JP2002020407A - 塩化ビニル系ペースト樹脂の製造方法 - Google Patents
塩化ビニル系ペースト樹脂の製造方法Info
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
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- C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F14/06—Vinyl chloride
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ジャケットの除熱面積が重合中に低下するこ
とを抑制しジャケットの除熱量を増加させ、同時に重合
缶の単位体積当りの生成重合体量も増加させることによ
り、重合生産性を向上する微細懸濁重合方法を提供す
る。 【解決手段】塩化ビニル系単量体を油溶性重合開始剤と
ともに水性媒体中で均質化し微細懸濁重合を行う際に、
該重合液に塩化ビニル系単量体と界面活性剤水溶液から
なる分散液を、重合を開始してから重合転化率が最初に
仕込んだ単量体量の３０％以下にあるときから追加を開
始し、転化率が最初に仕込んだ単量体の９５重量％にな
るまでに分散液の追加を終了する。
とを抑制しジャケットの除熱量を増加させ、同時に重合
缶の単位体積当りの生成重合体量も増加させることによ
り、重合生産性を向上する微細懸濁重合方法を提供す
る。 【解決手段】塩化ビニル系単量体を油溶性重合開始剤と
ともに水性媒体中で均質化し微細懸濁重合を行う際に、
該重合液に塩化ビニル系単量体と界面活性剤水溶液から
なる分散液を、重合を開始してから重合転化率が最初に
仕込んだ単量体量の３０％以下にあるときから追加を開
始し、転化率が最初に仕込んだ単量体の９５重量％にな
るまでに分散液の追加を終了する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ペースト用塩化ビ
ニル樹脂の微細懸濁重合方法に関する。
ニル樹脂の微細懸濁重合方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】微細懸濁重合法は、塩化ビニルまたは塩
化ビニルとこれと共重合し得る単量体（以下、「塩化ビ
ニル系単量体」という。）、水、界面活性剤、単量体に
可溶な重合開始剤およびその他の重合助剤とを重合装置
以外の装置で高剪断下で分散した後、重合装置に移して
攪拌下で重合させ、樹脂の基本粒子径が０．２〜３μm
程度の微細な塩化ビニルペースト樹脂の粒子を生成する
方法である。
化ビニルとこれと共重合し得る単量体（以下、「塩化ビ
ニル系単量体」という。）、水、界面活性剤、単量体に
可溶な重合開始剤およびその他の重合助剤とを重合装置
以外の装置で高剪断下で分散した後、重合装置に移して
攪拌下で重合させ、樹脂の基本粒子径が０．２〜３μm
程度の微細な塩化ビニルペースト樹脂の粒子を生成する
方法である。
【０００３】微細懸濁重合においては，均質化工程で均
質化された液滴は重合装置に移された後に昇温され所定
温度に到達した後に重合されるが、反応が進むにつれて
重合液の体積収縮が起こりジャケットの有効除熱面積が
減少するため重合装置の除熱能力が低下する事に加え
て、ジャケットの冷却水通水レベルが露出し重合装置壁
面や攪拌翼へのスケール付着を引き起こす。
質化された液滴は重合装置に移された後に昇温され所定
温度に到達した後に重合されるが、反応が進むにつれて
重合液の体積収縮が起こりジャケットの有効除熱面積が
減少するため重合装置の除熱能力が低下する事に加え
て、ジャケットの冷却水通水レベルが露出し重合装置壁
面や攪拌翼へのスケール付着を引き起こす。
【０００４】この問題を解決するために、例えば特開平
５−１４０２０５号公報では、ジャケットを分割して冷
却水通水レベルが反応液面から露出しないように段階的
に調整する方法、あるいは水、界面活性剤水溶液、塩化
ビニル単量体、あるいは塩化ビニルを含む分散分散液
を、単量体の追加量が仕込んだ単量体の３０重量％以下
になるようにかつ追加開始が最初に仕込んだ単量体の重
合転化率が４０％以上になった時からになるように重合
系に追加する方法を開示している。
５−１４０２０５号公報では、ジャケットを分割して冷
却水通水レベルが反応液面から露出しないように段階的
に調整する方法、あるいは水、界面活性剤水溶液、塩化
ビニル単量体、あるいは塩化ビニルを含む分散分散液
を、単量体の追加量が仕込んだ単量体の３０重量％以下
になるようにかつ追加開始が最初に仕込んだ単量体の重
合転化率が４０％以上になった時からになるように重合
系に追加する方法を開示している。
【０００５】しかしながら、分割したジャケットの冷却
水通水面が露出しないように、該ジャケットの上端まで
重合液液面が低下したときに通水を停止するとその時点
で該ジャケット部の除熱能力が一気になくなる事にな
り、重合制御上好ましくない。
水通水面が露出しないように、該ジャケットの上端まで
重合液液面が低下したときに通水を停止するとその時点
で該ジャケット部の除熱能力が一気になくなる事にな
り、重合制御上好ましくない。
【０００６】また転化率が４０％に到達した時点から追
