潤滑
剤、トラクションドライブ流体、電気粘性流体や非線形
光学材料、電気抵抗調整、例えば帯電防止材料、複写機
内の抵抗材料やＰＴＣ特性を利用した面状発熱体などに
おいて用いられることができるが、もちろん上記に例示
したものに何ら限定されるわけではない。Thus, the coagulable fine particle dispersion obtained by the production method of the present invention shows a high degree of fine dispersibility stably over a long period of time. For example, when the aggregating fine particles are a coloring material such as titanium black, the dispersion can be suitably used as a coloring agent or a light shielding agent in various compositions. For example, its uses include various resin compositions, coating compositions, inks, thermal transfer inks, ink ribbon coating agents for thermal transfer, back coating agents for magnetic recording media, toners for electrostatic charge development, paints, high resistance and light shielding Materials that require properties, black matrices for color filters for liquid crystals, sealants for integrated circuits such as LSI or super LSI, artificial marble, plastic or rubber molding materials, coloring agents such as light-shielding fibers, or as light-shielding agent components. Formulation,
Compounding of plastics or rubbers such as polyolefins and polyesters as modifiers or fillers, other lubricants, traction drive fluids, electrorheological fluids and non-linear optical materials, electric resistance adjustment, such as antistatic materials, resistance materials in copiers However, the present invention can be used in a sheet heating element utilizing PTC characteristics or the like, but is not limited to those described above.
【００５５】そしてこのように、各種の組成物に添加し
た場合にあっても、凝集性微粒子をそのまま使用した場
合ないしは、例えばポリマー溶液と単純に撹拌混合して
調製した分散液を使用した場合に比べ、当該組成物にお
ける分散安定性低下、凝集による沈降、粘度上昇、色別
れ等の特性の劣化が少なく、また薄膜上に展開した場合
にあっても、基板に対する密着性、電気的高抵抗性、高
遮光性、膜強度等の特性面に関して著しい改善を示すも
のである。As described above, even when it is added to various compositions, when the coagulable fine particles are used as they are, or when, for example, a dispersion prepared by simply stirring and mixing with a polymer solution is used. In comparison, the composition has less deterioration of dispersion stability, sedimentation due to agglomeration, increase in viscosity, deterioration of properties such as color separation, and even when spread on a thin film, adhesion to a substrate, high electrical resistance. It shows a remarkable improvement in characteristics such as high light-shielding property and film strength.
【００５６】[0056]
【実施例】以下、本発明を実施例に基づきより具体的に
説明する。なお、以下の実施例および比較例中の「部」
は、すべて質量による。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically based on examples. Note that “parts” in the following Examples and Comparative Examples
Are all by mass.
【００５７】実施例１ 図３に示すような構成を有する装置（ベッセル内容量１
リットル）に、凝集性微粒子としてシリカ処理を施され
たチタンブラックを３０部、溶媒としてシクロヘキサノ
ン６７部、該溶媒に溶解性ないし自己分散性のポリマー
成分としてＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１８０（ビックケミー
製）３．０部をベッセルに仕込み、さらに１ｍｍのジル
コニア製ビーズを２ｋｇ充填して周速９ｍ／ｓで分散処
理を行った。５時間経過後において平均粒子径は１７５
ｎｍとなってほぼ平衡に達した。この時（ｔ0）におけ
る分散液を基板上に展開して得られる被膜の鏡面光沢度
（グロス値）を測定し、Ｇ0とした。平衡に到達した時
（ｔ0）以降もさらに続けて分散処理を行いながら、３
０分間隔で分散液を基板上に展開して得られる被膜の鏡
面光沢度（グロス値）を測定していき、上記ｔ0より３
時間経過した時（ｔi）後における該鏡面光沢度ＧtがＧ
0に対し、Ｇt≧１．２Ｇ0の関係を満たす状態となって
いることを確認した上で分散処理運転を終え、ジルコニ
ア製ビーズと被処理液を分離して凝集性微粒子分散液
（１）を得た。Example 1 An apparatus having a configuration as shown in FIG.
