JP2002212299A - Manufacturing method of dispersion of flocculating metal compound - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a dispersion of a flocculating metal compound having a high degree of a finely dispersing property and high dispersion stability by a relatively simple treatment. SOLUTION: The manufacturing method of a dispersion of a flocculating metal compound comprises charging flocculating metal compound particulates and a polymer solution obtained by polymerization using a polyfunctional peroxide as a polymerization initiator into a stirring apparatus comprising a vessel equipped with plural granular media therein, and subjecting the resulting mixture to a dispersion treatment under heat.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、チタンブラックなどの
凝集性金属化合物の分散液およびその製造方法に関する
ものであり、特に、高度な微分散性を有すると共に分散
安定性が高いチタンブラックなどの凝集性金属化合物の
分散液を、比較的簡単な処理にて得ることのできる技術
に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a dispersion of a cohesive metal compound such as titanium black and a method for producing the same, and more particularly to a dispersion of titanium black and the like having a high degree of fine dispersion and high dispersion stability. The present invention relates to a technique capable of obtaining a dispersion of a cohesive metal compound by a relatively simple treatment.

【０００２】[0002]

【従来の技術】チタンブラックは、特に高抵抗性等の性
能を求められる場合における遮光成分、着色成分として
各種組成物に添加されて使用されている。2. Description of the Related Art Titanium black is used in various compositions as a light-shielding component and a coloring component particularly when performance such as high resistance is required.

【０００３】しかしながら一般に、金属微粒子、特に金
属超微粒子といわれるものは、その一次粒子径がマイク
ロメートル以下（サブミクロン）である微粒子であり、
多くは粒子間の凝集力に比べて他の物質、例えば、水、
有機溶剤あるいは有機高分子といったものとの親和力が
弱く、二次凝集を生じやすい。従って、上記したような
各種組成物においてより優れた特性を得ようとする場
合、これら固体微粒子をいかに均一に分散させるかが問
題となる。[0003] However, generally, metal fine particles, particularly those called metal ultrafine particles, are fine particles having a primary particle diameter of not more than micrometer (submicron),
Often, other substances, such as water,
It has a weak affinity for organic solvents or organic polymers, and tends to cause secondary aggregation. Therefore, when trying to obtain more excellent properties in the various compositions as described above, there is a problem how to uniformly disperse these solid fine particles.

【０００４】この問題を解決するために、固体微粒子の
表面を各種の界面活性剤や樹脂で被覆して、固体状また
は液状の媒体との親和力を高めることにより、固体微粒
子を均一に混合または分散する方法が数多く検討されて
いる。In order to solve this problem, the surface of the solid fine particles is coated with various surfactants or resins to increase the affinity with a solid or liquid medium, so that the solid fine particles can be uniformly mixed or dispersed. There are many ways to do this.

【０００５】例えば、カーボンブラックに関して、重合
性単量体をカーボンブラック共存中で重合させたり、反
応性ポリマーをカーボンブラック表面にグラフト化させ
ることによりカーボンブラックグラフトポリマーを得る
方法が知られており、重合性単量体ないし反応性ポリマ
ーの種類を適当に選択することにより、親水性および／
または親油性を適宜、変えることができるため、近年注
目を浴びているが、チタンブラックに関しては十分な成
果が報告されていない。For example, with respect to carbon black, there is known a method of obtaining a carbon black graft polymer by polymerizing a polymerizable monomer in the presence of carbon black or grafting a reactive polymer onto the surface of carbon black. By appropriately selecting the type of polymerizable monomer or reactive polymer, hydrophilicity and / or
Alternatively, since lipophilicity can be appropriately changed, attention has been paid in recent years, but sufficient results have not been reported for titanium black.

【０００６】一方、このような二次凝集を起こす固体微
粒子の分散液を得るのに、分散媒液に適当な分散安定剤
を添加し、物理的な攪拌によって分散処理を行なうこと
も公知の技術である。均一な分散には、巨視的混合と同
時に小規模な乱れ運動に基づく微視的混合も考慮する必
要があり、従来、このような分散液を得る装置として
は、被処理流体を収容するベッセルの形状、攪拌子の形
状、数および配置位置あるいはその回転速度、邪魔板な
いし仕切板の配置の有無、さらに、ベッセル内部に導入
されるボールないしビーズといった分散媒体の使用、そ
の形状、材質等において、それぞれ工夫を凝らした各種
の湿式分散処理装置ないし湿式粉砕処理装置が提唱され
ている。On the other hand, in order to obtain a dispersion of solid fine particles that cause such secondary aggregation, it is also known to add an appropriate dispersion stabilizer to a dispersion medium and to perform a dispersion treatment by physical stirring. It is. For uniform dispersion, it is necessary to consider microscopic mixing based on small-scale turbulent motion at the same time as macroscopic mixing.Conventionally, as a device for obtaining such a dispersion, a vessel containing a fluid to be treated is used. In the shape, the shape of the stirrer, the number and arrangement position or its rotation speed, the presence or absence of a baffle plate or a partition plate, further, the use of a dispersion medium such as balls or beads introduced into the vessel, its shape, material, etc. Various wet dispersion processing apparatuses or wet pulverization processing apparatuses that have been devised have been proposed.

【０００７】このなかで、一般に、攪拌子と分散媒体を
併用するタイプのものは、比較的良好な分散状態を形成
できるものとして現在多くの分野で使用されており、こ
のタイプに属する分散処理装置も現在多くのものが開発
され、実用化（市販）されている。[0007] Among them, the type using both a stirrer and a dispersing medium is generally used in many fields as a device capable of forming a relatively good dispersion state. Many are now being developed and put into practical use (commercially available).

【０００８】しかしながら、従来の湿式分散処理装置な
いし湿式粉砕処理装置を用いての固体微粒子の分散液の
調製は、該処理装置にて常温下で固体微粒子を分散媒液
と攪拌混合して行なわれるものであり、攪拌混合によっ
て生じる物理的な外力によって分散状態を形成している
ものであるために、得られる分散液の安定性は十分なも
のとは言えず、また分散処理に長持間を要するといった
問題があった。However, the preparation of a dispersion of solid fine particles using a conventional wet-dispersing apparatus or wet-pulverizing apparatus is performed by stirring and mixing the solid particles with a dispersion medium at room temperature in the processing apparatus. And the dispersion is formed by a physical external force generated by stirring and mixing, so that the stability of the obtained dispersion cannot be said to be sufficient, and the dispersion treatment requires a long time. There was such a problem.

【０００９】[0009]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、高
度な微分散性を有すると共に分散安定性が高く、各種組
成物に添加した際に極めて良好な特性を発揮できるチタ
ンブラックなどの凝集性金属化合物の分散液の製造方法
を提供することを目的とする。本発明はさらに、比較的
簡単な処理にて分散特性の改善されたチタンブラックな
どの凝集性金属化合物の分散液を得ることのできる製造
方法を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, the present invention provides a coagulant material such as titanium black which has a high level of fine dispersibility and a high dispersion stability, and can exhibit extremely good properties when added to various compositions. An object of the present invention is to provide a method for producing a dispersion of a metal compound. Another object of the present invention is to provide a production method capable of obtaining a dispersion of a cohesive metal compound such as titanium black having improved dispersion characteristics by a relatively simple treatment.

