JP2001040167A - アクリル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 炭素数１〜８のアルキル基を有するアク
リル酸エステル単量体を主体とする弾性体層とこれに架
橋および／またはグラフト結合している炭素数１〜８の
アルキル基を有するメタクリル酸エステル単量体を主体
とする樹脂層から構成される多段階重合体（Ｉ）１００
重量部、消泡作用のある非イオン系界面活性剤（II）を
０．００５〜１重量部および脂肪酸の塩もしくはエステ
ル、多価アルコールのエステル、無機塩、無機酸化物の
少なくとも１種の化合物（III）０．０１〜１重量部か
ら成るアクリル系樹脂組成物。 【効果】 改質する熱可塑性樹脂の物性低下を招かず耐
衝撃性を向上に有用な樹脂改質剤として極めて有用であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アクリル系樹脂組
成物に関し、更に詳しくは改質する熱可塑性樹脂の物性
低下を招かず耐衝撃性の向上に有用なアクリル系樹脂組
成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、塩化ビニル樹脂などの耐衝撃性改
良にはポリブタジエンやメタクリル酸メチル−ブタジエ
ン−スチレン（ＭＢＳ）樹脂（米国特許第３９８５７０
４号明細書）などが用いられていた。また、耐候性に優
れるアクリル系ゴムを用いた耐衝撃性改良剤が開発さ
れ、アクリル樹脂（特公昭５５−２７５７６号公報）、
ポリ塩化ビニル樹脂（米国特許第４１４５３８０号明細
書）やポリアルキレンテレフタレート樹脂（特公昭６０
−３１０１号公報）などの樹脂の耐衝撃性向上に効果が
有ることが知られている。特公昭５５−２７５７６号公
報、米国特許第４１４５３８０号明細書および特公昭６
０−３１０１号公報などで開示されているアクリル系ゴ
ムを用いた耐衝撃性改良剤は、乳化重合により製造され
るサブミクロンの多段重合体であり、該多段重合体は通
常数十〜数百μｍの大きさの凝集粉体で供給される。そ
の製造は一般的に乳化重合により得られた多段階重合体
のエマルジョンから凝集工程により該重合体を数十〜数
百μｍに凝集させ、洗浄、乾燥の工程を経て粉体の形状
とするものである。

【０００３】このような製法において乳化重合エマルジ
ョンから樹脂を取り出す際には、凝集工程にて凝集重合
体のスラリーが形成される。凝集重合体のスラリーは、
凝集後の温度条件や撹拌条件などにより合着して粗大粒
子を生成したり、移送ラインの比較的流速の低いところ
で沈降して配管の閉塞を招いたり、更にはスラリーの水
相中には重合時に使用した乳化剤成分の一部が存在する
ため撹拌などにより、泡立ちし凝集重合体が浮上してし
まうことがある。特に粗大粒子や浮上重合体の生成は、
重合体の洗浄効果が低く不純物を含有しやすくなり好ま
しくない。また、得られた耐衝撃改良剤は温度や圧力が
加わるとブロッキングを起こす場合がある。このためそ
の粉体特性を改良する方法として無機塩や滑剤などを添
加することが知られている。こうしたブロッキング防止
剤は均一に混合されることが好ましく、そのため添加方
法を工夫する必要がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、粗大粒子や
含有する不純物が少なく、基材となる熱可塑性樹脂の特
性を損なわずに耐衝撃性を付与する樹脂改質剤用途など
に有用なアクリル系樹脂組成物を提供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するため鋭意検討を重ねた結果、特定のアクリル
系樹脂組成物により上記課題が解決できることを見出し
本発明を達成するに至った。すなわち本発明は、炭素数
１〜８のアルキル基を有するアクリル酸エステル単量体
単位を主体とする弾性体（Ａ）層の存在下、炭素数１〜
８のアルキル基を有するメタクリル酸エステル単量体６
０重量％以上と共重合可能な他の単量体４０重量％以下
からなる樹脂（Ｂ）を重合して成る多段階重合体（Ｉ）
１００重量部、消泡作用のある非イオン系界面活性剤
（II）０．００５〜１重量部および脂肪酸の塩もしくは
エステル、多価アルコールのエステル、無機塩、無機酸
化物の少なくとも１種の化合物（III）０．０１〜１重
量部から成るアクリル系樹脂組成物である。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明に用いる多段階重合体
（Ｉ）には、炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリ
ル酸エステル単量体を主体とする弾性体層を「軟」、こ
れに架橋および／またはグラフト結合している炭素数１
〜８のアルキル基を有するメタクリル酸エステル単量体
６０重量％以上と共重合可能な他の単量体４０重量％以
下からなる樹脂層を「硬」とした場合、軟−硬または硬
−軟の２段階重合体、軟−硬−軟または硬−軟−硬の３
段階重合体、軟−硬−軟−硬の４段階重合体が含まれ
る。