Liter), 30 parts of silica black-treated titanium black as cohesive fine particles, 67 parts of cyclohexanone as a solvent, and 3.0 parts of Disperbyk-180 (manufactured by BYK Chemie) as a polymer component soluble or self-dispersible in the solvent. Was charged in a vessel, and 2 kg of 1 mm zirconia beads were charged and dispersed at a peripheral speed of 9 m / s. After 5 hours, the average particle size is 175.
and reached almost equilibrium. At this time (g), the specular gloss (gloss value) of the coating obtained by spreading the dispersion liquid on the substrate at (t 0 ) was measured and was defined as G 0 . When the balance is reached (t 0 ), the dispersion process is continued and
0 minute interval dispersion specular gloss of coating film obtained by expanding on the substrate it continues to measure (gross value), the t 0 from 3
After a lapse of time (t i ), the specular gloss G t becomes G
0 to, after the dispersion treatment operation after confirming that it is a state which satisfies the relationship of G t ≧ 1.2G 0, to separate the zirconia beads and the liquid to be treated cohesive particle dispersion (1 ) Got.
【００５８】なお、上記ｔ0の判定は、明細書中に規定
したように、分散処理開始後より定期的（３０分間隔）
に分散液をサンプリングし、この分散液試料中に含まれ
る凝集性微粒子の見かけ平均粒子径を測定していき、そ
の単位時間当たりの平均粒子径の変化の傾き（分散処理
開始からの時間と凝集性微粒子の見かけ平均粒子径との
関係をグラフ化した際のグラフ線の傾き）が２％以下と
なった時点とした。As described in the specification, the determination of t 0 is made periodically (30 minute intervals) after the start of the distributed processing.
The dispersion liquid is sampled at a time, and the apparent average particle diameter of the coagulable fine particles contained in the dispersion liquid sample is measured, and the slope of the change in the average particle diameter per unit time (the time from the start of the dispersion treatment and the aggregation (The slope of the graph line when the relationship between the apparent average particle size and the apparent fine particle size of the conductive fine particles) was reduced to 2% or less.
【００５９】また、鏡面光沢度（グロス値）は、明細書
中に規定したように、ＪＩＳ Ｚ８７４１-1983の鏡面
光沢度測定方法に準じて行った。[0059] Also, specular gloss (gloss value), as defined in the specification, it was carried out in accordance with specular glossiness measuring method of JIS Z8741 -1983.
【００６０】比較例１ 実施例１において分散処理時間を、平均粒子径がほぼ平
衡に達するまでの５時間のみとした以外は、実施例１と
同様の操作を繰り返し、比較用凝集性微粒子分散液（Ｃ
１）を得た。Comparative Example 1 The same operation as in Example 1 was repeated except that the dispersion treatment time was changed to only 5 hours until the average particle diameter almost reached equilibrium. (C
1) was obtained.
【００６１】実施例２および比較例２ 上記凝集性微粒子分散液（１）及び比較用凝集性微粒子
分散液（Ｃ１）を各１部とり、ガラス基板上にスピンコ
ートした。室温乾燥した後、得られた被膜の鏡面光沢度
を測定したところ、凝集性微粒子分散液（１）はグロス
値が１２０であったのに対し、比較用凝集性微粒子分散
液（Ｃ１）ではグロス値が９２であった。Example 2 and Comparative Example 2 One part of each of the agglomerated fine particle dispersion (1) and the comparative agglomerated fine particle dispersion (C1) was spin-coated on a glass substrate. After drying at room temperature, the specular gloss of the obtained film was measured. The gloss value of the coagulable fine particle dispersion (1) was 120, whereas the gloss value of the comparative coagulable fine particle dispersion (C1) was 120. The value was 92.