【００１０】[0010]

【課題を解決するための手段】上記諸目的は、（１）
ベッセル内部に複数の粒状メディアを配してなる撹拌装
置内に、凝集性金属化合物微粒子と、多官能パーオキサ
イドを重合開始剤として使用して重合してなるポリマー
の溶液とを配し、加熱下に分散処理することを特徴とす
る凝集性金属化合物分散体の製造方法により達成され
る。The above objects are achieved by (1)
In a stirrer in which a plurality of granular media are arranged inside the vessel, cohesive metal compound fine particles and a solution of a polymer obtained by polymerization using a polyfunctional peroxide as a polymerization initiator are arranged, and heated. This is achieved by a method for producing a coherent metal compound dispersion, which is characterized by performing a dispersion treatment.

【００１１】上記諸目的はまた、（２） 前記加熱下に
おける分散処理が、溶剤の存在下に、ベッセル内部に複
数の粒状メディアを配してなる撹拌装置内で行われるも
のである上記（１）に記載の凝集性金属化合物分散体の
製造方法により達成される。[0011] The above objects are also (2) the above-mentioned dispersion treatment under heating is carried out in a stirring device having a plurality of granular media disposed inside a vessel in the presence of a solvent. This is achieved by the method for producing a coherent metal compound dispersion described in the above (1).

【００１２】[0012]

【発明の実施の形態】以下本発明を実施形態に基づき詳
細に説明する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail based on embodiments.

【００１３】本発明に係る凝集性金属化合物分散体は、
凝集性金属化合物微粒子と、多官能パーオキサイドを重
合開始剤として使用して重合してなるポリマーとを、単
なる混合操作をするのではなく、積極的に加熱下に分散
処理することにより得られるものである。The cohesive metal compound dispersion according to the present invention comprises:
Cohesive metal compound fine particles and a polymer obtained by polymerization using a polyfunctional peroxide as a polymerization initiator are obtained by actively dispersing under heating, instead of merely performing a mixing operation. It is.

【００１４】このようして得られる本発明に係る凝集性
金属化合物分散体は、高度な微分散性を長期間にわたり
安定して示すものであって、さらにこのような凝集性金
属化合物分散体を着色剤ないしは遮光剤等として各種の
組成物に添加した場合にあっても、凝集性金属化合物を
そのまま使用した場合ないしは、例えばポリマー溶液と
単純に撹拌混合して調製した分散体を使用した場合に比
べ、当該組成物における分散安定性低下、凝集による沈
降、粘度上昇、色別れ等の特性の劣化が少なく、また薄
膜上に展開した場合にあっても、基板に対する密着性、
電気的高抵抗性、高遮光性、膜強度等の特性面に関して
著しい改善を示すものである。The cohesive metal compound dispersion according to the present invention thus obtained exhibits a high degree of fine dispersibility stably over a long period of time. Even when added to various compositions as a colorant or light-shielding agent, etc., when the cohesive metal compound is used as it is, or when, for example, a dispersion prepared by simply stirring and mixing with a polymer solution is used. In comparison, reduced dispersion stability in the composition, sedimentation due to agglomeration, increased viscosity, less deterioration of properties such as color separation, and even when spread on a thin film, adhesion to the substrate,
It shows a remarkable improvement in characteristics such as high electrical resistance, high light-shielding property, and film strength.

【００１５】このような作用効果が得られる詳細な理由
は明らかではないが、多官能パーオキサイドを重合開始
剤として用いて重合を行うことにより得られるポリマー
中にパーオキシ基が導入され、このポリマーを用いて凝
集性金属化合物の分散処理を行う際に、当該パーオキサ
イドが加熱中に凝集性金属化合物と何らかの相互作用を
起こし良好な表面改質がなされるものと思われる。Although the detailed reason why such an effect is obtained is not clear, a peroxy group is introduced into a polymer obtained by performing polymerization using a polyfunctional peroxide as a polymerization initiator. When performing the dispersion treatment of the cohesive metal compound by using the above, it is considered that the peroxide causes some interaction with the cohesive metal compound during heating and good surface modification is performed.

【００１６】本発明の凝集性金属化合物とは、通常の金
属酸化物、異種原子をドープした金属酸化物、酸素不足
の金属酸化物、金属炭化物、金属窒化物、金属ケイ化物
および金属ホウ化物を指す。特に酸素不足の金属酸化
物、金属窒化物が酸素を持つ高分子との相互作用の点で
好ましいものである。かかる凝集性金属化合物として
は、具体的に、通常の金属酸化物としては、例えば、シ
リカ（ＳｉＯ₂）、五酸化二アンチモン（Ｓｂ₂Ｏ₅）、
アルミナ（Ａｌ₂Ｏ₃）、チタニア（ＴｉＯ₂）、酸化第
２スズ（ＳｎＯ₂）、酸化インジウム（Ｉｎ₂Ｏ₃）、酸
化亜鉛（ＺｎＯ）、アンチモン酸亜鉛（Ｚｎ（Ｓｂ
Ｏ₃）₂）、マグネシア（ＭｇＯ）、酸化バリウム（Ｂａ
Ｏ）、三酸化モリブデン（ＭｏＯ₃）、三酸化タングス
テン（ＷＯ₃）、五酸化バナジウム（Ｖ₂Ｏ₅）などが挙
げられる。The cohesive metal compound of the present invention includes ordinary metal oxides, metal oxides doped with different types of atoms, metal oxides lacking oxygen, metal carbides, metal nitrides, metal silicides and metal borides. Point. Particularly, oxygen-deficient metal oxides and metal nitrides are preferable in terms of interaction with a polymer having oxygen. Specific examples of such a cohesive metal compound include ordinary metal oxides such as silica (SiO ₂ ), diantimony pentoxide (Sb ₂ O ₅ ),
Alumina (Al ₂ O ₃ ), titania (TiO ₂ ), stannic oxide (SnO ₂ ), indium oxide (In ₂ O ₃ ), zinc oxide (ZnO), zinc antimonate (Zn (Sb
O ₃ ) ₂ ), magnesia (MgO), barium oxide (Ba)
O), molybdenum trioxide (MoO ₃ ), tungsten trioxide (WO ₃ ), vanadium pentoxide (V ₂ O ₅ ), and the like.

【００１７】異種原子をドープした金属酸化物として
は、例えば、ドーパントを含有していても良く、例え
ば、ＺｎＯにはＡｌまたはＩｎをドープしたものが、Ｔ
ｉＯ₂にはＮｂまたはＴａをドープしたものが、ＳｎＯ₂
にはＳｂ、Ｎｂまたはハロゲンなどをドープしたものが
挙げられる。The metal oxide doped with a different kind of atom may contain, for example, a dopant. For example, ZnO doped with Al or In
iO ₂ doped with Nb or Ta is SnO ₂
Include those doped with Sb, Nb or halogen.

【００１８】酸素不足の金属酸化物としては、例えば、
ＲｈＯ_2-x、Ｉｒ₂Ｏ_3-xなどが含まれる。Examples of oxygen-deficient metal oxides include:
RhO _2-x , Ir ₂ O _{3-x and the} like are included.