【０００７】以下に、軟−硬の２段階重合体を例にとっ
て本発明を更に詳しく説明する。２段階重合体では、先
ず弾性体（Ａ）を乳化重合する。弾性体（Ａ）は、炭素
数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸エステル単量
体７０〜９９．９５重量％およびグラフト結合性単量体
０．０５〜５重量％およびこれらと共重合可能な単量体
単位２９．９５重量％以下を乳化重合して得られるもの
であることが好ましい。ここでアルキル基は、直鎖アル
キル基、分岐アルキル基、脂環式アルキル基のいずれで
も良い。本発明における炭素数１〜８のアルキル基を有
するアクリル酸エステル単量体の具体例として、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、ア
クリル酸２−エチルヘキシル等が挙げられる。また、グ
ラフト結合性単量体は、多段階重合体（Ｉ）の弾性体
（Ａ）における架橋構造の導入および弾性体（Ａ）層と
その存在下で引続き重合される熱可塑性重合体（Ｂ）層
とをグラフト結合させる目的で用いる。グラフト結合性
単量体はα、β不飽和カルボン酸のアリルエステル、ク
ロチルエステルなどがあり、その具体例として、メタク
リル酸アリル、マレイン酸ジアリル等が挙げられる。

【０００８】弾性体（Ａ）の重合において、炭素数１〜
８のアルキル基を有するアクリル酸エステル単量体の割
合が７０重量％未満では、樹脂改質剤としての耐衝撃性
改善効果が少なく好ましくない。一方該アクリル酸エス
テル単量体の割合が９９．９５重量％を越える場合は、
結果としてグラフト結合性単量体の割合が０．０５重量
％未満となり、架橋構造が少なすぎたり次ぎの段階で重
合する熱可塑性樹脂とのグラフト結合が不充分となるた
め弾性が低下し好ましくない。また、グラフト結合性単
量体の割合が５重量％を越える場合は、架橋構造が多く
なるため硬くなり樹脂改質剤としての耐衝撃性向上効果
が少なくなり好ましくない。

【０００９】弾性体（Ａ）の重合における共重合可能な
単量体の具体例として、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロ
ヘキシル等のメタクリル酸エステル単量体、スチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン等の芳香族ビ
ニル単量体、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−シクロヘキ
シルマレイミド、Ｎ−ｏ−クロロフェニルマレイミド等
のマレイミド系単量体、エチレングリコールジメタクリ
レート、プロピレングリコールジメタクリレート、トリ
エチレングリコールジメタクリレート、１、６−ヘキサ
ンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジア
クリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ト
リエチレングリコールジアクリレート、１、６−ヘキサ
ンジオールジアクリレートトリアリルイソシアヌレート
等の多官能性単量体が挙げられる。

【００１０】弾性体（Ａ）の乳化重合は、一般に窒素雰
囲気下で水性媒体を用い重合する。乳化重合する際に用
いる乳化剤は、アニオン系乳化剤としてステアリン酸ナ
トリウム等のカルボン酸塩、ジオクチルスルホコハク酸
ナトリウム、ジラウリルスルホコハク酸ナトリウム等の
ジアルキルスルホコハク酸塩、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、ド
デシル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩が挙げられ、
ノニオン系乳化剤の例としてはポリオキシエチレンアル
キルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエー
テル等が挙げられる。また、ノニオン・アニオン系乳化
剤の例としてはポリオキシエチレンノニルフェニルエー
テル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル硫酸塩、ポリオキシエチレントリデシルエーテル
酢酸ナトリウムなどのアルキルエーテルカルボン酸塩等
が挙げられる。ノニオン系乳化剤およびノニオン・アニ
オン系乳化剤におけるエチレンオキサイドの付加モル数
は、あまり多くなると発泡性が増加するため好ましくな
い。エチレンオキサイドの付加モル数は３０モル以下、
好ましくは２０モル以下、更に好ましくは１０モル以下
が好ましい。これらの乳化剤は２種以上を併用すること
も可能である。