加を開始してもその時点では既に液面は低下しおり、ジ
ャケット面は露出している。また、水や分散剤水溶液を
追加した場合は後処理工程の負荷が大きくなり乾燥効率
が低下し、単量体のみを追加した場合はラテックスの安
定性を低下させる。
加を開始してもその時点では既に液面は低下しおり、ジ
ャケット面は露出している。また、水や分散剤水溶液を
追加した場合は後処理工程の負荷が大きくなり乾燥効率
が低下し、単量体のみを追加した場合はラテックスの安
定性を低下させる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、塩化ビニル
系単量体の微細懸濁重合においてジャケットの除熱面積
が重合中に低下することを抑制しジャケットの除熱量を
低下させることなく、同時に重合缶の単位体積当りの生
成重合体量も増加させることにより、重合生産性を向上
する方法を提供するものである。
系単量体の微細懸濁重合においてジャケットの除熱面積
が重合中に低下することを抑制しジャケットの除熱量を
低下させることなく、同時に重合缶の単位体積当りの生
成重合体量も増加させることにより、重合生産性を向上
する方法を提供するものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、重合中の
ラテックスの体積収縮に着目し、重合中の分散液の追加
条件と重合液面推移およびジャケットの除熱能力の関係
について鋭意検討した結果、本発明を完成するに至っ
た。
ラテックスの体積収縮に着目し、重合中の分散液の追加
条件と重合液面推移およびジャケットの除熱能力の関係
について鋭意検討した結果、本発明を完成するに至っ
た。
【０００９】すなわち、本発明は、（１）塩化ビニル系
単量体を油溶性重合開始剤とともに水性媒体中で均質化
し微細懸濁重合を行う際に、該重合液に塩化ビニル系単
量体と界面活性剤水溶液からなる分散液を、重合を開始
してから重合転化率が最初に仕込んだ単量体量の３０％
以下にあるときから追加を開始し、転化率が最初に仕込
んだ単量体の９５％になるまでに分散液の追加を終了す
ることを特徴とする塩化ビニル系ペースト樹脂の製造方
法（請求項１）、（２）追加する分散液中の塩化ビニル
系単量体の濃度が２５重量％以上７０重量％以下である
ことを特徴とする、請求項１記載の塩化ビニル系ペース
ト樹脂の製造方法（請求項２）、および（３）追加する
分散液中の塩化ビニル系単量体量が、最初に仕込んだ塩
化ビニル系単量体１００重量部に対して３〜３０重量部
である事を特徴とする請求項１または２記載の塩化ビニ
ル系ペースト樹脂の製造方法（請求項３）、に関する。
単量体を油溶性重合開始剤とともに水性媒体中で均質化
し微細懸濁重合を行う際に、該重合液に塩化ビニル系単
量体と界面活性剤水溶液からなる分散液を、重合を開始
してから重合転化率が最初に仕込んだ単量体量の３０％
以下にあるときから追加を開始し、転化率が最初に仕込
んだ単量体の９５％になるまでに分散液の追加を終了す
ることを特徴とする塩化ビニル系ペースト樹脂の製造方
法（請求項１）、（２）追加する分散液中の塩化ビニル
系単量体の濃度が２５重量％以上７０重量％以下である
ことを特徴とする、請求項１記載の塩化ビニル系ペース
ト樹脂の製造方法（請求項２）、および（３）追加する
分散液中の塩化ビニル系単量体量が、最初に仕込んだ塩
化ビニル系単量体１００重量部に対して３〜３０重量部
である事を特徴とする請求項１または２記載の塩化ビニ
ル系ペースト樹脂の製造方法（請求項３）、に関する。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明の方法では、塩化ビニル系
単量体と分散剤水溶液からなる分散液を重合反応中に重
合装置内に追加することにより、重合液の体積収縮によ
りジャケット面が露出することを抑制しジャケットを重
合反応中に有効利用するとともに、追加した単量体も重
合粒子に吸収させ重合体に転化させることにより重合反
応器単位体積当りの重合体生成量を増加させ、生産性を
向上させることができる。
単量体と分散剤水溶液からなる分散液を重合反応中に重
合装置内に追加することにより、重合液の体積収縮によ
りジャケット面が露出することを抑制しジャケットを重
合反応中に有効利用するとともに、追加した単量体も重
合粒子に吸収させ重合体に転化させることにより重合反
応器単位体積当りの重合体生成量を増加させ、生産性を
向上させることができる。
【００１１】追加する分散液は、予め耐圧容器で塩化ビ
ニル系単量体と界面活性剤水溶液を、一段または二段加
圧式高圧ポンプ、コロイドミル、遠心ポンプ、ホモミキ
サー、振動式攪拌器、ノズルまたはオリフィスからの高
圧噴出および超音波などの公知の方法を用いて分散して
得る事ができる。
ニル系単量体と界面活性剤水溶液を、一段または二段加
圧式高圧ポンプ、コロイドミル、遠心ポンプ、ホモミキ
サー、振動式攪拌器、ノズルまたはオリフィスからの高
圧噴出および超音波などの公知の方法を用いて分散して
得る事ができる。
【００１２】追加する分散液中の塩化ビニル系単量体の
濃度があまり低いと重合後の固形分濃度が低下して乾燥
工程の負荷が増し、またあまり高いと追加分散液の安定
性が低下し重合液内に入るまでに相分離してしまい、重
合液内に大きな液滴となって追加され重合液の安定性を