【００１９】上記金属酸化物以外では、例えば、Ｔｉ
Ｃ、ＷＣなどの金属炭化物、ＴｉＮなどの金属窒化物、
ＴｉＢ₂、ＮｂＢ₂、ＬａＢ₆、ＺｎＢ₂、ＭｏＢなどの金
属ホウ化物、ＳｉＣなどの金属ケイ化物などが挙げられ
る。これらは、１種単独で使用しても良いし、２種以上
を組み合わせて用いてもよい。また、上記凝集性金属化
合物微粒子の粒子径は、本発明の効果を損なわない範囲
内で、その使用用途に応じて適宜最適な粒度を選択すれ
ばよく、特に制限されるべきものではないが、従来技術
で説明したように二次凝集を生じやすいマイクロメート
ル以下（サブミクロン）のものである。ただし、本発明
の技術範囲は、かかる１μｍを超える凝集性金属化合物
の微粒子を排除するものではなく、１μｍを超えるもに
ついても十分にその効果を発現し得るものである。Other than the above metal oxides, for example, Ti
Metal carbides such as C and WC, metal nitrides such as TiN,
Examples include metal borides such as TiB ₂ , NbB ₂ , LaB ₆ , ZnB ₂ and MoB, and metal silicides such as SiC. These may be used alone or in combination of two or more. Further, the particle size of the cohesive metal compound fine particles, within a range that does not impair the effects of the present invention, may be appropriately selected optimal particle size according to the intended use, it is not particularly limited, As described in the related art, the particles are smaller than micrometer (submicron) in which secondary aggregation is likely to occur. However, the technical scope of the present invention does not exclude such fine particles of the cohesive metal compound exceeding 1 μm, but can sufficiently exhibit the effect even if it exceeds 1 μm.

【００２０】本発明の凝集性金属化合物微粒子の代表的
な実施形態の１つとして、チタンブラック微粒子を例示
して以下に示す。As one of the typical embodiments of the cohesive metal compound fine particles of the present invention, titanium black fine particles are exemplified below.

【００２１】チタンブラック微粒子としては、低次酸化
チタンや酸窒化チタン等の微粒子を意味する。このうち
低次酸化チタン微粒子としては、例えば、特開昭４９−
５４３２号公報（特公昭５２−１２７３３号公報）に記
載された、二酸化チタンと金属チタン粉末を真空もしく
は還元雰囲気中で、５５０〜１１００℃の温度で加熱し
て得られる。Ｔｉ_nＯ_2n-1（ｎの正の整数）で示される
黒色系の化合物や、特開昭６４−１１５７２号公報に記
載された、含水二酸化チタンと金属チタン粉末を、珪
素、アルミニウム、ニオブ、タングステン等を含む化合
物からなる焼成処理補助剤の存在下、不活性雰囲気中で
加熱して得られる化合物が挙げられる。The fine particles of titanium black mean fine particles such as low order titanium oxide and titanium oxynitride. Among these, low-order titanium oxide fine particles are described in, for example,
No. 5432 (Japanese Patent Publication No. 52-12733) is obtained by heating titanium dioxide and titanium metal powder at a temperature of 550 to 1100 ° C. in a vacuum or reducing atmosphere. And Ti _n O _{2n-1 (n} positive integer) of blackish represented by compounds described in JP-A-64-11572, the hydrous titanium dioxide and metallic titanium powder, silicon, aluminum, niobium, Compounds obtained by heating in an inert atmosphere in the presence of a sintering aid made of a compound containing tungsten or the like can be given.

【００２２】一方、このようなチタンブラック微粒子等
の凝集性金属化合物微粒子を分散処理するにおいて用い
られるポリマー溶液のポリマー成分としては、特に限定
されるわけではないが、例えば、スチレン、ｏ−メチル
スチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、
α−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−tert
−ブチルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｏ−クロル
スチレン、ｍ−クロルスチレン、ｐ−クロルスチレン等
のスチレン系モノマー；アクリル酸、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル
酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデ
シル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−エチルヘ
キシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒド
ロキシプロピル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリ
ル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル
酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸
２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタク
リル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロ
ピル等の（メタ）アクリル酸系モノマー；エチレン、プ
ロピレン、ブチレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、アクリ
ルニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−
ビニルピロリドン等の各種モノマーの単独あるいは共重
合体が例示できる。このうち、（メタ）アクリル酸エス
テル系ポリマーが好ましい。On the other hand, the polymer component of the polymer solution used in the dispersion treatment of such cohesive metal compound fine particles such as titanium black fine particles is not particularly limited. For example, styrene, o-methylstyrene , M-methylstyrene, p-methylstyrene,
α-methylstyrene, p-methoxystyrene, p-tert
Styrene monomers such as -butylstyrene, p-phenylstyrene, o-chlorostyrene, m-chlorostyrene, p-chlorostyrene; acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate; Isobutyl acrylate, dodecyl acrylate, stearyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, methacrylic acid, methyl methacrylate,
Ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-octyl methacrylate, dodecyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, and the like ( (Meth) acrylic acid monomers; ethylene, propylene, butylene, vinyl chloride, vinyl acetate, acrylonitrile, acrylamide, methacrylamide, N-
Homogeneous or copolymers of various monomers such as vinylpyrrolidone can be exemplified. Of these, (meth) acrylate polymers are preferred.

【００２３】しかして本発明においては、上記のような
モノマーを重合させてポリマーを得るにおいて使用され
る重合開始剤として、多官能パーオキサイドを使用する
ものである。In the present invention, a polyfunctional peroxide is used as a polymerization initiator used in polymerizing the above-mentioned monomer to obtain a polymer.

【００２４】多官能パーオキサイドとしては、２つ以上
のパーオキシ基を有するものである限り特に限定される
ものではない。例えば以下に示されるようなものが例示
できる。The polyfunctional peroxide is not particularly limited as long as it has two or more peroxy groups. For example, the following can be exemplified.

【００２５】[0025]

【化１】 Embedded image

【００２６】（式中、Ｒ₁は炭素数１〜５のアルキル
基、Ｒ₂は水素原子、炭素数１〜６の直鎖または分岐の
アルキル基、Ｒ₃およびＲ₄はそれぞれ独立に水素原子ま
たはメチル基を示し、ｐは１〜７の整数を示す。）(Wherein R ₁ is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, R ₂ is a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, R ₃ and R ₄ are each independently a hydrogen atom Or a methyl group, and p represents an integer of 1 to 7.)

【００２７】[0027]

【化２】 Embedded image

【００２８】（式中、Ｒ₁は炭素数１〜５のアルキル基
を示し、ｑは０または１である。）(In the formula, R ₁ represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and q is 0 or 1.)

【００２９】[0029]

【化３】 Embedded image

【００３０】（式中、Ｒ₁は炭素数１〜１８のアルキレ
ン基もしくは置換アルキレン基、炭素数３〜１５のシク
ロアルキレン基もしくは置換シクロアルキレン基、また
はフェニレン基もしくは置換フェニレン基を示し、Ｒ₂
は炭素数２〜１０のアルキレン基もしくは置換アルキレ
ン基、[0030] (In the formula, R ₁ represents an alkylene group or substituted alkylene group, a cycloalkylene group or a substituted cycloalkylene group having 3 to 15 carbon atoms or a phenylene or substituted phenylene group, having 1 to 18 carbon atoms, R ₂
Is an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms or a substituted alkylene group,

【００３１】[0031]

【化４】 Embedded image

【００３２】（式中Ｒ₃は水素原子またはメチル基、Ｒ₄
は炭素数２〜１０のアルキレン基もしくは置換アルキレ
ン基であり、ｍは炭素数１〜１３の整数を示す。）、(Wherein R ₃ is a hydrogen atom or a methyl group, R ₄
Represents an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms or a substituted alkylene group, and m represents an integer having 1 to 13 carbon atoms. ),

【００３３】[0033]

【化５】 Embedded image

【００３４】または、Or

【００３５】[0035]