【００１１】また、重合開始剤としては、過硫酸カリウ
ム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩系開始剤、パース
ルホキシレート／有機過酸化物、過硫酸塩／亜硫酸塩等
のレドックス系開始剤のいずれの開始剤を用いてもよ
い。重合温度は、通常４０〜９５℃の範囲内で行われ
る。また、弾性体（Ａ）の単量体混合物は分割添加や連
続滴下などの方法により重合系に供給される。

【００１２】弾性体（Ａ）の重合が完了したら、次の段
階として弾性体（Ａ）の存在下で樹脂（Ｂ）を乳化重合
する。この際、重合系への重合開始剤の補充および必要
に応じ乳化剤を加えた後、炭素数１〜８のアルキル基を
有するメタクリル酸エステル単量体６０〜１００重量％
と共重合可能な他の単量体４０重量％以下からなる単量
体混合物を連続的に重合系に添加して樹脂（Ｂ）の重合
を行う。

【００１３】ここでメタクリル酸エステル単量体におけ
るアルキル基とは、炭素数が１〜８であれば直鎖アルキ
ル基、分岐アルキル基、脂環式アルキル基の何れでも良
い。炭素数１〜８のアルキル基を有するメタクリル酸エ
ステルの例として、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、
メタクリル酸シキロヘキシルなどが挙げられ、中でもメ
タクリル酸メチルが好ましく用いられる。

【００１４】また、樹脂（Ｂ）の重合において共重合可
能な他の単量体の例として、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸プロピル、
アクリル酸ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アク
リル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、アク
リル酸ベンジル等のアクリル酸エステル単量体、酢酸ビ
ニル、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチ
レン、ｍ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニ
ルナフタレン等の芳香族ビニル単量体、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等のニトリル類、アクリル酸、
メタクリル酸、クロトン酸等のα、β不飽和カルボン
酸、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイ
ミド等のマレイミド化合物などが挙げられ、これらは２
種以上を併用することができる。また必要に応じオクチ
ルメルカプタン、ラウリルメルカプタン等の連鎖移動剤
を添加することもできる。

【００１５】樹脂の重合の完了により多段階重合体
（Ｉ）の重合を完了する。多段階重合体（Ｉ）のラテッ
クスは冷却して取り出した後、１００メッシュ以上、好
ましくは２００メッシュ以上の金網で濾過して重合中に
発生した凝集物を取り除いた後、塩析あるいは凍結融解
により多段階重合体（Ｉ）の凝集物を含むスラリーとす
る。スラリーの固形分は、通常５〜４０重量％、好まし
くは１０〜３０重量％である。

【００１６】塩析は、公知の塩析剤および方法により行
うことができる。塩析剤の具体例は、硫酸マグネシウ
ム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等が挙げら
れ、また塩析温度は２０〜６０℃程度である。凍結−融
解も公知の方法により行うことができ、−５℃以下、好
ましくは−２０℃以下の温度でラテックスを凍結させ、
５〜６０℃の温度で融解する。

【００１７】本発明の樹脂組成物は、上述の方法で得ら
れた多段階重合体（Ｉ）凝固物に消泡作用のある非イオ
ン系界面活性剤（II）および脂肪酸の塩もしくはエステ
ル、多価アルコールのエステル、無機塩、無機酸化物防
止剤の少なくとも１種の化合物（III）を配合して成る
ものである。