低下させることがある。従って、好ましくは、追加する
分散液中の塩化ビニル系単量体の割合を、２５重量％以
上７０重量％以下にするのがよく、更に好ましくは４５
重量％以上６０重量％以下の範囲に設定するとよい。
濃度があまり低いと重合後の固形分濃度が低下して乾燥
工程の負荷が増し、またあまり高いと追加分散液の安定
性が低下し重合液内に入るまでに相分離してしまい、重
合液内に大きな液滴となって追加され重合液の安定性を
低下させることがある。従って、好ましくは、追加する
分散液中の塩化ビニル系単量体の割合を、２５重量％以
上７０重量％以下にするのがよく、更に好ましくは４５
重量％以上６０重量％以下の範囲に設定するとよい。
【００１３】追加する分散液に含まれる界面活性剤の種
類は特に限定されず、重合液に含まれる界面活性剤と同
じでも良いし、異なる乳化剤を用いても良い。また該界
面活性剤量は特に限定されないが、追加する分散液中の
単量体１００重量部に対して、通常０．１〜３重量部用
いられる。
類は特に限定されず、重合液に含まれる界面活性剤と同
じでも良いし、異なる乳化剤を用いても良い。また該界
面活性剤量は特に限定されないが、追加する分散液中の
単量体１００重量部に対して、通常０．１〜３重量部用
いられる。
【００１４】重合液に分散液を追加する開始時期が遅す
ぎると既にジャケットの除熱面積が減少した後になり、
またスケール付着防止のため、冷水通水閉止を行うと本
来の除熱のための面積が確保できなくなる。これらを回
避するために、好ましくは重合を開始してから重合転化
率が最初に仕込んだ単量体量の３０％以下にある間に、
更に好ましくは２０％以下にある間に、最も好ましくは
１０％以下にある間に追加を開始するとよい。
ぎると既にジャケットの除熱面積が減少した後になり、
またスケール付着防止のため、冷水通水閉止を行うと本
来の除熱のための面積が確保できなくなる。これらを回
避するために、好ましくは重合を開始してから重合転化
率が最初に仕込んだ単量体量の３０％以下にある間に、
更に好ましくは２０％以下にある間に、最も好ましくは
１０％以下にある間に追加を開始するとよい。
【００１５】分散液の重合液への追加を終了する時間が
遅すぎると、重合時間の遅延を招きかえって重合生産性
を低下させることがある。これを回避する為に、重合体
生成量が最初に仕込んだ単量体の９５％以下にある間
に、好ましくは９０％以下にある間に追加を終了させる
とよい。
遅すぎると、重合時間の遅延を招きかえって重合生産性
を低下させることがある。これを回避する為に、重合体
生成量が最初に仕込んだ単量体の９５％以下にある間
に、好ましくは９０％以下にある間に追加を終了させる
とよい。
【００１６】追加する分散液中の塩化ビニル系単量体量
が、あまり少なすぎると生成重合体量の増加が望めず生
産性向上には結びつきにくく、またあまり多すぎると重
合時間の遅延を招きかえって重合生産性を低下させる傾
向となる。従って、追加する分散液中の塩化ビニル系単
量体量を、最初に仕込んだ塩化ビニル系単量体１００重
量部に対して３〜３０重量部、好ましくは５〜２０重量
部とするとよい。
が、あまり少なすぎると生成重合体量の増加が望めず生
産性向上には結びつきにくく、またあまり多すぎると重
合時間の遅延を招きかえって重合生産性を低下させる傾
向となる。従って、追加する分散液中の塩化ビニル系単
量体量を、最初に仕込んだ塩化ビニル系単量体１００重
量部に対して３〜３０重量部、好ましくは５〜２０重量
部とするとよい。
【００１７】分散液を重合液への追加する方法は、連続
的に追加しても良いし、断続的に追加してもよい。また
重合中に分散液の追加により液面位置が重合開始時の液
面より高くなると内圧が上昇して危険になることがある
ため、重合開始時の液面位置より高くならないように分
散液を追加するのが好ましい。重合中の液面位置は仕込
み原料の量および転化率から容易に計算でき、また転化
率は重合途中のラテックスをサンプリングし重量法によ
り知る事もできるし、ジャケットの除熱量から計算する
ことが可能である。
的に追加しても良いし、断続的に追加してもよい。また
重合中に分散液の追加により液面位置が重合開始時の液
面より高くなると内圧が上昇して危険になることがある
ため、重合開始時の液面位置より高くならないように分
散液を追加するのが好ましい。重合中の液面位置は仕込
み原料の量および転化率から容易に計算でき、また転化
率は重合途中のラテックスをサンプリングし重量法によ
り知る事もできるし、ジャケットの除熱量から計算する
ことが可能である。
【００１８】本発明の重合方法において使用できる単量
体は、塩化ビニル単独または塩化ビニルおよびこれと共
重合し得る単量体との混合物である。本発明では、これ
らを「塩化ビニル系単量体」と総称する。
体は、塩化ビニル単独または塩化ビニルおよびこれと共
重合し得る単量体との混合物である。本発明では、これ
らを「塩化ビニル系単量体」と総称する。
【００１９】共重合し得る単量体は特に限定されるもの
ではないが、エチレン、プロピレン、ブテン等のオレフ
ィン類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン
酸ビニル等のビニルエステル類、メチルビニルエーテ