【化６】 Embedded image

【００３６】であり、ｎは３〜３０の整数である。）Where n is an integer of 3 to 30. )

【００３７】[0037]

【化７】 Embedded image

【００３８】（式中、Ｒ₁は炭素数１〜１８のアルキレ
ン基もしくは置換アルキレン基、炭素数３〜１５のシク
ロアルキレン基もしくは置換シクロアルキレン基、また
はフェニレン基もしくは置換フェニレン基を示し、Ｒ₅
はエチレン基、フェニレン基またはアセチレン基を示
し、ｎは３〜３０の整数である。）[0038] (In the formula, R ₁ represents an alkylene group or substituted alkylene group, a cycloalkylene group or a substituted cycloalkylene group having 3 to 15 carbon atoms or a phenylene or substituted phenylene group, having 1 to 18 carbon atoms, R ₅
Represents an ethylene group, a phenylene group or an acetylene group, and n is an integer of 3 to 30. )

【００３９】[0039]

【化８】 Embedded image

【００４０】（式中、Ｒ₁は炭素数１〜２０のアルキレ
ン基もしくは置換アルキレン基、炭素数３〜１５のシク
ロアルキレン基もしくは置換シクロアルキレン基、また
はフェニレン基もしくは置換フェニレン基を示し、ｎは
３〜３０の整数である。） なお、一般式（３）で表される化合物として具体的には
例えば、式（６）〜（１２）で表される化合物等が、ま
た一般式（４）で表される化合物としては具体的には例
えば、式（１３）〜（１７）で表される化合物等が、さ
らに一般式（５）で表される化合物としては具体的には
例えば、式（１８）〜（２１）で表される化合物等が例
示できる。ここで式（６）〜（２１）において、ｎはい
ずれも３〜３０の整数である。(Wherein R ₁ represents an alkylene group or substituted alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkylene group or substituted cycloalkylene group having 3 to 15 carbon atoms, or a phenylene group or a substituted phenylene group; In addition, specific examples of the compound represented by the general formula (3) include compounds represented by the formulas (6) to (12) and the compound represented by the general formula (4). Specific examples of the compound represented by the general formula (5) include compounds represented by the formulas (13) to (17), and specific examples of the compound represented by the general formula (5): Compounds represented by 18) to (21) can be exemplified. Here, in the formulas (6) to (21), n is an integer of 3 to 30.

【００４１】[0041]

【化９】 Embedded image

【００４２】[0042]

【化１０】 Embedded image

【００４３】[0043]

【化１１】 Embedded image

【００４４】[0044]

【化１２】 Embedded image

【００４５】[0045]

【化１３】 Embedded image

【００４６】[0046]

【化１４】 Embedded image

【００４７】[0047]

【化１５】 Embedded image

【００４８】[0048]

【化１６】 Embedded image

【００４９】[0049]

【化１７】 Embedded image

【００５０】[0050]

【化１８】 Embedded image

【００５１】[0051]

【化１９】 Embedded image

【００５２】[0052]

【化２０】 Embedded image

【００５３】[0053]

【化２１】 Embedded image

【００５４】[0054]

【化２２】 Embedded image

【００５５】[0055]

【化２３】 Embedded image

【００５６】[0056]

【化２４】 Embedded image

【００５７】これらの多官能パーオキサイドは、単量体
１００質量部当たり１〜５０質量部、好ましくは３〜３
０質量部の範囲内で使用される。重合開始剤としての多
官能パーオキサイドの使用量が１質量部未満であると、
ポリマー中の残存パーオキサイド基が少なく、一方、５
０質量部を超えると、ポリマー以外の単独のパーオキサ
イド残渣が残るものであっていずれも好ましくないため
である。These polyfunctional peroxides are used in an amount of 1 to 50 parts by mass, preferably 3 to 3 parts by mass, per 100 parts by mass of the monomer.
Used within the range of 0 parts by mass. When the amount of the polyfunctional peroxide used as the polymerization initiator is less than 1 part by mass,
There are few residual peroxide groups in the polymer, while 5
If it exceeds 0 parts by mass, a single peroxide residue other than the polymer remains, which is not preferable.

【００５８】このようなポリマーを得る際の重合方法と
しては、重合開始剤として上記したような多官能パーオ
キサイドを用いることができるものであれば、特に限定
されず、公知の重合方法を用いることができる。例え
ば、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法
などを挙げることができる。The polymerization method for obtaining such a polymer is not particularly limited as long as the above-mentioned polyfunctional peroxide can be used as a polymerization initiator, and a known polymerization method may be used. Can be. For example, a bulk polymerization method, a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, a solution polymerization method and the like can be mentioned.

【００５９】またこのようなポリマーの平均分子量とし
ては特に限定されるものではないが、例えば、（メタ）
アクリル酸エステル系ポリマーの場合には数平均分子量
が５００〜５００００程度、より好ましくは１０００〜
３００００程度が適当である。The average molecular weight of such a polymer is not particularly limited.
In the case of an acrylate polymer, the number average molecular weight is about 500 to 50,000, more preferably 1,000 to 50,000.
About 30,000 is appropriate.

【００６０】本発明においては、このようにして得られ
たポリマーによりチタンブラック微粒子等の凝集性金属
化合物微粒子を加熱下に分散処理する。さらにこの加熱
分散処理は、好ましくは、溶剤の存在下にて行なわれ
る。In the present invention, fine particles of a cohesive metal compound such as fine particles of titanium black are subjected to a dispersion treatment with heating using the polymer thus obtained. Further, this heat dispersion treatment is preferably performed in the presence of a solvent.

【００６１】チタンブラック等の凝集性金属化合物分散
体を調製する際において用いられる溶剤としては、特に
限定されるものではなく、使用される凝集性金属化合物
及びポリマーの種類に応じて、水溶性または非水溶性の
各種のものを使用することができ、例えば、水；メチル
アルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ブチルアルコール、アリルアルコール等のアルコー
ル類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、ジエチレングリコールモノエチル
エーテル、ポリプロピレングリコールモノエチルエーテ
ル、ポリエチレングリコールモノアリルエーテル、ポリ
プロピレングリコールモノアリルエーテル等のグリコー
ルないしその誘導体類；グリセロール、グリセロールモ
ノエチルエーテル、グリセロールモノアリルエーテル等
のグリセロールないしその誘導体類；テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等のエーテル類；メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン
類；流動パラフィン、デカン、デセン、メチルナフタレ
ン、デカリン、ケロシン、ジフェニルメタン、トルエ
ン、ジメチルベンゼン、エチルベンゼン、ジエチルベン
ゼン、プロピルベンゼン、シクロヘキサン、部分水添さ
れたトリフェニル等の炭化水素類、ポリジメチルシロキ
サン、部分オクチル置換ポリジメチルシロキサン、部分
フェニル置換ポリジメチルシロキサン、フルオロシリコ
ーンオイル等のシリコーンオイル類、クロロベンゼン、
ジクロロベンゼン、ブロモベンゼン、クロロジフェニ
ル、クロロジフェニルメタン等のハロゲン化炭化水素
類、ダイルロル（ダイキン工業（株）製）、デムナム
（ダイキン工業（株）製）等のふっ化物類、安息香酸エ
チル、安息香酸オクチル、フタル酸ジオクチル、トリメ
リット酸トリオクチル、セバシン酸ジブチル、（メタ）
アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メ
タ）アクリル酸ドデシル等のエステル化合物類などが、
適宜選択されて単独でもしくは複数組み合わせて使用さ
れる。The solvent used in preparing the cohesive metal compound dispersion such as titanium black is not particularly limited, and may be water-soluble or water-soluble depending on the type of the cohesive metal compound and polymer used. Various water-insoluble substances can be used, for example, water; alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, butyl alcohol, and allyl alcohol; ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, and polypropylene glycol. Glycols such as diethylene glycol monoethyl ether, polypropylene glycol monoethyl ether, polyethylene glycol monoallyl ether, and polypropylene glycol monoallyl ether or derivatives thereof S; glycerol, glycerol monoethyl ether, glycerol or its derivatives such as glycerol monoallyl ether; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; methyl ethyl ketone,
Ketones such as methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; liquid paraffin, decane, decene, methylnaphthalene, decalin, kerosene, diphenylmethane, toluene, dimethylbenzene, ethylbenzene, diethylbenzene, propylbenzene, cyclohexane, partially hydrogenated triphenyl, etc. Hydrogens, polydimethylsiloxane, partially octyl-substituted polydimethylsiloxane, partially phenyl-substituted polydimethylsiloxane, silicone oils such as fluorosilicone oil, chlorobenzene,
Halogenated hydrocarbons such as dichlorobenzene, bromobenzene, chlorodiphenyl, chlorodiphenylmethane, fluorides such as Dairol (manufactured by Daikin Industries, Ltd.) and Demunum (manufactured by Daikin Industries, Ltd.), ethyl benzoate, and benzoic acid Octyl, dioctyl phthalate, trioctyl trimellitate, dibutyl sebacate, (meth)
Ester compounds such as ethyl acrylate, butyl (meth) acrylate, and dodecyl (meth) acrylate,
They are appropriately selected and used alone or in combination.