【００１８】本発明で用いる非イオン系界面活性剤（I
I）は、消泡作用のある非イオン系界面活性剤であり、
このような非イオン系界面活性剤としては低ＨＬＢの非
イオン性界面活性剤やプロピレンオキサイドの付加物が
挙げられる。低ＨＬＢの非イオン性界面活性剤は、ＨＬ
Ｂが１０以下好ましくは５以下の非イオン性界面活性剤
であり、その具体例として、ソルビタンモノステアレー
ト、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレ
エート、ソルビタントリオレエート、エチレンオキサイ
ド付加モル数が５〜１０であるポリオキシエチレンアル
キルエーテルおよびポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテル、アルキレンオキサイドの付加物が挙げられ
る。アルキレンオキサイドの付加物は、ポリオキシプロ
ピレンエーテルやプロピレンオキサイドにエチレンオキ
サイドを付加させたポリオキシプロピレンポリオキシエ
チレンエーテルやその誘導体、ポリオキシプロピレンオ
キシエチレンアルキルエーテルなどが挙げられ、以下に
その構造式で表わす。

【００１９】

【化１】

【００２０】

【化２】

【００２１】

【化３】

【００２２】

【化４】 ここで、ｍは３〜３０、ｎは２０〜６０である。

【００２３】上記非イオン系界面活性剤は、多段階重合
体（Ｉ）のラテックスを塩析あるいは凍結−融解してな
る多段階重合体（Ｉ）の凝固物のスラリー状態で加え
る。この際、上記非イオン系界面活性剤は単独であるい
は併用して用いることができる。添加量は、多段階重合
体（Ｉ）１００重量部に対し０．００５〜１重量部、好
ましくは０．０１〜０．６重量部、更に好ましくは０．
０５〜０．４重量部である。非イオン性界面活性剤の添
加量が１重量部を越えると、非イオン性界面活性剤が最
終的に得られる樹脂改質剤に多く残存し、着色や基材と
なる熱可塑性樹脂の特性低下を招く場合が多く好ましく
ない。一方、添加量が０．００５重量部未満では、添加
効果が少なく凝固物同士のブロッキングや、スラリー輸
送配管の閉塞、スラリーの泡立ちなどを起こしやすく好
ましくない。

【００２４】本発明において消泡作用のある非イオン系
界面活性剤（II）は、アクリル系樹脂組成物の製造にお
いて何れの段階でも加えることができるが、中でも凝固
物のスラリーを脱水する前に添加する方法が好ましい。
この添加方法によれば、スラリーの安定性を増し、スラ
リー輸送配管の詰まりなどが著しく低減できるばかりで
なく、凝固粒子の粒径も安定したものが得られる。

【００２５】また、本発明で用いる脂肪酸の塩もしくは
エステル、多価アルコールのエステル、無機塩、無機酸
化物の群から選ばれる少なくとも１種の化合物（III）
は、一般的に膠着防止効果の大きいものが好ましい。そ
の具体例としては、ステアリン酸カルシウム、炭酸カル
シウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリ
ウム、二酸化ケイ素などが挙げられる。これらの化合物
は、上記消泡作用のある非イオン系界面活性剤（II）と
組み合わせることにより多段階重合体（Ｉ）との分散性
が向上し、それによって耐衝撃性の改善をより効果的に
することができる。その使用量は、多段階重合体（Ｉ）
１００重量部に対して、通常０．０１〜１重量部、好ま
しくは０．１〜０．５重量部である。添加量が０．０１
重量部未満では、膠着防止効果が少ないため好ましくな
く、一方１重量部を越える場合は、膠着防止に更なる改
善が見られず耐衝撃性改善効果の低下、成形加工時の金
型汚れ、プレートアウトなどが生じ易くなるため好まし
くない。

【００２６】多段階重合体（Ｉ）の凝固物スラリーの脱
水は、公知のバケット型やデカンター型の遠心分離器等
により行うことができ、乾燥は公知の流動乾燥機、振動
乾燥機、熱風乾燥機などにより乾燥することができる。

【００２７】本発明のアクリル系樹脂組成物には、必要
に応じ紫外線吸収剤、滑剤、酸化防止剤、染料などの添
加剤を含有していることができる。得られたアクリル系
樹脂組成物は、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエチレンテレ
フタレート（ＰＥＴ）樹脂、ポリブチレンテレフタレー
ト（ＰＢＴ）樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂、ポリア
ミド樹脂、スチレン樹脂、アクリロニトリル−スチレン
（ＡＳ）樹脂、ＡＢＳ樹脂、メタクリル樹脂等の耐衝撃
性、耐溶剤性などの付与に有効に用いられる。