【００６２】[0062]
【発明の効果】以上述べたように、本発明の凝集性微粒
子分散液の製造方法では、高度な微分散性を有すると共
に分散安定性が高いなど分散特性の改善された凝集性微
粒子分散液を比較的簡単な処理にて得ることができる。
また、本発明の製造方法により得られた凝集性微粒子分
散液は、高度な微分散性を長期間にわたり安定して示す
ものであって、例えば、着色剤ないしは遮光剤等として
各種の組成物に添加して使用した場合に、凝集性微粒子
の本来的に有する着色性、遮光性、低抵抗率等をその分
散形態において如何なく発揮させることができるもので
ある。As described above, according to the method for producing a coagulable fine particle dispersion of the present invention, a coagulable fine particle dispersion having high fine dispersibility and improved dispersion characteristics such as high dispersion stability is obtained. It can be obtained by relatively simple processing.
In addition, the coagulable fine particle dispersion obtained by the production method of the present invention is one that shows a high degree of fine dispersibility stably over a long period of time, for example, as a coloring agent or a light-shielding agent in various compositions. When added and used, the cohesive fine particles can exhibit the inherent coloring properties, light-shielding properties, low resistivity, etc. in their dispersed form.
【図１】 本発明に係る凝集性微粒子分散液の製造工程
における時間経過に対する、分散液中の微粒子の見かけ
平均粒子径の変化と、該分散液により形成される被膜の
光沢度の変化とを模式的に表すグラフである。FIG. 1 is a graph showing a change in apparent average particle diameter of fine particles in a dispersion and a change in glossiness of a film formed by the dispersion with respect to a lapse of time in a process of producing a coagulable fine particle dispersion according to the present invention. It is a graph which represents typically.
【図２】 本発明に係る凝集性微粒子分散液の製造方法
において用いられる湿式分散処理装置の一実施態様の構
成を模式的に示す断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing the configuration of an embodiment of a wet dispersion apparatus used in the method for producing a coagulable fine particle dispersion according to the present invention.
【図３】 本発明に係る凝集性微粒子分散液の製造方法
において用いられる湿式分散処理装置の別の実施態様の
構成を模式的に示す断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing the configuration of another embodiment of a wet dispersion apparatus used in the method for producing a coagulable fine particle dispersion according to the present invention.
１…ベッセル、 ２…回転軸、３、
３ａ…攪拌子、 ３ｂ…固定子、４…分
散媒体（球状ビーズ）、 ５…熱電対 ６…加熱ジャケット、 ７…熱媒循環ポン
プ、８…熱媒タンク、 ９…加熱ヒー
タ、１１…リボンヒーター、 １３…流体導
入口、１４…流体導出口。1. Vessel, 2. Rotary axis, 3,
3a Stirrer, 3b Stator, 4 Dispersion medium (spherical beads), 5 Thermocouple 6 Heating jacket, 7 Heat medium circulation pump, 8 Heat medium tank, 9 Heater, 11 Ribbon heater , 13: fluid inlet, 14: fluid outlet.