【００６２】本発明に係るチタンブラック等の凝集性金
属化合物の分散体を調製するにおいては、チタンブラッ
ク等の凝集性金属化合物１００質量部に対し、ポリマー
成分５〜５０質量部、より好ましくは１０〜３０質量部
を添加することが好ましい。すなわち、ポリマーが５質
量部未満であると、チタンブラック微粒子等の凝集性金
属化合物微粒子の表面性状を十分に改質することが困難
となる虞れがあり、一方５０質量部を越えると、チタン
ブラック等の凝集性金属化合物とともに分散配合される
ポリマーの量が多くなり、遮光性ないし着色性などとい
った本来的に要求されるチタンブラック微粒子等の凝集
性金属化合物微粒子の特性を損なう虞れがあるためであ
る。In preparing the dispersion of the cohesive metal compound such as titanium black according to the present invention, the polymer component is preferably 5 to 50 parts by mass, more preferably 10 parts by mass, per 100 parts by mass of the cohesive metal compound such as titanium black. It is preferable to add ３０30 parts by mass. That is, if the amount of the polymer is less than 5 parts by mass, it may be difficult to sufficiently modify the surface properties of the cohesive metal compound fine particles such as titanium black fine particles. The amount of the polymer dispersed and blended with the cohesive metal compound such as black increases, and there is a possibility that the properties of the cohesive metal compound fine particles such as titanium black fine particles originally required such as light-shielding properties or coloring properties may be impaired. That's why.

【００６３】また溶剤を使用する場合の溶剤量として
は、凝集性金属化合物微粒子やポリマーの種類によって
も異なるが、ポリマー１００質量部に対し、３００〜２
０００質量部、より好ましくは５００〜１０００質量部
とすることが好ましい。溶媒量が３００質量部未満であ
ると、ポリマー溶液の粘度が高くなり撹拌による分散処
理が困難となり、一方溶媒量が２０００質量部を超える
と充分な撹拌力を与えてもポリマーによるチタンブラッ
ク微粒子等の凝集性金属化合物微粒子の表面性状の改質
が充分なものとならない虞れがあるためである。When the solvent is used, the amount of the solvent varies depending on the type of the cohesive metal compound fine particles and the polymer.
000 parts by mass, more preferably 500 to 1000 parts by mass. When the amount of the solvent is less than 300 parts by mass, the viscosity of the polymer solution becomes high, and the dispersion treatment by stirring becomes difficult. On the other hand, when the amount of the solvent exceeds 2,000 parts by mass, even if a sufficient stirring force is applied, titanium black fine particles of the polymer, etc. This is because the modification of the surface properties of the cohesive metal compound fine particles may not be sufficient.

【００６４】また、攪拌混合時における加熱温度として
も、使用される凝集性金属化合物微粒子やポリマーの種
類等によっても左右されるため、一概には規定できない
が、４０〜２００℃、好ましくは５０〜１５０℃、より
好ましくは６０〜１３０℃程度が適当である。すなわ
ち、加熱温度が極端に低いものであると、詳細な理由は
明らかではないが、チタンブラック微粒子等の凝集性金
属化合物微粒子の表面性状の改質が充分なものとはなら
ず、逆に２００℃を越えると撹拌分散系の制御・維持が
困難となるためである。The heating temperature at the time of stirring and mixing also depends on the type of the coagulable metal compound fine particles and the polymer used, and cannot be unconditionally specified, but it is 40 to 200 ° C., preferably 50 to 200 ° C. 150 ° C, more preferably about 60 to 130 ° C is appropriate. That is, if the heating temperature is extremely low, although the detailed reason is not clear, the modification of the surface properties of the cohesive metal compound fine particles such as titanium black fine particles cannot be sufficiently performed. If the temperature exceeds ℃, it is difficult to control and maintain the stirring and dispersion system.

【００６５】さらに分散処理において、チタンブラック
微粒子等の凝集性金属化合物微粒子に加わる剪断応力と
しては、特に限定されるものではないが、１０²Ｐａ以
上、好ましくは１０³Ｐａ以上、特に好ましくは１０⁴Ｐ
ａ以上とすることが望まれる。Further, in the dispersion treatment, the shear stress applied to the cohesive metal compound fine particles such as titanium black fine particles is not particularly limited, but is 10 ² Pa or more, preferably 10 ³ Pa or more, and particularly preferably 10 ³ Pa or more. ⁴ P
It is desired to be at least a.

【００６６】本発明に係る凝集性金属化合物分散体を調
製する際の加熱分散処理は、通常の攪拌に用いられる攪
拌槽や混練に用いられるボールミル、ミキサー、ニーダ
ー等の混練機を用いることができるが、特に望ましく
は、被処理流体を内部に収容するためのベッセル、この
ベッセル内部において回転する攪拌子、ベッセル内部に
収容された被処理流体を加熱するための加熱装置、およ
び、ベッセル内部に収容された複数の粒状メディアを有
してなる湿式分散処理装置を用い、溶剤の存在下に行う
ことが好ましい。In the heat dispersion treatment for preparing the cohesive metal compound dispersion according to the present invention, a kneading machine such as a stirring tank used for ordinary stirring and a ball mill, a mixer, a kneader or the like used for kneading can be used. However, it is particularly desirable that a vessel for containing the fluid to be treated therein, a stirrer rotating inside the vessel, a heating device for heating the fluid to be treated contained inside the vessel, and a vessel contained inside the vessel It is preferable to use a wet dispersion processing apparatus having a plurality of granular media prepared in the presence of a solvent.