【００２８】

【実施例】以下に具体的な実施例および比較例を挙げて
説明するが、本発明はこれらに制限されるものではな
い。実施例および比較例で用いた「部」および「％」は
全て「重量部」および「重量％」である。また、実施例
および比較例の評価は以下の方法により行った。 （１）粒子径測定 大塚電子（株）製光散乱光度計ＤＬＳ−６００を用い測
定した。 （２）粒度測定 ２００ｇのアクリル系樹脂組成物の粉体を標準ふるいに
より、分級し、重量平均粒径を平均粒度とした。 （３）アイゾット衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準じエッジワイズ、ノッチ有りの
条件で３０ｋｇハンマーを使用し測定した。１０本評価
しこのうち破断（ＮＢ）しなかった試験片の数（ＮＢ／
試験数）で耐衝撃性改善効果を評価した。 （４）落球衝撃試験 水平に固定した試験板（１００ｍｍ×１００ｍｍ×１ｍ
ｍｔ）の中心に鉛直に４０ｃｍの高さから、２ｋｇの鋼
球を落下させ割れ発生の有無を確認した。１サンプル当
たりの試験数を１０とし、耐衝撃性改良効果は割れが発
生しなかった発生数をＮＢとし、ＮＢ／試験数で評価し
た。

【００２９】実施例１ コンデンサー、温度計、攪拌機を備えたグラスライニン
グ製７５リットル反応槽に、イオン交換水３３．４ｋｇ
を投入し、ニッコールＯＴＰ−１００（日光ケミカル
製：ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム）４０ｇおよ
び炭酸ナトリウム１０ｇを溶解して、攪拌しながら８０
℃に昇温した。これとは別に３０リットルのステンレス
容器にアクリル酸ブチル８．８７ｋｇ、メタクリル酸ア
リル１３５ｇ、ニッコールＯＴＰ−１００ ９０ｇを溶
解し乳化剤溶解単量体混合物（１）を調製する。重合開
始剤として過硫酸カリウム９ｇを投入した後、乳化剤溶
解単量体混合物（１）を１．７重量％／分の供給速度で
連続的に供給し重合を行った。乳化剤溶解単量体混合物
（１）の供給が終了したら、撹拌しながら８０℃に３０
分保持した後、過硫酸カリウム９ｇを投入した後アクリ
ル酸ブチル８．８７ｋｇ、メタクリル酸アリル１３５ｇ
およびニッコールＯＴＰ−１００ ４５ｇから成る乳化
剤溶解単量体混合物（２）を２．０重量％／分の供給速
度で連続的に供給し重合する。乳化剤溶解単量体混合物
（２）の供給が終了したら、撹拌しながら８０℃に６０
分保持し、過硫酸カリウム２．０ｇを投入した後、メタ
クリル酸メチル１．８８ｋｇ、アクリル酸メチル１２０
ｇおよびニッコールＯＴＰ−１００ １０ｇから成る単
量体混合物を５．０重量％／分の供給速度で連続的に供
給して重合する。単量体混合物の供給が終了したら、撹
拌しながら８０℃に６０分保持し、重合を完結させた。
重合終了後４０℃まで冷却した後、３２５メッシュの金
網で濾過して取り出し粒子径０．１４μｍの２段階重合
体を３７％含有するエマルジョンを得た。

【００３０】撹拌機、温度計およびジャケット付きの１
００リットルのステンレス製タンクにイオン交換水を３
３ｋｇ投入し、撹拌しながらデフォマックス７０２（東
邦化学工業（株）製：プロピレンオキサイド主成分とす
る重合体のノニオン系界面活性剤、ＨＬＢ＝７）８．６
ｇを投入し、３０℃に昇温した。−３０℃で凍結した２
段階重合体の凍結エマルジョン１０ｋｇを砕きながら投
入する。全ての凍結エマルジョンが全て融解し温度が一
定となるのを確認し凝集重合体スラリーを得た。次いで
凝集重合体スラリーを遠心分離器にフィードして洗浄、
脱水した後、ステアリン酸カルシウム１１．１ｇを添加
した後振動乾燥機にて乾燥して平均粒度２３５μｍで粒
度の揃ったアクリル系樹脂組成物の粉体を得た。凝集体
スラリーの性状を表１に示すが、凝集体の浮上もなく極
めて安定に遠心分離器にフィードすることができ、また
凝集重合体の合着による粗大粒子の生成も無かった。得
られたアクリル系樹脂組成物１０重量部を１００重量部
のポリ塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）とミキサーにてブレン
ドし、スクリュー径３０ｍｍの二軸押出機にて溶融混練
し、耐衝撃性改良ＰＶＣのペレットを得た。このペレッ
トを住友重機（株）製ＳＧ−１００型射出成形機にてシ
リンダ−温度１８０℃、金型温度４０℃の条件でＩｚｏ
ｄ試験片を成形し評価した。評価結果を表１に示す。