ル、エチルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、
ラウリルビニルエーテル等のビニルエーテル類、塩化ビ
ニリデン等のビニリデン類、アクリル酸、メタクリル
酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン
酸、無水イタコン酸等の不飽和カルボン酸及びその酸無
水物、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、マレイン
酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ブチル
ベンジル等の不飽和カルボン酸エステル類、スチレン、
αーメチルスチレン、ジビニルベンゼン等の芳香族ビニ
ル化合物、アクリロニトリル等の不飽和ニトリル類、更
にはジアリルフタレート等の架橋性モノマー等の、塩化
ビニルと共重合可能な全ての公知の単量体が使用でき
る。これらの単量体の使用量は、塩化ビニルとの混合物
中５０重量％未満であるのが好ましい。
ではないが、エチレン、プロピレン、ブテン等のオレフ
ィン類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン
酸ビニル等のビニルエステル類、メチルビニルエーテ
ル、エチルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、
ラウリルビニルエーテル等のビニルエーテル類、塩化ビ
ニリデン等のビニリデン類、アクリル酸、メタクリル
酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン
酸、無水イタコン酸等の不飽和カルボン酸及びその酸無
水物、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、マレイン
酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ブチル
ベンジル等の不飽和カルボン酸エステル類、スチレン、
αーメチルスチレン、ジビニルベンゼン等の芳香族ビニ
ル化合物、アクリロニトリル等の不飽和ニトリル類、更
にはジアリルフタレート等の架橋性モノマー等の、塩化
ビニルと共重合可能な全ての公知の単量体が使用でき
る。これらの単量体の使用量は、塩化ビニルとの混合物
中５０重量％未満であるのが好ましい。
【００２０】微細懸濁重合に用いられる界面活性剤は特
に限定されるのもではないが、アニオン性界面活性剤が
通常単量体１００重量部当たり０．１〜３重量部程度用
いられる。アニオン性界面活性剤としては、脂肪酸、ア
ルキル硫酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸、ア
ルキルスルホコハク酸、α-オレフィンスルホン酸、ア
ルキルエーテルリン酸エステル等のカリウム、ナトリウ
ム、アンモニウム塩等が挙げられる。
に限定されるのもではないが、アニオン性界面活性剤が
通常単量体１００重量部当たり０．１〜３重量部程度用
いられる。アニオン性界面活性剤としては、脂肪酸、ア
ルキル硫酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸、ア
ルキルスルホコハク酸、α-オレフィンスルホン酸、ア
ルキルエーテルリン酸エステル等のカリウム、ナトリウ
ム、アンモニウム塩等が挙げられる。
【００２１】分散助剤として、ラウリルアルコール、ミ
リスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルア
ルコール等の高級アルコール類、ラウリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の高級脂肪酸類を
用いることができる。その他の重合助剤としては、芳香
族炭化水素、ポリビニルアルコール、ゼラチン、粒子径
調整剤（硫酸ナトリウム及び重炭酸ナトリウムなど）、
連鎖移動剤、抗酸化剤などが挙げられる。これらは単独
または二種類以上を組み合わせて用いる事ができる。
リスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルア
ルコール等の高級アルコール類、ラウリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の高級脂肪酸類を
用いることができる。その他の重合助剤としては、芳香
族炭化水素、ポリビニルアルコール、ゼラチン、粒子径
調整剤（硫酸ナトリウム及び重炭酸ナトリウムなど）、
連鎖移動剤、抗酸化剤などが挙げられる。これらは単独
または二種類以上を組み合わせて用いる事ができる。
【００２２】微細懸濁重合に用いる油溶性開始剤として
は、ジラウロイルパーオキサイド、ジ−３，５，５，ト
リメチルヘキサノイルパーオキサイド等のジアシルパー
オキサイド類、ジイソプロピルパーオキシジカーボネー
ト、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート
等のパーオキシジカーボネート類、ｔ−ブチルパーオキ
シピバレート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート
等のパーオキシエステル類等の有機過酸化物開始剤及び
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−ア
ゾビス(２、４−ジメチルバレロニトリル)、２，２’−
アゾビス(４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニト
リル)等のアゾ系開始剤を用いることができる。これら
の開始剤の使用量は、全仕込み単量体に対して０．０１
〜３重量％程度が一般的であるが、追加により重合時間
の延長を防止するために必要に応じて仕込みの開始剤量
を増量したり重合途中で追加することも可能である。
は、ジラウロイルパーオキサイド、ジ−３，５，５，ト
リメチルヘキサノイルパーオキサイド等のジアシルパー
オキサイド類、ジイソプロピルパーオキシジカーボネー
ト、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート
等のパーオキシジカーボネート類、ｔ−ブチルパーオキ
シピバレート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート
等のパーオキシエステル類等の有機過酸化物開始剤及び
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−ア
ゾビス(２、４−ジメチルバレロニトリル)、２，２’−
アゾビス(４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニト
リル)等のアゾ系開始剤を用いることができる。これら
の開始剤の使用量は、全仕込み単量体に対して０．０１
〜３重量％程度が一般的であるが、追加により重合時間
の延長を防止するために必要に応じて仕込みの開始剤量
を増量したり重合途中で追加することも可能である。
【００２３】また、微細懸濁重合時の均質化において
は、一段または二段加圧式高圧ポンプ、コロイドミル、
遠心ポンプ、ホモミキサー、振動式攪拌器、ノズルまた
はオリフィスからの高圧噴出および超音波などの公知の
方法を用いる事ができる。
は、一段または二段加圧式高圧ポンプ、コロイドミル、
遠心ポンプ、ホモミキサー、振動式攪拌器、ノズルまた
はオリフィスからの高圧噴出および超音波などの公知の
方法を用いる事ができる。
【００２４】重合反応は通常の条件で良く、例えば重合
温度は３０〜７５℃であり、重合用の水量は重量で全単
量体に対し０．６〜３倍の範囲で使用される。分散助剤
や重合助剤等の種類や使用量も目的に応じて適宜決定し
使用される。またスケール付着を防止するために予め重
合缶内壁面にスケール防止剤を塗布しておいたり、均質
化液を昇温する前に窒素加圧をする事が望ましい。
温度は３０〜７５℃であり、重合用の水量は重量で全単
量体に対し０．６〜３倍の範囲で使用される。分散助剤
や重合助剤等の種類や使用量も目的に応じて適宜決定し
使用される。またスケール付着を防止するために予め重
合缶内壁面にスケール防止剤を塗布しておいたり、均質
化液を昇温する前に窒素加圧をする事が望ましい。
【００２５】本発明により、重合反応中の有効ジャケッ
ト面積を増して除熱能力を向上させ、さらに重合反応器
単位体積当りの重合体生成量を増す事により生産性を飛
躍的に向上させることが出来た。
ト面積を増して除熱能力を向上させ、さらに重合反応器
単位体積当りの重合体生成量を増す事により生産性を飛
躍的に向上させることが出来た。
【００２６】
【実施例】以下、実施例および比較例により本発明を具
体的に説明する。
体的に説明する。
【００２７】（実施例１）３００リットル耐圧容器に塩
化ビニル単量体１１０Ｋｇ、イオン交換水１１０Ｋｇ、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．７７Ｋｇと
セチルアルコール１．１Ｋｇを仕込み、耐圧ホモジナイ
ザーにより均質化した。その後、２，２’−アゾビス−
２，４−ジメチルバレロニトリル１００gを予め存在さ
せた３００Ｌ容量の重合機に移送し、４５℃に昇温して
重合を開始した。
化ビニル単量体１１０Ｋｇ、イオン交換水１１０Ｋｇ、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．７７Ｋｇと
セチルアルコール１．１Ｋｇを仕込み、耐圧ホモジナイ
ザーにより均質化した。その後、２，２’−アゾビス−
２，４−ジメチルバレロニトリル１００gを予め存在さ
せた３００Ｌ容量の重合機に移送し、４５℃に昇温して
重合を開始した。
【００２８】また該重合液とは別に、８０リットル容の
耐圧容器に濃度が１重量％のドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム水溶液３５Ｋｇを仕込み、脱気した後塩化
ビニル単量体４０Ｋｇを仕込み、均質ホモジナイザーを
用いて３０分間分散し、分散液を得た。
耐圧容器に濃度が１重量％のドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム水溶液３５Ｋｇを仕込み、脱気した後塩化
ビニル単量体４０Ｋｇを仕込み、均質ホモジナイザーを
用いて３０分間分散し、分散液を得た。
【００２９】次に、重合機内温が４５℃に到達してから