【００６７】攪拌子とビーズ等の粒状メディアを併用し
て攪拌ないし解砕を行なう湿式分散処理装置ないし湿式
粉砕処理装置は、公知のものとして数多く知られている
が、本発明においては、このような処理装置に、被処理
流体を加熱するための加熱装置を付加するという装置構
成として用いるものである。このような構成の装置を用
いれば、極めて高効率で、かつ十分に微分散化されたチ
タンブラック等の凝集性金属化合物分散体を得ることが
できる。There are many known wet dispersion processing apparatuses or wet pulverization processing apparatuses for performing stirring or pulverization using a stirrer and granular media such as beads in combination, and in the present invention, such a wet dispersion processing apparatus or wet pulverization processing apparatus is known. This is used as an apparatus configuration in which a heating device for heating a fluid to be processed is added to a simple processing apparatus. By using an apparatus having such a configuration, it is possible to obtain an extremely efficient and sufficiently finely dispersed cohesive metal compound dispersion such as titanium black.

【００６８】ベッセル内の被処理流体を加熱するための
加熱装置としては、ベッセル内の被処理流体を有効に加
熱できるものである限り、任意の様式のものとすること
ができ、上記したような熱媒循環方式、リボンヒーター
以外にも、例えば、セラミックスヒーターないし赤外加
熱方式、高周波誘導加熱方式、コイルヒーター等各種の
ものを採用することが可能であり、またその配置位置と
してもベッセルの外周に配置するもののみならず、攪拌
子の回転に支障を来さない限りベッセルの内部空間に配
置することも可能であり、加熱装置を、例えば、ベッセ
ル内面、攪拌子ないし回転軸、あるいは固定子ないし邪
魔板に組付けるといったことも可能である。このうち、
装置の構造あるいは温度制御の面からベッセルの外周部
に加熱装置を配置するのが好ましい。The heating device for heating the fluid to be treated in the vessel can be of any type as long as it can effectively heat the fluid to be treated in the vessel. In addition to the heating medium circulation system and the ribbon heater, for example, various types such as a ceramic heater or an infrared heating system, a high-frequency induction heating system, and a coil heater can be employed. It is also possible to arrange the heating device, for example, the inner surface of the vessel, the stirrer or the rotating shaft, or the stator, as long as the rotation of the stirrer is not hindered. It is also possible to attach it to a baffle plate. this house,
It is preferable to arrange a heating device on the outer periphery of the vessel from the viewpoint of the structure of the device or temperature control.

【００６９】また、この装置において、加熱装置以外の
湿式分散処理装置の基本的構成、例えば、連続式ないし
バッチ式、ベッセルの材質、形状、攪拌子の材質、形状
ないし配置位置、粒状メディアの材質、形状および粒径
等についても特に限定されるものではなく、得ようとす
る凝集性金属化合物分散体ないし処理される凝集性金属
化合物微粒子の化学的性質および比重、粒度等の物理的
性質等に応じて、適宜選択可能である。In this apparatus, the basic structure of the wet dispersion apparatus other than the heating apparatus, for example, continuous or batch type, vessel material and shape, stirrer material, shape and arrangement position, granular media material The shape, particle size and the like are not particularly limited, and the chemical properties and specific gravity of the cohesive metal compound dispersion to be obtained or the cohesive metal compound fine particles to be treated, physical properties such as particle size, etc. Depending on the situation, it can be appropriately selected.

【００７０】ベッセルとしては、アルミナ、ジルコニ
ア、ステアタイト、窒化珪素、炭化珪素、タングステン
カーバイト等の各種セラミックス、各種ガラス、鋼、ク
ロム鋼、ハステロイ等のニッケル系合金などの各種金属
等を一種あるいは２種以上用いて構成される、横置ない
し縦置の、例えば、円筒型、円錐型、半円筒型、例え
ば、特公平２−２７０１８号に開示されるものあるいは
ダイアモンドファインミル（三菱重工業株式会社製）等
におけるような断面Ｗ字ないしコの字型のもの、さらに
は、例えば、特公平６−７３６２０号に開示されるもの
のように内部に粒状メディアを収容してなるベッセル
（攪拌子を備えたないし攪拌子がベッセル壁面の一部を
形成する）をその内外の流体（分散液）流通を可能なも
のより大きな容器体内部に配置したものなど、各種の様
式のものとすることができる。Examples of the vessel include various kinds of ceramics such as alumina, zirconia, steatite, silicon nitride, silicon carbide, and tungsten carbide, various kinds of glass, steel, chromium steel, and various metals such as nickel alloys such as Hastelloy. Horizontal or vertical, for example, cylindrical, conical, semi-cylindrical, such as those disclosed in Japanese Patent Publication No. 2-27018 or a diamond fine mill (Mitsubishi Heavy Industries, Ltd.) ), And a vessel (including a stirrer) having a granular medium accommodated therein as disclosed in Japanese Patent Publication No. 6-73620. Or a stirrer forms a part of the vessel wall) inside a container that is larger than the one that allows fluid (dispersion) flow inside and outside. Such as those placed, it can be of various style.

【００７１】また攪拌子としては、ベッセルと同様、ア
ルミナ、ジルコニア、ステアタイト、窒化珪素、炭化珪
素、タングステンカーバイト等の各種セラミックス、各
種ガラス、鋼、クロム鋼、ハステロイ等のニッケル系合
金などの各種金属等が適宜選択される。なお、この材質
はベッセルの材質と異なっていても何等さしつかえな
い。また、形状としては、例えば、上記した円盤状（デ
ィスク型）、ピン型以外に、ディスクタービン型、ファ
ンタービン型、プロペラ型、螺旋軸翼型、螺旋帯翼型、
ゲート型、アンカー型、円筒状、パドル型といった各種
の形状のもの、さらにはこれらに通液性の孔を形成する
などの改良を付したものなどを、単一であるいは多段に
配することが可能である。また、この攪拌子の形状に応
じて、適当な形状を有する邪魔板ないし固定子を設ける
ことが可能である。さらにこのような攪拌子を形成する
回転軸は、ベッセルと共軸的に配するもののみならず、
ベッセルの中心軸より変位させて、あるいは２軸もしく
は多軸に配置することも可能である。As the stirrer, similarly to the vessel, various ceramics such as alumina, zirconia, steatite, silicon nitride, silicon carbide, tungsten carbide, various glasses, steel, chromium steel, nickel alloys such as Hastelloy, etc. Various metals and the like are appropriately selected. In addition, even if this material is different from the material of the vessel, there is no problem. As the shape, for example, in addition to the above-mentioned disk shape (disk type) and pin type, disk turbine type, fan turbine type, propeller type, spiral shaft blade type, spiral band blade type,
Gates, anchors, cylinders, paddles, and various shapes, as well as those with improvements such as the formation of liquid-permeable holes, can be arranged singly or in multiple stages. It is possible. Further, it is possible to provide a baffle or a stator having an appropriate shape according to the shape of the stirrer. Furthermore, the rotating shaft forming such a stirrer is not limited to the one arranged coaxially with the vessel,
It is also possible to displace from the central axis of the vessel, or to arrange it biaxially or multiaxially.