【００３１】比較例１ 撹拌機、温度計およびジャケット付きの１００リットル
のステンレス製タンクにイオン交換水を３３ｋｇ投入し
３０℃に昇温した。−３０℃で凍結した実施例１の２段
階重合体の凍結エマルジョン１０ｋｇを砕きながら投入
する。全ての凍結エマルジョンが全て融解し温度が一定
となるのを確認し凝集重合体スラリーを得た。しかしな
がら凝集体スラリーの大部分が浮上し、スラリー移送時
に配管の詰まりも発生したため洗浄、脱水のために遠心
分離器にフィードできた凝集体量は乾燥した状態で全仕
込量の１／４であった。また乾燥して得られた重合体は
１０００μｍ以上の粗大粒子の粉体が混在した不均一な
粉体であった。得られた重合体は実施例１と同様の方法
により評価を行ったが、実施例１に比べ耐衝撃性改良効
果は低いものであった。粗大粒子が混在したため耐衝撃
改良剤の分散不良が発生したものと考えられる。

【００３２】比較例２ 比較例１の凝集重合体スラリーを遠心分離器にフィード
して洗浄、脱水した後、ステアリン酸カルシウム１１．
１ｇ添加した後振動乾燥機にて乾燥して重合体の平均粒
径３９５μｍの粉体を得た。これを実施例１と同様の操
作で評価した。ステアリン酸カルシウムの添加によりあ
る程度の粗大粒子生成の抑制効果があったが十分では無
く、耐衝撃性改善効果は実施例１に比較して低いもので
あった。

【００３３】実施例２ 撹拌機、温度計およびジャケット付きの１００リットル
のステンレス製タンクにイオン交換水を３３ｋｇ投入
し、硫酸マグネシウム４０ｇを投入し４０℃に昇温し
た。実施例１の２段階重合体エマルジョン１０ｋｇ連続
的にフィードして塩析を行った。ついで、撹拌しながら
デフォマックス７０２を８．６ｇ投入したのち、８０℃
に昇温して６０分保持して凝集重合体スラリーを得た。
次いで凝集重合体スラリーを遠心分離器にフィードして
洗浄、脱水した後、ステアリン酸カルシウム５．６ｇを
添加して振動乾燥機にて乾燥することにより平均粒度２
７２μｍで粒度の揃ったアクリル系樹脂組成物の粉体を
得た。凝集体スラリーの性状を表１に示すが、凝集体の
浮上もなく極めて安定に遠心分離器にフィードすること
ができ、また凝集重合体の合着による粗大粒子の生成も
無かった。得られたアクリル系樹脂組成物は実施例１と
同様の操作でＩｚｏｄ試験片を成形し評価した。評価結
果を表１に示す。

【００３４】比較例３ 撹拌機、温度計およびジャケット付きの１００リットル
のステンレス製タンクにイオン交換水を３３ｋｇ投入
し、硫酸マグネシウム４０ｇを投入し４０℃に昇温し
た。実施例１の２段階重合体エマルジョン１０ｋｇ連続
的にフィードして塩析を行った後、８０℃に昇温して６
０分保持して凝集重合体スラリーを得た。しかしながら
凝集体スラリーの合着による粗大粒子が生成し、スラリ
ー移送時に配管の詰まりも発生したため洗浄、脱水のた
めに遠心分離器にフィードできた凝集体量は乾燥した状
態で全仕込量の１／２であった。また乾燥して得られた
樹脂改質剤は１０００μｍ以上の粗大粒子の粉体が混在
した不均一な粉体であった。得られた耐衝撃改良剤は実
施例１と同様の方法により評価を行ったが、実施例２に
比べ耐衝撃性改良効果は低いものであった。