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｃ 1/36 Ｃ０９Ｃ 1/36 3/10 3/10 (72)発明者 阿南 和浩 大阪府吹田市西御旅町５番８号 株式会社 日本触媒内 Ｆターム(参考） 4G037 CA03 CA11 4G078 AB01 BA01 BA05 CA03 DA03 EA03 EA13 4J037 AA22 CC16 DD05 DD15 EE03 EE43 FF15 Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification FI FI Theme Court II (Reference) C09C 1/36 C09C 1/36 3/10 3/10 (72) Inventor Kazuhiro Anan No.5 Nishimitabicho, Suita-shi, Osaka No. 8 F-term in Nippon Shokubai Co., Ltd. (reference) 4G037 CA03 CA11 4G078 AB01 BA01 BA05 CA03 DA03 EA03 EA13 4J037 AA22 CC16 DD05 DD15 EE03 EE43 FF15
Claims (4)
性ないし自己分散性のポリマー成分を少なくとも有して
なるポリマー溶液と、凝集性微粒子とを配して分散処理
を行い、分散液中における当該微粒子の平均粒子径が所
期の値に到達した時（ｔ0）以降も、この平均粒子径を
維持しつつさらに分散処理を行い、ｔ0の時における分
散液を基板上に展開して得られる被膜の鏡面光沢度（グ
ロス値）をＧ0とし、一方、ｔ0より一定時間経過した時
（ｔi）後における分散液を基板上に展開して得られる
被膜の鏡面光沢度をＧtとした場合に、ＧtがＧ0に対
し、Ｇt≧１．２Ｇ0の関係を満たす状態となるまで、前
記分散処理を続けた後に得られることを特徴とする凝集
性微粒子分散液の製造方法。A dispersion treatment is performed by disposing a coagulable fine particle and a polymer solution having at least a solvent and a polymer component soluble or self-dispersible in the solvent in a stirring device. After the average particle diameter of the fine particles reaches the desired value (t 0 ), further dispersion treatment is performed while maintaining the average particle diameter, and the dispersion at time t 0 is spread on the substrate. The specular gloss (gross value) of the coating obtained by the above method is defined as G 0, and the specular gloss of the coating obtained by spreading the dispersion liquid on the substrate after a lapse of a certain time (t i ) from t 0 is defined as in case of the G t, with respect to G t is G 0, G t ≧ 1.2G relation to a state satisfying 0, cohesive particle dispersion, characterized in that it is obtained after continuing the distributed processing Manufacturing method.
特徴とする請求項１に記載の製造方法。2. The method according to claim 1, wherein the cohesive fine particles are a coloring material.
を特徴とする請求項２に記載の製造方法。3. The method according to claim 2, wherein the coloring material is titanium black.
粒状メディアを配してなる撹拌装置であることを特徴と
する請求項１〜３のいずれか１項に記載の製造方法。4. The production method according to claim 1, wherein the stirring device is a stirring device in which a plurality of granular media are arranged inside a vessel.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000297890A JP2002105353A (en) | 2000-09-29 | 2000-09-29 | Method for producing aggregative microparticle dispersion |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000297890A JP2002105353A (en) | 2000-09-29 | 2000-09-29 | Method for producing aggregative microparticle dispersion |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002105353A true JP2002105353A (en) | 2002-04-10 |
Family
ID=18779930
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000297890A Pending JP2002105353A (en) | 2000-09-29 | 2000-09-29 | Method for producing aggregative microparticle dispersion |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002105353A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006272176A (en) * | 2005-03-29 | 2006-10-12 | Kagoshima Univ | Semi-continuous production apparatus of microcapsule and particulate, and particulate-adhesion preventive method using float type stirring bar in stirring reaction tank of the semi-continuous production apparatus |
| JP2009148681A (en) * | 2007-12-19 | 2009-07-09 | Taiyo Ink Mfg Ltd | Slurry composition |
| US8496747B2 (en) | 2002-11-01 | 2013-07-30 | Seiko Epson Corporation | Ink set, recording method, recording apparatus, recording system and recorded matter |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09907A (en) * | 1995-06-14 | 1997-01-07 | Nippon Shokubai Co Ltd | Wet dispersing treating device |
| JPH09202862A (en) * | 1996-01-26 | 1997-08-05 | Catalysts & Chem Ind Co Ltd | Silica-carbon black composite particle, dispersion sol containing the composite particle and coating solution containing the composite particle |
| JPH10244773A (en) * | 1997-03-05 | 1998-09-14 | Mitsubishi Chem Corp | Laser-direct photosensitive lithographic printing plate requiring no wetting water |
| JPH10282311A (en) * | 1997-04-11 | 1998-10-23 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | Black matrix coloring composition, manufacture of black matrix and part with shading black matrix |
| JP2000147240A (en) * | 1998-11-18 | 2000-05-26 | Fujifilm Olin Co Ltd | Black matrix forming material for color liquid crystal display device |
| JP2000336107A (en) * | 1999-03-19 | 2000-12-05 | Kao Corp | Production of emulsion |