【００７２】さらに、粒状メディアとしては、処理され
る凝集性金属化合物微粒子ないしポリマーおよび溶剤の
種類、ベッセルないし攪拌子の形態等に応じて、適宜変
更可能であり、アルミナ、ジルコニア、ステアタイト、
窒化珪素、炭化珪素、タングステンカーバイドなどの各
種セラミックス、各種ガラス、鋼、クロム鋼、ハステロ
イ等のニッケル系合金などの各種金属から構成される球
状、円筒状、回転楕円体状等の形状のものが用いられ得
るが、このうち、特にアルミナ、ジルコニア、鋼および
クロム鋼などの材質から構成される球状のビーズで、通
常、直径０．０５〜２０ｍｍ程度、より好ましくは０．
１〜５ｍｍのものが望ましい。また、これらの粒状メデ
ィアのベッセルへの充填割合は、ベッセルないし攪拌子
の形態等によっても左右されるものであるため、限定さ
れるものではないが、例えばベッセルの有効容積の２０
〜９０％、より好ましくは３０〜８０％とされる。な
お、充填割合が極端に少ないと、二次凝集状態にある凝
集性金属化合物微粒子の十分な解砕、および凝集性金属
化合物微粒子のポリマーによる改質が十分なものとはな
らず、一方充填割合が極端に多いと粒状メディアの磨耗
によるコンタミネーションの増大を引き起こす虞れがあ
る。Further, the granular media can be appropriately changed according to the type of the cohesive metal compound fine particles or the polymer and the solvent to be treated, the form of the vessel or the stirrer, and the like, and may be selected from alumina, zirconia, steatite, and the like.
Spherical, cylindrical, and spheroidal shapes made of various ceramics such as silicon nitride, silicon carbide, and tungsten carbide, and various metals such as glass, steel, chromium steel, and nickel-based alloys such as Hastelloy. Among them, spherical beads composed of a material such as alumina, zirconia, steel and chromium steel, among them, usually have a diameter of about 0.05 to 20 mm, and more preferably 0.1 to 0.2 mm.
It is desirable that the thickness is 1 to 5 mm. Further, the filling ratio of these granular media into the vessel depends on the form of the vessel or the stirrer, and is not limited.
To 90%, more preferably 30 to 80%. If the filling ratio is extremely small, sufficient disintegration of the cohesive metal compound fine particles in the secondary agglomeration state and modification of the cohesive metal compound fine particles by the polymer will not be sufficient. If the amount is extremely large, there is a possibility that contamination will increase due to abrasion of the granular media.

【００７３】このようにして得られる本発明の凝集性金
属化合物分散液は、高度な微分散性を長期間にわたり安
定して示すものであり、着色剤ないしは遮光剤等として
各種の組成物に好適に使用され得る。例えば、その用途
としては、各種樹脂組成物、被覆組成物、インキ、感熱
転写インク、感熱転写用インクリボンコート剤、磁気記
録媒体用バックコート剤、静電荷現像用トナー、塗料、
高抵抗かつ遮光性を必要とする材料、液晶用カラーフィ
ルターのブラックマトリクス、ＬＳＩあるいは超ＬＳＩ
等の集積回路の封止剤、人工大理石、プラスチックない
しゴム成形材料、遮光性繊維等の着色剤あるいは遮光剤
成分としての配合、ポリオレフィンやポリエステル等の
プラスチックないしゴムの改質剤ないし充填剤としての
配合、その他、潤滑剤、トラクションドライブ流体、電
気粘性流体や非線形光学材料、電気抵抗調整、例えば帯
電防止材料、複写機内の抵抗材料やＰＴＣ特性を利用し
た面状発熱体などにおいて用いられることができるが、
もちろん上記に例示したものに何ら限定されるわけでは
ない。The thus obtained cohesive metal compound dispersion of the present invention exhibits a high degree of fine dispersibility stably over a long period of time, and is suitable for various compositions as a coloring agent or a light-shielding agent. Can be used for For example, its uses include various resin compositions, coating compositions, inks, thermal transfer inks, ink ribbon coating agents for thermal transfer, back coating agents for magnetic recording media, toners for electrostatic charge development, paints,
Materials requiring high resistance and light shielding, black matrix of color filter for liquid crystal, LSI or super LSI
As a sealant for integrated circuits, artificial marble, plastic or rubber molding material, blending as a colorant or light-shielding agent component such as light-shielding fiber, as a modifier or filler for plastics or rubber such as polyolefin or polyester, etc. It can be used in compounding, other lubricants, traction drive fluids, electrorheological fluids, non-linear optical materials, electric resistance adjustment, for example, antistatic materials, resistive materials in copiers, and sheet heating elements utilizing PTC characteristics. But,
Of course, the invention is not limited to those exemplified above.

【００７４】そしてこのように、各種の組成物に添加し
た場合にあっても、チタンブラック微粒子などの凝集性
金属化合物微粒子をそのまま使用した場合ないしは、例
えば、チタンブラック微粒子などの凝集性金属化合物微
粒子とポリマー溶液とを単純に撹拌混合して調製した分
散液を使用した場合に比べ、当該組成物における分散安
定性低下、凝集による沈降、粘度上昇、色別れ等の特性
の劣化が少なく、また薄膜上に展開した場合にあって
も、基板に対する密着性、電気的高抵抗性、高遮光性、
膜強度等の特性面に関して著しい改善を示すものであ
る。As described above, even when added to various compositions, fine particles of cohesive metal compounds such as fine particles of titanium black are used as they are, or fine particles of cohesive metal compounds such as fine particles of titanium black are used. Compared to the case of using a dispersion prepared by simply stirring and mixing the polymer solution and the polymer solution, there is less deterioration in properties such as reduced dispersion stability, sedimentation due to aggregation, increased viscosity, and color separation in the composition, and a thin film. Even when expanded on the top, adhesion to the substrate, high electrical resistance, high light shielding,
This shows a remarkable improvement in characteristics such as film strength.

【００７５】[0075]

【実施例】以下、本発明を実施例に基づきより具体的に
説明する。なお、以下合成例、実施例および比較例中の
「部」は、すべて質量による。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically based on examples. In the following, “parts” in Synthesis Examples, Examples and Comparative Examples are all based on mass.

【００７６】合成例１ 撹拌羽根、不活性ガス導入管、還流冷却管、温度計及び
滴下漏斗を備えたセパラブルフラスコに溶剤としてシク
ロヘキサノン２００部を仕込み、Ｎ₂気流下８０℃に昇
温しておいた。Synthesis Example 1 A separable flask equipped with a stirring blade, an inert gas inlet tube, a reflux condenser, a thermometer and a dropping funnel was charged with 200 parts of cyclohexanone as a solvent, and heated to 80 ° C. under a stream of N _2. Oita.

【００７７】ブチルメタクリレート５０部、ヒドロキシ
エチルメタクリレート２０部、メチルメタクリレート１
０部、メタクリル酸２０部及び開始剤として下記式で表
されるポリパーＡＺ（日本油脂株式会社製）１０部及び
シクロヘキサノン１００部を混合し溶解させたものを滴
下漏斗に仕込み３時間にわたり８０℃に保ちながら滴下
を行い、さらに２時間重合反応を進めた後、冷却して取
り出し、重合体溶液（１）（不揮発分２５％）を得た。Butyl methacrylate 50 parts, hydroxyethyl methacrylate 20 parts, methyl methacrylate 1
0 part, 20 parts of methacrylic acid, and 10 parts of polyper AZ (manufactured by NOF CORPORATION) represented by the following formula and 100 parts of cyclohexanone represented by the following formula were mixed and dissolved in a dropping funnel. The polymerization reaction was allowed to proceed further for 2 hours while keeping the temperature, then cooled and taken out to obtain a polymer solution (1) (nonvolatile content: 25%).