３時間経過した時点から、該分散液を重合液中に６．０
Ｋｇ (内、単量体分３．２Ｋｇ）／時間の速度で連続追
加し、８時間目に連続追加を終了した（合計追加量３
０．０Ｋｇ、内、単量体分１６．０Ｋｇ）。またその
際、該分散液の追加を開始した時点の最初の仕込み単量
体に対する重合転化率は２５％で、追加終了時の重合転
化率は８３％であった。
３時間経過した時点から、該分散液を重合液中に６．０
Ｋｇ (内、単量体分３．２Ｋｇ）／時間の速度で連続追
加し、８時間目に連続追加を終了した（合計追加量３
０．０Ｋｇ、内、単量体分１６．０Ｋｇ）。またその
際、該分散液の追加を開始した時点の最初の仕込み単量
体に対する重合転化率は２５％で、追加終了時の重合転
化率は８３％であった。
【００３０】重合圧力が初期圧力（６．０Ｋｇ／ｃ
ｍ2）より１．５Ｋｇ／ｃｍ2低下するまで重合した後、
残存単量体を重合機より除去、回収した。最終的に得ら
れたラテックスの、初期仕込み単量体および追加単量体
の総量（以下全単量体量と記す）に対する転化率は、９
４％であった。
ｍ2）より１．５Ｋｇ／ｃｍ2低下するまで重合した後、
残存単量体を重合機より除去、回収した。最終的に得ら
れたラテックスの、初期仕込み単量体および追加単量体
の総量（以下全単量体量と記す）に対する転化率は、９
４％であった。
【００３１】重合後のラテックスよりスケールを３２メ
ッシュ標準篩でこし取り、乾燥後この重量を測定した。
ラテックスは常法によりスプレー乾燥し、得られた粉体
をバンタムミルで粉砕しペースト樹脂を得た。得られた
ペースト樹脂は、樹脂１００重量部に対して可塑剤（ジ
−２−エチルヘキシルフタレート）６５重量部を加え
て、石川式擂潰機にて２０分間脱泡混練しプラスチゾル
を作成し、３０℃１時間静置後のゾル粘度をブルックフ
ィールドＭ型粘度計ローター＃３．６ｒｐｍの条件で測
定した。なお全ての実施例、比較例は同じ方法で評価し
た。結果は表１に示す。
ッシュ標準篩でこし取り、乾燥後この重量を測定した。
ラテックスは常法によりスプレー乾燥し、得られた粉体
をバンタムミルで粉砕しペースト樹脂を得た。得られた
ペースト樹脂は、樹脂１００重量部に対して可塑剤（ジ
−２−エチルヘキシルフタレート）６５重量部を加え
て、石川式擂潰機にて２０分間脱泡混練しプラスチゾル
を作成し、３０℃１時間静置後のゾル粘度をブルックフ
ィールドＭ型粘度計ローター＃３．６ｒｐｍの条件で測
定した。なお全ての実施例、比較例は同じ方法で評価し
た。結果は表１に示す。
【００３２】（実施例２）実施例１において、分散液の
追加開始を重合機内の均質化液の内温が４５℃に到達し
てから２時間経過した時点と、また追加速度を５．１Ｋ
ｇ（内、単量体分２．７Ｋｇ）／時間とした（合計追加
量３０．６Ｋｇ、内、単量体分１６．３Ｋｇ）以外は同
様とした。またその際、該分散液の追加を開始した時点
の最初の仕込み単量体に対する重合転化率は１５％で、
追加終了時の重合転化率は８７％であった。最終的に得
られたラテックスの、全単量体量に対する転化率は、９
３％であった。結果は表１に示す。
追加開始を重合機内の均質化液の内温が４５℃に到達し
てから２時間経過した時点と、また追加速度を５．１Ｋ
ｇ（内、単量体分２．７Ｋｇ）／時間とした（合計追加
量３０．６Ｋｇ、内、単量体分１６．３Ｋｇ）以外は同
様とした。またその際、該分散液の追加を開始した時点
の最初の仕込み単量体に対する重合転化率は１５％で、
追加終了時の重合転化率は８７％であった。最終的に得
られたラテックスの、全単量体量に対する転化率は、９
３％であった。結果は表１に示す。
【００３３】（実施例３）実施例１において、分散液の
追加開始を重合機内の均質化液の内温が４５℃に到達し
てから１時間経過した時点とし、また追加速度を５．１
Ｋｇ（内、単量体分２．７Ｋｇ）／時間とした（合計追
加量３５．７Ｋｇ、内、単量体分１９．０Ｋｇ）以外は
同様とした。またその際、該分散液の追加を開始した時
点の最初の仕込み単量体に対する重合転化率は８％で、
追加終了時の重合転化率は８９％であった。最終的に得
られたラテックスの、全単量体量に対する転化率は、９
４％であった。結果は表１に示す。
追加開始を重合機内の均質化液の内温が４５℃に到達し
てから１時間経過した時点とし、また追加速度を５．１
Ｋｇ（内、単量体分２．７Ｋｇ）／時間とした（合計追
加量３５．７Ｋｇ、内、単量体分１９．０Ｋｇ）以外は
同様とした。またその際、該分散液の追加を開始した時
点の最初の仕込み単量体に対する重合転化率は８％で、
追加終了時の重合転化率は８９％であった。最終的に得
られたラテックスの、全単量体量に対する転化率は、９
４％であった。結果は表１に示す。
【００３４】（比較例１）実施例１において、分散液追
加を行わなかった以外は同様とした。最終的に得られた
ラテックスの、全単量体量に対する転化率は、９３％で
あった。結果は表２に示す。
加を行わなかった以外は同様とした。最終的に得られた
ラテックスの、全単量体量に対する転化率は、９３％で
あった。結果は表２に示す。
【００３５】（比較例２）実施例１において、分散液追
加を５時間目から追加し１０時間目に追加を終了した
（合計追加量３０．０Ｋｇ、内、単量体分１６．０Ｋ
ｇ）以外は同様とした。また追加開始時点での最初の単