| JP2001242492A (en) * | 1999-12-21 | 2001-09-07 | Ricoh Co Ltd | Display liquid for electrophoresis display, display particle, display medium, display device, and display body |
-
2000
- 2000-09-29 JP JP2000297890A patent/JP2002105353A/en active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09907A (en) * | 1995-06-14 | 1997-01-07 | Nippon Shokubai Co Ltd | Wet dispersing treating device |
| JPH09202862A (en) * | 1996-01-26 | 1997-08-05 | Catalysts & Chem Ind Co Ltd | Silica-carbon black composite particle, dispersion sol containing the composite particle and coating solution containing the composite particle |
| JPH10244773A (en) * | 1997-03-05 | 1998-09-14 | Mitsubishi Chem Corp | Laser-direct photosensitive lithographic printing plate requiring no wetting water |
| JPH10282311A (en) * | 1997-04-11 | 1998-10-23 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | Black matrix coloring composition, manufacture of black matrix and part with shading black matrix |
| JP2000147240A (en) * | 1998-11-18 | 2000-05-26 | Fujifilm Olin Co Ltd | Black matrix forming material for color liquid crystal display device |
| JP2000336107A (en) * | 1999-03-19 | 2000-12-05 | Kao Corp | Production of emulsion |
| JP2001242492A (en) * | 1999-12-21 | 2001-09-07 | Ricoh Co Ltd | Display liquid for electrophoresis display, display particle, display medium, display device, and display body |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8496747B2 (en) | 2002-11-01 | 2013-07-30 | Seiko Epson Corporation | Ink set, recording method, recording apparatus, recording system and recorded matter |
| JP2006272176A (en) * | 2005-03-29 | 2006-10-12 | Kagoshima Univ | Semi-continuous production apparatus of microcapsule and particulate, and particulate-adhesion preventive method using float type stirring bar in stirring reaction tank of the semi-continuous production apparatus |
| JP2009148681A (en) * | 2007-12-19 | 2009-07-09 | Taiyo Ink Mfg Ltd | Slurry composition |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108873631B (en) | Toner and image forming apparatus | |
| CN110083026B (en) | Toner and method for producing the same | |
| CN100472337C (en) | Marking liquid method of preparation and product produced thereby | |
| EP2241601B1 (en) | Pigment, method for manufacturing the same, pigment dispersion, and yellow toner | |
| JP3828645B2 (en) | Production method, production apparatus and product of resin particles | |
| JP2002105353A (en) | Method for producing aggregative microparticle dispersion | |
| JP4465097B2 (en) | Method for producing a coherent fine particle dispersion | |
| JPH09272831A (en) | Recording medium solution | |
| JP4642206B2 (en) | Production method of coagulating fine particle dispersion | |
| JP2011081220A (en) | Method for manufacturing toner particle | |
| JPH08337737A (en) | Surface modification of solid fine particle | |
| JP2001181512A (en) | Coloring material dispersion and manufacturing method | |
| JP2001180933A (en) | Titanium black dispersion solution and manufacturing method | |
| JP2002107921A (en) | Photosensitive resin composition | |
| JP2005502183A (en) | Particularly conductive particles dispersed in a liquid medium, and a method for producing the same | |
| JPH06130724A (en) | Color toner and production of master batch for the same | |
| JP3963714B2 (en) | Method for dispersing solid fine particles | |
| JPH07224292A (en) | Electroviscous fluid composition | |
| JP3515636B2 (en) | Carbon black graft polymer and method for producing the same | |
| JP2002212299A (en) | Manufacturing method of dispersion of flocculating metal compound | |
| JPH09114135A (en) | Manufacture of electrophotographic toner | |
| JPH09907A (en) | Wet dispersing treating device | |
| JP2003311174A (en) | Method for manufacturing solid fine particle dispersion liquid | |
| JP2003316074A (en) | Apparatus for manufacturing polymerization process toner and method for manufacturing same | |
| JP2008292783A (en) | Method for manufacturing polymerized toner |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20040701 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20050419 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070514 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20101014 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20101019 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20101215 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20111227 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20120529 |