【００３５】実施例３ コンデンサー、温度計、攪拌機を備えたグラスライニン
グ製７５リットルの反応槽に、イオン交換水３３．４ｋ
ｇを投入し、ニッコールＯＴＰ−１００（日光ケミカル
製：ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム）２ｇおよび
炭酸ナトリウム１０ｇを溶解して、攪拌しながら８０℃
に昇温した。これとは別に３０リットルのステンレス容
器にアクリル酸ブチル８．９ｋｇ、メタクリル酸アリル
９０ｇ、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート３６
ｇおよびニッコールＯＴＰ−１００ ４５ｇを溶解し乳
化剤溶解単量体混合物（３）を調製する。重合開始剤と
して過硫酸カリウム９ｇを投入した後、乳化剤溶解単量
体混合物（３）を１．７重量％／分の供給速度で連続的
に供給し重合を行った。乳化剤溶解単量体混合物（３）
の供給が終了したら、撹拌しながら８０℃に３０分保持
した後、過硫酸カリウム８．８ｇを投入した後アクリル
酸ブチル８．９ｋｇ、メタクリル酸アリル９０ｇ、１，
６−ヘキサンジオールジアクリレート３６ｇおよびニッ
コールＯＴＰ−１００ ２７ｇから成る乳化剤溶解単量
体混合物（４）を２．０重量％／分の供給速度で連続的
に供給し重合する。乳化剤溶解単量体混合物（４）の供
給が終了したら、撹拌しながら８０℃に６０分保持し、
過硫酸カリウム２．０ｇを投入した後、メタクリル酸メ
チル１．９ｋｇ、アクリル酸メチル１００ｇおよびニッ
コールＯＴＰ−１００ ４ｇから成る単量体混合物を
５．０重量％／分の供給速度で連続的に供給して重合す
る。単量体混合物の供給が終了したら、撹拌しながら８
０℃に６０分保持し、重合を完結させた。重合終了後４
０℃まで冷却した後、３２５メッシュの金網で濾過して
取り出し粒子径０．３５μｍの２段階重合体を３７％含
有するエマルジョンを得た。

【００３６】撹拌機、温度計およびジャケット付きの１
００リットルのステンレス製タンクにイオン交換水を３
３ｋｇ投入し、撹拌しながらデフォマックス７０２を
８．６ｇ投入し、３０℃に昇温した。−３０℃で凍結し
た２段階重合体の凍結エマルジョン１０ｋｇを砕きなが
ら投入する。全ての凍結エマルジョンが全て融解し温度
が一定となるのを確認し凝集重合体スラリーを得た。次
いで凝集重合体スラリーを遠心分離器にフィードして洗
浄、脱水した後、エアロジル（二酸化ケイ素粉体）を１
０ｇ添加し振動乾燥機にて乾燥することにより平均粒度
２０５μｍで粒度の揃ったアクリル系樹脂組成物の粉体
を得た。凝集体スラリーの性状を表１に示すが、凝集体
の浮上もなく極めて安定に遠心分離器にフィードするこ
とができ、また凝集重合体の合着による粗大粒子の生成
も無かった。得られた耐衝撃改良剤１０重量部を１００
重量部のポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ：
（株）クラレ製 ＫＳ７５０ＲＣ）とミキサーにてブレ
ンドし、スクリュー径３０ｍｍの二軸押出機にてシリン
ダー温度２８０℃で溶融混練し、耐衝撃性改良ＰＥＴの
マスターペレットを得た。このマスターペレット５部と
９５重量部のポリエチレンテレフタレート樹脂ペレット
均一に混合した後、住友重機（株）製ＳＧ−１００型射
出成形機にてシリンダ−温度２７０℃、金型温度４０℃
の条件で落球衝撃試験片（１００ｍｍ×１００ｍｍ×１
ｍｍｔ）を成形し評価した。評価結果を表１に示す。