量体に対する重合転化率は４０％で、追加終了時の重合
転化率は９８％であった。最終的に得られたラテックス
の、全単量体量に対する転化率は、９１％であった。結
果を表２に示す。
加を５時間目から追加し１０時間目に追加を終了した
（合計追加量３０．０Ｋｇ、内、単量体分１６．０Ｋ
ｇ）以外は同様とした。また追加開始時点での最初の単
量体に対する重合転化率は４０％で、追加終了時の重合
転化率は９８％であった。最終的に得られたラテックス
の、全単量体量に対する転化率は、９１％であった。結
果を表２に示す。
【００３６】（比較例３）実施例１において、分散液の
代わりに塩化ビニル単量体を、重合機内の均質化液の内
温が４５℃に到達してから１時間、２．５時間、４時
間、５．５時間経過した時点でそれぞれ１０分間ずつ、
３６．１Ｋｇ／時間の速度で直径１ｍｍのノズルから液
中に噴霧した（合計追加量２４．１Ｋｇ）。最終的に得
られたラテックスの、全単量体量に対する転化率は、８
７％であった。結果を表２に示す。
代わりに塩化ビニル単量体を、重合機内の均質化液の内
温が４５℃に到達してから１時間、２．５時間、４時
間、５．５時間経過した時点でそれぞれ１０分間ずつ、
３６．１Ｋｇ／時間の速度で直径１ｍｍのノズルから液
中に噴霧した（合計追加量２４．１Ｋｇ）。最終的に得
られたラテックスの、全単量体量に対する転化率は、８
７％であった。結果を表２に示す。
【００３７】
【表１】
【００３８】
【表２】
【００３９】
【発明の効果】本発明により、塩化ビニル系単量体の微
細懸濁重合においてジャケットの除熱液面が重合中に低
下することを抑制しジャケットの除熱量を低下させる事
なく、同時に重合缶の単位体積当りの生成重合体量も増
加させることにより、重合生産性を向上させることがで
きた。
細懸濁重合においてジャケットの除熱液面が重合中に低
下することを抑制しジャケットの除熱量を低下させる事
なく、同時に重合缶の単位体積当りの生成重合体量も増
加させることにより、重合生産性を向上させることがで
きた。
Claims (3)
- 【請求項１】 塩化ビニル系単量体を油溶性重合開始剤
とともに水性媒体中で均質化し微細懸濁重合を行う際
に、該重合液に塩化ビニル系単量体と界面活性剤水溶液
からなる分散液を、重合を開始してから重合転化率が最
初に仕込んだ単量体量の３０％以下にあるときから追加
を開始し、転化率が最初に仕込んだ単量体の９５％にな
るまでに分散液の追加を終了することを特徴とする塩化
ビニル系ペースト樹脂の製造方法。 - 【請求項２】 追加する分散液中の塩化ビニル系単量体
の濃度が２５重量％以上７０重量％以下であることを特
徴とする、請求項１記載の塩化ビニル系ペースト樹脂の
製造方法。 - 【請求項３】 追加する分散液中の塩化ビニル系単量体
量が、最初に仕込んだ塩化ビニル系単量体１００重量部
に対して３〜３０重量部である事を特徴とする請求項１
または２記載の塩化ビニル系ペースト樹脂の製造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000204152A JP2002020407A (ja) | 2000-07-05 | 2000-07-05 | 塩化ビニル系ペースト樹脂の製造方法 |
| TW090116226A TW577907B (en) | 2000-07-05 | 2001-07-03 | Process for preparing vinyl chloride paste resin |
| KR1020010039798A KR100634988B1 (ko) | 2000-07-05 | 2001-07-04 | 염화비닐계 페이스트 수지의 제조 방법 |
| US09/897,983 US6765073B2 (en) | 2000-07-05 | 2001-07-05 | Process for preparing vinyl chloride paste resin |
| CNB011232765A CN1179986C (zh) | 2000-07-05 | 2001-07-05 | 制备氯乙烯糊状树脂的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000204152A JP2002020407A (ja) | 2000-07-05 | 2000-07-05 | 塩化ビニル系ペースト樹脂の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002020407A true JP2002020407A (ja) | 2002-01-23 |
Family
ID=18701462
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000204152A Pending JP2002020407A (ja) | 2000-07-05 | 2000-07-05 | 塩化ビニル系ペースト樹脂の製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6765073B2 (ja) |
| JP (1) | JP2002020407A (ja) |
| KR (1) | KR100634988B1 (ja) |