【００７８】[0078]

【化２５】 Embedded image

【００７９】比較合成例１ 上記ポリパーＡＺ１０部の代わりに、アゾイソブチロニ
トリル５部を用いた以外は合成例１と全く同様の操作を
行い比較用重合体溶液（Ｃ１）（不揮発分２５％）を得
た。Comparative Synthetic Example 1 The same procedure as in Synthetic Example 1 was repeated except that 5 parts of azoisobutyronitrile was used instead of 10 parts of the above-mentioned polypar AZ, and a polymer solution for comparison (C1) (25% non-volatile content) was used. ) Got.

【００８０】実施例１ チタンブラック１３Ｒ（三菱マテリアル株式会社製）１
ｋｇをヘンシェルミキサーにて１０分間解砕した。Example 1 Titanium black 13R (manufactured by Mitsubishi Materials Corporation) 1
kg was crushed with a Henschel mixer for 10 minutes.

【００８１】次に、縦型のバッチ式の湿式分散処理装置
（三井鉱山株式会社製、商品名「アトライター」、ベッ
セル内容量１．２リットル）に、直径１ｍｍのジルコニ
ア製ビーズ２ｋｇを充填し、上記で得られた解砕チタン
ブラック３００部、合成例１で得られた重合体溶液
（１）２１６部、シクロヘキサノン３０部を仕込んだ。
ついで予め加熱しておいた熱媒を循環させることによ
り、ベッセル内部を１６０℃に昇温し、ディスクの外周
速度１０ｍ／ｓで２時間運転を行った後冷却し、ジルコ
ニア製ビーズを分離して顔料分散液（１）を得た。Next, 2 kg of zirconia beads having a diameter of 1 mm was filled in a vertical batch type wet dispersion apparatus (manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd., trade name: “Attritor”, vessel inner volume: 1.2 liters). Then, 300 parts of the crushed titanium black obtained above, 216 parts of the polymer solution (1) obtained in Synthesis Example 1, and 30 parts of cyclohexanone were charged.
Then, the inside of the vessel was heated to 160 ° C. by circulating a pre-heated heating medium, the disk was operated at an outer peripheral speed of 10 m / s for 2 hours, then cooled, and zirconia beads were separated. A pigment dispersion (1) was obtained.

【００８２】比較例１ 実施例１において重合体溶液（１）の代わりに比較用重
合体溶液（Ｃ１）を用いた以外は、実施例１におけるも
のと全く同様の操作を行い比較用顔料分散液（Ｃ１）を
得た。Comparative Example 1 A comparative pigment dispersion was prepared in exactly the same manner as in Example 1 except that the comparative polymer solution (C1) was used in place of the polymer solution (1). (C1) was obtained.

【００８３】実施例２および比較例２ 上記顔料分散液（１）及び比較用顔料分散液（Ｃ１）
に、それぞれシクロヘキサノンを加えて固形分１３％に
希釈を行い、この希釈液約１ｍｌを５ｃｍ角ガラス板上
にスピンコートした。風乾した後、日本電色工業株式会
社製、濁度計（型式ＮＤ−１００１ＤＰ）を用いヘイズ
値を測定したところ、顔料分散液（１）はヘイズ値が
５．５であったのに対し、比較用顔料分散液（Ｃ１）で
は１４．３であった。これは多官能パーオキサイドを重
合開始剤として用いて重合したポリマーを使用した顔料
分散液（１）の方が分散性が高いことを示している。Example 2 and Comparative Example 2 The above pigment dispersion (1) and comparative pigment dispersion (C1)
Was diluted with 13% of solid content by adding cyclohexanone to each, and about 1 ml of the diluted solution was spin-coated on a 5 cm square glass plate. After air-drying, the haze value was measured using a turbidimeter (model ND-1001DP) manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., whereas the pigment dispersion (1) had a haze value of 5.5. It was 14.3 in the comparative pigment dispersion liquid (C1). This indicates that the pigment dispersion liquid (1) using a polymer polymerized using a polyfunctional peroxide as a polymerization initiator has higher dispersibility.

【００８４】[0084]

【発明の効果】以上述べたように、本発明の方法によっ
て製造される凝集性金属化合物分散体は、高度な微分散
性を長期間にわたり安定して示すものであって、各種の
黒色被膜要素形成剤としてそのまま使用した場合に、あ
るいは着色剤ないしは遮光剤等として各種の組成物に添
加して使用した場合に、チタンブラック微粒子等の凝集
性金属化合物微粒子の本来的に有する着色性、遮光性、
低抵抗率等をその分散形態において如何なく発揮させる
ことができるものである。As described above, the cohesive metal compound dispersion produced by the method of the present invention shows a high degree of fine dispersibility stably over a long period of time, When used directly as a forming agent, or when added to various compositions as a colorant or light-blocking agent, the coloring property and light-blocking property inherent to the cohesive metal compound fine particles such as titanium black fine particles are used. ,
It can exhibit low resistivity and the like in its dispersed form.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】 本発明に係る凝集性金属化合物分散体の製造
方法において用いられる湿式分散処理装置の一実施態様
の構成を模式的に示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a configuration of an embodiment of a wet dispersion apparatus used in a method for producing a cohesive metal compound dispersion according to the present invention.

【図２】 本発明に係る凝集性金属化合物分散体の製造
方法において用いられる湿式分散処理装置の別の実施態
様の構成を模式的に示す断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing the configuration of another embodiment of a wet dispersion treatment apparatus used in the method for producing a coherent metal compound dispersion according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１…ベッセル、 ２…回転軸、３、
３ａ…攪拌子、 ３ｂ…固定子、４…分
散媒体（球状ビーズ）、 ５…熱電対、６…加熱ジ
ャケット、 ７…熱媒循環ポンプ、８…熱
媒タンク、 ９…加熱ヒータ、１１…
リボンヒーター、 １３…流体導入口、１４
…流体導出口。1. Vessel, 2. Rotary axis, 3,
3a: Stirrer, 3b: Stator, 4: Dispersion medium (spherical beads), 5: Thermocouple, 6: Heating jacket, 7: Heat medium circulation pump, 8: Heat medium tank, 9: Heater, 11 ...
Ribbon heater 13 fluid inlet 14
... Fluid outlet.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F070 AA13 AA18 AA28 AA32 AA34 AA36 AC15 AC19 AC23 CA16 CA18 4J002 BC031 BF021 BG031 BG101 BG131 BJ001 DE076 DE096 DE106 DE126 DE136 DE146 DJ016  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4F070 AA13 AA18 AA28 AA32 AA34 AA36 AC15 AC19 AC23 CA16 CA18 4J002 BC031 BF021 BG031 BG101 BG131 BJ001 DE076 DE096 DE106 DE126 DE136 DE146 DJ016

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 ベッセル内部に複数の粒状メディアを配
してなる撹拌装置内に、凝集性金属化合物微粒子と、多
官能パーオキサイドを重合開始剤として使用して重合し
てなるポリマーの溶液とを配し、加熱下に分散処理する
ことを特徴とする凝集性金属化合物分散体の製造方法。1. An agitating device having a plurality of granular media disposed inside a vessel, a cohesive metal compound fine particle and a polymer solution obtained by polymerization using a polyfunctional peroxide as a polymerization initiator. A method for producing a cohesive metal compound dispersion, comprising dispersing and dispersing under heat. 【請求項２】 前記加熱下における分散処理が、溶剤の
存在下に、ベッセル内部に複数の粒状メディアを配して
なる撹拌装置内で行われるものである請求項１に記載の
凝集性金属化合物分散体の製造方法。2. The cohesive metal compound according to claim 1, wherein the dispersion treatment under heating is performed in a stirring device having a plurality of granular media disposed inside a vessel in the presence of a solvent. A method for producing a dispersion.