【００３７】比較例４ 撹拌機、温度計およびジャケット付きの１００リットル
のステンレス製タンクにイオン交換水を３３ｋｇ投入し
３０℃に昇温した。−３０℃で凍結した実施例１の２段
階重合体の凍結エマルジョン１０ｋｇを砕きながら投入
する。全ての凍結エマルジョンが全て融解し温度が一定
となるのを確認し凝集重合体スラリーを得た。しかしな
がら凝集体スラリーの大部分が浮上し、スラリー移送時
に配管の詰まりも発生したため洗浄、脱水のために遠心
分離器にフィードできた凝集体量は乾燥した状態で全仕
込量の１／４であった。また乾燥して得られた樹脂改質
剤は１０００μｍ以上の粗大粒子の粉体が混在した不均
一な粉体であった。得られた耐衝撃改良剤は実施例３と
同様の方法により評価を行ったが、実施例３に比べ耐衝
撃性改良効果は低いものであった。

【００３８】比較例５ 凝集重合体スラリーを作製する際に添加する非イオン系
界面活性剤であるデフォマックス７０２の添加量を３
２．３ｇとした以外は実施例３と同様の操作で樹脂改質
剤を作製し評価した。凝集重合体スラリーの性状および
粉体粒度はは良好であったが、耐衝撃性改良効果は実施
例３に比べ低いものであった。

【００３９】実施例４ 凝集重合体スラリーを作製する際に添加する非イオン系
界面活性剤としてデフォマックス７０２の替わりにノナ
ール２０４（東邦化学工業（株）製：ポリオキシエチレ
ンノニルフェニールエーテル、ＨＬＢ＝８．９）を用い
た以外は、実施例３と同様の操作を行った。

【００４０】実施例５ 凝集重合体スラリーを作製する際に添加する非イオン系
界面活性剤としてデフォマックス７０２の替わりにソル
ボンＳ−６０（東邦化学工業（株）製：ソルビタンモノ
ステアレート、ＨＬＢ＝４．７）１０ｇ添加した以外
は、実施例３と同様の操作を行った。

【００４１】実施例６ 凝集重合体スラリーを作製する際に添加する非イオン系
界面活性剤としてデフォマックス７０２の替わりにペグ
ノールＯ−６（東邦化学工業（株）製：ポリオキシエチ
レンオレイルエーテル、ＨＬＢ＝９．６）８ｇ添加した
以外は、実施例３と同様の操作を行った。

【００４２】

【表１】

【００４３】

【発明の効果】本発明のアクリル系樹脂組成物は、改質
する熱可塑性樹脂の物性低下を招かず耐衝撃性を向上に
有用な樹脂改質剤として極めて有用である。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 BG04W BG05X BN12W CH023 CH053 DE237 DG047 DG057 DJ017 EG007 EH007 EH016 EH156 FD207 FD313 FD316 4J100 AB00T AB02R AB02T AB03T AB04R AB04T AG04T AJ01T AJ02T AL03P AL03R AL03S AL03T AL04P AL04T AL08R AL08S AL08T AL11T AL62R AL66R AL75Q AL92Q AM02T AM45R AM45T AM47R AM47T AQ21R BA02R BB01R BC04R BC04S BC04T BC43R CA03 CA29 DA52 EA07 FA20 FA35 JA00

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 炭素数１〜８のアルキル基を有するアク
   リル酸エステル単量体単位を主体とする弾性体（Ａ）層
   の存在下、炭素数１〜８のアルキル基を有するメタクリ
   ル酸エステル単量体６０重量％以上と共重合可能な他の
   単量体４０重量％以下からなる樹脂（Ｂ）を重合して成
   る多段階重合体（Ｉ）１００重量部、消泡作用のある非
   イオン系界面活性剤（II）０．００５〜１重量部および
   脂肪酸の塩もしくはエステル、多価アルコールのエステ
   ル、無機塩、無機酸化物の少なくとも１種の化合物（II
   I）０．０１〜１重量部から成るアクリル系樹脂組成
   物。
2. 【請求項２】 弾性体（Ａ）が、炭素数１〜８のアルキ
   ル基を有するアクリル酸エステル単量体７０〜９９．９
   ５重量％およびグラフト結合性単量体０．０５〜５重量
   ％およびこれらと共重合可能な単量体０〜２９．９５重
   量％を乳化重合して得られるものである請求項１に記載
   のアクリル系樹脂組成物。
3. 【請求項３】 消泡作用のある非イオン系界面活性剤
   （II）が、ＨＬＢが１０以下の非イオン性界面活性剤お
   よび／またはプロピレンオキサイドの付加物であること
   を特徴とする請求項１または２に記載のアクリル系樹脂
   組成物。