| CN (1) | CN1179986C (ja) |
| TW (1) | TW577907B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021049836A1 (ko) * | 2019-09-11 | 2021-03-18 | 주식회사 엘지화학 | 염화비닐계 중합체의 제조방법 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100789249B1 (ko) | 2005-10-31 | 2008-01-02 | 주식회사 엘지화학 | 낮은 점도를 갖는 플라스티졸을 제공할 수 있는 염화비닐계수지의 제조 방법 및 그로부터 제조된 염화비닐계 수지 |
| KR100899985B1 (ko) * | 2006-06-12 | 2009-05-28 | 주식회사 엘지화학 | 현탁 중합에 의한 염화 비닐계 중합체의 제조 방법 |
| CN100509943C (zh) * | 2007-05-11 | 2009-07-08 | 沈阳化工股份有限公司 | 一种聚氯乙烯糊树脂的制备方法 |
| CN103351445B (zh) * | 2013-07-17 | 2015-08-26 | 安徽天辰化工股份有限公司 | 一种高粘度高发泡型聚氯乙烯糊状树脂pb110-4及其生产方法 |
| KR101450505B1 (ko) | 2014-04-30 | 2014-10-15 | 주식회사 엘지화학 | 고기능성 중합용 첨가제 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1489866A (en) * | 1973-12-26 | 1977-10-26 | Bp Chem Int Ltd | Polymerisation process |
| GB1492028A (en) * | 1974-01-23 | 1977-11-16 | Ici Ltd | Vinyl chloride polymerisation process |
| GB1449771A (en) * | 1974-04-16 | 1976-09-15 | Bp Chem Int Ltd | Polymerisation of vinyl halides |
| DE3242088A1 (de) * | 1982-11-13 | 1984-05-17 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur herstellung von verpastbaren polymeren des vinylchlorids |
| JP2777298B2 (ja) | 1991-11-21 | 1998-07-16 | 鐘淵化学工業株式会社 | 塩化ビニル樹脂の製造方法 |
| KR19990069230A (ko) * | 1998-02-05 | 1999-09-06 | 성재갑 | 탈포성이 우수한 페이스트 염화 비닐계 수지의 제조방법 |
| KR100398741B1 (ko) * | 1998-11-20 | 2003-12-24 | 주식회사 엘지화학 | 염화비닐계수지의제조방법 |
-
2000
- 2000-07-05 JP JP2000204152A patent/JP2002020407A/ja active Pending
-
2001
- 2001-07-03 TW TW090116226A patent/TW577907B/zh not_active IP Right Cessation
- 2001-07-04 KR KR1020010039798A patent/KR100634988B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2001-07-05 CN CNB011232765A patent/CN1179986C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-07-05 US US09/897,983 patent/US6765073B2/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021049836A1 (ko) * | 2019-09-11 | 2021-03-18 | 주식회사 엘지화학 | 염화비닐계 중합체의 제조방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20020003522A (ko) | 2002-01-12 |
| US6765073B2 (en) | 2004-07-20 |
| CN1179986C (zh) | 2004-12-15 |
| CN1331258A (zh) | 2002-01-16 |
| US20020019474A1 (en) | 2002-02-14 |
| KR100634988B1 (ko) | 2006-10-16 |
| TW577907B (en) | 2004-03-01 |
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